DE2025411A1 - - Google Patents
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Verfahren zur Herstellung von Cyclopenten aus Cyclopentadien
Die vorliegende Erfindung "beschreibt ein Verfahren zur Herstellung
von Cyclopenten aus Cyclopentadien durch partielle katalytisch^ Hydrierung des Cyclopentadiene mit molekularem
Wasserstoff unter Verwendung eines Trägerkatalysators, der Palladium mit Zusätzen von Chrom und/oder Titan enthält.
Es sind bereits Verfahren zur Gewinnung von Cyclopenten aus
Cyclopentadien durch Hydrierung mit molekularem Wasserstoff
bekannt geworden und in zahlreichen Publikationen beschrieben. Alle diese Verfahren weisen jedoch große Nachteile auf.
So ist die Hydrierung z.B. an modifizierten Nickel-Kontakten
(Ni auf Kieselgur, Raney-Ni, Ni-Molybdit) in der Flüssig- und
in der Gasphase beschrieben (Rec. Trav.chim. Pays Bas 58,
329 ■- 77 (1939); USA-Patentschriften 2. 360.555 und 2.584.531).
Bei diesem Verfahren werden gute Selektivitäten jedoch nur erreicht, wenn der Cyclopentadien-Umsatz gering ist. Ein
weiterer Nachteil ist, daß die verwendeten Nickel-Kontakte
neben ihrer Schwefelempfindlichkeit nicht regenerierbar sind.
Auch beim Verfahren der Gasphasenhydrierung an pyrophorem,
metallischem Nickel, Kobalt, Molybdän oder Wolfram, sowie deren Oxiden oder Sulfiden mit und ohne Träger und zum Teil
mit Zusätzen von ZnO, MnO2 oder Cr3O5 (vergl. US-Patent 2.793.238)
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läuft die Hydrierung zwar selektiv, die Umsätze sind jedoch
gering. Weitere Nachteile sind, daß die verwendeten pyrophorfin Katalysatoren in ihrer Handhabung nicht ungefährlich sind,
nicht in jedem Fall regeneriert werden können und Schwefelempfindlich
sind.
Pur die Gas- und Flüssig phase-Hydrierung von Cyclopentadien
werden als Katalysatoren weiterhin* Ni/MgO, Ni/Cro0,, Ni/Al,
Co (Fischer Kontakt) beschrieben (vergl. USA-Patentschrift 2.887.517 und deutsche Patentschrift 969.563). .Die Cyclopenten-Ausbeuten
sind zwar gut, die beschriebenen-Katalysatoren haben jedoch, neben den für Nickelkontakte erwähnten !Nachteilen
den weiteren Nachteil, daß bei den benötigten langen Reaktionszeiten nur geringe Cyclopentadien -Durchsätze erreicht werden
können. Die Hydrierung von Cyclopentadien an Ni auf A^CU
gelingt nur mit Ausbeuten von 30$ Cyclopenten (vergl. britische
Patentschrift 919.702).
Veiter ist die Gas- und Flüssigphase-Hydrierung von Diolefinen
zu Monoolefinen an Sulfiden des Ru,-Pd und Pt mit und ohne Träger beschrieben (vergl. USA-Patentschrift 3.408.415). Auch
Herbei werden besonders in der Gasphase , nur niedrige Diolefin-Umsätze
erhalten. Da bei diesem Verfahren zur Aufrechterhaltung der sulfidischen Form der Katalysatoren mit dem Einsatzprodukt
meist schwefelhaltige Verbindungen zugegeben v/erden müssen, wird ein schwefelhaltiges Reaktionsprodukt erhalten.
