DE19903288A1 - Multi-phase detergent tablets - Google Patents
Multi-phase detergent tabletsInfo
- Publication number
- DE19903288A1 DE19903288A1 DE1999103288 DE19903288A DE19903288A1 DE 19903288 A1 DE19903288 A1 DE 19903288A1 DE 1999103288 DE1999103288 DE 1999103288 DE 19903288 A DE19903288 A DE 19903288A DE 19903288 A1 DE19903288 A1 DE 19903288A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- detergent tablets
- weight
- surfactant
- phase
- tablets according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/22—Carbohydrates or derivatives thereof
- C11D3/222—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/662—Carbohydrates or derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0047—Detergents in the form of bars or tablets
- C11D17/0065—Solid detergents containing builders
- C11D17/0073—Tablets
- C11D17/0078—Multilayered tablets
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft mehrphasige Wasch- und Reinigungsmittelformkörper. Insbesondere betrifft die Erfindung mehrphasige Waschmittelformkörper, die zum Wa schen von Textilien in einer Haushaltswaschmaschine eingesetzt und kurz als Waschmit teltableilen bezeichnet werden.The present invention relates to multi-phase detergent tablets. In particular, the invention relates to multiphase detergent tablets which are used for washing used in a household washing machine and briefly as a detergent to be referred to.
Aufgrund der Bequemlichkeit ihrer Dosierung und weiterer Vorteile hinsichtlich Verpac kung, Transport und Lagerung hat die Angebotsform hochverdichteter Formkörper eine Vielzahl von Vorteilen, die es wünschenswert erscheinen lassen, in dieser Angebotsform auch Wasch- und Reinigungsmittel bereitzustellen. Zu Wasch- und Reinigungsmittelform körpern, die oft kurz als Waschmitteltabletten bezeichnet werden, existiert ein breiter Stand der Technik, der sich insbesondere die Aufgabe stellt, ein zentrales Problem der Angebots form "Tablette" zu überwinden: Die Dichotomie zwischen der Härte der Formkörper einer seits und ihrer Zerfallsgeschwindigkeit andererseits. Eine ausreichende Härte ist für Ver packung, Lagerung, Transport und Handhabung der Formkörper unerläßlich, während die Zerfallseigenschaften den Waschvorgang entscheidend beeinflussen und ein ausreichend schneller Zerfall für die Bildung einer hinreichend konzentrierten Waschflotte zwingend notwendig ist.Because of the convenience of their dosage and other advantages regarding Verpac The offer form of highly compressed molded articles has a great advantage in terms of storage, transport and storage Numerous advantages that make it appear desirable in this offer form also to provide washing and cleaning agents. To detergent and cleaning agent form bodies, which are often briefly referred to as detergent tablets, have a broad standing The technology, which is particularly the task, a central problem of the offer form "tablet" to overcome: The dichotomy between the hardness of the molded body on the one hand and their rate of decay on the other. Adequate hardness is necessary for ver Packing, storage, transport and handling of the molded articles are essential while the Disintegration properties decisively influence the washing process and a sufficient rapid disintegration is essential for the formation of a sufficiently concentrated wash liquor necessary is.
Das Problem, zwischen Härte und Zerfall einen technisch vernünftigen Kompromiß zu finden, wird bei mehrphasigen Formkörpern weiter erschwert: Es kann aus wasch- oder reinigungstechnischen Gründen von Vorteil sein, bestimmte Wasch- und Reinigungsmit telinhaltsstoffe voneinander zu trennen. Diese Trennung bedingt aber ein unterschiedliches physikalisches Eigenschaftsprofil der unterschiedlichen Phasen im Formkörper. So kann im Extremfall die Haftung zwischen den Phasen so gering werden, daß sich mehrphasige Formkörper nicht mehr herstellen lassen. Eine zu unterschiedliche Härte unterschiedlicher Phasen würde dazu führen, daß einzelne Phasen verpackungs-, transport- oder handha bungsbedingt stärker beschädigt werden als andere Phasen. Zusätzlich ist auch eine zu un terschiedliche Zerfalls- und Auflösegeschwindigkeit einzelner Phasen nicht wünschens wert, da sonst Wirkstoffe aus der schlechter zerfallenden bzw. löslichen Phase im Wasch prozeß nicht zur Verfügung stehen. Desweiteren kann es wünschenswert sein, daß die ein zelnen Phasen des Formkörpers unterschiedliche Tensidgehalte aufweisen, um so eine breitere Möglichkeiten bei der Rezepturauswahl zu besitzen.The problem of making a technically reasonable compromise between hardness and decay find, is more difficult with multi-phase moldings: it can be washed or cleaning-related reasons to be advantageous, certain washing and cleaning mitmit to separate tel ingredients. This separation requires a different one physical property profile of the different phases in the molded body. So can in extreme cases, the adhesion between the phases will be so low that multiphase No longer allow molded articles to be manufactured. Too different hardness different Phases would lead to individual phases of packaging, transport or handling more damage than other phases. In addition, one is too un Different decay and dissolution rates of individual phases are not desirable worth it, otherwise active ingredients from the poorer disintegrating or soluble phase in the wash process is not available. Furthermore, it may be desirable that the one individual phases of the molded body have different surfactant contents, so one to have broader options when selecting recipes.
Es ist also bei mehrphasigen Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern von zentraler Be deutung, daß alle Phasen aneinander haften, eine ausreichende und möglichst gleiche Härte sowie ein ausreichend schnelles und möglichst identisches Zerfalls- und Löseprofil zeigen, auch wenn die Tensidgehalte der einzelnen Phasen stark variieren. Lösungsvorschläge zu dieser Problematik werden im Stand der Technik nur in wenigen Publikationen beschrie ben.It is therefore of central importance for multi-phase detergent tablets interpretation that all phases adhere to each other, a sufficient and possibly equal hardness as well as a sufficiently fast and possibly identical decay and dissolution profile, even if the surfactant contents of the individual phases vary widely. Proposed solutions to This problem is described in the prior art in only a few publications ben.
Mehrphasige Waschmitteltabletten, bei denen der Tensidgehalt der einzelnen Phasen des Formkörpers um nicht mehr als 3 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der einzelnen Phase, variiert, werden in der älteren deutschen Patentanmeldung DE 198 03 409.1 (Henkel KGaA) beschrieben. Hierdurch werden Härte-, Löslichkeits- bzw. Zerfallszeitunterschiede zwischen den einzelnen Phasen vermieden.Multi-phase detergent tablets in which the surfactant content of the individual phases of the Molded article by no more than 3% by weight, based on the weight of the individual phase, varied, are in the older German patent application DE 198 03 409.1 (Henkel KGaA). This makes differences in hardness, solubility or disintegration time avoided between the individual phases.
Mehrphasige Waschmitteltabletten, bei denen der Tensidgehalt der einzelnen Phasen des Formkörpers um mehr als 3 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der einzelnen Phase, vari iert, sind Gegenstand der älteren deutschen Patentanmeldung DE 198 03 410.5 (Henkel KGaA). Diese Anmeldung lehrt, daß Härte-, Löslichkeits- bzw. Zerfallszeitunterschiede zwischen den einzelnen Phasen auch bei stärker voneinander abweichenden Tensidgehalten in den einzelnen Phasen vermieden werden können, wenn in der/den Phase(n) mit dem höheren Tensidgehalt eine Komponente mit einer Ölabsorptionskapazität von mindestens 20 g/100 g in höheren Mengen enthalten ist als in der/den Phase(n) mit niedrigerem Tensid gehalt. Als Komponenten mit hoher Ölabsorptionskapazität werden in dieser Schrift neben feinteiligen Celluosefasern insbesondere Kieselsäuren und/oder Zeolithe genannt. Die in den Beispielen beschriebenen Wasch- und Reinigungsmittelformkörper enthalten als Des integrationshilfsmittel Cellulose, deren Anteil in den beiden Phasen aber gleich ist. Über die Teilchengröße der eingesetzten Cellulose sind dieser Schrift keine Angaben zu ent nehmen.Multi-phase detergent tablets in which the surfactant content of the individual phases of the Shaped body by more than 3 wt .-%, based on the weight of the individual phase, vari are the subject of the older German patent application DE 198 03 410.5 (Henkel KGaA). This application teaches that differences in hardness, solubility or disintegration time between the individual phases even when the surfactant contents differ from each other can be avoided in the individual phases if in the phase (s) with the higher surfactant content a component with an oil absorption capacity of at least 20 g / 100 g is contained in higher amounts than in the phase (s) with lower surfactant salary. As components with a high oil absorption capacity in this document, in addition finely divided cellulose fibers, in particular silicas and / or zeolites. In the the detergent tablets described in the examples contain as Des Integration aid cellulose, the proportion of which is the same in the two phases. about the particle size of the cellulose used, no information can be found in this document to take.
Der vorliegenden Erfindung lag nun die Aufgabe zugrunde, mehrphasige Wasch- und Rei nigungsmittelformkörper bereitzustellen, die die genannten Nachteile überwinden. Insbe sondere sollen mehrphasige Wasch- und Reinigungsmittelformkörper bereitgestellt wer den, die in allen Phasen eine hohe Härte sowie eine hohe Zerfalls- und Lösegeschwindig keit aufweisen, unabhängig davon, wie stark die Tensidgehalte in den einzelnen Phasen variieren.The present invention was based on the object, multi-phase washing and Rei Provide detergent tablets that overcome the disadvantages mentioned. In particular In particular, multi-phase detergent tablets should be provided those that have a high hardness in all phases as well as a high rate of disintegration and dissolution exhibit regardless of how high the surfactant content in the individual phases vary.
Es wurde nun gefunden, daß sich mehrphasige Wasch- und Reinigungsmittelformkörper mit einem herausragenden Eigenschaftsprofil herstellen lassen, wenn bei variierenden Ten sidgehalten in den einzelnen Phasen der/den tensidreicheren Phase(n) bei der Aufbereitung des zu verpressenden Vorgemischs größere Mengen an einem oder mehreren cellulosehal tigen Sprengmitteln zugegeben werden als der/den tensidärmeren Phase(n).It has now been found that multiphase laundry detergent and cleaning product tablets can be produced with an outstanding property profile if with varying ten held in the individual phases of the surfactant-rich phase (s) during processing of the premix to be pressed larger amounts of one or more cellulose halves term disintegrants are added than the lower surfactant phase (s).
Gegenstand der Erfindung sind nun zwei- oder mehrphasige Wasch- und Reinigungsmittel formkörper aus verdichtetem teilchenförmigen Wasch- und Reinigungsmittel, umfassend Tensid(e), Gerüststoff(e) sowie gegebenenfalls weitere Wasch- und Reinigungsmittelbe standteile, bei denen der Tensidgehalt der einzelnen Phasen der Formkörper um mehr als 3 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der einzelnen Phase, variiert, wobei in der/den Phasen) mit dem höheren Tensidgehalt ein cellulosehaltiges Desintegrationsmittel, das maximal 10 Gew.-% Teilchen mit einer Teilchengröße unter 200 µm aufweist, in höheren Mengen ent halten ist als in der/den Phasen) mit niedrigerem Tensidgehalt. The invention now relates to two-phase or multi-phase detergents and cleaning agents Shaped body made of compressed particulate detergent and cleaning agent, comprising Surfactant (s), builder (s) and optionally other detergents and cleaning agents components in which the surfactant content of the individual phases of the moldings is increased by more than 3 % By weight, based on the weight of the individual phase, varies, in which phase (s) with the higher surfactant content, a cellulose-containing disintegrant that does not exceed 10 Has wt .-% particles with a particle size below 200 microns ent in higher amounts than in the phase (s)) with a lower surfactant content.
Im Rahmen der vorliegenden Anmeldung bedeutet die Variation des Tensidgehalts um mehr als 3 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der einzelnen Phasen, daß die Absolutwerte des Tensidgehaltes in den Phasen um mehr als 3 Gew.-% variieren. Enthält also eine Phase 20 Gew.-% Tensid(e), so muß der Tensidgehalt der anderen Phase(n) so ausgewählt wer den, daß die Breite der Variation um den Wert 20 mehr als 3 Gew.-% beträgt. In anderen Worten wird der Prozent-Zahlenwert des Tensidgehalts der tensidärmeren Phase vom Pro zent-Zahlenwert des Tensidgehalts der jeweils tensidreicheren Phase subtrahiert, wobei das Ergebnis jeweils von Phase zu Phase < 3 sein muß. In einer Vierphasentablette würde dies bei einem Tensidgehalt von 12 Gew.-% in der tensidärmsten Phase bedeuten, daß die näch sten Phasen beispielsweise Tensidgehalte von 15,1 Gew.-%, 18,2 Gew.-% und 21,3 Gew.-% aufweisen, wobei die Bedingung "< 3 Gew.-%" jeweils durch eine Differenz von 3,1 Gew.-% erreicht wurde.In the context of the present application, the variation in the surfactant content means more than 3 wt .-%, based on the weight of the individual phases, that the absolute values of the surfactant content in the phases vary by more than 3% by weight. So contains a phase 20 wt .-% surfactant (s), the surfactant content of the other phase (s) must be selected that the width of the variation by the value 20 is more than 3% by weight. In other Words the percentage of the surfactant content of the lower surfactant phase from the Pro subtracted the cent numerical value of the surfactant content of the phase rich in surfactant, the The result must be from phase to phase <3. In a four-phase tablet, this would with a surfactant content of 12 wt .-% in the lowest surfactant phase mean that the next most phases, for example surfactant contents of 15.1% by weight, 18.2% by weight and 21.3% by weight have, the condition "<3 wt .-%" each by a difference of 3.1 % By weight was reached.
