DE2032854A1

DE2032854A1 - Verfahren zur Behandlung von Keratin fasern

Info

Publication number: DE2032854A1
Application number: DE19702032854
Authority: DE
Inventors: Jean Limoges: Biechler Francois Joseph Paris Martineau, (Frankreich)
Original assignee: Seppic S.A , Paris
Priority date: 1969-07-04
Filing date: 1970-07-02
Publication date: 1971-01-14
Also published as: GB1312675A; ES381424A1; BE752916A; BR6720259D0; NL7009980A; CA933865A; CH527613A

Description

PATENTANWALT DR. HANS-GUNTHER EGGERT, DIPLOMCHEMIKER

5 KOLN-LtNDBNTHAL PBTEi-KINTGBK-STBASSK 2 2032854

Köln, den 29*6.1970 Eg/As/Hz

Seppic S.A., To» avenue de Champs-Elysees, Paris 8e

Verfahren zur Behandlung von Keratinfasern

Die Erfindung betrifft ein Verfahren, zur Behandlung von Keratinfasern, insbesondere des menschlichen Haars, die sowohl zum Entkrausen als auch sum Legen von Wellen jeder Art, die für eine lange Zeit haltbar sind, anwendbar ist«

Bas Entkräuseln und das Wellen von Haar bilden den Gegenstand zahlreicher Arbeiten, ohne daß jedoch bisher eine Behandlung entwickelt worden ist, die sich b@i einfacher Durchführung als unschädlich für das Haar selbst und für die Kopfhaut erweist und gleichseitig das Entkräuseln gewisser Haare und das liegen von Wellen von langer Haltbarkeit ermöglicht. Alle bisher bekannten Behandlungen haben gewisse groß· Nachteile entweder durch die langwierige und umständliche Durchführung oder die chemischen Einwirkungen auf das Keratin des Haares oder durch ein ungenügendes Ergebnis·

Gegenstand der Erfindung ist ein einfaches und wirksames Verfahren zum Entkräuseln und Wellen von Haaren· Biese Behandlung besteht darin* daß man das Haar ait einer Läsung oder Suspension von fluorierten organischen Derivaten trankt·

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Gewisse Keratinmateri&lien nehmen bekanntlich besondere Eigenschaften an, wenn sie mit Lösungen oder Buspensionen gewisser fluorierter organischer Derivat® behandelt werden» Beispielsweise können diese K®ratinaat©riali®n wasserabweisend oder ölabweisend gemacht werden·

Es wurde gefunden, daß menschliches Haar ohne Schädigung mit Lösungen oder Suspensionen behandelt werden kann, die gewisse fluorierte organisch© Derivat© enthalten, und daß durch die Behandlung von menschlich©» Haar mit diesen Lösungen oder Suspensionen dieses Haar nicht nur wasserabweisend oder ölabweisend gemacht werden kann, sondern ihm auch eine bemerkenswerte Festigkeit der Form verliehen werden kann, die sowohl für das Entkräuseln als auch für das Wellen des Haares ausgenutst werden kesm«,

Sie gemäß der Erfindung verwendeten fluosierten organischen Derivate enthalten Alkylreste, die wenigstens 5 C-Atome enthalten, und in denen wenigstens 50% der Wasserstoffatome durch Fluoratome ersetzt sind® Diese Reste Missen wenigstens eine reaktionsfähige funktion enthalten, die die Bildung eines lösliehen» dispergierbaren oder emilgierbaren Moleküls ermöglicht, un wBÄrond des Auftrages eine gleichmäßige Verteilung dee aktiv«. Produkts auf das Haar zu gewährleisten· Diese reaktioneflkige fraktion kann eine Säurefunktion sein, die verestert oder in eia laid ung©- wandelt werden kann, oder sie kann auch eine Hydroxyl» gruppe sein,.die veräthert oder ν©reatert werden kann·.