Für die Hydrierung diolefinischer cyclischer Verbindungen zu den entsprechenden monoolefinischen Verbindungen werden in der
deutschen Patentschrift 1.181.700 Palladiumträgerkatalysatoren mit Zusätzen von Schwermetallen, wie Kupfer, Silber, Zink,
Cadriun,Quecksilber, Thallium, Blei, Antimon und bzw. oder
Eisen beschrieben. Dabei wird die Notwendigkeit betont, die Hydrierung zur weiteren Erhöhung der Selektivität bevorzugt
in Gegenwart von Verdünnungs- oder lösungsmitteln, gegebenenfalls unter Verwendung von Aminen, bei schonenden Temperaturen
möglichst unterhalb 1000C durchzuführen, da die Selektivität
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der "beanspruchten Katalysatoren mit steigender Temperatur sinkt.
Die Verwendung dieser Katalysatoren zur Hydrierung von Cyclopentadien
zu Cyclopenten in der Gasphase wird nicht beschrieben.
Esvmrde nun gefunden, daß man alle diese Nachteile umgehen
kann, wenn man Cyclopenten aus Cyclopentadien durch partielle Hydrierung des Cyclopentadiene mit molekularem Wasserstoff
in der Gasphase bei Temperaturen von über 500C herstellt, .
indem als Katalysator ein Träger-Katalysator verwendet wird, der als aktive Komponenten Palladium mit Zusätzen von Chrom und/
oder Titan enthält. Als Katalysatorträger wird vorteilhafterweise
ein Lithium-Aluminium-Spinell verwendet, der bis zu 2,65s Lithium enthält und eine innere Oberfläche von unter
100 m /g, vorzugsweise 10 - 30 m /g, aufweist. Als aktive Komponente enthält der Katalysator 0,1 - 2, vorzugsweise
0,2 - 1 Gew.56 Palladium und.0,2 - 2, vorzugsweise 0,5 - 1,5 Gew.?
Chrom, oder 0,1 - 2, vorzugsweise 0,2 - 1 Gew.$>
Palladium und 0,2. - 2 ,vorzugsweise 0,5 - 1,5 Gew.56 Titan, oder 0,1 - 2,
vorzugsweise 0,2 - 1 Gew.$ Palladium und .insgesamt 0,2 - 2 Gew.?o
Chrom und Titan, wobei das Mischungsverhältnis von Chrom zu .Titan beliebig ist. Beispielsweise können auf 1 Teil Chrom
100 Teile Titan oder auf 1 Teil Titan 100 Teile Chrom entfallen.
Vorzugsweise enthalten die Palladium/Chrom/Titan-Katalysatoren
0,1 - 2, besonders bevorzugt 0,2 - 1, Gew.$ Palladium, 0,5 1,5
Gew.^ Chrom und 0,5 — 1,5 Gew.# Titan, wobei der Gehalt
an Chrom und Titan nicht größer als 2 Gew.$*ist. Der Gesamtgehalt
an aktiven Komponenten beträgt 0,3-4 Gew.# der er-. findungsgemäßen Trägerkatalysatoren.
Die Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens gegenüber den
bisher bekannten Methoden ßind wie folgt:
1) Der Cyclopentadien-ümsatζ ist praktisch quantitativ. Nicht
umgesetztes Cyclopentadien, das dimerisiert und die Aufarbeitung des Hydrierproduktes erschwert, fällt nicht an.
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Die Rückführung von zu Dicyclopentadien dimerisiertem
Cyclopentadien würde eine vorherige Monomerisierung mit ' allen damit verbundenen Kosten und Verlusten erfordern.
2) Die Selektivität liegt über 90$. Die Bildung von wertlosem
Cyclopentan durch eine unselektive Überhydrierung des Cyclopentadiens, welche die Aufarbeitung des Cyclopentene
ebenfalls erschwert und außerdem einen Ausbeuteverlust bedeutet, unterbleibt weitgehend, [
5) Das Verfahren wird bei kurzen Verweilzeiten durchgeführt, wodurch hohe Durchsätze durch kleine Reaktoren erreicht
werden, was technisch äußerst vorteilhaft ist.
