DE2022569B2 - Verfahren zur reinigung von rohem 2-mercaptobenzothiazol - Google Patents
Verfahren zur reinigung von rohem 2-mercaptobenzothiazolInfo
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Description
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Reinigung von rohem 2-Mercaptobenzothiazol, welches
durch Umsetzung von Anilin, Schwefel und Schwefelkohlenstoff erhalten wurde.
2-Mercaptobenzothiazol ist eine Rohmaterialausgangsverbindung für Kautschukvulkanisationsbeschleuniger
der Thiazolreihe und wird üblicherweise durch Behandlung einer Mischung von Anilin, Schwefel und
Schwefelkohlenstoff in einem geeigneten Verhältnis bei erhöhter Temperatur unter hohem Druck hergestellt.
Mit dem Wachsen der Kautschukindustrie und der Automobilindustrie steigt laufend der Bedarf an
2-Mercaptobenzothiazol. Das rohe 2-Mercaptobenzothiazol, wie es durch Umsetzung von Anilin, Schwefel
und Schwefelkohlenstoff unter einem hohen Druck, wie oben beschrieben, erhalten wird, enthält jedoch
Nebenprodukte und Zwischenprodukte, wie Anilinbenzothiazol, Benzothiazol, Phenylisothiocyanat, Diphenylthioharnstoff,
2-Aminothiophenol und 3-(2-Benzothiazolyl)-2-benzothiazolinthion in verschiedenen Mischungsverhältnissen,
ebenso wie nicht umgesetztes Anilin und nicht umgesetzten Schwefel. Außerdem liefert die Tatsache, daß das rohe 2-Mercaptobenzothiazol
harzartigen Teer unbekannter Zusammensetzung und unbekannter chemischer Struktur enthält, das
schwierigste Problem.
Es ist daher eine vollständige Reinigung des 2-Mercaptobenzothiazols erforderlich, um es für den
Markt und als Rohmaterial für die Herstellung von verwandten Derivaten verwenden zu können. Über
dieses Reinigungsverfahren sind bisher schon viele Diskussionen geführt und Vorschläge gemacht worden,
jedoch sind alle diese Verfahren nicht zufriedenstellend, und man ist bei der augenblicklichen Lage auf
Kompromisse mit irgendwelchen nicht zufriedenstellenden Verfahren angewiesen.
In der US-Patentschrift 20 90 233 ist beispielsweise
ein Verfahren beschrieben worden, gemäß welchem rohes 2-Mercaptobenzothiazol mit einer Überschußmenge
an Schwefelkohlenstoff gewaschen wird und der Nebenprodukte und Teere enthaltende Schwefelkohlenstoff
bei der nächsten Umsetzung wiederverwendet wird. Bei diesem Verfahren ist es jedoch schwierig,
wiederverwendbare Nebenprodukte und Zwischenprodukte von harzartigen Teeren zu trennen, und das
"· gewünschte Produkt kann bei Wiederverwendung von Schwefelkohlenstoff, der zum Waschen verwendet wird,
verschlechtert werden; um die Qualität konstant zu halten, ist es notwendig, die Menge an Schwefelkohlenstoff,
der für das Waschen verwendet wird, außerordentlich stark zu erhöhen. Ein alternatives Verfahren,
bei dem die durch das Waschen entfernten Materialien nicht wiederverwendet werden (CA-PS 4 48 209) kann
nicht technisch mit Rücksicht auf die Ausbeute und Kosten ausgeführt werden.
