DE2012656C3

DE2012656C3 - N-(3,5-Dihalogenphenyl)-succinimide und ihre Verwendung als Mikrobicide

Info

Publication number: DE2012656C3
Application number: DE2012656A
Authority: DE
Inventors: Keiichiro Ikeda Akiba; Akira Ashiya Fujinami; Nobuyuki Takarazuka Kameda; Katsuji Nishinomiya Nodera; Shigehiro Takarazuka Ooba; Tadashi Minoo Ooishi; Toshiaki Toyonaka Ozaki; Katsutoshi Takarazuka Tanaka; Sigeo Toyonaka Yamamoto
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1969-03-19
Filing date: 1970-03-17
Publication date: 1975-12-18
Also published as: CA960219A; NL165456B; NL165457B; NL165455B; NL165456C; RO59919A; NL7409986A; NL165458C; NL165457C; NL7409985A; NL7409983A; NL7003836A; GB1298261A; US3745170A; FR2035073A1; NL165455C; DE2012656B2; NL165458B; NL7409984A; DE2012656A1

Description

C-CH,

Il ο

(la)

finylrest mit 1 bis 1Ü Kohlenstoffatomen, eine Benzylmercapio-, Phenylmercapto-, Chlorphen\lmercapto-, Methylphenyimeroapto-, Diäth\lamino-, Dibutylamino-, Pyrrolidino-, Piperidino-. Morpholino- oder Benzylsulfinylgruppe. R-, und R₃ je eine Methyl- oder Äthylgruppe, R₄ ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom, R₅ ein Chloroder Bromatom und R₆. R₇, R₈ und R₄ je ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeuten.

2. Verwendung der Verbindungen g.imäß Anspruch 1 als Mikrobicide.

-N

O^!

C-CH-R₁

C-CH-R,

Ii ο

C CH-R₄

C-CH-R₅

(Ib)

(Ic)

— N

R-

(Id)

O R₄

in denen der Rest X ein Chlor-. Brom- oder Jodatom. R₁ einen Alkyhnercapto- oder Alkvlsul-Die Erfindung betrifft den in den Ansprüchen gekennzeichneten Gegenstand.

Die Verbindungen der allgemeinen Formeln Ia bis Id können in an sich bekannter Weise hergestellt werden.

Die Verbindungen der allgemeinen Formeln la bis Id besitzen eine starke mikrobicide Wirkung gegenüber den verschiedensten Mikroorganismen, einschließlich pfianzenpathogenen Pilzen und Paiasiten. Ferner besitzen einige der Verbindungen der Erfindung eine starke mikrobicide Aktivität gegenüber pathogenen Mikroorganismen, wie Piricularia oryzae. Corhliobolus miyabeanus, Xanthomonas ur\- zae, Sphaerotheca fulginea, Pcllicularia sasakii. Peliicularia filamentosa. Fusarium oxysporum. Corticium rolfsii. Botrytiscinerea.Sclerotiniasclerotiorum. Allernaria kikuchiana, Alternaria maIi. Glomerella cinmilata und Pythium aphanidcrmatum. sowie Parasiten industrieller Produkte, wie Aspergillus nigcr. und pathogenen Mikroorganismen, wie Staphylococcus aureus. Escherichia coli und Trichophyton rubrum. Dieser Befund ist überraschend, weil analoge bekannte Verbindungen keine nennenswerte mikrobicide Aktivität aufweisen. In diesem Zusammenhang ist ο erwähnenswert, daß einige dieser analogen Verbindungen starke herbicide Wirkung entfalten, wahrend die Verbindungen der Erfindung keine herbicide Wirkungen zeigen. Aus den Versuchen gehl hervor. daß für die mikrobicide Aktivität die 3.5-Dihalouenphenylsuccinimidgruppe veiantwortlich ist. während die Ar! der Substituentcn am Succinimidrcst von untergeordneter Bedeutung ist.

Nachstehend werden Verbindungen der Erfindimn hinsichtlich ihrer mikrobiciden Aktivität mit bekannten Verbindungen verglichen.

Versuch

Die Testverbindungen werden in Form von benetzbaren Pulvern mit Wasser in bestimmter Menge verdünnt und auf Reispflanzen gespritzt, die in Blumentöpfen mit einem Durchmesser von 9 cm gepflanzt und bis zum .!blättrigen Stadium gezogen waren. In jeden Blumentopf werden 7 ml des verdünnten Präparates gegeben. Nach einem Tag werden die Pflanzen mit einer Sporensuspension von Piricularia oryzae. dem Erreger der Brusone-Krankheit. infiziert. 5 Tage später wird die Zahl der Flecken auf den Blättern beobachtet. Die Ergebnisse sind in den nachstehenden Tabellen zusammengestellt. Es ist ersichtlich, daß die Verbindungen der Erfindung eine höhere fungicide Aktivität besitzen als Verbindungen analoger Konstitution.

Tabelle I

1 L'slM-rbindunt!

il

Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Br

i 1. -

■Ν

- N

"S--N

Br C-CH · SCH₂(CH₂)XH,

C-CYl-,

!! ο

μ
C-CH-S —

C--CH,

i; O
O
C CH — S

C CH,
O

C CH N O

C--CH,

Il

!l

C-CH-S ■ r^;

CCH,

!! ο

Vergleich sverbin du η μ O

■Ν C CH-S

C CU₂ O

WirksiofT-kc.nzcniration

[TpM)

1.000

1.(XK)

1.000

unbehandelt 1.000

1.000

Tabelle II

TeMverbindung

CH₁ O

Cl

N-

CH- /	C ij \|j	>	Cl
CH,	O
CH₃ CH-	O Il C \	Br

CH-C

/ Il

CHj O

Vergleichsverbindung

CH, O

\ [I

CH-C

N-<

CH-C

/ ii

CHj O

unbehandelt

Cl

Tabelle III

Cl 0

\ Il CH — C

CH,-C

Br

\ Ii

CH-C

J₇-C

Cl

Cl WirkslofT-fcon/cnlration

(TpM)

5(K)

5(X)

/aiii der f-IccK pro Ulan

3.7

36.7

38.9

WirkstofT-konzcntralion

(TpM)

5(X)

Zahl der Flecken pro Blau

0.6

1.4

Fortsetzung

Tesiverbindung	"ν-/; ν	CH₁ C π	N-V V-NO₂	CHv-C Il	Wirkstoff- kon7entration (TpMl	Zahl der Hecken pro Blatt
Cl O \|\|	!I O Y'crgleichsverbindung Cl O \ I	6 Verglciehsvcrbindung Cl O CH-C
CH C ^Br	·. I CH- C
			500	1.2
	CH₂-C I Il -¹ O
CHv-C ' υ Br M O Vergleichsverbindung Cl O \ j	unbehandclt
\ 1 CH-C		500	33.8



5(X)	30.3


5(Xl	35.1

	34.5

Tabelle IV

Nr.	Testverbindung	ti ")	ο	unbehandeh	WirkslofT- konzentration (TpM)	Zahl der Flccki pro Blatt
	O Il
	η ι' γ C CH SCXH₂CH,
1	« V"	500	1.4

		38.8

Versuch 2

Die Testverbindungen in Form von Stäubemitteln werden auf Reispflanzen aufgebracht, die in Blumentöpfen mit einem Durchmesser \on 4 cm bis zum 4blättrigen Stadium gezogen wurden. Mit Hilfe eines Zerstäubers wird jeder Blumentopf mit 100mg Stäubemittel versetzt. Nach einem Tau werden die Pflanzen mit einer Sporcnsuspcnsion von Cochliobolus miyabeanus infiziert. 3 Tage später wird die Zahl der Flecken gezählt. Die Ergebnisse sind in den nachstehenden Tabellen Zusammengestell!. Es ist ersichtlich, daß die Verbindungen der Erfindung eine stärkere fungicide Aktivität besitzen als bekannte Verbindur.iien analouer Konstitution.