Sie Behandlung sur Formgebung des Haares octe mm Legen der Frisur gemäß der Erfindung ist dadweli gutennseichnet, daß man das zu behandelnde Haar mit einer Lösung oder Suspension tränkt, die wenigsten® eine flmorierte Verbindung der Formel Bp-X-B enthält, in d®x> E^ eia geradkettig ger oder verzweigter Alkylrest mit 5 bis 8 €-»Atoiien ist, in dem wenigstens 5Q£ der WasserstoffatoBt» durch fluor-' atome ersetzt sind, Z «in Beterrest, Amid?®eti odes BuIfοα-säurerest oder das Sauerstoff atom einer Ätherfunkti®si ist,

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R für einen Alky Ire et oder Alkylenrest, eine oxyalkylierte Kette, einen Best einer anorganischen Säure, einen Alkylrest oder Alkyl encarboxyre st, einen Vinylrest oder Best der Formel -(CHg)-T-B_-J steht, in der a eine ganze Zahl von 1 bis 12 ist, T ein Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstof f atom und B^ ein Wasserstoff atom oder ein ungesättigter Best ist, und daß man das getränkte Haar trocknet.

Gemäß der Erfindung wurde ferner festgestellt, daß es in Fällen, in denen die Terwendete fluorierte Verbindung der Formel R₇-Z-B einen ungesättigten Best enthält, ebenfalls möglich ist, als aktives Produkt gemäß der Erfindung Polymere dieser fluorierten Verbindung oder Copolymere dieser fluorierten Verbindung mit anderen fluorierten oder nicht fluorierten Viny!monomeren zu verwenden·

Als fluorierte Verbindungen eignen sich für das Verfahren gemäß der Erfindung beispielsweise Ester von anorganischen Sauerstoffsäuren, in denen wenigstens ein saures Wasserst off atom durch einen fluorierten Best ersetzt worden ist. Verbindungen dieser Art enthalten wenigstens einen Best der Formel Bp-O-Z₉ in der Rp ein geradkettiger oder verzweigter Alkylrest mit 5 bis 18 C-Atomen ist, in dem wenigstens 50% der Wasserstoff atome durch Fluor atome ersetzt Bind, z.B. ein Best der Formel -CF₂-(CFg)_n-CF,, -GH₂-CH₂^C OFg)_n-CF,, -CHg-CHg-(CFg)_n-CH, und -CF₂-CF-CCF₂)_n-CF»CF-CFx_f und Z für ein Metalloid, z.B. Schwefel, Phosphor und Bor steht·

Diese anorganischen Ester können durch Umsetzung von anorganischen Sauerstoffsäuren, die wenigstens eine Säurefunktion des Typs Z-OH enthalten, mit fluorierten Alkoholen der Formel Bj₁-OH hergestellt werden.

Wenn die Säure eine Polysäure ist, können die Produkte gemäß der Erfindung Mono- oder Polyester der Polysäure mit dem fluorierten Alkohol sein. Diese Produkte können auch gemischte Polyester sein, in denen die verschiedenen

Säurefunktionen mit verschiedenen fluorierten Alkoholen

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reagiert haben· Sie können ferner Monoester oder Polyester sein, in denen die verbleibenden Säurefunktionen mit verschiedenen Derivaten in Salze oder Ester überführt sein können, z.B. mit ein-, zwei- oder dreiwertigen Metallen oder mit Mono-, Di- oder Triaminen, einwertigen, zweiwertigen oder dreiwertigen Alkoholen, primären, sekundären oder tertiären Aminen, Polyaminen und cyclischen oder cyclanisehen Aminen· Hierbei werden Metallsalze oder quaternäre Ammoniumsalze erhalten, die in Wasser und Methylalkohol, Äthylalkohol, Propylalkohol, Isopropylalkohol usw. löslich sind.

