DE2014844C2 - Verfahren zur Herstellung eines granulierten Magnesiumoxid-Produktes - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines granulierten Magneslumoxld-Produktes, welches unter anderem als Bestandteil von Mlneralfuiiergemlschen geeignet Ist, aus feinkörnigem Magnesiumoxid mit einem Bindemittel.

Das zur Zelt zur Verfügung stehende Magnesiumoxid wird Mineralfuttergemischen gewöhnlich In Form von Pulvern oder von Preßlingen Lugegeben. Diese Formen der Zusätze neigen jedoch zur Staubbildung und lassen sich nur schwierig In ein Mineralfutter In körniger Form, wie es von den Tieren bevorzugt wird, homogen einmischen. Beim Transport und Umfüllen tritt häufig auch eine teilweise Entmischung ein. Um eine solche Entmischung zu vermelden. Ist es erforderlich, daß das dem Üblicherwelse In körniger Form auf den Markt gebrachten Mineralfutter zugesetzte Magnesiumoxid eine der Hauptkomponente des Mineralfutters Im wesentlichen entsprechende Korngröße aufweist. Es Ist daher erwünscht, auch das Magnesiumoxid In körniger Form herzustellen.

Die bisher bekannten Granullerverfahren waren nun nicht geeignet, ein körniges Magneslurtioxld-Produkt zu liefern, dessen Korngrößenverteilung variiert werden kann und dessen Körner eine geeignete Festigkeit besitzen. So erhält man aus den meisten Magneslumoxld-Typen bei den bekannten Granullerverfahren mit Phosphorsäure ein dem Röstmals In der Form ähnliches Produkt, dessen Korngrößenverteilung nicht gesteuert werden kann und das für eine Handhabung und Lagerung nicht ausreichend stabil 1st. Außerdem werden die erhaltenen Produkte wegen Ihres Geschmacks von den Tieren nur ungern angenommen, so daß Ihnen Geschmacksadditive zugemischt werden müssen. Derartige Additive, wie z. B. Melasseprodukte, haben den Nachteil, daß das Futtergemisch leicht von Bakterien und Pilzen befallen werden kann.

Bei dem bekannten Granullerverfahren von Magnesiumoxid mit Salzsäure oder Chloriden, oder mit Gemischen derselben, wird zunächst eine Aufschlämmung von Magnesiumoxid In Salzsäure und/oder Chloridlösung hergestellt. Beim Steifwerden der Aufschlämmung wirken die gebildeten Oxidchloride als Bindemittel für das Produkt, das dann zerkleinert und gesiebt werden kann. Dieses chargenweise durchgeführte Verfahren hängt in hohem Maße von der Reaktionsfähigkeit des eingesetzten Magnesiumoxids ab, so daß seine Brauchbarkeit beschränkt ist.

Im allgemeinen werden bei den bekannten Agglomerier- bzw. Granullerverfahren die Agglomerate oder Granulate dadurch hergestellt, daß man zunächst aus dem Material Agglomerate kleiner Teilchen bildet, die miteinander durch sogenannte Materlaibrücken verbunden werden. Diese Brücken haben entweder die gleiche Zusammensetzung wie die Agglomerate, oder sie können aus einem anderen Material bestehen Im ersten Falle kann das Agglomerat durch Sintern, d. h unter icllwclsem Schmelzen hergestellt werden, wobei die erforderliche Wurme durch Druck oder Reibung gelleren wird. Im letztgenannten Falle können die Materlalbrücken durch Kristallisation einer gelösten Substanz gebildet werden. Dies kann erreicht werden, wenn man das Lösungsmittel verdampft, wodurch die gelöste Substanz unter Brückenbildung z.wlschcn den zu agglomerierenden Teilchen auskrlstalllsleri. Eine eingehendere Beschreibung der Agglomerlerung nach dem Stand der Technik wird von H. Rumpf. »Agglomeration«. John Wllcy & Sons, New York. London, 1961, gegeben

