DE2034295A1

DE2034295A1 - Haarwaschmittel

Info

Publication number: DE2034295A1
Application number: DE19702034295
Authority: DE
Inventors: Frank Wesley Pompton Plains Roberts Karl Hutcheson Fleming ton N J Olson jun (VStA)
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Current assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1969-07-28
Filing date: 1970-07-10
Publication date: 1971-02-11
Also published as: NO133426C; DK125620B; BE753955A; IE34412L; IT1035028B; JPS4817362B1; PH9268A; GB1307644A; NL7011176A; AT302534B; CH531884A; ZA704430B; IE34412B1; FR2053194A1; FR2053194B1; NO133426B; SE351564B; US3658985A

Description

- '-''203 A Colgate-Palmolive (Prio 28. Juli 1969 - * ^u ^ ^H * * ^J

Company . 0.8. 8*5 521-- 7071)

New York, N.Y. / V.St.A.

■ Hanburg, 7. Juli 1970

Haarwaschmittel

Die vorliegende Erfindung besieht sich auf flüssige Haarwaschmittel sur Verbesserung der Kämmeigenschaften und des Glanzes von Haar jeglicher Farbe, wobei dieses Haarwaschmittel eine wässrige Wasohmittelmisehung enthält, die sum Haarwaschen geeignet ist und die zusätzlich su den Reinigungebestandteilen und wenn gewünscht sur Pflege des Haares ein nicht flüchtiges mineralisches, pflansliches, tierisches oder synthetisches Ul oder deren Mischungen und einen auf das Haar aufsiehenden fluoreszierenden Farbstoff in entsprechenden Mengen enthält.

Haarwaschmittel sind in zwei allgemeinen Sorten bekannt, die einen sind im wesentlichen so aufgebaut, daß sie das Haar und die darunter liegende Haut reinigen und keine weiteren Bestandteile enthalten, die während des Waschens auf das Haar aufgebracht werden sollen. Im Gegensatz zu diesen reinigenden Haarwaschmitteln sind noch pflegende Haarwaschmittel bekannt, welche derartige Bestandteile enthalten. Die vorliegende Erfindung betrifft Haarwaschmittel beider Gruppen.

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Es ist bekannt, Mineralöl in Haarwaschmitteln au verwenden, wie beispielsweise bis bu 3 Ü, was jedoch deswegen von Nachteil war, da das Haar nach der Behandlung schwierig aussuwasehen ist. Femer ist es bekannt, mindestens 5 % flüssiges Öliges Material in einem wässrigen Haarwaschmittel su verwenden, wobei zwei Phasen, nämlich eine ölphase und eine darunter liegende wässrige Phase mit scharf definierter klarer Phaaentrennung gebildet werden, wobei ein wesentlicher Bestandteil ein Emulsionsbreeher ist, der ^ in solcher Menge vorhanden sein soll, daß eine schnelle und genaue Phasentrennung erfolgt, nachdem das Mittel durch Schütteln emslgiert oder veraischt worden ist.

Es ist ferner vorgeschlagen worden, fluoreszierende Farbstoffe des Kuaarintyp® »urErhöhung -des Glanses beim Haar sususetsen. Dieser Vorsohlag tot stA in «tor Praxis nicht ' bewährt, da die susätslieh© Brilliant und der Glanz, der durch Anwesenheit des Farbstoffes in Haarwaschmittel erreicht werden sollte, nicht ohne Mineralöl oder ein ähnliches Ul bemerkt werden konnte, es sei denn, daß es sich um sehr hell gefärbtes Haar handelte.

Es wurde nun festgestellt, daß man verbesserte Kämmeigensohaften und einen bemerkenswerten und äusserst erwünschten illans oder Schein neben weiteren vorteilhaften Eigenschaften

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einen Haar beliebiger Farbe durch Haarwaschmittel erteilen kann, welche in entsprechenden Mengen mineralisches, pflanzliches, tierisches oder synthetisches öl und einen auf dem Haar aufsiehenden fluoreszierenden Farbstoff enthalten, der praktisch farblos ist und in ultraviolettem Licht eine Strahlung in dem blauen Bereich des sichtbaren Spektrums vermeidet, so dafe die Unterlage, auf dem der Farbstoff sieh befindet, weißer oder heiler erscheint, wobei jedoch keine im wesentlichen verschiedene Färbung erseugt wird. Beispiele geeigneter Farbstoffe dieser Art sind Pyrasolinderivat« der folgenden Formel

und Oxasolderivat· der folgenden Formel

-CH-

wobei A und B verschieden sind und Sauerstoff und Stickstoff bedeuten, während der !test R Wasserstoff, ein Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoff atomen, Chlor oder Fluor bedeutet. Bei eines bevorzugten Oaaxolfarbstoff ist jeder R-R*st ein Wasserstoff atom; diese Verbindung wird im folgenden als Farbstoff

A bezeichnet.

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Diese Farbstoffe sind in geringen Konzentrationen von weniger als 1 % und sogar bei 0,01 % wirksam und es wird kein weiterer Vorteil erreicht, wenn man mehr ale 0,1 bis 0,2 % Farbstoff im Haarwaschmittel vorsieht.