Mit steigendem Tensidgehalt enthalten die einzelnen Phasen der erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörper steigende Anteile eines cellulosehaltigen Desin tegrationshilfsmittels, das maximal 10 Gew.-% Teilchen mit einer Teilchengröße unter 200 µm aufweist, mit der Maßgabe, daß die jeweils tensidreichere Phase bezogen auf die Ge samtzusammensetzung der Phase einen höheren Anteil an diesem Desintegrationshilfsmit tel aufweist. Es ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt, daß der Gehalt der tensidreicheren Phase(n) an dem cellulosehaltigen Desintegrationshilfsmittel um minde stens 2,5 Gew.-%, vorzugsweise um mindestens 5 Gew.-% und insbesondere um minde stens 10 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Desintegrationshilfsmittels, höher ist als in der/den tensidärmeren Phase(n). Bezogen auf das oben aufgeführte Beispiel des vierphasi gen Formkörpers, läßt sich der Sachverhalt folgendermaßen verdeutlichen: Enthält die ten sidärmste Phase neben den genannten 12 Gew.-% Tensid 1,5 Gew.-% des cellulosehaltigen Desintegrationshilfsmittels, so enthielte die zweite Phase mindestens 1,5375 Gew.-% (vor zugsweise 1,575 Gew.-% und insbesondere 1,65 Gew.-%) dieser Komponente. Der Gehalt der dritten Phase an cellulosehaltigem Desintegrationshilfsmittel richtet sich dabei nach dem realen Gehalt dieser Komponente in der zweiten Phase - auch hier beträgt die Diffe renz vorzugsweise mindestens 0,3 Gew.-%, weiter bevorzugt mindestens 0,5 Gew.-% und insbesondere mindestens 1,0 Gew.-%. Analoges gilt für die vierte Phase. With increasing surfactant content, the individual phases of the invention contain Detergent tablets increase the proportion of a cellulose-containing desin tegrationshilfsmittel, the maximum 10 wt .-% particles with a particle size below 200 µm, with the proviso that the respective surfactant-rich phase based on the Ge overall composition of the phase a higher proportion of this disintegration aid tel. It is preferred in the context of the present invention that the content of the phase (s) rich in surfactant on the cellulose-containing disintegration aid by at least at least 2.5% by weight, preferably by at least 5% by weight and in particular by at least at least 10% by weight, based on the weight of the disintegration aid, is higher than in the lower surfactant phase (s). Based on the example of the four phase shown above The shape can be clarified as follows: Contains the ten The poorest phase in addition to the 12% by weight of surfactant mentioned and 1.5% by weight of the cellulose-containing phase Disintegration aid, the second phase would contain at least 1.5375% by weight (before preferably 1.575% by weight and in particular 1.65% by weight) of this component. The salary The third phase of cellulose-containing disintegration adjuncts the real content of this component in the second phase - here too the difference is limit preferably at least 0.3% by weight, more preferably at least 0.5% by weight and in particular at least 1.0% by weight. The same applies to the fourth phase.
Durch den Einsatz des cellulosehaltigen Desintegrationshilfsmittels in unterschiedlichen Mengen in den einzelnen Schichten lassen sich sie Zerfallszeiten der Schichten sehr nah aneinander angleichen und die oben genannten Probleme umgehen. Hierbei sind im Rah men der vorliegenden Erfindung Wasch- und Reinigungsmittelformkörper bevorzugt, bei denen die Zerfallszeiten der Schichten um maximal 5 Sekunden voneinander differieren.By using the cellulose-containing disintegration aid in different Quantities in the individual layers make them very close to the disintegration times of the layers align and work around the above problems. Here are in the frame men of the present invention detergent tablets preferred, at where the disintegration times of the layers differ from each other by a maximum of 5 seconds.
Als cellulosehaltiges Desintegrationshilfsmittel auf Cellulosebasis hat sich im Rahmen der vorliegenden Erfindung ein cellulosehaltiges Desintegrationshilfsmittel aus Cellulosefasern einer Primärfaserlänge von unter 100 µm bewährt, welche auf ein Partikelspektrum zwi schen 200 und 2000 µm kompaktiert wurden. Weitere Angaben zum cellulosehaltigen Desintegrationshilfsmittel sind nachstehend zusammengefaßt.As a cellulose-based disintegration aid based on cellulose, the Present invention, a cellulose-containing disintegration aid from cellulose fibers proven a primary fiber length of less than 100 microns, which on a particle spectrum between 200 and 2000 µm were compacted. Further information on cellulose-containing Disintegration aids are summarized below.
Neben dem absoluten Gehalt der einzelnen Phasen an Tenside(n) und dem cellulosehalti gen Desintegrationshilfsmittel, der sich jeweils auf die Zusammensetzung der einzelnen Phase bezieht, ist auch das Verhältnis der Mengen in den einzelnen Phasen zueinander va riierbar. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind Wasch- und Reinigungsmittelform körper bevorzugt, bei denen das Mengenverhältnis des cellulosehaltigen Desintegrations hilfsmittels zwischen den einzelnen Phasen größer ist als das Mengenverhältnis der Tensi de zwischen den betreffenden Phasen.In addition to the absolute content of the individual phases of surfactants and the cellulose content gene disintegration aid, which depends on the composition of each Phase, the ratio of the quantities in the individual phases to each other is especially important adjustable. In the context of the present invention, detergents and cleaning agents are in the form body preferred, in which the ratio of the cellulose-containing disintegration auxiliary between the individual phases is greater than the quantitative ratio of the tensi de between the relevant phases.
Zieht man zur Verdeutlichung wieder das oben erwähnte Beispiel heran, so beträgt das Verhältnis der Tensidgehalte zwischen Phase 2 und Phase 1 15,1 zu 12,0 = 1,26 zu 1. Hier ist nun bevorzugt, daß die zweite Phase im Vergleich mit der ersten so viel an cellulose haltigem Desintegrationshilfsmittel enthält, daß das Verhältnis dieser Komponente in den beiden Phasen größer als 1,26 ist. Enthält Phase 1 also beispielsweise 1,5 Gew.-% des cel lulosehaltigen Desintegrationshilfsmittels, so soll Phase 2 mehr als das 1,26-fache dieses Wertes, also mindestens 1,9 Gew.-% dieser Komponente enthalten. Je nachdem, wie groß der Gehalt an Tensid und Desintegrationshilfsmittel in der einzelnen Phase nun ist, kann man die Gehalte der jeweils anderen Phasen an diesen Stoffen variieren, damit sie den ge nannten Kriterien genügen. Bei einer Phase, die frei von cellulosehaltigem Desintegrati onshilfsmittel ist, macht das Bilden von Verhältnissen mathematisch keinen Sinn, weshalb hier Absolutwerte im Sinne der oben erläuterten bevorzugten Ausführungsformen der vor liegenden Erfindung Anwendung finden.If you use the example mentioned above again for clarification, it is Ratio of surfactant contents between phase 2 and phase 1 15.1 to 12.0 = 1.26 to 1. Here is now preferred that the second phase compared to the first so much cellulose containing disintegration aid that the ratio of this component in the both phases is greater than 1.26. For example, phase 1 contains 1.5% by weight of the cel lulose-containing disintegration aid, phase 2 should be more than 1.26 times this Value, that is, contain at least 1.9 wt .-% of this component. Depending on how big the content of surfactant and disintegration aid in the individual phase can now the contents of the other phases of these substances vary so that they correspond to the ge mentioned criteria are sufficient. In a phase that is free of cellulose-containing disintegration is a tool, the formation of relationships makes no mathematical sense why here absolute values in the sense of the preferred embodiments of the above lying invention find application.
Das in den einzelnen tensidhaltigen Phasen des Formkörpers enthaltene cellulosehaltige Desintegrationshilfsmittel, das maximal 10 Gew.-% Teilchen mit einer Teilchengröße un ter 200 µm aufweist, kann reine Cellulose im genannten Teilchengrößenbereich sein, es können aber auch Cogranulate von Cellulose und/oder -Cellulosederivaten mit anderen Stoffen, insbesondere von Wasch- und Reinigungsmittel-Inhaltsstoffen sein. Solche Hilfs mittelgranulate, die neben Cellulose weitere Inhaltsstoffe enthalten, sind beispielsweise in den deutschen Patentanmeldungen DE 197 23 028.8, DE 198 53 173.7 und DE 199 01 063.3 (alle Henkel KGaA) beschrieben und sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt einsetzbar.The cellulose-containing contained in the individual surfactant-containing phases of the molded body Disintegration aid, the maximum 10 wt .-% particles with a particle size un ter has 200 µm, it can be pure cellulose in the particle size range mentioned can also cogranulate cellulose and / or cellulose derivatives with others Substances, especially detergent and cleaning agent ingredients. Such auxiliary Medium granules that contain other ingredients besides cellulose are, for example, in German patent applications DE 197 23 028.8, DE 198 53 173.7 and DE 199 01 063.3 (all Henkel KGaA) and are within the scope of the present invention preferably used.
Die im cellulosehaltigen Desintegrationshilfsmittel enthaltene Cellulose weist die formale Bruttozusammensetzung (C6H10O5)n auf und stellt formal betrachtet ein β-1,4-Polyacetal von Cellobiose dar, die ihrerseits aus zwei Molekülen Glucose aufgebaut ist. Geeignete Cellulosen bestehen dabei aus ca. 500 bis 5000 Glucose-Einheiten und haben demzufolge durchschnittliche Molmassen von 50.000 bis 500.000. Als cellulosehaltiges Desintegrati onsmittel verwendbar sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Cellulose- Derivate, die durch polymeranaloge Reaktionen aus Cellulose erhältlich sind. Solche che misch modifizierten Cellulosen umfassen dabei beispielsweise Produkte aus Veresterungen bzw. Veretherungen, in denen Hydroxy-Wasserstoffatome substituiert wurden. Aber auch Cellulosen, in denen die Hydroxy-Gruppen gegen funktionelle Gruppen, die nicht über ein Sauerstoffatom gebunden sind, ersetzt wurden, lassen sich als Cellulose-Derivate einset zen. In die Gruppe der Cellulose-Derivate fallen beispielsweise Alkalicellulosen, Car boxymethylcellulose (CMC), Celluloseester und -ether sowie Aminocellulosen. Die ge nannten Cellulosederivate werden vorzugsweise nicht allein als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis eingesetzt, sondern in Mischung mit Cellulose verwendet. Der Gehalt dieser Mischungen an Cellulosederivaten beträgt vorzugsweise unterhalb 50 Gew.-%, besonders bevorzugt unterhalb 20 Gew.-%, bezogen auf das celluosehaltige Desintegrationsmittel. The cellulose contained in the cellulose-containing disintegration aid has the formal gross composition (C 6 H 10 O 5 ) n and, formally speaking, is a β-1,4-polyacetal of cellobiose, which in turn is made up of two molecules of glucose. Suitable celluloses consist of approximately 500 to 5000 glucose units and consequently have average molecular weights of 50,000 to 500,000. Cellulose-containing disintegration agents which can be used in the context of the present invention are also cellulose derivatives which can be obtained from cellulose by polymer-analogous reactions. Such chemically modified celluloses include, for example, products from esterifications or etherifications in which hydroxy hydrogen atoms have been substituted. However, celluloses in which the hydroxyl groups have been replaced by functional groups which are not bonded via an oxygen atom can also be used as cellulose derivatives. The group of cellulose derivatives includes, for example, alkali celluloses, car boxymethyl cellulose (CMC), cellulose esters and ethers and aminocelluloses. The cellulose derivatives mentioned are preferably not used alone as a cellulose-based disintegrant, but are used in a mixture with cellulose. The content of cellulose derivatives in these mixtures is preferably below 50% by weight, particularly preferably below 20% by weight, based on the cellulose-containing disintegrant.
Das cellulosehaltige Desintegrationshilfsmittel muß erfindungsgemäß weniger als 10 Gew.-% Partikel mit einer Teilchengröße unterhalb von 200 µm enthalten. Es wird vor zugsweise vor dem Zumischen zu den zu verpressenden Vorgemischen in eine gröbere Form überführt, beispielsweise granuliert oder kompaktiert. Wasch- und Reinigungsmittel formkörper, die Sprengmittel in granularer oder gegebenenfalls cogranulierter Form ent halten, werden in den deutschen Patentanmeldungen DE 197 09 991 (Stefan Herzog) und DE 197 10 254 (Henkel) sowie der internationalen Patentanmeldung WO 98/40463 (Hen kel) beschrieben. Diesen Schriften sind auch nähere Angaben zur Herstellung granulierter, kompaktierter oder cogranulierter Cellulosesprengmittel zu entnehmen.According to the invention, the cellulose-containing disintegration aid must be less than 10 Wt .-% contain particles with a particle size below 200 microns. It will be before preferably before adding to the premixes to be pressed into a coarser one Form transferred, for example granulated or compacted. Detergents and cleaning agents molded articles, the disintegrants in granular or optionally cogranulated form ent hold, are in the German patent applications DE 197 09 991 (Stefan Herzog) and DE 197 10 254 (Henkel) and international patent application WO 98/40463 (Hen kel). These documents also contain more information on the production of granulated, compacted or cogranulated cellulose disintegrant.