Die DE-AS 10 65 382 beschreibt ein Verfahren zur Granulierung von Metalloxiden unter Umwälzen des flokkigen Ausgangsmaterials in einer Drehtrommel, wodurch es In ein Granulat verwandelt wird, und Rückführen eines Teils des Granulats als Agglomerations-Keime. Aus der DE-AS 11 03 900 ist ein Verfahren zur Herstellung gleichmäßiger Granulate aus schmelzbaren Stoffen oder Stoffgemischen In wasserfreier Form durch Anwendung eines Trocknungsvorgangs für das feuchte Ausganssgut in Verbindung mit einim Schmelzprozeß bekannt, bei welchem die feinen Teichen im Kreis in die Schmelz- und Körnungsanlage zurückgeführt werden. Bei dem Verfahren der DE-AS 12 05 120 gelangen sowohl wasserlösliche Zubereitungen als auch granuliertes Rückgut zur Anwendung. Da bei diesem Verfahren das Kleben der erhaltenen Granalien nachteilig ist, wird die zur Granulation verwendete rotierbare Trommel mit Elsenkugeln beschickt, um die an der Trommelwandung gebildete Düngemittelschicht zu brechen und zu zerkleinern. Die DE-PS 11 58 529 beschreibt ein herkömmliches Graiiullerverfahren zur Herstellung von Düngemlttelgranulai mit einer Rückführung von Feingut oder gemahlenem Überkorn. Die FR-PS U 16 575 beschreibt schließlich ein Verfahren zur Herstellung eines granulierten Magnesiumoxid-Produktes aus feinkörnigem Magnesiumoxid mit einem Kristallwasser enthaltenden Salz als Bindemittel unter Entfernung des Kristallwassers durch Erhitzen und Formgebung unter Druck. Dieses Verfahren Ist umständlich und auf die Verwendbarkelt bestimmter Salze als Bindemittel beschränkt.

Keines dieser Verfahren gibt auch nur den geringsten Hinweis auf das Verfahren der vorliegenden Erfindung, bei welchem die Granulation durch ein Bindemittel erfolgt, das wasserunlöslich Ist und während der Granulierung gebildet wird.

Die der Erfindung zugrundeliegende Aufgabe bestand nun darin, ein Verfahren zur Herstellung eines granulierten, als Bestandteil von Mineralfuttergemischen geeigneten Magnesiumoxid-Produktes zu schaffen. Dieses Verfahren soll ein nicht stäubendes Granulat hoher Festigkeit ergeben, das geschmacklich gut ist und In Futtergemischen von Tieren auch ohne zugesetzte geschmacksverbessernde MIttel angenommen wird. Es soll kontinuierlich durchführbar sein und das Steuern der Korngrößenverteilung ermöglichen.

Das erfindungsgemäße Verfahren der eingangs bezeichneten Art ist zur Lösung dieser Aufgabe dadurch gekennzeichnet, daß man ^?

a) Magnesiumoxid mit einer Phosphatlösung und/oder einer Chlorid enthaltenden Lösung in einer Granuliervorrichtung umsetzt oder

b) Magnesiumoxid und die Phosphatlösung und/oder die Chlorid enthaltende Lösung in einem getrennten Gefäß umsetzt und das erhaltene Gemisch in die Granullervorrlchiung sprüht, anschließend das aus a) oder .'ti b) entstehende Granulat trocknet und siebt, uanach einen Teil desselben als granuliertes Magnesiumoxid-Produkt entnimmt und den Rest nach Zerkleinern der größeren Partikel als Bindemittel Im Kreislauf zum Mischen mit frischem Ausgangsmaierial gemäß der Zusammensetzung nach a) oder b) in die Granullervorrlchtung zurückführt.