Das bei den erfindungsgemässen Mischungen verwendete öl . kann ein beliebiges Ul sein, das sich in hinreichender Menge in dem Waschmittel auflöst. Mineralöl wird bevorzugt, wobei leichte bis schwere Kohlenwasserstofföle jedoch vorzugsweise leichte Mineralöle, wie wasserklare, vollständig gesättigte Mineralöle mit einer Saybolt-Viskosität von etwa 30 bis 80 und vorzugsweise §5 bis 65 cps bei 38⁰C, einer bei 25°C gemessenen spezifischen Dichte von 0,831 bis 0,871, einen Flasepunkt von mindestens 138⁰C und einem Brennpunkt von Mindestens 152⁰C, gemessen nach der Bechermethode von Cleveland. Das bevorzugte Mineralöl kann teilweise oder vollständig durch Olivenöl oder ein anderes vergleichbares nicht-trocknendes oder halb-trocknendes pflanzliches oder tierisch·· Ul mit einer Jodzahl unter 105, wie Leinsaatöl, Rizinusöl, Baunwollsaatöl, Safloröl, Mandelöl, Erdnußöl, KokosnuAGl, Sojabohnenöl, Sesamöl, Avocadoöl und in Mineralöl lösliche Lanolinderivate, wie Lanolinester, Lanolinalkohole und deren Xthylenoxydaddukte ersetzt werden. Synthetische 01·, wi· Ester von Fettsäuren mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen, wi· Isopropylmyristat, -palmitat und -stearat sind ebenfall· geeignet.

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Die eigentlichen waschaktiven Substanzen, mit denen das öl und die fluoreszierenden Farbstoffe oder optischen Aufheller in Kombination verwendet werden, können gewöhnliche Haarwaschmittel mit reinigender Wirkung aber auch Haarwaschmittel mit haarpflegender Wirkung sein.

Haarwaschmittel mit nur reinigender Wirkung basieren auf Fettalkoholsulfaten wie Triäthanolaimnoniumlaurylsulfat. Ferner können andere anionische Tenside auf Basis organischer Schwefelsäureverbindungen verwendet werden, wie Sulfat- und/oder SuIfonat-Tenside, wie Alkylsulfate, Alkyläthersulfate mit 8 bis 22 und vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen wie Cetylsulfat oder Laurylpolyäthenoxysulfat nit 1 bis 5 Xthoxydgruppen sowie ferner aliphatische acylhaltige Verbindungen mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Acy!rest und zwar insbesondere aliphatisch^ Carbonsäureester mit mindestens 10 und vorzugsweise 12 bis 16 Kohlenstoffatomen im Molekül wie wasserlösliche Salze von Schwefelaäureestern mehrwertiger Alkohole,die unvollständig mit höheren Fettsäuren verestert sind, wie beispielsweise Kokosnu£ölmonoglyzeridmonosulfat, Talg-Diglyzeridmonosulfat, ferner hydroxysulfonierte höhere Fettsäureester wie beispielsweise der höhere Fettsäureester von 2,3-Dihydroxypropansulfoneäure und von Iaäthionsäure, höhere Fettsäureamide niedrigmolekularer Aminosäuren wie z.B. Oleinaäureamide

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von Aainoalky!sulfonsäuren und Laurinsäureainide des Taurins i und dergleichen sowie Alkyl- und Alkyl-Ary!sulfonate,obgleich diese wegen ihrer stark austrocknenden Wirkung nicht inner bevorzugt werden. Als Alkylsulfonate können auoh Olefinsulfonate und Paraffinsulfonate verwendet werden. Als Alkyl-Ary!sulfonate können einkernige oder nehrkernige Verbindungen verwendet werden mit Benzol-, Toluol-, Xylol-, Phenol-, Cresol- oder Naphthalinkernen. Der Alkylrest an aromatischen Kern kann verschiedenster Art zein, vorausgesetzt daß die Wasehkraft erhalten bleibt. Auch die Anzahl der Sulfonsäurereeto an Kern kann schwanken, jedoch sollen soviel derartiger Reste vorhanden sein, daß ein nöglichst gutes Gleichgewicht zwischen den hydrophilen und den hydrophoben Bestandteilen des Moleküls herrscht. Besondere geeignete Verbindungen haben einen verzweigten oder geradkottigen Alkylrest wie Deeyl, Dodeoyl, Keryl, Pentadecyl, Hexadeeyi oder langkettige Mischreste von langkettigen Fettprodukten, gecraekten Paraffinen, Wachsen oder Olefinen, Polymere von niederen Monoolefinen und dergleichen. Bevorzugt werden einkernige Alkyl-Ary!sulfonate, bei denen der Alkylrest 8 bis 22 und vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoff atone besitzt. Es können auoh andere anionische Tenside verwendet werden, und zwar «eist zusannen nit einen Sulfat oder Sulfonat einschließlich wasserlöslicher Salze von Fettsäuren und

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substituierten Fettsäuren wie Kokosnußseife, Talgseife, Salzen von Fettsäureaaiden niederer aliphatischer Aminosäuren wie Glycin, Sarcosin und dergleichen.

Die verschiedenen anionischen Tenside werden in Form ihrer wasserlöslichen Salze verwendet, beispielsweise als ein Amin-, Alkali- oder Erdalkalisalz. Natrium- und Kaliumsalze sind geeignet, wobei Ammoniumsalze, Lithiumsalse, Amine einschließlich Alkylolamine wegen der besseren Löslichkeit in wässriger Lösung bevorzugt werden. Insbesondere werden Ammonium-, Monoäthanolamin-, Diäthanolamin- oder Triäthanolaminsali· und deren Mischungen wegen ihrer besseren Einsatsfähigkeit bevorzugt und zwar insbesondere im Zusammenhang Bit höheren Alkylaulfaten und höheren Pettsäuremonoglyzeridsulfaten.

