DE19938036A1 - Katalytisches Kombinationsbett-Zweizonen-Niederdruck-Reforming-Verfahren - Google Patents
Katalytisches Kombinationsbett-Zweizonen-Niederdruck-Reforming-VerfahrenInfo
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Abstract
Ein katalytisches Kombinationsbett-Zweizonen-Reforming-Verfahren, bei dem das eingespeiste Öl mit einem Pt-Re-Katalysator in einem Festbettreaktor bei einem Druck unterhalb von 0,95 MPa in Kontakt gebracht wird, der Abstrom zu zwei bis vier Wanderbettreaktoren, in Serie geschaltet, geführt wird, damit er weiteren Kontakt mit einem Pt-Sn-Katalysator erhält. Nach Abkühlen und Flashverdampfen werden die Produkte in wasserstoffreiches Gas und Reformat getrennt und der Katalysator in den Wanderbettreaktoren kontinuierlich in einem Regenerator zur Wiederverwendung regeneriert. Zwischen den beiden Zonen sind keine Trennvorrichtung und kein Reduzierventil zwischengeschaltet. Die Länge eines Zyklus für den Katalysator im Festbettreaktor kann 12 Monate oder länger betragen. Die Koksablagerung auf dem Pt-Sn-Katalysator ist um mindestens 15% geringer als diejenige im Stand der Technik.
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein katalytisches Reforming-Verfahren, insbeson
dere betrifft sie ein Zwei-Zonen-Verfahren, bestehend aus einem Festbettreaktor und
mindestens zwei Wanderbettreaktoren, betrieben unter niedrigem Druck.
Katalytisches Reforming oder Reformieren ist ein Verfahren zur Erzeugung von Ben
zin mit hoher Oktanzahl in Anwesenheit eines Katalysators, wobei Benzin mit gerin
ger Oktanzahl oder Naphtha als Einspeisöl verwendet werden. Über Extraktion kann
das Benzin mit hoher Oktanzahl zu hochreinen Petrochemikalien wie Benzol, Toluol
und Xylol (BTX) usw. umgewandelt werden, wobei gleichzeitig eine große Menge an
Wasserstoff als billiges Nebenprodukt erhalten wird, der als Wasserstoffquelle für die
Hydrierverfahren eingesetzt werden kann. Die Reaktionen in Anwesenheit des Kataly
sators umfassen: die Isomerisierung von Paraffin, die Dehydrierung von 6-
Cycloalkan, die Dehydrierung und Isomerisierung von 5-Cycloalkan, die Dehydrocy
clisierung von Alkan, das Hydrocracken und Coken, wobei Ruß auf der Oberfläche
des Katalysators abgelagert wird. Der im katalytischen Reforming-Verfahren verwen
dete Katalysator ist ein bifunktioneller Katalysator, der eine Metallfunktion und eine
Säurefunktion aufweist, wobei die Metallelemente des Katalysators das aktive Zen
trum für die Hydrierung-Dehydrierung bereitstellen und wobei das Hydroxyl und das
zugesetzte Halogen (üblicherweise Chlor) auf dem Al2O3-Träger das Säurezentrum für
die Isomerisierung und das Cracken bereitstellen.
Im katalytischen Reforming-Verfahren gibt es sowohl endotherme als auch exotherme
Reaktionen, wobei erstere vorherrschend sind. Daher sieht das Flussdiagramm des
Reforming-Verfahrens so aus, dass zahlreiche Reaktoren miteinander in Serie ge
schaltet sind, mit Öfen zwischen je zwei Reaktoren zum Aufwärmen des Abstroms auf
die erforderliche Temperatur. Gegenwärtig werden hauptsächlich drei Reforming-
Verfahren weit verbreitet in der Industrie angewandt, die sind: das semi-regenerative
Reforming, das zyklisch regenerierende Reforming und das kontinuierlich regenerie
rende Reforming. Festbettreaktoren werden im Verfahren des semi-regenerierenden
Reformings und des zyklisch regenerierenden Reformings angewandt, während Wan
derbettreaktoren im Verfahren des kontinuierlich regenerativen Reformings eingesetzt
werden.
Das Merkmal des semi-regenerativen Reforming-Verfahrens besteht darin, dass die
Aktivität des Katalysators langsam während eines Durchlaufs abnimmt, so dass die
Reaktionstemperatur graduell erhöht werden muss, um eine konstante Oktanzahl des
Reformats oder eine konstante Ausbeute an aromatischen Kohlenwasserstoffen auf
rechtzuerhalten. Somit kann die Reaktionstemperatur am Ende der Reaktionsdauer
sehr hoch sein, was zu einer Abnahme in der Reformatausbeute führt und auch zur
Verringerung der Reinheit wie der Ausbeute an Wasserstoff führt. Andererseits wer
den ein relativ hoher Reaktionsdruck und ein hohes Molverhältnis von Wasserstoff zu
Öl benötigt, um eine konstante Zykluslänge aufrechtzuerhalten. Gegenwärtig umfassen
die typischen Reaktionsbedingungen des semi-regenerativen Reforming-Verfahrens in
der Welt: eine Temperatur im Bereich von 480°C bis 540°C, einen Druck im Bereich
von 1,5 MPa bis 2,5 MPa, eine Gewichtsvolumengeschwindigkeit pro Stunde (weigth
hourly space velocity) im Bereich von 1 h-1 bis 3 h-1, ein Molverhältnis von Wasser
stoff zu Öl im Bereich von 5 bis 8.
Ein zyklisch regenerierendes Reforming-Verfahren wird auf folgende Weise durchge
führt: ein Katalysatorregenerationssystem wird dem semi-regenerativen Reformingver
fahren zugeführt so dass der Katalysator in jedem Reaktor so beliebiger Zeit aus dem
Reaktionssystem herübergebracht werden kann und separat turnusmäßig regeneriert
werden kann, ohne den Betrieb der gesamten Vorrichtung während des Regenerierens
zu unterbrechen.
Beim kontinuierlich regenerativen Reformingverfahren gibt es einen Katalysatorrege
nerator hinter dem Reaktionssystem. Unter passenden Betriebsbedingungen strömt der
Katalysator zwischen den Reaktoren und dem Regenerator, wobei der verkokte Kata
lysator zum Regenerator für die Regenerierung und der regenerierte Katalysator zum
Reaktor zurück transportiert wird. Somit kann der Katalysator hohe Aktivität und Se
lektivität im Reaktionssystem jederzeit beibehalten und kann das Molverhältnis zu
Wasserstoff zu Öl und der Reaktionsdruck stärker als im semi-regenerativen Refor
ming-Verfahren verringert werden.