Im Gegensatz zu den bekannten Verfahren beruht das erflndungsgemüße Verfahren auf der Verwendung von Reaktionsprodukten als Bindemittel bei dem Aufbau der Granulate. Es war In hohem Maße überraschend, daß es möglich lsi, Granulate in der gewünschten Größe und von großer Festigkeit herzustellen, indem man den Rest des getrockneten, gesiebten, granulierten Magnesiumoxid-Produkts nach Zerkleinern der größeren Partikel Im Kreislauf zum Mischen mit frischem Magneslumoxld-Ausgangsmaterlal verwendet, wobei das Magnesiumoxld-Produkt in Wasser unlöslich Ist. Bisher war es nämlich nach Ansicht des Fachmanns in den Fällen, bei denen die Materialbrücken aus einem von dem zu granulierenden Material verschiedenen Stoff bestanden, erforderlich, ein Bindemittel In einem Lösungsmittel gelöst zu verwenden, wobei die Brücken durch Verdampfen des Lösungsmittels erhalten wurden (vgl. hierzu die vorstehend genannte Abhandlung von H Rumpf)· Nach dem Verfahren der vorliegenden Erfindung wird durch eine neue Granullertechntk eine überraschende Wirkung Insofern erreicht, als es in einer einzigen Stufe, In der sowohl die Reaktion als auch die Granulierung erfolgt, möglich Ist, Granulate gesteuerter Größe und mit gewünschter mechanischer Festigkeit zu erhallen.

Darüber hinaus kann das erflndungsgemaße Verfahren kontinuierlich durchgeführt werden, was aus wirtschaftlichen Gründen wichtig 1st. Die erfindungsgemäß steuerbare Korngrößenverteilung Ist von erheblicher Bedeutung, wenn das Produkt als Komponente Futtermlttelgemlschen einverleibt werden soll, worauf schon so eingangs hingewiesen wurde. Es wurde ferner festgestellt, daß die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Produkte für Tiere einen besseren Geschmack als die bisher hergestellten Produkte des gleichen Typs aufweisen und daher bevorzugt werden. Wie erwähnt, bevorzugen Tiere Futter, das ihnen in körniger Form verabfolgt wird. Der verbesserte Geschmack ist jedoch auch von vorhandenen Geschmacksadditiven abhängig, wobei diese Additive ebenso als Bindemittel bei der Granulierung dienen. Dabei werden die Additive so ausgewählt, daß sie bei der Lagerung der Produkte, entweder allein oder in Gemischen mit anderen Fulterkomponenten in den jeweiligen Verhältnissen, keine Komplikation auslösen. In diesem Zusammenhang wurde überraschend gefunden, daß das erfindungsgemäße Verfahren auch die Verwendung von Magnesiumoxiden ermöglicht, deren Reaktionsfähigkeit für die bisher bekannten Verfahren zu gering war.

Im Prinzip wird das erfindungsgemäße Verfahren nach einer Ausführungsform so durchgeführt, daß man das «1 Im wesentlichen aus feinkörnigem Magnesiumoxid bestehende Ausgangsmaterial in einer Granuliervorrichtung, beispielsweise einer rotierenden Trommel, in Gegenwart von zurückgeführtem Krelslaufmaterlai mit einer Phosphatlösung und/oder einer Chlorid enthaltenden Lösung umsetzt und das entstehende Granulat trocknet und siebt. Ein Teil des Granulats wird als Magneslumoxid-Produkt entnommen und der Rest nach Zerkleinern der größeren Partikel als Bindemittel Im Kreislauf zum Mischen mit frischem Ausgangsmaterial zurückgeführt. (<> Das Krelslaufmaterlai besieht aus Granulaten, deren Korngrößenverteilung durch in dem System vorhandene Sieb- und Brechvorrichtungen bestimmt wird

Man kann jedoch nach einer anderen Auslührungsform auch das Magnesiumoxid und die Phosphailösung

und/oder die Chlorid enthaltende Lösung In einem getrennten Gefäß umsetzen und das erhaltene Gemisch In die Granuliervorrichtung sprühen, wonach man trocknet, siebt und einen Produktantell als Endprodukt entnimmt und den Rest nach Zerkleinern der größeren Partikel In die Granuliervorrichtung zurückführt.
Um ausreichend feste und stabile Granulate zu erhalten. Ist es wesentlich, daß Phosphatlösung und/oder Chlorid enthaltende Lösung in solchen Mengen zugeführt wird, daß das Endprodukt je nach den verwendeten Stoffen bestimmte Grammatom- bzw. Grammol-Verhältnlsse aufweist. So wird nach einer bevorzugten Ausführungsform des erflngungsgemäßen Verfahrens bei Verwendung von Salzsäure oder Magnesiumchlorid so gearbeitet, daß man die Ausgangsmaterialien In Verhältnissen zuführt, daß das erhaltene Produkt ein Grammatomverhältnis Cl/Mg über 0,05 aufweist. Verwendet man als Chlorid enthaltende Lösung Calciumchlorid, so führt

I" man das Verfahren so durch, daß das erhaltene Produkt ein Grammatomverhältnis Cl zu Σ Mg und Ca über 0,05 aufweist. Wenn man als Phosphatlösung Phosphorsäure verwendet, wird das Verfahren so geführt, daß das erhaltene Produkt ein Verhältnis von Grammol P₂O₅ zu Grammatom Mg über 0,05 aufweist. Hingegen besitzt bei Verwendung von Natriumphosphatlösung als Phosphatlösung das erhaltene Produkt zweckmäßig ein Verhältnis von Grammol P2O5 zu Grammatom Σ Mg und Na über 0,05. Die Korngrößenverteilung des erhalte-

¹^ nen Produktes läßt sich durch das Gewichtsverhältnis von Im Kreislauf zurückgeführtem Material zu frischem Ausgangsmaterial der vorausgehenden Umsetzung a) oder b) und durch die Konzentration der Säure- oder Salzlösung beeinflussen. Das Mengenverhältnis von Im Kreislauf zurückgeführtem Material zu frischem Ausgangsmaterial der vorausgehenden Umsetzung a) oder b) sollte 1 übersteigen und bevorzugt zwischen 3 : 1 und 25 : 1 liegen, wobei das jeweils ausgewählte Mengenverhältnis von der Korngrößenverteilung des Im Kreislauf zurück-

-¹" geführten Materials, der Korngrößenverteilung des gewünschten Endproduktes und der Konzentration der verwendeten Säure oder Salzlösung abhängig ist.

Bei der nachfolgenden Trocknung des feuchten Produktes sollte eine Temperatur von 150⁰C nicht überschritten werden. Die Erfindung wird weiterhin durch die nachfolgenden, nicht einschränkenden Beispiele erläutert. Diese wurden in einer Anlage durchgeführt, die schematisch In der Zeichnung gezeigt wird. Die Anlage besteht

^2<* aus einem Trichter mit einer Einfüllvorrichtung 1 für Magnesiumoxid, Behältern für Salzsäure und Phosphorsäure 2 bzw. 3, die mit Doslerpumpen und Durchflußmessern 4 bzw. 5 ausgestattet sind, einer Granuliertrommel 6, einer Trocknungstrommel 9, die mit einer Verbrennungskammer 8 verbunden 1st, einem Vibriersieb 12 mit Siebtüchern mit Sieböffnungen von 1,5 und 0,5 mm, einer Zerkleinerungsvorrichtung 13 und einer Vorrichtung zur Entnahme des Produkts 14. Die Gasreinigungsvorrichtung der Anlage besteht aus einem Zyklon 10 mit einer damit verbundenen Austragsschleuse und Förderschnecken für Pulver, einem Ventil zur Entfernung von Gasen und einem Wäscher 7 mit einer FlUsslgschleuse und verbunden mit einem Schornstein 15. Darüber hinaus verfügt die Anlage über die erforderlichen Transportmittel zur Rückführung des Im Kreislauf geführten Materials von dem Entleerungsende der Anlage zur Granuliertrommel 6 Die Anlage 1st für kontinuierliches Arbeiten ausgelegt.