Der Anteil des anionischen Sulfat- oder SuIfonattensldes isi flussigen HaarwasohBittel liegt bei mindestens 5 und gewöhnlich zwischen IO land 35 und vorzugsweise «wischen 15 und 25 $·

Uaarwmsehaittel mit einem Gehalt von anionlsohen Sulfatoder SuIf onattensiden wirken so entfettend, daß das Haar schlecht nach der Väsohe su behandeln ist, sofern nicht ander· Bestandteile zugesetzt werden; diese modifizierenden

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Bestandteile sind nichtionische Tenside wie höhere Fettalkohole einschließlich Xtheralkohole und Fettsäureamide, insbesondere Fettsfiurealkylolasdde. Diese Bestandteile verbessern die Menge und die Qualität des beim Waschen erzeugten Schaums. Die Fettalkohole und der Fettaeylreet in den Amiden kann 8 bis 20 Kohlenstoffatome je Molekül besitzen. Vorzugsweise enthalten die Alkohole 12 bis 16 Kohlenstoffatome je Molekül, während die zur Herstellung der Amide verwendeten Fettsäuren vorzugsweise vom Kokosnuß" 01 stammen, bei dem die Fettsäuren meist 12 bis 1$ Kohlenstoff atome je Molekül besitzen. Bei dem verwendeten Alkylolamid enthält jeder Alkylolrest gewöhnlich bis zu 3 Kohlenstoffatome. Vorzugsweise werden Monoäthanolamide der Laurinsäure bzw. Myriatinsäure verwendet; es sind aber auch Diäthanolanide und Isopropanolaieide von Fettsäuren mit 10 bis IH Kohlenstoffatomen im Acy!rest zufriedenstellend, wie beispielsweise Caprin™, Laurin-, Myristin- und Kokosnutaonoäthanolamide, -diäthanolandde und -isopropanolamide

und deren Mischungen. Es können auch Alkylolamide verwendet werden, dl· durch weitere AUqrlolreete substituiert sind, wie beispielsweise die obigen Amide, die mit 1 oder 2 Mol Xthylenoxyd kondensiert sind.

Die niehtionlaehen Tensid® können im Haarwaschmittel in Mengen bis zu etwa 10 %₉ vorzugsweise bis su den Alkobolverbindungen wtd^bie se etwa 8 % bei elurealkylolaatiden

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In einigen Fällen ist es zweckmässig, das Haarwaschmittel einzudicken, was durch Zusatz von Celluloseäther wie Hydroxypropylnethy!cellulose und einem Elektrolyten wia Natriumchlorid möglich ist. Der Anteil an Celluloseäther kann von O bis 2 % und der zugegebene Elektrolytgehalt ebenfalls von O bis 2 % sehwanken.

Vorzugsweise wird der pH-Wert der Haarwaschmittel auf Basis anionischer Sulfate und Sulfonate im neutralen Bereich ~ * von 5 bis 9 und vorzugsweise zwischen 6,5 und 8,5 eingestellt, beispielsweise durch Zusatz von sauren Verbindungen wie Zitronensäure oder basischen Verbindungen wie Triäthanolanin. Zitronensäure dient auch als Sequestriermittel und Puffersubstanz und wird auch oft zugegeben, seibat wenn keine pH-Veränderung erwünscht ist. Zm allgemeinen reichen kleinere Anteile bis zu etwa 2 Gew.% aus, um d®n gewünschten pH-Wert zu erhalten.

In vielen Fällen ist es erwünscht, das Haarwaschmittel zu I färben und dem Produkt einen gelben, grünen, bernsteinfarbenen oder blauen Farbton zu geben. Hierzu können übliche Farbstoff· verwendet werden, wie beispielsweise ein D & C -QeIb Nr. 1 in 1 ffiger Lösung in einer Menge von etwa 0,05 ä» Eine sehr ansprechende grüne Farbe wird mit etwa 0₉2 % FDtC-OeIb Nr. 5 und 0,1 JTF0&C - Blau Nr. 1 jeweils in

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1 Sigsr Lösung erhalten. Eine Bemeteinfarbe wipd erhalten, wenn »an etwa 0,075 I DlC-Orange Np. H und O»025 % Rot Nr. 2 jeweils in i giger Lösung TOxntfendet. Eine ansprechende blaue Farbe erhälfe man mit 0*25 % PDS.C-Blau Nr. und 0,050 % DIC-Rofe Mr« 19 jeweils in i giger Lösung.

Wenn Farbstoffe den HaeFwaaehmittitln sugesefcst werden, so soll vormgsweiß® ein Setafezstöff für die P@x°b© zugegeben werden, ntolieh eine Verbindung, die. ultraviolettes Lieht

■ 8«

ι J „

absorbiert, wie beispielsweise eine Dihydroxy-4,l|'~diinetho3cyb@nsoph@non ©des⁵ ander© Sttbstituierte Ben«oph©a®rae_s die als seielmet werten

8ehutsstoff 1

in iclein8i»ea H@osg®n t^ifissaa Mn<ä ©la lösafes toh @feua. O₂025 %

bei blauen PeAea_s fisp ii©

wird α

Fernes* Μββθει

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In allgemeinen werden dem Haarwaschmittel noch Parfüm oder andere Riechstoffe, gewöhnlich in Mengen von O bis 2 Jt. zugesetzt.

Die flüssige Phase, in der die erwähnten Zusätze in erster Linie gelöst vorkommen, besteht im wesentlichen aua Wasser, welches teilweise durch niedere aliphatische monobasige Alkohole, wie beispielsweise durch Äthyl-, Propyl- und lBopropylalkohol ersetst werden kann. In einigen Fällen können auch niedere aliphatiache polybasige Alkohole, wie Propylenglykol und Glycerin verwendet werden. Alkohol kann in Mengen von O bis 10 %, aber nicht in einer aolchen Menge eingesetzt werden, daß sich in Bezug auf den Olgehalt eine getrennte ölphase bildet. Zu:· -Herstellung des⁹ .Mäs.ehs&agen wird vorzugsweise entsalztes Wasser oder äestilliertes Wasser verwendet, üb eine Verfärbung oder andere nachteilige Eigenschaften aufgrund der Wasserhärte zu vermeiden.

