DE2000468A1

DE2000468A1 - Verfahren zur Herstellung von schlagzaehen thermoplastischen Formmassen

Info

Publication number: DE2000468A1
Application number: DE19702000468
Authority: DE
Inventors: Arno Dipl-Chem Dr Czekay; Bruno Dipl-Chem Dr Kraemer; Hans Dipl-Chem Dr Weiden
Original assignee: Knapsack AG
Current assignee: Knapsack AG
Priority date: 1970-01-07
Filing date: 1970-01-07
Publication date: 1971-07-15
Also published as: GB1299561A; BE761277A; CH545325A; US3759863A; NL7100076A; AT305621B; FR2075312A5; HU163567B; SU450416A3

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von sch] agziihen, thermoplastischen Formmassen auf der Basis von durch Zusatz eines Copolymere!! aus Acrylnitril/Butadien/ Styrol bzw. deren Derivaten modifiziertem Polyvinylchlorid in Gegenwart bestimmter Stabilisatoren und Gleitmitteln.

Polybutadierikautsehuke und Polyvinylchlorid - im folgenden PVC genannt - stellen von Natur aus unverträgliche Polymere dar, die bei der Verarbeitung zu einer Formmasse durch Mischen zu keinem festen Verbund zwischen dem Elastomeren und dem PVC führen. Bei der mechanischen Beanspruchung einer derartigen Formmasse wird ersichtlich, daß die Eigenschaften des Kautschuks in der Formmasse schlecht ausgenützt werden, indem die Formmasse eine niedrige Schlagzähigkeit aufweist. Außerdem führt ein mangelnder Verbund zwischen den vorgenannten Komponenten zu inhomogenen Bereichen in der Formmasse, was sich in Verfärbungen während der Verarbeitung oder in einer Oberflächenrauhigkeit und vermindertem Oberflächenglanz äußert.

Zur Vermeidung dieser Nachteile wurde deshalb vorgeschlagen, eine bessere Verträglichkeit zwischen PVC und der Kautschukkomponente dadurch herbeizuführen, daß man Vinylchlorid auf

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den Kautschuk aulpfropft. Diese Pfropireakt ion stellt aber im Rahmen der Herstellung der in Rede stehenden schlagzähen Formmassen ein zusätzlicher Verfahrensschrittdar, der in Abhängigkeit vom Anteil des Vinyl< hlorids in der Formmasse zu einem Produkt führt, das sich entweder durch eine gute mechanische Festigkeit und einem mangelnden Oberflächenglanz oder durch umgekehrte Eigenschaften auszeichnet, jedoch nie ein Optimum beider Eigenschaften in sich vereinigt.

Aus der Zeitschrift "Kunststoffe" Band 36, 1966, Heft 10, Seiten 703-70^, ist es bekannt, Copolymere aus Acrylnitril/ Butadien/Styrol - im folgenden ABS-Harze genannt - als Modifikatoren für schlagzähes PVC zu verwenden. Setzt man beispielsweise dem PVC 10 bis 13 Gewichts^ des ABS-Harzes zu, so wird die Schlagzähigkeit der aus diesem Harzgemisch gebildeten Formmasse erheblich verbessert. Je nach dem Verwendungszweck und den gestellten Anforderungen gibt es verschiedene Einstellungen mit unterschiedlichem Gehalt an Butadien und Acrylnitril, darunter auch solche, die das Herstellen transparenter Folien, Platten und Hohlkörper ermöglichen. Gemäß den Ausführungen in vorerwähnter Zeitschrift kann ein mit ABS-Copolymereii modifiziertes schlagzähes PVC beispielsweise folgende Zusammensetzung aufweisen:

90 Gewichts-Teile PVC 10 Gewichts-feile ABS 2 Gewiehts-Teile Organozinn-Stabilisator 1 Gewichts-Teil Calzium-stearat.

Eine aus diesen Komponenten hergestellte Formmasse soll eine wesentlich bessere Schlagzähigkeit als ABS-freie PVC-Formmassen aufweisen, wobei jedoch eine Verschlechterung des Elastizitätsmoduls und der Wärmeformbeständigkeit in Kaut genommen werden muli, na der Zusatz von ABS-Copolyneren

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zum PVC die Wärmestabilität des PVC beeinflußt, empfiehlt es sich, das Harziremisch mit einem der üblichen Thermostabilisatoren zu stabilisieren. Ks ist weiterhin bekannt, die Verarbeitbarkeit derartiger Harzgemische durch Einbringen von (Heilmitteln in das Hur/semisch zu verbessern, ohne daß die physikalischen Eigenschaft en der aus dem Harzgemiseh hergestellten Formmassen im negativen Sinne wesentlich beeinllußt werden.