Als weiteres Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis oder als Bestandteil dieser Kompo nente kann mikrokristalline Cellulose verwendet werden. Diese mikrokristalline Cellulose wird durch partielle Hydrolyse von Cellulosen unter solchen Bedingungen erhalten, die nur die amorphen Bereiche (ca. 30% der Gesamt-Cellulosemasse) der Cellulosen angreifen und vollständig auflösen, die kristallinen Bereiche (ca. 70%) aber unbeschadet lassen. Eine nachfolgende Desaggregation der durch die Hydrolyse entstehenden mikrofeinen Cellulo sen liefert die mikrokristallinen Cellulosen, die Primärteilchengrößen von ca. S µm aufwei sen und beispielsweise zu Granulaten mit einer höheren Teilchengröße kompaktierbar sind.As a further disintegrant based on cellulose or as part of this compo microcrystalline cellulose can be used. This microcrystalline cellulose is obtained by partial hydrolysis of celluloses under conditions that only attack the amorphous areas (approx. 30% of the total cellulose mass) of the celluloses and dissolve completely, but leave the crystalline areas (approx. 70%) undamaged. A subsequent disaggregation of the microfine cellulo produced by the hydrolysis sen supplies the microcrystalline celluloses, which have primary particle sizes of approx. S µm sen and can be compacted into granules with a larger particle size, for example.
Wie bereits erwähnt, wird das cellulosehaltige Desintegrationshilfsmittel vorzugsweise in gröberer, granulierter oder kompaktierter Form eingesetzt. Hierbei sind Wasch- und Reini gungsmittelformkörper bevorzugt, bei denen das in ihnen enthaltene cellulosehaltige Des integrationshilfsmittel weniger als 20 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 10 Gew.-% und insbesondere weniger als 5 Gew.-% Teilchen mit einer Teilchengröße unterhalb von 400 µm enthält. Auch die maximale Teilchengröße des Desintegrationshilfsmittels ist vorzugs weise begrenzt. Hier sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung Wasch- und Reini gungsmittelformkörper bevorzugt, bei denen das in ihnen enthaltene cellulosehaltige Des integrationshilfsmittel weniger als 20 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 10 Gew.-% und insbesondere weniger als 5 Gew.-% Teilchen mit einer Teilchengröße oberhalb von 1200 µm enthält. As already mentioned, the cellulose-containing disintegration aid is preferably in coarser, granular or compact form used. Here are washing and cleaning preferred moldings, in which the cellulose-containing Des contained in them integration aid less than 20 wt .-%, preferably less than 10 wt .-% and in particular less than 5% by weight of particles with a particle size below 400 µm contains. The maximum particle size of the disintegration aid is also preferred wise limited. Here are in the context of the present invention washing and cleaning preferred moldings, in which the cellulose-containing Des contained in them integration aid less than 20 wt .-%, preferably less than 10 wt .-% and in particular less than 5% by weight of particles with a particle size above 1200 µm contains.
Als cellulosehaltige Desintegrationshilfsmittel lassen sich - wie vorstehend beschrieben - neben der reinen Cellulose auch Cogranulate bzw. Cokompaktate von Cellulose mit ande ren Stoffen einsetzen. Hierbei ist es bevorzugt, daß die eingesetzten cellulosehaltigen Desintegrationshilfsmittel überwiegend aus Cellulose bestehen, d. h. es sind Wasch- und Reinigungsmittelformkörper bevorzugt, die dadurch gekennzeichnet sind, daß das in ihnen enthaltene cellulosehaltige Desintegrationshilfsmittel zu mindestens 60 Gew.-%, vorzugs weise zu mindestens 75 Gew.-% und insbesondere zu mindestens 90 Gew.-% aus Cellulose besteht.As disintegration aids containing cellulose, as described above, in addition to pure cellulose also cogranulates or cocompacts of cellulose with others Use other substances. It is preferred that the cellulose-containing used Disintegration aids consist mainly of cellulose, d. H. there are washing and Preferred detergent tablets, which are characterized in that in them contained cellulose-containing disintegration aid to at least 60 wt .-%, preferably at least 75% by weight and in particular at least 90% by weight of cellulose consists.
Die einzelnen Phasen des Formkörpers können im Rahmen der vorliegenden Erfindung unterschiedliche Raumformen aufweisen. Die einfachste Realisierungsmöglichkeit liegt dabei in zwei- oder mehrschichtigen Tabletten, wobei jede Schicht des Formkörpers eine Phase darstellt. Es ist aber erfindungsgemäß auch möglich, mehrphasige Formkörper her zustellen, in denen einzelne Phasen die Form von Einlagerungen in (eine) andere Phase(n) aufweisen. Neben sogenannten "Ring-Kern-Tabletten" sind dabei beispielsweise Mantel tabletten oder Kombinationen der genannten Ausführungsformen möglich. Beispiele für mehrphasige Formkörper finden sich in den Abbildungen der EP-A-0 055 100 (Jeyes), die Toilettenreinigungsblöcke beschreibt. Die technisch derzeit verbreiteste Raumform mehr phasiger Formkörper ist die Zwei- oder Mehrschichttablette. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist es daher bevorzugt, daß die Phasen des Formkörpers die Form von Schichten aufweisen.The individual phases of the shaped body can be within the scope of the present invention have different spatial shapes. The simplest possible implementation is in two or multi-layer tablets, each layer of the shaped body one Represents phase. However, it is also possible according to the invention to produce multiphase moldings Deliver in which individual phases take the form of inclusions in another phase (s) exhibit. In addition to so-called "ring-core tablets" there are, for example, mantles tablets or combinations of the mentioned embodiments possible. examples for multi-phase moldings can be found in the illustrations of EP-A-0 055 100 (Jeyes), the Toilet cleaning blocks describes. The most technically widespread spatial form more phase shaped body is the two- or multi-layer tablet. As part of the present According to the invention, it is therefore preferred that the phases of the shaped body take the form of layers exhibit.
Bei der vorliegenden Erfindung ist es erfindungswesentlich, daß der Tensidgehalt der ein zelnen Phasen des Formkörpers um mehr als 3 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der ein zelnen Phase, variiert und die tensidreichere(n) Phase(n) mehr cellulosehaltiges Desinte grationshilfsmittel enthalten als die tensidärmere(n) Phase(n). Bei der Ermittlung des Ten sidgehalts wird dabei die Summe der in der betreffenden Phase enthaltenen Tenside zu grundegelegt, unabhängig davon, um welchen Typ von Tensiden es sich dabei handelt. Enthält eine Phase beispielsweise anionische und nichtionische Tenside, so ist der Ge samttensidgehalt der Phase die Summe der Mengen an anionischen und nichtionischen Tensiden. In the present invention, it is essential to the invention that the surfactant content of the individual phases of the molded body by more than 3 wt .-%, based on the weight of the individual phase, and the more surfactant-rich phase (s) more cellulose-containing disinte Gration aids contain as the less surfactant (s) phase (s). When determining the ten The sum of the surfactants contained in the phase in question is added as a basis, regardless of the type of surfactant. If a phase contains, for example, anionic and nonionic surfactants, the Ge the total surfactant content of the phase is the sum of the amounts of anionic and nonionic Surfactants.
Die Tenside können in reiner Form in die einzelnen Phasen der Formkörper eingearbeitet werden. Dies ist beispielsweise bei Seifen oder anderen leicht verarbeitbaren Tensiden problemlos möglich. Bei vielen Tensiden empfiehlt es sich aber, nicht die reinen Tenside einzuarbeiten, sondern Tensidcompounds. Diese Compounds, die je nach Anwendung möglichst hohe Tensidgehalte aufweisen sollten, können dabei durch übliche Verfahren wie Sprühtrocknung, Granulation oder Compoundierung hergestellt werden. Selbstver ständlich ist auch eine Kombination mehrerer Tensidgranulate oder eine Kombination von Tensidgranulat(en) mit reinen Tensiden möglich.The surfactants can be incorporated in the individual phases of the shaped bodies in pure form become. This is the case, for example, with soaps or other easily processable surfactants possible without any problems. With many surfactants, however, it is recommended, not the pure surfactants to incorporate, but surfactant compounds. These compounds, depending on the application should have as high a surfactant content as possible, using customary methods such as spray drying, granulation or compounding. Self ver a combination of several surfactant granules or a combination of Surfactant granulate (s) possible with pure surfactants.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, daß das/die Tensid(e) über ten sidhaltige(s) Granulat(e) in die Phasen der Formkörper eingebracht werden.In the context of the present invention, it is preferred that the surfactant (s) is above ten granules (s) containing sid are introduced into the phases of the shaped body.
In weiteren Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung können nun für jede Phase unterschiedliche Tensidgranulate eingesetzt werden. Es ist aber auch möglich, daß jede Phase ihren Tensidehalt aus einem einzigen Granulat bezieht, das somit in allen Phasen des Formkörpers enthalten ist. Dies ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung eine weite re bevorzugte Ausführungsform, bei der in allen Phasen der Formkörper das gleiche Ten sidgranulat eingesetzt wird, wobei Wasch- und Reinigungsmittelformkörper bevorzugt sind, die zwei Schichten aufweisen, welche das gleiche Tensidgranulat in unterschiedlichen Mengen enthalten.In further embodiments of the present invention can now for each phase different surfactant granules are used. But it is also possible that everyone Phase derives its surfactant content from a single granulate, which therefore in all phases of the molded body is included. This is a wide one within the scope of the present invention re preferred embodiment, in which the same ten in all phases of the molded body Sidgranulat is used, with detergent tablets preferred are, which have two layers, the same surfactant granules in different Amounts included.
Die einfachste denkbare Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sieht nun eine zweiphasige Tablette vor, in der die Phasen als Schichten vorliegen und in der in beiden Schichten das gleiche Tensidgranulat in unterschiedlichen Mengen eingesetzt wird. Diese Formkörper, die zwei Schichten aufweisen, welche das gleiche Tensidgranulat enthalten, lassen sich in herkömmlichen Tablettenpressen problemlos herstellen.The simplest conceivable embodiment of the present invention now sees one two-phase tablet in which the phases are in layers and in the two Layers of the same surfactant granules are used in different amounts. This Molded articles which have two layers which contain the same surfactant granules, can be easily manufactured in conventional tablet presses.
In den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern können anionische, nichtionische, kationische und/oder amphotere Tenside beziehungsweise Mischungen aus diesen eingesetzt werden. Bevorzugt sind aus anwendungstechnischer Sicht Mischungen aus anionischen und nichtionischen Tensiden. Der Gesamttensidgehalt der Formkörper liegt bei 5 bis 60 Gew.-%, bezogen auf das Formkörpergewicht, wobei Tensidgehalte über 15 Gew.-% bevorzugt sind.In the detergent tablets according to the invention, anionic, nonionic, cationic and / or amphoteric surfactants or mixtures of these are used. Mixtures are preferred from an application point of view from anionic and nonionic surfactants. The total surfactant content of the moldings is 5 to 60 wt .-%, based on the weight of the shaped body, with surfactant contents above 15% by weight are preferred.
Als anionische Tenside werden beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9-13- Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d. h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansul fonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C12-18 Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C12-18-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), z. B. die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren ge eignet.Anionic surfactants used are, for example, those of the sulfonate and sulfate type. The surfactants of the sulfonate type are preferably C 9-13 -alkylbenzenesulfonates, olefin sulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates, and disulfonates such as are obtained, for example, from C 12-18 monoolefins with terminal or internal double bond by sulfonating with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products. Also suitable are alkanesulfonates obtained from C 12-18 alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization. Likewise, the esters of α-sulfofatty acids (ester sulfonates), e.g. B. the α-sulfonated methyl ester of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids is suitable.
Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Unter Fettsäureglyce rinestern sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevor zugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fett säuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Ca prinsäure, Myristinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure.Other suitable anionic surfactants are sulfonated fatty acid glycerol esters. Under fatty acid glyce The mono-, di- and triesters as well as their mixtures are to be understood as Rinestern, as in the production by esterification of a monoglycerin with 1 to 3 moles of fatty acid or obtained in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 mol of glycerol. Before pulled sulfated fatty acid glycerol esters are the sulfonation products of saturated fat acids with 6 to 22 carbon atoms, for example caproic acid, caprylic acid, Ca. pric acid, myristic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid or behenic acid.
Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefel säurehalbester der C12-C18-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalko hol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C10-C20-Oxoalkohole und die jenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevor zugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf pe trochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkykest enthalten, die ein analoges Ab bauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind die C12-C16-Alkylsulfate und C12-C15- Alkylsulfate sowie C14-C15-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate, welche bei spielsweise gemäß den US-Patentschriften 3,234,258 oder 5,075,041 hergestellt werden und als Handelsprodukte der Shell Oil Company unter dem Namen DAN® erhalten werden können, sind geeignete Aniontenside.As alk (en) yl sulfates, the alkali and in particular the sodium salts of the sulfuric acid semiesters of the C 12 -C 18 fatty alcohols, for example from coconut oil alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C 10 -C 20 -Oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of this chain length are preferred. Also preferred are alk (en) yl sulfates of the chain length mentioned, which contain a synthetic, straight-chain alkyl ester produced on a petrochemical basis, which have a degradation behavior analogous to that of the adequate compounds based on oleochemical raw materials. The C 12 -C 16 alkyl sulfates and C 12 -C 15 alkyl sulfates as well as C 14 -C 15 alkyl sulfates are preferred from the point of view of washing technology. 2,3-Alkyl sulfates, which are produced for example in accordance with US Pat. Nos. 3,234,258 or 5,075,041 and can be obtained as commercial products from the Shell Oil Company under the name DAN®, are also suitable anionic surfactants.
Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten gerad kettigen oder verzweigten C7-21-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9-11-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12-18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind ge eignet. Sie werden in Reinigungsmitteln aufgrund ihres hohen Schaumverhaltens nur in relativ geringen Mengen, beispielsweise in Mengen von 1 bis 5 Gew.-%, eingesetzt.The sulfuric acid monoesters of the straight-chain or branched C 7-21 alcohols ethoxylated with 1 to 6 mol of ethylene oxide, such as 2-methyl-branched C 9-11 alcohols with an average of 3.5 mol of ethylene oxide (EO) or C 12-18 -Fatty alcohols with 1 to 4 EO, are suitable. Because of their high foaming behavior, they are used in cleaning agents only in relatively small amounts, for example in amounts of 1 to 5% by weight.
Weitere geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C8-18-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sul fosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ab leitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen (Beschreibung siehe unten). Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fet talkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen.Other suitable anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinic acid esters and which are monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and especially ethoxylated fatty alcohols. Preferred sulfosuccinates contain C 8-18 fatty alcohol residues or mixtures thereof. Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue, which is derived from ethoxylated fatty alcohols, which in themselves are nonionic surfactants (description see below). Again, sulfosuccinates, the fatty alcohol residues of which are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution, are particularly preferred. It is also possible to use alk (en) ylsuccinic acid with preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof.
Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht. Geeignet sind gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierte Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z. B. Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.Soaps are particularly suitable as further anionic surfactants. Are suitable saturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, Stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid and in particular from natural Fatty acids, e.g. B. coconut, palm kernel or tallow fatty acids, derived soap mixtures.
Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.The anionic surfactants including the soaps can be in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or Triethanolamine. The anionic surfactants are preferably in the form of their Sodium or potassium salts, especially in the form of the sodium salts.
Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxy lierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durch schnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alko holrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalko holresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z. B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-14-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C9-11-Alkohol mit 7 EO, C13-15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12-18- Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-14-Alkohol mit 3 EO und C12-18-Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxy lierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine einge engte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.The nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and on average 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol in which the alcohol residue is linear or preferably in the 2-position May be methyl branched or may contain linear and methyl branched radicals in the mixture, as are usually present in oxoalko radicals. In particular, however, alcohol ethoxylates with linear residues from alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms, for. B. from coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and an average of 2 to 8 EO per mole of alcohol preferred. The preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12-14 alcohols with 3 EO or 4 EO, C 9-11 alcohol with 7 EO, C 13-15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 12-18 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures thereof, such as mixtures of C 12-14 alcohol with 3 EO and C 12-18 alcohol with 5 EO. The degrees of ethoxylation given represent statistical averages, which can be an integer or a fraction for a specific product. Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). In addition to these nonionic surfactants, fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
Außerdem können als weitere nichtionische Tenside auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)x eingesetzt werden, in der R einen primären geradkettigen oder methylver zweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykose einheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungs grad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine belie bige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1, 2 bis 1,4.In addition, alkyl glycosides of the general formula RO (G) x can also be used as further nonionic surfactants, in which R denotes a primary straight-chain or methyl-branched, in particular methyl-branched aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms and G is the symbol which stands for a glycose unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose. The degree of oligomerization x, which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10; x is preferably 1.2 to 1.4.
Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als allei niges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und pro poxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkyl kette, insbesondere Fettsäuremethylester, wie sie beispielsweise in der japanischen Pa tentanmeldung JP 58/217598 beschrieben sind oder die vorzugsweise nach dem in der in ternationalen Patentanmeldung WO-A-90/13533 beschriebenen Verfahren hergestellt wer den.Another class of preferred nonionic surfactants, which are used either as allei some nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants are used are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and pro poxylated fatty acid alkyl esters, preferably having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, especially fatty acid methyl esters, as described, for example, in Japanese Pa tentanmeldung JP 58/217598 are described or which preferably according to the in ternational patent application WO-A-90/13533 who produced the.
Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N- dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealka nolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vor zugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.Also nonionic surfactants of the amine oxide type, for example N-cocoalkyl-N, N- dimethylamine oxide and N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alka nolamides may be suitable. The amount of these nonionic surfactants is before preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, especially not more than half of it.
Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (I),
Other suitable surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula (I),
in der RCO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R1 für Was serstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuc kers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylie rung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.in the RCO stands for an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R 1 for hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical with 1 to 4 carbon atoms and [Z] for a linear or branched polyhydroxyalkyl radical with 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups . The polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.
Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel (II),
The group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula (II)
in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlen stoffatomen, R1 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Aryl rest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R2 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arykest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei C14-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen linearen Poly hydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substitu iert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propoxylierte Derivate dieses Restes.in which R represents a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms, R 1 represents a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical having 2 to 8 carbon atoms and R 2 represents a linear, branched or cyclic alkyl radical or is an aryl radical or an oxyalkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, C 14 alkyl or phenyl radicals being preferred and [Z] being a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted by at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated derivatives of this residue.
[Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierten Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann beispielsweise nach der Lehre der internationalen Anmeldung WO-A-95/07331 durch Umsetzung mit Fettsäu remethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhy droxyfettsäureamide überführt werden.[Z] is preferably obtained by reductive amination of a reduced sugar, for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose. The N-alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds can then, for example, according to the teaching of international application WO-A-95/07331 by reaction with fatty acid remethyl esters in the presence of an alkoxide as a catalyst in the desired polyhy droxy fatty acid amides are transferred.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind Wasch- und Reinigungsmittelformkörper bevorzugt, die anionische(s) und nichtionische(s) Tensid(e) enthalten, wobei anwendungs technische Vorteile aus bestimmten Mengenverhältnissen, in denen die einzelnen Tensid klassen eingesetzt werden, resultieren können.In the context of the present invention, detergent tablets are shaped preferred which contain anionic (s) and nonionic (s) surfactant (s), application technical advantages from certain proportions in which the individual surfactant classes are used, can result.
So sind beispielsweise Wasch- und Reinigungsmittelformkörper besonders bevorzugt, bei denen das Verhältnis von Aniontensid(en) zu Niotensid(en) zwischen 10 : 1 und 1 : 10, vor zugsweise zwischen 7,5 : 1 und 1 : 5 und insbesondere zwischen 5 : 1 und 1 : 2 beträgt.For example, detergent tablets are particularly preferred which the ratio of anionic surfactant (s) to nonionic surfactant (s) between 10: 1 and 1:10 is preferably between 7.5: 1 and 1: 5 and in particular between 5: 1 and 1: 2.
Es kann aus anwendungstechnischer Sicht Vorteile haben, wenn bestimmte Tensidklassen in einigen Phasen der Wasch- und Reinigungsmittelformkörper oder im gesamten Form körper, d. h. in allen Phasen, nicht enthalten sind. Eine weitere wichtige Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sieht daher vor, daß mindestens eine Phase der Formkörper frei von nichtionischen Tensiden ist.From an application point of view, it can be advantageous if certain classes of surfactants in some phases of the detergent tablets or in their entirety body, d. H. in all phases, are not included. Another important embodiment The present invention therefore provides that at least one phase of the shaped body is free of nonionic surfactants.
Umgekehrt kann aber auch durch den Gehalt einzelner Phasen oder des gesamten Form körpers, d. h. aller Phasen, an bestimmten Tensiden ein positiver Effekt erzielt werden. Das Einbringen der oben beschriebenen Alkylpolyglycoside hat sich dabei als vorteilhaft erwie sen, so daß Wasch- und Reinigungsmittelformkörper bevorzugt sind, in denen mindestens eine Phase der Formkörper Alkylpolyglycoside enthält.Conversely, the content of individual phases or the entire form can also be used body, d. H. all phases, certain surfactants have a positive effect. The Introducing the alkyl polyglycosides described above has proven to be advantageous sen, so that detergent tablets are preferred in which at least a phase of the shaped body contains alkyl polyglycosides.
Ähnlich wie bei den nichtionischen Tensiden können auch aus dem Weglassen von anioni schen Tensiden aus einzelnen oder allen Phasen Wasch- und Reinigungsmittelformkörper resultieren, die sich für bestimmte Anwendungsgebiete besser eignen. Es sind daher im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Wasch- und Reinigungsmittelformkörper denk bar, bei denen mindestens eine Phase der Formkörper frei von anionischen Tensiden ist.Similar to the nonionic surfactants can also be left out of anioni tensides from individual or all phases of detergent tablets result that are more suitable for certain areas of application. It is therefore in Also within the scope of the present invention are detergent tablets bar, in which at least one phase of the shaped body is free of anionic surfactants.
Neben den waschaktiven Substanzen sind Gerüststoffe die wichtigsten Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln. In den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel formkörpern können dabei alle üblicherweise in Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetz ten Gerüststoffe enthalten sein, insbesondere also Zeolithe, Silikate, Carbonate, organische Cobuilder und - wo keine ökologischen Vorurteile gegen ihren Einsatz bestehen - auch die Phosphate.In addition to the washing-active substances, builders are the most important ingredients of Detergents and cleaning agents. In the washing and cleaning agents according to the invention Shaped bodies can all usually be used in washing and cleaning agents Th builders may be included, especially zeolites, silicates, carbonates, organic Cobuilder and - where there are no ecological prejudices against their use - also that Phosphates.
Geeignete kristalline, schichtförmige Natriumsilikate besitzen die allgemeine Formel NaMSiXO2x+1 . H2O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Derartige kri stalline Schichtsilikate werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP-A- 0 164 514 beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl β- als auch δ-Natriumdisilikate Na2Si2O5 . yH2O bevorzugt, wobei β-Natrium disilikat beispielsweise nach dem Verfahren erhalten werden kann, das in der internationa len Patentanmeldung WO-A-91/08171 beschrieben ist.Suitable crystalline, layered sodium silicates have the general formula NaMSi X O 2x + 1 . H 2 O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x are 2, 3 or 4. Such crystalline layered silicates are described, for example, in European patent application EP-A-0 164 514. Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which M represents sodium and x assumes the values 2 or 3. In particular, both β- and δ-sodium disilicates are Na 2 Si 2 O 5 . yH 2 O is preferred, where β-sodium disilicate can be obtained, for example, by the process described in international patent application WO-A-91/08171.
Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na2O : SiO2 von 1 : 2 bis 1 : 3,3, vorzugsweise von 1 : 2 bis 1 : 2,8 und insbesondere von 1 : 2 bis 1 : 2,6, welche lösever zögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögerung gegenüber herkömmlichen amorphen Natriumsilikaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispiels weise durch Oberflächenbehandlung, Compoundierung, Kompaktierung/Verdichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff "amorph" auch "röntgenamorph" verstanden. Dies heißt, daß die Silikate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalli ne Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels auf weisen. Es kann jedoch sehr wohl sogar zu besonders guten Buildereigenschaften führen, wenn die Silikatpartikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpretieren, daß die Produkte mikrokri stalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis max. 50 nm und insbesondere bis max. 20 nm bevorzugt sind. Derartige sogenannte röntgenamor phe Silikate, welche ebenfalls eine Löseverzögerung gegenüber den herkömmlichen Was sergläsern aufweisen, werden beispielsweise in der deutschen Patentanmeldung DE-A- 44 00 024 beschrieben. Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Sili kate, compoundierte amorphe Silikate und übertrocknete röntgenamorphe Silikate.Amorphous sodium silicates with a modulus Na 2 O: SiO 2 of 1: 2 to 1: 3.3, preferably from 1: 2 to 1: 2.8 and in particular from 1: 2 to 1: 2.6, can also be used are delayed and have secondary washing properties. The delay in dissolution compared to conventional amorphous sodium silicates can be caused in various ways, for example by surface treatment, compounding, compaction / compression or by overdrying. In the context of this invention, the term “amorphous” is also understood to mean “X-ray amorphous”. This means that the silicates in X-ray diffraction experiments do not provide sharp X-ray reflections, as are typical for crystalline substances, but at most one or more maxima of the scattered X-rays, which have a width of several degree units of the diffraction angle. However, it can very well lead to particularly good builder properties if the silicate particles deliver washed-out or even sharp diffraction maxima in electron diffraction experiments. This is to be interpreted in such a way that the products have microcrystalline ranges of size 10 to a few hundred nm, values up to max. 50 nm and in particular up to max. 20 nm are preferred. Such so-called X-ray amorphous silicates, which also have a delay in dissolution compared to the conventional water glasses, are described, for example, in German patent application DE-A-44 00 024. Particularly preferred are compressed / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and over-dried X-ray amorphous silicates.