Die folgenden Mischungen sind-bevorzugte Haarwaschmittel auf Basis von höheren Fettalkcholaulfaten als Tensid

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Beispiel I

Triäthanolammoniumlaurylsulfdt	• 21.0
natürlicher FettalkohoJ (Cj₂ ^-CJg)	0,9
Kokosnußmonoäthanolamiö	5.0
Mineralöl, extra hell	2.0
Farbstoff A	0.1
DtC-QeIb Nr. 1 in 1 Jiger Lösung	0.05
Schutzstoff X	0.025
Hydroxypropylmethylcelluloee	0.95
Zitronensäure wasserfrei	0.25
Triäthanolamin	0.7
Natriumchlorid	0,8
Formaldehyd USP	0.1
Parfüm	0.5
Äthylalkohol (SD HO)	7.0
destilliertes Wasser	auf 100

Der pH-Wert dieser Mischung liegt bei etwa 7,0, während die Viskosität gemessen an einem Reymond-Durchflußinstruinen bei 25⁰C etwa ^5+5 sek. betrug.

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Beispiel IX	Gew.*
	19.0
Triäthanolammoniumlaurylsulfat	5.0
Laurin-Myristinsäurediäthanoläiiiid	1.0
Mineralöl, extra hell	0.1
Farbstoff A	0.05
D&C-Qelb Nr. 1 in 1 Jiger Lösung	0.025
Schutsstoff X	0.6
Hydroxypropylmethylcallulose	0.8
Natriumchlorid	0.25
Zitronensäure wasserfrei	1.45
Triäthanolamin	0.1
Formaldehyd	1.0
Glycerin	3.0
Propylenglycol	auf 100
destilliertes Wasser

Diese Mischung hatte einen pH-Wert von etwa 7,5 und die gleiche Viskosität wie die Mischung gemäß Beispiel I.

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-H-

Die Anwesenheit des Mineralöls und eines Fluoreszenzfarbstoff es in derartigen Mischungen ergibt einige äußerst erwünschte Wirkungen einschließlich einer besseren Känunbarkeit und einem besseren Aussehen des gewaschenen Haares, Das bessere Aussehen wird durch den Halb-Kopf-Test gezeigt, bei dem nur die eine Kopfhalfte mit einem Haarwaschmittel gewaschen wird, das ein Mineralöl und eine Fluoreszenzfarbe enthält, während die andere Kopfhalfte mit einer identischen Waschmittelmischung, jedoch ohne Mineralöl und Fluoreszensfarb3toff gewaschen wird. Nach sorgfältigem Waschen der beiden Seiten wird das Haar gelegt, getrocknet und nach Entfernung der Wickler gleichmässig nach beiden Seiten gekämmt. Jede Versuchsperson wird unter Sonnenlicht, bei indirektem Sonnenlicht, unter fluoreszierendem Licht und bei ultraviolettem Licht von 10 verschiedenen Personen beurteilt, welcher Kopfseite wenn überhaupt der Vorzug gegeben wird. Es wurden jeweils vier Versuchspersonen mit blondem, rotem, braunem und schwarzem Haar zwölf Mal behandelt, wobei Leitungswasser sum Anfeuchten und Spülen verwendet wurde. In der folgenden Tabelle sind die Beur-

■--.- · teilungen für das erfindungsgemäße Haarwaschmittel, für das Vergleichsprodukt und die unentschiedenen Stimmen wiedergegeben.

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	Tabelle	I	Unentschieden
Haarfarbe	Haarwaschmittel	Vergleichh-
	gemäß Erfindung	produkt	6
blond	*21**	10	3
rot	33	H	5
braun	2Jv	11	9
schwarz	16		23
insgesamt	97	MO

Diese subjektiven Beurteilungen stimmen überein mit einem statistischen Beurteilungsverfahren nach Dixon und Massey, "Introduction to Statistical Analysis", Kapitel 17 in Tabelle A-IOa, wonach sich die Glaubwürdigkeit dieser Beurteilung insgesamt auf 99 % stellt.

Bei einem weiteren Vergleichsversuch konnten die Versuchspersonen das erfindungsgeroässe Produkt mit einem bekannten und von der Versuchsperson bevorzugten handelsüblichen Haarwaschmittel vergleichen und die Eigenschaften der beiden Produkte abschätzen. In der folgenden Aufstellung sind die verschiedenen Eigenschaften angegeben und die Verhältniszahl, mit der das erfindungsgemäsee Produkt gegenüber den bekannten Produkten bevorzugt wird.

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Eigenschaften Verhältnis der Bevorzugung

vermittelt dem Haar Glanz 2:1

erhöht oder verbessert die Naturfarbe des Haares 2:1

besserer Schaum 3:2

die Haarfarbe bleibt natürlich

und hell 3:2

DarUber hinaus wurde festgestellt, daß das irdt dem erfindungsgemässen Produkten gewaschene Haar sich sehr viel besser auskämmen läßt und im nassen und trockenen Zustand nicht verfilzt, das Haar ist weniger spröde beim Kämmen und der Kamm gleitet gut durch das Haar.