Vorliegender Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zu entwickeln, das die Herstellung von schlagzähen, thermoplastischen Formmassen aus Polyvinylchlorid und einem Terpolymers sat aus ANS bzw. deren Derivaten ermöglicht, wobei nicht nur eine Vorbesserung der Schlagzähigkeit sondern auch der übrigen physikalischen Eigenschaften der Formmasse wie Oberflächenglanz, Grenzbiegespannung, Kugeldruckhärte, Wärmeformbeständigkeit und dergleichen erreicht weiden soll.

Es wurde nunmehr überraschend gefunden, daß vorhergehende Forderung dann erfüllt werden kann, wenn einmal das PVC-PuI-ver mit einem AHS-Terpolymerisat bestimmter Herstellungsart iiuiiü gemischt und außerdem dem Gemisch ein spezieller Thermostabilisator und ein spezifisches Gleitmittel zugesetzt werden.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von schlagzähen Formmassen durch inniges Vermischen von Polyvinylchlorid mit einem Terpolymerisat in Gegenwart eines Stabilisators und eines Gleitmittels und Weiterverarbeitung des erhaltenen Gemisches in bekannter Weise in der Wärme zu einer Formmasse besteht somit darin, daß man

90 bis 97 Gewicht si? eines Gemisches aus Ί0 bis 93 Gewicht s# Polyvinylchlorid und 1 bis 60 Gewichts% eines Terpolymerisates aus den Komponenten

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Acryliiitril-ßutadien-Styrol sowie deren Derivat en mit

1 bis ^fi Gewichts^ eines Dialkylzinnmereaptid-Stabili-

sators und

2 bis 6 Gewichts$ eines Gleitmittels, das im wesent

lichen Kohlenwasserstoffe mit mindestens 16 C-Atomen umfaßt,

mischt und das erhaltene Gemisch in bekannter Weise zu einer Formmasse verarbeitet, wobei das eingesetzte Terpolymerisat dadurch erhalten wird, daß man in einer 1. Verfahrensstufe Butadien mit etwa 1 bis 30 Gewichts% einer Vinylverbindung, wie Acrylnitril, Acrylsäurealkylester mit höchstens h C-Atomen im Alkylrest oder Styrol oder entsprechenden Gemischen- in wäßriger Emulsion in Gegenwart von 0,1 bis 1 Gewicht S/c eines üblichen Katalysators und höchstens 0,2 Gewicht s% eines Emulüutors, bezogen auf die eingesetzte Menge an Dien- und Vinylverbindung, bei einer Temperatur zwischen -20 C und +100 C zu einem elastomeren Copolymerisat polymerisiert, wonach das erhaltene Copolymerisat in einer 2. Verialirensstuf e mit Vinylmoiiomeren wie Styrol, α-Methyl styrol

oder Gemischen dieser Verbindungen mit Acrylnitril oder

ο
Methacrylnitril hei einer Temperatur zwischen 0 und 100 C in wäßriger Emulsion'in Gegenwart eines Katalysators zu
einem Pfropfpolymerisat umgesetzt und in einer 3· Verfahrensstufe mit einem Copolymeren aus den Vinylverbindungen der 2. Verfahrensstufe, welches vorzugsweise einen K-Wert von zwischen etwa Ί<> und (>3 aufweist, unter Bildung des gewünschten Mischpolymerisates abgemischt wird.

Gemäß einer bevorzugten Verfahrensweise stellt man ein Gemisch aus 70 bis 90 Gewichts^ Polyvinylchlorid und 10 bis 30 Gewichts^ des Tcrpolymcrisates her, wobei das Polyvinylchlorid einen K-Wert von etwa 60 bis 70 besitzen soll.

