DE19957311B4 - Wabenartiger Strukturkörper - Google Patents

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Abstract

Wabenartiger Strukturkörper umfassend eine Vielzahl von Zellen, die auf wabenartige Weise gebildet werden durch Bereitstellung von Trennwänden, die im wesentlichen aus Cordierit bestehen, der die chemische Zusammensetzung SiO2: 45 bis 55 Gew.-%, Al2O3: 33 bis 42 Gew.-%, MgO: 12 bis 18 Gew.-% besitzt, dadurch gekennzeichnet, dass die Zelldichte wenigstens 600 Zellen/in2 und das Porenvolumen der Trennwände wenigstens 30% beträgt.

Description

  • Die Erfindung bezieht sich auf einen wabenartigen Strukturkörper aus Cordierit, der als Katalysatorträger in einer Vorrichtung zur Abgasreinigung für eine interne Verbrennungsmaschine verwendet werden kann und insbesondere auf einen wabenartigen Strukturkörper mit einer hohen Zelldichte.
  • Dokument DE 3876141 betrifft die Herstellung eines harten porösen Körpers im Wesentlichen bestehend aus Al und Fe und wahlweise Sn und/oder Cu und/oder Cr. Eine bevorzugte Ausführungsform umfasst die Extrusion von Metallteilchen zu wabenartigen Strukturen mit einer kontrollierten Porosität, die als Filtermedien für Flüssigkeiten und Gase in hochoxidierenden und thermisch extremen Umgebungen geeignet sind. Die wabenartigen Strukturen weisen eine Porosität in einem Bereich von 25 bis 75 Vol. und eine Zelldichte von 1,5 bis 372 Zellen/cm2 (10 bis 2500 Zellen/in2) auf. Diese Druckschrift beschreibt allerdings keinen Wabenkörper aus Cordierit von dem hier ausgegangen worden ist.
  • Katalysatorträger für Vorrichtungen zur Abgasreinigung wurden herkömmlicherweise als wabenartiger Strukturkörper 9 eingesetzt, wie sie in den 6 und 7 gezeigt sind, wobei Trennwände 90 aus Cordierit oder dergleichen in wabenartiger Form unter Bildung von Vielfachzellen 99 angeordnet sind. Eine Abgasreinigungsfunktion zeigt sich, wenn die Oberflächen der Trennwände 90 des wabenartigen Strukturkörpers 9 einen Abgasreinigungskatalysator 8 tragen.
  • Daneben erhöhte sich in den letzten Jahren der Bedarf nach Abgasreinigunsvorrichtungen mit weiter verbesserter Reinigungsfunktion und geringerer Größe.
  • Um die Bedürfnisse der verbesserten Reinigungsfunktion und der geringeren Größe zu befriedigen, ist die Erhöhung der Zelldichte (Erhöhung der Anzahl der Zellen/in2) des wabenartigen Strukturkörpers wirksam, d.h. die Erhöhung der Anzahl von Zellen pro Einheitsfläche. Dies erhöht die Zelloberfläche und erhöht die Kontaktfläche zwischen dem Abgas und dem Katalysator.
  • Zur Erreichung einer Wirkung hinsichtlich der erhöhten Anzahl von Zellen/in2 des wabenartigen Strukturkörpers ist es nötig, den Durchgangskanal für das Abgas vollkommen beizubehalten, so dass kein Druckverlust auftritt. Es ist daher wesentlich, das Verstopfen der Zellen beim Laden des Katalysators zu vermeiden. In wabenartigen Strukturkörpern mit hoher Zellanzahl/in2 mit 600 Zellen/in2 oder mehr tritt jedoch leicht eine Zellverstopfung während der Katalysatorbeladung auf, und zwar eher als in herkömmlichen wabenartigen Strukturkörpern mit geringer Anzahl von Zellen/in2 (400 Zellen/in2 oder weniger).
  • Das Laden des Katalysators wird durchgeführt durch Beschichtung der Trennwände des wabenartigen Strukturkörpers mit einer Katalysatoraufschlämmung, hergestellt unter Verwendung von Katalysatorkomponenten und anschließender Trocknung. Das vorstehend erwähnte Verstopfen tritt bei einer höheren Feststoffkonzentration der Katalysatoraufschlämmung (nachstehend als „Aufschlämmungskonzentration" bezeichnet) leichter auf. Daher wurde die Reduzierung der Aufschlämmungskonzentration zur Vermeidung des Verstopfens in Betracht gezogen. Wenn jedoch lediglich versucht wird, eine geringe Konzentration der Katalysatoraufschlämmung zu erreichen, wird zu wenig Katalysator durch eine einzige Anwendung der Katalysatoraufschlämmung geladen. Es ist daher notwendig, die Anzahl der Anwendungen der Katalysatoraufschlämmung wesentlich zu erhöhen und dies ergibt einen Anstieg der Produktionskosten.
  • Der vorliegenden Erfindung, die hinsichtlich dieser Umstände fertiggestellt wurde, liegt daher die Aufgabe zugrunde, einen wabenartigen Strukturkörper mit einer hohen Zelldichte von 600 Zellen/in2 oder mehr und herausragenden Ladungseigenschaften des Katalysators bereitzustellen.
  • Diese Aufgabe wird gelöst durch den erfindungsgemäßen wabenartigen Strukturkörper. Dieser umfasst eine Vielzahl von Zellen, die durch Bereitstellung von hauptsächlich aus Cordierit bestehenden Trennwänden in wabenartiger Weise gebildet werden, wobei der Cordierit die chemische Zusammensetzung SiO2: 45 bis 55 Gew.-%, Al2O3: 33 bis 42 Gew.-%, MgO: 12 bis 18 Gew.-% aufweist, wobei der wabenartige Strukturkörper dadurch gekennzeichnet ist, dass die Zelldichte wenigstens 600 Zellen/in2 und das Porenvolumen der Trennwände wenigstens 30% beträgt.
  • Der wabenartige Strukturkörper der Erfindung besitzt eine hohe Anzahl von Zellen/in2 mit einer Zelldichte von wenigstens 600 Zellen/in2, wie vorstehend angegeben. Wenn die Zelldichte weniger als 600 Zellen/in2 beträgt, wird die Reinigungsleistung nicht wesentlich verbessert, wenn der Katalysator zum Aufbau der Vorrichtung für die Abgasreinigung geladen bzw. aufgebracht wird. Eine höhere Zelldichte ist bevorzugt, es bestehen jedoch Einschränkungen aufgrund der Herstellungstechnik, etc.
  • Zur Erreichung einer höheren Anzahl von Zellen/in2 ist es wesentlich, die Dicke der Trennwände zu reduzieren. Insbesondere beträgt die Dicke der Trennwand vorzugsweise nicht mehr als 150 μm. Wenn sie 150 μm übersteigt, besteht das Risiko eines erhöhten Fließwiderstands (Druckverlusts) des Gases. Die Dicke beträgt somit vorzugsweise nicht mehr als 100 μm.
  • Das Porenvolumen der Trennwände, d.h. der Anteil des Volumens bestehend aus feinen Poren pro Einheitsvolumen der Trennwände beträgt 30% oder mehr. Wenn das Porenvolumen weniger als 30% beträgt, ergibt sich keine Verbesserung der Ladungseigenschaft des Katalysators und mehrfache Wiederholungen des Beschichtungsschritts mit der Katalysatoraufschlämmung, die die Katalysatorkomponenten enthält, ist erforderlich. Andererseits ist die Festigkeit der Trennwände gering, wenn das Porenvolumen zu hoch ist.
  • Das Porenvolumen ist daher vorzugsweise 35 bis 80%, wobei eine oberer Grenze von 50% bevorzugt ist.
  • Die Wirkungsweise der Erfindung wird nun erklärt.
  • Wie vorstehend erwähnt, besitzt der wabenartige Strukturkörper der Erfindung eine hohe Zelldichte von 600 Zellen/in2 oder mehr und ein Porenvolumen der Trennwände von wenigstens 30%. Wenn der Katalysator auf die Trennwände geladen bzw. aufgebracht wird, ist es somit möglich, sowohl das Verstopfen der Zellen zu vermeiden als auch die Katalysatorbeladungsmenge sicherzustellen.
  • Insbesondere durch Erhöhen des Porenvolumens der Trennwände gegenüber dem herkömmlichen Mittel von 25% auf wenigstens 30% wird die Katalysatorbeladungsmenge größer als diejenige nach dem Stand der Technik, wenn eine Katalysatoraufschlämmung der gleichen Konzentration aufgebracht wird. Es ist so möglich, die Aufschlämmungskonzentration zur Aufbringung bzw. Ladung dergleichen Menge des Katalysators gegenüber dem Stand der Technik zu verringern.
  • Eine geringere Aufschlämmungskonzentration kann das Auftreten der Zellverstopfung reduzieren.
  • Wenn das Porenvolumen der Trennwände 30% oder mehr beträgt, ist folglich, wie es vorstehend erklärt wurde, selbst bei einer hohen Zelldichte von 600 Zellen/in2 oder mehr die Vermeidung der Zellverstopfung möglich, während die gleiche Katalysatorladungsmenge wie im Stand der Technik sichergestellt wird.
  • Erfindungsgemäß kann daher ein wabenartiger Strukturkörper mit einer hohen Zelldichte von 600 Zellen/in2 oder mehr und mit einer herausragenden Katalysatorbeladungseigenschaft zur Verfügung gestellt werden.
  • Die Dicke der Trennwände beträgt vorzugsweise nicht mehr als 80 μm. Dies ermöglicht die drastische Reduzierung des Druckverlusts des Fluids, das durch die Trennwände strömt.
  • Die mittlere Rauhigkeit Rz der Oberfläche der Trennwände beträgt vorzugsweise 1 bis 5 μm. Eine mittlere Rauhigkeit Rz außerhalb des Bereichs von 1 bis 5 μm kann das Risiko einer geringeren Haftung des Katalysators an den Trennwänden mit sich bringen. Man nimmt an, dass der Grund hierfür die weitgehende Verteilung der Teilchengröße des Aluminiumoxidpulvers, das als Katalysatorkomponente verwendet wird, im Bereich von 1 bis 5 μm ist.
  • Die mittlere Größe der feinen Poren, die sich innerhalb der Trennwände bilden, ist vorzugsweise 1 bis 10 μm. Wenn die mittlere Größe der feinen Poren geringer als 1 μm ist, besteht das Problem, dass das Aluminiumoxidpulver nicht in die feinen Poren eintritt und die Haftung dadurch reduziert ist, während bei einer mittleren Größe oberhalb von 10 μm das Problem besteht, dass die Festigkeit der Trennwände verringert ist.
  • Der wabenartige Strukturkörper kann ein Katalysatorträger sein, wobei ein Katalysator auf die Oberfläche der Trennwände aufgebracht bzw. geladen wird. Der Katalysator kann ein ternärer Katalysator zur Reinigung von NOx, CO, HO, etc. sein. Spezielle Komponenten beinhalten Aluminiumoxidpulver und Mischungen aus Platin, Palladium, etc. In diesem Fall kann der wabenartige Strukturkörper z.B. als Katalysatorträger in einem katalytischen Konverter zur Reinigung von Kraftfahrzeug-Auspuffgasen aufgebracht sein.
  • Beim Laden des Katalysators sind die Bedingungen der Katalysatoraufschlämmungskonzentration abhängig von den zu ladenden Katalysatorkomponenten, aber bspw. ist es bevorzugt, die Beladung durchzuführen durch Beschichten der Trennwände mit einer Katalysatoraufschlämmung mit einer Feststoffkonzentration von nicht mehr als 45%. Wenn die Feststoffkonzentration (Aufschlämmungskonzentration) größer ist als 45%, besteht das Problem der leichten Verstopfung der Zellen mit 600 Zellen/in2 oder mehr. Andererseits ist die Katalysatorladungsmenge reduziert, wenn die Aufschlämmungskonzentration zu gering ist und daher ist die untere Grenze für die Aufschlämmungskonzentration vorzugsweise 40%.
  • 1 ist eine perspektivische Ansicht, die den Aufbau eines wabenartigen Strukturkörpers gemäß Ausführungsform 1 zeigt.
  • 2 ist ein Graph, der die Beziehung zwischen der Zelldichte und der Anzahl der Zellblockaden für die Ausführungsform 1 zeigt.
  • 3 ist ein Graph, der die Beziehung zwischen der Aufschlämmungskonzentration und dem Verhältnis der Katalysatorladungsmenge für die Ausführungsform 2 zeigt.
  • 4 ist ein Graph, der die Beziehung zwischen der Dicke der Trennwände und dem Verhältnis der Reinigungsleistung für die Ausführungsform 3 zeigt.
  • 5 ist ein Graph, der die Beziehung zwischen der Dicke der Trennwände und dem Verhältnis des Druckverlusts für die Ausführungsform 3 zeigt.
  • 6 ist eine perspektivische Ansicht, die den Aufbau eines wabenartigen Strukturkörpers gemäß einem Beispiel des Standes der Technik zeigt.
  • 7 ist eine vergrößerte Ansicht, die den mit Katalysator geladenen Zustand der Trennwände gemäß des Beispiels des Standes der Technik zeigt.
  • Die Erfindung wird nachstehend durch die folgenden Ausführungsformen erläutert, die lediglich für ein besseres Verständnis der Erfindung dienen ohne sie in irgendeiner Weise einzuschränken.
  • Ausführungsform 1
  • Wabenartige Strukturkörper gemäß einer Ausführungsform der Erfindung werden nun unter Bezugnahme auf die 1 und 2 erklärt.
  • Für diese Ausführungsform wurden 5 verschiedene wabenartige Strukturkörper mit unterschiedlichen Zelldichten hergestellt und deren Katalysatorladungseigenschaften etc. verglichen. Vier der fünf Körper waren erfindungsgemäße Produkte (Proben E1 bis E4) und eine war ein Vergleichsprodukt mit einer geringen Zelldichte (Probe C1).
  • Jede der erfindungsgemäßen Proben E1 bis E4 ist, wie in 1 gezeigt, ein wabenartiger Strukturkörper 1, der eine Vielzahl von Zellen 15 umfasst, welche durch Bereitstellung von hauptsächlich aus Cordierit bestehenden Trennwänden 10 auf wabenartige Weise gebildet sind, wobei Cordierit die chemische Zusammensetzung SiO2: 45 bis 55 Gew.-%, Al2O3: 33 bis 42 Gew.-%, MgO: 12 bis 18 Gew.-% besitzt.
  • Die Dichte der Zellen 15 beträgt 600 bis 1.200 Zellen/in2 und das Porenvolumen der Trennwände 10 beträgt 35%. Die Zellen 15 dieser Ausführungsform besitzen eine quadratische Form.
  • Ein Verfahren zur Herstellung der wabenartigen Strukturkörper dieser Ausführungsform (Proben E1 bis E4, C1) wird nun erklärt.
  • Zuerst wurde ein Cordierit-Ausgangsmaterial als Material für den wabenartigen Strukturkörper 1 hergestellt. Das verwendete Cordierit-Ausgangsmaterial enthielt Kaolin, Aluminiumhydroxid, Aluminiumoxid, Talk, Kohlenstoffpartikel, etc. Das Porenvolumen wurde durch Modifizierung des Gehalts der Kohlenstoffpartikel, des Kaolins, des Talks, des Aluminiumhydroxids, etc. eingestellt.
  • Die Kohlenstoffpartikel wurden während des Brennens verbrannt, das Kaolin und der Talk fördern die Bildung von Poren durch Wanderung während des Brennreaktionsverfahrens und das Aluminiumhydroxid verursacht die Verdampfung von Kristallisationswasser in dem Material, und ermöglicht so die beschleunigte Bildung der feinen Poren.
  • Nach anschließendem Kneten einer vorgeschriebenen Menge des Cordierit-Ausgangsmaterials und Wasser als Bindemittel wird die Mischung zu einer wabenartigen Form unter Verwendung eines Formteils bzw. einer Formmatrize für einen wabenartigen Strukturkörper stranggepresst. Das stranggepresste, wabenförmige intermediäre. Material wird dann getrocknet, in vorgeschriebene Dimensionen geschnitten und gebrannt. Das Brennen wird erreicht durch Erhöhung der Temperatur auf 1.400°C mit einer Temperaturerhöhungsgeschwindigkeit von etwa 1°C/min und Beibehalten dieser Temperatur für 5 Stunden, wonach es allmählich auf Raumtemperatur abgekühlt wurde. Durch das Brennen wurde der wabenartige Strukturkörper 1 vervollständigt.
  • Die entstehenden Proben E1 bis E4 und C4 besaßen sämtlich Abmessungen von 103 mm im Durchmesser und 108 mm in der Länge und besaßen eine Dicke der Trennwand von 100 μm und ein Porenvolumen von 35%. Eine Verstärkungsstruktur für den Außenumfang mit einem hohen Porenvolumen und einer dickeren Trennwand um den Außenumfang herum wurde eingesetzt, um die notwendige Festigkeit zu erreichen. Der Verstärkungsbereich lag innerhalb von 3 Zellen vom äußeren Umfang vor, um den Gaswiderstand zu minimieren. Die Dicke der Verstärkungstrennwände betrug 150 μm. Die Zelldichten der Proben betrugen 400 Zellen/in2 für C1, 600 Zellen/in2 für E1, 800 Zellen/in2 für E2, 1.000 Zellen/in2 für E3 und 1.200 Zellen/in2 für E4.
  • Die mittlere Rauhigkeit Rz der Oberflächen der Trennwände 10 wurde auf 1 bis 5 μm für alle Körper eingestellt. Die mittlere Größe der feinen Poren, die sich in den Trennwänden 10 bildeten, wurde auf 1 bis 10 μm für alle Körper eingestellt.
  • In dieser Ausführungsform wurde jede Probe dann mit einer Katalysatoraufschlämmung jeweils mit einer unterschiedlichen Aufschlämmungskonzentration beschichtet und die Anzahl der Verstopfungen pro Zelle wurde gemessen. Der aufgebrachte Katalysator war ein ternärer Katalysator umfassend Platin und Palladium und er wurde auf die Trennwände 10 über Aluminiumoxid aufgebracht.
  • Die Katalysatoraufschlämmung wurde hergestellt durch Zugabe von Wasser zu den Katalysatorkomponenten unter Herstellung einer Aufschlämmung. Die Katalysatoraufschlämmung besaß einen Anteil von Katalysatorkomponenten (Feststoffgehalt) zu Wasser, der zur Herstellung vier verschiedener Bedingungen mit 40, 45, 50 und 55% eingestellt wurde.
  • Jede Probe wurde in eine in einem Behälter befindliche Katalysatoraufschlämmung mit einer unterschiedlichen Konzentration eingetaucht, um die Oberfläche der Trennwände mit der Katalysatoraufschlämmung durch Tauchbeschichtung zu beschichten. Sie wurde dann getrocknet und die Anzahl der Verstopfungen pro Zelle wurde für jede Probe gezählt.
  • Die Messergebnisse sind in 2 gezeigt. Dieser Graph zeigt die Zelldichte (Zellen/in2) auf der horizontalen Achse und die Anzahl der Zellblockaden auf der vertikalen Achse.
  • Aufgrund dieses Graphen ist klar, dass die Anzahl der Zellblockaden mit höherer Zelldichte bei allen Aufschlämmungskonzentrationen anstieg. Bei einer Aufschlämmungskonzentration von 45% oder weniger trat jedoch keine Verstopfung bis zu wenigstens 600 Zellen/in2 auf und nicht mehr als 4 Blockaden traten selbst bei höherer Zelldichte auf.
  • Diese Ergebnisse zeigen, dass bei einem Porenvolumen von 35% wie in dieser Ausführungsform das Verstopfen der Zellen fast vollständig verhindert werden kann durch Einschränkung der Aufschlämmungskonzentration auf 45%.
  • Ausführungsform 2
  • Für diese Ausführungsform wurde die Probe E1 der Ausführungsform E1 als Standard verwendet und es wurden Proben C2 und E5 mit unterschiedlichem Porenvolumen hergestellt und das Verhältnis der Katalysatorladungsmenge wurde jeweils bestimmt.
  • Probe C2 war ein Vergleichsprodukt, in dem der Gehalt der Kohlenstoffpartikel etc. in dem Cordierit-Ausgangsmaterial geändert wurde, um das Porenvolumen auf 25% zu ändern.
  • Die Probe E5 war ein erfindungsgemäßes Produkt, in dem der Gehalt der Kohlenstoffpartikel etc. in dem Cordierit-Ausgangsmaterial ebenfalls geändert wurde, um das Porenvolumen auf 50% zu ändern. Die weiteren Bedingungen für diese Proben C2 und E5 waren die gleichen wie für die Probe E1 der Ausführungsform E1.
  • Die Proben E1, E5 und C2 wurden jeweils einmal mit der Katalysatoraufschlämmung mit einer Aufschlämmungskonzentration von 40 bis 55% beschichtet und das Verhältnis der aufgebrachten Katalysatormenge (Verhältnis der Katalysatorladungsmenge) wurde jeweils bestimmt. Das Verhältnis der Katalysatorladungsmenge wurde berechnet, indem 100 als Wert für die Ladung einer Katalysatoraufschlämmung mit einer Aufschlämmungskonzentration von 50% auf Probe E1 verwendet wurde.
  • Die Messergebnisse sind in 3 gezeigt. Dieser Graph zeigt die Aufschlämmungskonzentration (%) auf der horizontalen Achse und das Verhältnis der Katalysatorladungsmenge auf der vertikalen Achse.
  • Aus diesem Graphen ist klar, dass die Katalysatorladungsmenge mit höherer Katalysatorkonzentration bei sämtlichen Porenvolumen größer war.
  • Es ist auch ersichtlich, dass bei gleicher Katalysatorkonzentration ein höheres Porenvolumen zu einer größeren Katalysatorladungsmenge führt.
  • Bei Vergleich des herkömmlichen Produkts der Probe C2 (Porenvolumen 25%) mit dem erfindungsgemäßen Produkt der Probe E1 (Porenvolumen 35%) in diesem Graph zeigt sich, dass die Ladungsmenge bei Beschichtung des ersteren mit einer Katalysatoraufschlämmung mit einer Konzentration von 55% und bei Beschichtung des letzteren mit einer Katalysatoraufschlämmung mit einer Konzentration von 40% die gleiche ist. Diese Ergebnisse zeigen, dass die Erhöhung des Porenvolumens von 25% auf 35% die Reduzierung der Aufschlämmungskonzentration um 15% zur Ladung dergleichen Menge an Katalysator ermöglicht.
  • Mit anderen Worten kann in einem wabenartigen Strukturkörper mit einer hohen Zelldichte von 600 Zellen/in2 oder mehr eine geringere Konzentration der Katalysatoraufschlämmung verwendet werden, ohne Erhöhung der Anzahl der Beschichtungen, indem das Porenvolumen der Trennwände auf wenigstens 35% erhöht wird. Die geringere Konzentration der Katalysatoraufschlämmung kann die Zellverstopfung verhindern, wie es in der Ausführungsform 1 gezeigt wurde.
  • Ausführungsform 3
  • Für diese Ausführungsform wurden mit Katalysator beladene wabenartige Strukturkörper hergestellt, die Kennwerte besaßen, welche dem erfindungsgemäßen Produkt gemäß Ausführungsform 1 äquivalent waren, wobei die Zelldichte innerhalb eines Bereichs von 400 bis 1.200 Zellen/in2 und die Dicke der Trennwände innerhalb eines Bereichs von 0,05 bis 0,175 mm geändert wurde und die Abgasreinigungsleistung und der Druckverlust wurden in Bezug auf die Zelldichte und die Dicke der Trennwände ausgewertet.
  • Die hergestellten wabenartigen Strukturkörper besaßen 5 unterschiedliche Zelldichten: 400, 600, 700, 800 und 1.200 Zellen/in2 und 6 unterschiedlichen Dicken der Trennwände: 0,05; 0,075; 0,1; 0,125; 0,15 und 0,175 mm, was insgesamt 30 Typen ergab.
  • Das Porenvolumen betrug sämtlich 35% und alle aufgebrachten Katalysatoren waren ternäre Katalysatoren.
  • Die Reinigungsleistung dieser wabenartigen Strukturkörper wurde auf folgende Weise unter Verwendung eines 2.000 cm3 Treibstoffmotors ausgewertet. Zuerst befand sich der mit Katalysator beladene wabenartige Strukturkörper (nachstehend einfach als Katalysator bezeichnet) in einer vorgeschriebenen Position innerhalb eines Auspuffrohrs und die Gesamtemission von HC, CO und NOx wurde davor und danach untersucht. Die Reinigungsrate wurde bestimmt als Wert der Gesamtemission nach Durchlaufen des Katalysators geteilt durch die Gesamtemission vor dem Durchlaufen und das Verhältnis der Reinigungsleistung wurde ausgewertet als Anteil in Bezug auf die Reinigungsrate für 400 Zellen/in2 und 0,175 mm Wanddicke, was als Wert 100 definiert wurde.
  • Die Auswertungsergebnisse sind in 4 gezeigt. Dieser Graph zeigt die Dicke der Trennwände (mm) auf der horizontalen Achse und das Verhältnis der Reinigungsleistung auf der vertikalen Achse.
  • Wie in diesem Graph klar gezeigt ist, ergeben eine höhere Zelldichte und dünnere Trennwände eine verbesserte Reinigungsleistung. Insbesondere ist ersichtlich, dass eine Zelldichte von 600 Zellen/in2 oder mehr eine herausragende Reinigungsleistung gegenüber 400 Zellen/in2 unabhängig von der Dicke der Trennwände aufweist.
  • Der Druckverlust in dem wabenartigen Strukturkörper wurde dann ausgewertet durch Messen des Differentialdrucks in dem Katalysator, der sich in dem Auspuffrohr des Motors befand und das Verhältnis des Druckverlustes wurde bestimmt als Anteil in Bezug auf 100 als Differentialdruck für 400 Zellen/in2, 0,175 mm.
  • Die Auswertungsergebnisse sind in 5 gezeigt. Dieser Graph zeigt die Dicke der Trennwände (mm) auf der horizontalen Achse und das Verhältnis des Druckverlustes auf der vertikalen Achse.
  • Wie in diesem Graph klar gezeigt ist, ergeben eine höhere Zelldichte und eine geringere Dicke der Trennwände einen geringeren Druckverlust. Insbesondere ist ersichtlich, dass bei einer Zelldichte von 600 Zellen/in2 herausragende Druckverlusteigenschaften gegenüber 400 Zellen/in2 bei einer Dicke der Trennwand von 175 μm erhalten werden können, indem die Dicke der Trennwände mit wenigstens nicht mehr als 85 μm ausgeführt wird.
  • Daneben besitzen alle vorstehend beschriebenen Ausführungsformen Zellformen, die viereckig (quadratisch) waren, aber ähnliche Ergebnisse werden erhalten, wenn die Form in hexagonal geändert wird.

Claims (6)

  1. Wabenartiger Strukturkörper umfassend eine Vielzahl von Zellen, die auf wabenartige Weise gebildet werden durch Bereitstellung von Trennwänden, die im wesentlichen aus Cordierit bestehen, der die chemische Zusammensetzung SiO2: 45 bis 55 Gew.-%, Al2O3: 33 bis 42 Gew.-%, MgO: 12 bis 18 Gew.-% besitzt, dadurch gekennzeichnet, dass die Zelldichte wenigstens 600 Zellen/in2 und das Porenvolumen der Trennwände wenigstens 30% beträgt.
  2. Wabenartiger Strukturkörper nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Porenvolumen der Trennwände 35 bis 80% beträgt.
  3. Wabenartiger Strukturkörper nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Dicke der Trennwände nicht mehr als 80 μm beträgt.
  4. Wabenartiger Strukturkörper nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die mittlere Rauhigkeit Rz der Oberfläche der Trennwände 1 bis 5 μm beträgt.
  5. Wabenartiger Strukturkörper nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die mittlere Größe der innerhalb der Trennwände gebildeten feinen Poren 1 bis 10 μm beträgt.
  6. Wabenartiger Strukturkörper nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass der wabenartige Strukturkörper ein Katalysatorträger mit einem auf der Oberfläche der Trennwände aufgebrachten Katalysator ist.
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Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19921263A1 (de) * 1999-05-07 2000-11-16 Emitec Emissionstechnologie Brennkraftmaschine mit einem kleinvolumigen Katalysator
CA2369523C (en) 2000-02-21 2005-02-22 Ngk Insulators, Ltd. Ceramic honeycomb catalyst carrier and method of producing the same
JP2003040687A (ja) * 2000-06-30 2003-02-13 Ngk Insulators Ltd ハニカムセラミックス構造体とその製造方法
US6764743B2 (en) 2001-05-01 2004-07-20 Ngk Insulators, Ltd. Porous honeycomb structure and process for production thereof
JP4459476B2 (ja) * 2001-05-01 2010-04-28 日本碍子株式会社 多孔質ハニカム構造体及びその製造方法
EP1415779B1 (de) * 2001-07-13 2009-09-23 Ngk Insulators, Ltd. Wabenstrukturkörper, wabenfilter und verfahren zur herstellung des strukturkörpers und des filters
ATE385281T1 (de) * 2002-03-04 2008-02-15 Ibiden Co Ltd Wabenfilter zur abgasreinigung und abgasreinigungsvorrichtung
JP2004000901A (ja) * 2002-03-29 2004-01-08 Ngk Insulators Ltd 多孔質ハニカム構造体
DE10307724A1 (de) * 2003-02-05 2004-08-19 Volkswagen Ag Kraftfahrzeug mit einem Katalysatorsystem
US7083842B2 (en) * 2003-07-28 2006-08-01 Ngk Insulators, Ltd. Honeycomb structure and process for production thereof
US7316806B2 (en) * 2003-10-29 2008-01-08 Nippon Shokubai Co., Ltd. Modifying catalyst for partial oxidation and method for modification
DE102005062317B4 (de) * 2005-12-24 2008-08-21 Umicore Ag & Co. Kg Verfahren zur katalytischen Beschichtung von keramischen Wabenkörpern
DE102006022364A1 (de) * 2006-05-12 2007-11-15 Emitec Gesellschaft Für Emissionstechnologie Mbh Trägerkörper zur Abgasnachbehandlung mit disperser Katalysatoranordnung
JP5526850B2 (ja) * 2010-02-18 2014-06-18 株式会社デンソー ハニカム構造体及びその製造方法
US9856177B2 (en) 2010-05-28 2018-01-02 Corning Incorporated Cordierite porous ceramic honeycomb articles
US9334191B2 (en) 2010-05-28 2016-05-10 Corning Incorporated Methods for forming ceramic honeycomb articles
US8999224B2 (en) * 2010-11-30 2015-04-07 Corning Incorporated Cordierite porous ceramic honeycomb articles with delayed microcrack evolution

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3876141T2 (de) * 1987-05-27 1993-04-08 Corning Glass Works Poroeser metallformkoerper.

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5120358B2 (de) * 1972-08-10 1976-06-24
US4419108A (en) * 1982-02-22 1983-12-06 Corning Glass Works Filter apparatus and method of filtering
US4722916A (en) * 1985-05-14 1988-02-02 Ngk Insulators, Ltd. Low expansion ceramics and method of producing the same
US4877670A (en) * 1985-12-27 1989-10-31 Ngk Insulators, Ltd. Cordierite honeycomb structural body and method of producing the same
JPH0669534B2 (ja) * 1987-02-12 1994-09-07 日本碍子株式会社 コージェライトハニカム構造体
US5114643A (en) * 1991-02-13 1992-05-19 Corning Incorporated Fabrication of cordierite bodies
US5183608A (en) * 1992-01-03 1993-02-02 Corning Incorporated Method of making diesel particulate filters
DE4213018C1 (de) * 1992-04-21 1993-12-09 Degussa Katalysator zur oxidativen Reinigung der Abgase von Dieselmotoren
JP3252459B2 (ja) * 1992-08-19 2002-02-04 トヨタ自動車株式会社 排気ガス浄化触媒用メタル担体
US5318755A (en) * 1992-11-30 1994-06-07 A. Ahlstrom Corporation Method and apparatus for cleaning flue gases
JP3281087B2 (ja) * 1993-02-10 2002-05-13 日本碍子株式会社 排ガス浄化用触媒
JPH06319788A (ja) * 1993-05-14 1994-11-22 Matsushita Electric Ind Co Ltd 脱臭装置およびその製造方法
JP2920589B2 (ja) * 1993-12-14 1999-07-19 株式会社松井製作所 除湿乾燥装置
JP2938740B2 (ja) 1993-12-14 1999-08-25 日本碍子株式会社 コージェライト質セラミックフィルタとその製造方法
JP3210508B2 (ja) * 1993-12-14 2001-09-17 日本碍子株式会社 ハニカムヒーター
JP2726616B2 (ja) * 1993-12-15 1998-03-11 日本碍子株式会社 多孔質セラミックハニカムフィルタ
JP2756081B2 (ja) * 1994-04-25 1998-05-25 日本碍子株式会社 コージェライト質セラミックハニカム構造体の製造方法
JP3288536B2 (ja) * 1994-06-21 2002-06-04 日本碍子株式会社 排ガスフィルタおよびそれを使用した排ガス処理装置
US5763347A (en) * 1994-07-08 1998-06-09 Exxon Research And Engineering Company In-situ crystallized zeolite containing composition (LAI-ISC)
JPH09299811A (ja) * 1996-05-17 1997-11-25 Ngk Insulators Ltd ハニカム構造体
WO1998005602A1 (fr) * 1996-08-07 1998-02-12 Denso Corporation Ceramique nid d'abeille et procede de fabrication
JP3389851B2 (ja) 1997-01-21 2003-03-24 トヨタ自動車株式会社 排ガス浄化用触媒
JP3466862B2 (ja) * 1997-03-28 2003-11-17 日本碍子株式会社 セラミックハニカム構造体
EP0884459A3 (de) * 1997-06-13 2002-12-11 Corning Incorporated Überzogene Katalysatorträger und Halterungen
JP3321041B2 (ja) * 1997-08-19 2002-09-03 日本碍子株式会社 コージェライト質セラミックハニカム構造体の製造方法
JP3150928B2 (ja) * 1997-08-29 2001-03-26 日本碍子株式会社 薄壁コージェライト質ハニカム構造体の製造方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3876141T2 (de) * 1987-05-27 1993-04-08 Corning Glass Works Poroeser metallformkoerper.

Also Published As

Publication number Publication date
JP2000225340A (ja) 2000-08-15
US6752969B1 (en) 2004-06-22
BE1016189A5 (fr) 2006-05-02
DE19957311A1 (de) 2000-05-31

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