Haarwaschmittel gemäß Erfindung können auch im Zusammenhang mit einem Haarwaschmittel mit pflegender Wirkung verwendet werden, wobei das öl und der optische Aufheller eingebaut werden. Die nur reinigenden Haarwaschmittel ergeben in vielen Fällen nach dem Waschen ein elektrostatisch aufgeladenes Haar, und zwar insbesondere nach dem Kämmen. Das Haar läßt sich schlecht legen und muß mit Haarfestlegemitteln oder Fixiercreme behandelt werden oder nachgespült werden, um die Nasskämmeigenschaften des Haares zu verbessern und die statische Aufladung zu verhindern. Bei den

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haarpflegenden Waschmitteln soll die getrennte Nachbehandlung wegfallen, was bislang jedoch trots gründlichen Spülens dazu führte, daß sich beim Kämmen ein unerwünschter Schaum auf dem Kamm ablagerte. Mit der vorliegenden Erfindung werden diese Schwierigkeiten behoben, wobei das Nasskämmen und der Qlanz des Haares erheblich verbessert wird und zwar auf Grund des Vorhandenseins eines Mineralöls und eines optisch aktiven Farbstoffes.

Derartige Mischungen sind in den folgenden Beispielen .- ■ * III bis V zur Erläuterung aufgeführt.

Beispiele III bis V

Mischungen

III IV V % % *

Myristyldimethylaminoxyd 12,0 12,0 6,0

Talgamidopropyldimethylhydroxyäthylammoniumchlorid 3,0 3,0 0,5

N-Laurylmyristyl-ß-alanin 3,0 3,0 8,0

Laurin-myri8tindiäthanolaraid 3,0 Ί,0 1,5

lösliches Protein 1,5 1,5

Zitronensäure (wasserfrei) 0,25 Q,25 0,25

Mineralöl-extra hell 0,5 2,0

Olivenöl - 1,5 -

Diese Mischungen werden mit Natronlauge auf einen pH-Wert von 9 eingestellt und mit entsalztem Wasser mit oder ohne Zusätze, wie Farbstoffe, Parfüms, Stabilisatoren und Schutzstoffen, auf 100 aufgefüllt.

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- Io -

Diese Haarwaschmittel gemäß Beispiel III» IV und V enthalten eine Kombination aus einem höheren Alkylamir.cxydtensid, einem amphoteren Tensid und einem kationiaehen Tensid. Die pH-Werte dieser Haarwaschmittel können auf einen Bereich von 5 bi3 9»6 und vorzugsweise etwa 8,9 bia 9,2 eingestellt werden. Diese Haarwaschmittel im bevorzugten pH-Bereich sind ohne weiteres verträglich mit anderen im Zusammenhang mit Haaren verwendeten Stoffen, wie beispielsweise Haarfestigern auf Harzbaeis, und aie können auch bei stark gebleichtem, dauergewelltem oder anderweitig, behandeltem Haar verwendet werden und auch fiir Haar, welches durch Sonne oder Seewasser angegriffen ist. Bei niederen pH-Werten im Bereich von 5 bi3 7, was dem natürlichen pH-Wert der Haut entspricht, können einige cerfolgenden Verbindungen in dem Haarwaschmittel in mehr oder weniger saurer Form vorliegen, nämlich Verbindungen, die bei niedrigerem pH- von der Salsform in dia- Säureform- übergehen; bei diesen Verbindungen hat der Subatisuent M dann die Bedeutung von Sauerstoff oder entsprechend angegebenen Kationen.

Geeignete höhere Alkylaminoxyde haben die folgende Formel

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in welcher Rj ein höherer Alky!rest bedeutet, der im Durchschnitt etwa 12 bis 20 Kohlenstoffatome und vorzugsweise 13 bis 16 Kohlenstoffatome enthält, während R₂ und R₅ jeweils einen Alkyl- bzw. Hydroxyalkylrest mit 1 bis 'I Kohlenstoffatomen bedeutet oder wobei R₂ und FU zueammen nit dem am Stickstoffatom gebundenen Sauerstoff eine heterocyclische Morpholingruppe, wie beispielsweise:

R«

K₂ -. CH^

CK

'2 ν

bilden. Typische höhere Alkylreste sind unter anderem DecyI, Lauryl, Myristyl, Cetyl, Stearyl, Eicoayl oder andere höhere Alkylreste mit etwa 10 bis 20 Kohlenstoffatomen, die sich beispielsweise von Talg, hydriertem Talg, Kokosöl und dergleichen ableiten. Aminoxyde, deren höhere Alkylreste durchschnittlich 15 Kohlenstoffatome besitzen, ergeben Mischungen, deren Schaum cremiger ist und kleinere Schaumblasen bildet. Besonders bevorzugt werden Verbindungen, bei denen ä der Rest R₂ und R, jeweils ein Methylrest sind, obgleich auch andere wie beispielsweise Xthyl, Hydroxyäthyl oder Hydroxypropyl anstelle einer oder beider Methylreste verwendet werden können.

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Die wasserlöslichen ampholytischen oder· amphoteren Tenside., die bei den erfindungsgemässen Mischungen eingesetzt werden können, enthalten im allgemeinen einen hydrophoben Alkylrest mit etwa 10 bis 20 Kohlenstoffatomen, die direct oder indirekt an mindestens einer kationischen Gruppe, beispicls·? weise an einem nicht-quaternären Stickstoffatom, an einem quaternären Stickstoffatom oder einem quaternären Phosphoratom gebunden ist, und mindestens eine anionische wasserlöslich machende Gruppe, wie beispielsweise ein Carbonsäurerest, Sulfonsäure, Schwefelsäure oder Phosphonsäure bzw. deren Salze. Die Alkylreste können geradkettig oder verzweigtkettig sein und das kationische Atom kann Teil eines heterocyclischen Ringes sein.