'■'· lnderUS-PS21 17 120 ist ein Verfahren beschrieben,
bei dem man rohes 2-Mercaptobenzothiazol schmilzt und die sich ergebende Schmelze in eine verdünnte
Mineralsäure (z.B. eine l°/oige wäßrige Lösung von Schwefelsäure) gießt. Obwohl nicht umgesetztes Anilin
-'» nach diesem Verfahren entfernt werden kann, können
andere Nebenprodukte, Zwischenprodukte und Teergehalte usw. nicht entfernt werden, und es ist daher für
dieses Verfahren irgendein praktischer Wert niemals anerkannt worden. Bei einem weiteren Verfahren, wie
-'■> es in »Bulletin of Industrial Chemistry« Bd. 41, S. 371,
beschrieben ist, sind folgende Verfahrensstufen vorgesehen: Auflösen des rohen 2-Mercaptobenzothiazols in
wäßriger 2n-Ätznatronlösung, Einführen von Luft in die Lösung während 20 Stunden, um Zwischenprodukte und
)" Nebenprodukte mit einer Mercaptogruppe zu oxydieren, Zusetzen von Aktivkohle, um teerartige Bestandteile
zu adsorbieren, Abfiltrieren und Zusetzen von wäßriger 6n-Schwefelsäurelösung zu dem Filtrat, um
2-Mercaptobenzothiazol zu fällen, das dann herausge-
i· nommenwird.
Ähnliche Arbeitsweisen sind auch in der SU-PS 1 79 306 und in Ullmann, Enzyklopädie der technischen
Chemie, 3. Aufl., Bd. 12, S. 305 beschrieben. Diese Arbeitsweisen sind jedoch nicht ausreichend, um reines
■*" 2-Mercaptobenzothiazol zu erzielen. Es ist dabei
nämlich notwendig, das Auflösen in Ätznatronlösung und das Fällen durch Säure weiter zu wiederholen. Eine
solche Arbeitsweise kann wegen ihrer komplizierten Arbeitsvorgänge und wegen der Schwierigkeit der
-ti Wiederverwendung der Nebenprodukte und Zwischenprodukte
nicht ohne große Kosten ausgeführt werden. Wenn man den pH-Wert bei der Säurefällung genügend
erniedrigt, wird die Reinheit von 2-Mercaptobenzothiazol durch Fällung von anderen, in einer wäßrigen
'·" Lösung des Natriumsalzes von 2-Mercaptobenzothiazol
gelösten Verunreinigungen herabgesetzt. Es ist daher außerdem erforderlich, den pH-Wert nicht unter 5 bis 4
sinken zu lassen, es ist jedoch schwierig, tins 2-Mercaptobenzothiazol vollständig zu fällen, so daß ein
■">■'> Verlust an dem gewünschten Produkt durch Lösung
unvermeidlich ist. Dieses Verfahren besitzt daher keinen technischen Wert, obwohl es im Laboratorium ausführbar
ist. Bei einem weiteren Verfahren, das in der US-Patentschrift 21 61 741 beschrieben ist, sind solche
ho Arbeitsvorgänge, wie Auflösen von rohem 2-Mercaptobenzothiazol
in wäßrigem Ammoniak, Abtrennen von unlöslichen Materialien durch Dekantieren und Sammeln
von gefälltem 2-Mercaptobenzothiazol durch Verdampfen von Ammoniak vorgesehen. Dieses Ver-
tv~> fahren ist jedoch hinsichtlich der Abtrennung von nicht
umgesetztem Anilin, Benzothiazol und teerartigen Bestandteilen unvollkommen und erfordert außerdem
eine außerordentlich große Apparatur wegen der
geringen Löslichkeit von 2-Mercaptobenzothiazol in
wäßrigem Ammoniak. Dieses Verfahren besitzt daher technisch keinen praktischen Wert.
