DE19923999A1

DE19923999A1 - Tintenstrahlaufzeichnungsblatt und Verfahren zu dessen Herstellung

Info

Publication number: DE19923999A1
Application number: DE19923999A
Authority: DE
Inventors: Hideki Sekiguchi; Tetsuya Uto; Jun Urasaki
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1998-05-26
Filing date: 1999-05-26
Publication date: 2000-01-05
Anticipated expiration: 2019-05-27
Also published as: DE19923999C2; JP3699859B2; US6670002B1; JP2000043403A

Abstract

Tintenstrahlaufzeichnungsblatt, umfassend einen Träger und eine auf mindestens einer Seite des Trägers gebildete Tintenaufnahmeschicht, wobei die Tintenaufnahmeschicht ein Pigment, kolloidale Teilchen oder eine Mischung hiervon und ein Bindemittelharz als Hauptkomponenten umfaßt, wobei die Tintenaufnahmeschicht mindestens eine organische Titanverbindung der folgenden Formel (1) oder (2) umfaßt: DOLLAR F1 worin R Wasserstoff oder C¶m¶H¶2m+1¶ ist, mit der Maßgabe, daß m 3 oder 4 ist, R' Wasserstoff, NH¶4¶·+· oder C¶n¶H¶2n+1¶ ist, mit der Maßgabe, daß n eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist, und x eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist, DOLLAR F2 worin R'' C¶p¶H¶2p¶ ist, mit der Maßgabe, daß p eine ganze Zahl von 5 bis 8 ist, R''' C¶q¶H¶2q+1¶ ist, mit der Maßgabe, daß q 3 oder 4 ist, und y eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Tintenstrahlaufzeichnungsblatt. Insbesondere betrifft sie ein Tintenstrahlaufzeichnungsblatt hoher Quali tät, welches keiner Vergilbung unterliegt.

Das Tintenstrahlaufzeichnungssystem ist ein System, bei dem feine Trop fen einer Tinte durch verschiedene Betriebsprinzipien, wie ein Ablen kungs-, Hohlraum-, Thermostrahl-, Bläschenstrahl-, Thermaltinten strahl-, Schlitzstrahl- oder Funkenstrahl-System, ausgestoßen und auf einem Tintenstrahlaufzeichnungsblatt, wie einem Papierblatt, abgeschie den werden, um eine Aufzeichnung von Bildern oder Buchstaben zu bil den. Angesichts dessen Vorteile, wie hohe Geschwindigkeit, geringes Ge räusch, Leichtigkeit der Erzeugung von Vielfarbenbildern, Anwendbarkeit auf eine breite Vielzahl von Aufzeichnungsmustern und fehlender Notwen digkeit der Entwicklung oder Fixierung, hat es einen breiten Bereich an Anwendungen bei zahlreichen Aufzeichnungsgeräten für Zeichen ein schließlich chinesischen Zeichen und für Farbbilder gefunden.

Weiterhin sind durch ein Tintenstrahlaufzeichnungssystyem gebildete Bilder unter Verwendung von Mehrfarbentinten, die jeweils ein gelbes, purpurrotes, blaugrünes oder schwarzes Farbmaterial umfassen, das in einem Lösungsmittel, wie Wasser oder einem hydrophilen Lösungsmittel enthalten ist, in der Lage eine Aufzeichnung vorzusehen, welche mit durch ein Druckplattensystem gedruckte Mehrfarbenbilder vergleichbar ist. Wenn weiterhin nur eine geringe Anzahl an Drucken benötigt wird, ist das Tintenstrahlaufzeichnungssystem im Vergleich mit der Entwicklung einer Silbersalz-Fotografie billig, und es wird ebenso weit verbreitet auf dem Ge biet der Vollfarben-Bildaufzeichnung eingesetzt.

Als ein Ergebnis der technischen Entwicklungen in den jüngsten Jahren ist das Tintenstrahlaufzeichnungssystem für zahlreiche Anwendungen eingesetzt worden. Wenn die Anwendung auf den Ausstoß als Hartkopie beschränkt ist, kann es grob in (1) eines für allgemeine Anwendung (An wendung zu Hause und für Hobbyzwecke), (2) eines für Büroanwendung (Büroautomatisierung) und (3) eines für Geschäftsanwendung (EA und Betriebsautomation) unterteilt werden. Insbesondere für Geschäftsan wendungen wird eine Hartkopie hoher Qualität von mindestens 400 dpi (16 Punke/mm) benötigt, wobei das Tintenstrahlaufzeichnungssystem zunehmend eingesetzt wird.

Eine mittels dem Tintenstrahlaufzeichnungssystem erhältliche Hartko pie hoher Qualität ist insbesondere wichtig als Ersatz für die Silbersalz- Fotografie. Zusätzlich zu der Farbreproduzierbarkeit und Gradation der Bilder ist die Stabilität des Tintenstrahlaufzeichnungsblatts eine wichtige erforderliche Eigenschaft. Hier kann die Lagerungsstabilität des Tinten strahlaufzeichnungsblatts grob unterteilt werden in die Lagerungsstabili tät des gedruckten Bildbereichs, wie Farbschädigung, Farbänderung oder Ausbluten, und die Lagerungsstabilität von weißem Papier, wie Farbschä digung oder Farbänderung.

Insbesondere mit Bezug auf die Lagerungsstabilität des Bildbereichs war es bekannt, daß, wenn ein Pigment mit hoher Echtheit anstelle eines be kannten wäßrigen Farbstoffs verwendet wird, wie beispielsweise in JP-A- 57-10660, JP-A-57-10661, JP-A-4-234467, JP-A-5-156189, JP-A-5- 179183, JP-A-5-202324, JP-A-5-263029, JP-A-5-331397, JP-A-6- 122846 oder JP-A-6-136311 vorgeschlagen, die Lichtbeständigkeit, Ozon beständigkeit und Wasserbeständigkeit signifikant verbessert werden können.

Weiterhin kann durch Verwendung eines öllöslichen Farbstoffs, wie eines Naphthol-Farbstoffs, Azo-Farbstoffs, Metallkomplex-Farbstoffs, Anthra chinon-Farbstoffs, Chinoimin-Farbstoffs, Indigo-Farbstoffs, Cyanin- Farbstoffs, Chinolin-Farbstoffs, Nitro-Farbstoffs, Nitroso-Farbstoffs, Benzochinon-Farbstoffs, Carbonium-Farbstoffs, Naphthochinon-Farb stoffs, Naphthalimid-Farbstoffs, Phthalocyanin-Farbstoffs oder Pelinin- Farbstoffs, wie in JP-B-7-78187, JP-B-7-78188, JP-B-8-6057, JP-B-8- 26259, JP-B-6-247034 oder JP-B-6-306319 vorgeschlagen, ein Tinten strahlaufzeichnungsblatt mit hoher Bilddichte, ausgezeichneter Farbbil dungseigenschaft, hoher Wasserbeständigkeit und Beständigkeit gegen Welligwerden erhalten werden.

Hinsichtlich der oben erwähnten Lagerungsbeständigkeit des gedruckten Bildbereichs wurde es als wichtig erkannt, Gesamtstudien einschließlich einer Verbesserung der Tinten, zusätzlich zu dem Tintenstrahlaufzeich nungsblatt, durchzuführen, wobei die Tinten tatsächlich verbessert wor den sind.

Andererseit wurde hinsichtlich der Lagerungsstabilität von weißem Papier hauptsächlich die Verhinderung des Vergilbens untersucht. Die Vergil bung von weißem Papier ist beispielsweise auf Licht, Ozon, NO_x, Wärme oder Feuchtigkeit zurückzuführen und kann manchmal durch ein be stimmtes Antioxidans verursacht werden. Insbesondere war es bekannt, daß die Vergilbung von weißem Papier durch ein Antioxidans verursacht wird, wenn eine Hartkopie hoher Qualität in eine Akte für die Lagerung eingebracht wird, oder wenn ein Klebeband auf die Oberfläche der Tinten aufnahmeschicht aufgebracht wird. Es ist wichtig, das mit dem Tinten strahlaufzeichnungssystem verbundene Problem zu lösen, um einen Er satz für die Silbersalz-Fotografie zu schaffen, und es wurden zahlreiche Untersuchungen mit dem Ziel einer Verbesserung durchgeführt. Bis jetzt konnte jedoch noch kein zufriedenstellendes Tintenstrahlaufzeichnungs blatt erhalten werden.

Es ist erforderlich, daß das Tintenstrahlaufzeichnungsblatt eine hohe Bilddichte und einen leichten und klaren Farbton ergibt, rasch Tinten ab sorbiert oder ein Ausbluten von Tinten verhindert, selbst wenn geduckte Punkte sich überlappen, eine zu starke Diffusion gedruckter Punkte in seitlicher Richtung verhindert, nahezu runde gedruckte Punkte mit glat ten Rändern ohne Diffusion ergibt, und einen hohen Weißgrad vorsieht. Es ist möglich, solche Ziele zu erreichen durch Beschichten eines syntheti schen amorphen Siliciumoxids oder eines Salzes hiervon oder einer Mi schung hiervon mit gegebenenfalls einem Bindemittelharz auf die Oberflä che eines Papierblatts, oder durch Einbringen eines solchen Materials in ein Papierblatt, wie in JP-A-57-157786 beschrieben, oder durch Einbrin gen eines porösen kationischen, hydratisierten Aluminiumoxids in ein Papierblatt, wie in JP-A-60-232900 beschrieben, oder durch Einbringen eines kationischen, hydratisierten Aluminiumoxids, wie kationische kolli dale Teilchen oder eines synthetischen amorphen Siliciumoxids mit einer großen spezifischen BET-Oberfläche in ein Papierblatt, wie in JP-A-60- 204390 oder JP-A-2-198889 beschrieben.

Solche Tintenstrahlaufzeichnungsblätter neigen jedoch dazu, einem wie oben erwähnten Vergilben zu unterliegen. Im Falle der Verwendung eines synthetischen, amorphen Siliciumoxids, das lediglich eine große spezifi sche Oberfläche aufweist, oder im Falle der Verwendung kolloidaler Teil chen aus einem hydratisierten Aluminiumoxid mit einer Pseudoboehmit- Struktur, um eine erwünschte Bilddichte oder Farbbildungseigenschaft zu erhalten, vergilbt weißes Papier in signifikanter Weise.

Es wird angenommen, daß das Gelbwerden von weißem Papier eines Tin tenstrahlaufzeichnungsblatts, wenn das Aufzeichnungsblatt zur Lage rung in einen Ordner oder eine Akte gegeben wird, welche 2,6-Di-tert butyl-4-methylphenol (nachfolgend als BHT bezeichnet) enthält, BHT von der Akte zu der Bildaufnahmeschicht des Aufzeichnungsblatts übertragen wird. Demzufolge wird angenommen, wenn das Tintenstrahlaufzeich nungsblatt mit einem Gegenstand in Berührung kommt, welcher ein durch BHT repräsentiertes Phenol-Antioxidans enthält, das Aufzeichnungsblatt einer Vergilbung unterliegt, was durch sekundäre Faktoren, wie Ozon, NO_x und SO_x in der Luft, Temperatur und Feuchtigkeit, beschleunigt wird.