Der eingesetzte feinkristalline, synthetische und gebundenes Wasser enthaltende Zeolith ist
vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Als Zeolith P wird Zeolith MAP® (Handelsprodukt
der Firma Crosfield) besonders bevorzugt. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mi
schungen aus A, X und/oder P. Kommerziell erhältlich und im Rahmen der vorliegenden
Erfindung bevorzugt einsetzbar ist beispielsweise auch ein Co-Kristallisat aus Zeolith X
und Zeolith A (ca. 80 Gew.-% Zeolith X), das von der Firma CONDEA Augusta S.p.A.
unter dem Markennamen VEGOBOND AX® vertrieben wird und durch die Formel
The finely crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite used is preferably zeolite A and / or P. As zeolite P, zeolite MAP® (commercial product from Crosfield) is particularly preferred. However, zeolite X and mixtures of A, X and / or P are also suitable. Commercially available and can preferably be used in the context of the present invention, for example a co-crystallizate of zeolite X and zeolite A (approx. 80% by weight zeolite X), which is sold by CONDEA Augusta SpA under the brand name VEGOBOND AX® and by the formula
nNa2O . (1-n)K2O . Al2O3 . (2-2,5)SiO2 . (3,5-5,5)H2O
n Na 2 O. (1-n) K 2 O. Al 2 O 3 . (2-2.5) SiO 2 . (3.5-5.5) H 2 O
beschrieben werden kann. Der Zeolith kann dabei sowohl als Gerüststoff in einem granula ren Compound eingesetzt, als auch zu einer Art "Abpuderung" der gesamten zu verpres senden Mischung verwendet werden, wobei üblicherweise beide Wege zur Inkorporation des Zeoliths in das Vorgemisch genutzt werden. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 µm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Coun ter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser.can be described. The zeolite can be used both as a builder in a granule Ren compound used, as well as a kind of "powdering" of the whole to be pressed Send mixture are used, usually both ways of incorporation of the zeolite can be used in the premix. Suitable zeolites have a medium one Particle size of less than 10 µm (volume distribution; measurement method: Coulter Coun ter) and preferably contain 18 to 22% by weight, in particular 20 to 22% by weight bound water.
Selbstverständlich ist auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersub stanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte. Geeignet sind insbesondere die Natriumsalze der Orthophosphate, der Py rophosphate und insbesondere der Tripolyphosphate.It goes without saying that the generally known phosphates are also used as buildersub punching possible, provided that such use is not avoided for ecological reasons should be. The sodium salts of orthophosphates, the py rophosphates and especially the tripolyphosphates.
Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsal ze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutar säure, Weinsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischun gen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen.Usable organic builders are, for example, those in the form of their sodium salt ze usable polycarboxylic acids, such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutar acid, tartaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), if such use is not objectionable for ecological reasons, as well as mixing from these. Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, Adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures of this.
Die Herstellung wasch- und reinigungsaktiver Formkörper geschieht durch Anwendung von Druck auf ein zu verpressendes Gemisch, das sich im Hohlraum einer Presse befindet. Im einfachsten Fall der Formkörperherstellung, die nachfolgend vereinfacht Tablettierung genannt wird, wird die zu tablettierende Mischung direkt, d. h. ohne vorhergehende Granu lation verpreßt. Die Vorteile dieser sogenannten Direkttablettierung sind ihre einfache und kostengünstige Anwendung, da keine weiteren Verfahrensschritte und demzufolge auch keine weiteren Anlagen benötigt werden. Diesen Vorteilen stehen aber auch Nachteile ge genüber. So muß eine Pulvermischung, die direkt tablettiert werden soll, eine ausreichende plastische Verformbarkeit besitzen und gute Fließeigenschaften aufweisen, weiterhin darf sie während der Lagerung, des Transports und der Befüllung der Matrize keinerlei Ent mischungstendenzen zeigen. Diese drei Voraussetzungen sind bei vielen Substanzgemi schen nur außerordentlich schwierig zu beherrschen, so daß die Direkttablettierung insbe sondere bei der Herstellung von Wasch- und Reinigungsmitteltabletten nicht oft angewen det wird. Der übliche Weg zur Herstellung von Wasch- und Reinigungsmitteltabletten geht daher von pulverförmigen Komponenten ("Primärteilchen") aus, die durch geeignete Ver fahren zu Sekundärpartikeln mit höherem Teilchendurchmesser agglomeriert bzw. granu liert werden. Diese Granulate oder Gemische unterschiedlicher Granulate werden dann mit einzelnen pulverförmigen Zuschlagstoffen vermischt und der Tablettierung zugeführt. Je nach Ausgestaltung der Phasen der mehrphasigen Wasch- und Reinigungsmittelformkörper wird die Matrize dabei schrittweise mit unterschiedlichen Vorgemischen befüllt. Bei der Herstellung mehrschichtiger Tabletten kann eine leichte Druckanwendung zwischen der Befüllung mit dem Vorgemisch für die nächste Schicht Vorteile haben. Bei der Herstellung von Ring-Kern-Formkörpern oder Manteltabletten ist eine solche Vorverpressung mit Formgebung sogar nahezu unerläßlich.The production of washable and cleaning-active molded articles takes place by application pressure on a mixture to be pressed, which is located in the cavity of a press. In the simplest case of molded article production, the subsequent simplified tableting is called, the mixture to be tabletted directly, i. H. without previous granu lation pressed. The advantages of this so-called direct tableting are its simple and Cost-effective application, since there are no further process steps and therefore also no further systems are required. However, these advantages also have disadvantages opposite. A powder mixture that is to be tabletted directly must be sufficient possess plastic deformability and good flow properties, furthermore may during the storage, transportation and filling of the die show mixing tendencies. These three requirements are common to many substance mixes only extremely difficult to master, so that direct tableting in particular do not use it often, especially in the manufacture of detergent tablets det. The usual way to manufacture detergent tablets is therefore from powdery components ("primary particles"), which by suitable Ver drive to secondary particles with a larger particle diameter agglomerated or granular be lated. These granules or mixtures of different granules are then used individual powdered additives mixed and fed to the tableting. Each after designing the phases of the multiphase detergent tablets the die is gradually filled with different premixes. In the Making multilayer tablets can be a slight application of pressure between the Filling with the premix has advantages for the next shift. In the preparation of Such pre-compression of ring-core shaped bodies or coated tablets is also possible Design even almost indispensable.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittelformkör per werden durch Verpressen teilchenfönmiger Vorgemische aus mindestens einem tensid haltigen Granulat und mindestens einer nachträglich zugemischten pulverförmigen Kom ponente erhalten. Die tensidhaltigen Granulate können dabei über übliche Granulierverfah ren wie Mischer- und Tellergranulation, Wirbelschichtgranulation, Extrusion, Pelletierung oder Kompaktierung hergestellt werden. Es ist dabei für die späteren Wasch- und Reini gungsmittelformkörper von Vorteil, wenn die zu verpressenden Vorgemische ein Schütt gewicht aufweisen, das dem üblicher Kompaktwaschmittel nahe kommt. Insbesondere ist es bevorzugt, daß das zu verpressende Vorgemisch ein Schüttgewicht von mindestens 500 g/l, vorzugsweise mindestens 600 g/l und insbesondere oberhalb von 700 g/l, aufweist. Ein weiterer Vorteil kann aus einer engeren Teilchengrößenverteilung der eingesetzten Tensid granulate resultieren. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind Wasch- und Reini gungsmittelformkörper bevorzugt, bei denen die Granulate Teilchengrößen zwischen 10 und 4000 µm, vorzugsweise zwischen 100 und 2000 µm lind insbesondere zwischen 600 und 1400 µm aufweisen.Preferred detergent tablets in the context of the present invention per are made from at least one surfactant by pressing particle-shaped premixes containing granules and at least one powdered com received component. The surfactant-containing granules can be granulated in the usual way such as mixer and plate granulation, fluidized bed granulation, extrusion, pelleting or compacting. It is there for the later washing and cleaning molded article of advantage if the premixes to be pressed a bulk have a weight that comes close to the usual compact detergent. In particular is it is preferred that the premix to be pressed has a bulk density of at least 500 g / l, preferably at least 600 g / l and in particular above 700 g / l. On Another advantage can be obtained from a narrower particle size distribution of the surfactant used granules result. In the context of the present invention are washing and cleaning Preferred shaped tablets in which the granules have particle sizes between 10 and 4000 µm, preferably between 100 and 2000 µm and in particular between 600 and have 1400 µm.
Auch die Teilchengrößenverteilung der nachträglich zugemischten pulverförmigen Aufbe reitungskomponenten kann variiert werden, wobei Wasch- und Reinigungsmittelformkör per bevorzugt sind, bei denen die nachträglich zugemischte(n) pulverförmige(n) Kompo nente(n) d das cellulosehaltige Desintegrationshilfsmittel enthalten.The particle size distribution of the powder admixture subsequently mixed processing components can be varied, with detergent tablets per are preferred, in which the subsequently admixed powdered compo nente (n) d contain the cellulose-containing disintegration aid.
Vor der Verpressung des teilchenförmigen Vorgemischs zu Wasch- und Reinigungsmittel formkörpern kann das Vorgemisch mit feinteiligen Oberflächenbehandlungsmitteln "abgepudert" werden. Dies kann für die Beschaffenheit und physikalischen Eigenschaften sowohl des Vorgemischs (Lagerung, Verpressung) als auch der fertigen Wasch- und Reini gungsmittelformkörper von Vorteil sein. Feinteilige Abpuderungsmittel sind im Stand der Technik altbekannt, wobei zumeist Zeolithe, Silikate oder andere anorganische Salze ein gesetzt werden. Bevorzugt wird das Vorgemisch jedoch mit feinteiligem Zeolith "abgepudert", wobei Zeolithe vom Faujasii-Typ bevorzugt sind. Im Rahmen der vorliegen den Erfindung kennzeichnet der Begriff "Zeolith vom Faujasit-Typ" alle drei Zeolithe, die die Faujasit-Untergruppe der Zeolith-Strukturgruppe 4 bilden (Vergleiche Donald W. Breck: "Zeolite Molecular Sieves", John Wiley & Sons, New York, London, Sydney, To ronto, 1974, Seite 92). Neben dem Zeolith X sind also auch Zeolith Y und Faujasit sowie Mischungen dieser Verbindungen einsetzbar, wobei der reine Zeolith X bevorzugt ist. Auch Mischungen oder Cokristallisate von Zeolithen des Faujasit-Typs mit anderen Zeo lithen, die nicht zwingend der Zeolith-Strukturgruppe 4 angehören müssen, sind als Abpu derungsmittel einsetzbar, wobei es von Vorteil ist, wenn mindestens 50 Gew.-% des Abpu derungsmittels aus einem Zeolithen vom Faujasit-Typ bestehen.Before pressing the particulate premix into detergent and cleaning agent The premix can be shaped with finely divided surface treatment agents be "powdered". This can affect the nature and physical properties of the premix (storage, pressing) as well as the finished washing and cleaning molded article may be advantageous. Finely divided powdering agents are known in the art Well-known technology, mostly zeolites, silicates or other inorganic salts be set. However, the premix is preferred with finely divided zeolite "powdered", with zeolites of the Faujasii type being preferred. As part of the present the invention denotes the term "faujasite type zeolite" all three zeolites that form the faujasite subgroup of zeolite structure group 4 (compare Donald W. Breck: "Zeolite Molecular Sieves", John Wiley & Sons, New York, London, Sydney, To ronto, 1974, page 92). In addition to the zeolite X, there are also zeolite Y and faujasite as well Mixtures of these compounds can be used, the pure zeolite X being preferred. Mixtures or cocrystallizates of zeolites of the faujasite type with other Zeo Lithen, which do not necessarily have to belong to the zeolite structure group 4, are used as an abpu dermittel can be used, it being advantageous if at least 50 wt .-% of the Abpu means consist of a zeolite of the faujasite type.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind Wasch- und Reinigungsmittelformkörper bevorzugt, die aus einem teilchenförmigen Vorgemisch bestehen, das granulare Kompo nenten und nachträglich zugemischte pulverförmige Stoffe enthält, wobei die bzw. eine der nachträglich zugemischten pulverförmigen Komponenten ein Zeolith vom Faujasit-Typ mit Teilchengrößen unterhalb 100 µm, vorzugsweise unterhalb 10 µm und insbesondere unterhalb 5 µm ist und mindestens 0,2 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 0,5 Gew.-% und insbesondere mehr als 1 Gew.-% des zu verpressenden Vorgemischs ausmacht.In the context of the present invention, detergent tablets are shaped preferred, which consist of a particulate premix, the granular compo contains and subsequently admixed powdery substances, the or one of the subsequently mixed powdered components a zeolite of the faujasite type with particle sizes below 100 µm, preferably below 10 µm and in particular is below 5 µm and is at least 0.2% by weight, preferably at least 0.5% by weight and makes up in particular more than 1% by weight of the premix to be pressed.
