DE2021850A1

DE2021850A1 - Verfahren zur Behandlung synthetischer Garne zur Verbesserung der Temperatur und Alterungsbestaendigkeit und fluessiges Gemisch hierfuer

Info

Publication number: DE2021850A1
Application number: DE19702021850
Authority: DE
Inventors: Dardoufas Kimon Constantine
Original assignee: Allied Chemical Corp
Current assignee: Allied Corp
Priority date: 1969-05-19
Filing date: 1970-05-05
Publication date: 1970-11-26
Also published as: BE749800A; US3687721A; CH656370A4; CH505918A; FR2046557A5; NL7006406A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft verbessert« raehrfädige Garne, die hier als Multifilament-Garne bezeichnet werden, insbesondere zur Verwendung für industrielle Zwecke, ferner ein Verfahren zur Behandlung von ?4ultifilament-Garnen stur j Verbesserung der Temperatur- und Alterungsbeständigkeit. Bei der Verarbeitung von thermoplastischen Filamenten, Fasern, Garnen und Zwirnen ist gewöhnlich eine Flüssigkeitsbehandlung

.i

erforderlich, um die Kohäsion zwischen den Filamenten während der Bearbeitung zu maximieren, und während der Herstellung von Garnen und während Folgeoperationen die Handhabung

ι im

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zu verbessern. Häufig werden verschiedene bekannte Additive während der Garnbersteilung zugesetzt, um einerseits die Handhabung zu erleichtern und andererseits die Beständigkeit der Garne gegen den schädlichen Einfluß von Hitze und Alterung zu erhöhen·

Der Bedarf an technischen Garnen und Zwirnen mit verbesserten Eigenschaften, wie beispielsweise größererFestigkeit nicht nur nach der Herstellung, sondern auch nach langer anhaltendem strapaziösem Gebrauch, und besserer Beständigkeit gegen die Verschleißwirkung von Hitze und Alterung nimmt fast direkt proportional dem Wachstum der Industriegesellschaft zu· .

Multifilament-Garne, die gemäß vorliegender Erfindung verwendet werden können, werden aus Polyamiden, Polyestern oder entsprechenden Mischpolymeren oder Gemischen hergestellt· Besonders geeignet sind für die Zwecke vorliegender Erfindung MuItifilamente aus Polyestern und Polyamiden· Das erstgenannte Material kann entweder durch die bekannte Umesterung zwischen Dimethylterephthalat und eineis Alkylenglycol, oder nach dem neueren Verfahren der direkten Veresterung erhalten sein, bei welches Xerephihalsäu?® ua£ ©in Alkylenglycol unter bestimmten Bedingungen direkt sum linearen Polyester führen, aus dem Multifilamente und Garn© hergestellt werden,

ο Zahlreiche Verfahren und Mittel zur Fl(gs?igkei*!:sbehandlung

⁰⁰ von Textilmaterialien sind bekannt· Es

Verfahren bzw. Mittel, das 0ämtlish@ fe

behebt und ein Produkt ergibt, das sämtliche» ffe ^:3ia ·:τε■

¹⁰ liq

Jclaesiqe&es technisches Garn erforderlioheaFa.'...^^' ü

Das alte Problem der Benetzbarkeit beispielsweise ist wieder aufgetaucht im Zusammenhang mit dem Abziehen der Garne unter höheren Geschwindigkeiten· Indem das Garn die Oberfläche des Pluiden&ediums mit wesentlich höherer Geschwindigkeit als bisher passiert, wird die Erzielung der geeigneten Netzbarke it schwierig·

Damit die geeignete Glätte erzielt wird, die eine stärkere Molekülorientierung während der folgenden Bearbeitung, mit entsprechend größerer Festigkeit, erlaubt, muß ein relativ schwerer Plüssigkeitsüberzug auf das Garn appliziert werden, Zur Erzielung der geeigneten Netzbarkeit und Glätte, die zur Herstellung verbesserter Industriegarne erforderlich sind, sind daher ein entsprechendes Verfahren und entsprechende Mittel erforderlich·

Eine Textilbehandlungsflüssigkeit enthält gewöhnlich Schmiermittel, Emulgatoren und Antistatika oder Netzmittel sowie weitere Bestandteile, die zur Bereitstellung des gewünschten Textilmaterial erforderlich sind· Jeder der Bestandteile muß notwendigerweise derart mit den anderen Bestandteilen zusammenwirken, daß die Gesamtflüssigkeit eine genügende Benetzungefähigkeit aufweist und daher dem Garn die ausreichende Glätte verleiht.

Beispielsweise war es kaum möglich, beständige, völlig emulgierte Zubereitungen zu erhalten, die mehr als 25 $> Peststoffe enthalten und eine zur Applikation auf das Textilmaterial geeignet niedrige Viskosität aufweisen· Falls die

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Viskosität der Emulsion ungünstig ist, kann das flüssige Mittel in dem kurzen Zeitraum, indem es mit den zu behandelnden Flächen in Berührung steht, nicht gleichmäßig auf Filamente verteilt werden·

Sie Emulgatoren müssen einen entsprechenden HIB-Wert aufweisen· Der HLB-Wert eines Emulgators bezeichnet sein hydrophiles-lipophiles Gleichgewicht. HLB-Werte von 1 - 10 bezeichnen Emulgatoren, die von der zu dispergierenden Ulphase stark angezogen werden* sie sind daher Emulgiermittel für öle und Fette· Vierte oberhalb 10 bezeichnen Emulgatoren, die vom Wasser stark angezogen werden und daher zur Emulgierung der wässrigen Komponente dienen· Die Bestimmung dieses und anderer Werte erfolgt nach dem Verfahren, das in Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Bd. 6, 2« Auflage, S. 117 - 154, John Wiley & Sons, 1965 beschrieben ist» Das Antistatikum und/oder Netzmittel muß in eolcher Menge vorliegen und von solcher Zusammensetzung sein, daß es bei hochtouriger Dehnung eine genügend niedrige antistatische Aufladung bewirkt, sodaß das Garn bei genügend hohem Streckungsverhältnis vorstreckt werden kann, wodurch die erforderlichen Festigkeitseigenschaften bewirkt werden; gleichzeitig sollen Betriebssfhwierigkeiten minimal gehalten werden, die sich beispielsweise in der Anzahl der Brüche pro Kilogramm ausdrücken·