Das Vergilben aufgrund von BHT wird beispielsweise in Polymer Degrada tion and Stability 50 (1995) 313-317, Textil Praxis International Oktober (1980) 1213-1215, Textil Praxis International März (1983) 261-264, Texti le Chemist and Colorist April (1983) Band 15, Nr. 4, 52-56 and Text. Progr. 15 (1987) 16, beschrieben, und wurde auf dem Gebiet der Fasern und Be kleidung als ein Problem untersucht. Es ist bekannt, daß das Vergilben aufgrund von BHT in der Weise stattfindet, daß BHT sich durch eine Oxida tionsreaktion in eine Verbindung mit einer Stilbein-Chinon-Struktur um wandelt.

Die JP-A-1-222987 schlägt interessanterweise ein Verfahren zur Bewer tung der Katalysatoraktivität der porösen Tintenaufnahmeschicht in ei nem Tintenstrahlaufzeichnungsblatt, wenn ein Farbstoff in der Tinte durch Sauerstoff zersetzt wird, durch einen Punkt-Test unter Verwendung von 4, 4'-Methylen-bis-2,6-(di-tert-butylphenol) (nachfolgend als BHT2 bezeichnet) vor. Der Punkt-Test durch BHT2 beruht darauf, daß, wenn BHT zur Bildung einer Stilben-Chinon-Struktur oxidiert wird, es gelb wird. Es wurde eine Korrelation zwischen Ergebnissen des Tests und der Farbänderung in einem Raum der gedruckten Bilder des Tintenstrahlauf zeichnungsmaterials gefunden.

Die JP-A-1-222987 schlägt weiterhin vor, daß ein bevorzugter Modus einer Überzugsschicht, das heißt der Tintenaufnahmeschicht, mit geringer Ver gilbung mittels dem Punkt-Test durch BHT₂ ein solcher ist, bei dem ein si liciumhaltiges Pigment, das ein aus der Gruppe Mg, Ca, Zn und Ba gewähl tes Metall in einer Menge von mindestens 0,1 Gew.-% enthält, in einer Auf zeichnungsoberfläche, das heißt der Tintenaufnahmeschicht, enthalten ist. Es wird darin ein resultierender Nebeneffekt beschrieben, nämlich daß die Bilddichte zur Verringerung neigt. Um einen solchen Nebeneffekt zu überwinden, wird vorgeschlagen, gleichzeitig eine kationische Substanz zu verwenden. Es ist jedoch dann wahrscheinlich, daß die Lichtbeständig keit sich verschlechtert. Es war somit bekannt, daß das Problem der Lage runsstabilität des Bildes auf dem Tintenstrahlaufzeichnungsblatt im Zu sammenhang steht mit einem Phenol-Antioxidans, wie durch BHT reprä sentiert.

Weiterhin hängt der Vergilbungsgrad von auf die Tintenaufnahmeschicht übertragenem BHT von dem Material und dem Aufbau des Tintenstrah laufzeichnungsblatts ab. Wie bei dem obigen Vorschlag beschrieben, gibt es insbesondere einen bedeutenden Einfluß durch das Pigment oder die kolloidalen Teilchen, welche die Tintenaufnahmeschicht aufbauen.

Demzufolge ist es ein Ziel der vorliegenden Erfindung, ein Tintenstrah laufzeichnungsblatt hoher Qualität vorzusehen, welches kein Vergilben von weißem Papier zeigt, selbst wenn eine durch Tintenstrahlaufzeich nung erhaltene Hartkopie hoher Qualität beispielsweise zur Lagerung in eine Akte gegeben wird oder wenn ein Klebeband auf die Tintenaufnahme schicht aufgebracht wird.

Die Erfinder der vorliegenden Anmeldung haben umfangreiche Untersu chungen hinsichtlich der obigen Probleme bei einem Tintenstrahlauf zeichnungsblatt durchgeführt, wobei sich als ein Ergebnis gezeigt hat, daß das Vergilben von weißem Papier, welches sich ergibt, wenn eine durch Tintenstrahlaufzeichnung erhaltene Hartkopie hoher Qualität in bei spielsweise eine Akte zur Lagerung gegeben oder ein Klebeband auf die Tintenaufnahmeschicht aufgebracht wird, durch ein Phenol-Antioxidans, wie durch BHT repräsentiert, das in der Akte oder dem Klebeband enthal ten ist, verursacht wird.

Repräsentative Beispiele eines solchen Phenol-Antioxidans umfassen BHT (Sumilizer BHT, hergestellt von Sumitomo Chemical Company, Ltd., Yoshinox BHT, hergestellt von Yoshitomi Fine Chemicals, Ltd., Antage BHT, hergestellt von Kawaguchi Chemical Industry Co., Ltd.), n-Octade cyl-3-(3,5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl)propionat (Irganox 1076, her gestellt von Ciba-Geigy, ADEKASTABU AO-50, hergestellt von ASAHIDEN KA KOGYO K. K., Sumilizer BP-76, hergestellt von Sumitomo Chemical Company, Ltd., Tominox SS, hergestellt von Yoshitomi Fine Chemicals, Ltd.) und 4,4'-Butyliden-bis-(3-methyl-6-tert-butylphenol) (ADEKASTA BU AO-40, hergestellt von ASAHI DENKA KOGYO K. K., Sumilizer BBM-S, hergestellt von Sumitomo Chemical Company, Ltd., Yoshinox BB, herge stellt von Yoshitomi Fine Chexnicals, Ltd., Antage W300, hergestellt von Kawaguchi Chemical Industrie Co., Ltd., Noclizer NS30, hergestellt von Ouchi Shinko Chemical Industrial Co., Ltd., Nonflex BB, hergestellt von Seiko Chemical Co., Ltd.).

Die Erfinder der vorliegenden Anmeldung haben umfangreiche Untersu chungen angestellt hinsichtlich eines Verfahrens zur Verhinderung des Vergilbens von weißem Papier aufgrund der obigen Phenol-Antioxidan tien, wobei als Ergebnis gefunden wurde, daß es hochwirksam ist, eine spezifische organische Titanverbindung in die Tintenaufnahmeschicht einzubringen.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein Tintenstrahlaufzeichnungsblatt umfassend einen Träger und eine auf mindestens einer Seite des Trägers gebildete Tintenaufnahmeschicht, wobei die Tintenaufnahmeschicht ein Pigment, kolloidale Teilchen oder eine Mischung hiervon und ein Binde mittelharz als Hauptkomponenten umfaßt, wobei die Tintenaufnahme schicht mindestens eine organische Titanverbindung der folgenden For mel (1) oder (2) umfaßt:

worin R Wasserstoff oder C_mH_2m+1 ist, mit der Maßgabe, daß m 3 oder 4 ist, R' Wasserstoff, NH₄ ⁺ oder C_nH_2n+1 ist, mit der Maßgabe, daß n eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist, und x eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist,

worin R" C_pH_2p ist, mit der Maßgabe, daß p eine ganze Zahl von 5 bis 8 ist, R''' C_qH_2q+1 ist, mit der Maßgabe, daß q 3 oder 4 ist, und y eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist.

Wenn die Tintenaufnahmeschicht einen Oberflächen-pH von höchstens 6,0, wie in TAPPI T529 definiert, aufweist, können bevorzugtere Ergebnis se erzielt werden.

Insbesondere wenn der Träger des Tintenstrahlaufzeichnungsblatts ein Papierblatt ist, das aus einer natürlichen Zellstoff als Hauptkomponente enthaltenden Aufschlämmung hergestellt ist, durch Verwendung eines sauren Papiers als das besagte Papier, können bevorzugtere Tintenstrah laufzeichnungsblätter erhalten werden.

Wenn gemäß einer weiteren Ausführungsform der Träger des Tintenstrah laufzeichnungsblatts ein neutrales Papier ist, das aus einer natürlichen Zellstoff als Hauptkomponente enthaltenden Aufschlämmung hergestellt worden ist, durch Verwendung eines pseudosauren Papiers, bei dem eine Aluminiumsulfatflüssigkeit auf das neutrale Papier beschichtet worden ist, können bevorzugtere Tintenstrahlaufzeichnungsblätter erhalten wer den.

Das erfindungsgemäße Tintenstrahlaufzeichnungsblatt wird nachfolgend näher erläutert.

Die Tintenaufnahmeschicht des erfindungsgemäßen Tintenstrahlauf zeichnungsblatts enthält eine organische Titanverbindung der Formel (1) oder (2), das heißt eine Titanlactatverbindung oder eine Titanglycolatver bindung.

Die Titanlactatverbindung kann beispielsweise Dihydroxytitan-bis(lactat), Ammoniumsalz von Dihydroxytitan-bis(lactat), Diammoniumsalz von Dihydroxytitan-bis(lactat), Milchsäuretitanat-Ammoniumsalz, Di(isopropoxy)titan-bis(methyllactat), Di(isopropoxy)titan-bis(ethyllac tat), Di(isopropoxy)titan-bis(n-propyllactat), Di(isopropoxy)titan-bis(iso propyllactat), Isopropoxy-isobutoxytitan-bis(methyllactat), Isopropoxy isobutoxytitan-bis(ethyllactat), Isopropoxy-isobutoxytitan-bis(n-propyl lactat), Isopropoxy-isobutoxytitan-bis(isopropyllactat), Di(isobutoxy)ti tan-bis(methyllactat), Di(isobutoxy)titan-bis(ethyllactat), Di(isobuto xy)titan-bis(n-propyllactat), Di(isobutoxy)titan-bis(isopropyllactat), Di n-butoxytitan-bis-methyllactat oder Di(butoxy)titan-bis(ethyllactat) sein.

Die Titanglycolatverbindung kann beispielsweise Titanpropoxyamylen glycolat, Titanpropoxyhexylenglycolat, Titanpropoxyheptylenglycolat, Ti tanpropoxyoctylenglycolat, Titantrüsopropoxymonopropylenglycolat, Ti tantrüsopropoxymonooctylenglycolat, Titan-di-n-butoxy-bis-hexylengly colat oder Titan-di-n-butoxy-bis-octylenglycolat sein.

Als die oben genannte organische Titanverbindung können gemäß der vor liegenden Erfindung handelsübliche Produkte verwendet werden. Reprä sentative Beispiele handelsüblicher Produkte sind nachstehend genannt. Die vorliegenden Erfindung ist jedoch keineswegs auf diese beschränkt. Beispielsweise können genannt werden ORGATIX TC300, ORGATIX TC310 ODER ORGATIX TC330, hergestellt von Matsumoto Pharm. Ind. Co., Ltd., oder TLA, TLA-70, TLA-A-50, TLA-AA-50 oder TOG, hergestellt von Nippon Soda Co., Ltd..

