DE2017812A1 - Verfahren zur Herstellung von organischen Phosphorverbindungen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von organischen PhosphorverbindungenInfo
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Description
LEVERKUSEN-Beyemerk
Pttent-AbteUung Wr/Te
1 3. APR. 1970
Verfahren zur Herstellung von organischen Phosphorverbindungen
Es ist bekannt, daß bei der Herstellung von Polyurethankunst- ™
stoffen insbesondere Schaumstoffen die Plamrawidrigkeit der
Endprodukte durch Mitverwendung von Phosphor und/oder Halogen
aufweisenden Ausgangßkomponenten erhöht werden kann. Für die Herstellung von Polyurethankunststoffen geeignete Phosphor
aufweisend® Ausgangskomponenten sind z.B» Verbindungen
der allgemeinen 3?ormel
P -H3-
R5-OH
in welcher R^ und R2 gleich oder verschieden sind und Alkylen-
oder Oxyalkylenradikale darstellen, S. und R5 gleiche oder verschiedene
Alkylenradikäle bedeuten und R3 für ein substituiertes
oder unsubstituiertes Methylenradikal steht. Die Synthese derartiger Phosphonsäureeeter sowie ihre Verwendung bei der Herstellung
von flaminwidrigen Polyurethanechauiüstoffen ist in
der deutschen Patentschrift 1 206 152, der britischen Patentschrift
1 094 991 sowie in der französischen Patentschrift 1 496 359 beschrieben. Gemäß der Lehre dieser Patentschriften
sind die Verbindungen durch Reaktion von Di-(^i-hydroxyalkyl)-phosphiten
bzw. von endständige Hydroxylgruppen aufweisenden
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Polyalkoxyphosphiten mit Aldehyden oder Ketonen und Dialkanolaminen
zugänglich. Die nach diesem Verfahren erhaltenen Reaktionsprodukte sind dunkel gefärbt und relativ sauer
(siehe Beispiel 2, 2.1 - 2.3).
Es ist nicht verwunderlich, daß die eo erhaltenen Phosphonester
relativ sauer sind. Die Herstellung der als Augangsprodukt benötigten Hydroxy-alkjjiL-phosphite kann z.B. durch Reaktion
von Phosphoriger Säure mit Alkylenoxyden oder durch Umesterung von Dialkyl- oder Diaryl-phosphiten mit Glykolen erfolgen.
Im ersten Pail benötigt man» um ein weitgehend neutrales Produkt
zu erhalten, einen erheblichen Überschuß an Alkylenoxyd über die theoretische Menge von 2 Mol Alkylenoxyd/Mol Phosphoriger,Säure.
Man muß damit rechnen, daß. man zwischen 4 und 6 Mol Alkylenoxyd/ Mol Phosphorige Säure benötigt? selbst dann ist der so erhaltene
Ester der Phosphorigen Säure nicht völlig neutral.
Bei der Umsetzung von Dialkyl- oder Diaryl-phosphiten mit Glykolen
(Umesterung) benötigt man relativ hohe Temperaturen von z.B. 15O0C. Boi diese» Semperaturen sind Zersetzungsreaktionen
nicht ganz &u vermeiden mit dem Ergebnis, daß die erhaltenen
Hydroxyalkyl-phosphite wiederum nicht völlig neutral sind. Eine
destillative Seinigung dieser Ester 1st nicht möglich.
Bei der nun folgenden umsetzung der erhaltenen Hydroxyalkylester
der ihospfaorigen Säure mit dem Reaktionsprodukt aus Formalinlöeung
und Siäthanol-amin kommt es außerdem in diesem alkalischen
(pH 8-9) Milieu zur partiellen Hydrolyse der Hydroxyalkyl-ester
der Phosphorigen Säure.
Es 1st nun weiterhin bekannt» daß die Anwesenheit saurer Komponenten
bei der Herstellung von Polyurethanschaumstoffen nach dem
Isocyanat-Polyadditionsverfahren bu starken Störungen führt.