in der US-Patentschrift 23 49 598, in der tschechoslowakischen Patentschrift 1 02 400 und in dem PB-Report ">
Nr. 73 9Π und Nr. 73 914 sind einige Verfahren zum Reinigen von 2-Mercaptobenzothiazol beschrieben, bei
denen man rohes 2-Marcaptobenzothiazol in einem Kalkschlamm gießt, den Schlamm auf 40 bis 800C
erhitzt, die unlöslichen Stoffe abfiltriert und das sich m ergebende Calciumsalz von 2-Mercaptobenzothiazol
mit 10%iger Salzsäure neutralisiert und eine Säurefällung vornimmt. Die Behandlungskonzentration ist
jedoch so niedrig (annähernd 2%ige Lösung), daß diese Verfahren nicht wirksam ausgeführt werden können, ι
und außerdem sind diese Verfahren hinsichtlich der Abtrennung und Wiedergewinnung von nicht umgesetzten
Rohstoffen, Zwischenprodukten, Nebenprodukten und teerartigen Bestandteilen unvollkommen. Beispielsweise
werden die Nebenprodukte und Zwischenproduk- Ji te mit einer Mercaptogruppe, in dem rohen 2-Mercaptobenzothiazol enthalten, nicht wiedergewonnen und
abgetrennt, sondern dem Produkt einverleibt, so daß diese Verfahren hinsichtlich der Reinheit nicht günstig
sind. In der US-Patentschrift 26 31 153 ist ein Verfahren .'
zum Unlöslichmachen und Abtrennen von löslichen Verunreinigungen beschrieben, bei welchem man Luft in
eine verdünnte Ätzalkalilösung von rohem 2-Mercaptobenzothiazol bei einem pH-Wert von 8 bis 9 bei einer
Temperatur von 20 bis 700C während 24 Stunden ι
einführt. Dieses Verfahren ist ähnlich demjenigen, das in »Bulletin of Industrial Chemistry«, Bd. 41, S. 371,
beschrieben ist, und ist aus den schon angegebenen Gründen für die Praxis nicht geeignet. Selbst wenn die
löslichen Verunreinigungen in einer Ätzalkalilösung \ durch Luftoxydation unlöslich gemacht werden, weisen
diese Verunreinigungen beträchtliche Löslicnkeit in einem System auf, in dem ein organisches Material, wie
2-Mercaptobenzothiazol, aufgelöst ist.
In den US-Patentschriften 26 58 864 und 27 30 523 und in der japanischen Patentveröffentlichung 4886/
1955 ist ein Verfahren zum Unlöslichmachen und Abtrennen von Verunreinigungen beschrieben, bei dem
man ein geschmolzenes, rohes 2-Mercaptobenzothiazol mit überhitztem Wasserdampf bei 170 bis 2400C erhitzt,
um nicht umgesetztes Anilin und als Nebenprodukt erzeugtes Benzothiazol zu entfernen, das behandelte
Gut in etwa der zweifachen Menge an Ätznatronlösung auflöst und ein Persäuresalz, wie Ammoniumpersulfat,
zur Oxydation hinzugibt. Diese Verfahren unterscheiden sich von dem zuvor geschilderten Verfahren nur
hinsichtlich der Oxydation durch das Persäuresalz und sind daher auch nicht zufriedenstellend. Außerdem sind,
wie auf Seite 2, linke Spalte, Zeilen 17 bis 19 der japanischen Patentveröffenthchung Nr. 4886/55 beschrieben
ist, bei der tatsächlichen Ausführung dieses Verfahrens viele Bedingungen erforderlich und bedürfen
besonderer Beachtung. Bei diesen Verfahren ist es auch schwierig, ein Produkt mit einer konstanten hohen
Qualität zu erhalten, so daß sie nicht als praktisch brauchbare Verfahren anzuerkennen sind. In der
polnischen Patentschrift 43 721 ist ein Verfahren beschrieben, gemäß welchem man rohes 2-Mercaptobenzothiazol
in einer Kalkiösung bei 70 bis 90° C auflöst,
die Lösung einer Oxydation mit Calciumhypochlorit unterwirft und sie mit Aktivkohle behandelt. Gemäß der
Beschreibung auf Seite 2, rechtes Spalte, Zeilen 28 bis der japanischen Patentveröffentlichung 4886/55 gibt die
Verwendung von Hypochlorit Veranlassung zj einer Wiederlösungserscheinung von ausgefällten Verunreinigungen,
und es ist nach diesen Verfahren keine Verbesserung der Reinheit zu erwarten.