Als fluorierte Verbindungen eignen sich für die Zwecke der Erfindung auch ungesättigte Ester oder Polymere oder Copolymere dieser Ester· Geeignete ungesättigte Ester sind Verbindungen der Formel ₀ C

in der η eine ganze Zahl zwischen 5 und 16 ist· Die Polymeren oder Copolymeren dieser ungesättigten Ester sind Verbindungen, die in ihrer Folymerkette die folgend® wiederkehrende Einheit enthalten:

?^H3

- ? " ^0H2 —

0*0

Als fluorierte Verbindungen eignen sich für die Zwecke der Erfindung ferner Amide von perfluorierten geradkettigen oder verzweigten Fettsäuren· Diese Amide haben die Formel

O E₂

in der Bp ein geradkettiger oder verzweigter perfluorierter Alkylrest oder Alkyleurest mit 5 bis 8 C-Atomen, B₂ ein Wasserstoff atom oder Alkylrest, m eine Zähl von 1 bis 12, X ein Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstoffatom und

ein Wasserstoff atom oder ein Rest ist, der einen, ungesättigten polymerisierbaren Best, ζ·Β· einen Acrylßäurerest, Methacrylsäurerest, Vinylrest und Styrolrest, enthält. .

Die Produkte gemäß der Erfindung werden hergestellt durch Umsetzung des Säurechlorids der perfluorierten Säure mit Diaminen, Alkoholaminen und Mereapt©aminen:

» RgOO-HH-OHg-OHgOS+HOl Oder

Eg₁-OOOl +NHg-CHg-GHg-SH ——^ BpOO-HH-OHg-OHg-SH+lOl oder
Ep-OOOl + NH₂-OH₂-OH₂-OH₂-NH₂-*EpCO-NH-(0H₂)₃-llH₂+H01

Die erhaltenen Ergebnisse können jedoch verbessert werden, wenn an Stelle der Amide oder gleichzeitig mit den Amiden wenigstens ein Derivat verwendet wird,- das durch Kondensation der Amide mit einem Derivat erhalten worden ist, das die Einführung eines polymerisierbaren Bestes, ζ·Β· eines Acrylsäurerestes, Methacrylsäurerestes, Vinylrestes oder Styrolrestes, an ein Ende der Kette des Amide ermöglicht· Reaktionen dieser Art sind an sich bekannt· Beispielsweise wird das Amid mit Methacrylsäurechlorid oder Vinylchlorid umgesetzt, wobei beispielsweise die folgenden Derivate erhalten werden:

Rj₁-OO-MH-(OH₂) 2-NH-OO-O

Rp-OO-NH-COHg)₂-S-OH - OH₂

Die fluorierte Verbindung oder ein Gemisch, verschiedener fluorierter Verbindungen eignen sich gemäß der Erfindung für die Formgebung der Haare. Diese Formung der Haare oder die Bildung der Frisur besteht im wesentlichen darin, daß man auf die Ker&tinfasern, insbesondere auf das Haar, eine Lösung oder Suspension der oben beschriebenen Produkte aufbringt* Diese Aufbringung kann Je nach den zu

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erreichenden Ergebnissen in unterschiedlicher Weise und in einem gewissen Maße erfolgen, wobei die Produkte in der Behandlungslösung oder -suspension enthalten sind.

Beispielsweise kann die Suspension oder Lösung auf das trockene Haar gesprüht werden, nachdem das Haar in der gewünschten Weise eingelegt worden ist. Dies ist die einfachste Anwendung des Verfahrens gemäß der Erfindung· Es ist festgestellt worden, daß das auf diese Weise behandelt· Haar für sehr lange Zeit die Form behält, in die es vorher gelegt worden ist·

Es ist auch möglich, das feuchte Haar nach der Wäsche und nach dem Einlegen zu tränken· In diesem Fall hat es den Anschein, daß die zur Trocknung des Haares vorgenommen© Erhitzung die Wirkung der erfindungsgemäß verwendeten Produkte begünstigt. Es ist schwer zu sagen, ob eine effektive Umwandlung der Verbindungen stattfindet, die in der zum Befeuchten der Haare verwendeten Lösung oder Suspension enthalten sind. Ee ist jedoch anzunehmen, daß entweder eine Teilpolymerisation oder eine gewisse Vernetzung oder eine Formung der in der Behandlungeflüssigkeit enthaltenen Monomeren und/oder Polymeren stattfindet· Es ist auch möglich, das trockene Haar zu befeuchten und es anschließend mit der Brennschere zu wellen· Diese sehr einfache Arbeitsweise ermöglicht die Erzielung sehr guter Ergebnisse in allen Fällen.