Beispiele von geeigneten ampholytischen Tensiden sind unter anderem Alkyl-ß-aminopropionate, R₁N(H)C₂HJiCOOM, Alkyl-ß-iminodipropionate, R₁N(CgH₁JCOOM)P und langkettige Imidazolderivate der folgenden allgemeinen Formel:

R₂COOM

OH

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wobei R₁ ein Alky!rest mit etwa 10 bis 20 Kohlenstoffatomen, R₂ ein Alkylen- oder Hydroxyalkylenrest mit 1 bis M Kohlenstoffatomen und M ein wasserlösliches Kation, wie beispielsweise ein Alkalimetall, Ammonium oder Alkylolammonium ist. Die höheren Alkylreste der Aminopropionate und Iminodipropionate können beispielsweise von Kokosfettalkoholen, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalköhol, Steary!alkohol oder deren Gemischen stammen, während die höheren Alkylreste der Imidazolderivate sich von Kokosnußöl oder Talg ableiten. | Bevorzugte Tenside sind Natrium-N-lauryl-ß-aminopropionat, Dinatrium-N-lauryl-ß-iminodipropionat und das Natriumsalz der S-Laurylcyeloimidium-i-hydroxyl-l-hydroxyäthansäure oder -1-äthansäure.

Andere geeignete amphotere Imidazoltenside haben die folgende allgemeine Formel

CH₂Ch₂OCH₂CH₂COOM

in der R₁ ein höherer aeyclischer Rest mit 1 bis 17 Kohlenstoffatomen und M ein wasserlösliches Kation, wie Natrium, Kalium, Ammonium bzw. Mono-, Di- oder Trialkyl- -ammonium bedeuten. Die acyclischen Reste können sich von

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KokosnußÖl, Fettsäuren (einer Mischung von Fettsäuren mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen), Laurinfettsäure und Oleinfettsäure ableiten, wobei Alkylreste mit 7 bis Kohlenstoffatomen bevorzugte acyclische Reste sind. Derartige Tenside kann man durch Dehydrieren der Reaktionsprodukte von höheren Fettsäuren und einem HydroxyalKylalkylenpolyarain erhalten, beispielsweise von ß-Hydroxyäthyläthylendiamin gemäß USA-Patentschrift 2 26? 965, worauf anschließend das erhaltene Imidaaolin mit Acrylsäure gemäß französischer Patentschrift 1 412 921 umgesetzt und anschließend neutralisiert wird.

Andere geeignete amphotere Tenside sind Sultaine und Betaine der folgenden allgemeinen Formel

R₂

-Ri

in welcher R₁ ein Alkylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und R₂ und R₅ niedere Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und Rjj ein Alkylen- oder Hydroxyalkylenrest mit 1, bis 4 Kohlenstoffatomen sind, während X ein Anion, nämlich SO₃ (Sultain) oder COO (Betain) ist. Geeignete Verbindungen sind l-(Myristyldimethylamino)-acetat und l~(Myristyldimethylaroino)-2-hydroxypropan-3-3Ulfonat.

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-■ 23 .-■

Mit Ausnahme der intern neutralisierten Betaine und Sultaine werden die amphoteren Tenside gewöhnlich als Natrium-, Kalium- oder Alkylolammoniumsalz oder als anderes Salz verwendet. Vorzugsweise werden amphotere Tenside verwendet, die sich in Wasser bei einem pH-Wert von 8,8 bis 9,6 auflösen und leicht schäumen, wobei höhere Alkylbetaaminopropionate und höhere Alkylbetaiminodipropionate bevorzugt werden.

Die verwendbaren kationischen Tenside sind quaternäre Ammoniumverbindungen mit mindestens einem langkettigen hydrophoben Rest, wie beispielsweise einem Alkylrest mit 10 bis 24 Kohlenstoffatomen. Die höheren Alkylreste können direkt an dem quaternären Stickstoffatom oder indirekt an diesem über eine Imidasο!gruppe oder eine Amidopropy!gruppe gebunden sein. Geeignete quaternäre Ammoniumsalze mit höheren Alky!resten sind:

H₂CH₂NHCOR₁

(2) R₁CONHCH₂CH₂CH₂N

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<3> ?2

R₁ - N⁺- R, X~ , und

ί«) R₁ -■ n: _y

wobei R₁ ein höherer Alkyl- oder Alkenylreat mit durchschnittlich 10 bis 2H Kohlenstoffatomen, R₂ ein Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen oder ein Benzylrest und X ein Anion ist, nämlich Chlorid, Methosulfat, Bromid, Phosphat, Dialky!phosphat oder Acetat, Bevorzugte kationische Verbindungen sind 2-Stearyl-, 1-Methyl- oder i-Hydroxyfithyl-, oder 1-Stearylamido-äthyI-imidazoliniummethosulfat und Talg-amidopropyl-, Diine thy 1- oder Hydroxyäthylamrooniumchlorid_s wobei die Talgverbindung eine Mischung aus C^ bis C^g-Fettsäuren des Talgs ist.

Die quaternäre Ammoniumverbindung ist vorzugsweise in wässriger Lösung oder in wässriger Dispersion bei einem pH-Wert von 9 bei Zimmertemperatur und vorzugsweise mindestens einen Monat bei einem pH-Wert von 9 bei 50°C stabil. Die bevorzugten quaternären Ammoniumverbindungen besitzen keine Esterbindungen, die unter diesen Bedingungen instabil

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sind. Vorzugsweise sind auch die anderen Tenside so ausgewählt, daß sie diesen Stabilitätanforde&'ung-en entsprechen. Die wasserlösliche quaternäre Ammoniumverbindung wird gewöhnlich als Chlorid oder als Methosulfat mit einem -OSOgOCH, - Ion verwendet.