Ferner ist in der US-Patentschrift 30 30 373 ein Verfahren beschrieben, bei dem man rohes 2-Mercaptobenzothiazol
mit einem Lösungsmittelgemisch von Schwefelkohlenstoff und Wasser in Gegenwart von
nichtionischem, oberflächenaktivem Mittel emulgiert und nach Extraktion und darauffolgendem Filtrieren
den Kuchen mit Schwefelkohlenstoff wäscht. Wie jedoch deutlich in der japanischen Patentveröffentlichung
4886/55 angegeben ist, beträgt die Herabsetzung der Ausbeute durch dieses Reinigungsverfahren 3 bis
4%, und außerdem ist die Reinheit nur 98%, so daß auch dieses Verfahren keinen praktischen Wert hat.
Gemäß einem in »Khim. i. Ind.« Bd. 29, Seiten 24/25
beschriebenen Verfahren gießt man ein geschmolzenes rohes 2-Mercaptobenzothiazol in eine 2%ige wäßrige
Lösung von Ätznatron, filtriert unlösliche Stoffe, wie nicht umgesetzten Schwefel, ab, führt bei dem Filtrat
eine Säurefällung mit 10%iger Schwefelsäure aus und filtriert ein bei einem pH-Wert von 4 ausgefälltes
Produkt ab. Dieses Verfahren erschein! zunächst vorteilhaft hinsichtlich der Verhinderung der Einverleibung
von Verunreinigungen, weil eine äußerst verdünnte Lösung, wie z. B. eine 2%ige Lösung von Ätznatron,
zur Anwendung gelangt. Bei der praktischen Ausführung im technischen Maßstab ist es jedoch erforderlich,
eine sehr große Apparatur zu verwenden und die Bedingungen für die Säurefällung sind begrenzt.
Außerdem ist es schwierig, die Produkte vollständig zu sammeln, und es ist daher eine Herabsetzung der
Ausbeute unvermeidlich.
> Aus der vorstehenden Schilderung ist es ersichtlich, daß viele Verfahren zum Reinigen von 2-Mercaptobenzothiazol
beschrieben worden sind, daß diese Verfahren jedoch in verschiedener Hinsicht Nachteile aufweisen
und nicht zufriedenstellend sind.
ι Aufgabe der Erfindung ist es, 2-Mercaptobenzothiazol
hoher Reinheit nach einem Verfahren herzustellen, bei dem einige sehr einfache Stufen vereinigt sind und
gleichzeitig eine gute Abtrennung von wiederverwendbaren Materia!ien, wie nicht umgesetzten Rohstoffen,
ι Nebenprodukten und Zwischenprodukten von Materialien stattfindet, die wie harzartiger Teer nicht
wiederverwendet werden können.
Die Lösung dieser Aufgabe erfolgt gemäß der Erfindung durch ein Verfahren zur Reinigung von
,1) rohem 2-Mercaptobenzothiazol, welches durch Umsetzung
von Anilin, Schwefel und Schwefelkohlenstoff erhalten wurde, das dadurch gekennzeichnet ist, daß
man das rohe 2-Mercaptobenzothiazol unter einem Druck von 0,5 bis 5,0 mm Hg und bei einer Temperatur
■>■ von 190 bis 2500C verdampft, den Dampf kondensiert,
das Kondensat bei 10 bis 5O0C in einer Alkalilösung löst,
wobei die erhaltene Lösung 20 bis 50 Gew.-% 2-Mercaptobenzothiazol, bezogen auf das Gewicht der
Alkalilösung, enthält, anschließend die Alkalilösung mit nii einem bei Raumtemperatur flüssigen, aromatischen
Kohlenwasserstoff extrahiert und aus der wäßrigen Phase in an sich bekannter Weise das 2-Mercaptobenzothiazol
ausfällt.
Die Erfindung beruht insbesondere auf drei Prinzih'i
pien. Das erste Prinzip besteht aus einer Verdampfung von rohem 2-Mercaptobenzothiazol, um nichtflüchtige,
harzartige Materialien zu entfernen und Schwefelwasserstoff, Schwefelkohlenstoff, Anilin, Benzothiazol,
2-Amino'.hiophenol, Phenylisothiocyanat odor Diphenylthioharnstoff
abzutrennen, die einen höheren Dampfdruck im Vergleich mit 2 Mercaptobenzothiazol
aufweisen und leicht zu verflüchtigen sind. Die abgetrennten und gewonnenen Materialien können mit
Ausnahme von Schwefelwasserstoff in einer darauf folgenden Reaktion wiederverwendet werden.
Das zweite Prinzip besteht in einer Auflösung von Fraktionen, die 2-Mercaptobenzothiazol, Schwefel,
Anilinobenzothiazol und 3-(2-Benzothiazolyl)-2-benzothiazolinthien
enthalten, die einen ähnlichen Dampfdruck aufweisen, in einer wäßrigen Alkalilösung, um
unlösliche Stoffe abzutrennen. Die abgetrennten unlöslichen Stoffe können bei einer darauf folgenden Reaktion
wiederverwendet werden.
Andererseits enthält die durch Abtrennen der unlöslichen Stoffe erhaltene hell fc'elbbraune transparente
Flüssigkeit noch ! bis 2% Verunreinigungen. Die Verunreinigungen ergeben eine Färbung der von
2-Mercaptobenzothiazol abgeleiteten Produkte zu violettbraun oder schwarzbraun, so daß die Produkte
davon ein verdorbenes Aussehen haben können und daß auch die Qualität und ihre Leistungen nachteilig
beeinflußt werden können. Solche Verunreinigungen müssen daher aus der hell gelbbraunen transparenten
Flüssigkeit entfeint werden. Für diesen Zweck ist bisher eine Aktivkohlebehandlung ausgeführt worden. Eine
solche Behandlung hat sich jedoch für die Entfernung von solchen Verunreinigungen, die kein teerartiges
Material sind, nicht als wirksam erwiesen. Die Extraktion von solchen Verunreinigungen mit einem im
wesentlichen wasserunlöslichen, organischen Lösungsmittel, wie Schwefelkohlenstoff, Kohlenstofftetrachlorid,
Chlorofom oder Äther hat, wie gefunden wurde, in vielen Fällen keine zufriedenstellende Wirkung, und
besonders bei Verwendung von Schwefelkohlenstoff geht eine große Menge von 2-Mercaptobenzothiazol
durch Auflösen in diesem verloren. Überraschenderweise ist jedoch gefunden worden, oau 100% von solchen
Verunreinigungen mit einem {.romatischen Kohlenwasserstoff
extrahiert und entfernt werden können. So besteht das dritte Prinzip der Erfindung darin, daß man
die hell gelbbraune, transparente Flüssigkeit einer Extraktion mit einem aromatischen Kohlenwasserstoff
unterwirft.
Bei der Ausführung des ersten Prinzips der Erfindung kann die übliche Einzeldestillation vorgenommen
werden. Dies wird jedoch nicht bevorzugt, da das Erhitzen und Halten von 2-Mercaptobenzothiazol
während längerer Zeitdauer in einer Destillationsvorrichtung zu einer thermischen Zersetzung von 2-Mercaptobenzothiazol
führt. Vorzugsweise wird daher 2-Mercaptobenzo(hiazol kontinuierlich zugeführt und
unter Anwendung von verringertem Druck von 0,5 bis 5 mm HG, vorzugsweise unter 2 mm HG, und einer
Temperatur im Verdampfer von 190 bis 2500C,
vorzugsweise 200 bis 2200C, kontinuierlich destilliert.
Bei der Ausführung des zweiten Prinzips der Erfindung beträgt die Konzentration von 2-Mercaptobenzothiazol
in der Alkalilösung 20 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das
Gewicht der Alkalilösung. Das bei dem Verfahren gemäß der Erfindung verwendete Alkali umfaßt
chen hat eine große Wirkung auf die Löslichkeit von Nebenprodukten und Zwischenprodukten, und es wird
daher die Behandlung bei 10 bis 500C, vorzugsweise 25 bis 35°C, ausgeführt.
Bei der Ausführung des dritten Prinzips der Erfindung wird ein aromatischer Kohlenwasserstoff verwendet,
der bei Raumtemperatur ilüssig ist, wie z. Fi. Benzol!
Toluol, Xylol, Äthylbenzol, Isopropylbenzol und Mesitylen. Die Menge des anzuwendenden aromatischen
Kohlenwasserstoffs beträgt 5 bis 50%, vorzugsweise 10 bis 30%, bezogen auf das Volumen der zu extrahierenden
Flüssigkeit. Das Extraktionsverfahren kann ansatzweise oder kontinuierlich im Gleichstrom ausgeführt
werden, die Extraktionstemperatur beträgt zweckmäßig 5 bis 700C, vorzugsweise 25 bis 35°C.
Das Verfahren gemäß der Erfindung wird bevorzugt kontinuierlich ausgeführt.
Das Verfahren gemäß der Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele näher erläutert, in denen die
Prozentsätze auf das Gewicht bezogen sind.
500 g rohes 2-Mercaptobenzothiazol mit einem Gehalt von 0,08% Schwefelkohlenstoff, 0,09% Anilin,
2,54% Benzothiazol, 6,80% Schwefel, 1,15% Anilinbenzothiazol, 1,31% 3-(2-Benzothiazolyl)-2-benzothiazolinthion,
84,53% 2-Mercaptobenzothiazol, 2,30% unbekannter Bestandteile und 1,20% harzartigen Teers
wurden innerhalb drei Stunden in einen 200-ml-Kolben,
der auf 2200C erhitzt worden war, unter verringertem Druck von 1 mm Hg eingeführt während der geschmolzene
Zustand bei 1700C aufrechterhalten wurde. Die verdampften Bestandteile, die nacheinander aus einem
an dem oberen Teil des Kolbens angeordneten Destillationsatislaß überdestillierten, wurden in ein
Leitungsrohr von 30 cm Länge eingeführt, das auf 180 bis 190°C gehalten wurde, und die verflüssigten
Komponenten wurden in einen Behälter (1) eingeführt. Nichtverflüssigte Komponenten wurden in einen
Behälter (2) durch einen Kühler mit Eiswasser und durch ein Rohr eingeführt, das mit einer Trockeneis-Methanol-Gefriermischung
gekühlt wurde. Der Auslaß war mit einem mit Ätznatron arbeitenden Turm verbunden.
Demzufolge wurden 478,75 g Materialien in dem Behälter (1) und 14,7 g Materialien in dem Behälter (2)
gesammelt, und es blieben 6,20 g nichtflüchtiger harzartiger Teer in dem Kolben zurück. 0,3 g Schwefelwasserstoff
wurden in dem mit Ätznatron arbeitenden Turm absorbiert.
Die Zusammensetzung der in dem Behälter (1) gesammelten Materialien war wie folgt: 7,41% Schwefel,
1,11% Anilinobenzothiazol, 1,82% 3-(2-Benzothiazolyl)-2-benzothiazoIinthion, 87,25% 2-Mercaptobenzothiazol
und 2,41% unbekannter Komponenten.
Die Zusammensetzung der in dem Behälter (2) gesammelten Materilien bestand aus: 2,71% Schwefelkohlenstoff,
5,76% Anilin und 91,52% Benzothiazol.
Der Inhalt des Behälters (1) befand sich bei etwa 1900C in geschmolzenem Zustand. Der Inhalt wurde in
eine kalte Lösung, die gerührt wurde, gegossen, die das
H^drox^de eines Alkaümetaüs wovon Natriurnhvdro- 1 5-Mol-fache an Ätznatron ^κ**7Γ)Ετρη auf ?-Mf»rcantr*.
xyd bevorzugt angewendet wird.