Obwohl der Grund nicht ersichtlich ist, kann eine noch bessere Wirkung hinsichtlich der Verhinderung des Vergilbens von weißem Papier des Tin tenstrahlaufzeichnungsblatts erhalten werden, wenn insbesondere eine Chelatverbindung von Titanlactat verwendet wird, das heißt Dihydroxyti tan-bis(lactat), Ammoniumsalz von Dihydroxytitan-bis(lactat) oder Diam moniumslaz von Dihydroxytitan-bis(lactat).

Der Gehalt einer solchen organischen Titanverbindung in der Tintenauf nahmeschicht beträgt vorzugsweise 0,01 bis 10 Gew.-%, weiter vorzugs weise 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Pigment, kolloidale Teilchen oder Mischungen hiervon, welche die Tintenaufnahmeschicht aufbauen. Wenn der Gehalt der organischen Titanverbindung weniger als 0,01 Gew.-% be trägt, ist die Verhinderung des Vergilbens von weißem Papier nicht ausrei chend. Wenn der Gehalt 10 Gew.-% überschreitet, kann sich die Tinten aufnahmefähigkeit verschlechtern oder die Farbreproduzierbarkeit des Bildes manchmal verringern.

Als Verfahren zur Einbringung einer solchen organischen Titanverbin dung in die Tintenaufnahmeschicht, wird die organische Titanverbindung direkt zu einer Beschichtungsflüssigkeit für die Tintenaufnahmeschicht, welche ein Pigment, kolloidale Teilchen oder eine Mischung hiervon, und ein Bindemittelharz als Hauptkomponenten enthält, wie nachfolgend be schrieben, zugesetzt. Beim Zugeben der organischen Titanverbindung kann jedoch manchmal die Beschichtungsflüssigkeit signifikant verdickt werden oder eine gleichmäßige Zugabe und Vermischung kann manchmal schwierig sein. In einem solchen Fall wird die ein Pigment, kolloidale Teil chen oder eine Mischung hiervon und ein Bindemittelharz als Hauptkom ponenten umfassende Tintenaufnahmeschicht auf dem Träger gebildet, und dann eine die organische Titanverbindung enthaltende Lösung darauf beschichtet, um die Tintenaufnahmeschicht mit der Lösung zu imprägnie ren, um so die erfindungsgemäßen Wirkungen zu erzielen.

Die Tintenaufnahmeschicht des erfindungsgemäßen Tintenstrahlauf zeichnungsblatts umfaßt ein Pigment, kolloidale Teilchen oder eine Mi schung hiervon und ein Bindemittelharz als Hauptkomponenten. Als Pig ment, kolloidale Teilchen und Bindemittelharz können herkömmliche Ma terialien eingesetzt werden.

Das Pigment kann grob in ein anorganisches Pigment und ein organisches Pigment unterteilt werden. Das anorganische Pigment kann beispielswei se ein synthetisches amorphes Siliciumoxid, ausgefälltes leichtes Calci umcarbonat, schweres Calciumcarbonat, Kaolin, Talk, Calciumsulfat, Ba riumsulfat, Titandioxid, Zinkoxid, Zinksulfid, Zinkcarbonat, Satinweiß, Aluminiumsilicat, Diatomeenerde, Calciumsilicat, Magnesiumsilicat, Aluminiumhydroxid, Aluminiumoxid, Lithopone, Zeolith, hydratisierter Halloysit, Magnesiumcarbonat oder Magnesiumhydroxid sein. Minde stens ein anorganisches Pigment kann in die Tintenaufnahmeschicht des erfindungsgemäßen Tintenstrahlaufzeichnungsblatts eingemischt wer den.

Andererseits können als organisches Pigment weiße oder farblose Poly merkügelchen in besonders geeigneter Weise verwendet werden. Hierbei kann es sich beispielsweise handeln um sphärische oder irreguläre, nicht poröse oder poröse Kügelchen, hergestellt aus mindestens einem Harz, einschließlich einem Acryl- oder Methacrylharz, Vinylchloridharz, Vinyla catatharz, Polyesterharz, Styrol/Acrylharz, Styrol/Butadien-Harz, Poly styrol Acrylharz, Polystyrol/Isopren-Harz, Methylmethacrylat/Butylme thacrylat-Harz, Polycarbonatharz, Siliconharz, Harnstoffharz, Melamin harz, Epoxyharz, Phenolharz und Diallylphthalatharz. Es ist ebenso mög lich, mindestens ein anorganisches Pigment und mindestens ein organi sches Pigment zu vermischen.

Es ist erforderlich, daß das Tintenstrahlaufzeichnungsblatt eine hohe Bilddichte und einen hellen und klaren Farbton vorsieht, rasch Tinte ab sorbiert, Ausbluten von Tinten verhindert, selbst wenn gedruckte Punkte sich überlappen, eine zu starke Diffusion der gedruckten Punkte in seitli cher Richtung verhindert, nahezu runde gedruckte Punkte mit glatten Rändern ohne Diffusion vorsieht und einen hohen Weißgrad ergibt. Um diese verschiedenen Bedingungen zu erfüllen, wird amorphes Siliciumo xid unter den oben beschriebenen Pigmenten besonders bevorzugt.

Das synthetische amorphe Siliciumoxid kann hergestellt werden durch Anwendung eines Lichtbogenverfahrens, eines Trockenverfahrens oder Naßverfahrens (Sedimentationsverfahren oder Gelverfahren). Bevorzugt ist ein solches mit einer Teilchengröße von 0, 1 bis 30 µm mittels der Coul ter-Zählmethode, einer spezifischen Oberfläche nach der BET-Methode von mindestens 20 m²/g, weiter vorzugsweise 50 bis 400 m²/g, einer Ölabsorption von mindestens 0,3 ml/g, weiter vorzugsweise mindestens 1,0 ml/g, und einer Helligkeit bzw. einem Weißgrad gemäß Hunter von mindestens 90. Spezifische Beispiele eines solchen synthetischen amor phen Siliciumoxids umfassen:

1. Synthetisches Siliciumoxid oder ein Salz hiervon oder eine Mischung hiervon (JP-A-55-51583, JP-A-57-157786).
2. Synthetisches Siliciumoxid mit einer durchschnittlichen Teilchen größe von 2,5 bis 3,5 µm und einer spezifischen Teilchengrößenverteilung, wobei mindestens 20% der gesamten Poren Poren mit 60 bis 130 Å sind (JP-A-61-141584).
3. Synthetisches amorphes Siliciumoxid mit einem pH einer 4 gewichts prozentigen Suspension von 9 bis 12, einer Elektroleitfähigkeit von 400 bis 1.000 Mikro-mho/cm, und einem chemischen Zusammensetzungsver hältnis von Ni/SiO₂ von 0,02 bis 0,04 (JP-A-61-230979).
4. Amorphes Siliciumoxid mit einem mittleren Durchmesser, gemessen nach der Coulter-Zählmethode von 2 bis 15 µm, einer Ölabsorption von 180 ml/ 100 g, einem Brechungsindex, gemessen durch Lösungsmittelme thode von mindestens 1,450, und einer Feuchtigkeitsabsorption von min destens 35% unter einer relativen Feuchtigkeit von 90% bei einer Tempe ratur von 25°C während 200 Stunden (JP-A-62-292476).
5. Teilchen aus beschichtetem Siliciumoxid mit amorphen Siliciumo xidteilchen und einer Metallverbindung der Gruppe II des Periodensy stems, wobei die amorphen Siliciumoxidteilchen einen mittleren Durch messer, gemessen nach der Coulter-Zählmethode, von 2 bis 15 µm, eine Ölabsorption von 180 ml/ 100 g, einen Brechungsidex, gemessen durch Lösungsmittelmethode, von mindestens 1,450, und eine Feuchtigkeitsab sorption von mindestens 35% unter einer relativen Feuchtigkeit von 90% bei einer Temperatur von 25°C während 200 Stunden, aufweisen, und bei denen die Oberfläche mit einer Metallverbindung in einer Menge von 0,5 bis 20 Gew.-% als Oxid beschichtet ist (JP-A-63-306074).
6. Feine Teilchen aus Siliciumoxid mit einer spezifischen Oberfläche nach BET-Methode von mindestens 200 m²/g und einer Gleichmäßig keitszahl n in der Rosin-Ramler-Verteilung von mindestens 1,10 (JP-B-3- 26665).
7. Mit Alkali versetztes amorphes Siliciumoxid mit einer spezifischen Oberfläche nach BET von mindestens 200 m²/g, einer Ölabsorption von mindestens 180 ml/ 100 g, und einer Säuremenge von höchstens 0,1 mMol/g bis zu einem Bereich an Säurestärke (HO) +4,8 (JP-A-5- 64953).

Andererseits umfassen repräsentative Beispiele der kolloidalen Teilchen Aluminiumoxidhydrat (Pseudoboehmit-Sol), kolloidales Siliciumoxid, wie in JP-A-60-219083, JP-A-61-19389, JP-A-61-188183, JP-A-63-178074 oder JP-A-5-51470 beschrieben, Siliciumoxid/Aluminiumoxid-Hybrid sol, wie in JP-B-4-19037 oder JP-A-62-286787 beschrieben, Smektit-Ton, wie Hektit oder Montmorillonit (JP-A-7-81210), Zirkoniumoxidsol, Chro moxidsol, Yttriumoxidsol, Ceriumoxidsol, Eisenoxidsol, Zirconsol und Antimonoxidsol.