Die feinteiligen Aufbereitungskomponenten mit den obengenannten Teilchengrößen kön nen dabei dem zu verpressenden Vorgemisch trocken zugemischt werden. Es ist aber auch möglich und bevorzugt, sie durch Zugabe geringer Mengen flüssiger Stoffe an die Oberflä che der gröberen Teilchen "anzukleben". Diese Abpuderungsverfahren sind im Stand der Technik breit beschrieben und dem Fachmann geläufig. Als flüssige Komponenten, die sich zur Haftvermittlung der Abpuderungsmittel eignen, können beispielsweise nichtioni schen Tenside oder wäßrige Lösungen von Tensiden oder anderen Wasch- und Reini gungsmittelinhaltsstoffen eingesetzt werden. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, als flüssigen Haftvermittler zwischen feinteiligem Abpuderungsmittel und den grobkörnigen Teilchen Parfüm einzusetzen.The finely divided processing components with the particle sizes mentioned above can the dry premix to be pressed. It is also possible and preferred, by adding small amounts of liquid substances to the surface surface of the coarser particles. These powdering processes are in the prior art Technology described broadly and familiar to the expert. As liquid components that are suitable for promoting the adhesion of the powdering agents, for example nonionics tensides or aqueous solutions of surfactants or other washing and cleaning agents ingredients are used. It is within the scope of the present invention preferred, as a liquid coupling agent between finely divided powdering agent and use coarse-grained particles of perfume.
Neben den genannten Bestandteilen Tensid, Builder und Desintegrationshilfsmittel, kön nen die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörper weitere in Wasch- und Reinigungsmittel übliche Inhaltsstoffe aus der Gruppe der Bleichmittel, Bleichaktiva toren, Enzyme, Duftstoffe, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Schauminhibito ren, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, optischen Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Farbübertragungsinhibitoren und Korrosionsinhibitoren enthalten.In addition to the ingredients mentioned surfactant, builder and disintegration aid, The detergent tablets according to the invention are further used in detergents. and cleaning agents usual ingredients from the group of bleaching agents, bleaching agents gates, enzymes, fragrances, perfume carriers, fluorescent agents, dyes, foam inhibitors ren, silicone oils, anti-redeposition agents, optical brighteners, graying inhibitors, Color transfer inhibitors and corrosion inhibitors included.
Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H2O2 liefernden Verbindungen haben das Natriumperborattetrahydrat und das Natriumperboratmonohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Natriumpercarbonat, Peroxypyro phosphate, Citratperhydrate sowie H2O2 liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Per benzoate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure, Phthaloiminopersäure oder Diperdodecandi säure.Among the compounds which serve as bleaching agents and supply H 2 O 2 in water, sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are of particular importance. Other bleaching agents that can be used are, for example, sodium percarbonate, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H 2 O 2 -producing peracidic salts or peracids, such as per benzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, phthaloiminoperacid or diperdodecanedioic acid.
Um beim Waschen bei Temperaturen von 60°C und darunter eine verbesserte Bleichwir kung zu erreichen, können Bleichaktivatoren als alleiniger Bestandteil oder als Inhaltsstoff der Komponente b) eingearbeitet werden. Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Per benzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N- Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoyl gruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraa cetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1,5-Diacetyl-2,4- dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacelyl glykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwer tige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat und 2,5-Diacetoxy-2,5- dihydrofuran.To improve bleaching when washing at temperatures of 60 ° C and below To achieve this, bleach activators can be used as a sole component or as an ingredient component b) are incorporated. Compounds which under perhydrolysis conditions aliphatic peroxocarboxylic acids with preferably 1 to 10 carbon atoms, in particular 2 to 4 carbon atoms, and / or optionally substituted per result in benzoic acid. Suitable substances are O- and / or N- Acyl groups of the number of carbon atoms mentioned and / or optionally substituted benzoyl carry groups. Multi-acylated alkylenediamines, in particular tetraa, are preferred cetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, especially 1,5-diacetyl-2,4- dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, especially tetraacelyl glycoluril (TAGU), N-acylimides, especially N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated Phenolsulfonates, especially n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), carboxylic anhydrides, especially phthalic anhydride, acylated more term alcohols, in particular triacetin, ethylene glycol diacetate and 2,5-diacetoxy-2,5- dihydrofuran.
Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch sogenannte Bleichkatalysatoren in die Formkörper eingearbeitet werden. Bei diesen Stof fen handelt es sich um bleichverstärkende Übergangsmetallsalze bzw. Übergangsmetall komplexe wie beispielsweise Mn-, Fe-, Co-, Ru- oder Mo-Salenkomplexe oder -carbonylkomplexe. Auch Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- und Cu-Komplexe mit N- haltigen Tripod-Liganden sowie Co-, Fe-, Cu- und Ru-Amminkomplexe sind als Bleich katalysatoren verwendbar.In addition to the conventional bleach activators or in their place, too so-called bleaching catalysts can be incorporated into the moldings. With this stuff fen are bleach-enhancing transition metal salts or transition metal complexes such as Mn, Fe, Co, Ru or Mo salt complexes or -carbonyl complexes. Also Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V and Cu complexes with N- containing tripod ligands and Co, Fe, Cu and Ru amine complexes are bleached catalysts can be used.
Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Amylasen, Cellulasen bzw. deren Gemische in Frage. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis und Streptomyces griseus gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbe sondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind En zymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase oder aus Protease, Amylase und Li pase oder Protease, Lipase und Cellulase, insbesondere jedoch Cellulase-haltige Mi schungen von besonderem Interesse. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in eini gen Fällen als geeignet erwiesen. Die Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Der Anteil der Enzyme, Enzymmischungen oder Enzymgranulate in den erfindungsgemäßen Formkörpern kann beispielsweise etwa 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis etwa 2 Gew.-% betragen.Enzymes come from the class of proteases, lipases, amylases, cellulases or their mixtures in question. Bacterial strains or are particularly well suited Mushrooms such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis and Streptomyces griseus enzymatic agents. Proteases of the subtilisin type and esp special proteases obtained from Bacillus lentus. Here are En enzyme mixtures, for example of protease and amylase or protease and lipase or Protease and cellulase or from cellulase and lipase or from protease, amylase and Li pase or protease, lipase and cellulase, but especially cellulase-containing Mi of particular interest. Peroxidases or oxidases are also in one proven cases. The enzymes can be adsorbed on carriers and / or be embedded in coating substances to protect them against premature decomposition. The Proportion of the enzymes, enzyme mixtures or enzyme granules in the inventive Shaped bodies can, for example, about 0.1 to 5 wt .-%, preferably 0.1 to about 2 % By weight.
Zusätzlich können die Wasch- und Reinigungsmittelformkörper auch Komponenten ent halten, welche die Öl- und Fettauswaschbarkeit aus Textilien positiv beeinflussen (soge nannte soil repellents). Dieser Effekt wird besonders deutlich, wenn ein Textil verschmutzt wird, das bereits vorher mehrfach mit einem erfindungsgemäßen Waschmittel, das diese Öl- und fettlösende Komponente enthält, gewaschen wurde. Zu den bevorzugten öl- und fettlösenden Komponenten zählen beispielsweise nichtionische Celluloseether wie Methyl cellulose und Methylhydroxypropylcellulose mit einem Anteil an Methoxyl-Gruppen von 1 5 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropoxyl-Gruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezo gen auf den nichtionischen Celluloseether, sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder der Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten, insbe sondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylenglykolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen. Besonders be vorzugt von diesen sind die sulfonierten Derivate der Phthalsäure- und der Terephthalsäu re-Polymere.In addition, the detergent tablets can also ent components hold, which positively influence the oil and fat washability from textiles (so-called called soil repellents). This effect is particularly evident when a textile is dirty is already several times with a detergent according to the invention, this Contains oil and fat-dissolving component, was washed. Among the preferred oil and fat-dissolving components include, for example, nonionic cellulose ethers such as methyl cellulose and methylhydroxypropyl cellulose with a proportion of methoxyl groups of 1 5 to 30 wt .-% and of hydroxypropoxyl groups from 1 to 15 wt .-%, each bezo gene on the nonionic cellulose ether, as well as those known from the prior art Polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or their derivatives, in particular special polymers of ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionically and / or nonionically modified derivatives of these. Especially be of these, the sulfonated derivatives of phthalic and terephthalic acids are preferred re-polymers.
Die Formkörper können als optische Aufheller Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure bzw. deren Alkalimetallsalze enthalten. Geeignet sind z. B. Salze der 4,4'-Bis(2-anilino-4- morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino)stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Me thylaminogruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen. Wei terhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle anwesend sein, z. B. die Alkalisalze des 4,4'-Bis(2-sulfostyryl)-diphenyls, 4,4'-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl)- diphenyls, oder 4-(4-Chlorstyryl)-4'-(2-sulfostyryl)-diphenyls. Auch Gemische der vorge nannten Aufheller können verwendet werden. The moldings can be derivatives of diaminostilbenedisulfonic acid as optical brighteners or their alkali metal salts. Are suitable for. B. Salts of 4,4'-bis (2-anilino-4- morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino) stilbene-2,2'-disulfonic acid or the like Compounds which, instead of the morpholino group, a diethanolamino group, a Me wear thylamino group, an anilino group or a 2-methoxyethylamino group. Wei thereafter brighteners of the substituted diphenylstyryl type may be present, e.g. B. the alkali salts of 4,4'-bis (2-sulfostyryl) diphenyl, 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) - diphenyls, or 4- (4-chlorostyryl) -4 '- (2-sulfostyryl) diphenyls. Mixtures of the pre named brighteners can be used.
Farb- und Duftstoffe werden den erfindungsgemäßen Mitteln zugesetzt, um den ästheti schen Eindruck der Produkte zu verbessern und dem Verbraucher neben der Weichheitslei stung ein visuell und sensorisch "typisches und unverwechselbares" Produkt zur Verfü gung zu stellen. Als Parfümöle bzw. Duftstoffe können einzelne Riechstoffverbindungen, z. B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z. B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylace tat, Dimethylbenzyl-carbinylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethylphenyl-glycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsa licylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden z. B. die linearen Alkanale mit 8-18 C-Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cy clamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z. B. die Jono ne, ∝-Isomethylionon und Methylcedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eu genol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene wie Limonen und Pinen. Bevorzugt werden jedoch Mi schungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthal ten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z. B. Pine-, Citrus-, Jasmin-, Pat chouly-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl. Ebenfalls geeignet sind Muskateller, Salbeiöl, Ka millenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und Labdanumöl sowie Orangenblütenöl, Neroliol, Orangenschalenöl und Sandelholzöl.Dyes and fragrances are added to the agents according to the invention in order to improve the aesthetics to improve the impression of the products and the consumer in addition to the softness a visually and sensorially "typical and unmistakable" product supply. As perfume oils or fragrances, individual fragrance compounds, e.g. B. the synthetic products of the type of esters, ethers, aldehydes, ketones, alcohols and hydrocarbons are used. Fragrance compounds of the ester type are z. B. benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate tat, dimethylbenzylcarbinylacetate, phenylethyl acetate, linalylbenzoate, benzyl formate, Ethyl methylphenyl glycinate, allyl cyclohexyl propionate, styrallyl propionate and benzylsa licylate. The ethers include, for example, benzyl ethyl ether, the aldehydes z. B. the linear alkanals with 8-18 C atoms, citral, citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, cy clamenaldehyde, hydroxycitronellal, lilial and bourgeonal, to the ketones z. B. the Jono ne, ∝-isomethyl ionone and methyl cedryl ketone, to the alcohols anethole, citronellol, Eu genol, geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and terpineol, to the hydrocarbons mainly include the terpenes like limes and pinene. However, Wed are preferred uses different fragrances, which together make an appealing Generate fragrance. Such perfume oils can also contain natural fragrance mixtures ten, as they are accessible from plant sources, e.g. B. Pine, Citrus, Jasmine, Pat chouly, rose or ylang-ylang oil. Also suitable are muscatel, sage oil, Ka millen oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, linden blossom oil, juniper berry oil, Vetiver oil, olibanum oil, galbanum oil and labdanum oil as well as orange blossom oil, neroliol, Orange peel oil and sandalwood oil.
Üblicherweise liegt der Gehalt der erfindungsgemäßen Weichmacher an Farbstoffen unter 0,01 Gew.-%, während Duftstoffe bis zu 2 Gew.-% der gesamten Formulierung ausmachen können.The dye content of the plasticizers according to the invention is usually lower 0.01% by weight, while fragrances make up up to 2% by weight of the total formulation can.
Die Duftstoffe können direkt in die erfindungsgemäßen Mittel eingearbeitet werden, es kann aber auch vorteilhaft sein, die Duftstoffe auf Träger aufzubringen, die die Haftung des Parfüms auf der Wäsche verstärken und durch eine langsamere Duftfreisetzung für langan haltenden Duft der Textilien sorgen. Als solche Trägermaterialien haben sich beispielswei se Cyclodextrine bewährt, wobei die Cyclodextrin-Parfüm-Komplexe zusätzlich noch mit weiteren Hilfsstoffen beschichtet werden können.The fragrances can be incorporated directly into the agents according to the invention But it can also be advantageous to apply the fragrances to carriers that increase the adhesion of the Reinforcing perfumes on the laundry and slower fragrance release for longer maintain the fragrance of the textiles. Such carrier materials have, for example se cyclodextrins have proven themselves, with the cyclodextrin-perfume complexes additionally other auxiliaries can be coated.