Tabelle V

Nr.	Cl	Testverbiniiung	ν'	~c	N	C-	N	C	-CH S · CH, ■ CH,
		O ij	O	O	O
	Cl	Il c-	O !Ι	C)
1		Il C-	Ii c-	CH,

	Cl i
	\ __ ■'	CH-S- CH₂(CH,KCH,
	Cl
2
		-CH,
	Cl

	Cl	CH- S --<''■ '^-.


	CH,

Wirksioff-

konzcntration

(TpM)

Zahl der Flecken pro Blau

500

5(K)

Cl

Il

C-CH-S

C - CH,

Ii
ο

C CH SCH,

C-CH,

Ii
η

500

5(K)

ler

Nr.

IO

Cl

Fortsetzung
Tesi Verbindung

O CII₁CH,

C-CW —Ν

> —N CH₂CH,

Cl

V- N

Br

> -N C-C)U

C-CH-N

C --CH-,

C CH -N O

C - CH_:

C CU S
C- CH,

Verglcichsvcrbindunu O

C CH - S A-N '

C CU,

O unbchandcll 12

VVirkslolT-konzcnlralion

(IpMl

5(K)

500

13

rabcilc Vl

Teslvcrhindunc

	CH	O
		-C
-ix
	CH	-C
		Ii O
		C) Il
	CH	I -C
^c
		- C
	CH-	il O
		C) C
H,C	CH, 1 C -
		C
		O
	c-

Br

Cl

CH, C)

^: I!

CH, C C

H C C

H f)

Ii

CH, CH — C

CH, CH C

Cl

	C	H	CH,	!I O
			O \|l
CH,			C

\ C	C jl
H	O

Cl

Br

14

WirksloP konzentration (IpM)

KX) HK) KX) KX)

100

/alii der I'lecken pro Hhiti

0.S

1.0

3.4

15

Fortsetzung 16

Wirksloffkonzenlration

(TpMl

	C	H	CH	, O	1	hsverbindung	O	N-/ ';-
CH.,		(~~>	— C			r~·
Verglek			1	CH
		— C Il			— C \|i
	c-	O		O	Tabelle VII
IKC	H		CH

	unbehandelt

Zahl der Hecken pro Blatt

000

3.8

KK)

50.1

523

Testverbindung

CH, O

\ Il

CH — C

Cl

^cl

CH., 0

CH-C

CH — C

/ Il

CH, C)

CH, O

χ Il

CH C

CH C O

^Br Wirkstoffkfinzcntraiion

(TpM)

Zahl der Flecken pro Blatt

2.0

>■ 2.0

0.9

1.8

17

Fortsetzung

Tesiverbinduna

CH, O

CH-C

CH	-C	CH -	O
C₁H,	O	C
Vergleielis\erbindunu
CH,

CH — C' CH, O

Vergleich sverbindunj: CH, O

CH — C

CH -C CH, O

Vergleichs Verbindung

CH, O

■■■ ii

CH -C

CH -C CH, ()

unhehandell

Tabelle VIII

18

Wirksloffkonzemration (TpMl

2.0

der [ icck pro B.aii

0.3

6S.4

56.2

60.

I 67.3

1 cslvcrbindunii

Cl O

CH -C

CH, -C η

Wirkslüffkon/cnlraliiin ΠρΜι

Zahl der Ilctken pro HIaII

2.0

19

Fortsci/unt!

lest verbindung

Br O

CU - C ^C

N -

CH₂-C O

Cl O

CH -C

CH ΙΟΊ O

Cl

20

Wirkstoff konzentralion

HpMl

Zahl der Flecken pro Blatt

2.0

2.0

(1.8

2.4

Cl	C	■Η ·■-	()
		CH₂	C
		C
		1 : 6
Br	(	ο
	;η ι	C

Br

N--

CH -C c\

Cl

Br

Vcrgleichsverbindunü

Cl

jl

CH C

CH -C Cl 2.0

21

Fortsetzung

22

'Icsnerbinduni!

Vergleichsverbindung Cl O

CH — C

Cl

ν—··-;

Cl O

Vergleichsverbindung Cl O

I;

CU -C

CU-C Cl O

\'ergleichs\ erbind U ng Cl O

CU -C

CH,-C

Ij ll

Vergleichsverbindting Cl O

■NO,

CH C

Ν—

NO₂

CH₂- C O

Vergleichsverbindung

Cl O

|i

CU C

■ N ■-■

CH, C O unbehiiiukll

j Wirkstoff- j Zahl Jli ! ;.._; _t
! (TpMl

2.0

54.6

70.7

58.1

63.2

Kern Reis in E

6⁽).4

23

Cl

unbchandch

Tabelle IX

WirksiofC-kon/cnlration

(IpMl

C CH -SOCH₁CH,

C-CH₁

!! ο

C- CH- SOCH₂(CHa₁CH,

C-ClK

Il

0
O

j;

C -CH -■■ SOC]-UCHO₂CH.,

C-CH.

I!

Il

C-CH - SOCH, f 2.0

2.0

Zahl der Hecken pro Blau

1.8

0.3

66.7

Versuch 3

Die Testverbindungen in Form von emulgierbaren Konzentraten werden mit Wasser verdünnt und auf Reispflanzen aufgebracht. Die Reispflanzen wurden in Blumentöpfen mit einem Durchmesser von 9 cm bis zu einer Höhe von 50 bis 60 cm gezogen, jeder Topf wird mit 10 ml des verdünnten Präparates versetzt. Nach 3 Stunden wird auf die Blattscheiden ein Mycel-Scheibeninoculum von Pellicularia sasakii aufgebracht. 5 Tage später wird der Zustand der Blattscheiden untersucht. Die Schädigung wird nach folgender Gleichung berechnet:

Der Infektionsindex wird nach folgender Bewertungsskala bestimmt:

Infektions
index

Zustand der Blaltschciden

keine infektiösen Flecken infektiöse, fleckenähnliche Schatten infektiöse Flecken unter 3 cm Größe infektiöse Flecken über 3 cm Größe

Schädigung (%)

(Infektionsindex · Λη/ahl der Stengel)
Gesamtzahl der Stengel · 3

Die Ergebnisse sind in den nachstehenden Tabellen zusammengestellt. Es ist ersichtlich, daß die Verbindungen der Erfindung eine höhere fungicide Aktivität besitzen als die bekannten Verbindungen analoger Konstitution.

25

/•1

Tabelle X

Vcsncrbiiulimi:

Cl

>— N

Cl

C--CIl S -CH₂-CH.,

CCH,

;i C)

C CH S C]I₂ICH₁KCH,

C-CH₁

I! Il

O CT C-- CH S

C -CH₂

j;

C-- CM S -

C CU₂

C- CH SCH

Cl

π	C	·- N	C	^c	H N
	O	C)
	O		H₂
Cl	ίί C	C
	I
Cl	-C

WirkstolT-kon/onlraliun

I IpMl

200 20(1 200 200 200

200

Scrnuliizurm

!"öl

2.7

l.S

Nr.

•ι Ί Γ/: (ic

Nr.

27

Forlsclzunu

28

Bi

C (Ή S

'■ν N !

C CH,

I! ο

Vcrgleichsvcrbinduiiü
O

j!

C CH S

\ ι

C CH,

"Ί—

200

Tl'/*)

200

Schädigung

K d.9

behandelt

100

Π '/■ (icmisdi .ms 40 licttichispr.vcni 'IViranieilnilliiiir.'nuliMilliil Γιι'. ivu κ hl-.pi o/lmiI M el h \ la ι ιγ_;-Ί:· < (icvMclilsprn/cnl /!Hk-CIiInCIlIyIdIlIiIOi..!ι h.i'";il

Talvllc Xl

l'csUcrhimiiini!

CH C

IKC i N

CH --C O CH, O

C C

M₂C \ N

C C

CH, O

j ' Ii

CU, C C

Cl

WirkMi'ffknn/ciilr:ilion

I IpM I

"¹OO

Schädiiuim

H CH C

Cl

200

5.2

T"

29

Fortsei/mit!

Icslvcrhindunu

CH, CU, C C

C j N

II CH - ί-

Vergleiclis\ ei bindung

O CH -C

Br

H₂C

C]] C O TlY

unbehandelt

Tabelle XII I L¹Si\ crhniiiLinn

cn., ο cu — c

CH C CH, O

CH-C

CU -C

CH, O

CU-, O

CH C

C\] C

30

WirkslofT-

koil/l'IllnillOll

(IpMl

200

1.14

2(H)

KH)

2(M)

4.7 100

WirkstofT-kon^cnlralion

I IpM ι ι

2(M)

0.S

2(K)

200

Fortsetzung

32

'festverbindung	>-:;f >	CH - C	CU - C	WirkslofT- konzemralion (TpM)	Schädigung
Vergleichsverbindung	CH, O	CH, O
CH, O	Vergleichs verbind uiig	T U Z
CH-C	CH., O CH - C ^C1	im behandelt
		2(X)	KX!
N \ \y Cl



2(X)	100


2(X)	4.3
	KH)

Tabelle XlH

Testvcrbindung

Cl O

CH C

CHy -C O

Cl

Br O

CU C ^Γ

N CH, C

WirkslofT-konzcntration

(TpM)

5(X)

Schiidigunt

MX)

33

Fortsetzung

Testverbindung

Cl O

\ il

CH-C

N-

CH-C

/ Il ei ο

Vergleichsverbindung

Cl O

\ Il

CH-C

/ Il ei ο

Vergleichsverbindung Cl O

Cl

>- ei

CH-C

Cl

N-i

CH — C

/ Il ei ο

Vergleichsverbindung

Cl O

\ Il

CH-C

Cl

Ν— ζ >

CH, -C O

Vcrgleichsverbinduni-· Cl O

CH-C

CII₂-C O

TUZ
unbchundell

N -<_N

CM., 34

WirkslofT-konzentraiion

(TpM)

500

5(H)

5(X)

500

4.5

100

HX)

KK)

KH)

3.7

Tabelle XIV

ädigung Nr.

icülwrhindunü

Wirk.iofT-konzemralion

(TpM)

Cl

-N

Cl

,C-CH-SOCH₂CH,

C-CH,

j;

C-CH — SOCH,lCH,),CHj

C-CH,

i! O

[I

C-CH - SOCH,

Schädigung

Col

500

3.6

5(K)

ei f-^CH^

TUZ
unbehandelt

Versuch 4

Ackererde wird in Blumentöpfe mit einem Durchmesser von 9 cm eingefüllt. Auf die Oberfläche der Blumentöpfe werden 10 ml einer mit Pellicularia filamentosa infizierten Erde verteilt. Die Testverbindungen in Form von emulgierbarcn Konzentraten werden mil Wasser in bestimmter Menge verdünnt. Jeder Blumentopf wird mit 15 ml des verdünnten Präparates versetzt. Nach 2 Stunden werden 10 Gurkensamen in jedem Blumentopf ausgesät. 5 Tage später wird der Zustand der aufgelaufenen Sämlinge 500

0.4

3.S 100

beobachtet und der prozentuale Bestand nach gender Gleichung berechnet: Bestand (%)

45

Zahl der gesunden Sämlinge _ bei den behandelten Proben

Zahl der gekeimten Sämlinge in den unbehwiidcltcn und nicht infizierten Proben Die Ergebnisse sind in den nachstehenden Tabcllei zusammengestellt. Die Verbindungen der Eriindunj sind stärkere Bodendesinfcklionsmittel als die be kannten Verbinduimen analouer Konstitution.

Tabelle XV

Nr.

-N

	Teslverbimlunu	1, ■ CH,	WirkstolT- kiwenlralion
._			(TpMl
O Il
I [ C	CW S-Cl
		500
C
O	- CH,

Bestand

¹J X.0

37

Fortsetzung

Nr.	Cl	Tesuerhi	O
	\ /	C-CH-
	Cl
■>		C-CW₁
	O

C!

-N

Cl

.-N

Cl

Br

C-CH - S

C-CW₁ O

CCH S-CH₂ <:^;

C CH₂ O

O CH₂CH,

i.

C- CH N

— Ν ' CH₂CH,,

C-CH,

Ii ;

C-- CH - S- -■"

N ^;

- Cl

Br ^{Γ ΓΜ}-

infiziert und unhehaiuleli mehl infiziert mill ;mheli;inilell 38

Wirkstoiikon/cniralioü

(IpM)

500

5(K) 500 5(K)

Bestand

KXt

S

! 7X.X

V

KK)

	v<	C \	20 12	O	N \	CH-	O I,	N - -.^	(	*)	656
				ii C		ί	-C		:\	XVl
		C	Tabelle	-C Il C)		CH
	H		Tesi verbindung	C			C	Vergleichsvcrbindung
						! O		Br I
H			CH	- C	N -■;. W		Cl	1 Br
CH,			C	i O				Cl I I
		C	"W-	O		\
H			CH, C-	C	:rglcichs\ erbind ung	Cl

				C
cn.,		*CW -*	O	,C	I

H	cn,			1
	C--


cw

CT-^ /-NO,

infiziert und unbehandell nicht infiziert und unbchandclt 40

WirkslolT-konzenlration

(TpM)

1.(XK) 1.(KK)

Bestand

1.(KK)

.(KK)

93.8

100.0

90.

.(KK)

93.7

0 KXUt

41

Tabelle XVU

Vergleichsvcrbindiing CH, O

\ Il

CH C

Il

CH, O

Vcrglcichsvcrbindung Cl Cl

Cl-<ζ 7 NO₂ Cl Cl

infiziert und unhchandelt nicht infiziert und unhchandelt

42

Testverbinduni;	CH,	CH.,	CH,	O Il	Il	\	N-	Cl I	Wirkstoff konzentration
	\ CH-	CH,	CH,	Il \	11 O	-c' Il		/=\	(TpM)
	\ CH-	\ (	\	0 Il	M O		Ν" Cl
			Il -C	O
CH-		JH-	-C			5(X)
CH-			N-	Br 1
CH -	-C H		/=\
C₂H,	Il O		I I Bt-

				5(X)
	'n-	Cl I

	Cl

	5(X)

5(X)

5(X)

Bestand

KX)

97.3

S S.d

HX)

Nr.

Tabelle XVUl

\ _/

^H;-C

I
I
\

CH₂-C
C

N ■-<

CH-C

)
C

N' --ν

CH, C
π

N -_χ

CW-, C
" Il

Cl
j

:ι

Wirkstoff-
kon?cntralion
(TpM)

Bestand

Tcslverhindung

O

D

Br C)

U
O

^>

Bestand

Cl O
\ Il

Cl O

Br O
\ Ii

Vergleichsvcrbindung

CH - C

Vergleichsvcrbindung

η

Ί'
Cl

j
Cl

_LÜ

1

\ Il
CH-C

\
CH-C

\ SI
CH-C

Cl (
\

Cl O

Cl O
Il

5(X)

98.5

Vergleichsvcrbindung

-■ Il
CH C

C

Cl O

Br
I
1

(K)

CH C

Br

2

5(X)

74.3

Cl
Ί

97.3

Cl

T₁

5(X)

91,2

CH.,

98.4

4

5(X)

5.6

O

5

5(X)

0.8

SS.6

(S

5(X)

0

O

Fortsetzung

Wirksioffkoiucnlration

"T

Yergleich^rbindunti Cl C!

NO-Die Testverr

Bestamt uivcrn werde

jrdünnt und a

Jl'^ -lumentöpfen

s zum 3- bis :der Blument räpitrates ver imlinge mit c ,cca fulginca i i}(,_(i hen der ober id die Schac chnct:

Cl Cl

infi/icrl und unbehandelt nicht intizieri und iinbchandci; Tabelle XlX

konzentration

Cl

C --CH SOCl^CH₁

O
O

C - CH SOClUCH₁I₂CH

;i	C O	- N	C ii	CH;	Cl
	O	O
Cl	i" -	CH SC)CH;

i Cl	CH₂

Vcrgleichsverbindung
Cl

5(X)

Cl

5(MI

inii/icri und unbehandelt mehl lnii/icrl und unbehandcl O KX)

rhädigunp ("ι

^JInfckti Cl esa

Nr

^ 2.4

*) S. 6

Ni

94..

47

Versuch 5

7 S"

mrekt.ons.ndex

infizierten

Die Testverbindungen in Form von benetzbaren Der Infektionsinde.x wird nach folgender Bewer-

Pulvern werden mit Wasser in bestimmter Menge tungsskala bestimmt: verdünnt und auf Kürbissämlinge aufgebracht, die in 5 Blumentöpfen mit einem Durchmesser von 12 cm bis zum 3- bis 4blättrigen Stadium gezogen wurden. Jeder Blumentopf wurde mit 7 ml des verdünnten Präparates versetzt. Nach einem Tag werden die Sämlinge mit einer Sporensuspension von Sphaero- io theca fulginea infiziert, lü Tage später wird das Aussehen der oberen 4 Blätter der Sämlinge beobachtet und die Schädigung nach folgender Gleichung berechnet:

klein mittel groß

Schädigung Γ/Ό)

2_(Infektionsindex · Zahl der Blätter)
Gesamtzahl der Blätter ■ 5

KK).

Die Ergebnisse sind in den nachstehenden Tabellen zusammengestellt. Die Verbindungen der Erfindung haben eine stärkers fungicide Aktivität gegenüber Mehltau als die Verbindungen analoger Konstitution.

Tabelle XX

Nr

TesHcrhindung

CU, O C C H₂C j N

(■--- c

CH, O O

CH C

H₂C ! N-

(H C O u η behandelt

WirksiofT-konzenlraüon

Schädigung

__ <TpMl_ ι — ■_■_

.(KX)

9.1

1 .(XX)

41.7

Ni

Tabelle XXl

1 esHuhindiinp

CH, O

CM C

CH C CW, O

N ·

WirkstofT-kon/cntration

Schädigung

I" <■ I

49

'■"

Nr.

I

ί
I
I

Fortsetzung

Verg

eichsverbindung

ί

>o

Tabelle XXH

Cl
ι

Ί

Cl O

I
H -C

N -^>
/' -^ //

U₁ C

unbchc

indclt

Wirk' ti»rr

I '*-
j Schädigung ζ

]

I

— ■

I /
CH-C
/ Il

\ /=\
N-<_ />

Vcriileichsvcrbindung

Il
O

V» IJ Jv^ HJI t
kon/L-nlralion

j i5^L__J
I V.
\ X
1 '■'

Nr.

i
I

Testverbindung

/ Il
CH₃ O

TcslvL-rbindung

/ "1
CH₇-C '
- Ii ^C1

Cl C)
\ I

(TpMl

I %
j E;

¹

^c^ ?

unbehandell

Il
O

\
C

I ^

I

ι ■

CH-C_x

Cl O

Cl O
\ 11

i 48,2 \

I

\
CH - (

\ Il _c
CH — C ^L
\

¹ :,
■

ί
C

1.(K)O

:i

56.3

I

\ /-=-\
/^N \ ?

/ ■—
CH-C ,
/ Il

Schüdigunp

WirkstolT-

kon/cntration

llpMl

0,8

1,000

2,3

1.000

40.2

1.(K)O

N ad Minder kriindi stimm; chl.--.rpl heile X

Piricul Pellieu Allern Botrvi Sdcro Altern Ciionii

Wirk ι car bo bestiii wiedc

51

Tabelle XXIH

tf

Nr.

lest\erbindung

C-CH-SO-CH₂

Cl Ti

unbehandelt

Versuch

Nach der Reihenverdünnungsmethode wurde die Mindesthemmkonzentration von Verbindungen der Erfindung gegenüber pflanzenpalhogenen Pilzen bestimmt. Typische Versuchsergebnisse mit N-(3'.5'-Dichlorphenyl)-cycloptopandicarboximid sind in Tabelle XXXl angegeben.

WirksiofT-kon/eniiation

1.000

Schädigung

6.3

Nr. 1 Lötverbindung

5S.4

Mindesihemmkonzcntration (TpMl

Vergleichsverbindung
O

Tabelle XXlV	I estorganismus	Versuch 7	Mindesthemm
		konzentration
	I IpM I
Piricularia oryzae	200
Pellicularia filamentosa	40
Alternaria kikuchiana	40
Botrytis cinerea	8
Sclerotinia sclerotiorum	40
Allernaria mali	40
Glomerella cingulata	200

35 CH-C

CH-C

2000

iinicikiinti: »2000· ·< bedeutet keine Aktivität bei 2(MK) IpM.

Versuch 8

Nach der Reihenverdünnungsmethode wird dii wachstumshemmende Wirkung von N-(3,5-Dichlor phenyl)-u-succinimid gegenüber \crschiedenen plian zenpathogenen Pilzen bestimmt. Die Ergebnisse sim in der nachstehenden Tabelle wiedergegeben.

Gemäß Versuch 6 wird die wachstumshemmende Wirkung von N-OVV-Dichlorphenyh-cyclopropandicarboximid gegenüber Aspergillus nigcr ATCC 9642 bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle XXXII wiedergegeben.

Tabelle XXVI

Testorüimisnius

Tabelle XXV

Nr. Test verbindung

Mindesthemmkon-/cnlralion ("IpMl

O CH C

Piricularia oryzae
Pellicularia filamentosa
Corticium rolfsii
Boiryiis cinerea
Sclerotinia scleroliorum
Glomerella cingulata

Mindesthemnikon/onlration

1 IpM) 200

2(M) 200 200 2(X> 200

H,C

N -

CH -C

Il η

ei

Cl

2000 Versuch ^ς)

Nach der Reihenverdünnungsmethode wird e wachstumshemmende Wirkung von N-(3.5-DichK phenyl l-ii-ehlorsiiccinimid gegenüber Aspergillus nij. bestimmt. Die Ergebnisse sind in der folgenden Ί belle wiedergegeben.

53

Tabelle XXVlI

Tcsncrbindung

Cl O
CH-C

Mindest-

hcnimkon-

zcnlration

(TpM) ._

Cl

Testorganismus

Xynthomonas pruni
Xanthomonas citri
ίο Ervvinia aroidae

Mmdcsthtir_m.

I IpM)

2(X) 200

200 < 200 2(Xl <

Versuch

N-

1(X)O

CH₂-C

!■
o

Cl

Versuch 10 Nach der Reihenverdünnungsmethode wi wachstumshemmende Wirkung \on _1S phenyD-äthylsulfinylsuccinimid und Ν-(3,5-θ«£' phenvD-n-butylsulfinylsuccinimid gegenüber Asne, gillus niger ATCC 9642 bestimmt. Die Ergebg sind in der nachstehenden labeile wiedergegeben. "

Tabelle XXIX Nach der Reih^verdünnungsmethode ™d die » -^

wachstumshemmende Wirkung von in yj,-> „. phenylJ-äthylsulfinylsucdnimidlAJundvonM^-uchlorphenyD-n-bulylsulfinylsuccin.ni.d (B) gegenüber

verschiedenen pflanzenpathogenen Bakterien und P ien untersucht. Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle wiedergegeben.

(TpMi

Tabelle XXVlIl

Tcslortianismus

Mindeslhemmkonzentration

(TpM)

Λ »

Piricularia oryzae
Xanthomonas oryzae
Pellicularia filamentosa Pythium aphunidcrmatum Botrytis cinerea
Sclerotinia sclerotiorum Alternaria kikuchiana
Glomerella cingulata
Cochliobolus miyabeanus

2(X) 2(Xl 200 200 200 200 200 2(X) 2(X)

200 200 < 200 200 <

40 200

40

40 2(K)

Cl

4° \^_. Cl

C-CH-SOCH₂CH,

C-CH,

[j

C)
O

ί!

C-CH SOCH₂(CH₂I₂CH₃

/ j

V- cn,

Il ο

200

Hclmiiithosporium sigmoideum 200 Fusarium pisi

200 In Tabelle XXX ist die fungicide Wirkung einiger Verbindungen der Erfindung und bekannter Succinimide und Fungicide gegenüber Sclerotinia sclerotiorum und ihre akute Toxizität zusammengefaßt.

Tabelle XXX

Testverbindung

Cl

Cl Cl

>-N

T- SC₂H₅ ungicidc Wirkung. Mikioim

--Ν

^-SCH₂(CH₂I₂CH, so

3.2

l.fi

'-Dso. "lg kg. Ratte, p.o.

KXX) 2(XH)

KXX) 2000

Nr.

10

Fortsetzung

56

YJ

Tcstvcrbindung

Cl

π ο

]-- SC"H_:(t"H_:Ι,,ί'Ι I.,

(Ί

>-N

Cl O

Br C)

L Il

ϊ""' jf'

Br O

Cl O

T--S-^

ι- S - ·

T-S-

Cl O

•α ο

Cl O

Ci O

Cl

S —

CH,

SCH,

Cl O

Cl

Cl O

- N(C_aH_u-n)_:

lungicide Wirkung. Mikiomol | 1.1),,,, mg kg.

KO

-t-

l.h

Ratio, p. o.

KMH) 2(M)

>2(XM)

>20(X)

>2000

> 20(M)

>2000

1000

HXM) 20

y>

Fortsetzung

58

Tcslvcrbindung

Cl O

Cl Cl

O O

— Ν

Cl O

/^-n'^-n ο

Cl O

Cl O

Cl
Cl

SOC₂H₅

Il

.V- N

Cl

Cl O

Cl	O
Cl	O . NJ SOCH₂
i Cl	F ο
Cl I	O .~_N; y-n
Cl	(1 O

Fungicide Wirkung. Mikromol
4(K) I SO [ 16 I 3,2 I 1,6

Rallc, p.o.

1000-2000

UKX) -20

1000-2000

1000-20

1000-2000

>2O00

,2000

1000 -2000

59

Fortsetzung

TcMverbindung

24

26

Br

— N

Cl

Br

Ci

Cl Cl

Cl Br

Br

CH,

_CH

-N

O O

-N

Il ci ο

ci ο

CH.,

CH₃

ei

JL

ei

> N

60

l'ungicide Wirkung. Mikromol

SO 16

»4-

1,6

LD₅₀. mg/kg. Ratte, p. o.

10(X) 2000

2000

> 2000

■ 2000

2000

> 2000

ΚΧΉ)

1000 2t

61

Fortsetzung

Icslvcrhindung

Cl

Br

Γ"

Br

Cl

CH.,

r Cl	Γ" C)	CH,
Cl L	C) \|ί	C-H,
·.>	-N J	-CH,
ι Cl	il O

	O	C C	"II.,
CI	C)
Br	O	C
\ ) -' Br		CH,

62

\ iingicidc Wirkung. Mikromol
4(X) 80 16 3,2 1.6

LD₅₀, mg/kg, Ratte, ρ.ο.

>200fl

> 3

>2000

> 2000

πι.,

I

CCH_;N *|

63

64

Fortsetzung

Tcslverbinduni;

(C₂Hs)₂NCH₂C=-CCH, N

C₂H,N

C)

(CHjI₂CHN

Metlioxyäthvlquecksilberchlond ***)

Methoxyülhylquccksilberstlikat ***l

Pheiiylquecksilbcraeelal ***i

Phenylquecksilberchlorid ***)

Triphenyizinnacctat ***

Fungicide Wirkung, Mikromol
SO 16 3,? 1.6

LDi₀, mg/kg. RaUe, p. o.

45

15 2

136

1 Die in Tabelle XXX und XXXl erhaltenen Wem- wurden muh der Af.ar-Verdünnungsmethode erhallen. 2. Die in den Tabellen verwendeten Zeichen für dir fungiade Wiikung habei: fönende Bedeutung*

■ inindeslLMis 45",,ILe Hemmung.

5U bis Wüige Hemmung, hiuhstenv 0 bis 44'Oige Hemmung.

ί l.itcrattirstcllcn der Verbindungen Nr }^l> bi^ Js

*l J. Mcil them. Hd ¹J(WMiI. S K4.V ·*) Dl-AS 12 W 126.

•**l OR Klimmer. IMliiii/cnschul/- und SiIi, idlingsbek. impliingsniiiie!. Ahn H einer !i*\ik<*li>gie und Iher.ipievon \ergifti II. Auflage. Wl. S 127 bi*. 12'). Hundl-N etl.i*:. ll.iitingen

In Tabelle XXXl isl die Beziehung /wischen fiinviiailer Wirkung gegenüber Scleroiinia seleroiinrum in Stellung der llalogenatoine am Ben/olkern \nn I'henylsiiccinimiden /tistniinengefalM

Tabelle XXX·

Testverbindungen

Cl O N O

Cl O

Cl

■-N

O O

Cl Cl O

— N

O Cl O

Cl

— N

Cl O

>-Ν

Cl

J JL

"> νΊ

Ί Y

Cl O

MP 154,5--155,5

.5 -113,5

119.0 121.5

400

165,0 166.0

! 38.5 139.0

140,0 141.5

MP 150.5 151.5

149.5 151.0

66

Fungicide Wirkung. Mikromo!
XU ! 16

1,6

Fortsetzuni!

Cl

1 esuerbinduncen

l-unuiddi: Wirkung. Mikromol

40(1

Cl

>- N

194.0 196.0

Ifl

Cl

Ci

-N

CH₃

CH,

!K) 116 C 1.6

Die Verbindungen der Erfindung können entweder allein oder zusammen mit üblichen Trägers! offen und oder Verdünnungsmitteln als mikrobicidc Mittel, z. B. als StäubemiUel. benetzbare Pulver. ΌΊ-spritzmittel. Aerosole, Tabletten, emulgierbare Konzentrate, Plätzchen, Granulate. Salben oder Pulver verwendet werden.

Die Beispiele erläutern die Herstellung der ertindunusizemäßen Verbindungen. Teile und Prozentanuaben beziehen sich auf das Gewicht. Die Beispiele 1 bis 59 betreffen die Herstellung von Verbindungen der Erfindung.

Beispiele 1 bis 13

Standardverfahren zur Herstellung der Verbindungen der Erfindung

Ein Gemisch aus 0,1 Mol des einsprechenden N-(3.5-Dihalogenphenyl)-bernsteinsäuremonoamids.

50 ml Essigsäureanhydrid und 1 g wasserfreiem Natriumacevat wird in einem KX) ml fassenden Vierhalskolben 1 Stunde auf KK) C erhitzt und gerührt. Danach werden die Essigsäure und d-ts Essigsäure anhydrid unter vermindertem Druck abdestilliert.

und der .Rückstand wird mit Wasser gewaschen und getrocknet.

Man erhält das entsprechende N-(3.5-Di· halogenphenyll-succinimid in guter Ausbeute. Zui Reinigung kann das Produkt aus Äthanol umkristallisiert werden.

Das verfahrensgemäß eingesetzte Bernsteinsäure monoamid läßt sich durch Acylierung des eiHspre chenden Anilins mit dem entsprechenden Bernstein säureanhydrid herstellen.

In Tabelle XXXIl sind die verfahrensgemäß her

111 I LH./V U^ J X, ». _

gestellten Verbindungen wiedergegeben.

Tabelle XXXIl Produkt

Beispiel
Nr.

Ausgangsverbindung

oder

CH₂COOH

oder

CH₂COOH

Cl

Ι

Ο

um el

Aus-
beuU"
("..)

I

j

( Cl

i

CH₁CH₂S CHCOOH

CH₁CH,:; chc-onh

CH₁(OII₂I₂CH₂S CHCONH

Cl

C
\

I

i
CH₂CONH

Cl

C

I

CH₃(CII₂I₂Cl I₂S CHCOOH

a

O

CHSCH₂CH.,

I

104 106

CII₂CONlI

CH,

Cl

I ei
i

()

Cl

C
- N

Cl

C

Cl

O

CHSCIl-iC II.),C II,

611 61

ClI;

Beispiel

69

Ausgan. \erbincjung

Fortsetzung

CH₃(CIK)₁₁C	IKS	- CHCOOH	-■·■"'	Cl	■-·■	Ci
		CHXONH		Cl
			Cl
oder
		CIKCOOH
CH₃(CIK)₁₁C	IKS	- CHCONH

/~\	-S	- CHCOOH
		CHXONU

oder

Cl /

oder

C!

ClKCOOlI
S CHCONH

S - CHCOOH

CIKCONH -^:'

CiKCOOH
-S- CW CONH

cn, <ζ :■ s cncooH

CIKCONH
oder

CIKCOOH ^Cl

CH, / \ s CW - CONH /

oder

S CHCOOII
(!1,CONlI

( ll.( OOII
CIKS (H(OMI

70

Produkt

1 orrriL-l

O ^cl C -CIiSCIKlCIK)₁₁C II,

■' N

beute

CIK

C (Il S

C CIK O

C-CH S -■

C CH, O

C CW S

c cn.

C CH SCH,

C (IK

Cl

150

CW,

Μ5

Kp. (I.I lnrr I'Π :iKI

71

72

■ortsct/ung

Beispiel

Produkt

1-ormcl

Ausheule

(II,(H.

N (H(OOlI

ΓΙΙ,ΓΗ. ("IU

oder

CH₁C Il ( IH (K)H

\ ■

\ (IKONH

(IUH;

CH₁K H,UII-I-N CIKOOH
( 11.("ONH

ClI.COOH

|(|l,l(IU_;l"H;l:N

N ( Η' t"'¹¹
ΠΙ.ίΌΝΊΙ

in I oder

Cl

Cl Cl

Cl ( I

( 1 C!

( "I

Cl

(I

Cl

C (Il N

C Cl!.. (ι

(H(II,

CH-CH,

45

C! (11 N

CH-iCII.-l; ClI,

( H-ICII.I., CH,

S4 4

C (.11;

■ Hler

(	11.( '( ICH	(	ι	I
N (	Il (ONH	(	I	1
			ι j
N	CH(OOlI	(	1 j I	Ί
	CH(ONH	(	I I I	1

	(Ml-(OOH	(
\ j	CIlCONlI -	(

N	ClU OOIl

( (Ii N c ni

C ι H N

C C! J, O

HS I

ClU

CH(OOIl
(H(ONH

Π Cl

C VH N c n\,

Beispiel
Nr.

Ausgangsverbindung

Fortsetzung

oder

CH,CON¹H

CH-COOII
S CW CONH

Br

Br Produkt

A usbeule

( Cl

154.5 I6i

Beispiele 14 bis 20

Slandardverfahrcnsvorschrift zur Herstellung der
Verbindungen der Erfindung

Hin Gemisch aus 0.1 Mol des entsprechenden N-Phenylcyclopropandicarbonsäuremonoamids. 50 g Essigsäureanhydrid und 1 g wasserfreiem Natrium"-•eetat wird in einen 100 ml fassenden Vierhalskolben fegeben und 30 Minuten auf 100 C erhitzt und cefiihrl. Danach werden die Essigsäure und das Essiu- »äurcanhvdrid unter vermindertem Druck abdestillormel
O

Il

c—cii
c cn.

lien, und der Rückstand wird mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält in guter Ausbeute das einsprechende N-Phenylcyclopropandicarboximidder .illgemeinen Formel I. Zur Reinigung kann das Produkt aus Äthanol umkristallisiert werden.

Das verfahrensgemäß eingesetzte N-Phenylcyclopropandicarbonsäurc-monoamid läßt sich durch Acylierung des entsprechenden Anilins mti dem einsprechenden Cxclopropandicarbonsäureanhydrid herstellen.

Ir Tabelle XXXIII sind die verfahrensgerruiß hergestellten Verbindungen wiedergegeben.

Tabelle XXXIIl

Heispiel j
Nr. !

Aus.iianusverhindunu

N-13 .5 -Dichlorpheiuli-cxclopropandiearbonsiure-monoamid Produkt

\ll>-

Kute !"■■I

Ir-

I Cl

CH C ^C

¹^ I N

O
O

15 N-13 .5 ■-DibromphcnyU-cyclopropa
I dicaibonsäiire-monoamid CW c

Cl

Br

135.0

16 [ l.:-Dimeili\l-N-(3 .5 -dichlorpheiiyli- ,
CNclopropan-ilicarbonsäuiv-monoamiiJ

(H C
O

CW, O

C C
HC- _N

(H ο

Cl

^l67jl '

ien las ier ro·

reel er-

75

Forlsetzung

Heispiel Nr

Ausgangsvcrbir.iiunu

17

IS

20 Produkt

1.3- oder 2.3-Dimethyl-N-(3'.5-di-

chlorphcnyD-cyclopropan-dicarbon-

säure-monoamid

3.3-Dimethyl-N-(3'.5-diehlorphenvl)- j cyelopropan-dicarbonsäure-monoamidi

I V oder 2.3-Oimcth\l-N-l.\.5--dibromphenyD-cyclopropan-dicarbon-

säurc-monoamid

1 V oder 2.3-I).methyl-N-(3.5 -dnodphenyll-CNclopropan-d.carbonsaure-

monoamid Formel

cn, ο

CH, C- C C !

H CH-C

C)

CH₃ CH-O

I
C i

CH., CH -C
C)

Cl

	C	CH-,	C)
CH		C	C

H	C	t
	H	(

Cl

	C	CH,	C)	N	Br
CH,		C-- I	C
					I Br
H	C	-C
	H	C)

Ausheule

97

Ip.

( Cl

127.5 129.5

97

134.5 137.

95

1M.0 κ-.:

9 S

170 172

Be Stim

ispi

le

bis dardvcrfahrcnsvorsehriit

des entsprechenden

mi Mol

kolben Danach

werden

auf ssm

^ ^^_{ _und

_dcr

pasche d ,etrock-

net. Man erhalt in guter Ausbeute das entspreche N-(3.5-Dihalogcnphcnyl)-succinimid der allgeme;

lormel I. Zur Reinigung kann die Verbindung Älhav.ol iimkristallisicrt werden.

Die vcrfahrensgemäü eingesetzten N-|3.5-Dili uenplicnyH-bernsteinsäurcmonoaiiiidc können di Acylierung des entsprechenden Anilins mit dem

sprechenden Bernsteinsäureanhydrid hergestellt ilen.

In Tabelle XXXIV sind die vcrfahrens»em;iU »eslelltcn Verbindungen wiedergegeben.

vio

ispicl

77

Ausgangsverbiiuluiig

CH₁CHCC)OH

i
CH,CHCONlI λ'

CH,

CHCOOH

CH,

CH, COOH
CH
CH

CH, CONH _v

CH₃

CHCOOH
CHC-ONH

C₂W,

oder

CW,

CHCONH

CH

(AU COOH

Cl

Br

Cl

Tabelle XXXlV

I ornicl

CW, O

CH C

CI! C

CH., O

CH, O

CU C

CH C CH, O

CH, O

CH C

CU

CH,

CH C

CMl₅

78

I'nulukl

Cl

Hr

Bi

Cl

ir·

Aus· beule

("oi

Beispiel

110

125

Beispiele 25 bis 29 Standard Verfahrens Vorschrift

kin Gemisch aus 0.1 Mol des entsprechenden i-(3 .5 -Di halogen phenyl (-hernsteinsäuremonoamids. Ά ml Hssipsiiurcanhydrid und 1 g wasserfreiem Naiumacctat wird in einem HKImI fassenden Vicrhals-(ilbcn 1 Stunde auf KO bis 100 C erhitzt und gerührt )anach werden Hssigsäure und 1 ssiusäurcanhuirid ntcr vermindertem Druck abdeslilhert. und der iickstand wird mil Wasser gewaschen und iictrocknet. Man erhält in cuter Ausbeute das entsprechen N-i.V.y-Dihalogcnphenyll-succinimid. /_ur Reim«

kann die Verbindung aus Äthanol iimkristallK* werden

I)ie verfahrensgemäß eingesetzten N - <3 .?__" halogenphcnyl) - hernsteinsäurcmonoamide könne durch Acylierung der entsprechenden Aniline

dem entsprechenden Bernsteinsäureanhydrid herg stellt werden. In Tabelle XXW _sln.| ,_1)c xcrlahrcnsgernäß ^nr

gesieliicn Verbindungen wiederbeleben.

79

Beispiel

Nr.

Ausgangsverbinduni;

CI-CHCOOH ^C1

/=k

CH₁CONH-

25

oder

X //

Cl

Cl-CHCONH—<

CH₂COOH
Br—CHCOOH

26

oder

Cl

27

Br—CHCONH

CH₇COOH

Cl--CHCOOH

Cl-CHCONH

Cl-CHCOOH
CH₂CONH

28

oder

(Ί CIICONH

t I

(H₁COOH

Tabelle XXXV

80

Produkt

Formel

Cl

CH-C

CH₇-C

Cl

Br O

\ Il

CH-C

Cl

CI

CH — C

Cl

N-

CH — C

/ Il ei ο

Cl

CH C

CH, C

' Il ο

Br

Ip

CC)

Ausbeuie

128,5 129.5

132

188

153.5 1 56.0

Fortsetzung

82

!'rodukl

Beispiel

Ausgangsverbinduny

Br—CHCOOH
Br—CHCONH

Cl

Cl Formel

ii CH-C

CH-C

C)

N-

Cl

C!

186

Beispiele 30 bis 37 Standardverfahrensvoischrift

Ein Gemisch aus 0,1 Mol des entsprechenden N-Phenylmaleinimids, 0,1 MoI des entsprechenden Mercaptans und HX) ml Benzol wird in einem 200 ml fassenden Vierhalskolben unter Rühren mit 5 ml Benzol versetzt, das eine katalytische Menge Triäthylamir: enthält. Das Gemisch wird weitere 30 Minuten gerührt, danach wird das Benzol unter vermindertem Druck abdestilliert. Man erhalt in guter Ausbeute das entsprechende N-Phenylsucciniihid der aiige-25 meinen Formel 1. Zur Reinigung kann das Produkt aus einer Mischung von Benzol und L.igroin umkristallisiert werden.

In Tabelle XXXVl sind die verfahrensgemälJ hergestellten Verbindungen wiedergegeben.

Beispiel

Mcrcaplan

CH₁CH₂SH

CH₁(CHj)₂CH₂SH

CH₁(CH₂I₁₁CH₂SH

Tabelle XXXVI

Formel

Produkl

Cl

-N

C CH · SCH₂CH₃

C-CH,

C^- CH ■ SCH₂(CH₂), ■ CU₃

C CU₂

C CU SCH₂(CH₂),, ■ CU,

C -CH-,

Ausbeule

IP Kp. I Cl

i Fp. 104

Fp. W) 61.5

Fp. 47

Beib N

gen nac wer I Si

te
ekt

83

Nr.

34

36

37

Mercaptan

// X._ SH

α-</ S-SH

CH₃-«

'f V-CII₁SH

SH

Fortsetzung

Cl

Br

Produkl

Formel

C CH ■ S -4

C--CH,

II ji

O O

C CH-S-/ \-

C -CH,

C CH S

C CiI,

O O C CH SCH₂ /

C CW, Ii

O O

84

C-- CH,

i O

Aus-

Co)

95

Fp./'Kp. ("C)

Fp. 150 151

Fp. 119 120.5

90 Fp.145 147

85

93

Kp. 0,-1 mm H;.

197 200

Fp. 159.5 161

Beispiele 38 bis Standard Verfahrens Vorschrift

Ein Gemisch aus 0,1 Mol eines der nachstehend Benzol unter vermindertem Druck abdestillicrt. Man

genannten N-Phcnylmaleinimidc, 0,1 Mol eines der 65 erhält in guter Ausbeute das entsprechende N-Phcnyl-

nachstehend genannten Amine und 100 ml Benzol succinimid der allgemeinen Formella. Zur Reini-

vverden in einem 2(X) ml fassenden Vierhalskolbcn gung kann die Verbindung aus einer Mischung von

Stunde sierührl und erwärmt. Danach wird das' Benzol und Ligrom umkristallisiert werden.

Ulf

85

86

t-c:' und

CH, C Η

Ν Η

CH.. CH-

CH-jCH-^CH-

CH-.iCH-uCH-

Pr -.·; . t:

Ci

O CH-CH₃

C-CH-N

— N CH₁CH:

C-CH;

O CH^CH-_i; CH_:.

C-CH-N

— N CH-iCH_:i_: CH,

C-CH₁
O

O
C-CH-N

henc 1 LK) ι was? Dan; been verm cutei

' C,

-96.5

87

NH

O NH

Ci

CI

Ci

C!

-— N

C —CH-N

C-CH-O

CCH- N O

C-CH-

118 121

; 209 210

säuren

halsko

mit 5C

Gem is

rührt.

tionsgi

schüssi

lioduiß

Beispiele 43 bis 45
Standard Verfahrensvorschrift

In eine Lösung von 0.1 Mol eines der nächstehenden N-(3'.5'-Dihalogenphenyl)-inaleinimide in K)OmI Tetrahydrofuran wird 1 Stunde bei 25 C wasserfreier Chlor- oder Bromwasserstoff eingeleitet. Danach wird das Gemisch 3 Stunden gerührt. Nach beendeter Umsetzung wird das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert. Man erhält in guter Ausbeute das entsprechende N-(3.5-Dihalogcn-

phcnyll-succinimid der allgemeinen Formel Ic. Zur Reinigung kann die Verbindung aus einer Mischung von Benzol und Äthanol umkristallisiert werden.

Verfahrensgemäß verwendbare N-(3',5'-Dihalogenphcnyl)-malcinimide sind:

N-(3'.5'-Dichlorphenyl)-maleinimid.
N-(3'.5'-Dibromphenyl)-maleinimid und
N-(3'.5'-Dijodphenyl)-maleinimid.

Die verfahrensgemäß hergestellten Verbindungen sind in der nachstehenden Tabelle XXXVIΠ aufgeführt.

Tabelle XXXVIlI

Beispiel

Nr.

43

Ausgangsverhinduni!

44

45

Ii c

Il

N-

Cl

Br

HalojicnwasscrslolT

HCl

HBr

HCl

Produkt

	N \ N	CH,-C Il	\ N	CH₂-C Il	CH₂-C	Cl I	Fp.	Aus beute
Formel	Il O	O		I	ICI	C-ol
	O	O	Il O	Cl
O Il	Br— CH- C	Cl-CH-C \
Cl-CH-C					128.0- 129.0	93
	\ N		Cl I

Cl

	131 — 134	86
Br I

Br

157 159.5	91

Beispiele 46 und 47
Standardverfahrensvorschrift
0.1 Mol eines N-{3',5'-Dihalogcnphenyl)-malcinsäurcmonoamids in einem 100 ml fassenden Vier- te halskolben werden tropfenweise und unter Rühren mit 50 g Thionylchlorid versetzt. Danach wird das Gemisch 1 Stunde unter Rückfluß gekocht und gerührt. Nach beendeter Umsetzung wird das Rcaktionsgcmisch in Eiswasser eingegossen und über- *5 schüssiges Thionylchlorid zersetzt. Die sich abscheidenden Kristalle werden abfiltricrt. mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält in guter Ausbeute das entsprechende N-(3'.5'-Dihalogenphenyl)-3-chlorsuccinimid der allgemeinen Formel 1. Zur Reinigung kann die Verbindung aus einer Mischung von Benzol und Äthanol umkristallisiert werden.

Beispiele für verfahrensgemäß eingesetzte Maleinsäuremonoamidc sind:

N-(3'.5'-Dichlorphcnyl)-maleinsäuremonoamid.
N-(3'.5'-Dibromphenyl)-maleinsäuremonoamid
und
N-(3'.5'-DijodphcnyIr-malcinsäurcmonoamid.

Die vcrfahrcnsgcmiiß hergestellten Verbindungen sind in der nachstehenden Tabelle XXXlX aufgeführt.

Tabelle XXXlX

Beispiel Nr.	Ausgangsverbindung	Cl -6	Dehydratisierungs- mittel	Cl-CH I	Formel	j
		Cl		C!i	O
46	CHCOOH I! CHCONH-		Phosphorpen tachlorid		Q \ N /
					,—C "■ !I
		Br		ChCH	¹I O
		cn coNH—<: ^			O Ii
	CHCOOH Ij				I! __ _c
47		Br	Thionylchlorid	CH
		,—<

Produkt

	I	ι	P	Aus beute
		Cl	(%l
Cl	127.0
=\ N		12VX)	87
Cl
Br	152.5
~\		155.5	84
Br

Beispiele 48 bis 51
Standard Verfahrensvorschrift

Ein Gemisch aus 0.1 Mol des entsprechenden N-Phenylsuccinimids und 100 ml Aceton wird in einen 300 ml fassenden Vierhalskolbcn mit 0.3 Mol 10°oiger wäßriger Wasserstoffperoxidlösung versetzt und 5 Stunden bei 50 C gerührt. Danach wird das Reaktionsgemisch in Hiswasser eingegossen, die sich abscheidenden Kristalle werden abfiltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält in guter Ausbeute das entsprechende N-Phenylsuccinimid der allgemeinen Formel 1 a.

Die verfahrensgemäß eingesetzten N-Phenylsuccinimide lassen sich nach üblichen Verfahren (vgl. Beispiele 30 bis 37) durch Umsetzung des entsprechenden Mercaptans mit dem entsprechenden N-(3.5-DihalogenphenyD-maleinimid herstellen. Beispiele für verwendbavc N-(3.5-Dihalogenphcnyl )-maleinimide und Mercaptane sind nachstehend aufgeführt.

N-(3.5-Dihalogen phenyl )-maleinimide:

N-(3.5-Dichlorphenyl)-maleinimid.
N-(3.5-Dibromphenyl)-maleinimid und
N-(3.5-Dijodphenyl)-maleinimid.

Mercaptane:

Methylmercaptan. Athyimercaptan. n- Propylmercapian. Isopropylmercaplan. n-Butylmercaptan, lsobutylmercaptan. tcrt.-Buty!mercaptan. n-Amylmercaptan. Isoamylmercaptan.tert.-Amylmercaptan. tcrt.-Amylmercaptan. Hexylmercaplan. Hcptylmcrcaptan. Octylmcrcaptan. Nonylmercaptan. Decylmercaptan und Ben/ylmercaptan.

Heispid
Nr

Die verfahrensgemäß hergestellten Verbindungen sind in der nachstehenden Tabelle XL aufgeführt. Tabelle XL

Produkt

I ormel

CI

Cl

CCH SCH₂ClI.,

C CH,
O

C)

C CH S CH.ICH.1,CH₁

C- CH.

( Cl

Cl

C CII SO CH-CH₁

C CH,

C CH SO C H.lCH.t-C H,

Ausbeute

151

144

Ik-is N

beule !

Fortsetzung

Beispiel
Nr

Cl

Ausgangs verbindung

— N

C-CH₂
Ij
O

-- N

c-<
Il
O

Cl

O

■— N

C
O

Produkt
hormel

,Ρ
I C)

Aus-
bcuu
(^Uo)

//~ .

O
j!

O
Il

C

Cl

Il
C-CH S -CH₂(CH₂^CH₁

Il
c -cH-s-cH, -<;

:h.

Cl

-CH--SO--ClUCH₂^CH,

50

C
Ί

122 124

02

Cl

O

— CH_:

C

Cl

-CH -SO- CH, -χ ^:'

f I

162 163.5

-CH,

s^Tooyliercap-

iunff" irt.

Claims

1. N - (3,5
allgemeinen

Patentansprüche:

- DihalO|ienphenyl) - succinimide der Formeln Ia bis Id

-N

C —CH-R,