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Perartige Störungen wirken sich. z»B. durch Erhöhung der Abbindezeit der Schäume durch Grobporigkeit der Schäume sowie
durch eine starke Verschlechterung der mechanischen Werte
und einer parallel damit verbundenen Verschlechterung des
Brandverhaltens aus.
Wie nun gefunden wurde» gelingt die Herstellung von sehr reinen
und säurearaien obiger allgemeinen Formel weitgehend entsprechenden
Hydroxylgruppen und Phosphor aufweisenden Verbindungen in praktisch quantitativer Ausbeute durch Reaktion von spirocyclischen
Verbindungen der allgemeinen Formel
X-CH-Y "" "^Y-CH-X
mit Garbony!verbindungen der allgemeinen Formel
mit Garbony!verbindungen der allgemeinen Formel
O=G
R'
R'
und Alkanolaminen der allgemeinen Formel
'3-n ' zu Verbindungen der allgemeinen Formel
/ ν 0 H
\ i 4 ■ "B
- — H+- G-R" J
8 η ■*■ R"1 '3-n
E1
wobei die in diesen Formeln enthaltenen Variablen X, Y1 R, R1,
R", R"1, η und m die nachstehend angeführte Bedeutung haben.
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Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung von organischen Phosphorverbindungen
der allgemeinen Formel
IHO-CH2-GH-Y V X
3-n
in welcher»
X Wasserstoff, eine Methyl-, Ghlormethyl-- oder
Hydroxymethylgruppe,
Y Sauerstoff oder eine^NR"" -Gruppe bedeutet (R?m =
H oder C1- bis C,-Alkyl),
R und R1 gleich oder verschieden sind und für
Wasserstoff, eine C-- bis C.-Alkyl- oder Cg- bis
Cg-Arylgruppe stehen,
η für 1 oder 2 steht,
η für 1 oder 2 steht,
R" im Falle von η = 1 Wasserstoff und im Falle von
η = 2 Wasserstoff oder eine Hydroxymethy!gruppe
bedeutet,
R"' im Falle von η = 1 Wasserstoff und im Falle von
η = 2 Wasserstoff eine C-- bis C^-Alkyl- oder eine
Hydroxynie thy !gruppe bedeutet und
ra für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht,
dadurch gekennzeichnet, daß Verbindungen der allgemeinen Formel
X-CH-Y
0-CH2 •Y-CH-X
in welcher
X und Y die bereits genannte Bedeutung haben,
mit Carbony!verbindungen der allgemeinen Formel
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O=G
in welcher x
R iind K' die bereits obengenannte Bedeutung haben
und Aminen der allgemeinen Formel
n C- R"
\ R"' / 5-n
in welcher
R", Rm, η und m die bereits obengenannte Bedeutung
haben
zur Reaktion gebracht werden.
Das Reaktionsprinzip sei nachstehend am Beispiel des
^,lf-Di-ß-hydroxyäthylaminomethan-phosphonsäure-bis-ß-hydroxyäthylesters
erläutert:
Die spirocyclisehe Phosphorverbindung I wird ioit formaldehyd
und Diäthanolamin unter Bildung des gewünschten Endprodukts II umgesetztr
O-OH« OH
(D
HO-CH2-CH2-On?
-> HO-CH2-CH2-O * ^CH2-CH2-OH
(II)
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Erfolgt die Beakion unter Verwendung eines eine
primäre Aaainogruppe aufweisenden Alkanolamine wie z.B.
2-Amino-propandiol-1,3 anstelle von Diethanolamin so gelingt
die Herstellung von hexafunktionellen Verbindungen gemäß:
O,
2 GH2-Q
bP.