Die besten Ergebnisse erhält man mit Mischungen, deren Bestandteile in den folgenden Bereichen in Gew-J, bezogen auf die Gesamtmischung, vorliegen: bei wasserlöslichen I

quaternären Ammoniumtensiden von 0,1 bis 10 und vorzugsweise 1 bis 6 JS; bei wasserlöslichen amphoteren Tensiden von 2 bis 20 und vorzugsweise 3 bis 12 %, berechnet als Säure des amphoteren Produktes; beigem wasserlöslichen Aminoxyd in einer Menge von 1 bis 18 und vorzugsweise 4 bis 15 %. Im allgemeinen liegt die Gesamtmenge an Tensid in der Mischung in einem Bereich von 12 bis 30 und vorzugsweise 15 bis 25 %· Selbstverständlich kann die Mischung auch in konzentrierterer Form hergestellt und *

anschließend mit Wasser verdünnt werden.

Der pH-Wert des Haarwaschmittels kann auf den oben erwähnten Wert durch eine alkalische Verbindung eingestellt werden, wie beispielsweise mit einem wasserlöslichen im wesentlichen nicht-flüchtigen Amin, wieAlkanolamine vorzugsweise Triäthanolamin, ferner mit anorganischen Basen, wie

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Natriumhydroxyd oder Kaliumhyäroxyd. Im allgemeinen soll der pH-Wert der Mischung im wesentlichen konetant bleiben, und zwar auch bei starker Verdünnung mit Wasser. Beispielsweise wurde bei einer erfindungsgemä3sen Mischung der pli— Wert bei einer 20 !(igen Konzentration mit $,05, bei einer 10 Jigen Konzentration mit 9>0I, bei einer 5 iigen Kongentration mit 9,00 und mit 8,98 bzw, 8,97 bei einer 2 JSigen bzw. 1 ffigen Konzentration gemessen.

Aus den obigen Bestandteilen lassen sich Mischungen innerhalb eines weiten Viskositätsbereiches herstellen. Es ist oft erwünscht, Zusätze sur Einstellung der Viskosität zuzu geben, wobei man zur Erhöhung der Viskosität langkettig« Fettamide, wie beispielsweise Monoäthanolamid, Diäthanols.mid oder Dimethylamid einer Fettsäure mit etwa 10 bis 16 Kohlenstoffatomen, wie Laurinsäure- oder Myristinsäuremonoäthanolamiä oder -diäthanolamid verwendet» Zu? Verringerung der Viskosität und zur Erniedrigung des Trübungepunktes der Mischung können wasserlösliche Lösungsmittel, wie einbasige Alkohole mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen, mehrbasige Alkohole, wie beispielsweise Fropylenglykol oder äthoxyliertes PoIypropylenglykol oder niederer Alkyläther derartiger Glykole verwendet werden. Die Mengen dieser Zusätze liegen im allgemeinen unter 5 %, bezogen auf die Gesamtinischung, wie beispielsweise etwa 0,5 bis 1 j.

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BAD

Die Mischungen können fenner wasserlösliche Protein enthalten, um beispielsweise die Beibehaltung der Locken des gewaschenen Haares zu verbessern, wobei die anderen oben erwähnten günstigen Wirkungen im wesentlichen beibehalten oder sogar verbessert werden. Diese Proteine sind niedrigmolekularo Polypeptide, die durch Hydrolyse von eiweißhaltigen Produkten, wie Menschenhaar oder Haar tierischer Herkunft, Horn, Pell, Hufen, Gelatine, Kollagen und dergleichen erhalten worden sind. Während der Hydrolyse äieser Proteine werden diese allmählich in ihre Beetandteile, nämlich Polypeptide und Aminosäuren durch längeres Erhitzen mit Säure, wie beispielsweise Schwefelsäure oder Alkalien, wie beispielsweise Natriumhydroxyd oder durch Behandlung mit Enzymen, wie Peptidasen, aufgebrochen. Bei der Hydrolyse bilden sich die hochmolekularen Polypeptide zuerst und bei fortschreitender Hydrolyse werden diese nach und nach zu einfacheren Polypeptiden oder Tripeptiden, Dipeptiden und schließlich zu Aminosäuren abgebaut. Die von Proteinen sich ableitenden Polypeptide | sind komplexe Mischungen, deren durchschnittliches Molekulargewicht von 120 bei Aminosäuren bis etwa 20 000 schwankt. Die gut einsätsfähigen hydrolyeierten Polypeptide kennzeichnen sich durch ihre Wasserlöslichkeit. Mischungen mit einem Gehalt an löslichem Protein enthalten vorzugsweise hydrolysiertes Kollagen mit einem derart niedrigen Molekulargewicht, daß diese Produkte vollständig in Wasser löslich

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sind» nicht gelieren und sich nicht zersetzen und ein durchschnittliches Molekulargewicht unter 15 000 und vorsugsweise im Bereich von 500 bis 10 000 besitzen. Das Protein wird gewöhnlich in Mengen von C,5 biß 3 und insbesondere in Mengen von 1 bis 2 Qev.% eingesetzt.

Die kosmetischen Eigenschaften der haarpflegenden Haarwaschmittel können noch durch Zugabe von Farben, Farbstoffen und anderen Schutsstoffen, Parfüms und Aromastoff en abgewandelt werden.

Die günstigen Wirkungen der Kombination von Mineralöl und optischem Aufheller in haarpflegenden Haarwaschmitteln sind vergleichbar mit den oben angegebenen Werten für reinigende Haarwaschmittel.

