DE2021298C3 - Verfahren zur Herstellung von 4,4'-Dithio-bis-(2,6-di-tertbutylphenol) - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 4,4'-Dithio-bis-(2,6-di-tertbutylphenol)Info
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 4,4'-Dithio-bis-(2,6-di-tert.butylphenol).
Ein bekanntes Verfahren zur Herstellung der obigen Verbindung besteht darin, daß 4-Thiocyanato-2,6-di-tert.butylphenol
in einer wäßrigen Lösung von Kaliumhydroxyd bei 1000C 8 Stunden erhitzt wird
(E. Müller und al, Liebigs Annalen der Chemie 645,
79 [1961]).
Aiii der USA.-Patentschrift 3 250 712 ist es bekannt,
4,4'-Dithio-bis-(2,6-di-tert.butylphenol) durch Umsetzung von 2,6-Di-tert.butylphenol mit Schwefeldichlorid
in Äthylendichlorid herzustellen. Weiterhin wurde vorgeschlagen 4,4;-Dithio-bis-(2,6-di-tert.butylphenol)
aus 2,6-Di-tert.butylphenol und Schwefelmonochlorid in Gegenwart einer katalytisch wirksamen
Menge einer Lewis-Säure herzustellen.
Ebenfalls schon früher wurde ein Verfahren1 in
Vorschlag gebracht, bei dem eine aromatische Verbindung mit Schwefelchlorid in der Gegenwart einer
katalytischen Menge von Eisenpulver oder einer Lewissäure zur Umsetzung gebracht wird, wobei das
entsprechende s\ mmetrische aromatische Sulfid in hoher Ausbeute erhalten wird.
Von diesen Verfahren hat jedoch keines wirtschaftliche Bedeutung erlangt.
Der vorliegenden Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, ein verbessertes Verfahren zur Herstellung
von 4,4'-Dithio-bis-(2,6-di-tert.butylphenol) in hohen Ausbeuten zu entwickeln.
Das erfindungcgemäße Verfahren zur Herstellung von 4,4'-Dithio-bis-(2,6-di-tert.butylphenol) durch Umsetzung
von 2,6-Di-tert.butylphenol mit Schwefelmonochlorid in einem organischen Lösungsmittel ist
dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung bei Temperaturen von —78 bis 100sC in Acetonitril
durchführt.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens führt man die Umsetzung
in Anwesenheit von Eisenpulver als Katalysator in einer Menge von 0,0001 bis 10 Molprozent, bezogen
auf das Schwefelchlorid, durch.
Erfindungsgemäß wird die Umsetzung in Acetonitril als Lösungsmittel durchgeführt: Dabei kann die Umsetzung
in Gegenwart oder Abwesenheit eines Katalysators ausgeführt werden.
ίο Der bei dem erfindumgsgemäßen Verfahren eingesetzte
Katalysator besteht aus metallischem Eisenpulver. Zur Durchführung des erfindungsgemäßen
Verfahrens ist nur eine kleine Menge des Katalysators notwendig. Im allgemeinen sind 0,0001 bis
10 Molprozent des Katalysators, bezogen auf Schwefelmonochlorid, wirksam.
Bei der praktischen Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird der Katalysator zu einer
Lösung des 2,6-Di-tert.butylphenols in Acetonitiil
ao zugesetzt. Die Reaktionstemperatur wird auf —78 bis 1003C gehalten. Sie liegt vorzugsweise unterhalb 0"C.
Danach wird Schwefelchlorid zugegeben. Die Reaktionszeit variiert in Abhängigkeit der Reaktionstemperatur.
Im allgemeinen werden bis zur vollständigen Umsetzung 1 bis 24 Stunden benötigt. Nach Beendigung
der Reaktion wird das Produkt aus dem Reaktionsgemisch nach herkömmlichen Verfahren gewonnen.
4,4'-Dithio-bis-(2,6-di-tert.butylphenol) ist als Antioxydans verwendbar.
4,4'-Dithio-bis-(2,6-di-tert.butylphenol) ist als Antioxydans verwendbar.
In 23,4 Teilen wasserfreiem Acetonitril wurden 20,6 Teile 2,6-Di-tert.butylphenol gelöst. Danach
wurde eine katalytisch wirksame Menge Eisenpulver (0,005 Teile) zugegeben. Nun .vurde das Reaktionsgefäß mit Stickstoff gespült. Während das Reaktionsgemisch auf —30 bis —400C abgekühlt wurde, wurde
eine Lösung von 6,8 Teilen Schwefelmonochlorid (S2CI2) in 15,6 Teilen Acetonitril allmählich tropfenweise
zugesetzt. Dabei wurde Chlorwasserstoffgas entwickelt. Nach der Beendigung der tropfenweisen
Zugabe wurde das Reaktionsgemisch bei Raumtemperatur 18 Stunden gerührt. Die anfallenden Kristalle
wurden schließlich aus η-Hexan umkristallisiert. Es wu-den Kristalle von 4,4'-Dithio-bis-(2,6-di-tert.butylphcnol)
erhalten, die einen Schmelzpunkt von 145 bis 1470C hatten. Die Ausbeute betrug 84%.
B e i s ρ i e 1 2
Unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 1, jedoch mit der Ausnahme, daß kein Eisenpulver zugesetzt
wurde, wurde Schwefelmonochlorid bei einer Temperatur zwischen —15 und —25°C tropfenweise
zugegeben. Das Verfahren liefert 4,4'-Dithio-bis-(2,6-di-tert.butylphenol)
in 69% Ausbeute.
Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung von 4,4'-Dithiobis-(2,6-di-tert.buty!phenol)
durch. Umsetzung von 2,6-Di-tert.butylphenol mit Schwefelmonochlorid
in einem organischen Lösungsmittel, dadurch
gekennzeichnet, daß man die Umsetzung bei Temperaturen von —78 bis 100°C in Acetonitiil
durchführt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in Anwesenheit
von Eisenpulver als Katalysator in einer Menge von 0,0001 bis 10 Molprozent, bezogen auf das
Schwefelchlorid, durchführt.
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