O-CH, O-CH,
+ 2
CH2O +
CH2OH sCH20H
HO-GH2-GH2,
HO-GH2-GH2-
0 π • P-CIL-
,GHpOH
N-GH c
In einer "besonderen Ausführungsfonn des erfindungsgemäßen
Verfalarens kann aucfe, sumäclist di® Carbony!verbindung mit dem
Aminoalkohol Ia ©iner ersten Heaktionsstufe unter Bildung
©in®e Komdtasatß zur leaktion gebracht werden, welches dann
in einer aweiten Heaktionestufe mit der spirocyclischen Phosphorverbindung
uagesetst wird. Das so erhaltene Reaktionsprodukt wird dann %i]päjtis©l!L in das gewünschte Bndprodukt
überführt.
Die beiia erfindtmgsgemäSen Verfahren einzusetzenden spirocyclischen
Phoaphorverbindungen sind nach bekannten Verfahren,
duroh üra@etiBui3« von einem Mol 3?rialkylphosphitt vorzugsweise
Trimethylphosphit mit zwei Mol eines mindestens zweiwertigen
Alkohols bzw. eines Aminoalkohole gemäß nachstehender Oteichung
zugänglich;
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1098 4 kl 192 1
(OH,O),P + 2 CH0-GH-X-* 0H0-O^? ^,0-0H0 + 3 OH,OH
| CH, | ,-GH-X — | -* CHn- |
| ι c | - ι | |
| OH | Y-H | CH-Y |
| i |
X = H, -CH5, -GH2Gl, -CH2OHj
Y = -o-,.-KR"".- (Rmi = H, C1- bis C^-Alkyl, Gg- bis Cg-Aryl)
Für das erfindungsgemäße Verfahren geeignete spirocyclisehe
Phosphorverbindungen sind bevorzugt solche, wie sie gemäß obenstehender Gleichung aus !Drimethylphosphit und mindestens
zweiwertigen aliphatischen Alkoholen mit benachbarten Hydroxylgruppen und 2 bis 3 Kohlenstoffatomen erhalten werden.
Beispiele für derartige Verbindung sind A'thylenglykol,
Propandiol-1,2, 3-Chlorpropandiol-i,2 und GIyserin«Für das
■ - ■
erfindungsgemäße Verfahren ferner ^eigpet sind splroqydlsdie Ifecbindungen
wie sie gemäß obenstehender Gleichung aus Trimethylphosphit
und Aminoalkoholen erhalten werden können. Geeignete Aminoalkohole sind z.B. Ithanolamin, F-Methyläthanolamin,
N-Butyläthanolamin, N-Phenyläthanolaiainf I-sym.-Tri«=·
Diethylphenyläthanolamin, 2-Aminopropanol-1 usw.
Für das erfindungsgemäße Verfahren geeignete Carbony!verbindungen
sind z.B. Formaldehyd,Banner« des Formaldehyds, Acetaldehyd,
Butyraldehyd, Aceton, Methyl-äthylketon, Methylisobutylketon,
Benzaldehyd, Acetophenon, Benzophenon, sym. Trimethy!benzaldehyd
usw. Beim erfindungsgemäßen Verfahren bevorzugt einzusetzende Carbony!verbindungen sind Formaldehyd sowie
Polymere des Formaldehyds wie Paraformaldehyd·
Beim erfindungßgemäßen Verfahren einzusetzende Aminoalkohole
sind z.B. Ethanolamin, Diäthanolaraln5 Bipropanolamin, Dibutanolamin,
2-Aiainopropaiidiol-1,3, 1 -Hydroxy-2-amino-*4-hydroxy-butan,
Tri- (hydro3cynie thyl) -me thylamin, 1 -Hydroxy-2-aπJino-2-hydroxy-
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methyl-propan, 1-Hydroxy-2-aiaino-2-hydroxymethyl-hexan usw.
Bevorzugt werden beim erfindungsgemäßen Verfahren Diäthanolamin und 2-Aminopropandiol-1,3 eingesetzt.