Bei beiden Sorten von Haarwaschmitteln soll der Anteil an nicht-flüchtigem öl,unabhängig davon« ob es sich um P mineralisches_f pflanzliches, tierisches oder synthetisches öl handelt, ausreichend sein, um den gewünschten Effekt »u erzielen, und swar gewöhnlieh mindestens etwa 0,5 %_t wobei jedoch nicht so viel Ol vorhanden sein soll, daß beim Stehen eine Phasenabtrennung erfolgt. Das Ul soll also mit anderen Worten in dem wässrigen System entweder durch Auf-

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lösung ©des* auf andere Weise eingebaut werden, so daß optisch ein einphasiges System erscheint» Der obers Grenzwert des Ulgehaltes hängt von der Art des Öles und den Bestandteilen und den Mengen der Verbindungen im wässrigen System ab. Im allgemeinen liegt die obere Grenze unter 5 % und meist unter 3 %, wobei ein Maximalwert etwa bei Z % liegt.

Xm übrigen beziehen sich sämtliche Mengenangaben, sofern nicht anders angegeben, auf das Gewicht. Die vorliegende Erfindung erfasst nicht die einzelnen Bestandteile eines Haarwaschmittels, die nach dem Wissen des Fachmanns ausgewählt werden können, sondern vielmehr die Kombination, bestehend im wesentlichen aus

1) einem wässrigen Reinigungsmittelgemisch, welches sum Reinigen von Haar geeignet ist, d.h. zur Entfernung von oberflächlichem Fett, Schmutz und Hautteilen oder Schuppen aus dem Haar and vom Haarboden,ohne während des Waschens nachteilige Wirkungen auszuüben, und in genauen Mengen- i anteilen bestimmte weitere Bestandteile nämlich

2) ein nicht-flüchtiges öl mineralischen.« pflanzliehen, synthetischen und/oder tierischen Ursprungs und

3) eine Fluoreszenzfarbe in solcher Menge, daß ein verbesserter Glanz und Kämmeigenschaften erzielt werden.

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Claims

Patentansprüche

1. Flüssiges Haarwaschmittel nur Verbesserung der Känuneigensehaften und des Glanzes von Haar mit einem Gehalt an einen wässrigen Tensidgemiseh, das zur Reinigung von Haar und Kopfhaut während des Haarwaschens geeignet ist und das entweder ein anionisches Sulfat- oder Sulfonattensid mit einem aliphatischen Rest mit 3 bis 22 Kohlenstoffatomen oder eine Hischung aus einem wasserlöslichen höheren Äikylaminoxydtensid, einem wasserlöslichen amphoter«» Tensid und einem wasserlöslichen kationisch©» quaternären Anmoniumtensid enthält, dadurch gekennzeichnet, daß das Haarwaschmittel mindestens Q_S5 aber weniger als 5,0 Gew.Jl eines nichtflüchtigen mineralischen_s pflanzlichen, tierischen und/oder synthetischen UIs und 0,01 bis 1,0 % eines auf das Haar aufziehenden fluoreszierenden Farbstoffes auf Basis eines Pyrasolin und/oder Oxaeolderivates enthllt.

2. Haarwaschmittel Flach Anspruch I₂ dadurch gekenneeiehnet, daß es als fltao£*essd@r@nd#n Farbstoff ein 2»Styrylnaphth°(l ,2-d)»®xa«®l d®r folgend®!) Foraiel enthält

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in welcher A und B verschieden sind und Sauerstoff und Stickstoff bedeuten, während R ein Waagei'steffatoin, ein Alkylreet mit i bis δ Kohlenstoffatomen, Chlor oder Fluor bedeutet.

3. Haarwaschmittel nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß es als Fluoreseensfarbstoff eine Verbindung der folgenden Formel enthält:

^SJJ———

-C

H,

Haarwaschmittel nach Anspruch 2, dadurch gekenneeichnet, daß es 5 bis 25 Gea.% eines anionischen Sulfcnat- oder Sulfattensides und vorsugsweise bis au etwa 10 Gew.% eines Fettsäurealkylclamidea enthält.

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5. Haarwaschmittel nach Anspruch 2_a dadurch gekennzeichnet _s daß es eine Mischung aus 1 bis 18 Gm _o% ©ine© wasserlöslichen hOheren Alkylaminoxydtensides mit 12 bis 20 Kohlenstoff atomen im Alkylrest, 2 bis 20 Qew.g eines wasserlöslichen amphoteren Tenside» mit einem IO bis 20 Kohlenstoffatom» enthaltenden direkt oder indirekt an einem nicht -qua ternären Stickstoffatom, an einest quaternären Stickstoffatom oder an einem quäternäreii Phosphoratom gebundenen hydrophoben Rest und mindestens einem hydrophilen Rest in Form einer Carbonsäure, Sulfonsäure, Schwefelsäure oder Phosphorsäure oder deren Salsa, und 0,5 bis 10 Qew.3 eines wasserlöslichen kationischen quaternäran Ammoniumtensids mit einem direkt oder indirekt am qu®tÄsmIs°®si Stickstoff gebundenen langkettigen amphoteren Heat mit 10 bin 21 jfohienstoffatoaen enthält und daß das öl ein besonders leichtes oder helles Mineralöl oder Olivenöl ist, das in Mengen von 0,5 bis 2 % vorliegt und dass der Piuoreacensfarbstoff in Mengen von 0,1 bis 0,2 % vorliegt.

6. Einphasiges flüssiges Haarwaschmittel nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, da£ es noch 0,5 bis 3 Gew.Jt ein«;κ wasserlöslichen nicht-gellerenden Proteins mit einem Molekulargewicht von 500 bis 10 000 enthält.

ue:wy

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