Unter den oben genannten kolloidalen Teilchen ist es besonders bevor zugt, ein Aluminiumoxidhydrat (Pseudoboehmit-Sol) zu verwenden. Wie im Falle der Verwendung eines synthetischen amorphen Siliciumoxids als Pigment, können eine hohe Bilddichte, ein klarer Farbton und eine ausge zeichnete Tintenabsorptionsfähigkeit erzielt werden. Das Pseudoboehmit- Sol ist hierbei ein Aluminiumoxidhydrat der Zusammensetzungsformel Al₂O₃.nH₂O (n ist 1 bis 1,5) und umfaßt kolloidale Teilchen in Form von feinen Härchen oder flachen Plättchen. Es kann hergestellt werden durch ein Syntheseverfahren, wie in US-A-2,656,321 beschrieben, ein Synthese verfahren, wie in JP-A-4-92813 beschrieben, Hydrolyse von Aluminium alkoxid, Hydrolyse von Natriumaluminat oder einem pH-Schwingverfah ren. Insbesondere umfaßt es:

1. Aluminiumoxidsol in Form eines Plättchens mit der Teilchenform ei nes Aspektverhältnisses von 2 bis 10, in einem Zustand, bei dem das mit Wasser bis zu einem Feststoffgehalt von 0,01 bis 0, 1 Gew.-% verdünnte Sol auf die Kollodium-Membran getropft wird, welche hydrophil gemacht wird, woraufhin Trocknung erfolgt (JP-A-3-285814).
2. Aluminiumoxidsol in Säulenform mit der Teilchenform eines Aspekt verhältnisses von höchstens 2, in einem Zustand, bei dem das mit Wasser auf einen Feststoffgehalt von 0,01 bis 0,1 Gew.-% verdünnte Sol auf die Kollodium-Membran getropft wird, welche hydrophil gemacht wird, wor auf Trocknung erfolgt (JP-A-3-285815).
3. Aluminiumoxidsol, hergestellt durch ein Herstellungsverfahren ei nes Boehmit-Organosols, bei dem ein oberflächenaktives Mittel zu einem Boehmit-Hydrosol gegeben und zu einem nicht polaren organischen Lö sungsmittel übertragen wird (JP-A-4-92813).
4. Aluminiumoxidsol, hergestellt durch ein Herstellungsverfahren, bei dem jeweils eine wäßrige Alkalialuminatlösung und eine wäßrige Ätzalka lilösung in eine Demineralisationskammer bzw. Konzentrationskammer eines Elektrodialysebehälters, welcher alternierend alkalibeständige An ionenaustauschermembranen und Kationenaustauschermembranen auf weist, eingeführt wird, um Elektrodialyse durchzuführen, um so ein Alu miniumoxidsol zu erhalten (JP-A-7-802, JP-A-7-803).
5. Aluminiumoxidsol, bei dem es sich um ein Sol handelt, bei dem kollo idale Teilchen aus Aluminiumoxidhydrat in einem wäßrigen Lösungsmit tel dispergiert sind, und welches Verbindungen mit Sulfonsäuregruppen im Molekül enthält und einen pH von höchstens 4 im Zustand einer 1 ge wichtsprozentigen wäßrigen Lösung aufweist (JP-A-8-33315).
6. Aluminiumoxidsol, hergestellt durch ein Herstellungsverfahren für ein Aluminiumoxidsol, umfassend die Hydrolyse eines Aluminiumalko xids in einem wäßrigen Lösungsmittel, um ein Präzipitat aus Aluminiumo xidhydrat zu erhalten, und Peptisieren des Präzipitats zur Erzeugung ei nes Aluminiumoxidsols, wobei die Hydrolyse durchgeführt wird, während Alkohol in dem Lösungsmittel entfernt wird (JP-A-6-64918).
7. Aluminiumoxidsol, enthaltend Kationen mit Ausnahme von Wasser stoffionen, so daß die gesamte Ionenäquivanlentkonzentration innerhalb eines Bereichs von 2,0 × 10^-4 bis 1,0 × 10^-1 liegt, und mit einer Konzentra tion an Aluminiumoxid von mindestens 10 Gew.-%, und einer durch ein Brookfield-Viskosimeter gemessenen Viskosität von höchstens 5.000 cps (JP-A-8-295509).
8. Aluminiumoxidsol mit einer Boehmitstruktur, worin der Raum zwi schen den Ebenen (020) von Aluminiumoxidhydrat zwischen nicht kleiner als 0,167 und 0,620 nm, und die Kristalldicke in einer senkrecht zu der (010)-Ebene gelegenen Richtung innerhalb eines Bereichs von 6,0 bis 10,0 nm liegt (JP-A-9-99627).
9. Aluminiumoxidhydrat mit einem durchschnittlichen Porenradius von 20 bis 200 Å, einer Halbwertsbreite der Porengrößenverteilung von 20 bis 150 Å (JP-A-7-232475).
10. Aluminiumoxidhydrat, enthaltend Titandioxid in einer Menge von 0,01 bis 1,00 Gew.-% (JP-A-7-232474).
11. Aluminiumoxidhydrat mit mindestens zwei Maximas in der Porenra diusverteilung (JP-A-7-232473).

Im Hinblick auf die oben erwähnten, für das Tintenstrahlaufzeichnungs blatt erforderlichen Tintenstrahlaufzeichnungseigenschaften sind ein synthetisches, amorphes Siliciumoxid als Pigment und ein Aluminiumo xidhydrat als kolloidale Teilchen besonders bevorzugt. Jedoch zeigten die Ergebnisse umfangreicher Untersuchungen durch die Erfinder der vorlie genden Anmeldung, daß die Vergilbung von weißem Papier des Tinten strahlaufzeichnungsblatts unter Verwendung eines solchen syntheti schen, amorphen Siliciumoxids oder eines Aluminiumoxidhydrats signifi kant ist, verglichen mit der Verwendung anderer Pigmente oder kolloidaler Teilchen. Demgemäß hat sich gezeigt, daß selbst mit einer Tintenauf nahmeschicht unter Verwendung eines synthetischen amorphen Silici umoxids oder eines Aluminiumoxidhydrats das Vergilben von weißem Pa pier nicht verhindert werden kann. Demzufolge kann gemäß der Erfindung ein Tintenstrahlaufzeichnungsblatt erhalten werden, welches zufrieden stellende Tintenstrahlaufzeichnungseigenschaften und Lagerungsstabi lität gleichzeitig aufweist.

Zur Erzielung eines Tintenstrahlaufzeichnungsmediums, welches die Er zeugung von Rändern unterdrückt, und welches eine hohe Bilddichte, ei nen klaren Farbton, eine hohe Auflösung und eine ausgezeichnete Tinten absorptionsfähigkeit aufweist, schlägt die JP-A-9-76628 ein Verfahren vor, bei dem eine Dispersion auf den Träger beschichtet wird, worauf Trocknung erfolgt, oder die Dispersion polymerisiert wird, wobei diese Dis persion ein Aluminiumoxidhydrat, das einer Oberflächenbehandlung mit einem Kupplungsmittel unterzogen worden ist, und ein Bindemittel oder eine polymerisierbare Verbindung umfaßt. Als Kupplungsmittel können hier zahlreiche Kupplungsmittel, wie Silan, Titanat, Aluminium oder Zir konium, genannt werden. Gemäß diesem Vorschlag kann das Ziel nur er reicht werden durch Verwendung eines Aluminiumoxidhydrats, dessen Oberfläche vorübergehend mit verschiedenen Kupplungsmitteln behan delt worden ist. Andererseits kann gemäß der vorliegenden Erfindung das Vergilben von weißem Papier nur dann verhindert werden, wenn eine spe zielle organische Titanverbindung verwendet wird. Das Vergilben von wei ßem Papier kann kaum verbessert werden durch Verwendung von Kup plungsmitteln, wie Silan, Aluminium, Zirkonium oder Titanat, mit Aus nahme der erfindungsgemäßen organischen Titanverbindungen. Weiter hin ist es bei der vorliegenden Erfindung nicht notwendig, die Oberfläche des Pigments oder der kolloidalen Teilchen vorübergehend mit einer orga nischen Titanverbindung zu behandeln, und, wie oben erwähnt, das Ziel kann nur erreicht werden, wenn die Tintenaufnahmeschicht diese Verbin dungen enthält.

Die Tintenaufnahmeschicht des erfindungsgemäßen Tintenstrahlauf zeichnungsblatts umfaßt ein Pigment, kolloidale Teilchen oder eine Mi schung hiervon und ein Bindemittelharz zu Zwecken der Verbesserung der Bindung zwischen der Tintenaufnahmeschicht und dem Träger. Das in ge eigneter Weise verwendete Bindemittelharz kann beispielsweise Polyvinyl alkohol, Silanol-denaturierter Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, oxidier te Stärke, veretherte Stärke, ein Cellulosederivat, wie Carboxymethyl cellulose oder Hydroxyethylcellulose, Casein, Gelatine, saure Gelatine, Sojabohnenprotein oder Silyl-denaturierter Polyvinlalkohol; Maleinsäu reanhydridharz, ein Copolymerlatex vom Typ konjugiertes Dien, wie Sty rol-Butadien-Copolymer oder ein Methylmethacrylat-Butadien-Copoly mer; ein Acrylpolymerlatex vom Acryltyp, wie ein Polymer oder Copolymer von Acrylsäureester oder Methacrylsäureester, oder ein Polymer oder ein Copolymer von Acrylsäure oder Methacrylsäure; ein Polymerlatex vom Vi nyltyp, wie Ethylen-Vinylacetat-Copolymer; ein Polymerlatex vom Typ, welcher durch funktionelle Gruppen modifiziert ist, wie durch ein Mono mer, das funktionelle Gruppen enthält, wie eine Carboxylgruppe solcher Polymeren; ein wäßriger Klebstoff aus einem wärmehärtenden syntheti schen Harz, wie ein Harnstoffharz oder Melaminharz; ein Klebstoff vom synthetischen Harztyp, wie Polymethylmethacrylat, Polyurethanharz, un gesättigtes Polyesterharz, Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymer, Polyvi nylbutyral oder Alkydharz. Mindestens eines dieser kann alleine oder als Mischung verwendet werden. Zusätzlich können bekannte natürliche oder synthetische Harzbindemittel alleine oder als Mischung eingesetzt wer den.

Die Menge des Bindemittelharzes beträgt vorzugsweise 0,1 bis 100 Ge wichtsteile, weiter vorzugsweise 2 bis 50 Gewichtsteile, basierend auf 100 Feststoffgewichtsteilen an Pigment, kolloidalen Teilchen oder der Mi schung hiervon. Wenn diese weniger als 0,1 Gewichtsteile beträgt, neigt die Festigkeit der Überzugsschicht der Tintenaufnahmeschicht dazu, un zureichend zu sein, und wenn sie 100 Gewichtsteile überschreitet, kann die Tintenabsorptionsfähigkeit ungenügend sein, in Abhängigkeit des Typs der Tintenstrahl-Aufzeichnungsvorrichtung, wodurch die Tinte aus bluten würde.

Weitere Additive, wie ein kationischer Primer für Farbstoff, ein Pigmentdi spergiermittel, Verdickungsmittel, die Fluidität verbesserndes Mittel, Entschäumungsmittel, Schaumunterdrückungsmittel, Trennmittel, Treibmittel, Penetrationsmittel, Färbemittel, Färbepigment, Fluoreszenz aufheller, Ultraviolettabsorber, Konservierungsmittel, die Veraschung verhinderndes Mittel, Wasserabweisungsmittel, Naßfestigkeitsmittel, Trockenfestigkeitsmittel und ein Antioxidans, können in geeigneter Weise in die Tintenaufnahmeschicht des Tintenstrahlaufzeichnungsblatts ein gebracht werden.