4) -Der erfindungsgemäße Katalysator erlaubt das Arbeiten bei
Temperaturen, bei welchen die Rückdimerisierung und PoIymerisierung
von Cyclopentadien weitestgehend zurückgedrängt wird, so daß es zu keinen Ablagerungen von Oligo-
bzw. Polymeren auf dem Katalysator kommen kann» Dadurch
werden, lange Katalysatorlaufzeiten erreicht.
5) An dem erfindungsgemäßen Katalysator ist die Hydrierung
ohne Verdünnungs- oder lösungsmittel möglich, so daß eine besonders wirtschaftliche Isolierung des Cyclopentens möglich
ist.
6) Die Hydrierung an dem erfindungsgemäßen „Katalysator kann
mit großem Belastungsspielraum durchgeführt werden. Die
Selektivität des Katalysators ist weitgehend unabhängig
vom Cyclopentadien-Umsatz, vom Gesamtdurchsatz und vom WasserstoffÜberschuß, so daß bei der technischen Durchführung
des erfindungsgemäßen Verfahrens auch mit Überoder Unterlast gearbeitet werden kann.
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Im allgemeinen wirä die Gajsphasehydrierung des Cyclopentadien
mit.den erfindungsgemäßen Katalysator so durchgeführt, daß
frisch hergestelltes* dampfförmiges Cyclopentadien mit einer
mindestens molaren Menge Wasserstoff gemischt wird und in
einem Reaktor, zweokmäßigerweiee in einem Röhrenreaktor, in
dem der Katalysator fest angeordnet ist, in Auf- qder Abwärtsströmung
zur Reaktion gebracht wird.
Die Hydrierung erfolgt in der Gasphase oberhalb 5O0O, im allgemeinen
zwischen 50° und 3000C, vorzugsweise zwischen 50° und
200 C und bei normalem oder leicht erhöhtem Drück. Das molare
Verhältnis von Wasserstoff zu Cyclopentadien liegt' zwischen
3 und 1, vorteilhaft zwischen 2*5 und 1,5. Die Verweilzeiten
(Yolunen Katalysatorraum pro Volumen ßas/sec) liegen
zwischen 0,3 und 15 see, vorteilhaft zwischen 0,5 und 10 see.
Beim einmaligen Durchgang durch das Reaktionsrohr unter den
obengenannten Bedingungen werden Cyclopenten-Ausbeuten von
etwa 90$ erhalten*
Das gasförmige Reaktionsprodukt wird üblicherweise kondensiert, wobei man mit Kühlung oder auch unter zusätzlicher Kompression
arbeiten kann. Vorteilhafterweise wird der nichtumgesetzte
Wasserstoff mit etwas Cyclopentene in die Hydrierung zurückgeführt.
In an sich bekannter Weise, z.B. durch Destillation, Extraktivdestillation oder Extraktion, kann das Cyclopenten
weiter gereinigt werden.'
Die Herstellung des erfindungsgemäßen Katalysators kann nach an sich bekannten Methoden erfolgen.
Als Träger können die üblichen Materialien wie Aluminiumoxid,
Kieselgur, Bimsstein, Meerschaum, Α-Kohle usw. verwendet werden.
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ORiGlNAL INSPECTED 109850/1755
Bevorzugt wird ein Lithium-Aluminium-Spinell-Träger mit Ms z
2,6# Lithium und mit einer inneren Oberfläche von <£ 1OQ i&2/g»
den man in an sich bekannter Weise beispielsweise.wie folgt
herstellen kann:
Aktive Formen des Aluminiumoxids, vorzugsweise^'-AIoO* mit
einer inneren Oberfläche von beispielsweise 250 mf/g werden
mit einer ihrer Saugfähigkeit entsprechenden Menge wässriger
Lösung eines LithiumsaXs.es bei ca. 3O0C getränkt und- das
getränkte Al2O^ bei ca. 15O0C getrocknet* Palis erforderlich»
.wird mehrmals getränkt. Kach dem Trocknen wird der Träger mehrere
Stunden bei Temperaturen oberhalb 8000G zum Spinell getempert«
Zur Herstellung des Katalysators wird ein Träger, vorzugsweise
der oben beschriebene Lithium-Aluminium-Spinell, mit einer Lösung von Palladium^ Chrom- und/oder Titanverbindungen behandelt.