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Als Stabilisatoren haben sich Di alkyl ζ intimere apt ide der allgemeinen Formel

S-R_-7

Sn

R₂ S - R₄

bewährt, in der R , R₀ jeweils einen Alkylrest mit h bis 10 C-Atomen und R„, R^, jeweils einen Alkylrest mit höchstens 2h C-Atomen oder einen -Cll_o-C00R_r-Rest bedeuten, wobei R_r einen Alkylrest mit bis zu 2h C-Atomen darstellt. Insbesondere ist Di-(n-butyl)-zinn-bis-dodecylmercaptid oder. Di-(n-oetyl)-zinn-S,S-bis-(isooetylmercaptoacetat) geeignet. Hinsichtlich des Einsatzes von Gleitmitteln ist einem Mineralöl aus Kohlenwassers tollen mit 20 bis 30 C-Atomen, einem Siedebereich von mehr als 350 C und einem Brechungs index von nj! l,^;iSi(> der Vorzug zu geben.

Das erfindungsgemäße Ausgangsgemisch kann nach bekannten Verarbeitungsmethoden zu einer Formmasse verarbeitet werden, beispielsweise durch Walzen, Kneten, Extrudieren oder nach dem Spritzgußverfahren. Zur Herstellung des Terpolymerisutes in den beschriebenen 3 Verfahrensstufen sei bemerkt, daß man in der 1. Verfahrensstufe als Katalysator vorteilhaft.erweise eine anorganische oder organische Peroxy dvorbindung oder entsprechende Gemische einsetzt. Es können abör auch Wasserstoffperoxyd, Azoverbindungen oder Redoxsyst^me aus einer Peroxydverbindung und einer niederwortigen Metall- oder Schwefelverbindung als Reduktionsmittel ve]"wendet werden. Beispiele für geeignete Emulgatoren in de]' 1« Verfahrensstufe sind die Alkalisalze von Fett-

■tturen al

8 bis 20 Kohlenstoffatomen, Harzselfen, Alkyl-

euliate oder Alkyl- bzw. Alkylarylsulfonate mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen Im Alkylrest.

^:% 10Ö82Ö/1B31

Zur Durchführung der Pfropfreaktion in der 2. Vor l'ahrensstui'e der Terpolymorisat-llcrs teilung ist es empfehlenswert, das elastomere Copolymerisate der 1. Verlahrensstufe mit höchstens etwa 30 Gewichts'*, an Vinylmonomereii, bezogen auf die Menge an Pfropfpolymerisat, zu pfropfen, wobei der Ausdruck Viiiylmoiiomere beispielsweise ein Moiiomerengemisch aus Styrol und Acrylnitril umfaßt.

Schließlich besteht eine bevorzugte Ausfiihrungsform des Verfahrens der Erfindung darin, dall das in der 3· Verfahrensstufe der Terpolymerisat-llerstel J ung hergestellte Gemisch aus elastomerem Pfropfpolymerisat und Vinyl-Copolymeren 5 bis 30 Gewichts^ Elastomerenantei 1 und 93 bis 30 Gewichts^ Vinyl-Copolymeres enthalt.

Die nach dem Verfahren der Erfindung erhaltenen Formmassen zeichnen sich, wie Messungen der Grenzbiegespannung und der Kugeldruckhärte ergaben, durch eine hohe Steifigkeit und Oberflächenhärte aus, was in Anbetracht der gleichzeitigen außergewöhnlichen Zähigkeit der Formmassen überraschend ist.ErfindungsgemäUe llarzmischungen lassen sich sogar nach dem Spritzgußverfahren bei gutem Flieüvermögeii und ohne eine Verfärbung der hergestellten Formmasse verarbeiten, wobei letzte opakweiß sind und einen ausgezeichneten Oberilächcnglanz aufweisen. Die Messung des Oberflächenglanzes bzw. die Bestimmung der Glunzzahl kann nach folgender Methode erfolgen:

Eine Spritzgußplatto wird unter einem Winkel von '»3° durch eine Lichtquelle beleuchtet. In der Ausfallebeno des Lich tes befindet sich eine Photozelle, welche die von der Probenoberfläche reflektierte Lichtmenge, in einen Zeigerausschlag eines Milliampereeetore umwandelt. Die ülonzzahl wird direkt abgelesen· Die Eichung dos Aapdreaeters zwischen

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O und 100 KiiiliojifMi erfolgl milt els schwarzem Samt bzw. eines poliert cn Schwarzglasos.