Wenn die Tintenaufnahmeschicht des erfindungsgemäßen Tintenstrah laufzeichnungsblatts einen Oberflächen-pH von höchstens 6,0, wie in TAPPI T529 definiert, aufweist, wird das Vergilben von weißem Papier noch stärker unterdrückt. Dies ist dem Umstand zuzuschreiben, daß die Vergil bungsreaktion des durch BHT repräsentierten Phenol-Antioxidanz im Be reich eines sauren pH stärker unterdrückt wird. Demzufolge ist es ebenso bevorzugt, den pH der Tintenaufnahmeschicht durch Verwendung einer sauren Substanz, wie Chlorwasserstoffsäure, Salpetersäure, Sulfonsäure oder Essigsäure, zu verringern.

Der Träger des erfindungsgemäßen Tintenstrahlaufzeichnungsblatts um faßt:

a) Ein Grundpapier, hergestellt aus einem chemischen Zellstoff, wie LBKP oder NBKP, einem mechanischen Zellstoff, wie GB, PGW, RMP, TMP, CTMP, CMP oder CGP, oder einem natürlichen Zellstoff einschließlich ei nem Altpapierzellstoff, wie DIP, und einem bekannten Pigment als Haupt komponenten, hergestellt durch Verwendung einer Aufschlämmung mit einem Bindemittel und mindestens einem Additiv, wie einem Schlichte mittel, einem Primer, die Ausbeute verbessernden Mittel, einem kationi schen Mittel oder einem Festigkeitsmittel, welche damit vermischt sind, und erzeugt mittels verschiedenen Vorrichtungen, wie einer Fourdrinier- bzw. Langsieb-Papiermaschine, einer Zylinder- bzw. Rundsieb-Papierma schine oder einer Doppeldraht- bzw. Doppelsieb-Papiermaschine;
b) ein beschichtetes bzw. gestrichenes Papier, hergestellt aus einem Grundpapier mit Leimpresse durch beispielsweise Stärke oder einem Poly vinylalkohol oder einer darauf gebildeten Anker-Überzugsschicht, oder ein Kunstpapier, Streichpapier oder ein gußgestrichenes Papier mit einer auf dem so erhaltenen Grundpapier vorgesehenen Überzugsschicht;
c) ein Grundpapier mit einer darauf angewandten Glättungsbehand lung durch Verwendung einer Kalandervorrichtung, wie eines Maschinen kalanders, eines TG-Kalanders oder eines Weichkalanders;
d) ein Papier mit Harzüberzug, hergestellt aus einem Grundpapier oder einem gestrichenen Papier, bei dem beide Seiten oder eine Seite mit einem hochdichten oder niedrigdichten Polyethylen, Polypropylen oder Polyester beschichtet sind, beispielsweise durch Schmelzextrusion;
e) eine durchscheinende, synthetische Harzfolie, bei der beispielsweise ein Pigment oder ein Treibmittel in eine synthetische Harzfolie aus bei spielsweise Polyethylenterephthalat, Polypropylen, Polyethylen, Polye ster, Polycarbonat, Norbornen, Vinylon, Polyvinylalkohol oder Nylon ein gebracht ist, um die Transparenz zu verringern;
f) ein synthetisches Papier, hergestellt durch Vermischen eines ther moplastischen Harzes, wie Polyethylen, Polypropylen, Ethylen/Propylen- Copolymer, Ethylen/Vinylacetat-Copolymer, Polystyrol oder Polyacrylat ester, mit einem anorganischen Pigment, wie Calciumcarbonat, Talk, Sili ciumoxid oder calcinierter Ton, anschließendem Recken und Laminieren;
g) einen solchen, hergestellt aus einem Träger, dessen Oberfläche durch beispielsweise Korona-Entladungsbehandlung, Flammbehand lung, Plasmabehandlung oder Ankerschicht-Überzugsbehandlung be handelt worden ist, um die Haftung zu verbessern.

Insbesondere dann, wenn der Träger ein Grundpapier ist, hergestellt aus einer einen natürlichen Zellstoff als Hauptkomponente enthaltenden Auf schlämmung, durch Verwendung eines pseudosauren Grundpapiers, bei dem eine Aluminiumsulfatflüssigkeit auf ein saures Grundpapier oder ein neutrales Grundpapier mittels einer Beschichtungsvorrichtung, wie einer Streifen-Leimpresse, einem Filmübertragung-Beschichter, Luftmesser- Beschichter, Messer-Beschichter, Gitterwalzen-Beschichter, Stab-Be schichter, Stangen-Beschichter, Walzen-Beschichter, Rakel-Beschichter oder Kurzzeit-Rakel-Beschichter beschichtet worden ist, kann ein Tinten strahlaufzeichnungsblatt erhalten werden, bei dem das Vergilben von wei ßem Papier noch stärker verhindert wird. Im Falle der Verwendung eines sogenannten neutralen Papiers mit natürlichem Zellstoff als Hauptkom ponente und beispielsweise damit als Füllstoff vermischtem, schweren Calciumcarbonat oder aus gefälltem, leichten Calciumcarbonat, als Trä ger für das Tintenstrahlaufzeichnungsblatt, wechselt der Oberflächen-pH der Tintenaufnahmeschicht im Laufe der Zeit zum alkalischen Bereich. Dies ist dem Umstand zuzuschreiben, daß der Füllstoff ein Feststoffalkali ist und den pH des gesamten Tintenstrahlaufzeichnungsblatts einschließ lich der Tintenaufnahmeschicht beeinflußt. Demzufolge ist es im Falle der Verwendung eines Grundpapiers als Träger bevorzugt, ein saures Grund papier oder ein pseudosaures Grundpapier zu verwenden.

Weiterhin kann ein solcher Träger einer Kalanderbehandlung, wie durch einen Maschinenkalander, Superkalander, Glanzkalander, Mattkalander, Reibkalander oder Bürstenkalander, unterzogen werden. Das Grundge wicht des Trägers beträgt normalerweise 50 bis 300 g/m². Die Beschich tungsmenge der Tintenaufnahmeschicht unterliegt keiner besonderen Be schränkung. Sie beträgt jedoch vorzugsweise 1 bis 50 g/m². Bei weniger als 1 g/m² ist es weniger wahrscheinlich, daß eine ausreichende Druck dichte und Tintenabsorptionsfähigkeit erhalten wird, und bei mehr als 50 g/m² neigt die Kräuselungseigenschaft des Tintenstrahlaufzeichnungs blatts zur Verschlechterung.

Bei der vorliegenden Erfindung wird die Tintenaufnahmeschicht auf dem Träger durch Verwendung von Wasser oder einem hydrophilen organi schen Lösungsmittel oder einem gemischten Lösungsmittel hiervon, oder einem organischen Lösungsmittel, mittels bekannter verschiedener Vor richtungen, wie einem Luftmesser-Beschichter, Vorhangs-Beschichter, Schmelzbeschichter, Lippenbeschichter, Messer- bzw. Rakelbeschichter, Gitterwalzenbeschichter, Stabbeschichter, Stangenbeschichter, Walzen beschichter, Rakelbeschichter, Kurzzeit-Rakelbeschichter, Leimpresse oder einem Filmübertragungs-Beschichter, gebildet.

Hierbei ist es möglich, eine bestimmte Menge der Tintenaufnahmeschicht auf dem Träger in Raten aufzubeschichten. Das Verfahren zum Aufbe schichten der Tintenaufnahmeschicht auf dem Träger in Raten erfolgt in der Weise, daß, nachdem eine Schicht trocken geworden ist, die nächste Schicht darauf aufbeschichtet werden kann, oder eine Vielzahl von Schichten wird gleichzeitig eine auf die andere im nassen Zustand aufbe schichtet.

Weiterhin kann der die Tintenaufnahmeschicht aufweisende Träger einer Glättungsbehandlung mittels einer Kalandervorrichtung, wie einem Ma schinenkalander, einem TG-Kalander, Superkalander oder Weichkalan der, unterzogen werden.

Insbesondere im Falle der Verwendung eines Grundpapiers als Träger für das erfindungsgemäße Tintenstrahlaufzeichnungsblatt kann eine Rück seiten-Überzugsschicht auf die andere Seite des Trägers mit der darauf ge bildeten Tintenaufnahmeschicht aufgebracht werden, um eine Kräuse lungseigenschaft zu verleihen. Als hierbei zu verwendendes Pigment sind ein Pigment in Form eines Plättchens und hydratisiertes Halloysit bevor zugt. Das Geraderichten einer Kräuselung bzw. einer Welligkeit kann ebenso durch Sprühen von Feuchtigkeit mittels eines Befeuchters, wie Fluidex, durchgeführt werden, selbst wenn keine Rückseiten-Überzugs schicht ausgebildet wird.

Als Tinte für die erfindungsgemäße Tintenstrahlaufzeichnung kann in ge eigneter Weise eine bekannte Tinte eingesetzt werden. Im Hinblick auf bei spielsweise Klarheit des Bildes oder die Sicherheit der Tinte selbst, werden wäßrige Tinten unter Verwendung der folgenden Färbematerialien übli cherweise eingesetzt. Die Färbematerialien umfassen Direktfarbstoffe, wie C. I. Direct Yellow 12, C. I. Direct Yellow 24, C. I. Direct Yellow 26, C. I. Di rect Yellow 44, C. I. Direct Yellow 86, C. I. Direct Yellow 89, C. I. Direct Yellow 100, C. I. Direct Yellow 142, C. I. Direct red 1, C. I. Direct red 4, C. I. Direct red 17, C. I. Direct red 28, C. I. Direct red 83, C. I. Direct Orange 34, C. I. Di rect Orange 39, C. I. Direct Orange 44, C. I. Direct Orange 46, C. I. Direct Orange 60, C. I. Direct Violet 47, C. I. Direct Violet 48, C. I. Direct Blue 6, C. I. Direct Blue 22, C. I. Direct Blue 25, C. I. Direct Blue 71, C. I. Direct Blue 86, C. I. Direct Blue 90, C. I. Direct Blue 106, C. I. Direct Blue 199, C. I. Direct Black 17, C. I. Direct Black 19, C. I. Direct Black 32, C. I. Direct Black 51, C. I. Direct Black 62, C. I. Direct Black 71, C. I. Direct Black 108, C. I. Direct Black 146 und C. I. Direct Black 154, saure Farbstoffe, wie C. I. Acid Yellow 11, C. I. Acid Yellow 17, C. I. Acid Yellow 23, C. I. Acid Yellow 25, C. I. Acid Yellow 29, C. I. Acid Yellow 42, C. I. Acid Yellow 49, C. I. Acid Yellow 61, C. I. Acid Yellow 71, C. I. Acid red 1, C. I. Acid red 6, C. I. Acid red 8, C. I. Acid red 32, C. I. Acid red 37, C. I. Acid red 51, C. I. Acid red 52, C. I. Acid red 80, C. I. Acid red 85, C. I. Acid red 87, C. I. Acid red 92, C. I. Acid red 94, C. I. Acid red 115, C. I. Acid red 180, C. I. Acid red 256, C. I. Acid red 317, C. I. Acid red 315, C. I. Acid Orange 7, C. I. Acid Orange 19, C. I. Acid Violet 49, C. I. Acid Blue 9, C. I. Acid Blue 22, C. I. Acid Blue 40, C. I. Acid Blue 59, C. I. Acid Blue 93, C. I. Acid Blue 102, C. I. Acid Blue 104, C. I. Acid Blue 113, C. I. Acid Blue 117, C. I. Acid Blue 120, C. I. Acid Blue 167, C. I. Acid Blue 229, C. I. Acid Blue 234, C. I. Acid Blue 254, C. I. Acid Black 2, C. I. Acid Black 7, C. I. Acid Black 24, C. I. Acid Black 26, C. I. Acid Black 31, C. I. Acid Black 52, C. I. Acid Black 63, C. I. Acid Black 11 und C. I. Acid Black 118, basische Farbstoffe, Reaktivfarbstoffe sowie Färbematerialien für Nahrungsmittel.