Im allgemeinen sind alle Verfahren, die es ermöglichen»
den Träger mit einer Lösung der aktiven katalytischen Substanzen zu behaften, zur Herstellung des erfindungsgemäßen Katalysators
geeignet. Die Palladium-, die Chrom- und die Titanverbindung
können in Form einer gemeinsamen Lösung oder als getrennte
Lösungen in beliebiger Reihenfolge durch ein- oder mehrmalige Behandlung auf den Träger aufgebracht werden, wobei die Metalle
in Form von in Wasser, Säure, Laugen oder in organischen Lösungsmitteln löslichen Verbindungen zur Anwendung kommen können.
Das Trägermaterial kann sowohl oberflächlich als auch durch und durch getränkt werden.
Die Überführung der Metallverbindungen in die aktive metallische
Form kann durch Reduktion in der Gasphase oder Flüssigphase
oder auch durch einfache thermische Behandlung erzielt werden. Zur Reduktion können beispielsweise Hydrazin, Formaldehyd oder
Ameisensäure in der Flüssigphase, oder CO, CH^ oder H2 in der
Gasphase verwendet werden.
Das Aufbringen der Metallverbindung auf das Trägermaterial und
das Überführen der Metallverbindung in die aktive metallische
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i.T/. - ■ 2025A11
• ■.-/■=■■
Λ .
Form kann für jede Komponente getrennt oder gemeinsam erfolgen.
Nach der Bildung der aktiven, katalytischen Substanz auf dem Katalysator v/erden von der Herstellung verbliebene Fremdionen
ausgewaschen. Der fertige Katalysator wird abschließend vorzugsweise bei erhöhter Temperatur, beispielsweise zwischen
500C und 1500C getrocknet.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird anhand der folgenden Beispiele
weiter erläutert.
Für die Hydrierung wurde ein frisches Cyclopentadien aus einem technischen C,--Kohlenwasserstoff-Gemisch (CPD), das
durch destillative Spaltung von Roh-Dicyclopentadien (DCP) und Rektifikation als Kopf produkt in einer Reinheit von ca. 90$
anfiel, verwendet.
Analyse des Einsatzproduktes (in Vol.$):
1} 2)
CPD CPE ' CPA ' Isopren Amylene Pentane DCP Unbek.
90,56 1,91 1,46 0,97 0,85 0,09 0,3 2,85 1) Cyclopenten, 2) Cyclopentan
Das aus einem kalibrierten Tropftrichter durch eine kleine
Kolbenpumpe dosierte Cyclopentadien wurde in einem Vorheizer verdampft, mit Wasserstoff, dessen Menge über ein Rotameter
kontrolliert wurde, gemischt und die Gasmischung kontinuierlich durch ein von außen mit Öl beheiztes Glasrohr (40 cm lang,
1,1 cm innerer Durchmesser) geleitet, in dem sich 19 ml Katalysator entsprechend Tabelle 1 mit einer Korngröße von 1- 3 mm
befanden. Die Temperatur des Ölkreislaufes wurde durch einen
Thermostaten geregelt, die Reaktoreintritts- und Ausgangs-Temperatur wurde mit einem Thermometer verfolgt.
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Das gasförmige Reaktionsgemisch wurde in einer Kühlfalle kondensiert
und gesammelt; die Menge nichtumgesetzten Wasserstoffs
wurde mit einer Gasuhr gemessen.
wurde mit einer Gasuhr gemessen.
Die Zusammensetzung des flüssigen Reaktionsproduktes wurde gaschromatographisch
bestimmt. Die Hydrier-Bedingungen und Hydrierergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefasst.