In den 90iger Jahren sehen sich die Raffinerien einer Anzahl neuer Probleme und An
forderungen gegenüber. Zunächst sind die Raffinerien mit der Etablierung von noch
strengeren Standards des Umweltschutzes und der Forderung nach bleifreiem Benzin
genötigt, die Leistung der Reformingeinheiten zu verbessern, um die Strenge der Be
triebsbedingungen zur Herstellung von Benzin mit höherer Oktanzahl zu erfüllen.
Zweitens nimmt mit der steigenden Nachfrage nach Benzin mit hoher Oktanzahl und
leichten aromatischen Kohlenwasserstoffen die Handhabungskapazität für die Refor
mingeinheiten als Hauptquelle für BTX ebenso graduell zu. Drittens beeinträchtigt die
steigende Nachfrage an Wasserstoff für Hydrierverfahren in den Raffinerien die Ex
pansion der Handhabungskapazität der Reformingeinheiten. Daher wird die Verringe
rung des Reaktionsdruckes und des Molverhältnisses von Wasserstoff zu Öl benötigt,
um eine hohe Aktivität und Selektivität des Katalysators in vollem Umfang zu ge
währleisten wie auch um die Effektivität des katalytischen Reforming-Verfahrens zu
verbessern, was einen Anstieg der Ausbeute an Reformat, an aromatischen Kohlen
wasserstoffen und an Wasserstoff meint.
Die US-A-3,992,465 lehrt zunächst ein zweistufiges Reforming-Verfahren, bei dem
der erste Schritt eine semi-regenerative Reaktionszone darstellt, die drei Festbettreak
toren umfasst, und die zweite Stufe eine kontinuierlich regenerative Reaktionszone ist,
umfassend einen Wanderbettreaktor und einen Regenerator. Das Reformat aus dem
Wanderbettreaktor entlässt nach der Destillation eine C6-Fraktion und das Raffinat
(nicht aromatische Kohlenwasserstoffe) der C6-Fraktion kehrt über extraktive Destilla
tionseinheiten zum Wanderbettreaktor für weitere Aromatisierungsreaktionen zum
Erhalt einer höheren Ausbeute an Benzol zurück.
Später lehrt IFP aus Frankreich eine Doppelformungstechnologie in "IFP Solutions for
Revamping Catalytic Reforming Units, 1996 NPRA, AM-96-50". Dieses hat ein
Flußdiagramm, vergleichbar mit der US-A-3,992,465, das Verfahren ist jedoch ver
einfacht durch Auslassen des Schrittes, dass das Raffinat der C6-Fraktion zum Wan
derbettreaktor zurückkehrt. Der Reaktionsdruck beträgt 1,57 MPa und die Zykluslän
ge beträgt 12 Monate.
Ein vergleichbares Verfahren wird von UOP in "Conversion of Fixed-Bed Reformers
to UOP CCR Platforming Technology, 1989 NPRA, AM-89-47" offenbart. Der Re
aktionsdruck beträgt 1,19 MPa, das Molverhältnis von Wasserstoff zu Öl 4,6 und die
Zykluslänge 12 Monate.
Auf Basis der Doppelformungstechnologie entwickelte IFP eine Doppelformungs-
Plus-Technologie, bei der eine Trennvorrichtung nach der ersten Festbettreaktionszo
ne zugefügt wird. Der Abstrom aus der ersten Zone wird in ein wasserstoffreiches
Gas aus C4 oder C4 - und eine Flüssigkeit aus C5 oder C5 + getrennt. 85% des wasser
stoffreichen Gases aus C4 - wird zur ersten Festbettreaktionszone über einen Recy
clingkompressor gesandt, das verbleibende wasserstoffreiche Gas aus C4 - wird, wobei
sein Druck über ein Druckreduzierventil auf den erforderlichen Druck verringert
wird, mit der Flüssigkeit von C5 + gemischt und zur weiter hinten befindlichen Wan
derbettreaktionszone geschickt. Der Reaktionsdruck des Festbettreaktors vorne beträgt
2,01 MPa, der Reaktionsdruck im kontinuierlich regenerativen Wanderbettreaktor
hinten ist auf 0,52 MPa verringert und die Zykluslänge des Festbettreaktors der ersten
Reaktionszone beträgt 12 Monate.
Die US-A-5,354,451 und die US-A-5,211,838 stellen zwei ähnliche Zwei-Stufen-
Reforming-Verfahren dar und lehren, dass die erste Stufe aus zwei Festbettreaktoren
bestehen kann, während die zweite Stufe aus zwei Wanderbettreaktoren zusammenge
setzte sein kann, und eine kühlende Trennvorrichtung und ein Druckreduzierventil
sind zwischen den Festbettreaktoren und den Wanderbettreaktoren vorgesehen. In der
US-A-5,221,463 ist die Trennvorrichtung zwischen den zwei Stufen ausgelassen, nur
das Druckreduzierventil ist beibehalten, um einen relativ hohen Druck in den vorderen
Festbettreaktoren und einen geringeren Druck in den hinteren Wanderbettreaktoren zu
garantieren. Der minimale Druckunterschied zwischen den beiden Stufen beträgt 0,35
MPa. Der Abstrom aus den Festbettreaktoren der ersten Stufe betritt die hinteren
Wanderbettreaktoren vollständig ohne Trennung.
Die US-A-5,190,638 präsentiert ein weiteres zweistufiges Reforming-Verfahren, bei
dem die erste Stufe ein kontinuierlich regeneratives Reforming-Verfahren, umfassend
einen Wanderbettreaktor, und die zweite Stufe ein semi-regeneratives Reforming-Ver
fahren, umfassend drei Festbettreaktoren, ist.
Die US-A-5,190,639 offenbart ein zweistufiges Reforming-Verfahren, bei dem zwei
Sets semi-regenerativer Reformingsysteme vorgesehen sind, jedes umfassend drei par
allel verbundene Festbettreaktoren in Kombination mit einer kontinuierlich regenerati
ven Reforming-Vorrichtung, um umfassend einen Wanderbettreaktor.
Die CN 87104743A lehrt ein zweistufiges Reforming-Verfahren, welches auf eine
höhere Ausbeute an C5 + und Wasserstoff abzielt. Die erste Zone besteht aus zwei
Festbettreaktoren und die zweite Zone umfasst einen Wanderbettreaktor. Der Abstrom
aus der ersten Zone tritt in die zweite Zone ein und gleichzeitig wird frischer Wasser
stoff zugesetzt. Der Reaktionsdruck in diesem Verfahren beträgt 1,0 MPa, das Ver
hältnis von Wasserstoff zu Öl in der ersten Zone 3, während das Verhältnis von Was
serstoff zu Öl in der zweiten Zone 6 beträgt, und die Zykluslänge des Katalysators in
den Festbettreaktoren beträgt 690 bis 840 Stunden.