Weitere wichtige Parameter von lextilbehandlungsflüssigkeiten bejahen beispielsweise darin, daß die Komponenten nach der

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Ablagerung auf dem Garn Wärmebehandlungen bei Temperaturen bis zu etwa 25O⁰C wi/derstehen müssen, ohne sieh zu verflüssigen oder die Gleitfähigkeit, Ladung und.Beständigkeit der Anordnung merklich zu verändern· Die Komponenten müssen nach der Applikation auf das Garn zwischen Garn und Metall niedrige Reibungswerte ergeben» sodaß Abrieb und Verschleiß der Textilmaschine vermieden werden· Das Behandlungsmittel kann ferner Antioxidantien enthalten, die der Alterung und Zersetzung durch Wärme entgegenwirken·

Es wurde festgestellt, daß beim Arbeiten mit höheren Geschwindigkeiten» wie diese bei der Herstellung von Multifilament-Garnen verbesserter Festigkeit erforderlich sind, Betriebsschwierigkeiten sowie die Unmöglichkeit der Erzielung des gewünschten Qualitätsgarnea die Erforschung weiterer Behandlungsmethoden und Behandlungsmittel notwendig machen· Die Bereitstellung eines verbesserten Verfahrens und eines Behandlungsmittel, durch die Betpiebsverbeseerungen zu erwarten sind und gleichzeitig hoohwertige Garne mit einem Gleitfähigkeit verleihenden Schutzfilm erhalten werden,.kann daher als wesentlicher Beitrag zur Förderung des oben skizzierten technischen Gebiets betrachtet werden. ...

Hauptziel vorliegender Erfindung 1st somit die Bereitstellung verbesserter Multifilament-Game für industrielle Zwecke, die eine verbesserte Beständigkeit gegen Hitzeeinwirkung und Alterung aufweisen. Ein weiteres Ziel liegt in der Bereitstellung eines neuen Behandlungsmittels für Multifilamentr Garne, welches die BttriebeSchwierigkeiten verringert und

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gleichzeitig dem Garn eine bessere Gleitfähigkeitverlaiibt, 8οdaß stärkere Verstrickung des Garns und damit erhöhte Molekülorientierung möglich werden· Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung derartiger Multifilament-Garne·

Gemäß einer AusfUhrungsform der Erfindung werden auf Multifilament-Garne etwa 0,4 bis etwa 1,5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Garagewioht, einer flüssigen Überzugszusammensetzung appliziert, die etwa 13 bis etwa 25 Gewichtsprozent!

/und/ bezogen auf diese Zusammenseiung, Glyoerinmonoleat oder

Deoaglyoerin-tetraoleat mit äthoxylierten lallölfettsäuren,

etwa 12 bis etwa 20 Gewichtsprozent, bezogen auf die Zusammen*-

/und/ Setzung, sulfatiertes Glyoerin-Irioleat oder äthoxyliertes Alkylamin, und etwa 55 bis etwa 75 Gewichtsprozent, bezogen . auf die Zusammensetzung, an Hexadeoyl (Ieooetyl)-Stearat enthält.

Gemäß einer weiteren Aueführungsform der Erfindung werden Multifilament-Garne bereitgestellt, auf die die etwa 0,4 bis etwa 1,5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Garngewicht, einer flüssigen Überzugszusammensetzung appliziert wurden, die etwa 13 bis etwa 25 Gewichtsprozent, bezogen auf die Zusammensetzung, Glyoerinmonoleat oder Deoaglyeerin-tetraoleat mit äthoxylierten ο Tallölfettsäuren, etwa 12 bis etwa 20 Gewichtsprozent, bezogen *° auf die Zusammensetzung, sulfatiertes Glyoerin-trioleat o%r äthoxyliertes Alkylamin, etwa 55 bis eta 75 Gewichtsprozent, -» bezogen auf die Zusammensetzung, Hexadeoyl (xfsooetyl) ^te .rat

° und wi#4 etwa 1 bis etwa 3 Gewichtsprozent A,i (ö-tert.-butyl-m-kresol) enthielt·

Die zur Verwendung gemäß vorliegender Erfindung geeigneten Schmiermittel sind verzweigtkettige Alkohole, die mit einer Fettsäure mit 14 bis 22 Kohlenstoffatomen in der Kette umge setzt sind. Die Verbindungen besitzen folgende formel I

Formel I |—(⁰¹^n^{2 CH}

HC

-OH₂-OC-(CH₂)_n3CH₃

-(0H₂)_n1 OH₃

12 3 *

in der η , η und η voneinander unabhängige ganze Zahlen sind,

1 -2

wobei η eine Zahl von 4 - 10, η eine Zahl von 6 - 12 und η eine Zahl von 12 - 22 bedeuten. Vorzugsweise liegen die Werte · für η , η und r /5- 2, 7 - 3 und 16 £ 3. Besonders bevorzugt ist als Verbindung der Formel 1 HexadecyIst^irat (isocetylstearat), und speziell bevorzugt besteht die Verbindung der Formel I aus etwa 45 Gewichtsprozent Stearatrest und"etwa 55 Gewichtsprozent Palmitatrest· Die Menge an Schmier- oder Gleitmittel kann beträchtliche: schwanken, doch liegen bevorzugte Mengen bei etwa 65 - 20 des Gesamtfeststoffgehalts der Zusammensetzung· Die eben beschriebene Komponente etellt bei O⁰C eine Flüssigkeit dar, die gegen Hydrolyse und Oxydation ausgezeichnet beständig ist· ■;.

Der verzweigtkettige Alkohol in Formel I kann zu bis £u 50 Gewichtsprozent durch ein ffiriglycerid ersetzt sein, dae mit einer Fettsäure verestert und dann umgelagert worden ist*

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Ein derartiges Triglycerid besitzt die Formel II

Formel II 30

7 If - ρ HQOO(Oy¹Hy^)

ί 3 4 HCOO(Oy²Hy⁴)

O
HOOO(O_v ⁵Hy⁶)

1 "5 5
in der y , y und y^y die Anzahl Kohlenstoffatome in der Fettsäurekette angeben und voneinander unabhängige ganze Zahlen mit numerischen Werten von 11-17 bedeuten, während y , y^ und y die Anzahl der Wasserstoffatome in der Fettsäurekette angeben und voneinander unabhängige ganze Zahlen mit numerischen Werten zwischen 23 + 35 darstellen. Vorzugsweise sollte das Triglycerid nicht mehr als etwa 34 Gewichts· prozent der Gesamtmenge an Feststoffen ausmachen· Die eben beschriebene Komponente stellt bei Raumtemperatur eine Flüssigkeit dar·

Emulgiermittel sind ein wichtiger Bestandteil von Textilbehandlungsraittelne Geeignete Emulgatoren zur Verwendung gemäß vorliegender Erfindung sind polymerisierte Glycerine, die durch eine ungesättigte Fettsäure mit 14-20 Kohlenstoffatomen in der Kette verestert sind; die Verbindungen weisen die allgemeine Formel III auf

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Formel III

Il

/■ (OHjO(O-O 1 H2)J

Z Z 'X

00-0(0-0,3

0 .