Andererseits kann die Tintenstrahlaufzeichnung, wie in JP-A-57-10660, JP-A-57-10661, JP-A-234467, JP-A-5-156189, JP-A-5-179183, JP-A-5- 202324, JP-A-5-263029, JP-A-5-331397, JP-A-6-122846 oder JP-A-6- 136311 vorgeschlagen, mittels einer ein Pigment als Färbematerial ent haltenden Tinte durchgeführt werden. Das Pigment kann beispielsweise ein Azo-Pigment, wie Para Nitraniline Red, Toluidine Red, Fire Red, Naph thylamine Bordeaux, Ortho Nitraniline Orange, Permanent Red G, Lake Fast Orange 3GL, Lithol Red, Lake Red C oder Lake Red D, ein leichtlösli ches Azo-Pigment, wie Watchung Red, Brilliant Carmine 6B, Bordeaux 10B, Mars Light, Yellow GL, Orange G oder Naphthol ASITR, ein unlösli ches Azo-Pigment, wie Permanent Red FR, Permanent Red FRLL, Perma nent Red FGR, Permanent Red FBL, Permanent Red FRR, Carmine BS, Fast Yellow G, Fast Yellow 3 G, Fast Yellow 5 G, Fast Yellow 100, Fast Yellow GR, Benzidine Yellow, Benzidine Yellow R, Benzidine Yellow GR, Benzidine Yel low G oder Benzidine Yellow 5 G, ein Phthalocyanin-Pigment, wie Kupfer (II)-phthalocyanin, chloriertes Kupferphthalocyanin oder metallfreies Phthalocyanin, ein Chinacridon-Pigment, wie Sincasia Red Y, Sincasia Red B oder Sincasia Red R, ein Dioxazin-Pigment, wie Triphendioxadin, Carbazoldioxadinviolet oder Violet, ein Bau-Farbstoffpigment, wie Anthrapyrimidine Yellow, Frabanthron Yellow, Anthrone Scarlet, Indan throne Blue, Isobeoranthronviolet, Thioindigo Bordeaux, Thioindigo maroon, Pellinonorange, Maroon oder Scarlet, ein kondensiertes Azo-Pig ment, ein Isoindolinon-Pigment oder ein anorganisches Pigment, wie Ruß, Titanoxid, Zinkweiß, Bleichromatpigment oder ein Kadmiumpigment sein.

Weiterhin kann die Tintenstrahlaufzeichnung, wie in JP-B-7-78187, JP- B-7-78188, JP-B-8-6057, JP-B-8-26259, JP-B-6-247034 oder JP-B-6- 306319 vorgeschlagen, ebenso durch Verwendung einer Öltinte unter Ein satz eines öllöslichen Farbstoffs als Färbematerial, wie eines Naphthol- Farbstoffs, Azo-Farbstoffs, Metallkomplex-Farbstoffs, Antrachinon-Farb stoffs, Chinoimin-Farbstoffs, Indigo-Farbstoffs, Cyanin-Farbstoffs, Chi nolin-Farbstoffs, Nitro-Farbstoffs, Nitroso-Farbstoffs, Benzochinon- Farbstoffs, Carbonium-Farbstoffs, Naphthochinon-Farbstoffs, Naphtha limid-Farbstoffs, Phthalocyanin-Farbstoffs oder Penilin-Farbstoffs, durchgeführt werden.

Insbesondere kann der öllösliche Farbstoff beispielsweise sein C. I. Solvent Yellow 1, 2, 3, 4, 6, 7, 8, 10, 12, 13, 14, 16, 18, 19, 21, 25, 25: 1, 28, 29, 30, 32, 33, 34, 36, 36, 38, 40, 42, 43, 44, 47, 48, 55, 56, 58, 60, 62, 64, 65, 72, 73, 77, 79, 81, 82, 83, 83: 1, 85, 88, 89, 93, 94, 96, 98, 103, 104, 105, 107, 109, 112, 114, 116, 117, 122, 123, 124, 128, 129, 130, 131, 133, 134, 135, 138, 139, 140, 141, 143, 146, 147, 148, 149, 150, 151, 152, 153, 157, 158, 159, 160: 1, 161, 162, 163, 164, 165, 167, 168, 169, 170, 171 oder 172; C. I. Solvent Red 1, 2, 3, 4, 7, 8, 13, 14, 17, 18, 19, 23, 24, 25, 26, 27, 29, 30, 33, 35, 37, 39, 41, 42, 43, 45, 46, 47, 48, 49, 49: 1, 52, 68, 69, 72, 73, 74, 80, 81, 82, 83, 83: 1, 84, 84: 1, 89, 90, 90: 1, 91, 92, 106, 109, 111, 117, 118, 119, 122, 124, 125, 127, 130, 132, 135, 138, 140, 143, 145, 146, 149, 150, 151, 152, 155, 160, 164, 165, 166, 168, 169, 172, 175, 176, 177, 179, 180, 181, 182, 185, 188, 189, 195, 198, 202, 203, 204, 205, 206, 207, 208, 209, 210, 212, 213, 214, 215, 216, 217, 218, 219, 220, 221, 222, 223, 224, 225, 226, 227, 228 oder 229; C. I. Solvent Blue 2, 4, 5, 7, 10, 11, 12, 22, 25, 26, 35, 36, 37, 38, 43, 44, 45, 48, 49, 50, 51, 59, 63, 64, 66, 67, 68, 70, 72, 79, 81, 83, 91, 94, 95, 97, 98, 99, 100, 102, 104, 105, 111, 112, 116, 117, 118, 122, 127, 128, 129, 130, 131, 132, 133 oder 134; oder C. I. Solvent Black 3, 5, 6, 7, 8, 13, 22, 22: 1, 23, 26, 27, 28, 29, 33, 34, 35, 39, 40, 41, 42, 43, 45, 46, 47, 48, 49 oder 50.

Unter diesen sind C. I. Solvent Yellow 3, 14, 16, 33 oder 56, C. I. Solvent Red 18, 24, 27, 122 oder 135, C. I. Solvent Blue 14, 25, 35, 48 oder 108, oder C. I. Solvent Black 3, 7, 22, 34 oder 50 bevorzugt, da diese eine hohe Echt heit aufweisen.

Im Hinblick auf die Sicherheit oder Eignung für den Tintenausstoßkopf der Tintenstrahlaufzeichnungsvorrichtung werden verschiedene Lö sungsmittel für die öllösliche Tinte gewählt. Falls erforderlich, können ei ne Vielzahl von Lösungsmitteln vermischt werden.

Das Lösungsmittel kann beispielsweise ein Petroleumnaphthalösungs mittel, wie Pegasol, hergestellt von Mobil Sekiyu K. K., Shell SBR oder Shellsol, hergestellt von Showa Shell Sekiyu K. K.; ein aromatisches Petro leum-Lösungsmittel, wie Hisol, hergestellt von Nippon Oil Co., Ltd., ein aliphatisches Petroleum-Lösungsmittel, wie Soltol, hergestellt von Philips Petroleum Intl. Ltd., Exssol, hergestellt von Exxon Chemical Japan, Ltd., Isopar, hergestellt von Exxon Chemical Japan, Ltd., oder IP Solvent, her gestellt von Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.; ein Naphthenpetroleum-Lö sungsmittel, wie Ink Solvent, hergestellt von Mitsubishi Oil Co., Ltd.; ein Alkylderivat, wie ein mono- oder disubstituiertes Alkylnaphthalin oder Bi phenyl, ein aromatisches Kohlenwasserstofflösungsmittel, wie Xylylethan oder Phenethylcumol; ein C_1-4-Alkylalkohol, wie Methylalkohol, Ethylal kohol, n-Propylalkohol, Isopropylalkohol, n-Butylalkohol, sec-Butylalko hol, tert-Butylalkohol oder Isobutylalkohol; ein Amid, wie Dimethylforma mid oder Dimethylacetamid; ein Keton oder ein Ketonalkohol, wie Aceton oder Diacetonalkohol; ein Ether, wie Tetrahydrofuran oder Dioxan; ein Po lyalkylenglykol, wie Polyethylenglykol oder Polypropylenglykol; ein Alky lenglykol mit 2-6-Alkylengruppen, wie Ethylenglykol, Propylenglykol, Bu tylenglykol, Triethylenglykol, 1,2,6-Hexantriol, Thiodiglykol, Hexylengly kol oder Diethylenglykol; ein Niederalkylether eines mehrwertigen Alko hols, wie Glycerin, Ethylenglycolmethylether, Diethylenglykolmethyl (oder ethyl)-ether oder Triethylenglykolmonomethylether; ein Phosphor säureether, wie Tributylphosphat, Tri-2-ethylhexylphosphat, Triphenyl phosphat oder Tricresylphosphat; ein Phthalsäureester, wie Dimethylph thalat, Diethylphthalat, Dibutylphthalat, Diheptylphthalat, Din-oc tylphthalat, Di-2-ethylhexylphthalat, Diisononylphthalat, Octyldecylph thalat oder Butylbenzylphthalat; ein Ester einer aliphatischen monobasi schen Säure, wie Butyloleat oder Glycerolmonooleat; ein Ester einer ali phatischen dibasischen Säure, wie Dibutyladipat, Di-2-ethylhexyladipat, Alkyladipat 610, Di-2-ethylhexylazelat, Dibutylsebacat oder Di-2-ethyl hexylsebacat; ein Oxysäureester, wie Methylacetylricinolat, Butylacetyl ricinolat, Butylphthalylbutylglycolat oder Tributylacetylcitrat; oder ein Weichmacher, wie chloriertes Paraffin, chloriertes Biphenyl, 2-Nitrobi phenyl, Dinonylnaphthalin, o- oder p-Toluolsulfonethylamid, Campher oder Methylabietat, sein.

Weiterhin kann die Tintenstrahlaufzeichnung, wie in JP-B-6-247034 oder JP-B-6-306319 vorgeschlagen, durch Verwendung einer Tinte auf Ölbasis für die sogenannte Tintenstrahlaufzeichnung vom Schmelzfusions-Typ durchgeführt werden. Für die Tinte auf Ölbasis für die Tintenstrahlauf zeichnung vom Schmelzfusions-Typ werden herkömmlicherweise die fol genden Lösungsmittel verwendet.

Das Lösungsmittel kann beispielsweise ein Wachs, wie Polyethylenwachs, Ozokerit, Ceresin, Candelillawachs, Reiswachs, Jojobafestwachs, Bienen wachs, Lanolin, Spermaceti, Fischer-Tropsch-Wachs, Carnaubawachs, Paraffinwachs, Sazolwachs, mikrokristallines Wachs oder Esterwachs; ein Diol, wie 1,8-Octandiol, 1,10-Decandiol oder 1,12-Dodecandiol; eine Fettsäure, wie Laurinsäure, Stearinsäure oder Palmetinsäure; ein alipha tisches Amid, wie Laurinsäureamid, Stearinsäureamid, Oleinsäureamid, Erucasäureamid, Ricinolsäureamid, 12-Hydroxystearinsäureamid oder ein Spezialfettsäureamid; ein N-substituiertes Fettsäureamid der Formel RCONHR' oder RNHCOR'CONHR: ein Alkylolamid; ein höherer Alkohol, wie Cetylalkohol oder Stearylalkohol; eine aromatische Verbindung, wie ein aromatischer Ester oder ein aromatischer Alkohol; ein einwertiger Al koholfettsäureester, wie Methyllaurylat, Methylmyristat, Methylpalmitat, Methylstearat, Kokosnußfettsäuremethyl, Isopropylmyristat, Butylstea rat, Octadecylstearat oder Oleyloseat; ein mehrwertiger Alkoholfettsäu reester, wie Glycerinfettsäureester, Sorbitanfettsäureester, Propylengly kolfettsäureester, Ethylenglykolfettsäureester oder Polyoxyethylenfett säureester; ein Epoxyharz; ein Polyamidharz; ein Polyesterharz; ein Polya crylsäureharz; ein Polyurethanharz; oder ein Polyolefinharz, sein.

Hinsichtlich den oben genannten zahlreichen Tinten auf Ölbasis kann, um die Lagerungsstabilität oder Reibbeständigkeit nach dem Drucken zu ver bessern, ein polares Harz, wie ein Polyacrylsäureester, ein Leinsamenöl denaturiertes Alkydharz, Polystyrol, Kolophoniumharz, Terpenphenol harz oder Alkylphenol-denaturiertes Xylolharz, zugegeben werden. Eben so kann ein Additiv in geeigneter Weise eingebracht werden, wie ein Metall- Abdichtmittel, ein die Oberflächenspannung einstellendes Mittel, ein oberflächenaktives Mittel, ein die Viskosität einstellendes Mittel, Ent schäumungsmittel, Schaumunterdrückungsmittel, Trennmittel, Treib mittel, Penetrationsmittel, Fluoreszenzaufheller, Ultraviolett-Absorp tionsmittel, Konservierungsmittel, Wasserabweisungsmittel, Rheologie modifiziermittel oder ein Antioxidans.

Die vorliegende Erfindung wird nachstehend unter Bezugnahme auf Bei spiele näher erläutert, ohne daß die Erfindung auf diese Beispiele be schränkt wäre. In den Beispielen beziehen sich "Teile" und "%" auf "Ge wichtsteile" und "Gew.-%", sofern nichts anderes angegeben ist.

Jedes in den folgenden Beispielen und Vergleichsbeispielen erhaltene Tin tenstrahlaufzeichnungsblatt wurde mittels den folgenden Methoden be wertet.

1. Vergilben von weißem Papier
Das Zentrum einer Seite einer Polypropylen-Kunststoffaktentasche bzw. -hülle der Größe A4, enthaltend BHT in einer Menge von 1,0 Gew.-%, wur de mit einer Fläche von 5 cm × 5 cm ausgeschnitten. Das Tintenstrahlauf zeichnungsblatt wurde so in die Aktentasche eingebracht, daß die Oberflä che der Tintenaufnahmeschicht des Blatts die ausgeschnittene Seite der Aktentasche berührte, welche dann bei einer Temperatur von 30°C unter einer relativen Feuchtigkeit von 80% während 4 Monate stehengelassen wurde. Nach dem Stehenlassen unterlag der Teil auf der Tintenaufnahme schicht, welcher dem ausgeschnittenen Quadratteil der Aktentasche ent sprach, einer Vergilbung. Hinsichtlich des Teils, welcher einer Vergilbung unterlag, wurde der L*a*b*-Wert (CIE 1976) vor und nach der Behandlung durch Verwendung eines Colorimeters CR-100, hergestellt von Minolta Camera Co., Ltd., gemessen. Der Grad der Vergilbung kann ausgedrückt werden, durch den Unterschied zwischen b* vor und nach der Behandlung (Δb*), wobei je geringer der Wert, desto geringer der Vergilbungsgrad.
Um zu bestätigen, daß die Tintenstrahlaufzeichnungseigenschaften sich nicht verschlechterten, selbst wenn eine organische Titanverbindung in die Tintenaufnahmeschicht eingebracht wurde, wurden die Bilddichte und Tintenabsorptionsfähigkeit des Tintenstrahlaufzeichnungsblatts ge mäß der Erfindung zusammen bewertet.
2. Bilddichte
Purpurrot-Feststoffdrucken wurde auf jedem Tintenstrahlaufzeichnungs blatt mittels eines Tintenstrahldruckers vom Tropfen-bei-Bedarf-System durchgeführt, und die optische Dichte durch ein Macbeth RD919 gemes sen.
3. Tintenabsorptionsfähigkeit
Auf jedem Tintenstrahlaufzeichnungsblatt wurden kleine Meßlinien von 1 Pixel mit einer Länge von 5 cm bei 2-Pixel-Intervallen gedruckt mittels ei nes Tintenstrahldruckers vom Tropfen-bei-Bedarf-System, um für die Be wertung ein Prüfmuster zu erhalten. Das Muster wurde visuell auf Grund der folgenden Standards bewertet. Wenn die Tintenabsorptionsfähigkeit gering war, war der Rand der kleinen Meßlinien unklar, wobei im Extrem fall die Tinte in den Raum zwischen den Linien laufen würde.
O: Die kleinen Meßlinien besaßen einen klaren Rand und das Prüfmuster war klar;
Δ: Der Rand der kleinen Meßlinien war leicht unklar und die Größe des Raums zwischen den Linien war teilweise verschieden;
X: Der Rand der kleinen Meßlinien war signifikant unklar, und die Tinte lief in den Raum zwischen den Linien.

Beispiel 1

Zu 100 Teilen Holzzellstoff, umfassend 90 Teile LBKP mit einer Feinheit von 380 ml csf und 10 Teile NBKP mit einer Feinheit von 480 ml csf und 20 Teile eines Pigments, umfassend leichtes ausgefälltes Calciumcarbonat und schweres Calciumcarbonat in einem Verhältnis von 1 : 1, 0,10 Teile handelsübliches Alkylketendimer, 0,03 Teile handelsübliches Acrylamid vom kationischen Typ, 1,0 Teil handelsübliche kationische Stärke und 0,5 Teile Aluminiumsulfat gegeben, und die Mischung durch eine Fourdrinier- Papiermaschine zu einem Blatt geformt, um ein neutrales Grundpapier mit einem Grundgewicht von 120 g/m² zu erhalten.

Auf das neutrale Grundpapier wurde eine Tintenaufnahmeschicht-Be schichtungsflüssigkeit mit der nachfolgend angegebenen Zusammenset zung und einem pH von 6,1 durch einen Beschichtungsstab aufbeschich tet, so daß die Trockenbeschichtungsmenge 7 g/m² betrug, wonach ge trocknet und das ganze einer Kalanderbehandlung unterzogen wurde, um das Tintenstrahlaufzeichnungsblatt des Beispiels 1 zu erhalten. Das so er haltene Tintenstrahlaufzeichnungsblatt des Beispiels 1 wurde einer Feuchtigkeitskonditionierung bei einer Temperatur von 20°C unter einer relativen Feuchtigkeit von 65% während drei Tagen unterzogen, und es wurde ein Oberflächen-pH, wie in TAPPI T529 definiert, gemessen und mit 7,0 festgestellt.

Mischung der Tintenaufnahmeschicht-Beschichtungsflüssigkeit

Synthetisches amorphes Siliciumoxid (Mizukasil P78D, hergestellt von Mizusawa Industrial Chemicals, Ltd.):	100 Teile
PVA (PAV117, hergestellt von Kuraray Co., Ltd., 10%ige wäßrige Lösung)	300 Teile
Organische Titanverbindung (Verbindung der Formel 5, Lösung aus 10% IPA: Wasser = 1 : 1):	30 Teile
Wasser:	350 Teile

Beispiele 2 und 3

Die Tintenstrahlaufzeichnungsblätter der Beispiele 2 und 3 wurden in gleicher Weise wie in Beispiel 1 erhalten, mit der Ausnahme, daß der Typ der organischen Titanverbindung in der Mischung der Tintenaufnahme schicht-Beschichtungsflüssigkeit geändert wurde, um der folgenden For mel (6) oder (7) zu entsprechen, wobei es sich jeweils um eine 10%ige Lö sung in IPA : Wasser = 1 : 1 handelte.

Beispiele 4 und 5

Eine Tintenaufnahmeschicht, welche keine organische Titanverbindung enthielt, wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 auf dem neutralen Grundpapier gebildet. Weiterhin wurde auf die Tintenaufnahmeschicht ei ne 10%ige IPA-Lösung einer organischen Titanverbindung der folgenden Formel (8) oder (9) aufbeschichtet, danach getrocknet und das ganze einer Kalanderbehandlung unterzogen, um die Tintenstrahlaufzeichnungsblät ter der Beispiele 4 oder 5 zu erhalten. Die Trockenbeschichtungsmenge der organischen Titanverbindung betrug 0,27 g/m², was 5 Teilen basie rend auf 100 Teilen des synthetischen amorphen Siliciumoxids entsprach.

Beispiel 6

Auf eine transparente Polyethylenterephthalatfolie mit einer Dicke von 100 µm und einer darauf angewandten, hydrophilen Behandlung, herge stellt von ICI Japan Ltd., wurde eine Tintenaufzeichnungsschicht-Be schichtungsflüssigkeit mit der folgenden Zusammensetzung und einem pH von 5,1 durch einen Beschichtungsstab so aufbeschichtet, daß die Trockenbeschichtungsmenge 35 g/m² betrug, wonach Trocknung erfolg te, um das Tintenstrahlaufzeichnungsblatt des Beispiels 6 zu erhalten.