Bei einer höheren Konzentration besteht die Neigung zur Erhöhung der Löslichkeit von Schwefel und
Anilinbenzothiazol. Die Temperatur für das Löslichmabenzothiazol) enthielt. Die Temperatur der Flüssigkeit
wurde auf 25 bis 3O0C gehalten. Nach einer Verweilzeit von 20 Minuten wurden die ungelösten Stoffe abfiltriert;
der Gehalt an 2-Mercaptobenzothiazol im Filtrat betrug
40%. Das Unlösliche bestand aus einer Mischung von 35,50 g Schwefel, 5,32 g Anilinobenzothiazol und 8,72 g
3-(2-Benzothiazolyl)-2-benzothiazolinthion, und es wurde gefunden, daß es fast quantitativ aus dem Inhalt des
Behälters (1) gewonnen worden war. Andererseits enthielt das Filtrat von hellgelb-brauner Farbe 417,71 g
2-Mercaptobenzothiazol und 11,50 g unbekannte Komponenten. Es wurden 200 ml Xylol zu 1044,3 g dieser
Lösung zugegeben und die Mischung wurde nach Schütteln während 10 Minuten stehen gelassen, um eine
Xylolschicht abzutrennen. Dieser Vorgang wurde fünfmal wiederholt. Die Xylolschichten wurden gemischt
und destilliert, um Xylol wiederzugewinnen. In dem Kolben verblieben 11,49 g eines dunkelbraunen
Feststoffes. Andererseits hatte die wäßrige Schicht eine hellgelbe Farbe und war transparent und es wurden
unbekannte Komponenten kaum festgestellt. Auf diese Weise wurden 1032,8 g einer wäßrigen hellgelb-weißen
Lösung des Natriumsalzes von 2-Mercaptobenzothiazol von äußerst hoher Reinheit erhalten.
In Beispiel 2 wurde die Extraktion unter Anwendung von Toluol, Isopropylbenzol und Mesitylen anstelle von
Xylol ausgeführt, und nach Gewinnung durch Einzeldestillation der Extraktionslösung betrugen die Rückstände
11,47 g, 11,28 g und 11,31 g.
100 g der in Beispiel 1 erhaltenen hellgelb-braunen Flüssigkeit wurden in einen 300-ml-Becher eingebracht
und unter Rühren wurde 20%ige Schwefelsäure tropfenweise zugegeben. Bei Erreichen eines pH-Wertes
der Lösung unterhalb 2 wurde die Zugabe der Schwefelsäure beendet. Das dabei ausgefällte hellgelbweiße Pulver wurde filtriert, mit Wasser gewaschen, bis
die Waschflüssigkeit neutral war, und danach auf ein konstantes Gewicht getrocknet. Es wurden 40,44 g
hellgelb-weißes 2-Mercaptobenzothiazol erhalten Schmelzpunkt 181,5 bis 182,5° C, Reinheit 99,95% be
einer Ausbeute von 100% (theoretischer Wen).
Claims (2)
1. Verfahren zur Reinigung von rohem 2-Mercaptobenzothiazol, welches durch Umsetzung von
Anilin, Schwefel und Schwefelkohlenstoff erhalten wurde, dadurch gekennzeichnet, daß man
das rohe 2-Mercaptobenzothiazol unter einem Druck von 0,5 bis 5,0 mm Hg und bei einer
Temperatur von 190 bis 250°C verdampft, den Dampf kondensiert, das Kondensat bei 10 bis 50°C
in einer Alkalilösung löst, wobei die erhaltene Lösung 20 bis 50 Gew.-% 2-Mercaptobenzothiazol,
bezogen auf das Gewicht der Alkalilösung, enthält, anschließend die Alkalilösung mit einem bei
Raumtemperatur flüssigen, aromatischen Kohlenwasserstoff extrahiert und aus der wäßrigen Phase in
an sich bekannter Weise das 2-Mercaptobenzothiazol ausfällt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als aromatischen Kohlenwasserstoff
Benzol, Toluol, Xylol, Äthylbenzol, lsopropylbenzol oder Mesitylen verwendet.
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