?^H2

OHOM(X⁵) t

OH₂
O

OH₉ 0 t 2 ^

k¹

1 "5 5' ' 7

in der ζ , ζ , Z^-^ und ζ voneinander unabhängige ganze ZahleJi

mit numerischen Werten zwischen 13 und 19 sind, während ζ ,

ζ⁴", ζ und ζ voneinander unabhängige ganze Zahlen mit numerischen Werten zwischen 27 und 39 darstellen, wobei mindestens zwei der Fettsäureketten mindestens eine j jedoch nicht mehr als drei Doppelbindungen aufweisen, und worin ferner χ , χ , χ , χ und X^ entweder eine Fettsäurekette oder Wasserstoff bedeuten. K besitzt einen Wert von 4 - 10 und bezeichnet die Glycerid-Einheiten_e Ein derartiger Emulgator besitzt einen HLB-Wert von 6,0 - 1,0.

Woitare Emulgatoren, die sich zur Verwendung gemäß vorliegender

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Erfindung eignen sind: Hexaglycerin-hexalaurat (HLB»6,O), ' Hexaglycerin-hexaoleat (HLB=5,O), Sorbitmonopalmitat (HIB=6,7·)» Hexaglycerin-distearat (HLB=7,O), Hexaglyoerin-trioleat (HLB*7»0) und Decaglycerin-tristearat (HLB«7,O) worin mindestens 45 Gewichtsprozent des Stearinsäureanteils durch Oleinsäure ersetzt ist» Das bevorzugte Emulgiermittel ist Decaglyeerin-tetraoleat mit einem HLB-Wert von 6,0. Die Komponente des Emulgiermittels wird im allgemeinen in Mengen von etwa 4-15 Gewichtsprozent, bezogen auf den Gesamtfeatstoffgehalt, eingesetzt· Eine zweite Komponente des Emulgiermittels besteht aus einem mit einer ungesättigten Fettsäure

veresterten Glycerin der Formel IV . ·

0 Formel IV 0H₀-O(-0-0„1 H2-)R¹

\ c. ZZ

OH-OH₀ t *■

CH₂-OR₅

in der ζ die Anzahl der Kohlenstoffatome in der Fettsäurekette angibt und eine unabhängig variable ganze Zahl mit einem

2 numerischen Wert von 13 - 19 bedeutet, während ζ die Anzahl

der Wasserstoffatome in der Fettsäurekette angibt und eine unabängig variable ganze Zahl mit einem numerischen Wert von 27 - 39 bezeichnet. Die Symbole K , E und R stellen langkettige Fettsäurereste oder Wasserstoffatome dar· Gemäß einer ο

bevorzugten Ausführungsform besteht diese Komponente des

x*. Emulgiermittels aus 80 Gewichtsprozent Monooleat und 20 Ge-

"*· wiohtsprozent äi-, $ri- oder unsubstituiertem Glycerin· Diese ο Komponente des Emulgiermittels kann durch Decaglycerin-decaolea ^. "-3,O), Decaglyeorin-decalinoleat (HIiB=O,0) oder Deoa-J'\j-υ».·;-:Vi'«ocxaole, ■?; (HIi3«4,0) oraota« werden· Die bevorzu ··.

BAD ORIGINAL

Form dieser Komponente weist eine starke Anziehung zur ölphase der Emulsion auf. Die dritte Komponente des Emulgiermittels ist ein äthoxyliertes*Tallöl, das etwa 15 Äthylen«, oxy de inhei ten aufweist. Die äthoxylierten !allöle werden in zwei chemische Hauptgruppen unterteilt. Die erste Gruppe

wird durch Formel A wiedergegeben; • 0

Formel A HO(CH₂OH₂O)_nOiI¹

in der η eine unabhängig variable ganze Zahl mit einem numerischen Wert von 10 - 20 ist, während R"* den Rest einer'langkettigen aliphatischen "Fettsäure.mit 13 - 19 Kohlenstoffatomen und 27 - 39 Wasserstoffatomen darstellt· Als Fettsäure-Bestandteile verwendet man Palmitinsäure, Linolensäure und Oleinsäure, die mit einem Polyäthylenoxyd mit 10 - 20 Mol Äthylenoxyd kondensiert sind© Die Komponenten der ersten Gruppe machen etwa 60 Gewichtsprozent dieser Komponente des Emulgier·?· mittels aus· Die zweite Gruppe wird durch die Formel B wieder

gegeben

Il

Formel B HO(OH₂CH₂O)_nCR²

und die entsprechenden Verbindungen liegen in einer Menge von etwa 40 Gewichtsprozent der genannten Komponente des Emulgiermittels vor. In der Formel B ist η eine unabhängig variable ganze Zahl mit einem numerischen Wert von 10 - 20,

2 '

während R den REst alicyclischer Harzsäuren darstellt, die 50 - 60 Gewichtsprozent eines Gemische aus Abietinsäure,

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Dehydro-abietinsäure, Lävopimarsäure, Palustrinsäure, Neoabietinsäure, Pimarsäure, Isopimarsäure und andere Terpinsäuren in kleinen Mengen enthalten« Die annäherndft bevorzugteflu-f-{teilung dieser Säuren in Gewichtsprozent ist wie folgt: Abietinsäure ("^-Isopropyl-podacarpa-e, 9-dien-15-carbonsäure)= 25 - 33» Dehydroabietinsäure (13-Isopropyl-podacarpa=8, 11, 13~trien-15-carbonsäure) ■ 20 - 25» Lävopimarsäure (i3-Isopropyl-podacarpa-8(i4), 6-dien-15-carbonsäure) und Palustrinsäure (^-Isopropyl-podacarpa-S, 13-dien-15-carbonsäure)β 8-12, Neoabietinsäure, Pimarsäure, Isopimarsäure und andere Terpensäuren = geringe Mengen, die im allgemeinen von den Hauptkomponenten dieser Gruppe nicht abgetrennt werden können·