Die benutzten Ausdrücke Umsatz, Selektivität und Ausbeute sind
wie folgt definiert:
wie folgt definiert:
Mol umgesetztes CPD ^
Cyclopentadien (CPD)-Umsatz - Mol eingesetztes CPD
Cyclopentadien (CPD)-Umsatz - Mol eingesetztes CPD
Cyclopenten (CPE)-Selektivität
=
Mol gebildetes CPE Mol umgesetztes CPD
100 $
Cyclopenten-Ausbeute =
Umsatz χ Selektivität = Ausbeute
Mol gebildetes CPE . 100 $ Mol eingesetztes CPD
Kata- Molverhältnis lysator H2 : CPD
Verweil·
zeit
(see)
Reaktor- CPD- CPE CPE tem. 0C Umsatz Selek- Ausbeute
(Ausgang) $ tiYitat /°
7°
A 1,0
B 1,0
C 1,0
D (Vergleichs- 1,0
versuch) ti
1,0
0,75 0,5 0,5 0,75
0,75
50 60 60 60
| 92 | 92 | 84,6 |
| 95. | 94 | 89,1 |
| 91 | 95 | 86,1 |
| 98 | 77 | 75,4 |
35
29,1
A 0,68$ Pd B 0,42$ Pd
C 0,51$ Pd D 0,66$ Pd E 0,42$ Pd
1,1$
+ 1,4$
+ 0,7$
+ 3,8$
+ 2,5$
Cr auf Li-Al-Spinell ' ; - :
Ti auf Iii-Al-Spinell .^, ^ .-Cr
+ 0,6$ Ti auf Li-Al-Spinell
Cr auf Li-Al-Spinell (für Vergl.-versuch)
Ti auf Li-Al-Spinell "
Ie A 13
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Als Trägermaterial für die Katalysatoren A bis E wurde ein
Lithium-Aluminium-Spinell mit 2,5$ Lithium und einer inneren
Oberfläche von 14· m /g verwendet, der wie folgt hergestellt
wurde:
2,86 Liter/6^-Al2 0-, mit einer inneren Oberfläche von ca. 25o m /g
wurden mit 1 Liter wässriger Lösung bei j5o°C getränkt, in die
nacheinander 296 g Ameisensäure und 233 g 54 $ige. wässrige
Lithiumhydroxydlösung gegeben worden waren. Das getränkte
wurde bei l-5o°C im Vakuum getrocknet, mit der gleichen Lösung nochmals getränkt und wieder bei 15o°C im Vakuum getrocknet.
Der Träger wurde abschließend 6 Stunden bei lo5o°C zum Spinell getempert.
Zur Herstellung des Katalysators A mit o,68 % Pd und 1/12 % Cr
wurden 7oo ml des oben beschriebenen Spinells mit 24o ml einer
wässrigen Lösung, die'26 g CrCl., · 6HpO und 1-6,6 ml 15 ^ige salzsäure
Na^PdCl^-LÖsung enthielt, getränkt, der getränkte Träger
mit einer wässrigen Lösung, -die je Io #ig an NaOH und NgHh war,
2 Stunden reduziert, dann 12 Stunden mit Wasser chloridfrei gewaschen
und anschließend ca. 12 Stunden bei 15o°C im Vakuum getrocknet.
Zur Herstellung des Katalysators B mit o,42 % Pd und
1,4 % Ti wurden 650 ml des oben beschriebenen Spinells mit 260
ml einer äthanolischen Lösung getränkt, in der nacheinander 15 ml TiCl^, Io ml konz, HCl und 5*38 g PdCl2 gelöst worden waren; der
getränkte Träger wurde mit Io #iger Natronlauge hydrolysiert, an
der Luft getrocknet, dann 4 Stunden bei 5000C mit Luft oxydiert
und anschließend 4 Stunden mit V/asser stoff bei 500C reduziert.