Die erfindungsgemäße Umsetzung der spirocyclischen Phosphorverbindungen
mit den Carbonylverbindungen und Aminoalkoholen erfolgt vorzugsweise unter Verwendung äquivalenter Mengen
der Reaktionspartner unter Rühren und Kühlen. So kann man z.B. in einer Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens
zu einer Mischung der Carbonylverbindung und des Aminoalkohole die splrocyclische Phosphorverbindung langsam unter Rühren und
Kühlen zutropfen. Nach Aufhören der Wärmeentwicklung ist die
Umsetzung beendet.
In einer weiteren Ausführungsforni des erfindungsgemäßen Verfahrens
wird zunächst aus Carbonylverbindung und Aminoalkohol, gegebenenfalls in einerm inerten Lösungsmittel wie z.B.
Benzol, Toluol oder Xylol ein Kondensat bereitet, wobei das Kondensationswasser durch aceotrope Destillation entfernt
wird. Zu dem so erhaltenen Kondensat wird dann die spirocycllsche
Phosphorverbindung allmählich zugegeben. Daß so erhaltene Reaktionsprodukt wird dann durch Zugabe der berechneten
Wassermenge hydrolytisch in das Endprodukt überführt.
Bei beiden Ausführungsformen findet die Reaktion der spirocyclischen
Phosphorverbindung mit der Carbonylverbindung und dem Aminoalkohol bzw, mit dem aus Carbonylverbindung und Aminoalkohol
gebildeten Kondensat bei «wischen O und 12O0C, vorzugsweise
bsi 30 bis 600C liegenden Temperaturen statt.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten organischen
Phosphorverbindungen eignen sich wegen ihrer hohen Punktlonalität und auf Grund ihrer geringen Säurezahl sehr gut
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als Ausgangskomponente bei der Herstellung flaminwidriger /
Polyurethankunststoffe*insbesondere Schaumstoffe nachdem
Polyisocyanat-Polyadditionsverfahren.
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1.1.1 Herstellung des Spirans A
In einen 4 Ltr.-Dreihalskolben mit Kolonne, Rückflußteiler,
Tropftrichtar und Thermometer werden 1 Ltr. Toluol und 1520 g (20 Mol) wasserfreies Propylenglykol-1,2
eingefüllt»
Bas zweiphasige Gemisch wird bis zum Sieden des Toluols
erhitzt und aus dem Tropftrichter langsam 1300 g (10,5
Mol) Trimsthy1-phosphit zugesetzt. Kurze Zeit nach Beginn
der Trimethyl-phosphit-Zugabe sinkt die Temperatur
am Hückflußteifer auf 640C Die Abnahmegeschwindigkeit
wird so eingestallt9 daß praktisch reines Methanol
abgenommen werden kaaa. Kurs nach Zugabe des gesamten
feiinethyl«=»phosphits (ca«, 4 Std.) ist die Methanolabspalttang
beendet. -
Is wird nun "bei vermindertem Druck (zmn Schluß 5 Torr)
das toluol abgesogen« Dabei tibersteigt die Sumpftemperatur
nicat 1250O, Der Rückstand wiegt 1802 g (theor.i 1800 g).
Iu M>»Sp®ktruiD -zeigt sich eine starke PH-Bande, OH-Banden
1„1»2 In analoger Weise werden aus 1120 g Äthylenglykol (18 Mol),
1120 g IrlsH@thyl«»piiospi!lt (9 Mol) und 1000 aal Toluol
1365 g d@s kristallinen Spirans B erhalten.
Ig A1111Ig §68 - 10 -
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1.1.3 Nach Beispiel 1.1.1 wurden aus 2210 g 3-Chlor-propandiol· 1,2, 1300 g Trimethyl-phosphit (ca. 5$ Überschuß) und
2 Ltr. Toluol 2485 g des Spirans C hergestellt.
•°-r c
1.1.4 Nach Beispiel 1.1.1 wurden aus 1000g Äthanolamin und
1070 Trimethyl-phosphit in 1 Ltr. Toluol 1185 g (theor. 1240 g) des Spirans D erhalten.
H?
(Schmelzpunkt ca. 90 - 950C)
Die Reaktion verlief hier ca. 5-mal langsamer als in
den Beispielen 1.1.1 bis 1.1.3.