Die Erfindung ist keineswegs auf die vorstehend beschriebenen Ausführungsformen der Behandlung beschränkt·

Die Wirkungsweise der Behandlung gemäß der Erfindung ist noch nicht .völlig geklärt· Es ist jedoch anzunehmen, daß sie eines-teils auf der Bildung eines Xunststoffilms auf jedem Haar und ander er seit a auf der Kontrolle des Feuchtigkeitsgehaltes des vom Film bedeckten Haares durch diesen Film beruht.

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Die Ergebnisse der Behandlung gemäß der Erfindung sind in folgender Hinsieht bemerkenswert:

1) Im Gegensatz zur Verwendung gewisser Lacke bewahrt jedjes Haar bei der Behandlung seine vollständige "Individualität"·

2) Das Haar bewahrt vollständig seine Geschmeidigkeit.

3) Das Haar behält die Form, die es im Augenblick der Behandlung hatte, während.einer sehr langen Zeit, die viel länger ist als die Zeit, die beispielsweise bei einer Dauerwellenbehandlung festgestellt wurde.

4) Das Haar wird unempfindlich gegenüber Feuchtigkeit.

5) Das durch die Behandlung auf das Haar aufgebrachte Produkt kann nach Belieben durch eine einfache Wäsche vollständig entfernt werden.

6) Die Behandlung gemäß der Erfindung kann in der einen oder anderen Form so häufig wiederholt werden, wie es erwünscht ist, denn diese Behandlung ruiniert nloht das Haar und 1st für die Kopfhaut unschädlich.

Beispiel 1 Ein Gemisch der folgenden Zusammensetzung wird hergestellt t,

1 Teil 1H,1H,2H,2H-NonaXluorliez3rlpol7methaorylat (fluoriertes Polymeres)

40 Teile Trichlortrifluoräthan

40 Teile Äthylalkohol

Das fluorierte Polymere enthält wiederkehrende Einheiten der Formel

.0 — CH₂

CO

O- CH₂ - CH₂ - (CF₂)j - CF,

Dieses Polymere ist in einem Gemisch von je 50 Gew,-# Triohlortrifluorätnan und Äthylalkohol sehr leicht löslich· Diese mit einem Wattebausch auf das trockene Haar ohne vorherige Wäsche aufgebrachte Lösung verdampft fast augenblicklich und hinterläßt einen Film des fluorierten Harzes·

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Sas Haar wird ait einer Brennschere gewellt· Sie Locken erscheinen in lockerer und sehr geschmeidiger Form,

Sas auf diese Weise gewellte Haar wurde sehr strengen Feuchtigkeitsbedingungen ausgesetzt·

a) Unter die Trockenhaube wurde ohne Einschaltung der Heizung 2 Stunden eine mit Feuchtigkeit gesättigte Atmosphäre geblasen. Nach dieser Behandlung wurde das Haar kräftig gebürstet« Keinerlei Veränderung der Locken oder Wellen wurde festgestellt·

b) Unter den gleichen Bedingungen wurde unter die !Trockenhaube 10 Minuten ein wässriger Hebel geblasen. Nach dem Trocknen unter der Haube wurde auch nach dem Bürsten keinerlei Veränderung der Wellen festgestellt·

c) Wenn das Haar in Wasser getaucht wurde, zeigte es die hydrophoben Eigenschaften, die für fluorierte Harze charakteristisch sind· Sas Wasser perlte ab. Nach dem Trocknen unter der Haube wurde die Wellung durch Ausbürsten nicht beeinträchtigt.

Es war wichtig, die Beständigkeit dieses Harzes gegen Waschen und Spülen festzustellen, da es wesentlich ist, daß das Harz sich leicht mit üblichen Mitteln, d.h. durch eine übliche Wäsche mit einem Waschmittel auf Basis von Arylalkylsulfonaten, mit einem Äthylester von Fettalkoholen oder mit einem Fettalkoholsulfonat und durch anschließendes Spülen entfernen läßt.