Di« gegenüber verscl oiehbaren bekannten Formmassen erzielte Qualitätsverbesserung bei den Formmassen gemäß Erfindung war nicht zu erwarten und kann nur a) auf die Verwendung eines besonders geeigneten Torpolymerisat.es aus Acrylnitril/ Hutadien/StyroJ bzw. deren Derivaten und b) auf den Einsatz eines spezifischen Stabilisators und Gleitmittels zurückgeführt werden. Wie aus den nachfolgenden Beispielen und Tabellen ersichtlich, können die optimalen Eigenschaften des erf indiiiigsgciuäß modifizierten PVC- nicht eiv.ielt werden, wenn auch nur eines der drei wesentlichen Erfindiuigsmerkma-Ie, bestehend in dem beschriebenen Terpolymorisat, dem Stabilisator und Gleitmittel geändert wird.

In den nachfolgenden Beispielen werden die erfindungsgemäße Arbeitsweise und die dabei erzielten Vorteile durch die Beispiele I^ bis 22 demonstriert, während durch die Vergleichsbeispiele 1 bis 17 zum Ausdruck gebracht werden soll, in welcher nachteiligen Kciso sich die Verwendung eines anderen !'«!-polymerisates, bzw. Stabilisators oder Gleitmittels als der erf indiuigsgemäßcn auf die jeweils erhaltenen Formmassen auswirkt. Grundsätzlich kann den Tabellen 1 und 2 entnommen werden, daß die nach dem Verfahren der Erfindung hergestellten Formmassen durchweg optimale mechanische Eigenschaften aufweisen, während die zum Vergleich hergestellten Formmassen beispielsweise durch eine gute Wärmeformbestäudigkeit gekennzeichnet sind, dafür aber hinsichtlich der Kerbschlagzähigkeit, Glanzzahl oder Farbe den gestellten Anforderungen nicht entsprechen (siehe Beispiel (»).

Beispiel 1

a) Herstellung eines Kopolymeren aus Butadien und Acrylnitril:

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Ein lo-Liter-Autoklav mit Rührwerk wurde mit 2880 g Butadien, 120 ρ Acrylnitril, 70Ί0 g Elektrolytwasser, 52 g Natriumahietinat als Emulgator und SO g einer wäßrigen ⁿ/l-NaOIl-Lösiing gelullt und die Lull im Autoklaven durch Spülen mil Stickstoff verdrängt. Bezogen aiii die Menge an Butadien und Acrylnitril betrug die Konzentration des Emulgators 1 (Jewiehts%.' Nach Verdrängung des Stickstoffs im Autoklaven durch gasförmiges Butadien wurde der Autoklav geschlossen und der Inhalt 30 Minuten hei einer Rühriiesehwindigkeit von 200 II/miη gerührt. Dann wurde der IiihalL auf 70°C erhitzt und nach Drosselung der Rührgeschwindigkeit. auf 100 U/min mit einer aus 9,0 fi Kai i umpersul fat und 100 g Wasser hergestellten Lösung versetzt. Durch äußere Kühlung wurde die Temperatur im Innern des Autoklaven auf 70 C, gehalten. Nachdem der Druck im Autoklaven von an länglich s,l aUi auf 2 atü gefallen war, wurde; entspannt und der entstandene Latex 30 Minuten mit Stickstoff durchspült. Es wurden 9300 g Endlatex mit einem l· eststof 1 gehal t von 29 tlewiehts% erhalten, während der Umsatz 92 ^f/r der Theorie betrug.

I)) Pfropfung des But adien/Acrylni t ri I -Kopolymeren mit einem Monomerengemis( Ii aus Styrol und Acrylnitril:

In einen ΙΟ-Lit er-filasko 1 heu, der mit Rührer, Thermometer und Rüekllußkühler verseilen war, wurden 3720 g des ü email la) erhaltenen Latex, 20* g Styrol, 62 g Acrylnitril und eine Lösunii aus 101 g Wasser und 20 mg Kalium persulfat eingebracht. Das Ucmisch wurde unter mäßigem Rühren Ί Stunden bei einer Temperatur von 80°C gehalten und anschließend durch Einleiten von Dampf von überschüssigem Styrol und Acrylnitril befreit. 100 Teile des Pfropllatex enthielten 2b,(> tiewichts-Teilo Piropfpolymerisat.

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109829/1631 b^ad original

c) Abmischen dos P I'ropfpolymerisates mit einem Copolymeren aus Styrol und Acrylnitril.:

I) or gemäß Ib) erhaltene P frop !polymer isat-Lutox wurde mit einem in Emulsion herzest oll ton Copo 1 ymerisat-Latex aus Styrol und Acrylnitril mit einem k-\v'ert von 52, einem Styrol /Acrylnitril-Mengenvei-häl tni s von 72:2S und einem Festst ο ffgehal t von 10 Gewicht S/&, bezogen aiii" die wäßriee Emulsion, absein j seht. Zur Erzielung eines Gummigehaltes j in fort, iiron Mist-lipo Lynierisat von 23 % wurden 2l;">0 κ des P t'rop 11 at ex mit (>Vi() se dos Slyrol/Aeiylnitril-Latex vereiniiit und dem Gemisch 2[5 g oder (),[3 ^c, bezogen aul" den Fest st ο 1" JirtiliaL t, 2, (>-I)itort iäres-butyl-'i-methylphenol als Stabilisator zugoireben. Aus dem anfallenden Latex wurde das AcryLnitril/Hutadien/StyroL-Mischpolymerisat mit J ^i«cr Kssigsäure bei einer Temperatur von H^r)°C ausgefällt, mit Wasser gewaschen und getrocknet.

d) Troekenabmischunü; des gemäß Ic) erhaltenen Terpolymerisatos mit Polyvinylchlorid:

In einem Taumelmischer wurden Tk Teile Suspensions-Polyvinylchlorid mit einem K-Wert von 6^r) mit 26 Teilen des gemäß Ic) hergestellten Terpolymerisates gemischt und in das Gemisch ^r> Teile S te aryl alkohol sowie 2,3 Teile Barium-('admiumlaurat eingebracht. Das erhaltene Gemisch wurde extrudiert, dann granuliert und schließlich nach dem Spritzgußverfahren bei 160 C zu einer Formmasse verarbeitet. Hczogeii auf die Menge des olastomeren Copoly-■eren aus Butadien und Acrylnitril in der Formmasse von 6 Gewichts^ betrug der Ausnutzungsgrad, der als Quotient aus Kerbschlagzähigkeit bei 0°(J und Prozentgehalt des ElaetoWerenanteils in der Formmasse definiert ist, 0,93· Die ftjr die Formmasse charakteristischen Daten sind in dor Tabelle 1 zusammengefaßt.

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- 10 Ue is μ icle L! bis 1

Es wurde analog Beispiel 1 voi "Iahreii, wobei jedoch jeweils als (ilci tmit tcL DiocLylphlhalat, ΙΌ lyiithylenglykol mit einem Vlulekulartrcwicht von LlOO, Uu LyI s I .carat, sowie ein Mineralöl mi L einem Schmelzpunkt .bereich von mehl· als 3"3O <'

20
und einem Brechungsindex von η l,^;iM(> eingesetzt wurden. Die iiir die erhalLenen Formmassen charakteristischen DaL(;n sind in der Tabelle 1 zusammeniro Laßt .

Beispiele 6 bis 10 Es wurde analog Beispiel 1 verfahren, wobei jedoch als

(!leitmittel jeweils ein Mineralöl mit einem Sehmelzpunktbe-

o 20

reich von mehr als HO C und einem Brechungsindex von η

1,'iblf) und als Stabilisatoren Dibutylzinn-bis-dodeeylmercaptid, Caleiumstearat, BLeistearat, basisches Dleiphosphit und Dibutylziiminaleat eingesetzt wurden. Die Iiir die erhaltenen Formmassen charakteristischen Daten und Merkmale sind in der Tabelle I zu sammenge lallt.

Beispiele 11 bis 1Ί

Es wurde analog Heispiel 1 verfahren, wobei jedoch zur Herstellung des (opolymeren aus Butadien und Acrylnitril gemail la) eine Emulgatormenge von 3,- g oder 0,1 Gewichts^ verwendet wurden. Als (!leitmittel wurden in diesen Beispielen das vorerwäluite Mineralöl und als Stabilisatoren Calciumstearat, Bleistearat, basisches Hleiphosphit und Dibutylzinnmaleat eingesetzt. Die iüx· die erhaltenen Formmassen charakteristischen Daten und Merkmale sind in der Tabelle zusammengelaUt.

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Beispiele Ij und

Es wurde analog Heispiel 11 verfahren, wobei ,jedoch als Gleitmittel jeweils Stearylalkohol und als Stabilisatoren Barium-Cadmiuml aurat bz\v. Di- (ii—l.uit y 1 )-/inn-his-dodeeylmercaptid verwendet wurden. Die für die erhaltenen Formmassen eharakt eri st isehen Daten und Merkmale sind in der Tabelle 1 erlaßt.

Hei spiel 17

F.s wurde analos Heispiel 11 verfahren, wobei jedoch als (!leitmittel Hut yl st earat und als Stabilisator Di- (n-lmtyl )-zinn-bis-dodeeylmereaptid verwendet wurden. Die für die erhaltene Formmasse charakteristischen Daten und Merkmale sind in der Tabelle 1 erfaßt.

Beispiel 18

Es wurde analog Beispiel 11 verfahren, wobei jedoch als Gleitmittel das vorerwähnte Mineralöl und als Stabilisator Di-(n-but yl)-zinii-bis-dodeeylmereaptid verwendet wurden. Die erhaltene Formmasse ist durch einen Gehalt von 7Ί Gewicht s^ Polyvinylchlorid und 26 Gewichts# Terpolymerisat gekennzeichnet, wobei dat> Terpolymerisat wiederum 23 Gewicht s% des elastomeren Copolymeren aus Butadien und Acrylnitril enthält. Die für die erhaltene Formmasse charakte- * ristiseheii Daten und Merkmale sind in der Tabelle 1 erlaßt.

Beispiele 19 bis 22

Es wurde analog Beispiel i verfahren, wobei jedoch in den einzelnen Beispielen einmal die Mengenverhältnisse von Polyvinylchlorid zum Terpolymerisat bzw. die Anteile des Buta-

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dien/Acrylnitril-Copolymeren im T «-polymerisat variiert wurden Uiid /um anderen als Stabilisator Di- (n-octyl )-zinn-S, S-bis-(isooctylmereaptoacetat) verwendet wurde. Die Zusammensetzungen der hergestellten Formmase sowie deren Merkmale
sind in der Tabelle Ii erlaßt.

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Tabelle

Bei- Stabi- Gleitspiel lisator mittel

ako

KAG

Farbe

GBS

KDH

Glanz- Vieatz aiii

Wgrt

	1	A	I	5,7
	2	A	II	*»,5
	5	A	III	nicht
	k	A	IV	6,5
	5	A	V	6,5
	6	B	V	5,9
	7	C	V	nicht
CO	h	D	V	nicht
CO	9	E	V	nicht
N>	10	F	V	nicht
(D	11	C	V	nicht
	12	D	V	nicht
	15	E	V	nicht
cn co	Lh	F	V	nicht
	15	A	I	7,1
	Ib	B	I	b,/i
	17	B ,	IV	9,0
	ib	B	V	12,5

0,95 selb 650 0,75 gelb 700 verarbeitbar,schuppig 1,06 weiß 600 1,05 gelb 650 0,96 gelb 750 verarbeitbar,vergilbt verarbei tbar,vergilbt verarbeitbar,vergilbt verarbeitbar,vergilbt verarbeitbar,vergilbt verarbeitbar,vergilbt verarbeitbar,vergilbt verarbeitbar,vergilbt 1,16 irelb 670 1,'iO weiß 790 1,50 weiß 720 2,05 weiß 790

1 . 100
1 . U20

970
1.180

1 .210

55

75 70 60

79

bl

1. l'iO	75	79
1. 1 bO	73	79
1.020	bO	77
1 .1'iO	90	b7

O CD CD

CT) OO

Γ η hell υ

Beispiel

Meiiiro in Gewicht s^r,<

PVC

ABS

BAN iiko KAd 1 ar be GBS KUH Glanzzahl

Vicat-Wjjrt

19 20 21 22

37	Ί3
7'i	IiO
b2	Ib
92	b

K) 2~,1 -,31 weiß

6 12, i 2,01 weilt

>i b,0 2,00 weil!

2 ",2 2,(>0 weil!

1.060 90

1.160 90

S50 i.260 93

!.ISO 100

92

Erläuterungen zu Tabellen 1 und 2:

ο co co

a) Stabilisatoren:

b) Gleitmittel

c) Abkürzungen:

Λ: Barium/Cadmiumlanrät;

Ii: Dibutylzinii-bis- (tlodeey Linorcaj>lJ d) ;

C: Calziumstearat;

1): Bloistcarat;

K; basisches Bleiphusphit;

F: Uibutylziiuimaleal ;

G: Di-(n-oc LyI)-ziiui-S,S-bis-(isouctylmeruuptuacetat).

I = Stearylalkohol; II = Dioc tylpliLhalat; III = Polyäthylenglykol; IV = Butylstearat;

V = MÄieralöl.

ako = KerbschiafrziihiixkeiL (cra'kp/em⁴"), iiemessen nach DIN 33 ^;*53;

KAG = Kautschuk-Ausnutzungsgrad;

GBS = Grenzbiegespajuiung (kp/cm-), gemessen nach DIN 53

KDH = Kugeldruckhärte (kp/em-), gemessen nach DIN 37 302;

PVC = Polyvinylchlorid;

ABS = Acrylnitril/Butadien/Styrol-Terpolymerisat;

BAN = Butadien/Acrylnitril-Copolymerisat.

Claims

1. Verfahren zur Heist ellung von sehluiizähen thermoplastischen Formmassen durch iiuiiües Vermischen von Polyvinylchlorid mit einem Terpolyinerisnt in (leiieiiwnrt eines Stabilisators und (»ines (Heilmittels und \vei t orverarbei tuns des erhaltenen Gemisches in bekannt er Weise in der Wärme zu einer Formmasse, dadurch »rKenn/,«' i dme l , daß man

90 bis 97 Gewicht s#> eines Gemisches aus hO bis 93

Gewichts^ Polyvinylchlorid und 3 bis bO fa eines Terpolymerisat es aus den Komponenten Acryliiit ril-Biit adien-SI yrol sowie deren UerivaLen mit

1 bis >i Gewichts£ eines Dialkylzinnmereaptid-Slabi-

1isators und

2 bis 0 Gewichts^ eines Gleitmittels, das im wesent

lichen Kohlenwasserstoffe mit mindestens 16 ('-Atomen umfallt,

mischt und das erhaltene Gemisch in bekannter Weise zu einer Formmasse verarbeitet, wobei das eingesetzte Terpolymerisüt dadurch erhalten wird, daß man in einer 1. Verfahreiisstuie Hutadien mit etwa 1 bis 30 Gewichts^ einer Vinylverbindung, wie Acrylnitril, Acrylsüui-ealkylester mit höchstens ^ C-Atomen im Alkylrest oder Styrol oder ent sprechenden Gemischen in wälJriiier Emulsion in Gegenwart -von 0,1 bis 1 Gewichts^ eines üblichen Katalysators und höchstens (),ii Gewichts^ eines Emulgators, bezogen auf die eingesetzte Menge an Dien- und Vinylverbindung, bei einer Temperatur zwischen -LiO C und +100 C zu einem elastumereii (^polymerisat polymerisiert, wonach das erhaltene Copolymerisat in einer Li. Verfahrensstufe mit Vinylmcmomereii wie Styrol, a-Methylstyrol oder Gemischen dieser Verbindungen mit Acrylnitril oder Methacryl-

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- Ib-

nitril hoi einer Temperatur zwischen 0 C und 1.00 C in
wäßriger Emulsion in Gegenwart eines Katalysators zu
einem Plropipolymerisat umgesetzt und in einer 1. Verlahrensstule mit einem Copolymereii aus den Vinylverbindungen der 12. Verfalirensstul'e, welches vorzugsweise; einen K-Wert von zwischen etwa ^;i(> und (>1 aufweist, unter Mil dung des
gewünschten Mischpolymerisates abgemischl wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
das Polyvinylchlorid einen K-Wert von etwa <>0 bis 70 besitzt .

j. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Gemisch aus 70 bis 90 Gewichts^ Polyvinylchlorid und 10 bis ~>0 Gewichts^ des Terpolymerisates einsetzt .

^fi. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet,
daß man als Stabil isator ein üialkyl/iiuiinercap t id der allgemeinen Formel

R₁ S -

Sn

^κ \

\s - R^

verwendet, in der R., R₁, ,jeweils einen Alkyl rest mit ^li bis 10 C-Atomen und R_, R, jeweils einen Alkylrest mit höchstens 2Ί OAtomen oder einen -(Ml,₁-(U)()R_-Rest bedeu-

2 )

ten, wobei R_r eiimn Alkyliest mit bis zu 2'i ('-Atomen darstellt.

5. Verfahren nach Anspruch 'i, dadurch gekennzeichnet , daß
man als Stabilisator Di- (η-butyl J-zinii-bis-dodeeylmercap-

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tid oder Di- (n-oe1 y J )-/, i tui-S, S-bis- ( isooc tylmereaptoaeetat) verwendet.

O. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch irekenuze ichnet , daß man als Gleitmittel ein Mineralöl aus Kohl enwasserstoffen miL 20 bis "jO ('-Atomen verwendeL.

7. Verfahren nach Anspruch 1 bis (>, daditrcli liekennzc lehnet , daß die Verarbeitung des Gemisches zu einer Formmasse durch Walzen, Kneten, Extrudieren oder nach dem Spritzguß verfahren erl'oliit .

^. Verfahren nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet , daß mein zui" Herstellung des Terpo I yiuerisat es in der J. Verfahrensstufe als Katalysator anorganische oder organische Peroxydverbinduniien oder deren Gemische, sowie Wassers toJ'iperoxyd, Azoverbindungen oder Redoxsysteme aus einer Peroxydverbinduiig und einer iiiederwert isen Motall- oder S(-liweieJ.verbindung als Reduktionsmittel verwendet.

9. Verfahren nu.ch Anspruch 1 bis s, dadurch aekennzei clinet, daß man zur Herstellung des Terpolymerisates.in der 1. Verfahrensstuie als Kmul.üator Alkalisalze von Fettsäuren mit s bis 20 Kohl ens toJlatomen, Harzseilen, Alkylsullate oder Alkyl- bzw. Alkylarylsulionate mit b bis 20 KolilenstoJlatomen im Alkyl rest verwendet.

10. Verfahren nach Anspruch 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß man zur P liop i uiiiü; des el. astomeren ('opolyjuerisates der i. VeriahrensstuIe höchstens etwa 10 Gewichts^ an Vinylmonomeren, bezogen auf die Menge au PfropIpoJymerisat, einse tzI.

11. Verfuhren nach Anspruch 1 bis 10, dadurch tiekennze ichnol, dali mau dü.s elas toiiiei'e (!opu 1 ymerisat der 1. Ver lalu'ensstule mit einem Monomereiiifemis<h von Styrol, und Acryl-

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OBIQlNAL

nilril, das mindestens t>() Uewielit s> Styrol enthält, ρ Iroρ Jt .

12. Verfahren nach Anspruch 1 bis II, dadurch LMiko

daß das in dcj· ">· VurJ'ahnsussLui e heriii;s Lc I 1 Le liomiseh aus elast omurcMii 1' Iropi 'polymerisat und Vinyl-Kopolymeren ^r) bis 30 (jewichts'r Klas Loraei-enan t eil und ')~> bis jo (Iewichts/ß Vinyl-f (>i)olyiner(;s entlia'Lt.

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