Die Katalysatoren C, D, E, wurden analog zu A und B mit den entsprechenden Mengen Metallsalzen hergestellt',
Tabelle1 verdeutlicht die Wirkungsweise der erfindungsgemäßen
Katalysatoren: An einem Katalysator mit 0,68$ Pd und 1,1jS Or .
auf Lithlum-Aluininium-Spinell (Katalysator A) wurde Cyclopen- '
tadien mit Umsätzen und Selektivitäten von über 90$ in 84,6$iger
Ausbeute zu Cyclopenten hydriert.
Le 1 13 060 ~ 9 -
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Mit ähnlich gutem Ergebnis gelang die CPD-Hydriertüig an einem
Katalysator mit O14-2$ Pd und 1,4$ Ti auf Spinell (Kat. B)
und an einem Katalysator mit 0,51$ Pd, 0,7$ Cr und 0,6$ 5?i
auf Spinell (Katalysator C).
Die Umsätze und Selektivitäten lagen je über 9o %·
Unter den gleichen Versuchsbedingungen wie mit Katalysator A
wurde Cyclopentadien an einem Katalysator mit ο,66 % Pd und
3,8 % Cr auf Spinell (Katalysator D) zwar ebenfalls mit 98 ^igem
Umsatz zu Cyclopenten hydriert, die Ausbeute an Cyclopenten betrug aufgrund der schlechteren Selektivität jedoch nur 75*^ %*
Man erkennt also, daß bei zu hohem Chromzusatz (über 2 ^) gegenüber
dem erfindungsgemäßen Katalysator A eine Selektivitätsverminderung auftritt.
Der Katalysator E mit . 2,5 % ' Titanzusatz zeigt ebenfalls,
daß ein höherer Titanzusatz als im erfindungsgemäßen Katalysator B die Cyclopenten-Äusbeute wesentlich verschlechtert.
Die hohe Aktivität der beanspruchten Katalysatoren bei gleichzeitig
guter Selektivität zeigt sich in der kurzen Reaktionszeit von unter einer Sekunde., - ■ ■
In einem mit Dampf beheizten Reaktionsrohr von 2öo era Lange
und 2,5 cm innerem Durchmesser' (9oo ml Kontakt-Volumen von 5 Bim
Korngröße) wurde ein Cyclopentadien-Einsatzpredulcfc wie in Beispiel
1 foo Stunden kontinuierlich hydriert.
Als Katalysator wurde ein Lithium-Aluminium-Spihöll-Träger Mit
o,68 i Pd und 1,1 % Cr (Katalysator A aus Beispiel 1)..verwendet.
Das Hydrierergebnis geht aus Tabelle 2 hervor:
Ie A 13 060 - tÜ * "
| Λ | Versuchs- dauer (h) |
Einsatz Roh-' Ul'JD (β/*; |
Molverhältnis H2 : .OPP |
,49 | Tabelle 2 | < | Reaktor temperatur (bc) |
H«-Abgas 2 (Vh) |
Cyclopen- Cyclopen tadien- ten Umsatz Selektiv! j» tat i> |
98,8 | |
| A 13 060 | 63 | 1360 | 1 | ,0 | Verweilzeit (.sec) |
130 | 670 | 74,4 | 93,1 | ||
| 400 | 830 | 2 | ,13 | 2 | 132 | 560 | 93,1 | 94,6 | |||
| 700 | 1300 | 2 | • | 2,7 | 190 | 900 | . 92,3 | ||||
| 1,5 | |||||||||||
| 109850/1: | I | ||||||||||
| tn . cn · |
I —* |
||||||||||
Der Katalysator zeigt nach 700 Stunden noch keine Aktivi-.
tätsänderung. Das Molverhältnis Viasserstoff zu Cyclopentadien
wurde zwischen 1,49 und 2,13 variiert, die &eaktionstemperatur
von 13O0C auf 1900C gesteigerte lach einer Anfahrperiode von 63 Stunden wurden selbst bei einek doppelt
molaren WasserstoffÜberschuß und bei unterschiedlichen
Belastungen Umsätze und Selektivitäten von jeweils über 90$ erreicht.