Zusammengefasst besteht das Hauptmerkmal der zweistufigen Reforming-Verfahren
des Standes der Technik darin, dass die semi-regenerative Reformingreaktionsstufe
aus zwei oder drei Festbettreaktoren zusammengesetzt ist, die kontinuierlich regene
rative Reformingreaktionsstufe aus zwei oder mehr Wanderbettreaktoren besteht und
dass der Reaktionsdruck im Bereich von 1,19 MPa bis 1,57 MPa liegt. Um die Aus
beute an Reformat und Wasserstoff zu erhöhen sowie um eine längere Zykluslänge des
Katalysators in den Festbettreaktoren aufrechtzuerhalten, werden eine Trennvorrich
tung und/oder ein Druckreduzierventil hinter der semi-regenerativen Reformingreakti
onsstufe eingefügt, so dass sich die erste Stufe unter einem relativ hohen Druck und
die zweite Stufe unter einem relativ geringen Druck befinden.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, ein katalytisches Kombinati
onsbett-Zweizonen-Reforming-Verfahren unter Bedingungen eines niedrigen Molver
hältnisses von Wasserstoff zu Öl (von 3,0 bis 4,5) und geringem Reaktionsdruck (un
ter 1,0 MPa) bereitzustellen.
Die vorliegende Erfindung stellt ein katalytisches Kombinationsbett-Zweizonen-
Reforming-Verfahren zur Verfügung, welches umfasst, das Inkontaktbringen eines
Öleinspeisstroms mit einem Katalysator in einem Festbettreaktor bei niedrigem Druck,
Überführen des Abstroms in zwei bis vier in Serie angeschlossener Wanderbettreakto
ren zum weiteren Kontaktieren mit einem Katalysator bei niedrigem Druck und Ab
trennen des Produkts nach Abkühlung, wobei die Wanderbettreaktoren und ein in Se
rie geschaltete Regenerator ein kontinuierliches Katalysatorregenerationssystem bil
den.
Gemäß der vorliegenden Erfindung kann das Verfahren wie folgt beschrieben werden.
Das Einspeisöl tritt in die erste semi-regenerative Reformingreaktionszone ein, die
sich aus einem Ofen und einem Festbettreaktor, in Serie geschaltet, zusammensetzt.
Der Abstrom aus der ersten Zone tritt in die zweite kontinuierlich regenerative Re
formingreaktionszone ein, zusammengesetzt aus zwei bis vier Wanderbettreaktoren
und einem Regenerator, in Serie geschaltet, und vor jedem Wanderbettreaktor befin
det sich ein Ofen. Das Produkt aus der zweiten Zone wird in eine Gasphase und eine
flüssige Phase durch Kühlen und Flashverdampfen getrennt. Ein Teil des wasserstoff
reichen Gases wird nach Kompression recycelt und der verbleibende Teil zu einer
Stromabvorrichtung als eines der Produkte geschickt. Der Flüssigphasenabstrom wird
zu einem Destillationssystem stromab und nach Reaktion und Stabilisierung zum Pro
dukttank als Reformat geschickt. Der Katalysator in den Wanderbettreaktoren der
zweiten Zone wird für die Wiederverwendung nach der Regeneration im Regenerator
recycelt.
Das Einspeisöl wird aus der Gruppe ausgewählt, bestehend aus Straight-Run-Naphtha,
hydriertem Coking-Naphtha, Visbreaking-Naphtha und Hydrocracking-Heavy-
Naphtha oder Gemischen derselben. Vor dem Eintreten in das Niederdruck-Kombi
nationsbettverfahrenssystem wird das Einspeisöl üblicherweise in Vorbehandlungssy
stemen raffiniert, um unerwünschte Verunreinigungen, insbesondere Schwefel, Stick
stoff, Arsen und Schwermetalle zu entfernen.
Die Reaktionstemperaturen in den Festbettreaktoren und den Wanderbettreaktoren
betragen von etwa 460°C bis etwa 510°C bzw. von etwa 500°C bis etwa 540°C. Die
weiteren Bedingungen umfassen einen Druck von etwa 0,3 MPa bis etwa 0,9 MPa,
ein Molverhältnis von Wasserstoff zu Öl von etwa 3,0 bis 4,5, eine Gewichtsvolu
mengeschwindigkeit (weight hourly space velocity) pro Stunde von etwa 1 h-1 bis etwa
4 h-1.
Bei dem im Festbettreaktor verwendeten Katalysator handelt es sich um einen bifunk
tionellen Pt-Re-Katalysator, der hohe Aktivität, hohe Selektivität und gute Stabilität
aufweist. Der bevorzugte Pt-Re-Katalysator wird gemäß dem Verfahren der
CN1147536A hergestellt und umfasst, basierend auf dem Gewicht von trockenem
Aluminiumoxid, Pt im Bereich von 0,10 Gew.-% bis 1,00 Gew.-%, Re von 0,10
Gew.-% bis 3,00 Gew.-%, Ti von 0,01 Gew.-% bis 0,15 Gew.-%, Cl von 0,50
Gew.-% bis 3,00 Gew.-%, %, γ-Al2O3 wird als Träger verwendet. Die verwendete
Menge an Pt-Re-Katalysator beträgt 10 bis 20 Gew.-% des Gesamtbestands im Reak
tionssystem.
Der in den Wanderbettreaktoren eingesetzte Katalysator ist ein bifunktioneller Pt-Sn-
Katalysator, der hohe Aktivität und hohe Selektivität aufweist. Der bevorzugte Pt-Sn-
Katalysator wird gemäß der CN1150169A hergestellt und umfasst, auf Basis des Ge
wichts an trockenem Aluminiumoxid, Pt im Bereich von 0,10 Gew.-% bis 1,00 Gew.-
%, Sn im Bereich von 0,10 Gew.-% bis 1,00 Gew.-%, Ti im Bereich von 0,01 Gew.-
% bis 0,20 Gew.-%, Cl im Bereich von 0,50 Gew.-% bis 2,50 Gew.-%, und γ-Al2O3
wird als Träger eingesetzt. Die verwendete Menge an Pt-Sn-Katalysators liegt im Be
reich von 80 bis 90 Gew.-% des Gesamtbestands im Reaktionssystem.
Das durch die vorliegende Erfindung bereitgestellte Verfahren wird in Kombination
mit den Zeichnungen wie folgt weiter beschrieben.
Fig. 1 zeigt ein Flußdiagramm eines katalytischen zweistufigen Niederdruck-
Kombinationsbett-Reforming-Verfahrens, umfassend einen Festbettreaktor und zwei
Wanderbettreaktoren.