1.1.5 Nach Beispiel 1.1.1 wurden aus 364 g SIycsrin und 248 g
Trimethyl-phosphit in Gegenwart von einem Liter Toluol
420 g (theor. 424 g) des Spirans E erhalten.
HOCH;
E CH2OH
1.2.1 3-stufigea Verfahren
1.2.1.1 Bas zweiphasige Gemisch aus 32 g Paraformaldehyd, 105 g
Diäthanol-amin und 500 ml Toluol wurde in einem 1 Ltr.-Kolben
mit aufgesetzter Kolonne und Wasserabscheider solange erhitzt, bis sich im Wasserabscheider 18 ml
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BAD ORIGINAL
Wasser befanden. Das Reaktionsgemisch im Kolben war anschließend einphasig.
1.2.1.2 Zu dem nach 1.2.1.1 erhaltenen Reaktionsgemisch wurden 1 Mol (180 g) des nach Beispiel 1 .1.1erhaltenen Spirans
A zugefügt. In mäßig exothermer Reaktion bildete sich das Spiran F, das nach Abziehen des Toluols als farblose,
viskose Flüssigkeit hinterblieb.
H3C -1—0-
•GH
-> F
CH2N(C2H4OH),
Ibwurde durch Vollanalyse KMR- und UR-Spektrum (im
UR-Spektrum keine PH-, keine ΒχΟ-Schwingungen) charakterisiert.
1.2.1.3 Zu dem nach 1.2.1.2 erhaltenen Spiran wurden 18 ml Wasser
gegeben. In stark exothermer Reaktion bildete sich unter Ringaufspaltung das erfindungsgemäße Endprodukt Bis-(hydroxyäthyl)-aminomethanphosphonsäure-bis-(hydroxyis 0-propyl)-ester G als schwach gelblich gefärbtes, viskoses, säurefreies Öl in quantitativer Ausbeute.
HOH2C
5-0
-P-CH0-N(C9H71OH)
1Z
1.2.1.4 In analoger Weise wurden aus den Spiranen B und C und
dem Kondensationsprodukt aus Formalin und Diäthanolamin und anschließender Zugabe von Wasser Bis-(hyd.roxyäthyl)-aminomethanpho8phonsäure-bis-(hydroxyäthyl)-ester und Bis-(hydroxyäthyl)-methanphosphonsäure-bis-/2-(chlormethyl)-2-hydroxyäthyl7-e8ter als leicht gefärbte, viskose, säurefreie öle erhalten.
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1.2.1.5 Aus dem Spiran D und dem Kondensationsprodukt aus Pormalin und Diäthanol-amin erhält man den Bis-(hydroxyäthyl)-amino-methanphosphonsäure-ß-amino-äthyl-ester.
Auch hier ist die Ausbeute quantitativ.
1.2.1.6 Aus dem Spiran S und dem Kondensationsprodukt von
Pormalin und Diäthanolamin erhält man in der "beschriebenen
Weise in praktisch quantitativer Ausbeute den Bis-(hydroxyäthyl)-amino-methanphosphon-säure-bis-(1—
hydroxymethyl-2-hydroxyäthyl·)-ester H als sehr viskose
Flüssigkeit. Das Produkt ist praktisch neutral.
(HOGH2 \ O
^CH-oV P-CH9-N (G9H71OH)9 H
HOCH2 72 ά * 4 ά
1.2.1.7 Zu dem durch azeotrope Wasserabspaltung gewonnen Kondensationsprodukt von 1 Mol (105 g) 2-Amino-2-methylpropandiol-1,3
und 2 Mol Paraformaldehyd wurden 2 Mol = 360 g des Spirans A und, nach erfolgter Addition» 2 Mol
Wasser gegeben. Es hinterblieb in quantitativer Ausbeute der Phosphonsäure-ester I. Das Produkt ist praktisch
neutral.