Kit der gleichen Apparatur und mit dem gleichen Einsatzprodukt
wie in Beispiel 1 wurde die Cyclopentadien-Hydrierung
an Katalysatoren durchgeführt, die sich von den beanspruchten Katalysatoren unterscheiden (s. Tabelle 3).
| T a b e | 1 1 | e | 1 | : CPD | 3 | Verweil | Re akt or- | Cyclo | CyelO- | Cyclo- |
| Kataly | Molver | 1 | zeit | temperatur | penta | pen- | ||||
| sator | hältnis | 1 | (see) | Uusgang) | dien Umsatz |
ten Selek |
ten Ausbeute |
|||
| H2 | 1 | ,0 | tfo) | tivität | ||||||
| 1 | ,0 | <*) | ||||||||
| ,0 | 0,75 | 70 | 26 | 90 | 23,4 | |||||
| P | ,0 | 0,75 | 120 | 8 | 7,1 | |||||
| Έ | .0 | 0,1 | . ' 60 | 38 | 37 | 14,0 | ||||
| G | 0,75 | 50 | 30 | 72 | 21,6 | |||||
| H | 0,5 | 50 | 85 | 62 | 52,7 | |||||
| K |
P 0,35^ Pd + 0,1^o Cu auf Li-Al-Spinell
G 0,5£ Pd auf Ii-Al-Spinell
H Kontakt C 31-1 von Catalysts and Chemicals Ine. (Pd auf
.K Kontakt G 68 von Girdler (Pd auf
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-; 2025A11
Als Trägermaterial für die Katalysatoren I" und G wurde ein
lithiun-Aluminiun-Spinell mit 2,5$ Li und einer inneren
Oberfläche von 14 m /g v/ie im Beispiel 1 verwendet."
Zur Herstellung des Katalysators 3? mit 0,35$ Pd und- 0,1$ Gu
wurden 600 ml Id-Al-Spinell mit 250 ml benzolischer,
lösung, in der 9>1 g Palladium-aeetonylacetonat bei 60°G
gelöst worden waren, in einem Rotationsverdampfer bei 600C
*-*Λ1 Λ riJ ^ J _ I
getränkt. Der Katalysator wurde bei 80 C 1 Stunde
Yakuumtrockenschrank nachgetrocknet.
Der Katalysator G wurde analog Katalysator A (aus Beispiel 1) nur mit Pd-SaIz hergestellt.
Der entscheidende Nachteil der Vergleichskatalysatoren 3?,
G, H und K gegenüber den erfindungsgemäßen Katalysatoren
sind die wesentlich schlechteren Gyclopenten-Ausbeuten
bei vergleichbaren Reaktionsbedingungen.
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Claims (11)
- Patentansprücher) ■■ ■■ ' ■ - ■λ./Verfahren zur Herstellung yon Cyclopenteii aus Cyclopentadien durch partielle Hydrierung des Cyclopentadiene mit molekularem Wasserstoff in der Gasphase "bei Temperaturen von über 50 C, dadurch gekennzeichnet, daß als Katalysator ein Trägerkatalysator verwendet wird, der als aktive Komponenten Palladium mit Zusätzen von Chrom und/oder Titan enthält. . """["■"
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daßder Katalysator 0,1 Ms 2 Gewichtsprozent Palladium und 0,2 bis 2 Gewichtsprozent Chrom enthält.
- 3. Verfahren nach Anspruch.1, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator 0,1 bis 2 Gevjichtsp'rozent Palladium und. 0,2 bis 2 Gewichtsprozent Tixan enthält.
- 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,- daß der Katalysator 0,1 bis 2 Gewichtsprozent Palladium und insgesamt 0,2 bis 2 Gewichtsprozent Chrom und Titan enthält, wobei das Kischungsverhältnis von Chrom zu Titan beliebig ist.