Sie vollständige Entfernung des Harzes wurde einerseits durch ein« vollständige und leichte Entfärbung mit Wasserstoffsuperoxyd und andererseits durch eine anschließende Tönung nachgewiesen, bei der die gleichen Ergebnisse wie bei einem Haar, das mit diesem fluorierten Harz nicht behandelt worden war, erhalten wurden. Ferner wurden die Ergebnisse der Tönung nach einer Wäsche ohne Entfärbung erzielt.

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Diese Prüfungen, wurden mit dem gleichen Erfolg nach mehreren Dauerwellenbehandlungen mit dem fluorierten Acrylpolymeren durchgeführt, um festzustellen, ob keine Anhäufung des Harzes mit der Zeit als Folge einer nur teilweisen Entfernung des Harzes durch die Wäschen stattfand· Im Gemisch der oben genannten Zusammensetzung kann der Gehalt an 1H, 1H, 2H,2H-Nonafluorhe:sy!polymethacrylat im Bereich von 0,1 bis 4% liegen. In diesem Bereich werden ausgezeichnete Ergebnisse erhalten«

Beispiel 2 Ein Gemisch der folgenden Zusammensetzung wurde hergestellt:

1,5 Teile IH, 1H,2H,2H-Tr^decafluoroctylpolymethacrylat 50 Teile Trichlortrifluoräthan 40 Teile Ithylalkohol

Die Anwendungen und Prüfungen wurden unter den in Beispiel 1 genannten Bedingungen durchgeführt und hatten ausgezeichnete Ergebnisse.

Beispiel 3 Ein Produkt der folgenden Zusammensetzung wurde verwendet:

2,5 Teile 1H,1H,2H,2H-Heptadecafluordecylpolymethacrylat 50 Teile Trichlortrifluoräthan 50 Teile ithylalkohol

Beispiel 4

Die Aufbringung dieser Produkte zum Wellen erfolgt leichter in Torrn eines Aerosols. Bei dieser Aufbringungsweise erzielt man eine gute Verteilung des fluorierten Harzes bei sehr leichtem Gebrauch.

Tür die Herstellung des Aerosols wurden für die Produkte der Beispiele 1, 2 und 5 die folgenden Verbindungen verwendet:

30 Teile Tetrafluordichloräthan 30 Teil· Dichlordifluomethan

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-ίο- 203285A

30 Teile Trichlortrifluoräthan

0,1 bis 9 Teile eines der fluorierten Harze gemäß Beispiel

1 bie 5·

Die Erfindung ist nicht auf diese drei Harze begrenzt. Es ist möglich, ihre niedrigeren oder höheren Homologen zu verwenden. Die erzielten Ergebnisse sind ausgezeichnet, und die Ergebnisse der Prüfungen entsprechen den in Beispiel 1 genannten Ergebnisse·

Beispiel 5

In Abhängigkeit von der für die Wellen und Locken gewünschten Geschmeidigkeit und lockeren Beschaffenheit ist es möglich, den Produkten der Beispiele 1 bis 4 weichmachend· Mittel vom allgemeinen Typ der Ester von Fettsäuren mit Polyolen, z.B. Sorbitanmonooleat, Sorbitandioleat, Crlycerinmonostearat oder Glycerindistearat, zuzusetzen» Ferner können Antistatikmittel vom Typ der quaternär en Ammoniumsalze zugesetzt werden·

Die obigen Beispiele beschreiben die Wallung im trockenen Zustand, d.h. ohne vorherige Wäsche· Die Aufbringung des Harze« ist als Folge der Flüchtigkeit der lösungsmittel augenblicklich· Das Einlegen der Wellen erfolgt mit der Brennschere·

Beispiel 6

Dieses Beispiel und die folgenden Beispiele veranschaulichen wässrige Mischungen, die nach der Wäsche durch Spülen und anschließendes Ausdrücken, Eindrehen von Lockenwicklern und Trocknen .unter der Haube aufgebracht werden können» E« ist in diesen Fällen zweckmäßig, ein Antistatikmittel zuzusetzen, da das Haar sich nach der Wäsche sehr leicht elektrostatisch auflädt·

Ein· wässrige Suspension der folgenden Zusammensetzung

wurde hergestellt:

1,5 Teile 1H,1H,2H,3-Hoiiafluorhftxylpolymethacrylat

2 Teil· Antistatikmittel (quaternär·α Amnoniumderivat) Λ% Dispergiermittel der Handelsbezeichnung ^M?335 Atlox"

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und °A Teile'Wasser· Eine gute Dispersion des, fluorierten Harzes in Wasser wird hergestellt· Biese Dispersion wird mit dem Produkt "Atlox 3335"* einen Ester einer Fettsäure mit Polyoxyäthylensorbiten, der Arylalkydsulfonate enthält, erhalten. Diese Suspension ist sehr stabil« Als Antistatikmittel wird ein quaternär es Ammoniumderivat zugesetzt. Die Konzentration des fluorierten Harzes liegt zwischen 0,1 und %·

Die oben beschriebenen drei Harze und ihre niedrigeren oder höheren Homologen wurden mit dem gleichen Erfolg verwendet·

Die Aufbringung dieser Lösung ist leicht· Nach dem Einlegen und Trocknen der Locken ergibt sie einen angenehmen Griff sowie ausgezeichnete Beständigkeit der Frisur mit der Zeit unter strengen Bedingungen in Bezug auf Feuchtigkeit und Nebel,

Versuche, bei denen durch Entfärbung und Tönung festgestellt wurde, ob die Harze sich anhäuf en und durch Waschen entfernt werden können, haben gezeigt« daß diese Harze sich leicht entfernen lassen, ohne Kickstände zu hinterlassen, die später zu Schwierigkeiten führen können·

Beispiel 7

Eine wässrige Dispersion der folgenden Zusammensetzung wurde hergestellt:

2% 1H,1H,2H,2H-Heptadecafluordecylpolyaethacryiat 1% des Polymeren des liethacrylsäurebutylesters 1,5# Antistatikmittel
1,5# Dispergiermittel "Atiox 3335"
A% Sorbitanmonooleat
93% Wasser,

Mit dieser Dispersion konnten ähnliche Ergebnisse erzielt werden, wie/im vorstehenden Beispiel genannt sind· Die Anwesenheit des Polymethacrylate ergibt ein festeres Haar, und die Anwesenheit des Monooleats verleiht einen weichen Griff·

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Die Versuche zur Aufbringung und die Prüfungen wurden auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise durchgeführt·

Beispiel 8

Durch Umsetzung von Phosphorpentachlorid mit Perfluordecansulfonsäure wird das entsprechende Perfluorsulfochlorid erhalten« Das Qxychlorid wird durch Kühlen des Reaktionsgemisches mit Eis abgetrennt· Der Überschuß des Fhosphorpentachlorids und das gebildete Phosphoroxychlorid gehen in die wässrige Phase über. Das Perfluorsulfochlorid ist darin unlöslich· Man filtriert schnell, suspendiert die unlöslichen Bestandteile in Eiswasser, gibt pro Mol Perfluorsulf ochlorid 2 Mol Ammoniak unter gutem Röhren zu, läßt die (Temperatur seigen und erhält auf diese Weise das Perfluordecansulfamid, das abfiltriert und getrocknet wird. Durch Umsetzung von Ithylenoxyd oder Propylenoxyd mit diesem SuIf «mid wird ein. Polyoxyäthylenderivat oder Polyoxypropylenderivat erhalten·

Im vorliegenden Beispiel worden 12 Mol Äthylenoxyd zügesetzt. Abschließend wurde ein Produkt d@r folgenden Formel erhalten:

°10*21 -^s02~¹

Eine Dispersion, die 3 bis 6% dieses Produkts in einem Ge misch Ton je 5O# Wasser und Äthanol enthält, wird hergestellt· Dieses Produkt wird nach dem Waschen und Spülen auf das Haar aufgebracht. Nach dieser Aufbringung werden die Wellen in üblicher Weise eingelegt, worauf an der Umgebungsluft oder unter einer Trockenhaube mit Warmluft getrocknet wird·

Versuch·, bei denen das so behandelte Haar der Einwirkung von feuchter Luft oder Nebel ausgesetzt wird, haben ausgezeichnet· Ergebnisse bezüglich der Haltbarkeit dieser Behandlung· ·