Beispiel 1

Bei dem vorliegenden Versuch war das Ausgangsmaterial Magnesiumoxid mit 82,5% MgO, 0,78% SO₃, 4,56% CaO, 0,028% F, 0,13% Feuchtigkeit, 0,15% Na₁O und mit einem Verbrennungsverlust von 11,5% bei 700⁰C. Welter wurde Phosphorsäure mit einer Dichte von 1,28 kg/dm¹ und mit 29,0% P₂O₅, 0,47% SO₃, 0,21% CaO, 0,068% F und 0,08% Na₂O verwendet.

Die Beschickungsgeschwindigkeit betrug 76 kg/h. Magnesiumoxid und das im Kreislauf geführte Material war 515 kg/h. Die Beschickungsgeschwlndlgkeil für Phosphorsäure war 160 kg/h.

Das erhaltene Produkt hatte Im Durchschnitt die nachfolgende Korngrößenverteilung und Zusammensetzung:

20 14	Siebgröße: > 1,00 mm	844	Korn	45,1 %
>0,50 mm	13,5 %	größen	37,2 %
>O,25 mm	84,0 %	verteilung	14,1 %
Zusammensetzung: MgO, insgesamt	W.> "„	27,9 %
MgO, milchsaurelöslich *)		26,4 %
MgO, citratlöslich **)	0,96%
P2O5, insgesamt	2,35%
P2O5, milchsaurelöslich *)	0,07%
SO3	0,06%
CaO	0,00%
F	1,08%
C!	28,00%
Freie H3PO4 ***)	0,84%
Feuchtigkeit bei 40° C
Verbrennungsverlust (7000C)
Na,0

*) Kungl. Lantbruksslyrclsens Kungörelscr M.M. (195(1) Nr. 6, 49;

·*) Purokoski, P: SUitens Landbrukskemiska Laboratorium, llelsingfors. Mitteilung vom 30. K). 1965; ***) Lehreche, H: Angewandte Chemie 49 (1936), 620.

Die Verhältnisse zwischen mllchsäurelösllchem MgO und Gesamt-MgO und zwischen cltratlöslichem MgO und Gesamt-MgO waren Im Endprodukt von derselben Größenordnung oder etwas höher als die entsprechenden Verhältnisse bei dem Magnesium-Ausgangsmaterial. Bei Röntgenanalyse des erhaltenen Produkts wurde festge- 30 stellt, daß es nur wasserunlösliche Bestandteile, nämlich MgO, MgHPO₄ ■ 3H₁O und a-SlO₂, enthält. Dies bestätigt den vo.ausgehend angegebenen Granuliermechanismus, wonach nicht die Verwendung wasserlöslicher Additive erforderlich ist, um die Agglomeration der Teilchen In Granulat in der gewünschten Art zu bewirken.

Das Verhältnis von Grammol P₂O₅ zu Grammatom Mg beträgt 0,17.

Beispiel 2

Das Ausgangsmaterial war bei diesem Versuch Magnesiumoxid mit einem Gehalt von 84,4% MgO, 0,64% SOj, 3,35% CaO, 0,012% F, 0,29% Feuchtigkeit, 0,17% Na₂O und mit einem 5,9%igen Verbrennungsverlust bei 700° C. Weiterhin wurde Salzsäure mit 29,0% HCl und einer Dichte von 1,15 kg/dm¹ verwendet. -to

Die Zuführungsgeschwindigkeit des Magnesiumoxids betrug 131 kg/h, der Kreislaufsirom zur granulierenden Trommel 485 kg/h.