Um den ästhetischen Eindruck der erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelform körper zu verbessern, können sie mit geeigneten Farbstoffen eingefärbt werden. Bevor zugte Farbstoffe, deren Auswahl dem Fachmann keinerlei Schwierigkeit bereitet, besitzen eine hohe Lagerstabilität und Unempfindlichkeit gegenüber den übrigen Inhaltsstoffen der Mittel und gegen Licht sowie keine ausgeprägte Substantivität gegenüber Textilfasern, um diese nicht anzufärben. Da der Gegenstand der vorliegenden Erfindung mehrphasige Wasch- und Reinigungsmittelformkörper betrifft, kommt der Einfärbung einzelner Phasen eine erhöhte Bedeutung zu, um den unterschiedlichen Wirkcharakter einzelner Phasen zu unterstreichen. Beispiele für die Wirksamkeit solcher Einfärbungen und für den Erfolg von Aussagen hierzu sind aus der Gebißreinigerwerbung hinlänglich bekannt.For the aesthetic impression of the detergent and cleaning agent form according to the invention to improve the body, they can be colored with suitable dyes. Before drawn dyes, the selection of which is not difficult for the person skilled in the art a high storage stability and insensitivity to the other ingredients of the Medium and against light and no pronounced substantivity towards textile fibers in order not to stain them. Because the subject of the present invention is multi-phase Detergent tablets affect the coloring of individual phases are of increasing importance in order to reflect the different active character of individual phases underline. Examples of the effectiveness of such coloring and the success of Statements on this are well known from the advertising of denture cleaners.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Formkörper erfolgt zunächst durch das trockene Vermischen der Bestandteile der einzelnen Phasen, die ganz oder teilweise vorgranuliert sein können, und anschließendes Informbringen, insbesondere Verpressen zu Tabletten, wobei auf herkömmliche Verfahren zur Herstellung mehrphasiger Formkörper zurückge griffen werden kann. Zur Herstellung der erfindungsgemäßen mehrphasigen Formkörper werden die Vorgemische in einer sogenannten Matrize zwischen zwei Stempeln zu einem festen Kornprimat verdichtet. Dieser Vorgang, der im folgenden kurz als Tablettierung bezeichnet wird, gliedert sich in vier Abschnitte: Dosierung, Verdichtung (elastische Ver formung), plastische Verformung und Ausstoßen.The moldings according to the invention are first produced by dry means Mixing the components of the individual phases, the whole or partially pre-granulated and subsequent information, in particular compression into tablets, being based on conventional processes for producing multiphase molded articles can be gripped. For the production of the multiphase molded articles according to the invention the premixes become one in a so-called die between two stamps solid grain primer compacted. This process, hereinafter referred to briefly as tableting is divided into four sections: dosage, compression (elastic ver molding), plastic deformation and ejection.
Die Tablettierung erfolgt in handelsüblichen Tablettenpressen, die prinzipiell mit Einfach- oder Zweifachstempeln ausgerüstet sein können. Im letzteren Fall wird nicht nur der Ober stempel zum Druckaufbau verwendet, auch der Unterstempel bewegt sich während des Preßvorgangs auf den Oberstempel zu, während der Oberstempel nach unten drückt. Für kleine Produktionsmengen werden vorzugsweise Exzentertablettenpressen verwendet, bei denen der oder die Stempel an einer Exzenterscheibe befestigt sind, die ihrerseits an einer Achse mit einer bestimmten Umlaufgeschwindigkeit montiert ist. Die Bewegung dieser Preßstempel ist mit der Arbeitsweise eines üblichen Viertaktmotors vergleichbar. Die Ver pressung kann mit je einem Ober- und Unterstempel erfolgen, es können aber auch mehre re Stempel an einer Exzenterscheibe befestigt sein, wobei die Anzahl der Matrizenbohrun gen entsprechend erweitert ist. Die Durchsätze von Exzenterpressen variieren ja nach Typ von einigen hundert bis maximal 3000 Tabletten pro Stunde.Tableting takes place in commercially available tablet presses, which are basically or double stamps can be equipped. In the latter case, not only the waiter stamp used to build up pressure, also the lower stamp moves during the Pressing process towards the upper punch, while the upper punch presses down. For Small production quantities are preferably used with eccentric tablet presses which the one or more stamps are attached to an eccentric, which in turn on one Axis is mounted with a certain rotational speed. The movement of this Press ram is comparable to the way a conventional four-stroke engine works. The Ver pressing can be done with one upper and one lower stamp, but several can also be used re stamp on an eccentric disk, the number of die holes gen is expanded accordingly. The throughputs of eccentric presses vary depending on the type from a few hundred to a maximum of 3000 tablets per hour.
Für größere Durchsätze wählt man Rundlauftablettenpressen, bei denen auf einem soge nannten Matrizentisch eine größere Anzahl von Matrizen kreisförmig angeordnet ist. Die Zahl der Matrizen variiert je nach Modell zwischen 6 und 55, wobei auch größere Matrizen im Handel erhältlich sind. Jeder Matrize auf dem Matrizentisch ist ein Ober- und Unter stempel zugeordnet, wobei wiederum der Preßdruck aktiv nur durch den Ober- bzw. Unter stempel, aber auch durch beide Stempel aufgebaut werden kann. Der Matrizentisch und die Stempel bewegen sich um eine gemeinsame senkrecht stehende Achse, wobei die Stempel mit Hilfe schienenartiger Kurvenbahnen während des Umlaufs in die Positionen für Be füllung, Verdichtung, plastische Verformung und Ausstoß gebracht werden. An den Stel len, an denen eine besonders gravierende Anhebung bzw. Absenkung der Stempel erfor derlich ist (Befüllen, Verdichten, Ausstoßen), werden diese Kurvenbahnen durch zusätzli che Niederdruckstücke, Nierderzugschienen und Aushebebahnen unterstützt. Die Befül lung der Matrize erfolgt über eine starr angeordnete Zufuhreinrichtung, den sogenannten Füllschuh, der mit einem Vorratsbehälter für die Vorgemische verbunden ist. Der Preß druck auf das jeweilige Vorgemisch ist über die Preßwege für Ober- und Unterstempel individuell einstellbar, wobei der Druckaufbau durch das Vorbeirollen der Stempelschaft köpfe an verstellbaren Druckrollen geschieht.For larger throughputs, rotary tablet presses are selected, in which on a so-called called matrix table a larger number of matrices is arranged in a circle. The The number of matrices varies between 6 and 55, depending on the model, with larger matrices also are commercially available. Each die on the die table is a top and bottom stamp assigned, again the pressing pressure active only by the upper or lower stamp, but can also be built up by both stamps. The matrix table and the Stamps move around a common vertical axis, the stamp with the help of rail-like cam tracks during the circulation in the positions for Be filling, compression, plastic deformation and discharge. On the stel len, where a particularly serious raising or lowering the stamp is necessary (filling, compacting, ejecting), these cam tracks are replaced by additional che low-pressure pieces, Nierderzugschienen and lifting tracks supported. The filling The matrix is developed via a rigidly arranged feed device, the so-called Filling shoe, which is connected to a storage container for the premixes. The press pressure on the respective premix is via the press paths for upper and lower punches individually adjustable, whereby the pressure build-up by rolling the stamp shaft heads on adjustable pressure rollers.
Rundlaufpressen können zur Erhöhung des Durchsatzes auch mit zwei oder mehreren Füll schuhen versehen werden. Zur Herstellung zwei- und mehrschichtiger Formkörper werden mehrere Füllschuhe hintereinander angeordnet, ohne daß die leicht angepreßte erste Schicht vor der weiteren Befüllung ausgestoßen wird. Durch geeignete Prozeßführung sind auf diese Weise auch Mantel = und Punkttabletten herstellbar, die einen zwiebelschalenarti gen Aufbau haben, wobei im Falle der Punkttabletten die Oberseite des Kerns bzw. der Kernschichten nicht überdeckt wird und somit sichtbar bleibt. Auch Rundlauftablettenpres sen sind mit Einfach- oder Mehrfachwerkzeugen ausrüstbar, so daß beispielsweise ein äußerer Kreis mit 50 und ein innerer Kreis mit 35 Bohrungen gleichzeitig zum Verpressen benutzt werden. Die Durchsätze moderner Rundlauftablettenpressen betragen über eine Million Formkörper pro Stunde.Rotary presses can also be used with two or more filling to increase the throughput shoes. For the production of two- and multi-layer moldings several filling shoes arranged one behind the other without the slightly pressed first Layer is ejected before further filling. Through appropriate litigation in this way, sheath = and dot tablets can be produced, which have an onion skin art have gene structure, whereby in the case of the point tablets the top of the core or Core layers are not covered and thus remain visible. Also rotary tablet press sen can be equipped with single or multiple tools, so that for example a outer circle with 50 and an inner circle with 35 holes simultaneously for pressing to be used. The throughputs of modern rotary tablet presses are over one Million moldings per hour.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung geeignete Tablettiermaschinen sind beispielsweise erhältlich bei den Firmen Apparatebau Holzwarth GbR, Asperg, Wilhelm Fette GmbH, Schwarzenbek, Hofer GmbH, Weil, KILIAN, Köln, KOMAGE, Kell am See, KORSCH Pressen GmbH, Berlin, Mapag Maschinenbau AG, Bern (CH) sowie Courtoy N. V., Halle (BE/LU). Besonders geeignet ist beispielsweise die Hydraulische Doppeldruckpresse HPF 630 der Firma LAEIS, D.Tableting machines suitable for the purposes of the present invention are, for example available from the companies Apparatebau Holzwarth GbR, Asperg, Wilhelm Fette GmbH, Schwarzenbek, Hofer GmbH, Weil, KILIAN, Cologne, KOMAGE, Kell am See, KORSCH Pressen GmbH, Berlin, Mapag Maschinenbau AG, Bern (CH) and Courtoy N.V., Halle (BE / LU). The hydraulic double pressure press HPF, for example, is particularly suitable 630 from LAEIS, D.
Die Formkörper können dabei in vorbestimmter Raumform und vorbestimmter Größe ge fertigt werden, wobei sie immer aus mehreren Phasen, d. h. Schichten, Einschlüssen oder Kernen und Ringen bestehen. Als Raumform kommen praktisch alle sinnvoll handhabba ren Ausgestaltungen in Betracht, beispielsweise also die Ausbildung als Tafel, die Stab- bzw. Barrenform, Würfel, Quader und entsprechende Raumelemente mit ebenen Sei tenflächen sowie insbesondere zylinderförmige Ausgestaltungen mit kreisförmigem oder ovalem Querschnitt. Diese letzte Ausgestaltung erfaßt dabei die Darbietungsform von der Tablette bis zu kompakten Zylinderstücken mit einem Verhältnis von Höhe zu Durchmes ser oberhalb 1.The moldings can ge in a predetermined spatial shape and a predetermined size are manufactured, whereby they always consist of several phases, i. H. Layers, inclusions or Cores and rings exist. Practically all of them come in a sensible way as room form other configurations, for example the training as a blackboard, the staff or bar shape, cubes, cuboids and corresponding spatial elements with flat be tenflächen and in particular cylindrical configurations with circular or oval cross section. This last embodiment covers the presentation form of the Tablet up to compact cylinder pieces with a ratio of height to diameter above 1.
Die portionierten Preßlinge können dabei jeweils als voneinander getrennte Einzelelemente ausgebildet sein, die der vorbestimmten Dosiermenge der Wasch- und/oder Reinigungs mittel entspricht. Ebenso ist es aber möglich, Preßlinge auszubilden, die eine Mehrzahl solcher Masseneinheiten in einem Preßling verbinden, wobei insbesondere durch vorgege bene Sollbruchstellen die leichte Abtrennbarkeit portionierter kleinerer Einheiten vorgese hen ist. Für den Einsatz von Textilwaschmitteln in Maschinen des in Europa üblichen Typs mit horizontal angeordneter Mechanik kann die Ausbildung der portionierten Preßlinge als Tabletten, in Zylinder- oder Quaderform zweckmäßig sein, wobei ein Durchmesser/Höhe- Verhältnis im Bereich von etwa 0,5 : 2 bis 2 : 0,5 bevorzugt ist. Handelsübliche Hydrau likpressen, Exzenterpressen oder Rundläuferpressen sind geeignete Vorrichtungen insbe sondere zur Herstellung derartiger Preßlinge.The portioned compacts can each be separate individual elements be formed, the predetermined dosage of washing and / or cleaning medium corresponds. However, it is also possible to form compacts that have a plurality connect such mass units in a compact, in particular by vorege bene predetermined breaking points the easy separability of portioned smaller units hen is. For the use of textile detergents in machines of the type common in Europe with horizontally arranged mechanics, the formation of the portioned compacts as Tablets, in the shape of a cylinder or cuboid, with a diameter / height Ratio in the range of about 0.5: 2 to 2: 0.5 is preferred. Commercial hydrau Lik presses, eccentric presses or rotary presses are suitable devices in particular especially for the production of such compacts.
Die Raumform einer anderen Ausführungsform der Formkörper ist in ihren Dimensionen der Einspülkammer von handelsüblichen Haushaltswaschmaschinen angepaßt, so daß die Formkörper ohne Dosierhilfe direkt in die Einspülkammer eindosiert werden können, wo sie sich während des Einspülvorgangs auflöst. Selbstverständlich ist aber auch ein Einsatz der Waschmittelformkörper über eine Dosierhilfe problemlos möglich.The spatial shape of another embodiment of the shaped body is in its dimensions the induction chamber of commercial household washing machines adapted so that the Shaped bodies can be metered directly into the induction chamber without a metering aid, where it dissolves during the induction process. Of course, there is also a stake the detergent tablets are easily possible via a dosing aid.