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Beispiel 9

Mit Phosphorsäureestern werden ebenfalls gute Ergebnisse beim Entkräuseln und Wellen erzielt· Diese Produkte werden hergestellt durch Umsetzung von Phosphoroxychlorid mit einen perfluorierten Alkohol, z.B. n-Perfluoroctanol. Hierbei wird das Dichlorid der n-Octanylphosphorsäure erhalten, das mit 2 Mol Diäthanolamin umgesetzt wird· Dieses Produkt ist in wässrigen Alkohol emulgierbar· Zur Verbesserung des Griffs des Haars nach der Behandlung ist es zweckmäßig, dieser Lösung, die 356 des fluorierten Derivats enthält, einen nicht ionogenen Weichmacher zuzusetzen.

Beispiel 10

Durch Kondensation von Perfluordecanol mit 5 bis 20 Mol Äthylenoxyd wird ein Äther der folgenden Formel erhalten:

Mit einer unter üblichen Bedingungen auf das Haar aufgebrachten 35&Lgen Emulsion in wässrigen Alkohol werden gute Ergebnisse sowohl beim Entkräuseln als auch bei der Dauerwellenbehandlung erzielt.

Beispiel 11

Durch Umsetzung von Propylenoxyd mit Perfluornonansäure. werden Ester erhalten· Da die zugesetzte Molmenge des Propylenoxyds beliebig sein kann, wurden im vorliegenden Fall 2? Mol zugesetzt.

50 ml einer Dispersion von 4% dieses Esters in wässrigem Alkohol werden in der üblichen Weise aufgebracht· Die erhalten« Wellung hatte eine bemerkenswerte Beständigkeit trotz 4—stündiger Einwirkung eines wässrigen Nebele.

Beispiel 12

Durch Umsetzung von Methacrylsäure oder ihres Chlorids mit Decanoylamid wird ein Znid erhalten, das in wässrigem Alkohol durch Zusatz eines Dispergiermittels vom Tjp des

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Polyoxyäthylensorbitanaonooleats dispergierbar ist. Mit dieser fachmännisch aufgebrachten Dispersion werden ausgezeichnete Ergebnisse sowohl bei der Entkräuselung als auch bei der Dauerwellenbehandlung erzielt, wenn der Aufbringung eine Trocknung mit Warmluft folgt·

Beispiel 13

Bei der Umsetzung von teilfluorierten oder perfluorierten aliphatischen Säurechloriden mit primären oder sekundären Aminen, die andere reaktionsfähige funktionen, z.B. Thiol-, Alkohol- oder Aminfunktionen, enthalten, z.B. Ethylendiamin, Ethanolamin, Diäthanolamin und Hercaptoäthylenamin, reagieren diese Amintypen in der gleichen Weise. Beispielsweise wird durch Umsetzung des Perfluoroctansäurechlorids mit Äthanolamis, das Hydroxylamid der folgenden Formel erhalten:

O₇P₁₅OOHH-CH₂-OH₂OH

dieser Gruppe von Amiden werden ausgezeichnete Ergebnisse sowohl bei der Entkräuselung als auch bei der Dauerwellenbehandlung erhalten. Zu diesem Zweck werden 3 bis T^ige Suspensionen in wässrigem Alkohol hergestellt. Die Aufbringung erfolgt in üblicher Weise·

Beispiel

Die in Beispiel 13 beschriebenen Amide enthalten eine an den Stickstoff gebundene reaktionsfähige Funktion am Kettenende· Diese Funktionen können aeyliert sein, und zwar vorzugsweise mit ungesättigten Säuren, so daß eine Polymerisation nach dem Auftrag möglich ist· Auf diese Weise wird die eingelegte Frisur durch Steigerung der Beständigkeit gegenüber der feuchten Atmosphäre haltbarer.

Wenn beispielsweise das in Beispiel 13 beschriebene Amid mit Methacrylsäure verestert wird, entsteht das Monomere

das nach der Aufbringung und Trocknung unter der Haube

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zu polymerisieren pflegt, wodurch eine lange Haltbarkeit der Frisur ersielt wird.

