DE2030545A1

DE2030545A1 - Substituierte Thiophosphorsäure-dicyanophenylester

Info

Publication number: DE2030545A1
Application number: DE19702030545
Authority: DE
Inventors: Heinrich Dr. 6703 Limburgerhof; Eilingsfeld Heinz Dr. 6710 Frankenthal; Patsch Manfred Dr.; Schaffner Ernst Dr.; 6700 Ludwigshafen Adolphi
Original assignee: Badische Anilin and Sodafabrik AG
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1970-06-20
Filing date: 1970-06-20
Publication date: 1971-12-30
Also published as: CS164204B2; DK127221B; IL36972A; AT310503B; ZA713664B; BE768735A; IL36972A0; FR2096355A5; GB1347852A; CH512191A; SE393617B; NL7108442A; US3739045A

Description

Bad!sol» Anilin-ft Scla-Fabrik AG 2030545

Unsere Zeichen: 0.Z.26 829 Sws/Pe 6700 Ludwigshafen, den 18.6.1970

Substituierte ThiophosphorBäure-dicyanopheny!ester

Die vorliegende Erfindung betrifft neue wertvollesubstituierte Thiophosphorsäure-dicyanophenylester mit guten insektiziden Wirkungen und die Anwendung dieser Verbindungen als Schädlingsbekämpfungsmittel. "

Es ist bekannt, Thiophosphorsäurecyanophenylester als Insektizide zu verwenden. Ihre Wirkungen befriedigen jedoch nicht.

Es wurde gefunden, daß substituierte Thiophosphorsäuredicyanophenylester der Formel

■ ,. (RO)₂P-O

in der R einen niederen Alkylrest (Methyl, Ithyl, Propyl, Butyl) bedeutet, eine gute insektizide Wirkung haben.

Die Wirkung äußert sich insbesondere gegenüber folgenden Insekten Schmetterlingsraupen, Käfer und deren Larven, Larven von Blattwespen. Die neuen Wirkstoffe eignen sich daher besonders, zum Schutz von Baumwollkulturen, Obstanlagen, Porstgärten sowie Gemüsebau gegen Insektenbefall. Die Aufwandmengen betragen von 0,5 bis 2,5 kg Wirkstoff/ha.

Die neuen Wirkstoffe können hergestellt werden durch Umsetzung der Öxybenzadinitrile mit ThiophosphorsäureesterChloriden in Gegenwart von Basen bei Temperaturen von 30 bis 120 ⁰O. Lösungsmittel: aromatische Kohlenwasserstoffe oder Äther, Dioxan, Tetrahydrofuran, Dimethylformamid, Wasser, Acetonitril.

Beispiel 1

28,8 Teile (Gewichtsteile) 4-Hydroxyphthalodinitril und 20 Teile Kaliumcarbonat werden in 400 Teilen Acetonitril mit ·

37,8 Teile Thiophosphorsäure-O.O-diäthylesterohlorid 2 Stun-

285/70 1098E371953 gfe ORIGINAL

-2- ■. O.Z. 26 829

den am Rückfluß gekocht. Man saugt ab, engt das Piltrat im Vakuum ein und isoliert 46 !Teile eines gelben Öls, das man durch Kernresonanzspektroskopie als

identifizieren kann.

Beispiel 2

28,8 Teile 4-Hydroxyphthalodinitril und 20 Teile Kaiumcarbonat werden in 400 Teilen Tetrahydrofuran mit 35 Teilen Thiophosphorsäure-O.O-dimethylesterchlorid 3 Stunden am Rückfluß gekocht. Man saugt den Niederschlag ab und engt das Piltrat im w Vakkum ein.

Ausbeute: 40 Teile der folgenden Verbindung, die durch Kernresonanzspektroskopie identifiziert wurde ν.

In entsprechender Weise könne» di© folgenden Verbindungen hergestellt werden.

Thiophosphorsä^re-OsO-diaethyl-Z,5-dicyanophenylester ThiophosphoEsäure-O,O-diäthyL-3,5-dicyanopheny!ester

Die erfindungsgemäßen Mittel können als Lösungen, Emulsionen, Suspensionen oder Stäubemittel angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach d®n Verwendungszwecken; sie sollen in jedem Pail eine feine Verteilung der wirksamen Substanz gewährleisten.

Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen können Kohlenwasserstoffe mit Siedepunkten höher als 150 ⁰C, s. B. Tetrahydronaphthalin oder alkylierte naphthaline, oder organische Flüssigkeiten mit Siedepunkten höher als 150 ⁰G einer oder mehreren funktionellen Grupp©O₉ s„ B₀ gruppe, der Äthergruppe, oder Estergruppe ©d©r der wobei diese Gruppe als Substltieat ao ©Ia©r lofel kette stehen oder Bestandteil eines hetarocjolIsoMa Ringes sein kann, als Spritsflüssigkeiten verwendet werden.

BAD ORiGWAL _-5

109853/195 3

-3- "'. '. / O.Z. 26 829

Wässrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Pulvern (Spritzpulvern) durch Zusatz von Wasser bereitet werden.. Zur Herstellung von Emulsionen können die Substanzen als solche oder in einem Lösungsmittel gelöst, mittels Netz- oder Dispergiermitteln, z. B. PoIyäthylenoxidadditionsprodukten in Wasser oder organischen Lösungsmitteln homogenisiert werden. Ss können aber auch aus wirksamer Substanz, Emulgier- oder Dispergiermittel und eventuell Lösungsmittel bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.

Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff, s. B. Kieselgur, !Talkum, Ton oder Düngemittel hergestellt werden.

Pur die folgenden Versuche wurden die beiden bekannten Wirkstoffe

ι . ⁵ jp - o -( Von (das 1 207 398)

II C₂ ^H5-°\»

und der neue Wirkstoff

_25xS .T^v

^ί > j;? _ o -f Von

C₉Hc-O^ X=/
■ CN

gemäß Beispiel 1 verwendet.

Beispiel 3 SOritzveranch gegen Blattläuse (Aphia fabae) auf Vicia faba

Die wässerigen Prüf emulsionen verschiedener Konzentrationen werden aus konstantem Abstand auf befallene Bohnenpflanzen gespritzt. Die Mortalitätsrate wird nach 24- Stunden bestirnt,

109853/1953 baD;OWGJNAL

Ergebnis:

Wirkstoff

I Grenze der Wirkung "bei 0,1 ^ (Gewichtsprozent) Wirkstoff in der wässerigen Emulsion

(mehr als 95 $> Abtötung)

II Grenze der Wirkung bei 0,02 $» 1 Grenze der Wirkung bei 0,01 $

Beispiel, ,4·

Spritzversuch gegen Spinnmilben (Tetranychus telarius) auf Buschbohnen

Die Behandlung erfolgt analog wie in Beispiel 1. Die Wirkung wird nach 6 bzw. 12 Sagen bestimmt. Als wirksam gilt die Wirkstoffkonzentration, bei der mehr als 95 $» aller Stadien getötet werden.

Ergebnis:

Wirkstoff Konzentration in - '

wässriger Emulsion (Gewichtsprossent)

I 0,1 # ' . unwirksam

1 0,025 # wirksam

1 1-Gläeer werden mit der agetonischeirlSsWHg der Wirkstoffe gleichmäßig benetzt, -lach dea .ferfiiansten &bs> lösungaaittels werden erwachsene Schaben In die G-läser gesetzt.-Nach 48 Stunden erfolgt die Beurteilung der Wirkung«

Ergebnis?

Wirkstoff

II 0,1 mg/Glas wirksam

0,05 mg/6-las anv/irksam

1 0,05 ag/Glas wirksam

Wirkung ^aM,-M^r.I^e.,E I.P. ^P !^!^^!!^.-^!!^!:

Die Wirkstoffe werden in den Eotterbrei der Larven gleich-. aäßig eingerührt. Darauf läßt man pro !©rsmoTbieglas ca, 30 Adulte zur Eiablage körnen oad be^rteilt die Entwickleag der Larven während der aäelst©Q 10 Tage»

109853/1953 BAD ORIGINAL-5

-5- O.Z. 26 829

Ergebnis:

Wirkstoff Konzentration des Wirkstoffs im Futterbrei

I 0,5ppm toxisch > 0,25 ppm unwirksam

II 0,25 ppm toxisch 0,125 ppm unwirksam

1 0,125 ppm toxisch

Die Versuche zeigen die Überlegenheit des neuen Wirkstoffs gegenüber den bekannten Substanzen. .