Andere geeignete Ersatzstoffe für die Tallöl-Sthylenoxyd-Kondensate sind Verbindungen aus Polyäthylenoxyden und · Sorbit-monoleat (Η£Β»9»Ο), Polyoxyäthylen-sorbit-trioleat (HLB=I1,0), Polyoxyäthylen-sorbit-hexaoleat (HLBaIO,2), Polyoxy äthylen-laury lather (HLB=9,7)· Eine Tallöl-Komponente, die st Abietinsäure, Dehydroabietinsäure, Lävopimarsäure und Palustrinsäure enthält, stellt die bevorzugte Komponente dieser Gruppe dar, da man damit höhere Porzentgehalte an Peststoffen in der Emulsion des äthoxylierten Tallöls erhalten

kann ο

fr
Das bevorzugte Tallöl-fithylenoxyd-Derivat maoht bis zu etwa

6 - 18 $> des Peststoffsgehalts der Gesamtzusammensetzung

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Das HLB-Verhälthis eines Schmiermittels kann bestimmt werden, indem man einen gewichtsmäßigen HIB-Durchsohnittsweft mit dem Gewichtsprozentwert Schmiermittel, bezogen auf den Gesamtfeststoffgehalt, multipliziert und dann durch 100 dividiert* Schmiermittel mit einem HLB-Verhältnis von 4,6 £ 0,3 weisen eine ausgezeichnete Emulsionsstabilität auf.

Als Antistatika und/oder Netzmittel eigenen sich gemäß vorliegender Erfindung Glycerine, die mit ungesättigten Fettsäuren kondensiert und auf einen Gehalt von etwa 8 Gewichtsprozent Schwefeltrioxid sulfatiert sind. Diese Verbindungen . entsprechen der Formel 7

0 H S0,Na

If I » ·>

Formel T B₂Q-0-C-(CH₂)_n1 C-C-(CH₂

. HH

0 H SOJCTa

Il I I ->

H-C-O-O-COH₂)_n3 C-C

HH

0 H S0,lia η ■ ι r ■>

• H H

in der η , η , η _f η , η und n voneinander unabhängige ganze Zahlen mit numerischen Werten von 5*9 bedeuten· Obgleich auch Verbindungen mit niedrigeren Sulfonierungswerten verwendet werden können, bevorzugt man vollständig sulfatiertes

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Grlyoerintrioleato Diese Verbindung weist neben ihren Eigenschaften als gutes Antistatikum und Netzmittel auch Emulgierwirkung auf und besitzt einen HLB-Wert von mehr als 12, Die genannte Komponente macht bis zu etwa 9-13 Gewichtsprozent des Feststoffgehalts in der fertigen Gresamtzuaammensetaung aus ο

Weitere Verbindungen, die sich als Antistatika und/oder Netzmittel gemäß vorliegender Erfindung eignen, werden durch folgende Formel Vl wiedergegeben

Formel VI ^ά ^{4 x}

in der E eine AlJ^y !kette eines Fettamias mit 16-18 Kohlenstoffatomen in der Kette und x. und y unabhängig variable ganze Zahlen mit numerischen Werten τοη 8-12 bedeuten· Auoh andere langkettige äthoxylierte Amine können verwendet werden, vorausgesetzt, daß sie bei Raumtemperatur flüssig sind und antistatische Eigenschaften aufweisen. Diese äthoxy- . lierton Alky!amine besitzen einen HLB-Wert von etwa 15,5e Sie werden ferner unterhalb dem pH-Wert 7,0 kationisch, und oberhalb pH 7,0 sind sie nicht ionische Aus der Verwendung eines Gemischs der Verbindungen der Formel V/ und Vl/, die anionisch bzw» kationisch sind, resultiert eine synergistische Erhöhung der antistatischen Eigenschaften· Dieses ungewöhnliche Phänomen ist bisher ohne Erklärung geblieben. Der synergistische Ef:-'"5^r:t steb.1i jedoch fest, da er einerseits durch Messen dea

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HIiB-Werts sowie bei der praktischen Anwendung festgestellt

wurde· Beispielsweise erhält man bei einem Gesamt-Schmiermittel-HLB-Verhältnis von 6,8 £ 0,5 für die Emulgiermittel und antistatischen Netzmittel eine ausgezeichnete Beständigkeit der Emulsion.

Die zur Verwendung gemäß vorliegender Erfindung geeigneten, Jedoch zur Erzielung einer guten Emulsionsstabilität und zur vorteilhaften Durchführung der Verstreckung nicht unbedingt notwendigen Antioxidantien sind 4,4'-Thio-bi3-(6-tertr· butyl-m-cresol)? 2,2^f-Methylen-bis-(4-chlorphenol)} 2,5-di te τ t. Buty !hydrochinon j ö-Dodecyl-i^-dihydro-Z^A-trimethyl-ohinolinj Diphenylarain-acetonj p-Isopropoxy-diphenylamin; Thio-bis-(di-sec-amy!phenol) j Trinony!phenylphosphit und 9,9-Dialkyl-dihydroacridin. Die letztgenannte Komponente kann in der Gesamtzusammensetzung in Mengen von 1-5 Gewichtsprozent, vorzugsweise etwa 2 Gewichtsprozent, bezogen auf den Peststoffgehalt dieser Zusammensetzung, verwendet werden·

Beispiel 1

Eine Serie von Finishs (A) bis (I) wurde unter Verwendung . der in Tabelle I aufgeführten Komponenten hergestellt. Diese Komponenten wurden in den angegebenen Gewichtsmengen unter Bildung eines Konzentrats miteinander vermischt· Dann wird dem Konzentrat eine kleine Wassermenge zugesetzt, bis eine klare lösung gebildet ist. Sodann wird dieses Konzentrat

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langsam unter kräftigem Rühren in Wasser gegossen unter Herstellung einer Lösung.mit 35 Gewichtsprozent Feststoffen. Nach etwa 1 1/2 Stunden ist eine ausgezeichnete Emulsionsstabilität erreicht. Jede Lösung enthält 35 1° Peststoff und 65H&^rasser_o Die Bewertung der Emulsionsstabilität wurde wie folgt vorgenommen: Ausgezeichnet * keine Absonderung nach einem Zeitraum von mehr als einer Woche j gut » geringe Ab-

W sonderung nach einem Tag; mittelmäßig = weniger als al» ein Volusmenprozent Absonderung nach 24 Stunden; schlecht = mehr £ls ein Volumenprozent Absonderung innerhalb 4 Stunden. Pur gute Verhaltenseigenschaften bei kontinuierlichen Spinn- und Verstreckungsverfahren oder gesonderten Spinn- und gesonderten Verstreckungsverfahren von Polyesterfasern müssen die Emulsionen im allgemeinen die Bewertung ausgezeichnet aufweisen. Das Konzentrat sollte klar sein. Bei der Verdünnung auf 35 f° Peststoffgehalt muß die Emulsion im wesentlichen perfekt

ρ sein uüd es darf keine Trennung sichtbar sein· Vor der Zugabe von Wasser wird die Viskosität des 100 $-igen Konzentrats der verschiedenen Emulsionen mit einem Brookfield-Viscosimeter, Modell LVT bestimmt· Die Viskosität wird unter Standardbedingungen in Centipoises ermittelt. Zur Viskositätsmessung wird ein UL-Adapter verwendet, der einen eigenen Spindelbehälter aufweist und eine Spindel ψ λ benutzt. Da

Flüssigkeit sowohl die Emulsion wie das Konzentrat eine Newton'scho^/ist, kann die Viskosität direkt bei 25⁰O bestimmt werden.

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Tabelle I

j ' Pinish-Bestandteile (Gew,$, bezogen

Peststoffgehalt der Emulsion A BO D E I G H

- ■■,■ 35 35 35 35' 35' 35 35 35

Gleitmittel · . ■- "'	65	•	63,7	53,0	53 •H U P *Q) U*	I	0 70	31 36	33 32
Hexadocyl (isocetyl)-stearat Urngel'. Emulgiermittel	5,0 6,0 8,0 6,7 4,4	4,9 5,9 7,8 7,7 4,9	7,0 9,0 11,0 7,6 4,1	O Q) r-i Cd CiJ α O ti > α> ο r,\ —j	65	15 15 8,0 5,6	+»!4c CUQr- Ηαα	5,0 6,0 8,0 '6,7 4,4
Decaglycerin-tetraoleat Glycerinmonoleat iÄthor^l c !Tallöl Fetts. + (15 X.O..) HIiB Gewichtsdruckschn. Gleitmittel-HIB-Verhältnis				-Ρω Μ » rvi _i	15 15 7,6 5,2		*%>
Antistatika und Netzmittel	2,0 4,0 4,3	11,8 3,9 14,4	15,0 5,0 14,4	aJ O ^rHÄ H+⁵ CQ			Λ-Η+ ω φ •HO	12,0 4,0 14,3
S ulfat.GIy cerintrioleat Äthoxyl. Alkylamin (20 Ä.O) A'thoxyloOctylphenol (12 1,0. io HIiB der Antistatika					5^0 12,2		(UH
Antioxidantien	A	2,0 yk-	α	M		QoI	OCD M	A
4,4-Ihiö-bis-(6-tert.-butyl- m-cresol Beotändigk.deEmulsion	6,8	6,9	5,6	-	MG	5,i	-	6,7
Gesamtdurchschnitt, HLB χ Gew.io Gleitmittel/100			5,4

A a ausgezeichnet G as gut

M a mittelmäßig Sch » schlecht

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if

Tftb·!!· I (Fort·,)

auf Gresamtfeststoffmenge)

V.

I 35

J . K Berechne Verlust,, Physikal· 35 35 HLB-Werte bei 233 0 Zustand b.

nach 4 Std.Raumtemp,

O H	I I I t	-	T	2 $>	flüssig flüssig
H Ei «aj r? d> O ·· W) ι ;> f. _rj5 •Π? ill 4^> C		» M	6,0 3,0 10,0	12,5 16 5 $	flüssij flüssig flüssig
. -ρ ρ a ra rain.+ Pi pi) Ir .JO · W) CS	>		-		- ·
Ό cö + ΜΟΗρ •Η G) α JliriH <t Ci» fc >sr- 0 M c "S& O O ρ ο p>jil α	I I I 1	14,0 15,5 12	till	flüssig flüssig flüssig
T-ü3 :cö P
I Lösun M	-	-		mm

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Tabelle I zeigt eine Reihe von Finishs, die als Konzentrait mit 35 fo Feststoffen und Konzentrat mit 65 $ Wasser bewertet ' wurden. Nach dem Verdünnen wurden die Viskositäten der Emulsionen unter den Bedingungen bestimmt, wie sie vorstehend bei der Bestimmung der Werte des Konzentrats beschrieben wurden* In .sämtlichen Fällen bestanden die Emulsionen aus 35 1° Feststoffen und 65 $> Wasser.

Tabelle II zeigt die Viskositäten von Konzentrat und Emulsion und die Netzeigenschaften, ausgedrückt in G-raden des Kontaktwinkels; fernäer wird die Beständigkeit der Emulsionen gemäß Beispiel 1 wiedergegeben. Aus Tabelle II kann man ersehen, "daß.im allgemeinen bei niedriger Konzentratviskosität und niedriger Emulsionsviskosität die Emulsionsbeständigkeit "ι ausgezeichnet ist. Wird jedoch das Hexadecylstearat nicht in ; äie Zusammensetzung eingeschlossen, wie beispielsweise im · I Fall der Zusammensetzung F, so ist die Emulsionsstabilität schlecht, auch wenn Konzentratviskosität und Emulsionsviskosität niedrig liegen. .

Die Benetzbarkeit wird gemessen in Graden des Kontaktwinkels, den ein Tropfen des Finishs auf einer Polyesteroberfläche bildet. Die Kontaktwinkel wurden mit einer verfeinerten Ausführung des Kontaktwinke 1-G-oniometers gemessen, das in Journal of Colloid Science 1, 513 (1946) von W. 0. Bigelow, D. L. Pickett und W· A. Zisman beschrieben ist· . ' "

Aus den KontaktwinkeIn in Tabelle II kann man ersehen, daß \ die Zusammensetzungen A, B, E und H die besten Benetzungs-

eigenschaften gegenüber Polyesterfasern besitzen.

Q 0 9 8 4 8 7 1 6 0 2

Tabelle II

Eigenschaften der Finishes τοη Tab» I

$> Feststoffe

B
O

C DEFGH

ion 100 100^ 100 100 100

100

Viskosität des Konzentrats
in c P .

Berührungswinkel des Konz©
auf Polyester

# Feststoffgehalt

ο ^ Wasser

Viskosität der Emulsion
c?

2^ Berührungswinkel der Ernul—

co sion auf Polyester

n> Beständigkeit der Emulsion

Gleitmittel-HLB-Verhältnis

126

8,2^C

35
65

10,7

17,3p

A
6₉8

157

9,8°

35
65

10,6

13,7°
A
6,9

226

11,0^c

35 65

15,8

17,0^c G 5,6 267

12,3⁽

35
65

16,7

35,0^c

214

35 65

7,0

17,3^C

G 5,4 121

14,d

10,6

17,3^C
Sch
5,6

123

12,3° 9,8

35
65

154

35 65

7,7

A 6,7

270

20,7°

35 65

27,2

23,3°

Lösung

Beispiele 2-10

In diesen Beispielen wird Polyestergarn in gesondertem Schritt versponnen und in gesondertem Schritt verstreckt. Polyesterschnitzel werden getrocknet und die intrinsische Viskosität wird bestimmt. Die Viskosität wird gemessen unter Verwendung einer Lösung aus 40 Gewichtspo^zent Tetraehloräthan und 60 Gewichtspszent Phenol, mit einem Gehalt an 1,28 Gewichtsprozent Polyester; die Messung erfolgte bei 25°0, naoh dem Verfahren wie in Beispiel 1 beschrieben.

Die Schnitzel wurden in einem unter positivem Druck stehenden Extruder geschmolzen und aus dem Extruder durch übliche Filter-· mittel, dann durch einen konventionellen Spinnkopfm ausgepresst· Das gesponnene Garn gelangt dann durch eine beheizte Zone und danach durch im wesentlichen ruhende Gegenstrom-Abschreckzonen. Das aus der Abschreckzone austretende Garn und.die Filamente werden gleichmäßig Über eine Behandlungswalze geführt, die die Applikation des flüssigen Teztilfinishs vornimmt.

Nach der Finish-Walze läuft das Garn durch eine Führung, die gleichmäßiges Ausbreiten auf der Finish-?Walze bewirkt, dann auf die Aufnahmespule. ■ . "

Aus Tabelle III sind die Eigenschaften des verstreokten Garns und das Verhalten beim Verstrecken zu ersehen. Die Finish-Zusammensetzungen gemäß den Tabellen I und II werden unter gleichen Umständen appliziert. Die Ergebnisse sind aus Tabelle III zu entnehmen. Aus Tabelle III erkennt man, daß Finish-

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Emulsionen von guter Stabilität und einem HLB-Verhältnis von 6,8 ί 0,4 gute Ergebnisse hinsichtlich Streckverhalten, Garneigenschaften, der Reibung zwischen Garn und Metall, den gleit- und antistatischen Eigenschaften liefern· Kein anderes Finish-Gemisch zeigt gleich gutes Gesamtverhalten_o

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-ar- ■ :

Tabelle III

^Beispiel IΪ¹es ts t.i.d ο Emuls ion

A	B ■	C	■ D
2 .	3 ■	4	VJI
35	35	35	25

$mulsionsbeständigkeit bei

3$ 1° Feststoff gehalt " A A G' M

Betriebsverhalten . · . ■

Brüche pro 0,45 kg	0,00	0,00	0,03	las 3igba:piäS3 igb.	213	A	G	■ 0,04
Umwicklung, pro 0,45 kg	0,04	0k05	0,06	A				0,42
Summe -aus Brüchen u.Umwickl.0,04	0,05	. 0,09		146	8,7	8,7	0,46
Garnablage auf dem # Stareck- vernach-vernach-wenig	8,7	553	12,0	11,9	viel
erhitzer	12,4	2	30,2 '	30
Verhalten beim Verstrecken	30,8 .	A	G		Sch
Garneigenschaften	G
Zugfestigkeit,* g/D		'	228.	268	8,4
Dehnung «	6,8			13,2
Zähigkeits-Index, SDE-	175	176	30,2
Ge s aattb ewer tung	546	582
Reibung des Garns	2	4
Reibung Garn: Metall, g	A	M	305 ■
ffarn-^-farn Slip-Stick
niedrig °			128
hoch	6,9	.5,6	541 .
Aufladung in Milli-volt/	2
Geoamtbewertung	Sch
Gesamt-Giätte (HIiB)-Verh./
Denier des verstreckten
Garns 1300/192

Dehnung

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(Forts*)

	JS-	3?	• G	H	I
i	6	7	8	9	. 10
	35	35	35	35	20

Sch

lösung

0,00	• 0,03-	Sch	0	,02	0,00	0,32
0,25	0,24 ■	8,3	0	,10'	0,05 ·	0,68
0,25	0,27	12,7.	0	,12	0,05	1,00
Yernach-vernach-	29,6			+ ■*	viel
lässigbar/lässigbar
M	M	~ G	A	sehr sch
; 8,6	8	,6	8,6	' 7,8 '
12,5	12	,5	12,0	' 11,7
30,4	30	,2	29,3	26,7

264

233

215

150	152	108	165
547	547	615 ■ '	542
22	60	12	2
M	Sch	M-G	A

314

137 566

Sch

5,4

5,6

'6,7

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202185p

Die Methode zur Bestimmung der Reibung von Garn gegen Garn (slip stick) ist von Schlatter, Olney und Baer,· Textile Research Journal, Bd.' 29, S. 200 - 210, 1959 beschrieben. Die zwischen den Filamenten auftretenden Reibungskräfte worden bestimmt mit einem Brush Spannungs-Analysator, Modell ED-13-403, Hersteller Brush Electronics Company, Cleveland, Ohio. Das zu testende Garn wird mit einer Geschwindigkeit von 1 cm pro Minute über Rollen gezogen, die so angeordnet sind, daß die zwei zu testenden Stränge um 1 1/2 Umdrehungen verzwirnt werden und gegeneinanderlaufen bei einem Spiralwinkel von 360°, wobei ein positiver Zug von 600 g angewandt wird. Die Reibungskräfte werden mit einem Spannungs-Meßgerät gemessen und die Werte werden kontinuierliche aufgezeichnet. Die dabei erhältliche Kurve zeigt einejaallmähliche Spannungszunahme, bis die statische Reibung überwunden ist. Dann erfolgt ein steiler Abfall bis zu einem Wert, bei dem die dynamische Reibung diese überlagernde Spannung überwindet. Die Kurve verläuft da»hq& aipkzackförmig und gibt ständig abfallende und wieder zunehmende Reibung an· Daher bezeichnet man diese Art von Reibung mit "slip stick" (!leiten,-Haften·)-Reibung. Die hohe "slip stick" - Reibung bezeichnet einen Punkt, bei welchem die statische Reibung überwunden wird, und das , unterste Niveau der Kurve bezeichnet den Punkt, bei dem die dynamischen Reibungskräfte überwunden werden.

Die erfindungsgemäß hergestellten Garne zeigen auch eine verminderte Reibung Garn gegen Metall, verglichen mit Garnen, die andere Finishs aufweisen. Bei den erfindungsgemäßen

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Garnen liegen die Reibungswerte Garn gegen Metall unterhalb 240 g. Die Reibungskräfte Garn gegen Metall werden bestimmt wie von Sohlatter, loc. cit., beschrieben» Man arbeitet mit dem gleichen Brush-Analysiergerät, und das Garn wird mit einer Geschwindigkeit von 305 Meter pro Minute in einem Umlauf

/aus
über einen Dübel chrompalttiertem, nicht rostendem Stahl

/geleitet,
von 6 mm Durchmesser mit einem Oberflächenfinish-von

6,25 · 10 mm.wobei sich ein Winkel Metall gegen Garn von 360° gegen eine vorgegebene Rate von 20 g ergibt· Der automatische Schreiber zeigt die konstante Spannung, die das Ergebnis der Reibung Garn gegen Metall ist. Die Statikwerte wurden wie folgt bestimmt:

Es wird der gleiche Brush-Spannungsanalysator verwendet. Das Garn wird durch ein Faraday-Auge geführt, das sich direkt hinter dem Dübel aus hicht rostendem Stahl befindet; Induktion erfolgt durch die statische Aufladung auf dem Dübel, hervorgerufen durch die Garnreibung während des oben beschriebenen Reibungstests.

Ein Faraday-Auge besteht aus zwei konzentrischen, gegeneinander isolierten Kupferrohren mit einer Bohrung senkrecht zu den Rohren von 3 mm Durchmesser. Die durch Induktion erzeugte und dem Faraday-Auge zugeführte Elektrizität wird von einem Elektrometer* Verstärker-Aufzeichengerät aufgenommen·

Beispiele 11 - 13

Die Reifengarne gemäß den Beispielen 2,3 und 8 werden verglichen mit bekannten Garnen, die als außergewöhnlich gut

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bekannt sind. Das Garn wird in 8/8 Drehungen pro 2,5 cm verzwirnto Alle in Tabelle IV zusammengefaßten Garne sind in einer Richtung mit 8 Drehungen verzwirnt, dann werden die drei Enden von 1300 Denier durch 8 Drehungen in der anderen Richtung befestigt.

Die so erhaltenen Corde werden in eine Toluoldiisocyanatlösung eingetaucht, die ein Gemisch aus Para-, Ortho- und Meta-Verbindung enthält* Die Materialien werden dann durch ein Finish aus Kautschuklatex (Butadien-Styrol-Vinylpyridin-Terpolymer) und at*e Resorcinjformaldehyd folgender Zusammensetzung geleitet: . ■

Gew.-Teile

Kautschuklatex 244 ■ " ;

Resorcin 11 . .;

Formaldehyd . 16,2

.Wasser 298,5

Natriumhydroxyd 0,3 -

Das Garn wird bei einer Temperatur von 232⁰O auf einem Mtzler-Tensilizer um 2 i» verstreckt.

Zwei Corde'-Proben werden aus jedem Garn hergestellt, und die Ergebnisse der Bewertungen werden als Mittelwert von zwei gesondert hergestellten und gesondert getesteten Proben wiedergegeben. Diese Ergebnisse sind aus Tabelle IV zu ersehen.

Die Beispiele 11 und 12, die mit einem Finish gemäß vorliegender Erfindung arbeiten, ergeben Reifencorde von verbesserter Festigkeit, verbessertem Zähigkeitsindex und verbesserter

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Bruchfestigkeit« Die Tests auf Haftung und Biegeeriaüdung zeigen, daß die erfindungsgemäßen Garne bekannten handelsüblichen Garnen überlegen sind· Reifenverschleißtesta zeigen, daß das Garn handelsüblichem Polyestergarn mit handelsüblichem Finish mindestens gleich oder sogar etwas überlegen ist«

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Tabelle IY

Oord-Konstruktion (3 Enden von 1300 Denier Zwirn 8/8)

Finish Garn gern» Beispiele 1	A 2	B 3.	G 8	handelsüblich Garn u„Finish
Beispiel	11	12		Vergleich
Cord-Bruchfestigkeit, kg	27,2	27,5	26,1	28,2 ''■
Cord-Bruchdehnung	19,9 '	20,7	19,25	20,3
Cord-ZähigkeitsfaJctor \/Z χ 0,45 x Bruchfestigkeit/10	26,8	27,7	25,3	27,8
verzwirnter, getauchter Cord	8m30	8,30	8,33	7,86
Belastung bei 10$ Dehnung, kg	--	—	*mmmm*
Warmeschruranfuns
1 Std. bei 177⁰C, #	5,45	.5,15	■5,05
1/2 Std. bei Raumtemp., #	5,15	4,95	4,8	—
Thermische Beständigkeit
Bruchfestigkeit, %g	20	19,7	19
Adhäsion-U-Iest ⁺3	105	105	100	100
Biegeermüdung 1 GoodyearrReifentest	115	105	102,5	100
Radtest, Reifenqualität, Std. 2	51	47		45-50

+1 ASTM Standard 1964, Teil 25, Seite 205-208, bei 3,5 at Druck im Rohr. Handelsübliche Garne ergaben typischer Weise die Bewertung 10O₀

+2 Reifenverachleißtest. Die Reigen wurden auf konventionelle Weise aus dem oben beschriebenen Reifencord hergestellt. Bin Reifen 8,25 χ 14/2 Lagen/Reifen wurde auf einen Reifendruck von 1,7 Atmosphären gebracht und mit 96,5kai pro Stunde gefahren; 7 Stunden 546 kg? 7 - 16 Stunden 658 kgj und nach 16 Stunden Vertagen bei'770 kg Belastunge

+3 Ähnliche Testmethode in US.-Patentschrift 3 369 057, Seite 10, Zeile 1 - 17 beschrieben, Handeslübliches Polyostr garn ergab die Bewertung 100· ·

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BAD ORIGINAL

Beispiel 14

Polyesterchips der in den Beispielen 2 - 10 verwendeten Qualität wurden kontinuierlich versponnen und verstreckt unter Herstellung eines Industriegarns· Das Garn besaß eine Zugfestigkeit von"8,5 g pro Denier und eine Dehnung von 13 #· Nach dem Verstrecken wurden wie im ersten Fall 0,7 # Finish aus 35 #-iger wässriger Emulsion appliziert, wobeindie Finish-Zusammensetzungen A-X gemäß Tabelle I verwendet wurden. Der Polyester wurde verstreckt·

Garne mit dem Finish A, B und H ergaben befriedigendes und gleichförmiges Streckverhalten. Bei den Garnen mit Finish C und E war das Streckverhalten »iek% nur mäßig, und bei den Garnen mit den Zusammensetzungen D, F, G und I war das Verhalten so schlecht, daß nicht mit normalen Geschwindigkeiten gearbeitet werden konnte·

Beispiel 15

Anstaue von Polyester wurden Polycayproamidfasern mit einer Ameisensäure-Viskosität von 60 über einen Streckdübel und dann über einen Erhitzer, danach über eine Streckwalze und dann über eine Haftel geleitet. Dann wird daa Garn verstreckt.

Polycaproamidgarne, die mit den Finishes A, B, 0 und H beschichtet waren, zeigten ausgezeichnetes Verhalten. Bei Garnen mit den Zusammensetzungen 0 und E war das Verhalten mäßig bis gut, während es bei Garsaa» dia· 3i.it den Zusammen- D_s IP_r Qt und 1 behandelt worden waren,gleicher-

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über die in den Beispielen 2 - 10 berichtet wird.

Beispiel 16

In diesem Beispiel wurden in den Finishs A-I gemäß Beispiel 1 die 65 Gewichtsprozent Wasser durch eine niedrig-viskose Flüssigkeit, nämlich letraathylenglycol-di-C2-methyIhexoat) ersetzt· Das' Garn wird versponnen und verstreckt wie in Beispiel 14 beschrieben, wobei wiederum verbessertes Verhalten bei den Zusammensetzungen A, B, E und H beobachtet wird» und etwas weniger gutes Verhalten und Pestigkeitseigenechaiten bei den Zusammensetzungen 0, D, F, G und I, Anstelle der wässrigen Basis eigenen sich gemäß vorliegender Erfindung ?lüesigkeiten wie Kerosin» !Driäthylen^lycoldipelargonat, Neopentylglyeol-dipelargonat, Octyl-decyl-adipat, 2>iisöo©tyl*. aaelat»Diäthylhexylsebacat·

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Claims

Patentansprüche

1. Verfahren zur Behandlung synthetischer Garne zur Verbesserung der Temperatur- und Alterungsbeständigkeit unter Aufbringung einer Flüssigkeit auf das Garn, dadurch gekennzeichnet, daß man als flüssigkeit ein Gemisch verwendet, das etwa 13 bis etwa 25 Gewichts-^, bezogen auf das Gemisch, Glycerinmonooleat oder Decaglycerintetraoleat mit äthoxyliertenTallölfettsäuren, etwa 12 bis etwa 20 Gewichts-^, bezogen auf das Gemisch, sulfatiertes Glycerintrioleat oder äthoxyliertes

Alkylamin, und etwa 55 bis etwa 75 Gewichts-^, bezogen auf das Gemisch, Hexadecyl (Isocetyl) -stearat enthält.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Gemisch verwendet, das als weiteren Bestandteil etwa 1 bis etwa 5 Ge\\fiohts-$, bezogen auf das Gemisch, 4,4'-Thiobis~(6-tert-butylH3]-cresol), 2,2 ^!-Methylen-bls-(4-chlorphenol), 2,5-ditert.-Butylhydrochinon, 6-Dodecyl-1,2-dihydro-2,2,2->triniethylchinolin, Diphenylamln-aceton, p-Isopropoxydiphenylaraiiij, Thio-bis^Cdi-sek.-amylphenol), Trinonj' ' phenolphosphit und/oder g^-Dialkyl-dibydroacriäin enthält»

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INSPECTED

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Gemisch verwendet, das als zusätzliche Komponente. 4,4'-Ihio-bis-(6-ter.t.-butyl-m-eresol) enthält.

4. Verfahren nach Anspruch 2,, dadurch gekennzeichnet, daß man das Gemisch als wässrige oder nicht-wässrige Emulsion aufbringt.

5. Flüssiges Gemisch zur Durchführung des Verfahrens nach
Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es

a) etwa 13 bis etwa 25 Gewichts-^, bezogen auf das Gemisch, Glycerinmonooleat oder Decaglycerintetraoleat mit
äthoxylierten Tallölfettsäuren,

b) etwa 12 bis etwa 20 Gewiohts-#, bezogen auf das Geroisch, sulfatiertes Glyoerintrioleat oder äthoxyliertes Alkyl-

amin,

c) etwa 55 bis etwa 75 Gewichts-^, bezogen auf das Gemisch, Hexadecyl (Isodecyl) -stearat enthält.

6, Gemisch nach Anspruch 5., dadurch gekennzeichnet, daß es als wässrige oder nicht-wässrigo Etnulision vorliegt.

7. Gemisch nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß es
als zusätzliche Komponente etwa 1 bis etwa 5 Gewichts-^,

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bezogen auf das Gemisch, an 4,4'-TMoMs-(6-tert.-tmtylm-eresol), 2,2 ^l-Methylen-'bis-(4-chlorphenol), 2,5-ditert,-Butylhydrocliinon, 6-Dodecyl-1 ^-dihydro^^^-trimethylchinolin, Diphenylamin-aceton, p-Isopropoxydiphenylamin, Thiobis-Cdi-sekp-araylphenol), Trinonylphenylphosphit und/ oder 9,9-Dialkyldihydroacridin enthält.

8. Gemisch naoh Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß es als wässrige oder nicht-wässrige Emulsion vorliegt.

9. Gemisch nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß es als zusätzliche Komponente 4,4'-Thio-bis-(6-tert.-hutyl-m-cresol) enthält.

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