In den vorstehenden Beispielen ist für die verwendeten Suspensionen oder Lösungen ein Gehalt von 0,1 bis 7% der erfindungsgemäß verwendeten Monomeren oder Polymeren angegeben« Diese Mengen der Monomeren und/oder Polymeren in den verwendeten Lösungen oder Suspensionen stellen keine Begrenzung dar, vielmehr hängen sie von der vorgesehenen Art der Behandlung (Trockenbehandlung oder Naßbehandlung), vom Keratinmaterial (das für Menschenoder Tierhaare charakteristisch ist) und vom gewünschten Ergebnis ab·

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Claims

Patentansprüche

1. Verfahren zur Behandlung von Keratinmaterialien, insbesondere Menschenhaar zur Einlegung einer Form, z.B. zur Satkräuselung oder zur Einlegung von Dauerwellen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Keratinmaterialien mit einer Lösung oder Suspension tränkt, die wenigstens eine fluorierte Verbindung der Formel

By - X - R .

enthält, in der Bp ein geradkettiger oder verzweigter Alkylreet mit 5 bis 18 C-Atomen ist, in dem wenigstens 50% der Wasserstoffatome durch Fluoratome ersetzt sind, X ein Esteramidrest oder ein Sulfonsäurenst oder das Sauerstoffatom einer Ätherfunktion ist, E für einen Alkyl· rest oder Alkylenrest, eine oxyalkylierte Kette, einen Eest einer anorganischen Säure, einen Alkylrest oder Alkylencarboxyrest, einen ^vinylrest oder einen Rest der Formel -(CHp)-T-R^ steht, in der m eine ganze Zahl von 1 und 12 ist, T ein Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstoffatom und B^ ein Wasserstoffatom oder ein ungesättigter Rest ist.

2· Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Fluorverbindung in Fällen, in denen sie ungesättigt ist, in Form eines Homopolymeren oder eines Copolymeren mit einem anderen ungesättigten Derivat verwendet wird·

3· Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Fluorverbindung ein Ester der Formel

ist, in der η eine ganze Zahl zwischen 3 und 16 ist.

4. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß als fluorierte Verbindungen Polymere von fluorierten Estern mit einer wiederkehrenden Einheit

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OH,
7

OH₂

0-0

insbesondere 1H,1H,2H,2H-Nonafluorhexylpolyacrylat_B 1H, 1H, 2H, 2H-Tridecaf luoroctylpolyacrylat, 1H, 1H, 2H₁₅ Heptadeeafluordecylpolyacrylat sowie ihre niedrigeren und höheren Homologen verwendet werden·

5· Verfahren nach Anspruch 1_t dadurch gekennzeielmet, daß als fluorierte Verbindungen Ester von anorganischen Sauerstoff säuren der Formel

- 0- Z,

in der Rp ein geradkettiger oder ve»weigter Alkylrest mit 5 bis 18 C-Atomen ist, in dem wenigstens 50% der Wasserstoff atome durch Fluoratome ersetzt sind, und Z ein Metalloid wie Schwefel, Phosphor und Bor ist, verwendet werden«

6· Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß . als fluorierte Verbindungen Fettsäureamide der Formel

O H₂

in der Bp ein geradkettiger oder verzweigter Alkylrest oder Alkylenrest mit 5 bis 18-C-Atoaen ist, in dem wenigstens 50% der Wasserstoffatome durch Fluoratome ersetzt worden eind, H₂ ein Wasserstoff atom oder ein Alkylrest, m eine ganze Zahl zwischen 1 und 12, T ein Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstoffatom und B₁ ein Wasserstoff atom oder ein ungesättigter Beet ist, verwendet werden.

7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Suspensionen oder Lösungen verwendet werden, die wenigstens eine fluorierte Verbindung der Formel Ep-I-E sowie außerdem andere Verbindungen, die üblicherweise zur

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Behandlung des Haares verwendet werden, z.B. Weichmacher oder Antistatikaittel, enthalten.

8· Verfahren nach Anspruch 7» dadurch gekennzeichnet, daß Suspensionen oder Lösungen verwendet werden, die wenigstens ein Polymeres eines Acrylsäure- oder Methacrylsäureesters enthalten·

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