Beispiel 7

Man vermischt 70 Gewichtsteile der Verbindung gemäß Beispiel 1 mit 30 Gewicht steilen N-Methyl-20-pyrrolidon und erhält eine Lösung, die zur Anwendung in Form kleinster Tropfen geeignet ist.

Beispiel 8

20 Gewichtsteile der Verbindung gemäß Beispiel 2 werden in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen Xylol, 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Ithylenoxid an 1 Mol ölsäure-N-monoäthanolamid, 5 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure und 5 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Ausgießen und feines Verteilen der lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wässrige Dispersion, die 0,02 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält.

Beispiel 9

20 Gewichtsteile der Verbindung gemäß Beispiel 1 werden in einer Mischung gelöst, die aus 40 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 30 Gewichtsteilen Isobutanol, 20 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 7 Mol A'thylenoxid an 1 Mol Isoocty!phenol und 10 Gewicht steilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol A'thylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wässrige Dispersion, die 0,02 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält.

109853/1953 .-6-

-6- O.Z. 26 829

Beispiel 10

20 Gewichtateile der Verbindung gemäß Beispiel 1 werden in einer Mischung gelöst, die aus 25 Gevächtsteilen Cyclohexanol, 65 Gewichtsteilen einer Mineralölfraktion vom Siedepunkt 210 bis 280 ⁰C und 10 Gewichtateilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Ricinuaöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der lösung in 100 000 Gewiohtsteilen Wasser erhält man ©ine wässrige Dispersion, die 0,02 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält.

Beispiel 11

20 Gewichtsteile des Wirkstoffs gemäß Beispiel 2 werden mit 3 Gewichtsteilen des Natriamsalsea der Diisobutylnaphthalin-" ^-au 1 fonsäure, 17 Gewicht steilen des Natriumsalses eiiaer ligninsulfonsäure aus einer Solfit-Ablsuge und 60 Gewichtsteilen pulverförmiger Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hanne mühle vermählen. Durch feiaee ¥<§rfe©il©m der Mischung in 20 000 Gewichtsteilen Wasser eatMlt esa eine Spritzbrühe, die 0,1 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält.

3 Grewichtßtella &©r TerhiacUmg gemäß Beispiel 1 werden mit 97 Gewichtateilen feioteiligest Kaolin innig vermischt. Man erhält auf diese Weise ©in Stäubemittel, das 3 Gewichtsprozent des Wirkstoffe enthält.

Belapiel i\

30 Gewichtsteile der Terbiadang gemäß Beispiel 2 werden mit einer Mischung aas 92 Gewichtsteilen pulverförmiges! Kieselsäuregel und 8 Gewiehtsteilüa Paraffiaöl, das auf die Oberfläche dieses Kieselsäuregel® gesprtht wurde, iniaig vereiacht, Man erhält auf diese Weise eise Aufbereitung des Wirkstoffs mit guter Haftfähigkeit.

109853/1953

Claims

-7- . O.Z. 26 829

Patentansprüche 2030545

Substituierte Thiophosphorsäuredicyanophenylester der Formel

CN
in der R einen niederen Alkylrest '-bedeutet.
2. Tlliopllosplloraäure-0,0-diätllyl-3,4-dIcyanopllen.ylβater.
3. !Elliophosplιoraäurθ-0,0-diaιethyl-3,4-dioyanopαβιιylester.
4. Verwendung eines substituierten Ϊhiopb.osph.orsäuredicyanophenylesters, wie in Anspruch 1 gekennzeichnet, als Schädlingsbekämpfungsmittel.

Badische Anilin- & Soda-Fabrik

109 8 5 3/1953