Mischung der Tintenaufzeichnungsschicht-Beschichtungsflüssigkeit

Aluminiumoxidhydrat (AS-3, hergestellt von Catalysis & Chemicals Industries Co., Ltd., 10%ige wäßrige Dispersion):	100 Teile
PVA (GH23, hergestellt von The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., 10%ige wäßrige Lösung):	8 Teile
Organische Titanverbindung (Verbindung der Formel 5, 10%ige Lösung in IPA : Wasser = 1 : 1):	3 Teile

Beispiele 7 bis 10

Eine Tintenaufnahmeschicht, welche eine organische Titanverbindung enthielt, wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 6 auf der transparenten Polyethylenterephthalatfolie gebildet. Weiterhin wurde auf der Tintenauf nahmeschicht eine Lösung einer organischen Titanverbindung der Formel 6 oder 7 (10%ige Lösung in IPA : Wasser = 1 : 1) oder der Formel 8 oder 9 (10%ige IPA-Lösung) aufbeschichtet und danach einer Trocknung unterzogen, um das Tintenstrahlaufzeichnungsblatt der Beispiele 7 bis 10 zu erhalten. Die Trockenbeschichtungsmenge der organischen Titanver bindung betrug 0,65 g/m², was 2 Teilen basierend auf 100 Teilen des Alu miniumoxidhydrats entsprach.

Beispiele 11 und 12

Das Tintenstrahlaufzeichnungsblatt der Beispiele 11 und 12 wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 erhalten, mit der Ausnahme, daß eine 0,1%ige wäßrige Schwefelsäurelösung in geeigneter Weise der Tintenauf nahmeschicht-Beschichtungsflüssigkeit zugesetzt wurde, um den pH der Beschichtungsflüssigkeit auf 5,0 oder 4,3 einzustellen.

Beispiel 13

Zu 100 Teilen eines Holzzellstoffs, umfassend 90 Teile LBKP mit einer Feinheit von 380 ml csfund 10 Teile NBKP mit einer Feinheit von 480 ml csf wurden 20 Teile Talk, 3 Teile Aluminiumsulfat, 0,2 Teile handelsübliches Kolophonium-Schlichtemittel und 0,3 Teile handelsübliche kationische Stärke zugegeben und die Mischung durch eine Fourdrinier-Papierma schine zu einem Blatt geformt, um ein saures Grundpapier mit einem Grundgewicht von 120 g/m² zu erhalten. Das Tintenstrahlaufzeichnungs blatt des Beispiels 13 wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 erhalten, mit der Ausnahme, daß das saure Grundpapier als Träger verwendet wur de.

Beispiel 14

Eine 10%ige wäßrige Aluminiumsulfatlösung wurde auf beiden Seiten des in Beispiel 1 verwendeten, neutralen Grundpapiers durch einen Beschich tungsstab aufbeschichtet, so daß die Trockenbeschichtungsmenge 1 g/m² betrug, worauf eine Trocknung folgte, um ein pseudosaures Grundpapier zu erhalten. Das Tintenstrahlaufzeichnungsblatt des Bei spiels 14 wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 1 erhalten, mit der Aus nahme, daß das pseudosaure Grundpapier als Träger verwendet wurde.

Vergleichsbeispiele 1 und 2

Das Tintenstrahlaufzeichnungsblatt der Vergleichsbeispiele 1 und 2 wur de in gleicher Weise wie in Beispiel 1 oder 6 erhalten, mit der Ausnahme, daß die organische Titanverbindung nicht in der Mischung der Tintenauf nahmeschicht-Beschichtungsflüssigkeit enthalten war.

Vergleichsbeispiel 3

22,4 g einer 5%igen Methanollösung, enthaltend 1,12 g γ-Methacryloxy propyltrimethoxysilan (A-174, hergestellt von Nippon Unicar Company Ltd.) wurde tropfenweise zu 1.000 g einer wäßrigen Dispersion von Alumi niumoxidhydrat (A5-3, hergestellt von Catalysis & Chemicals Industries Co., Ltd., 10%ige wäßrige Dispersion) unter Rühren allmählich während ei nes Zeitraums von 20 Minuten zugegeben. Das Rühren wurde weitere 20 Minuten durchgeführt, und dann das Lösungsmittel von der erhaltenen Mischflüssigkeit durch einen Rotationsverdampfer unter Erwärmen bei 75°C abdestilliert. Die verbleibende Aufschlämmung wurde auf einer fla chen Platte ausgebreitet, um eine Trocknungsbehandlung bei einer Tem peratur von 110°C während drei Stunden durchzuführen. Das so erhalte ne Pulver wurde einer Mahlbehandlung unterzogen, um ein Aluminiumo xidhydrat zu erhalten, das einer Behandlung mit einem Silan-Kupplungs mittel unterzogen worden ist.

Das Tintenstrahlaufzeichnungsblatt der Vergleichsbeispiels 3 wurde in gleicher Weise wie in Beispiel 6 erhalten, mit der Ausnahme, daß das Alu miniumoxidhydrat, welches der Behandlung mit einem Silan-Kupplungs mittel unterzogen worden ist, für die Tintenaufnahmeschicht verwendet wurde.

Mischung der Tintenaufnahmeschicht-Beschichtungsflüssigkeit

Pulver aus Aluminiumoxidhydrat mit angewandter Kupplungsmittel-Behandlung:	100 Teile
Polyvinylacetal (S-LEC KX-1, hergestellt von Sekisui Chemical Co., Ltd., gemischte 8%ige Lösung in IPA und Wasser):	125 Teile
Wasser:	185 Teile
IPA:	270 Teile

Die Ergebnisse der Bewertung der Tintenstrahlaufzeichnungsblätter der Beispiele 1 bis 14 und Vergleichsbeispiele 1 bis 3 sind in Tabelle 1 gezeigt.

Bewertung

Wie in Tabelle 1 gezeigt, wurde bei den Tintenstrahlaufzeichnungsblättern gemäß der Erfindung in den Beispielen 1 bis 14 ein Vergilben von weißem Papier verhindert. Weiterhin verschlechterten sich die Bilddichte und Tin tenabsorptionsfähigkeit solcher Tintenstrahlaufzeichnungsblätter nicht. Die Tintenstrahlaufzeichnungsblätter genügen somit den Tintenstrah laufzeichnungseigenschaften und verhindern gleichzeitig ein Vergilben von weißem Papier.

Insbesondere bei den Beispielen 11 bis 14 betrug der Oberflächen-pH der Tintenaufnahmeschicht höchstens 6,0, wodurch ein Vergilben von wei ßem Papier signifikant unterdrückt wurde, verglichen mit Beispiel 1.

Andererseits war bei den Vergleichsbeispielen 1 und 2, da die organische Titanverbindung gemäß der vorliegenden Erfindung nicht in der Tinten aufnahmeschicht-Beschichtungsflüssigkeit enthalten war, das Vergilben von weißem Papier signifikant. Bei Vergleichsbeispiel 3 wurde ein Alumi niumoxidhydrat, das vorausgehend einer Behandlung mit einem Silan- Kupplungsmittel unterzogen worden ist, verwendet, um die Tintenaufnah meschicht herzustellen, wobei jedoch Effekte hinsichtlich einer Verhinde rung des Vergilbens von weißem Papier, wie in den Beispielen 1 bis 14, nicht beobachtet wurden. Demzufolge kann ein Vergilben von weißem Pa pier kaum verhindert werden, selbst wenn die Oberfläche eines Pigments oder kolloidaler Teilchen durch Verwendung eines Kupplungsmittels be handelt wird, mit Ausnahme der speziellen organischen Titanverbindung gemäß der Erfindung.

Es können Bilder hoher Qualität mit geringen Kosten durch ein Tinten strahlaufzeichnungssystem erhalten werden, da die Vorrichtungen, wie ein Drucker oder ein Plotter, verbessert sind. Es wird angenommen, daß sich das Tintenstrahlaufzeichnungssystem als ein Ersatz für die Silber salzfotografie weit verbreiten wird, wobei eine stabile Langzeit-Lagerungs eigenschaft des Tintenstrahlaufzeichnungsblatts extrem wichtig ist. Ge mäß der vorliegenden Erfindung kann ein Vergilben von weißem Papier verhindert werden, während die Tintenstrahlaufzeichnungseigenschaf ten, wie Bilddichte und Tintenabsorptionsfähigkeit beibehalten werden können, und es wird ein Tintenstrahlaufzeichnungsblatt mit ausgezeich neter Lagerungsstabilität vorgesehen, welches die Vermarktungserforder nisse erfüllt.

Claims

1. Tintenstrahlaufzeichnungsblatt, umfassend einen Träger und eine auf mindestens einer Seite des Trägers gebildete Tintenaufnahmeschicht, wobei die Tintenaufnahmeschicht ein Pigment, kolloidale Teilchen oder ei ne Mischung hiervon und ein Bindemittelharz als Hauptkomponenten um faßt, wobei die Tintenaufnahmeschicht mindestens eine organische Titan verbindung der folgenden Formel (1) oder (2) umfaßt:
worin R Wasserstoff oder C_mH_2m+1 ist, mit der Maßgabe, daß m 3 oder 4 ist, R' Wasserstoff, NH₄ ⁺ oder C_nH_2n+1 ist, mit der Maßgabe, daß n eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist, und x eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist,
worin R" C_pH_2p ist, mit der Maßgabe, daß p eine ganze Zahl von 5 bis 8 ist, R''' C_qH_2q+1 ist, mit der Maßgabe, daß q 3 oder 4 ist, und y eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist.

2. Tintenstrahlaufzeichnungsblatt nach Anspruch 1, wobei die Tinten aufnahmeschicht einen Oberflächen-pH von höchstens 6,0, wie in TAPPI T529 definiert, aufweist.

3. Tintenstrahlaufzeichnungsblatt nach Anspruch 1 oder 2, wobei der Träger ein saures Grundpapier ist, hergestellt aus einer natürlichen Zell stoff als Hauptkomponente enthaltenden Aufschlämmung.

4. Tintenstrahlaufzeichnungsblatt nach Anspruch 1 oder 2, wobei der Träger ein pseudosaures Grundpapier ist, bei dem eine Aluminiumsulfat flüssigkeit auf neutrales Papier beschichtet ist, das aus einer natürlichen Zellstoff als Hauptkomponente enthaltenden Aufschlämmung hergestellt worden ist.

5. Verfahren zur Herstellung eines Tintenstrahlaufzeichnungsblatts nach mindestens einem der vorangehenden Ansprüche, umfassend das Beschichten einer Flüssigkeit, welche mindestens eine organische Titan verbindung der Formel (1) oder (2) umfaßt, auf eine Tintenaufnahme schicht, welche ein Pigment, kolloidale Teilchen oder eine Mischung hier von und ein Bindemittelharz als Hauptkomponenten umfaßt, oder das Im prägnieren der Tintenaufnahmeschicht mit der Flüssigkeit.