Gleichzeitig mit der Beschickung von Magnesiumoxid wurde Salzsäure aus dem Behälter 2 auf das Bett In der Granuliertrommel 6 gesprüht. Das Sprühen der Salzsäure wurde mit einem Rota-Durchflußmesser 4 gesteuert und konstant bei 71 kg/h gehalten. 45

Das Produkt hatte die nachfolgende Korngrößenverteilung und Zusammensetzung:

Siebgröße: > 1,00 mm	30,5 %	Korn	65,0 %
>0,50 mm	95.5 %	größen	53,5 %
>0,25 mm	100,0 %	verteilung	62,2 %
Zusammensetzung: MgO, insgesamt	0,74%
MgO, milchsäurelöslich *)	3,01%
MgO, citratlöslich **)	0,03%
SO3	11,3 %
CaO	0,30%
F	30,6 %
Cl	0,06%
Feuchtigkeit bei 40° C
Verbrennungsverlust (700° C)
Na2O

♦) Kungl. Lantbruksstyrelsens Kungörelser M.M. (1950) Nr. ti, 49;

*) Purokoski. P: Statens Landbrukskemiska Laboratorium, Hclsinglbrs, Mitteilung vom 30.10.1965:

Das Verhältnis zwischen milchsäurelöslichem und Gesamt-MgO im Produkt war In der gleichen Größe wie der entsprechende Wert des Magneslum-Ausgangsmalerlals. Jedoch hatte sich dasVerhältnls zwischen dem citratlösllchen und Gesamt-MgO Im Produkt Im Vergleich zu dem entsprechenden Wert des Magnesium-Ausgangsmaterials erhöht.

Das Grammatomverhältnis Cl/Mg beträgt 0,20

Beispiel 3

Das Ausgangsmaterial war in dem Versuch Magnesiumoxid mit 82,5% MgO, 0,78% SO₁, 4,56% CaO, 0,028% F. 0,13% Feuchtigkeit, 0,15% Na₂O und mit einem ll,5%lgen Verbrennungsverlust bei 700° C. Weiter wurde Phosphorsäure mit einer Dichte von 1,28 kg/dm' und mit einem Gehalt von 29,0% P₂O), 0,47% SO₅, 0,21% CaO, 0,068% F und 0,08% Na₂O und Salzsäure mit einer Dichte von 1,15 kg/dm^J und einem Gehalt von 29,0% Salzsäure verwendet.

Die Zuführungsgeschwindigkeit für Magnesiumoxid betrug 110 kg/h. Das Im Kreislauf geführte Material wurde auf 495 kg/h eingestellt. Gleichzeitig mit der Beschickung des Magnesiurnoxids wurde mit dem Besprühen mit Phosphorsäure aus dem Behälter 3 und Salzsäure aus dem Behälter 2 begonnen. Die Zuführung der Phosphorsäure wurde mit einem Rota-Durchflußmesser 5 gesteuert und konstant bei 80 kg/h gehalten. Die Salzsäurezuführung wurde mit einem ähnlichen Rota-Durchflußmesser 4 gesteuert und konstant bei 35 kg/h gehalten.

Das erhaltene Produkt hatte im Durchschnitt die folgende Korngrößenverteilung und Zusammensetzung:

Siebgröße: > 1,00 mm	21,1 %	Korn	57,2 %
>0.50 mm	81,0 %	größen	46,1 %
>0,25 mm	99,7 %	verteilung	47,1 %
Zusammensetzung: MgO, insgesamt	12,2 %
MgO, milchsäurclöslieh *)	11,5 %
MgO, citratlöslich **)	0,99%
P:Os, insgesamt	2,52%
P2Os, milchsäurelöslich *)	0.08'Vii
SO,	7,16%
CaO	0.00%
ι-	0.36%
α	28,6 %
Freie MiPO4 ***)	0.35%
Feuchtigkeit bei 40° C
Verbrennungsverlust (700° C)
Na.O

Das Grammatomverhältnis Cl/Mg beträgt 0.14.

·] Kungl. LambruksslyrcKcns Kungiirelscr M.M (I¹JSIt) Nr. (>. 4M;

**) Purokoski. P: Suucns L;indbrukskcmisk;i l.;ihnr;itorium. llirlsingl'ors. Mitteilung vom 30 10. 1965; 5(1 ***) Lehrcchc. II: Angewandte Chemie 4ΉΙ4.1(ι). d2U.

Beispiel 4

Der Zweck des nachfolgenden Versuches war. Produkte herzustellen, die hinsichtlich der Korngrößenverteilung variieren, sofern man Phosphorsäure als Granuliermittel verwendet. Die Versuche wurden In der gleichen Anlage, wie In Beispiel 1 beschrieben, durchgeführt, wobei das Verhältnis von Im Kreislauf zurückgeführtem Material zu frischem Ausgangsmaterial aus der vorausgehenden Umsetzung von Magnesiumoxid und Phosphorsäure, die Säurekonzentration und die Öffnungen der Siebe und des Zerkleinerers geändert wurden. Die Anlage wurde bis zum Gleichgewicht betrieben, d. h. bis eine konstante Korngrößenverteilung erhalten wurde, bevor *" jeweils die Bedingungen geändert wurden.Die Ausgangsmatcrlallen waren Magnesiumoxid des gleichen Typs und der gleichen Zusammensetzung wie In Beispiel 1, und die Phosphorsäure hatte die gleiche Menge an Verunreinigungen Im Hinblick auf den Gehall von P₂O? wie in Beispiel 1. Die Ergebnisse des Versuchs sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengefaßt.

Versuch	Säure- konzcn- tralion	Situ rc - menge	MgO- M enge	Menge des im Kreislauf ge führten Produkts	Siehuntersuchung des	>l mm	Produkts "<	>IU5 mm
	% P;O,	kB/h	kg/h	kg/h	>2 mm	85,6	>0.5 mm	98.4
A	28,8	160	76	515	48.6	87,5	96.2	98.4
B	38,8	160	102	515	57.9	0,1	96,7	90,4
C	28,8	80	38	515		71.8

Hierzu 1 Blatt Zeichnung

Claims (6)

1. Patentansprüche:

   * 1. Verfahren zur Herstellung eines granulierten Magnesiumoxid-Produktes, welches unter anderem als Bestandteil von Mineralfuttergemischen geeignet 1st, aus feinkörnigem Magnesiumoxid mit einem Bindemit-' tel, dadurch gekennzeichnet, daß man

   a) Magnesiumoxid mit einer Phosphatlösung und/oder einer Chlorid enthaltenden Lösung in einer Granuliervorrichtung umsetzt oder

   b) Magnesiumoxid und die Phosphatlösung und/oder die Chlorid enthaltende Lösung In einem getrennten Gefäß umsetzt und das erhaltene Gemisch In die Granuliervorrichtung sprüht, anschließend das aus a) oder b) entstehende Granulat trocknet und siebt, danach einen Teil desselben als granuliertes Magneslumoxld-Produki entnimmt und den Rest nach Zerkleinern der größeren Partikel als Bindemittel im Kreislauf zum Mischen mit frischem Ausgangsmaterial gemäß der Zusammensetzung nach a) oder b) in die Granuliervorrichtung zurückführt.
2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Chlorid enthaltende Lösung Salzsäure oder Magnesiumchloridlösung verwendet, wobei die Ausgangsmatcrlalien In Verhältnissen zugeführt werden, daß das erhaltene Produkt ein Grammatomverhältnis Cl/Mg über 0,05 aufweist.
3. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das erhaltene Produkt, wenn die Chlorid -¹" enthaltende Lösung Calciumchlorid ist, ein Grammatomverhältnis Cl zu 2"Mg und Ca über 0,05 aufweist.
4. 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Phosphatlösung Phosphorsäure verwendet, wobei das erhaltene Produkt ein Verhältnis von Grammol P₂O₅ zu Grammatom Mg über 0,05 aufweist.
5. 5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Phosphatlösung Natrlumphosphatlö- ^:^ sung verwendet und das erhaltene Produkt ein Verhältnis von Grammol P₂Os zu Grammatom Σ Mg und Na über 0,05 aufweist.
6. 6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man das Mengenverhältnis von Im Kreislauf zurückgeführtem Material zu frischem Ausgangsmalerlal gemäß der Zusammensetzung nach a) oder b) zwischen 3 : I und 25 : 1 hält.