- 5. Verfahren nach Anspruch 1-4, dadurch gekennzeichnet, daß nan als Träger einen lithium-Aluminium-Spinell verwendet, ' der bis zu 2,6 Gewichtsprozent lithium enthält und eine innere' Oberfläche unter 100 m /g aufweist.
- 6. Verfahren nach Anspruch 1, 2 und 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator 0,2 bis 1 Gewichtsprozent Palladium und 0,5 bis 1,5 Gewichtsprozent Chrom enthält, wobei der Träger aus einem Lithium-Aluminium-Spinell mit einem Lithiumgehalt ■· von 2,4 - 2,6 Gewichtsprozent und einer inneren OberflächeLe A 15 060 -H-109850/1755von 10 bis 30 m /g "besteht.
- 7. Verfahren nach Anspruch 1, 3 und 5, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator 0,2 - 1 Gewichtsprozent Palladium und 0,5 Ms 1,5 Gewichtsprozent Titan enthält, wobei der Träger aus einem Lithium-Aluminium-Spinell mit einem lithiumgehalt von 2,4 - 2,6 Gewichtsprozent und einer inneren Oberfläche von 10-30 m /g besteht.
- 8. Verfahren nach Anspruch 1,4 und 5» dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator 0,2 - 1 Gewichtsprozent Palladium, 0,5 bis 1,5 Ge\^ichtsprozent Chrom und 0,5 bis 1,5 Gewichtsprozent Titan auf einem Träger enthält, wobei der Gesamtgehalt an Chrom und Titan nicht größer als 2 Gewichtsprozent ist und wobei der Träger aus einem Lithium-Aluminium-Spinell iait einem Lithiumgehalt von 2,4 bis 2,6 Gewichtsprozent und einer inneren Oberfläche von 10 — 30 m2/g besteht.
- 9. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß der Palladiumgehalt des Katalysators etwa 0,7 Gewichtsprozent und der Chromgehalt etwa 1 Gewichtsprozent beträgt und der Träger eine innere Oberfläche von etwa 14 m /g aufweist.
- 10. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daßder Palladiumgehalt etwa 0,4 Gewichtsprozent und der litangehalt etwa 1,4 Gewichtsprozent beträgt, und der Träger eine innere Oberfläche von etwa 14 m /g aufweist.
- 11. Verfahren nach Anspruch 8, dadiirch gekennzeichnet, daß der Katalysator etwa 0,5 Gewichtsprozent Palladium,etv/a 0,7 Gewichtsprozent Chrom und etv/a 0,6 Gewichtsprozent Titan auf einem Träger enthält, der aus einem Lithium-Aluminium-Spinel3 mit einem Lithiumgehalt von etwa 2,5 Gew.?S und einer innerenLe A 13 060 - 15 -109850/1755«JOberfläche von etwa 14 m /g besteht.le A 13 06016
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| BE767549A BE767549A (fr) | 1970-05-25 | 1971-05-24 | Procede de preparation du cyclopentene a partir du cyclopentadiene |
| AT450771A AT308715B (de) | 1970-05-25 | 1971-05-25 | Verfahren zur Herstellung von Cyclopenten aus Cyclopentadien |
| GB1692671A GB1341423A (en) | 1970-05-25 | 1971-05-25 | Process for the production of cyclopentene from cyclopentadiene |
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|---|---|---|---|---|
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Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4048242A (en) * | 1974-05-24 | 1977-09-13 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for the production of cyclopentene from dicyclopentadiene |
| DE2431510A1 (de) * | 1974-07-01 | 1976-02-19 | Inst Neftechimicheskogo Sintez | Verfahren zur herstellung von zykloolefinen |
| DE2622917A1 (de) * | 1975-05-23 | 1976-11-25 | Anic Spa | Verfahren zur selektiven hydrierung von mehrfach ungesaettigten verbindungen in der gasphase |
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