= P-CH,
CHoOH
- N- C-CH
GHoOH
1.2.1.8 In analoger Weise wurde unter Verwendung des in 1.2.1.7
beschriebenen Kondensatlonsprouktes und des Spirans C
der Phosphonsäure-ester J erhalten. Das Produkt ist praktisch neutral.
Ie A 12 968 -13-
109 844/192
/HO-
GHn H
■\
GlCH,
C -O
C.
CHoOH
-N — CH
CH2OH
1.2.2 Einstufiges Verfahren
1.2.2.1 Zu einenTGemisch von 130 g Paraformaldehyd und 430 g
Diäthanol-amin werden unter Rühren und Kühlen (Reaktionstemperatur
ca. 50 - 6O0C) langsam 1000 g Spiran C gegeben.
Es entsteht in quantitativer Ausbeute der Bis-(hydr oxy-äthyl )-amino-me thanphosphonsäure-bis-/2~-( chlormethyl)-2-hydroxy-äthyl-7ester,
der dam nach 1.2.1.4 hergestellten Produkt gleicht, allerdings etwas tiefer gefärbt ist.
1.2.2.2 Man erhitzt 320 g Paraformaldehyd und 1050 g Diäthanolamin,
bis eine nahezu homogene Mischung entstanden ist. Die Mischung füllt man in einen Tropftrichter, der Bich
auf einem 4-Ltr.-Kolben befindet, der außerdem mit einem
weiteren Tropftrichter, Thermometer, Rührer und der
Möglichkeit zur Außenkühlung ausgerüstet ist. In den zweiten Tropftrichter füllt man 1800 g Spiran A. Man
läßt aus beiden Tropftrichtern gleichzeitig äquivalente Mengen in den Reaktionskolben einlaufen und sorgt durch
Außenkühlung dafür, daß die Reaktionstemperatur bei 50 bis 600C liegt. Der entstandene Phosphonsäureester 3?
entspricht dem nach 1.2.1.3 erhaltenen Präparat und ist lediglich etwas tiefer gefärbt.
2. Vergleiehsversueh, Herstellung einer Verbindung der
eingangs erwähnten allgemeinen Formel
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HO-R1-(
H0-R2-(
nach vorbekanntem Verfahren.
2.1 Herstellung eines Bis-(hydroxyalkyl)-phosphits.
Phosphorige Säure (kristallisiert), 2 Mol, 164 g wurden bei 40 bis 500C unter Rühren und Kühlen mit Propylenoxyd
(insgesamt 464 g, entsprechend 8 Mol) umgesetzt. Nach
Abklingen der Exothermen Reaktion verbrauchten 1 g des Phosphorigsäure-esters 1,8 ml n/10 Lauge.
2.2 Zu 120 g Diäthanol-amin wurden 180 g 33,5 gewichtsprozentige
Formalinlösung so zugegeben, daß eine Temperatur
von 300C nicht überschritten wurde.
2.3 Zu dem nach 2^2 hergestellten Kondensationsprodukt wurde
bei 250C der nach 2.1 hergestellte Hydroxyalkyl^phosphorigsäure-ester
zugegeben. Dann wurde anschließend eine halbe Stunde bei 500C gehalten und zum Schluß das Wasser
bei 5 Torr bis zu einer Temperatur von maximal 950C
, abgezogen. Das Reaktionsprodukt war dunkelbraun und hatte eine Säurezahl von 91.
3. Herstellung eines flammwidrigen Polyurethanschaums.toffes,
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3.1 Verwendung eines nach dem erfindungsgemäßen Verfahren
hergestellten Phosphonsäure-esters. 80 Gewichtsteile eines Polyäthers auf Basis Sucrose
und Propylenoxid der Hydroxylzahl 380 wurden mit 20 Gewichtsteilen
des nach Beispiel 1.2.1.3 hergestellten Phosphonsäureesters G, 3 Gewichtsteilen permethyliertem
N-ß-Aminoäthyl-piperazin (Katalysator), 1 Gewichtsteil
Polysilo:sftnpolyäther-Gopolyineri8Rt (Stabilisator) und
40 Gewichtsteilen Diphenylmethan-4,4l-diisocyanat versetzt.
Danach vermischt man mit einem elektrischen Turbinenrührer das Ganze ca. 20 bis 30 Sekunden und gießt
die Reaktionsmasse in Papierformen aus. Nach 2 bis 3 Minuten erhält man einen zähfesten, feinporigen Hartschaum.
Der Schaum hat eine Wärmebiegefestigkeit von 145°0, ist völlig dimensionsstabil und selbstverlöschend.
3.2 Verwendung des nach vorbekannten Verfahren im Beispiel 2 hergestellten. Phosphonsäure-esters.
In der im Beispiel 3.1 angegebenen Rezeptur wurde der Phosphonsäure-ester G durch den im Vergleichsversuch 2
hergestellten Phosphonsäure-ester ersetzt. Folgende Abweichungen konnten festgestellt werden:
Die Abbindezeit des Schaums war stark erhöht (über 30 %),
Der Schaum war grobporig, unruhiges Zellbild.
Die Wärmebiegefestigkeit war gesunken (1100C).
Im Torchtest wurde ein schlechteres Ergebnis erhalten.
Der Schaum war nicht dimensionsstabil.
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Claims (1)
- Patentansprüche:1. Verfahren zur Herstellung von organischen Phosphorverbindungen der allgemeinen FormelHO-CH2-GH-I3-nin welcherX Wasserstoff, eine Methyl-, Chlormethyl- oderHydroxymethylgruppe,Y Sauerstoff oder eine^BIE"1' -Gruppe bedeutet (R"" =H oder C1- bis C^-Alkyl),R und R1 gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff, eine O1- bis G^-Alkyl- oder Cg- bis Cft-Arylgruppe stehen,
η für 1 oder 2 steht,RW im Falle von η = 1 Wasserstoff und im Falle von η = 2 Wasserstoff oder eine Hydroxymethylgruppe bedeutet,R1" im Falle von η « 1 Wasserstoff und im Falle von η * 2 Wasserstoff eine C1- bis C.-Alkyl- oder eine Hydroacyase thy !gruppe bedeutet
m für eine ganze Zahl von 1 bis 3 steht,unddadurch gekennzeichnet, daS Verbindungen der allgemeinen lonnel■ ■ ' "■ - H ' ■■ ■■■■■'■■■ ■■"'..■■Y-^ ^Y-CH-Xin welcherX und Y die bereits genannte Bedeutung haben,mit Carboxylverbindungen der allgemeinen FormelLe λ 12- 17109844/1921O=G Η»In welcherE und E' die bereits obengenannte Bedeutung habenund Aminen der allgemeinen Formel/(CH2 J1nO 4- C - E" \ Η»1in welcherE", EW8 , η und m die bereits obengenannte Bedeutung habenzur Reaktion gebracht werden.2, Ausführungsform dos Yerfahrens gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man zunächst in einer ersten Eeaktlonsstufe ©in Kondensationsprodukt aus der Carbonylverbindungund dem Anilnt E'3-nherstellt und dieses in einer zweiten Beaktlonestufe mit der Le A 12 96S - 18 - ■1 0 9-8-A A / 1 92/19organischen PhosphorverbindungCH2-Q>
X-CH-I >" ^Y-GH-Xzur Reaktion bringt, undcas so erhaltene Reaktionsprodukt
hydrolytisch in das Endprodukt überführt.3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Garbonylverbindung monomerer oder polymerer Formaldehyd verwendet wird.4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Amin Diäthanolamin verwendet wird.5* Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Amin 2-Amino~propandiol-1,3 verwendet wird.Le A 12 968 - 19 -109844/1921.
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|---|---|---|---|
| DE2017812A DE2017812C3 (de) | 1970-04-14 | 1970-04-14 | Verfahren zur Herstellung von organischen Phosphorverbindungen |
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Family Applications (1)
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Families Citing this family (3)
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1970
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