Die erste Zone des Verfahrens ist eine semi-regenerative Reformingreaktionszone,
zusammengesetzt aus Ofen 11 und Festbettreaktor 13, der mit dem bifunktionellen Pt-
Re-Katalysator beladen ist. Die zweite Zone ist eine kontinuierlich regenerative Re
formingreaktionszone, zusammengesetzt aus den Öfen 15 und 19, dem Regenerator 23
und den Wanderbettreaktoren 17 und 22, die mit dem bifunktionellen Pt-Sn-
Katalysator beladen sind.
Das raffinierte Einspeisöl wird nach Mischen mit recyceltem Wasserstoff aus Pipeline
1 über die Pipeline 2 in den Ofen 11 eingespeist, wo es auf die erforderliche Tempe
ratur erwärmt wird. Anschließend wird es über die Pipeline 12 zum Festbettreaktor 13
geführt, wo die Reaktionen auftreten. Soweit beendet das Einspeisöl die erste Stufe
der Reformingreaktionen in dem katalytischen zweizonigen Niederdruck-
Kombinationsbett-Reforming-Verfahren.
Der gesamte Abstrom aus der ersten Zone wird zur zweiten Zone geführt. Der Ab
strom aus dem Festbettreaktor 13 wird über die Pipeline 14 in den Ofen 15 eingespeist
und anschließend über die Pipeline 16 zum Wanderbettreaktor 17 geführt, nach Er
wärmen auf die erforderliche Temperatur. Der Abstrom aus Reaktor 17 wird über die
Pipeline 18 in den Ofen 19 eingespeist und wird nach Erwärmen auf die erforderliche
Temperatur über die Pipeline 20 in dem Wanderbettreaktor 22 geführt. Soweit werden
die Reformingreaktionen in den Wanderbettreaktoren der zweiten Zone abgeschlossen.
Der Produktabstrom aus Reaktor 22 wird über die Pipeline 25 zum Wärmeaustauscher
7 geführt, tritt dann über die Pipeline 6 nach Abkühlen in die Trennvorrichtung 5 ein.
In der Trennvorrichtung 5 wird der Produktabstrom mittels Flashverdampfen in Gas
und Flüssigphasen aufgetrennt. Die Gasphase aus dem Kopf der Trennvorrichtung ist
wasserstoffreiches Gas, von dem ein Teil zum Komprimieren über die Pipeline 4 zum
Recyclingkompressor 3 geführt wird, und anschließend über die Pipeline 2 zur ersten
Zone nach Mischen mit dem raffinierten Einspeisöl aus Pipeline 1. Nach Eintritt in
den Verstärker 10 als Wasserstoffprodukte wird der andere Teil des wasserstoffrei
chen Gases über die Pipeline 8 zum Aufreinigungssystem oder direkt in die Vorrich
tung stromab geführt. Der Flüssigphasenabstrom aus dem Boden der Trennvorrich
tung 5 wird über die Pipeline 9 zu einem Destillationssystem stromab geführt, an
schließend zum Produkttank als Reformat oder nach dem Stabilisieren zur Extrakti
onseinheit für aromatische Kohlenwasserstoffe.
Hinter den Wanderbettreaktoren 17 und 22 befindet sich ein Regenerator 23 zum kon
tinuierlichen Regenerieren des verkokten Pt-Sn-Katalysators aus der zweiten Wander
bettreaktionszone. Nach Beginn der Reaktion tritt der verkokte Katalysator, der aus
dem Boden des Wanderbettreaktors 22 entsorgt wurde, in den Regenerator 23 über die
Katalysatortransportpipeline 26 zum Regenerieren ein. Der regenerierte Katalysator
wird über die Pipeline 24 zum Reaktor 17 geschickt. Der Katalysator im Reaktor 17
betritt über die Katalysatorliftpipeline 21 den Reaktor 22. Die Zirkulation von Kataly
sator verläuft auf diese Weise, so dass der Katalysator in den Wanderbettreaktoren 17
und 22 hohe Aktivität und Selektivität jederzeit aufrechterhalten kann.
Fig. 2 zeigt das Flußdiagramm eines katalytischen zweizonigen Niederdruck-
Kombinationsbett-Reforming-Verfahrens, zusammengesetzt aus einem Festbettreaktor
und drei Wanderbettreaktoren.
Die erste Zone des Verfahrens stellt eine semi-regenerative Reformingreaktionszone
dar, zusammengesetzt aus Ofen 11 und Festbettreaktor 13, beladen mit dem bifunktio
nalen Pt-Re-Katalysator. Die zweite Zone stellt eine kontinuierlich regenerative Re
formingreaktionszone dar, zusammengesetzt aus den Öfen 15, 19 und 28, dem Rege
nerator 23 und den Wanderbettreaktoren 17, 22 und 31, die mit dem bifunktionalen
Pt-Sn-Katalysator beladen sind.
Das raffinierte Einspeisöl wird mit recyceltem Wasserstoff aus Pipeline 2 gemischt
und betritt dann über die Pipeline 1 den Ofen 11. Nach Erwärmen auf die erforderli
che Reaktionstemperatur wird es über die Pipeline 12 zum Festbettreaktor 13 geführt,
wo die Reaktion stattfindet. Soweit sind die Umsetzungen der ersten Stufe des Ein
speisöls in dem katalytischen zweizonigen Kombinationsbett-Reforming-Verfahren
abgeschlossen.
Der Abstrom aus der ersten Zone betritt die zweite Zone. Der Abstrom aus dem Fest
bettreaktor 13 wird über die Pipeline 14 in den Ofen 15 eingespeist und betritt an
schließend über die Pipeline 16 nach Erwärmen auf die erforderliche Temperatur den
Wanderbettreaktor 17. Der Abstrom aus Reaktor 17 wird über Pipeline 18 in den
Ofen 19 eingespeist, betritt dann über die Pipeline 20 nach Erwärmen auf die erfor
derliche Reaktionstemperatur den Wanderbettreaktor 22. Der Abstrom aus Reaktor 22
wird über Pipeline 27 in den Ofen 28 geführt und betritt dann nach Erwärmen auf die
erforderliche Reaktionstemperatur über die Pipeline 29 den Wanderbettreaktor 31.
Soweit sind die Reformingreaktionen in den Wanderbettreaktoren der zweiten Zone
abgeschlossen.
Der Produktabstrom aus Reaktor 31 wird über Pipeline 32 zum Wärmetauscher 7 ge
schickt und betritt dann nach dem Abkühlen über die Pipeline 6 die Trennvorrichtung
5. In der Trennvorrichtung 5 wird der Produktabstrom über Flashverdampfen in Gas-
und Flüssigphasen aufgetrennt. Die Gasphase aus dem Kopf der Trennvorrichtung
stellt wasserstoffreiches Gas dar, von dem ein Teil zum Komprimieren über die Pipe
line 4 zum Recyclingkompressor 3 geführt wird und anschließend über Pipeline 2
nach Mischen mit dem raffinierten Einspeisöl aus Pipeline 1 zur ersten Zone. Nach
Eintreten in einen Verstärker 10 als Wasserstoffprodukt wird der andere Teil des was
serstoffreichen Gases über Pipeline 8 zum Aufreinigungssystem oder direkt in die
Vorrichtung stromab geleitet. Der Flüssigphasenabstrom aus dem Boden der Trenn
vorrichtung 5 wird über Pipeline 9 zu einem Destillationssystem stromab geschickt,
anschließend zu Produkttanks als Reformat oder nach dem Stabilisieren zur Extrakti
onseinheit für aromatische Kohlenwasserstoffe.
Hinter den Wanderbettreaktoren 17, 22 und 31 befindet sich ein Regenerator 23 zum
kontinuierlichen Regenerieren des verkokten Pt-Sn-Katalysators aus der zweiten Wan
derbettreaktionszone. Wenn die Reaktionen anlaufen, tritt der verkokte Katalysator,
der aus dem Boden des Wanderbettreaktors 31 entsorgt wird, über die Katalysatorlift
pipeline 33 zum Regenerieren in den Regenerator 23 ein. Der regenerierte Katalysator
wird über die Pipeline 24 zum Reaktor 17 geschickt. Der Katalysator im Reaktor 17
wird über die Katalysatorliftpipeline 21 in den Reaktor 22 gefüllt. Der Katalysator im
Reaktor 22 wird über die Katalysatorliftpipeline 30 um den Reaktor 31 gefüllt. Auf
diese Weise setzt sich die Zirkulation des Katalysators fort und der Katalysator in den
Wanderbettreaktoren 17, 22 und 31 kann hohe Aktivität und Selektivität die gesamte
Zeit aufrechterhalten.
Fig. 3 zeigt das Flußdiagramm eines katalytischen zweizonigen Niedrigdruck-
Kombinationsbett-Reforming-Verfahrens, umfassend einen Festbettreaktor und vier
Wanderbettreaktoren.
Die erste Zone des Verfahrens stellt eine semi-regenerative Reformingreaktionszone
dar, zusammengesetzt aus Ofen 11 und Festbettreaktor 13, die mit dem bifunktionalen
Pt-Re-Katalysator beladen sind. Die zweite Reaktionszone ist eine kontinuierlich rege
nerative Reformingreaktionszone, zusammengesetzt aus den Öfen 15, 19, 28 und 34,
Regenerator 23 und den Wanderbettreaktoren 17, 22, 31 und 36, die mit dem bifunk
tionalen Ft-Sn-Katalysator beladen sind.
Das raffinierte Einspeisöl wird mit recyceltem Wasserstoff aus Pipeline 2 gemischt
und tritt anschließend über Pipeline 1 in den Ofen 11 ein. Nach Erwärmen auf die
erforderliche Reaktionstemperatur im Ofen 11 wird es über Pipeline 12 in den Fest
bettreaktor 13 eingespeist, wo die Reaktionen ablaufen. Soweit werden die Reformin
greaktionen des Einspeisöls in der ersten Stufe im katalytischen zweizonigen Nieder
druck-Kombinationsbett-Reformingverfahren abgeschlossen.
Der Abstrom aus der ersten Zone betritt die zweite Zone. Der Abstrom aus dem Fest
bettreaktor 13 wird über Pipeline 14 in den Ofen 15 geführt und tritt nach Erwärmen
auf die erforderliche Reaktionstemperatur über Pipeline 16 in den Wanderbettreaktor
17 ein; der Abstrom aus Reaktor 17 wird in den Ofen 19 eingespeist und wird dann
nach Erwärmen auf die erforderliche Reaktionstemperatur über Pipeline 20 zum Wan
derbettreaktor 22 geführt. Der Abstrom aus Reaktor 22 wird über Pipeline 27 in den
Ofen 28 geführt und tritt dann nach Erwärmen auf die erforderliche Reaktionstempe
ratur über Pipeline 29 in den Wanderbettreaktor 31 ein. Der Abstrom aus Reaktor 31
wird über Pipeline 32 in den Ofen 34 eingespeist und tritt dann nach Erwärmen auf
die erforderliche Reaktionstemperatur über Pipeline 35 in den Wanderbettreaktor 36
ein. Soweit sind die Reformingreaktionen in den Wanderbettreaktoren der zweiten
Zone abgeschlossen.
Der Produktabstrom aus Reaktor 36 wird über Pipeline 37 zum Wärmetauscher 7 ge
schickt und wird nach dem Abkühlen über Pipeline 6 zur Trennvorrichtung 5 geführt.
In der Trennvorrichtung 5 wird der Produktabstrom über Flashverdampfen in Gas-
und Flüssigphasen getrennt. Die Gasphase aus dem Kopf der Trennvorrichtung stellt
wasserstoffreiches Gas dar, von dem ein Teil zum Komprimieren über Pipeline 4 zum
Recyclingkompressor 3 geführt wird und anschließend nach Mischen mit dem raffi
nierten Einspeisöl aus Pipeline 1 über die Pipeline 2 zur ersten Zone. Nach Eintreten
in einen Verstärker 10 als Wasserstoffprodukt wird der andere Teil des wasserstoff
reichen Gases über Pipeline 8 zum Aufreinigungssystem oder direkt zur Vorrichtung
stromab geführt. Der Flüssigphasenabstrom aus dem Boden der Trennvorrichtung 5
wird über Pipeline 9 zum Destillationssystem stromab und anschließend als Reformat
zum Produkttank oder nach dem Stabilisieren zur Extraktionseinheit für aromatische
Kohlenwasserstoffe geschickt.
Hinter den Wanderbettreaktoren 17, 22, 31 und 36 befindet sich ein Regenerator 23
zum kontinuierlichen Regenerieren des verkokten Pt-Sn-Katalysators aus der zweiten
Wanderbettreaktionszone. Wenn die Reaktionen anlaufen, wird der verkokte Kataly
sator, der aus dem Boden des Wanderbettreaktor 36 entsorgt wird, zur Regeneration
über die Katalysatorliftpipeline 38 in den Regenerator geführt. Der regenerierte Kata
lysator tritt über Pipeline 24 in den Reaktor 17 ein. Der Katalysator im Reaktor 17
tritt über die Katalysatorliftpipeline 21 in den Reaktor 22 ein. Der Katalysator im Re
aktor 22 tritt über die Katalysatorliftpipeline 30 in den Reaktor 31 ein. Der Katalysa
tor im Reaktor 31 tritt über die Katalysatorliftpipeline 39 in den Reaktor 36 ein. Auf
diese Weise läuft die Zirkulation des Katalysators ab, so dass der Katalysator in den
Wanderbettreaktoren 17, 22, 31 und 36 hohe Aktivität und Selektivität die ganze Zeit
aufrechterhalten kann.
Die Vorzüge dieser Erfindung bestehen darin, dass der Reaktionsdruck unter 0,95 MPa
liegt und dass sich keine Trennvorrichtung oder Druckreduzierventil zwischen
den zwei Zonen befindet. Der Abstrom aus dem Festbettreaktor tritt ohne Trennung
direkt in den Wanderbettreaktor ein. Gleichzeitig wird die Beladung des Regenerators
verringert und ist die Handhabungskapazität der Vorrichtung wie auch die Reaktions
strenge erhöht.
Fig. 1 zeigt das Flußdiagramm eines katalytischen zweizonigen Niederdruck-
Kombinationsbett-Reformings-Verfahrens, zusammengesetzt aus einem Festbettreaktor
und zwei Wanderbettreaktoren.
Fig. 2 zeigt das Flußdiagramm eines katalytischen zweizonigen Niederdruck-
Kombinationsbett-Reforming-Verfahrens, zusammengesetzt aus einem Festbettreaktor
und drei Wanderbettreaktoren.
Fig. 3 zeigt das Flußdiagramm eines katalytischen zweizonigen Niederdruck-
Kombinationsbett-Reforming-Verfahrens, zusammengesetzt aus einem Festbettreaktor
und vier Wanderbettreaktoren.
Die in den Figuren gegebenen numerischen Bezugszeichen werden wie folgt erklärt:
13 bezeichnet einen Festbettreaktor: 17, 22, 31 und 36 bezeichnen die Wanderbettre
aktoren; 11, 15, 19, 28 und 34 bezeichnen die Öfen; 23 bezeichnet einen Regenerator;
7 bezeichnet einen Wärmetauscher; 5 bezeichnet eine Trennvorrichtung; 10 bezeichnet
einen Verstärker; 3 bezeichnet einen Recyclingkompressor. Andere Ziffern bezeich
nen Pipelines. Die dicken durchgezogenen Linien in den Figuren stehen für die Pipe
lines des Abstroms, die dünnen durchgezogenen Linien stehen für die Pipelines des
wasserstoffreichen Gases, gestrichelte Linien stehen für Katalysatorliftpipelines.
Die folgenden Beispiele werden das von der vorliegenden Erfindung offenbarte Ver
fahren weiter veranschaulichen, sollen jedoch den Umfang der Erfindung nicht be
schränken.
In den Beispielen wurden die katalytischen zweizonigen Niederdruck-
Kombinationsbett-Reforming-Verfahren (Low-Pressure Combination Bed Two-Zone
Catalytic Reforming Processes = LPCBR) in einem Vierröhren-Isolier-Reforming
gerät im Pilotmaßstab durchgeführt. Pt-Re-Katalysator wurde im Festbettreaktor und
Pt-Sn-Katalysator oder ein semi-regenerativer Reformingprozess (SR) in jedem Wan
derbettreaktor eingesetzt. Das kontinuierliche katalytische Reforming-Verfahren
(CCR) wurde in den Vergleichsbeispielen angewandt. Im CCR-Verfahren waren drei
oder vier Wanderbettreaktoren in Serie geschaltet. Der in jedem Wanderbettreaktor
verwendete Katalysator war ein Pt-Sn-Katalysator. Bei dem Einspeisöl handelte es
sich um Naphtha, dessen Eigenschaften in Tabelle 1 angegeben sind. Die Reaktions
bedingungen und experimentellen Ergebnisse der Beispiele und Vergleichsbeispiele
sind in den Tabellen 2, 3 und 4 angegeben. Die Oktanzahl in den Tabellen ist eine
RONC.
Im LPCBR-Verfahren, zusammengesetzt aus einem Festbettreaktor und zwei Wander
bettreaktoren, trat das über Hydrierung vorbehandelte Einspeisöl B in die erste Zone
ein, die eine semi-regenerative Reformingreaktionszone war, zusammengesetzt aus
einem Ofen und einem Festbettreaktor, in Serie geschaltet. Der Strom aus der ersten
Zone betrat die zweite Zone, die eine kontinuierlich regenerative Reformingreaktions
zone war, zusammengesetzt aus zwei Wanderbettreaktoren und einem Regenerator, in
Serie geschaltet, mit einem Ofen vor jedem Wanderbettreaktor.
Die Reaktionsbedingungen schlossen einen Druck von 0,8 MPa, ein Molverhältnis
von Wasserstoff zu Öl von 4,5 und eine Gewichtsvolumengeschwindigkeit pro Stunde
von 2,0 h-1 ein. Der Pt-Re-Katalysator wurde in den Festbettreaktor in einer Menge
von 20 Gew.-% des Gesamtbestands im Reaktionssystem eingefüllt. Die Reaktion
stemperatur im Festbettreaktor betrug 505°C. Der Pt-Sn-Katalysator wurde in den
zwei Wanderbettreaktoren in einer Menge von 80 Gew.-% des Gesamtbestands im
Reaktionssystem eingesetzt. Die Reaktionstemperatur in den zwei Wanderbettreakto
ren betrug 522°C.
Der Produktabstrom aus der zweiten kontinuierlichen Reformingreaktionszone wurde
mittels Abkühlen und Flashverdampfen in Gas- und Flüssigphasen getrennt. Ein Teil
des wasserstoffreichen Gases wurde über einen Recyclingkompressor recycelt, der
andere Teil verflüchtigte sich nach Analysieren mit gemessenen Proben in die Atmo
sphäre. Die Flüssigkeit war ein Reformatprodukt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2
angegeben.
In dem semi-regenerativen Reforming-Verfahren, zusammengesetzt aus drei Fest
bettreaktoren, was B das Einspeisöl. Die Reaktionsbedingungen umfassten ein Druck
von 1,4 MPa, ein Molverhältnis von Wasserstoff zu Öl von 6,5, eine Gewichtsvolu
mengeschwindigkeit pro Stunde von 2,0 h-1 und eine Temperatur von 524°C. Die Er
gebnisse sind in Tabelle 2 angegeben.
Die Daten in Tabelle 2 zeigen, dass im Beispiel 1 im Vergleich zum Vergleichsbei
spiel 1 die Ausbeute an Reformat um 2,9% anstieg, die Ausbeute an aromatischen
Kohlenwasserstoffen und Wasserstoff um 3,1% bzw. 0,41% unter den Bedingungen
derselben Gewichtsvolumengeschwindigkeit pro Stunde und derselben RONC des Re
formats (RONP = 98) anstieg. Darüber hinaus konnte die erwartete Zykluslänge des
Pt-Re-Katalysators im Festbettreaktor in Beispiel 1 26 Monate erreichen.
In dem LPCBR-Verfahren, zusammengesetzt aus einem Festbettreaktor und drei
Wanderbettreaktoren, trat das mittels Hydrierung vorbehandelte Einspeisöl A in die
erste Zone ein, die eine semi-regenerative Reformingreaktionszone, zusammengesetzt
aus einem Ofen und einem Festbettreaktor, in Serie geschaltet, darstellte, ein. Der
Abstrom aus der ersten Zone trat in die zweite Zone ein, die eine kontinuierlich rege
nerative Reformingreaktionszone darstellte, zusammengesetzt aus drei Wanderbettre
aktoren und einem Regenerator, in Serie geschaltet, mit einem Ofen vor jedem Wan
derbettreaktor.
Die Reaktionsbedingungen umfassten einen Druck von 0,7 MPa, ein Molverhältnis
von Wasserstoff zu Öl von 3,6 und eine Gewichtsvolumengeschwindigkeit pro Stunde
von 2,0 h-1. Der Pt-Re-Katalysator wurde im Festbettreaktor in einer Menge von 16,4
Gew.-% des Gesamtbestands im Reaktionssystem eingesetzt. Die Reaktionstemperatur
im Festbettreaktor betrug 480°C. Der Pt-Sn-Katalysator wurde in den Wanderbettre
aktoren in einer Menge von 83,6 Gew.-% des Gesamtbestands im Reaktionssystem
eingesetzt. Die Reaktionstemperatur in den Wanderbettreaktoren betrug 525°C.
Der Produktabstrom aus der zweiten kontinuierlich regenerativen Reformingreaktions
zone wurde mittels Kühlen und Flashverdampfen in Gas- und Flüssigphasen getrennt.
Ein Teil des wasserstoffreichen Gases wurde über einen Recyclingkompressor recy
celt, der andere Teil verflüchtigte sich nach dem Analysieren mit einer gemessenen
Probe in die Atmosphäre. Bei dem Flüssigphasenabstrom handelte es sich um das
Produkt aus Reformat. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 angegeben.
Vergleichbar zu Beispiel 2 war A in dem LPCBR-Verfahren, zusammengesetzt aus
einem Festbettreaktor und drei Wanderbettreaktoren, das Einspeisöl. Die Reaktions
bedingungen schlossen einen Druck von 0,30 MPa, ein Molverhältnis von Wasserstoff
zu Öl von 3,9 und eine Gewichtsvolumengeschwindigkeit pro Stunde von 2,0 h-1 ein.
Die Reaktionstemperaturen des Festbettreaktors und der Wanderbettreaktoren betru
gen 480°C bzw. 519°C. Die in jeder Zone gepackten Mengen an Katalysator waren
dieselben wie in Beispiel 2. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 angegeben.
In dem CCR-Verfahren, zusammengesetzt aus drei Wanderbettreaktoren, in Serie ge
schaltet, war A das Einspeisöl. Die Reaktionsbedingungen umfassten einen Druck von
0,70 MPa, ein Molverhältnis von Wasserstoff zu Öl von 4,5, eine Gewichtsvolumen
geschwindigkeit pro Stunde von 1,6 h-1 und eine Temperatur von 525°C. Die Ergeb
nisse sind in Tabelle 3 angegeben.
Die Daten in Tabelle 3 zeigen eindeutig, dass im Vergleich mit Vergleichsbeispiel 2
die Gewichtsvolumengeschwindigkeit pro Stunde im Beispiel 2 unter demselben Re
aktionsdruck und derselben Temperatur 2,0 h-1 erreichte, das heißt, dass die Handha
bungskapazität des LPCBR-Verfahrens um 25% anstieg.
In dem CCR-Verfahren, zusammengesetzt aus drei in Serie geschalteten Wander
bettreaktoren, war A das Einspeisöl. Die Reaktionsbedingungen umfassten einen
Druck von 0,70 MPa, ein Molverhältnis von Wasserstoff zu Öl von 3,8, eine Ge
wichtsvolumengeschwindigkeit pro Stunde von 2,0 h-1 und eine Temperatur von
535°C. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 angegeben.
Aus Tabelle 3 ist ersichtlich, dass in dem CCR-Verfahren die Handhabungskapazität
aus Vergleichsbeispiel 3 um 25% gegenüber derjenigen aus Vergleichsbeispiel 2 an
stieg. Um jedoch dieselben Ergebnisse wie die aus Vergleichsbeispiel 2 zu erhalten,
erreichte die Reaktionstemperatur 535°C. Während im LPCBR-Verfahren aus Beispiel
2 ein Festbettreaktor vor dem CCR-Verfahren zugefügt war und die Gewichtsvolu
mengeschwindigkeit pro Stunde der Wanderbettreaktoren 2,0 h-1 erreicht, jedoch die
Temperatur nur bei 525°C lag, wurden dieselben Ergebnisse wie diejenigen des Ver
gleichsbeispiels 2 erhalten. Andererseits zeigt die Tatsache, dass die auf dem Pt-Sn-
Katalysator in den Wanderbettreaktoren abgelagerte Menge an Koks durch Umwan
deln des CCR-Verfahrens, umfassend drei Wanderbettreaktoren, zu einem LPCBR-
Verfahren um 15% abnahm, dass die Beladung/Last des vorhandenen Regenerators
verringert ist. Es wurde deutlich, dass die Handhabungskapazität der Vorrichtung und
der Harschheitsgrad der Reaktion verbessert werden konnte, sobald das CCR-
Verfahren, umfassend drei Wanderbettreaktoren, in das LPCBR-Verfahren umgewan
delt war. Im Vergleich mit Beispiel 2 erzielte das LPCBR-Verfahren aus Beispiel 3
unter der Bedingung, dass ein Reformat derselben Oktanzahl erhalten werden sollte,
unter einem Reaktionsdruck von 0,30 MPa die folgenden Ergebnisse, dass die Aus
beute an Reformat um 2,6% anstieg, die Ausbeute an aromatischen Kohlenwasserstof
fen um 4,2% anstieg und die Reaktionstemperatur der Wanderbettreaktoren um 6°C
sank. Unter denselben Bedingungen konnte die erwartete Zykluslänge des Pt-Re-
Katalysators im Festbettreaktor im LPCBR-Verfahren 12 Monate erreichen.
In dem LPCBR-Verfahren, zusammengesetzt aus einem Festbettreaktor und vier
Wanderbettreaktoren, trat das mittels Hydrieren vorbehandelte Einspeisöl B in die
erste Zone ein, die eine semi-regenerative Reformingreaktionszone darstellte, zusam
mengesetzt aus einem in Serie geschalteten Ofen und einem Festbettreaktor. Der Ab
strom aus der ersten Zone trat in die zweite Zone ein, die eine kontinuierlich regene
rative Reformingreaktionszone darstellte, zusammengesetzt aus vier Wanderbettreak
toren und einem Regenerator, in Serie geschaltet, mit einem Ofen vor jedem Wander
bettreaktor.
Die Reaktionsbedingungen schlossen einen Druck von 0,88 MPa, ein Molverhältnis
von Wasserstoff zu Öl von 4,5 und eine Gewichtsvolumengeschwindigkeit pro Stunde
von 1,16 h-1 ein. Der Pt-Re-Katalysator wurde in dem Festbettreaktor in einer Menge
eingesetzt, die 15,0 Gew.-% des Gesamtbestands im Reaktionssystem ausmachte. Die
Reaktionstemperatur im Festbettreaktor betrug 480°C. Der Pt-Sn-Katalysator wurde
in den Wanderbettreaktoren in einer Menge eingesetzt, die 85 Gew.-% des Gesamtbe
stands im Reaktionssystem ausmachte. Die Reaktionstemperatur in den Wanderbettre
aktoren betrug 515,1°C. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 angegeben.
In dem aus vier in Serie geschalteten Wanderbettreaktoren zusammengesetzten CCR-
Verfahren war B das Einspeisöl. Die Reaktionsbedingungen schlossen einen Druck
von 0,88 MPa, ein Molverhältnis von Wasserstoff zu Öl von 4,5, eine Gewichtsvolu
mengeschwindigkeit pro Stunde von 1,16 h-1 und eine Temperatur von 522,0°C ein.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 angegeben.
Aus Tabelle 4 ist ersichtlich, dass bei derselben RONC des Reformats und derselben
Gewichtsvolumengeschwindigkeit pro Stunde nach Umwandlung des CCR-
Verfahrens, zusammengesetzt aus vier Wanderbettreaktoren, zu dem LPCBR-
Verfahren aus Beispiel 4, die Reaktionstemperatur der Wanderbettreaktionszone um
6,9°C abnimmt, die Ausbeute an Reformat um 0,2% ansteigt, während die Menge an
auf dem Pt-Sn-Katalysator in den Wanderbettreaktoren abgelagerten Koks sich um
23% verringerte. Die Beladung bzw. Belastung des Regenerators war merklich ver
ringert; dieses stellt eine Voraussetzung für die Verbesserung der Beladungskapazität
der Vorrichtung und des Lebens des Katalysators dar.
Claims (10)
1. Katalytisches Kombinationsbett-Zweizonen-Reforming-Verfahren, umfassend
das In-Kontaktbringen eines Öleinspeisstroms mit einem Katalysator in einem
Festbettreaktor bei niedrigem Druck, Überführen des Abstroms in zwei bis
vier Wanderbettreaktoren in Serie geschaltet, zum weiteren Kontaktieren mit
einem Katalysator bei niedrigem Druck, Abtrennen des Produkts nach Abküh
lung, wobei die Wanderbettreaktoren und ein in Serie geschalteter Regenerator
ein kontinuierliches Katalysatorregenerationssystem bilden.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, wobei das eingespeiste Öl, ausgewählt ist, aus
der aus Straight-Run-Naphtha, hydriertem Koken-Naphtha, Visbreaking-
Naphtha oder Hydrocrack-Schwernaphtha oder Mischung derselben bestehen
den Gruppe ausgewählt ist.
3. Verfahren gemäß Anspruch 1, wobei die Reaktionsbedingungen im Festbettre
aktor und in den Wanderbettreaktoren einen Druck im Bereich von 0,3 MPa
bis 0,9 MPa, ein Molverhältnis von Wasserstoff zu Öl im Bereich von
3,0 bis 4,5 und eine Gewichtsvolumengeschwindigkeit pro Stunde im Bereich
von 1 h-1 bis 4 h-1 umfassen.
4. Verfahren gemäß Anspruch 1, worin die Reaktionstemperaturen im Festbettre
aktor und in den Wanderbettreaktoren im Bereich von 460°C bis 510°C bzw.
im Bereich von 500°C bis 540°C liegen.
5. Verfahren gemäß Anspruch 1, worin der im Festbettreaktor verwendete Kata
lysator ein Pt-Re-Katalysator ist, dessen Menge 10 bis 20 Gew.-% des Be
stands im Reaktionssystem ausmacht.
6. Verfahren gemäß Anspruch 5, worin der Pt-Re-Katalysator 0,01 Gew.-% bis
1,00 Gew.-% Pt, 0,10 Gew.-% bis 3,00 Gew.-% Re, 0,01 Gew.-% bis 0,15
Gew.-% Ti und 0,50 Gew.-% bis 3,00 Gew.-% Cl, bezogen auf trockenes
Aluminiumoxid, umfasst und γ-Al2O3 als Träger verwendet wird.
7. Verfahren gemäß Anspruch 1, worin der Katalysator in den Wanderbettreakto
ren ein Pt-Sn-Katalysator ist und dessen Menge 80 bis 90 Gew.-% des Be
stands im Reaktionssystem ausmacht.
8. Verfahren gemäß Anspruch 7, worin der Pt-Sn-Katalysator 0,10 Gew.-% bis
1,00 Gew.-% Pt, 0,10 Gew.-% bis 1,00 Gew.-% Sn, 0,01 Gew.-% bis 0,20
Gew.-% Ti und 0,50 Gew.-% bis 2,50 Gew.-% Cl umfasst, bezogen auf troc
kenes Aluminiumoxid, und γ-Al2O3 als Träger verwendet wird.
9. Verfahren gemäß Anspruch 1, worin das aus dem letzten Wanderbettreaktor
ausströmende Produkt nach dem Abkühlen und Flashverdampfen in Gas- und
Flüssigphasen aufgetrennt wird, wobei ein Teil des wasserstoffreichen Gases
für die Wiederverwendung nach Kompression recycelt wird und der andere
Teil zu einer stromab gelegenen Vorrichtung geführt wird, während der Flüs
sigphasenabstrom zu einer stromab gelegenen Destillationseinheit geschickt
wird, anschließend zum Produkttank als Reformat oder zur Extraktionseinheit
für aromatische Kohlenwasserstoffe nach der Stabilisierung.
10. Verfahren gemäß Anspruch 1, worin der Katalysator aus den Wanderbettreak
toren für die Wiederverwendung nach der Regeneration im Regenerator recy
celt wird.
Applications Claiming Priority (1)
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---|---|---|---|
CN98117280.6A CN1111584C (zh) | 1998-08-14 | 1998-08-14 | 一种低压组合床两段催化重整工艺 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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DE19938036A1 true DE19938036A1 (de) | 2000-04-27 |
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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DE19938036A Withdrawn DE19938036A1 (de) | 1998-08-14 | 1999-08-12 | Katalytisches Kombinationsbett-Zweizonen-Niederdruck-Reforming-Verfahren |
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