Ein weiterer bevorzugter mehrphasiger Formkörper, der hergestellt werden kann, hat eine platten- oder tafelartige Struktur mit abwechselnd dicken langen und dünnen kurzen Seg menten, so daß einzelne Segmente von diesem "Mehrphasen-Riegel" an den Sollbruch stellen, die die kurzen dünnen Segmente darstellen, abgebrochen und in die Maschine ein gegeben werden können. Dieses Prinzip des "riegelförmigen" Formkörperwaschmittels kann auch in anderen geometrischen Formen, beispielsweise senkrecht stehenden Dreiec ken, die lediglich an einer ihrer Seiten längsseits miteinander verbunden sind, verwirklicht werden. Hier bietet es sich aus optischen Gründen an, die Dreiecksbasis, die die einzelnen Segmente miteinander verbindet, als eine Phase auszubilden, während die Dreiecksspitze die zweite Phase bildet. Eine unterschiedliche Anfärbung beider Phasen ist in dieser Aus führungsform besonders reizvoll.Another preferred multi-phase molded body that can be produced has one plate-like or panel-like structure with alternating thick long and thin short segments elements, so that individual segments of this "multiphase bolt" to the predetermined breaking point positions that represent the short thin segments, broken off and inserted into the machine can be given. This principle of the "bar-shaped" shaped body detergent can also be in other geometric shapes, for example vertical triangles ken, which are connected to each other only on one of their sides, realized become. Here it is advisable for optical reasons, the triangular base that the individual Connects segments together as a phase, while the triangle tip forms the second phase. Different coloring of both phases is in this out management form particularly attractive.
Nach dem Verpressen weisen die Wasch- und Reinigungsmittelformkörper eine hohe Sta
bilität auf. Die Bruchfestigkeit zylinderförmiger Formkörper kann über die Meßgröße der
diametralen Bruchbeanspruchung erfaßt werden. Diese ist bestimmbar nach
After pressing, the detergent tablets have a high level of stability. The breaking strength of cylindrical shaped bodies can be determined via the measured variable of the diametrical breaking load. This can be determined according to
Hierin steht σ für die diametrale Bruchbeanspruchung (diametral fracture stress, DFS) in Pa, P ist die Kraft in N, die zu dem auf den Formkörper ausgeübten Druck führt, der den Bruch des Formkörpers verursacht, D ist der Formkörperdurchmesser in Meter und t ist die Höhe der Formkörper.Here σ stands for diametral fracture stress (DFS) in Pa, P is the force in N which leads to the pressure exerted on the molded body, which is the Breakage of the shaped body causes, D is the shaped body diameter in meters and t is the Height of the molded body.
Durch Abmischung von tensidhaltigen Granulaten mit pulverförmigen Aufbereitungs komponenten wurden Vorgemische hergestellt, die in einer Korsch-Tablettenpresse zu zweiphasigen Waschmitteltabletten verpreßt wurden. Die Tensidgranulate 1, 2 und 3 wur den dabei in einem 130-Liter-Pflugscharmischer (Gebrüder Lödige, Paderborn) hergestellt und anschließend in einem Wirbelschichttrockner getrocknet. Nach dem Absieben der Grobanteile (≧ 1,6 mm) und der Feinanteile (≦ 0,4 mm) wurden die Tensidgranulate mit den Aufbereitungskomponenten in einem Paddelmischer vermischt.By mixing surfactant-containing granules with powdered preparation Components were pre-mixed in a Korsch tablet press two-phase detergent tablets were pressed. The surfactant granules 1, 2 and 3 were which is produced in a 130 liter ploughshare mixer (Gebrüder Lödige, Paderborn) and then dried in a fluid bed dryer. After screening the The surfactant granules were coarse (≧ 1.6 mm) and fine (≦ 0.4 mm) the processing components mixed in a paddle mixer.
Die Zusammensetzung der Tensidgranulate zeigt Tabelle 1.The composition of the surfactant granules is shown in Table 1.
Aus den Vorgemischen (Tensidgranulat + Aufbereitungskomponenten) wurden auf einer Korsch-Rundläuferpresse zweischichtige Waschmitteltabletten hergestellt, wobei der An teil der ersten Schicht 75 Gew.-% der Gesamtmasse und der Anteil der zweiten Schicht 25 Gew.-% der Gesamtmasse der Tablette betrug. Der Durchmesser der Tabletten betrug 44 mm, die Gesamtmenge an Cellulose immer 5 Gew.-%, bezogen auf den gesamten Form körper.The premixes (surfactant granules + processing components) were used on a Korsch rotary press produced two-layer detergent tablets, the An part of the first layer 75% by weight of the total mass and part of the second layer 25 % By weight of the total mass of the tablet was. The diameter of the tablets was 44 mm, the total amount of cellulose always 5 wt .-%, based on the entire form body.
In den nachfolgenden Tabellen 2, 3 und 4 sind die Zusammensetzungen der Waschmittelt abletten nach Phasen gegliedert angegeben. Die Werte in den Spalten der Tabelle geben dabei die Menge des betreffenden Stoffes in der jeweiligen Phase der Tablette an, d. h. die Werte in eine Spalte addieren sich auf 100%. Die Menge des betreffenden Stoffes in der gesamten Tablette läßt sich aus dem Anteil der einzelnen Phasen daraus mühelos errech nen. Entsprechend der unterschiedlichen Tablettengewichte (37,5 g ± 1%, bedingt durch geringe Schwankungen bei der Zuführung des Vorgemischs in die Matrize der Presse) schwankten die Tablettenhärten um ca. ± 10%, die Zerfallszeiten um ca. 5 Sekunden. Die Tablettenhärten und -zerfallszeiten sind in den jeweiligen Tabellen mit aufgeführt.Tables 2, 3 and 4 below show the compositions of the detergents abletten given according to phases. Give the values in the columns of the table the amount of the substance in question in the respective phase of the tablet, d. H. the Values in a column add up to 100%. The amount of the substance in question entire tablet can be easily calculated from the proportion of the individual phases nen. According to the different tablet weights (37.5 g ± 1%, caused by slight fluctuations in the feed of the premix into the die of the press) the tablet hardness fluctuated by approx. ± 10%, the disintegration times by approx. 5 seconds. The Tablet hardness and disintegration times are listed in the respective tables.
Man erkennt, daß die erfindungsgemäßen Formkörper trotz gleichen Gehalts an cellulose haltigem Desintegrationshilfsmittel (bezogen auf den gesamten Formkörper) wesentlich geringere Zerfallszeiten aufweisen als die Vergleichsbeispiele.It can be seen that the shaped articles according to the invention have the same cellulose content containing disintegration aid (based on the entire molded body) essential have shorter disintegration times than the comparative examples.
Claims (23)
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE1999103288 DE19903288A1 (en) | 1999-01-28 | 1999-01-28 | Multi-phase detergent tablets |
PCT/EP2000/000385 WO2000044873A1 (en) | 1999-01-28 | 2000-01-19 | Multiphase detergent tablets |
AU24385/00A AU2438500A (en) | 1999-01-28 | 2000-01-19 | Multiphase detergent tablets |
CA 2297443 CA2297443A1 (en) | 1999-01-28 | 2000-01-28 | Multiphase detergent tablets |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE1999103288 DE19903288A1 (en) | 1999-01-28 | 1999-01-28 | Multi-phase detergent tablets |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE19903288A1 true DE19903288A1 (en) | 2000-08-03 |
Family
ID=7895611
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1999103288 Withdrawn DE19903288A1 (en) | 1999-01-28 | 1999-01-28 | Multi-phase detergent tablets |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
AU (1) | AU2438500A (en) |
CA (1) | CA2297443A1 (en) |
DE (1) | DE19903288A1 (en) |
WO (1) | WO2000044873A1 (en) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2000075273A1 (en) * | 1999-06-04 | 2000-12-14 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Multiphase washing and cleaning agent shaped bodies containing perfume |
EP1074608A1 (en) * | 1999-08-02 | 2001-02-07 | Robert McBride Ltd | Detergent tablets |
WO2001021756A1 (en) * | 1999-09-23 | 2001-03-29 | Unilever N.V. | Cleaning compositions |
WO2002033036A1 (en) * | 2000-10-18 | 2002-04-25 | Unilever N.V. | Cleaning compositions |
DE10134310A1 (en) * | 2001-07-14 | 2003-01-30 | Henkel Kgaa | Multi-phase compressed detergents have one or more phases interrupted or separated by disintegration agent-containing phases to give more rapid disintegration and solubility |
WO2006045453A1 (en) * | 2004-10-22 | 2006-05-04 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Washing or cleaning agent dosing unit |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ATE400641T1 (en) * | 2003-07-10 | 2008-07-15 | Unilever Nv | DETERGENT COMPOSITIONS |
EP2519622A4 (en) * | 2009-12-31 | 2013-06-05 | Rhodia China Co Ltd | Combination of polymer and surfactant for improved laundry |
CN111108183A (en) * | 2017-06-30 | 2020-05-05 | 诺维信公司 | Enzyme slurry composition |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02311600A (en) * | 1989-05-25 | 1990-12-27 | Lion Corp | Detergent composition in tablet form |
JP2756033B2 (en) * | 1990-10-29 | 1998-05-25 | 花王株式会社 | Tablet detergent |
DE19710254A1 (en) * | 1997-03-13 | 1998-09-17 | Henkel Kgaa | Shaped or active cleaning moldings for household use |
GB9711831D0 (en) * | 1997-06-06 | 1997-08-06 | Unilever Plc | Cleaning compositions |
DE19803410A1 (en) * | 1998-01-28 | 1999-07-29 | Henkel Kgaa | Multiphase laundry detergent tablets exhibiting high hardness and rapid disintegration |
-
1999
- 1999-01-28 DE DE1999103288 patent/DE19903288A1/en not_active Withdrawn
-
2000
- 2000-01-19 AU AU24385/00A patent/AU2438500A/en not_active Abandoned
- 2000-01-19 WO PCT/EP2000/000385 patent/WO2000044873A1/en active Application Filing
- 2000-01-28 CA CA 2297443 patent/CA2297443A1/en not_active Abandoned
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2000075273A1 (en) * | 1999-06-04 | 2000-12-14 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Multiphase washing and cleaning agent shaped bodies containing perfume |
EP1074608A1 (en) * | 1999-08-02 | 2001-02-07 | Robert McBride Ltd | Detergent tablets |
WO2001021756A1 (en) * | 1999-09-23 | 2001-03-29 | Unilever N.V. | Cleaning compositions |
WO2002033036A1 (en) * | 2000-10-18 | 2002-04-25 | Unilever N.V. | Cleaning compositions |
DE10134310A1 (en) * | 2001-07-14 | 2003-01-30 | Henkel Kgaa | Multi-phase compressed detergents have one or more phases interrupted or separated by disintegration agent-containing phases to give more rapid disintegration and solubility |
WO2006045453A1 (en) * | 2004-10-22 | 2006-05-04 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Washing or cleaning agent dosing unit |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU2438500A (en) | 2000-08-18 |
CA2297443A1 (en) | 2000-07-28 |
WO2000044873A1 (en) | 2000-08-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP1051474B1 (en) | Multiphase detergent tablets | |
EP1056833B1 (en) | Washing and cleaning agent shaped body with bleaching agent | |
EP1056832B1 (en) | Multi-phase shaped body with optimized phase split | |
DE19903288A1 (en) | Multi-phase detergent tablets | |
EP1037960B1 (en) | Shaped bodies of detergent with improved disintegration properties | |
EP1051475B1 (en) | Multiphase detergent tablets | |
DE19807321A1 (en) | Laundry and other detergent moldings, especially domestic laundry tablets | |
DE19847283A1 (en) | Detergent tablets, especially for use in domestic washing machines, contain anhydrous effervescent granules for rapid disintegration | |
DE19841146A1 (en) | Detergent tablets with binders | |
DE19743837A1 (en) | Production of molded detergent, especially compact laundry detergent | |
DE19843778A1 (en) | Detergent tablets with sodium percarbonate | |
EP1155111B1 (en) | Method for producing rapidly disintegrating washing and cleaning agent shaped bodies | |
DE19908026A1 (en) | Abrasion-resistant detergent tablets with solid additives | |
DE19847281A1 (en) | Detergent tablets, especially for use in domestic washing machines, contain rapidly dissolving coarse oligocarboxylic acid particles | |
DE19818965A1 (en) | Detergent tablets with improved disintegration properties | |
DE19754292A1 (en) | Detergent tablets with improved disintegration properties | |
DE19852136A1 (en) | Perfume-free detergent tablets | |
DE19851442A1 (en) | Detergent tablets with finely divided solubilizers | |
DE19847277A1 (en) | Detergent tablets with high hardness and rapid disintegration comprise large bleach activator particles | |
DE19843938A1 (en) | Detergent tablets with coarse processing components | |
DE19841362A1 (en) | Shaped detergents or cleaning agents with highly concentrated alkylbenzene sulfonate pre-mixes added to improve hardness and disintegration properties | |
DE19849630A1 (en) | FAS-containing detergent tablets | |
DE19824743A1 (en) | Fracture-stable and quick-dissolving detergent tablets | |
DE19850984A1 (en) | Shape-optimized detergent tablets | |
DE19831707A1 (en) | Production of detergent or washing agent combining high hardness with rapid disintegration in use by method involving pre-mixing a fatty alcohol sulfate paste with the surfactant component in a granulator |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |