DE19743837A1

DE19743837A1 - Production of molded detergent, especially compact laundry detergent

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Publication number: DE19743837A1
Application number: DE19743837A
Authority: DE
Inventors: Gerhard Dr Blasey; Christian Dr Block; Monika Dr Boecker; Heinke Jebens; Hans-Friedrich Kruse; Andreas Lietzmann; Antoni Machin; Fred Dr Schambil
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1997-10-04
Filing date: 1997-10-04
Publication date: 1999-04-08
Also published as: CN1273598A; WO1999018185A1; PL339651A1; CA2302811A1; JP2001519463A; EP1025197A1

Abstract

In the production of (laundry) detergent moldings by mixing a granulate with powdered processing components and pressing, 0.5-5 wt.% faujasite-type zeolite is added to the powder.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft die Herstellung von Wasch- und Reinigungsmittel- Formkörpern. Insbesondere betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung wasch- und reinigungsaktiver Formkörper, die durch formgebendes Verpressen von teilchenförmigen Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzungen erhalten werden können und sich durch hohe Festigkeiten und eine dennoch gute Zerfalls- und Löslichkeitscharakteristik auszeichnen.The present invention relates to the production of detergents and cleaning agents. Molded articles. In particular, the invention relates to a method for producing washing and cleaning-active molded body, which is formed by pressing particulate Detergent and cleaning compositions can be obtained and stand out high strength and good decay and solubility characteristics.

Die Herstellung wasch- und reinigungsaktiver Formkörper geschieht durch Anwendung von Druck auf ein zu verpressendes Gemisch, das sich im Hohlraum einer Presse befindet. Im einfachsten Fall der Formkörperherstellung, die nachfolgend vereinfacht Tablettierung genannt wird, wird die zu tablettierende Mischung direkt, d. h. ohne vorhergehende Granulation verpreßt. Die Vorteile dieser sogenannten Direkttablettierung sind ihre einfache und kostengünstige Anwendung, da keine weiteren Verfahrensschritte und demzufolge auch keine weiteren Anlagen benötigt werden. Diesen Vorteilen stehen aber auch Nachteile gegenüber. So muß eine Pulvermischung, die direkt tablettiert werden soll, eine ausreichende plastische Verformbarkeit besitzen und gute Fließeigenschaften aufweisen, weiterhin darf sie während der Lagerung, des Transports und der Befüllung der Matrize keinerlei Entmischungstendenzen zeigen. Diese drei Voraussetzungen sind bei vielen Substanzgemischen nur außerordentlich schwierig zu beherrschen, so daß die Direkttablettierung insbesondere bei der Herstellung von Wasch- und Reinigungsmittel tabletten nicht oft angewendet wird.The production of washable and cleaning-active moldings is done by using Pressure on a mixture to be pressed, which is located in the cavity of a press. in the simplest case of molded article production, which subsequently simplifies tableting is called, the mixture to be tabletted directly, i. H. without previous Granulation pressed. The advantages of this so-called direct tableting are its simple and cost-effective application, since no further process steps and consequently also no further systems are required. However, these advantages also have disadvantages across from. A powder mixture that is to be tabletted directly must be sufficient possess plastic deformability and have good flow properties, furthermore it may during the storage, transportation and filling of the die Show segregation tendencies. These three requirements are common to many Mixtures of substances are extremely difficult to master, so that the Direct tableting, especially in the manufacture of detergents and cleaning agents tablets is not used often.

Der übliche Weg zur Herstellung von Wasch- und Reinigungsmitteltabletten geht von pulverförmigen Komponenten ("Primärteilchen") aus, die durch geeignete Verfahren zu Sekundärpartikeln mit höherem Teilchendurchmesser agglomeriert bzw. granuliert werden. Diese Granulate oder Gemische unterschiedlicher Granulate werden dann mit einzelnen Zuschlagstoffen vermischt und der Tablettierung zugeführt. Dabei sind die Eigenschaften der Granulate für die physikalischen Eigenschaften der Formkörper von ausschlaggebender Bedeutung - Partikelgrößen, Feuchtigkeitsgehalt und andere Parameter, die im Granulat gesteuert werden können, tragen entscheidend zu den späteren Eigenschaften der Formkörper bei. Insbesondere zwei physikalische Eigenschaften von Formkörpern sind dabei speziell bei Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern von entscheidender Bedeutung: Die Härte und die Zerfallsgeschwindigkeit. Während man durch entsprechend hohen Druck bei der Tablettierung beliebig stabile Formkörper erhalten kann, steigt mit dem Preßdruck gleichzeitig die Zeit, die der Formkörper zur Desintegration benötigt, sprunghaft an. Da sich die gewünschten Eigenschaften einer harten, transport- und handhabungsstabilen Tablette einerseits und einer schnell zerfallenden Tablette andererseits entgegenstehen, besteht bei der Herstellung von Wasch- und Reinigungsmitteltabletten generell das Problem, die Dichotomie zwischen Härte und Zerfall möglichst weitgehend zu überwinden.The usual way to manufacture detergent tablets is from powdery components ("primary particles") made by suitable methods Secondary particles with a larger particle diameter are agglomerated or granulated. These granules or mixtures of different granules are then made with individual Additives mixed and fed to the tableting. The properties of Granules for the physical properties of the moldings of crucial Meaning - particle sizes, moisture content and other parameters contained in the granulate can be controlled, contribute significantly to the later properties of the molded body at. In particular, two physical properties of moldings are particularly important Detergent tablets of crucial importance: the hardness and the Decay rate. While one with correspondingly high pressure at the Tableting can receive any stable shaped body, increases with the pressure at the same time, the time required for the molded body to disintegrate leaps and bounds. That I the desired properties of a hard, transport and handling stable tablet on the one hand and a rapidly disintegrating tablet on the other hand exist in the Manufacturing detergent tablets generally the problem, the dichotomy to overcome as much as possible between hardness and decay.

Die Herstellung von Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern ist im Stand der Technik breit beschrieben, wobei die Schwerpunkte in der Patentliteratur bei bestimmten Zusammensetzungen oder der Aufteilung gewisser Inhaltsstoffe über den Formkörper liegen.The production of detergent tablets is wide in the prior art described, the focus in the patent literature on certain Compositions or the distribution of certain ingredients over the molded body.

So offenbart die EP-A-0 522 766 (Unilever) Formkörper aus einer kompaktierten, teilchenförmigen Waschmittelzusammensetzung, enthaltend Tenside, Builder und Desintegrationshilfsmittel (beispielsweise auf Cellulosebasis), wobei zumindest ein Teil der Partikel mit dem Desintegrationsmittel beschichtet ist, das sowohl Binder- als auch Desintegrationswirkung beim Auflösen der Formkörper in Wasser zeigt. Diese Schrift weist auch auf die generelle Schwierigkeit hin, Formkörper mit adäquater Stabilität bei gleichzeitig guter Löslichkeit herzustellen. Die Teilchengröße im zu verpressenden Gemisch soll dabei oberhalb von 200 µm liegen, wobei Ober- und Untergrenze der einzelnen Teilchengrößen um nicht mehr als 700 µm voneinander abweichen sollen. Die Herstellung der Formkörper erfolgt dabei durch Abmischen eines in an sich bekannter Weise hergestellten Wasch- und Reinigungsmittelgranulats mit pulverförmigen Aufbereitungskomponenten und nachfolgendes formgebendes Verpressen.For example, EP-A-0 522 766 (Unilever) discloses molded bodies made of a compact, particulate detergent composition containing surfactants, builders and Disintegration aids (for example based on cellulose), at least part of the Particle coated with the disintegrant, which is both binder and Disintegration effect when dissolving the moldings in water shows. This scripture points also on the general difficulty, molded body with adequate stability at the same time good solubility. The particle size in the mixture to be pressed should are above 200 µm, the upper and lower limits of the individual particle sizes being around should not differ from each other by more than 700 µm. The molded articles are produced thereby by mixing a washing and in a conventional manner Detergent granules with powdery processing components and subsequent shaping pressing.

Weitere Schriften, die sich mit der Herstellung vom Waschmittelformkörpern befassen, sind die EP-A-0 716 144 (Unilever), die Formkörper mit einer externen Hülle aus wasserlöslichem Material beschreibt, sowie die EP-A-0 711 827 (Unilever), die als Inhaltsstoff ein Citrat mit einer definierten Löslichkeit enthalten.Other documents that deal with the production of detergent tablets are EP-A-0 716 144 (Unilever), the moldings with an external casing made of water-soluble Material describes, as well as EP-A-0 711 827 (Unilever), which contains a citrate as an ingredient contain a defined solubility.

Der Einsatz von Bindemitteln, die gegebenenfalls Sprengwirkung entfalten (insbesondere Polyethylenglycol), wird in der EP-A-0 711 828 (Unilever) offenbart, die Waschmittelformkörper beschreibt, welche durch Verpressen einer teilchenförmigen Waschmittelzusammensetzung bei Temperaturen zwischen 28°C und dem Schmelzpunkt des Bindematerials hergestellt werden, wobei stets unterhalb der Schmelztemperatur verpreßt wird. Aus den Beispielen dieser Schrift ist zu entnehmen, daß die gemäß ihrer Lehre hergestellten Formkörper höhere Bruchfestigkeiten aufweisen, wenn bei erhöhter Temperatur verpreßt wird.The use of binders, which may have an explosive effect (in particular Polyethylene glycol) is disclosed in EP-A-0 711 828 (Unilever), which Detergent tablets describes which by pressing a particulate Detergent composition at temperatures between 28 ° C and the melting point of the Binding material are produced, always pressing below the melting temperature becomes. From the examples in this document it can be seen that according to their teaching Moldings produced have higher breaking strengths when at elevated temperature is pressed.

Waschmitteltabletten, in denen einzelne Inhaltsstoffe getrennt von anderen vorliegen, werden auch in der EP-A-0 481 793 (Unilever) beschrieben. Die in dieser Schrift offenbarten Waschmitteltabletten enthaltend Natriumpercarbonat, das von allen anderen Komponenten, die seine Stabilität beeinflussen könnten, räumlich getrennt vorliegt.Detergent tablets in which individual ingredients are present separately from others also described in EP-A-0 481 793 (Unilever). The ones disclosed in this document Detergent tablets containing sodium percarbonate, which from all other components, that could affect its stability, is spatially separated.

Das im Stand der Technik genannte Herstellungsverfahren für wasch- und reinigungsaktive Formkörper ist dabei formgebendes Verpressen, das zum Teil bei unterscheidlichen Temperaturen erfolgt. Als weitere Einflußgrößen werden im Stand der Technik lediglich physikalische Eigenschaften des zu verpressenden Gemischs wie beispielsweise die Teilchengröße, die räumliche Verteilung einzelner Bestandteile oder physikalische Eigenschaften einzelner Bestandteile genannt. The manufacturing process for washing and cleaning active mentioned in the prior art Shaped body is shaping pressing, some of which differ Temperatures. In the prior art, only further influencing variables are physical properties of the mixture to be pressed, such as, for example Particle size, the spatial distribution of individual components or physical Properties of individual components called.

Das Abpudern von Granulaten ist im Stand der Technik wohlbekannt. Als feinteilige Abpuderungsmittel werden hier vor allem anorganische Salze, beispielsweise Natriumsulfat oder -carbonat, Natriumsilikate und -aluminiumsilikate sowie organische Stoffe wie polymere Polycarboxylate verwendet. Diese Abpuderung erfolgt sowohl, um die Klebrigkeit der Granulatkörner zu verringern, als auch zur Erhöhung des Schüttgewichts der Granulate, woraus sich anwendungstechnische Vorteile ergeben können. Die Zugabe feinteiliger Abpuderungsmittel zu Gemischen aus Granulaten und pulverförmigen Stoffen sowie Auswirkungen dieser Verfahrensweise auf die Eigenschaften der bepuderten Gemische sind im Stand der Technik nicht beschrieben.Powdering granules is well known in the art. As fine-grained Powdering agents are primarily inorganic salts, for example sodium sulfate or carbonate, sodium silicates and aluminum silicates and organic substances such as polymeric polycarboxylates used. This powdering takes place both to make the stickiness to reduce the granules, as well as to increase the bulk density of the granules, which can result in application-related advantages. The addition of fine particles Powdering agent for mixtures of granules and powdery substances as well Effects of this procedure on the properties of the powdered mixtures are not described in the prior art.

Im Stand der Technik wird nirgendwo beschrieben, wie sich eine gezielte Aufbereitung der zu verpressenden teilchenförmigen Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzung vor dem Verpressen auf die physikalischen Eigenschaften der resultierenden Wasch- und Reinigungsmittelformkörper vorteilhaft auswirken kann.Nowhere in the prior art is described how a specific preparation of the compressing particulate detergent and cleaning composition before Pressing on the physical properties of the resulting washing and Detergent tablets can have an advantageous effect.

Der vorliegenden Erfindung lag nun die Aufgabe zugrunde, neben der Auswahl einzelner Inhaltsstoffe eine weitere Einflußgröße bereitzustellen, mit der sich die physikalischen Eigenschaften von Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern verbessern lassen. Insbesondere lag der vorliegenden Erfindung dabei die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren bereitzustellen, das durch gezielte Vorbehandlung des zu verpressenden Gemisches harte und dennoch schnell zerfallende Wasch- und Reinigungsmitteltabletten liefert.The present invention was based on the object, in addition to the selection of individual To provide ingredients another influencing variable with which the physical Let properties of detergent tablets improve. In particular the object of the present invention was to provide a method that through targeted pretreatment of the mixture to be pressed, hard and yet delivers quickly disintegrating detergent tablets.

Es wurde nun gefunden, daß bei der Herstellung der zu verpressenden teilchenförmigen Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzung beim Abmischen der granularen Bestandteile mit den pulverförmigen Abmischungskomponenten der Einsatz bestimmter Zeolithe als Abpuderungsmittel Tabletten mit hoher Härte und guten Zerfallseigenschaften liefert.It has now been found that in the manufacture of the particulate to be pressed Detergent and cleaning agent composition when mixing the granular components with the powdery blending components the use of certain zeolites as Powdering agent delivers tablets with high hardness and good disintegration properties.

Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung von Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern durch Abmischen eines in an sich bekannter Weise hergestellten Wasch- und Reinigungsmittelgranulats mit pulverförmigen Aufbereitungskomponenten und nachfolgendes formgebendes Verpressen, wobei dem zu verpressenden Gemisch als pulverförmige Aufbereitungskomponente 0,5 bis 5 Gew.-% eines Zeoliths vom Faujasit-Typ, bezogen auf das Gewicht des entstehenden Formkörpers, zugegeben werden.The invention therefore relates to a process for the production of washing and Detergent tablets by mixing in a manner known per se produced detergent and cleaning agent granules with powder Preparation components and subsequent shaping pressing, with the addition Compressing mixture as a powdery processing component 0.5 to 5 wt .-% of a Faujasite-type zeolite, based on the weight of the shaped body formed, be added.

Der als pulverförmige Abpuderungskomponente vor dem Verpressen des Gemischs zugegebene Zeolith weist die allgemeine Formel M_2/nO.Al₂O₃.x.SiO₂.y.H₂O auf, in der M ein Kation der Wertigkeit n ist, x für Werte steht, die größer oder gleich 2 sind und y Werte zwischen 0 und 20 annehmen kann. Die Zeolithstrukturen bilden sich durch Verknüpfung von AlO₄-Tetraedern mit SiO₄-Tetraedern, wobei dieses Netzwerk von Kationen und Wassermolekülen besetzt ist. Die Kationen in diesen Strukturen sind relativ mobil und können in unterschiedlichen Graden durch andere Kationen ausgetauscht sein. Das interkristalline "zeolithische" Wasser kann je nach Zeolithtyp kontinuierlich und reversibel abgegeben werden, während bei einigen Zeolithtypen auch strukturelle Änderungen mit der Wasserabgabe bzw. -aufnahme einhergehen.The zeolite added as a powdery powdering component before the mixture is pressed has the general formula M _{2 / n} O.Al ₂ O ₃ .x.SiO ₂ .yH ₂ O, in which M is a cation of valence n, x stands for values that are greater than or equal to 2 and y can have values between 0 and 20. The zeolite structures are formed by linking AlO ₄ tetrahedra with SiO ₄ tetrahedra, this network being occupied by cations and water molecules. The cations in these structures are relatively mobile and can be exchanged for other cations in different degrees. The intercrystalline "zeolitic" water can be released continuously and reversibly depending on the type of zeolite, while for some types of zeolite structural changes are also associated with the release or absorption of water.

In den strukturellen Untereinheiten bilden die "primären Bindungseinheiten" (AlO₄-Tetraeder und SiO₄-Tetraeder) sogenannte "sekundäre Bindungseinheiten", die die Form ein- oder mehrfacher Ringe besitzen. So treten in verschiedenen Zeolithen beispielsweise 4-, 6- und 8- gliedrige Ringe auf (als S4R, S6R und S8R bezeichnet), andere Typen werden über vier- und sechsgliedrige Doppelringprismen verbunden (häufigste Typen: D4R als viereckiges bzw. D6R als sechseckiges Prisma). Diese "sekundären Untereinheiten" verbinden unterschiedliche Polyhedra, die mit griechischen Buchstaben bezeichnet werden. Am verbreitetsten ist hierbei ein Vielflächner, der aus sechs Quadraten und acht gleichseitigen Sechsecken aufgebaut ist und der als "β" bezeichnet wird. Mit diesen Baueinheiten lassen sich mannigfaltige unterschiedliche Zeolithe realisieren. Bislang sind 34 natürliche Zeolith-Mineralien sowie ungefähr 100 synthetische Zeolithe bekannt.In the structural subunits, the "primary binding units" (AlO ₄ tetrahedra and SiO ₄ tetrahedra) form so-called "secondary binding units", which have the form of one or more rings. For example, 4-, 6- and 8-membered rings appear in various zeolites (referred to as S4R, S6R and S8R), other types are connected via four- and six-membered double ring prisms (most common types: D4R as a square prism or D6R as a hexagonal prism ). These "secondary subunits" connect different polyhedra, which are denoted by Greek letters. The most common is a polyhedron, which is made up of six squares and eight equilateral hexagons and is referred to as "β". A variety of different zeolites can be realized with these units. To date, 34 natural zeolite minerals and around 100 synthetic zeolites are known.

Der bekannteste Zeolith, Zeolith 4 A, stellt eine kubische Zusammenstelling von β-Käfigen dar, die durch D4R-Untereinheiten verknüpft sind. Er gehört der Zeolith-Strukturgruppe 3 an und sein dreidimensionales Netzwerk weist Poren von 2,2 Å und 4,2 Å Größe auf, die Formeleinheit in der Elementarzelle läßt sich mit Na₁₂[(AlO₂)₁₂(SiO₂)₁₂].27 H₂O beschreiben. The best known zeolite, zeolite 4 A, is a cubic assembly of β-cages linked by D4R subunits. It belongs to the zeolite structure group 3 and its three-dimensional network has pores of 2.2 Å and 4.2 Å in size, the formula unit in the unit cell can be expressed with Na ₁₂ [(AlO ₂ ) ₁₂ (SiO ₂ ) ₁₂ ]. 27 H ₂ O describe.

Erfindungsgemäß eingesetzt werden im erfindungsgemäßen Verfahren Zeolithe vom Faujasit- Typ, deren Einsatz für die Zerfalls- und Auflöseeigenschaften der hergestellten Wasch- und Reinigungsmittelformkörper deutliche und unerwartete Vorteile bringt.Zeolites of faujasite are used in the process according to the invention. Type, their use for the disintegration and dissolving properties of the washing and manufactured Detergent tablets brings clear and unexpected advantages.

Zusammen mit den Zeolithen X und Y gehört das Mineral Faujasit zu den Faujasit-Typen innerhalb der Zeolith-Strukturgruppe 4, die durch die Doppelsechsring-Untereinheit D6R gekennzeichnet ist (Vergleiche Donald W. Breck: "Zeolite Molecular Sieves", John Wiley & Sons, New York, London, Sydney, Toronto, 1974, Seite 92). Zur Zeolith-Strukturgruppe 4 zählen neben den genannten Faujasit-Typen noch die Mineralien Chabazit und Gmelinit sowie die synthetischen Zeolithe R (Chabazit-Typ), S (Gmelinit-Typ), L und ZK-5. Die beiden letztgenannten synthetischen Zeolithe haben keine mineralischen Analoga.Together with the zeolites X and Y, the mineral faujasite belongs to the faujasite types within the zeolite structure group 4, which by the double six-ring subunit D6R (compare Donald W. Breck: "Zeolite Molecular Sieves", John Wiley & Sons, New York, London, Sydney, Toronto, 1974, page 92). Zeolite structure group 4 In addition to the faujasite types mentioned, the minerals chabazite and gmelinite also count as well as the synthetic zeolites R (chabazite type), S (gmelinite type), L and ZK-5. The the latter two synthetic zeolites have no mineral analogues.

Zeolithe vom Faujasit-Typ sind aus β-Käfigen aufgebaut, die tetrahedral über D6R- Untereinheiten verknüpft sind, wobei die β-Käfige ähnlich den Kohlenstoffatomen im Diamanten angeordnet sind. Das dreidimensionale Netzwerk der im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Zeolithe vom Faujasit-Typ weist Poren von 2,2 und 7,4 Å auf, die Elementarzelle enthält darüberhinaus 8 Kavitäten mit ca. 13 Å Durchmesser und läßt sich durch die Formel Na₈₆[(AlO₂)₈₆(SiO₂)₁₀₆].264 H₂O beschreiben. Das Netzwerk des Zeolith X enthält dabei ein Hohlraumvolumen von ungefähr 50%, bezogen auf den dehydratisierten Kristall, was den größten Leerraum aller bekannten Zeolithe darstellt (Zeolith Y: ca. 48% Hohlraumvolumen, Faujasit: ca. 47% Hohlraumvolumen). (Alle Daten aus: Donald W. Breck: "Zeolite Molecular Sieves", John Wiley & Sons, New York, London, Sydney, Toronto, 1974, Seiten 145, 176, 177).Faujasite-type zeolites are composed of β-cages, which are linked tetrahedrally via D6R subunits, the β-cages being arranged similarly to the carbon atoms in the diamond. The three-dimensional network of the faujasite-type zeolites used in the process according to the invention has pores of 2.2 and 7.4 Å, the unit cell also contains 8 cavities with a diameter of approx. 13 Å and can be determined using the formula Na ₈₆ [(AlO ₂ ) ₈₆ (SiO ₂ ) ₁₀₆ ] .264 H ₂ O. The network of zeolite X contains a void volume of approximately 50%, based on the dehydrated crystal, which represents the largest empty space of all known zeolites (zeolite Y: approx. 48% void volume, faujasite: approx. 47% void volume). (All data from: Donald W. Breck: "Zeolite Molecular Sieves", John Wiley & Sons, New York, London, Sydney, Toronto, 1974, pages 145, 176, 177).

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung kennzeichnet der Begriff "Zeolith vom Faujasit-Typ" alle drei Zeolithe, die die Faujasit-Untergruppe der Zeolith-Strukturgruppe 4 bilden. Neben dem Zeolith X sind erfindungsgemäß also auch Zeolith Y und Faujasit sowie Mischungen dieser Verbindungen erfindungsgemäß einsetzbar, wobei der reine Zeolith X bevorzugt ist. Auch Mischungen oder Cokristallisate von Zeolithen des Faujasit-Typs mit anderen Zeolithen, die nicht zwingend der Zeolith-Strukturgruppe 4 angehören müssen, sind erfindungsgemäß einsetzbar, wobei die Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahrens besonders deutlich zu Tage treten, wenn mindestens 50 Gew.-% des Abpuderungsmittels aus einem Zeolithen vom Faujasit-Typ bestehen. Denkbar ist beispielsweise auch, daß man die minimale Menge eines Zeoliths vom Faujasit-Typ (0,5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des entstehenden Formkörpers) einsetzt und als restliches Abpuderungsmittel herkömmlichen Zeolith A verwendet. Bevorzugt ist aber in jedem Fall, daß das Abpuderungsmittel ausschließlich aus einem oder mehreren Zeolithen vom Faujasit-Typ besteht, wobei Zeolith X wiederum bevorzugt ist.In the context of the present invention, the term “zeolite of the faujasite type” denotes all three zeolites that form the faujasite subgroup of zeolite structure group 4. Next According to the invention, zeolite X also includes zeolite Y and faujasite and mixtures of these compounds can be used according to the invention, the pure zeolite X being preferred. Mixtures or cocrystallizates of zeolites of the faujasite type with others Zeolites, which do not necessarily have to belong to the zeolite structure group 4 usable according to the invention, the advantages of the method according to the invention emerge particularly clearly when at least 50% by weight of the powdering agent emerges a zeolite of the faujasite type. It is also conceivable, for example, that the minimum amount of a faujasite type zeolite (0.5% by weight based on the weight of the resulting molding) is used and conventional as the remaining powdering agent Zeolite A used. However, it is preferred in any case that the powdering agent consists exclusively of one or more faujasite-type zeolites, zeolite X is again preferred.

Die Aluminiumsilikate, die im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt werden, sind kommerziell erhältlich, und die Methoden zu ihrer Darstellung sind in Standardmonographien beschrieben.The aluminum silicates used in the process according to the invention are commercially available, and the methods for their presentation are in standard monographs described.

Beispiele für kommerziell erhältliche Zeolithe vom X-Typ können durch die folgenden Formeln beschrieben werden:
Examples of commercially available X-type zeolites can be described by the following formulas:

Na₈₆[(AlO₂)₈₆(SiO₂)₁₀₆].x H₂O,
K₈₆[(AlO₂)₈₆(SiO₂)₁₀₆].x H₂O,
Ca₄₀N₆[(AlO₂)₈₆(SiO₂)₁₀₆].x H₂O,
Sr₂₁Ba₂₂[(AlO₂)₈₆(SiO₂)₁₀₆].x H₂O,
Na ₈₆ [(AlO ₂ ) ₈₆ (SiO ₂ ) ₁₀₆ ] .x H ₂ O,
K ₈₆ [(AlO ₂ ) ₈₆ (SiO ₂ ) ₁₀₆ ] .x H ₂ O,
Ca ₄₀ N ₆ [(AlO ₂ ) ₈₆ (SiO ₂ ) ₁₀₆ ] .x H ₂ O,
Sr ₂₁ Ba ₂₂ [(AlO ₂ ) ₈₆ (SiO ₂ ) ₁₀₆ ] .x H ₂ O,

in denen x Werte zwischen 0 und 276 annehmen kann und die Porengrößen von 8,0 bis 8,4 Å aufweisen.in which x can have values between 0 and 276 and the pore sizes from 8.0 to 8.4 Å exhibit.

Kommerziell erhältlich und im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens bevorzugt einsetzbar ist beispielsweise auch ein Co-Kristallisat aus Zeolith X und Zeolith A (ca. 80 Gew.-% Zeolith X), das von der Firma CONDEA Augusta S.p.A. unter dem Markennamen VEGOBOND AX® vertrieben wird und durch die Formel
A co-crystallizate of zeolite X and zeolite A (approx. 80% by weight zeolite X), which is sold by CONDEA Augusta SpA under the brand name VEGOBOND AX®, is also commercially available and can preferably be used in the process according to the invention and through the formula

nNa₂O.(I-n)K₂O.Al₂0₃.(2-2,5)SiO₂.(3,5-5,5) H₂O
nNa ₂ O. (In) K ₂ O.Al ₂ 0 _3. (2-2.5) SiO _2. (3.5-5.5) H ₂ O

beschrieben werden kann.can be described.

Auch Zeolithe vom Y-Typ sind kommerziell erhältlich uns lassen sich beispielsweise durch die Formeln
Y-type zeolites are also commercially available and can be expressed, for example, by the formulas

Na₅₆[(AlO₂)₅₆(SiO₂)₁₃₆].x H₂O,
K₅₆[(AlO₂)₅₆(SiO₂)₁₃₆].x H₂O,
Na ₅₆ [(AlO ₂ ) ₅₆ (SiO ₂ ) ₁₃₆ ] .x H ₂ O,
K ₅₆ [(AlO ₂ ) ₅₆ (SiO ₂ ) ₁₃₆ ] .x H ₂ O,

in denen x für Zahlen zwischen 0 und 276 steht und die Porengrößen von 8,0 A aufweisen, beschreiben.in which x stands for numbers between 0 and 276 and have a pore size of 8.0 A, describe.

Die Teilchengrößen der im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Zeolithe vom Faujasit- Typ liegt dabei im Bereich von 0,1 bis zu 100 µm, vorzugsweise zwischen 0,5 und 50 µm und insbesondere zwischen 1 und 30 µm, jeweils mit Standard-Teilchengrößebestimmungs methoden gemessen.The particle sizes of the zeolites of faujasite used in the process according to the invention The type is in the range from 0.1 to 100 μm, preferably between 0.5 and 50 μm in particular between 1 and 30 µm, each with standard particle size determination methods measured.

Die eigentliche Herstellung der erfindungsgemäßen Formkörper erfolgt zunächst durch das trockene Vermischen der granulatförmigen und der pulverförmigen Bestandteile und an schließendes Informbringen, insbesondere Verpressen zu Tabletten, wobei auf herkömmliche Verfahren zurückgegriffen werden kann. Zur Herstellung der Formkörper wird das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Vorgemisch in einer sogenannten Matrize zwischen zwei Stempeln zu einem festen Komprimat verdichtet. Dieser Vorgang, der im folgenden kurz als Tablettierung bezeichnet wird, gliedert sich in vier Abschnitte: Dosierung, Verdichtung (elastische Verformung), plastische Verformung und Ausstoßen.The actual manufacture of the shaped bodies according to the invention is initially carried out by dry mixing of the granular and powdery components and on concluding information, in particular pressing into tablets, whereby conventional Procedure can be used. For the production of the molded body, this is after Premix prepared according to the method of the invention in a so-called die compacted between two stamps into a solid compressed material. This process, which takes place in The following, briefly referred to as tableting, is divided into four sections: dosage, Compression (elastic deformation), plastic deformation and ejection.

Zunächst wird das Vorgemisch in die Matrize eingebracht, wobei die Füllmenge und damit das Gewicht und die Form des entstehenden Formkörpers durch die Stellung des unteren Stempels und die Form des Preßwerkzeugs bestimmt werden. Die gleichbleibende Dosierung auch bei hohen Formkörperdurchsätzen wird vorzugsweise über eine volumetrische Dosierung des Vorgemischs erreicht. Im weiteren Verlauf der Tablettierung berührt der Oberstempel das Vorgemisch und senkt sich weiter in Richtung des Unterstempels ab. Bei dieser Verdichtung werden die Partikel des Vorgemisches näher aneinander gedrückt, wobei das Hohlraumvolumen innerhalb der Füllung zwischen den Stempeln kontinuierlich abnimmt. Ab einer bestimmten Position des Oberstempels (und damit ab einem bestimmten Druck auf das Vorgemisch) beginnt die plastische Verformung, bei der die Partikel zusammenfließen und es zur Ausbildung des Formkörpers kommt. Je nach den physikalischen Eigenschaften des Vorgemisches wird auch ein Teil der Vorgemischpartikel zerdrückt und es kommt bei noch höheren Drücken zu einer Sinterung des Vorgemischs. Bei steigender Preßgeschwindigkeit, also hohen Durchsatzmengen, wird die Phase der elastischen Verformung immer weiter verkürzt, so daß die entstehenden Formkörper mehr oder minder große Hohlräume aufweisen können. Im letzten Schritt der Tablettierung wird der fertige Formkörper durch den Unterstempel aus der Matrize herausgedrückt und durch nachfolgende Transporteinrichtungen wegbefördert. Zu diesem Zeitpunkt ist lediglich das Gewicht des Formkörpers endgültig festgelegt, da die Preßlinge aufgrund physikalischer Prozesse (Rückdehnung, kristallographische Effekte, Abkühlung etc.) ihre Form und Größe noch ändern können.First, the premix is introduced into the die, the filling quantity and thus the weight and shape of the resulting molded body through the position of the lower one Stamp and the shape of the press tool can be determined. The constant dosage even with high throughputs of shaped bodies, a volumetric flow rate is preferred Dosage of the premix reached. In the further course of tabletting, the Upper stamp the premix and continues to lower towards the lower stamp. At this compression, the particles of the premix are pressed closer together, whereby the void volume within the filling between the punches decreases continuously. From a certain position of the upper stamp (and thus from a certain pressure on the premix) begins the plastic deformation, in which the particles flow together and the molded body is formed. Depending on the physical properties Part of the premix is also crushed and it comes into play even higher pressures to sinter the premix. With increasing Pressing speed, i.e. high throughput, becomes the phase of elastic Deformation is shortened further and further, so that the resulting shaped bodies are more or less can have large voids. The final step of tableting is the finished one Shaped body pressed out of the die by the lower punch and by subsequent ones Transport equipment transported away. At this point, only the weight of the Shaped body finally determined because the compacts due to physical processes (Stretching, crystallographic effects, cooling etc.) their shape and size still can change.

Die Tablettierung erfolgt in handelsüblichen Tablettenpressen, die prinzipiell mit Einfach- oder Zweifachstempeln ausgerüstet sein können. Im letzteren Fall wird nicht nur der Oberstempel zum Druckaufbau verwendet, auch der Unterstempel bewegt sich während des Preßvorgangs auf den Oberstempel zu, während der Oberstempel nach unten drückt. Für kleine Produktionsmengen werden vorzugsweise Exzentertablettenpressen verwendet, bei denen der oder die Stempel an einer Exzenterscheibe befestigt sind, die ihrerseits an einer Achse mit einer bestimmten Umlaufgeschwindigkeit montiert ist. Die Bewegung dieser Preßstempel ist mit der Arbeitsweise eines üblichen Viertaktmotors vergleichbar. Die Verpressung kann mit je einem Ober- und Unterstempel erfolgen, es können aber auch mehrere Stempel an einer Exzenterscheibe befestigt sein, wobei die Anzahl der Matrizenbohrungen entsprechend erweitert ist. Die Durchsätze von Exzenterpressen variieren ja nach Typ von einigen hundert bis maximal 3000 Tabletten pro Stunde. Tableting takes place in commercially available tablet presses, which are basically single or Double stamps can be equipped. In the latter case, not only Upper stamp used to build up pressure, also the lower stamp moves during the Pressing process towards the upper punch, while the upper punch presses down. For Small production quantities are preferably used with eccentric tablet presses which the one or more stamps are attached to an eccentric, which in turn on one Axis is mounted with a certain rotational speed. The movement of this Press ram is comparable to the way a conventional four-stroke engine works. The Pressing can be done with an upper and lower stamp, but it can also several stamps can be attached to an eccentric disc, the number of Die holes are expanded accordingly. The throughputs of eccentric presses vary depending on the type from a few hundred to a maximum of 3000 tablets per hour.

Für größere Durchsätze wählt man Rundlauftablettenpressen, bei denen auf einem sogenannten Matrizentisch eine größere Anzahl von Matrizen kreisförmig angeordnet ist. Die Zahl der Matrizen variiert je nach Modell zwischen 6 und 55, wobei auch größere Matrizen im Handel erhältlich sind. Jeder Matrizen auf dem Matrizentisch ist ein Ober- und Unterstempel zugeordnet, wobei wiederum der Preßdruck aktiv nur durch den Ober- bzw. Unterstempel, aber auch durch beide Stempel aufgebaut werden kann. Der Matrizentisch und die Stempel bewegen sich um eine gemeinsame senkrecht stehende Achse, wobei die Stempel mit Hilfe schienenartiger Kurvenbahnen während des Umlaufs in die Positionen für Befüllung, Verdichtung, plastische Verformung und Ausstoß gebracht werden. An den Stellen, an denen eine besonders gravierende Anhebung bzw. Absenkung der Stempel erforderlich ist (Befüllen, Verdichten, Ausstoßen), werden diese Kurvenbahnen durch zusätzliche Niederdruckstücke, Niederzugschienen und Aushebebahnen unterstützt. Die Befüllung der Matrize erfolgt über eine starr angeordnete Zuführeinrichtung, den sogenannten Füllschuh, der mit einem Vorratsbehälter für das Vorgemisch verbunden ist. Der Preßdruck auf das Vorgemisch ist über die Preßwege für Ober- und Unterstempel individuell einstellbar, wobei der Druckaufbau durch das Vorbeirollen der Stempelschaftköpfe an verstellbaren Druckrollen geschieht.For larger throughputs, rotary tablet presses are selected, on which one so-called die table a larger number of dies is arranged in a circle. The The number of matrices varies between 6 and 55, depending on the model, with larger matrices also are commercially available. Each matrix on the matrix table is a top and Assigned lower stamp, whereby again the pressure is active only by the upper or Lower stamp, but can also be built up by both stamps. The matrix table and the stamps move around a common vertical axis, the stamp with the help of rail-like cam tracks during the circulation in the positions for Filling, compression, plastic deformation and ejection are brought. To the Places where there is a particularly serious increase or decrease in the stamp is necessary (filling, compacting, ejecting), these cam tracks are additional low-pressure pieces, pull-down rails and lifting tracks supported. The The die is filled via a rigidly arranged feed device, the so-called Filling shoe, which is connected to a reservoir for the premix. The pressure the pre-mix can be individually adjusted via the press paths for upper and lower punches, the pressure build-up by rolling the stamp shaft heads on adjustable Print rolls happen.

Rundlaufpressen können zur Erhöhung des Durchsatzes auch mit zwei Füllschuhen versehen werden, wobei zur Herstellung einer Tablette nur noch ein Halbkreis durchlaufen werden muß. Zur Herstellung zwei- und mehrschichtiger Formkörper werden mehrere Füllschuhe hintereinander angeordnet, ohne daß die leicht angepreßte erste Schicht vor der weiteren Befüllung ausgestoßen wird. Durch geeignete Prozeßführung sind auf diese Weise auch Mantel- und Punkttabletten herstellbar, die einen zwiebelschalenartigen Aufbau haben, wobei im Falle der Punkttabletten die Oberseite des Kerns bzw. der Kernschichten nicht überdeckt werden und somit sichtbar bleiben. Auch Rundlauftablettenpressen sind mit Einfach- oder Mehrfachwerkzeugen ausrüstbar, so daß beispielsweise ein äußerer Kreis mit 50 und ein innerer Kreis mit 35 Bohrungen gleichzeitig zum Verpressen benutzt werden. Die Durchsätze moderner Rundlauftablettenpressen betragen über eine Million Formkörper pro Stunde.Rotary presses can also be equipped with two filling shoes to increase throughput be, whereby only a semicircle is run through to produce a tablet got to. Several filling shoes are used to produce two- and multi-layer molded articles arranged one behind the other without the slightly pressed first layer before the next Filling is ejected. Through appropriate process control, too Coat and point tablets can be produced, which have an onion skin-like structure, wherein in the case of the point tablets, the top of the core or the core layers is not covered become and thus remain visible. Rotary tablet presses are also available with single or Multiple tools can be equipped so that, for example, an outer circle with 50 and one inner circle with 35 holes can be used for pressing at the same time. The throughputs Modern rotary tablet presses are over one million tablets per hour.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung geeignete Tablettiermaschinen sind beispielsweise erhältlich bei den Firmen Apparatebau Holzwarth GbR, Asperg, Wilhelm Fette GmbH, Schwarzenbek, Hofer GmbH, Weil, KILIAN, Köln, KOMAGE, Kell am See, KORSCH Pressen GmbH, Berlin, Mapag Maschinenbau AG, Bern (CH) sowie Courtoy N.V., Halle (BE/LU). Besonders geeignet ist beispielsweise die Hydraulische Doppeldruckpresse HPF 630 der Firma LAEIS, D.Tableting machines suitable for the purposes of the present invention are, for example available from the companies Apparatebau Holzwarth GbR, Asperg, Wilhelm Fette GmbH, Schwarzenbek, Hofer GmbH, Weil, KILIAN, Cologne, KOMAGE, Kell am See, KORSCH Pressen GmbH, Berlin, Mapag Maschinenbau AG, Bern (CH) and Courtoy N.V., Halle (BE / LU). The hydraulic double pressure press HPF, for example, is particularly suitable 630 from LAEIS, D.

Die Formkörper können dabei in vorbestimmter Raumform und vorbestimmter Größe gefertigt werden. Als Raumform kommen praktisch alle sinnvoll handhabbaren Ausgestaltungen in Betracht, beispielsweise also die Ausbildung als Tafel, die Stab- bzw. Barrenform, Würfel, Quader und entsprechende Raumelemente mit ebenen Seitenflächen sowie insbesondere zylinderförmige Ausgestaltungen mit kreisförmigem oder ovalem Querschnitt. Diese letzte Ausgestaltung erfaßt dabei die Darbietungsform von der Tablette bis zu kompakten Zylinderstücken mit einem Verhältnis von Höhe zu Durchmesser oberhalb 1, wobei eine besonders homogene Dichteverteilung in den Formkörpern erreicht wird, wenn das Verhältnis von Durchmesser zu Höhe ca. 4 beträgt.The moldings can be in a predetermined spatial shape and a predetermined size are manufactured. Practically all sensibly manageable come as a room shape Configurations into consideration, for example, the training as a board, the staff or Bar shape, cubes, cuboids and corresponding room elements with flat side surfaces as well as in particular cylindrical configurations with circular or oval Cross-section. This last embodiment covers the presentation form from the tablet to to compact cylinder pieces with a ratio of height to diameter above 1, whereby a particularly homogeneous density distribution in the shaped bodies is achieved if the ratio of diameter to height is approximately 4.

Die portionierten Preßlinge können dabei jeweils als voneinander getrennte Einzelelemente ausgebildet sein, die der vorbestimmten Dosiermenge der Wasch- und/oder Reinigungsmittel entspricht. Ebenso ist es aber möglich, Preßlinge auszubilden, die eine Mehrzahl solcher Masseneinheiten in einem Preßling verbinden, wobei insbesondere durch vorgegebene Sollbruchstellen die leichte Abtrennbarkeit portionierter kleinerer Einheiten vorgesehen ist. Für den Einsatz von Textilwaschmitteln in Maschinen des in Europa üblichen Typs mit horizontal angeordneter Mechanik kann die Ausbildung der portionierten Preßlinge als Tabletten, in Zylinder- oder Quaderform zweckmäßig sein, wobei ein Durchmesser/Höhe- Verhältnis im Bereich von etwa 0,5 : 2 bis 2 : 0,5 bevorzugt ist. Handelsübliche Hydraulikpressen, Exzenterpressen oder Rundläuferpressen sind geeignete Vorrichtungen insbesondere zur Herstellung derartiger Preßlinge.The portioned compacts can each be separate individual elements be formed, the predetermined dosage of detergents and / or cleaning agents corresponds. However, it is also possible to form compacts which have a plurality of them Connect mass units in a compact, in particular by predetermined Breaking points are intended for easy separability of portioned smaller units. For the use of textile detergents in machines of the type common in Europe with horizontally arranged mechanics can the formation of the portioned compacts as Tablets, in the shape of a cylinder or cuboid, with a diameter / height Ratio in the range of about 0.5: 2 to 2: 0.5 is preferred. Commercial Hydraulic presses, eccentric presses or rotary presses are suitable devices especially for the production of such compacts.

Die Raumform einer anderen Ausführungsform der Formkörper ist in ihren Dimensionen der Einspülkammer von handelsüblichen Haushaltswaschmaschinen angepaßt, so daß die Formkörper ohne Dosierhilfe direkt in die Einspülkammer eindosiert werden können, wo sie sich während des Einspülvorgangs auflöst. Selbstverständlich ist aber auch ein Einsatz der Waschmittelformkörper über eine Dosierhilfe problemlos möglich.The spatial shape of another embodiment of the shaped body is in its dimensions Detergent dispenser of commercial household washing machines adapted so that the Shaped bodies can be metered directly into the induction bowl without a metering aid, where they are dissolves during the induction process. It goes without saying that the Detergent tablets easily possible using a dosing aid.

Ein weiterer bevorzugter Formkörper, der hergestellt werden kann, hat eine platten- oder tafelartige Struktur mit abwechselnd dicken langen und dünnen kurzen Segmenten, so daß einzelne Segmente von diesem "Riegel" an den Sollbruchstellen, die die kurzen dünnen Segmente darstellen, abgebrochen und in die Maschine eingegeben werden können. Dieses Prinzip des "riegelförmigen" Formkörperwaschmittels kann auch in anderen geometrischen Formen, beispielsweise senkrecht stehenden Dreiecken, die lediglich an einer ihrer Seiten längsseits miteinander verbunden sind, verwirklicht werden.Another preferred shaped body that can be produced has a plate or panel-like structure with alternating thick long and thin short segments, so that individual segments of this "bar" at the predetermined breaking points, the short thin Display segments, can be canceled and entered into the machine. This Principle of the "bar-shaped" shaped body detergent can also be used in other geometric Shapes, for example vertical triangles, only on one side are connected alongside each other, can be realized.

Möglich ist es aber auch, daß die verschiedenen Komponenten nicht zu einer einheitlichen Tablette verpreßt werden, sondern daß Formkörper erhalten werden, die mehrere Schichten, also mindestens zwei Schichten, aufweisen. Dabei ist es auch möglich, daß diese verschiedenen Schichten unterschiedliche Lösegeschwindigkeiten aufweisen. Hieraus können vorteilhafte anwendungstechnische Eigenschaften der Formkörper resultieren. Falls beispielsweise Komponenten in den Formkörpern enthalten sind, die sich wechselseitig negativ beeinflussen, so ist es möglich, die eine Komponente in der schneller löslichen Schicht zu integrieren und die andere Komponente in eine langsamer lösliche Schicht einzuarbeiten, so daß die erste Komponente bereits abreagiert hat, wenn die zweite in Lösung geht. Der Schichtaufbau der Formkörper kann dabei sowohl stapelartig erfolgen, wobei ein Lösungsvorgang der inneren Schicht(en) an den Kanten des Formkörpers bereits dann erfolgt, wenn die äußeren Schichten noch nicht vollständig gelöst sind, es kann aber auch eine vollständige Umhüllung der inneren Schicht(en) durch die jeweils weiter außen liegende(n) Schicht(en) erreicht werden, was zu einer Verhinderung der frühzeitigen Lösung von Bestandteilen der inneren Schicht(en) führt.But it is also possible that the various components do not become one Tablet are pressed, but that shaped bodies are obtained which have several layers, thus have at least two layers. It is also possible that this different layers have different dissolving speeds. From this you can advantageous application properties of the molded articles result. If For example, components are contained in the moldings, which are mutually reciprocal affect negatively, so it is possible that one component is more soluble in the Integrate layer and the other component into a slower soluble layer incorporate so that the first component has already reacted when the second in solution goes. The layer structure of the moldings can be stacked, with one The process of dissolving the inner layer (s) at the edges of the molded body already takes place, if the outer layers are not yet completely detached, it can also be one complete coating of the inner layer (s) by the outer layer (s) Layer (s) can be achieved, which prevents the early release of Components of the inner layer (s) leads.

In einer weiter bevorzugten Ausführungsform der Erfindung besteht ein Formkörper aus mindestens drei Schichten, also zwei äußeren und mindestens einer inneren Schicht, wobei mindestens in einer der inneren Schichten ein Peroxy-Bleichmittel enthalten ist, während beim stapelförmigen Formkörper die beiden Deckschichten und beim hüllenförmigen Formkörper die äußersten Schichten jedoch frei von Peroxy-Bleichmittel sind. Weiterhin ist es auch möglich, Peroxy-Bleichmittel und gegebenenfalls vorhandene Bleichaktivatoren und/oder Enzyme räumlich in einem Formkörper voneinander zu trennen. Derartige mehrschichtige Formkörper weisen den Vorteil auf, daß sie nicht nur über eine Einspülkammer oder über eine Dosiervorrichtung, welche in die Waschflotte gegeben wird, eingesetzt werden können; vielmehr ist es in solchen Fällen auch möglich, den Formkörper im direkten Kontakt zu den Textilien in die Maschine zu geben, ohne daß Verfleckungen durch Bleichmittel und dergleichen zu befürchten wären.In a further preferred embodiment of the invention, a molded body consists of at least three layers, ie two outer and at least one inner layer, wherein at least one of the inner layers contains a peroxy bleach, while in the case of the stacked shaped body, the two outer layers and in the case of the shell-shaped one Shaped bodies, however, the outermost layers are free of peroxy bleach. Still is it is also possible to use peroxy bleach and any bleach activators present and / or to separate enzymes spatially from one another in a shaped body. Such multilayered moldings have the advantage that they do not have only one Induction chamber or via a metering device which is added to the wash liquor, can be used; rather, it is also possible in such cases, the molded body in to give direct contact to the textiles in the machine without being stained Bleach and the like would be feared.

Werden Mehrphasen- oder Mehrschicht-Formkörper hergestellt, so ist es bevorzugt, daß jede einzelne Schicht aus einem verpreßten Vorgemisch besteht, das erfindungsgemäß mit Zeolith vom Faujasit-Typ vermischt wurde. Auf diese Weise resultieren die besten Zerfallszeiten bei guter Formkörperhärte. Selbstverständlich kann aber auch in einzelnen Regionen, Einlagen oder Schichten der Formkörper auf die erfindungsgemäße Verfahrensweise bei der Vorgemischherstellung verzichtet werden, wodurch sich eine Löseverzögerung dieser Regionen ergibt, woraus sich controlled-release-Effekte realisieren lassen.If multi-phase or multi-layer molded articles are produced, it is preferred that each single layer consists of a compressed premix, the invention with zeolite of the faujasite type was mixed. In this way the best disintegration times result good molded body hardness. Of course, deposits can also be made in individual regions or layers of the shaped bodies on the procedure according to the invention in Premix production can be dispensed with, which results in a delay in dissolving them Regions results from which controlled release effects can be realized.

Ähnliche Effekte lassen sich auch durch Beschichtung ("coating") einzelner Bestandteile der zu verpressenden Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzung oder des gesamten Formkörpers erreichen. Hierzu können die zu beschichtenden Körper beispielsweise mit wäßrigen Lösungen oder Emulsionen bedüst werden, oder aber über das Verfahren der Schmelzbeschichtung einen Überzug erhalten.Similar effects can also be achieved by coating individual components of the to be pressed detergent and cleaning composition or the whole Reach shaped body. For this purpose, the bodies to be coated can be coated, for example aqueous solutions or emulsions are sprayed, or via the process of Get a coating on the melt coating.

Nach dem Verpressen weisen die Wasch- und Reinigungsmittelformkörper eine hohe Stabilität auf. Die Bruchfestigkeit zylinderförmiger Formkörper kann über die Meßgröße der diametralen Bruchbeanspruchung erfaßt werden. Diese ist bestimmbar nach
After pressing, the detergent tablets have a high stability. The breaking strength of cylindrical shaped bodies can be determined via the measured variable of the diametrical breaking load. This can be determined according to

Hierin steht für die diametrale Bruchbeanspruchung (diametral fracture stress, DFS) in Pa, P ist die Kraft in N, die zu dem auf den Formkörper ausgeübten Druck führt, der den Bruch des Formkörpers verursacht, D ist der Formkörperdurchmesser in Meter und t ist die Höhe der Formkörper.Herein stands for the diametral fracture stress (DFS) in Pa, P is the force in N, which leads to the pressure exerted on the molded body, the break of the shaped body, D is the shaped body diameter in meters and t is the height of the Molded body.

In bevorzugten Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens wird das zu verdichtende Gemisch aus Granulat(en), pulverförmigen Aufbereitungskomponenten und Zeolith vom Faujasit-Typ bei Preßdrucken zwischen 100 und 1000 N/cm², vorzugsweise zwischen 200 und 800 N/cm² und insbesondere zwischen 250 und 500 N/cm² und Temperaturen zwischen 10 und 80°C, vorzugsweise zwischen 15 und 70°C und insbesondere zwischen 20 und 60°C verpreßt.In preferred embodiments of the method according to the invention, the mixture to be compacted from granulate (s), pulverulent processing components and zeolite of the faujasite type at compression pressures between 100 and 1000 N / cm ² , preferably between 200 and 800 N / cm ² and in particular between 250 and 500 N / cm ² and temperatures between 10 and 80 ° C, preferably between 15 and 70 ° C and in particular between 20 and 60 ° C pressed.

Es folgt eine kurze Beschreibung der wichtigsten Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern, die im erfindungsgemäßen Verfahren sowohl im Granulat als auch als pulverförmige Aufbereitungskomponenten eingesetzt werden können. Die granulatförmigen Bestandteile des zu verpressenden Gemischs werden dabei in an sich bekannter Weise mit an sich bekannter Zusammensetzung hergestellt, wobei die Auswahl der Inhaltsstoffe sich nach dem gewünschten Verwendungszweck der Formkörper richtet.Below is a brief description of the key ingredients in laundry and Detergent tablets, both in the granules in the process according to the invention can also be used as powdery processing components. The Granular components of the mixture to be compressed are in themselves manufactured in a known manner with a known composition, the selection of Ingredients depend on the intended use of the molded body.

In den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern können anionische, nichtionische, kationische und/oder amphotere Tenside eingesetzt werden. Bevorzugt sind aus anwendungstechnischer Sicht Mischungen aus anionischen und nichtionischen Tensiden, wobei der Anteil der anionischen Tenside größer sein sollte als der Anteil an nichtionischen Tensiden. Der Gesamttensidgehalt der Formkörper liegt bei 5 bis 60 Gew.-%, bezogen auf das Formkörpergewicht, wobei Tensidgehalte über 15 Gew.-% bevorzugt sind.In the detergent tablets according to the invention, anionic, nonionic, cationic and / or amphoteric surfactants are used. Are preferred from application technology perspective, mixtures of anionic and nonionic surfactants, the proportion of anionic surfactants should be greater than the proportion of nonionic Surfactants. The total surfactant content of the moldings is 5 to 60% by weight, based on the Molded body weight, with surfactant contents above 15% by weight being preferred.

Als anionische Tenside werden beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C_9-13-Alkylbenzolsul fonate, Olefinsulfonate, d. h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C_9-13-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C_12-18-Alkanen beispielsweise durch Sulfo chlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von -Sulfofettsäuren (Estersulfonate), z. B. die sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren geeignet.Anionic surfactants used are, for example, those of the sulfonate and sulfate type. The surfactants of the sulfonate type are preferably C _9-13 -alkylbenzenesulfonates, olefin sulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates such as are obtained, for example, from C _9-13 monoolefins having an end or internal double bond by sulfonating with gaseous Sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products is considered. Also suitable are alkanesulfonates obtained from C _12-18 alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization. Likewise, the esters of sulfo fatty acids (ester sulfonates), e.g. B. the sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids.

Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Unter Fettsäureglycerinestern sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevorzugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesät tigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Capronsäure, Myristinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure.Other suitable anionic surfactants are sulfonated fatty acid glycerol esters. Under Fatty acid glycerol esters are to be understood as the mono-, di- and triesters and their mixtures, as in the preparation by esterification of a monoglycerol with 1 to 3 mol Obtained fatty acid or in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 moles of glycerol become. Preferred sulfonated fatty acid glycerol esters are the sulfonated products of sown saturated fatty acids with 6 to 22 carbon atoms, for example caproic acid, Caprylic acid, caproic acid, myristic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid or Behenic acid.

Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C₁₂-C₁₈-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C₁₄-C₁₅-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlange, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkykest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind die C₁₄-C₁₅-Alkylsulfate und C₁₂-C₁₅- Alkylsulfate sowie C₁₄-C₁₅-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate, welche beispielsweise gemäß den US-Patentschriften 3,234,258 oder 5,075,041 hergestellt werden und als Handelsprodukte der Shell Oil Company unter dem Namen DAN® erhalten werden können, sind geeignete Aniontenside.As alk (en) yl sulfates are the alkali and especially the sodium salts of the sulfuric acid half esters of C ₁₂ -C ₁₈ fatty alcohols, for example from coconut oil alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C ₁₄ -C ₁₅ oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of this chain length are preferred. Also preferred are alk (en) yl sulfates of the chain length mentioned, which contain a synthetic, petrochemical-based straight-chain alkyl ester which has a degradation behavior analogous to that of the adequate compounds based on oleochemical raw materials. The C ₁₄ -C ₁₅ alkyl sulfates and C ₁₂ -C ₁₅ alkyl sulfates as well as C ₁₄ -C ₁₅ alkyl sulfates are preferred from the point of view of washing technology. 2,3-Alkyl sulfates, which are produced, for example, according to US Pat. Nos. 3,234,258 or 5,075,041 and can be obtained as commercial products from the Shell Oil Company under the name DAN®, are also suitable anionic surfactants.

Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C₇-C₂₁-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C₉-C₁₁-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C₉-C₁₁-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet. Sie werden in Reinigungsmitteln aufgrund ihres hohen Schaumverhaltens nur in relativ geringen Mengen, beispielsweise in Mengen von 1 bis 5 Gew.-%, eingesetzt.The sulfuric acid monoesters of the straight-chain or branched C ₇ -C ₂₁ alcohols ethoxylated with 1 to 6 mol of ethylene oxide, such as 2-methyl-branched C ₉ -C ₁₁ alcohols with an average of 3.5 mol of ethylene oxide (EO) or C ₉ - C ₁₁ fatty alcohols with 1 to 4 EO are suitable. Because of their high foaming behavior, they are used in cleaning agents only in relatively small amounts, for example in amounts of 1 to 5% by weight.

Weitere geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C₈- C₁₈-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen (Beschreibung siehe unten). Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen.Other suitable anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinic acid esters and which are monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and especially ethoxylated fatty alcohols. Preferred sulfosuccinates contain C ₈ -C ₁₈ fatty alcohol residues or mixtures thereof. Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue which is derived from ethoxylated fatty alcohols, which in themselves are nonionic surfactants (description see below). Again, sulfosuccinates whose fatty alcohol residues are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution are particularly preferred. It is also possible to use alk (en) ylsuccinic acid with preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof.

Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht. Geeignet sind gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierte Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z. B. Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.Soaps are particularly suitable as further anionic surfactants. Are suitable saturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, Stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid and in particular from natural Fatty acids, e.g. B. coconut, palm kernel or tallow fatty acids, derived soap mixtures.

Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Aminoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.The anionic surfactants including the soaps can be in the form of their sodium, potassium or Aminonium salts and as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or Triethanolamine. The anionic surfactants are preferably in the form of their Sodium or potassium salts, especially in the form of the sodium salts.

Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z. B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C_12-14-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C_9-11-Alkohol mit 7 EO, C_13-15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C_12-18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C_12-14-Alkohol mit 3 EO und C_12-18- Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.The nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical can be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or may contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as are usually present in oxo alcohol radicals. In particular, however, alcohol ethoxylates with linear residues from alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms, for. B. from coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and an average of 2 to 8 EO per mole of alcohol preferred. The preferred ethoxylated alcohols include, for example, C _12-14 alcohols with 3 EO or 4 EO, C _9-11 alcohol with 7 EO, C _13-15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C _12-18 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures thereof, such as mixtures of C _12-14 alcohol with 3 EO and C _12-18 alcohol with 5 EO. The degrees of ethoxylation given represent statistical averages, which can be an integer or a fraction for a specific product. Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). In addition to these nonionic surfactants, fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.

Außerdem können als weitere nichtionische Tenside auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)_x eingesetzt werden, in der R einen primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1,2 bis 1,4.In addition, alkyl glycosides of the general formula RO (G) _x can also be used as further nonionic surfactants, in which R denotes a primary straight-chain or methyl-branched, in particular methyl-branched aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18, C atoms and G is the symbol which stands for a glycose unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose. The degree of oligomerization x, which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10; x is preferably 1.2 to 1.4.

Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, ins besondere Fettsäuremethylester, wie sie beispielsweise in der japanischen Patentanmeldung JP 58/217598 beschrieben sind oder die vorzugsweise nach dem in der internationalen Patentanmeldung WO-A-90/13533 beschriebenen Verfahren hergestellt werden.Another class of preferred nonionic surfactants, either as the sole nonionic surfactant or used in combination with other nonionic surfactants are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated Fatty acid alkyl esters, preferably with 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, ins special fatty acid methyl esters, as described, for example, in the Japanese patent application JP 58/217598 are described or which preferably according to that in the international Patent application WO-A-90/13533 can be prepared.

Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N- dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon. Also nonionic surfactants of the amine oxide type, for example N-cocoalkyl-N, N- dimethylamine oxide and N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the Fatty acid alkanolamides can be suitable. The amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, especially not more than half of it.

Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (1),
Other suitable surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula (1),

in der RCO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R¹ für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um be kannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.in which RCO stands for an aliphatic acyl radical with 6 to 22 carbon atoms, R ¹ for hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical with 1 to 4 carbon atoms and [Z] for a linear or branched polyhydroxyalkyl radical with 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups. The polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.

Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel (II),
The group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula (II)

in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, R¹ für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkykest oder einen Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R² für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei C₁₄-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder Propoxylierte Derivate dieses Restes. in which R represents a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms, R ^{1 represents} a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical having 2 to 8 carbon atoms and R ^{2 represents} a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical or an oxy-alkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, C ₁₄ -alkyl or phenyl radicals being preferred and [Z] being a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted by at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated derivatives thereof Rest.

[Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierten Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N- Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann beispielweise nach der Lehre der internationalen Anmeldung WO-A-95/07331 durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden.[Z] is preferably obtained by reductive amination of a reduced sugar, for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose. The N- Alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds can then, for example, according to the Teaching of international application WO-A-95/07331 by implementation with Fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as a catalyst in the desired Polyhydroxy fatty acid amides are transferred.

Als Gerüststoffe, die in den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern enthalten sein können, sind insbesondere Silikate, Aluminiumsilikate (insbesondere Zeolithe), Carbonate, Salze organischer Di- und Polycarbonsäuren sowie Mischungen dieser Stoffe zu nennen.As builders in the detergent tablets according to the invention may include, in particular silicates, aluminum silicates (in particular zeolites), Carbonates, salts of organic di- and polycarboxylic acids as well as mixtures of these substances call.

Geeignete kristalline, schichtförmige Natriumsilikate besitzen die allgemeine Formel NaMSi_xO_2x+1.H₂O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Derartige kristalline Schichtsilikate werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP-A- 0 164 514 beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl β- als auch δ-Natriumdisilikate Na₂Si₂O₅.yH₂O bevorzugt, wobei β-Natriumdisilikat beispielsweise nach dem Verfahren erhalten werden kann, das in der internationalen Patentanmeldung WO-A-91/08171 beschrieben ist.Suitable crystalline, layered sodium silicates have the general formula NaMSi _x O _{2x + 1} .H ₂ O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x 2, 3 or 4. Such crystalline layered silicates are described, for example, in European patent application EP-A-0 164 514. Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which M represents sodium and x assumes the values 2 or 3. In particular, both β- and δ-sodium disilicate Na ₂ Si ₂ O ₅ .yH ₂ O are preferred, wherein β-sodium disilicate can be obtained, for example, by the method described in international patent application WO-A-91/08171.

Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na₂O : SiO₂ von 1 : 2 bis 1 : 3,3, vorzugsweise von 1 : 2 bis 1 : 2,8 und insbesondere von 1 : 2 bis 1 : 2,6, welche löseverzögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögerung gegenüber herkömmlichen amorphen Natriumsilikaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispielsweise durch Oberflächenbehandlung, Compoundierung, Kompaktierung/ Verdichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff "amorph" auch "röntgenamorph" verstanden. Dies heißt, daß die Silikate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen. Es kann jedoch sehr wohl sogar zu besonders guten Buildereigenschaften führen, wenn die Silikatpartikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpretieren, daß die Produkte mikrokristalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis max. 50 nm und insbesondere bis max. 20 nm bevorzugt sind. Derartige sogenannte röntgenamorphe Silikate, welche ebenfalls eine Löseverzögerung gegenüber den herkömmlichen Wassergläsern aufweisen, werden beispielsweise in der deutschen Patentanmeldung DE-A- 44 00 024 beschrieben. Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Silikate, compoundierte amorphe Silikate und übertrocknete röntgenamorphe Silikate.Amorphous sodium silicates with a Na ₂ O: SiO ₂ modulus of 1: 2 to 1: 3.3, preferably 1: 2 to 1: 2.8 and in particular 1: 2 to 1: 2.6, can also be used are delayed in dissolving and have secondary washing properties. The delay in dissolution compared to conventional amorphous sodium silicates can be caused in various ways, for example by surface treatment, compounding, compacting / compression or by overdrying. In the context of this invention, the term “amorphous” is also understood to mean “X-ray amorphous”. This means that the silicates in X-ray diffraction experiments do not provide sharp X-ray reflections, as are typical for crystalline substances, but at most one or more maxima of the scattered X-rays, which have a width of several degree units of the diffraction angle. However, it can very well lead to particularly good builder properties if the silicate particles provide washed-out or even sharp diffraction maxima in electron diffraction experiments. This is to be interpreted as meaning that the products have microcrystalline areas of size 10 to a few hundred nm, values up to max. 50 nm and in particular up to max. 20 nm are preferred. Such so-called X-ray amorphous silicates, which also have a delay in dissolution compared to conventional water glasses, are described, for example, in German patent application DE-A-44 00 024. Compacted / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and over-dried X-ray amorphous silicates are particularly preferred.

Der als Builder eingesetzte feinkristalline, synthetische und gebundenes Wasser enthaltende Zeolith ist vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Als Zeolith P wird Zeolith MAP® (Handelsprodukt der Firma Crosfield) besonders bevorzugt. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mischungen und/oder Co-Kristallisate aus A, X und/oder P, beispielsweise ein Cokristallisat aus 80% Zeolith X und 20% Zeolith A, das unter dem Namen VEGOBOND AX® (Handelsprodukt der Firma CONDEA Augusta S.p.A.) vertrieben wird. Der Zeolith kann als sprühgetrocknetes Pulver oder auch als ungetrocknete, von ihrer Herstellung noch feuchte, stabilisierte Suspension zum Einsatz kommen. Für den Fall, daß der Zeolith als Suspension eingesetzt wird, kann diese geringe Zusätze an nichtionischen Tensiden als Stabilisatoren enthalten, beispielsweise 1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf Zeolith, an ethoxylierten C₁₂-C₁₈-Fettalkoholen mit 2 bis 5 Ethylenoxidgruppen, C₁₂-C₁₄-Fettalkoholen mit 4 bis 5 Ethylenoxidgruppen oder ethoxylierten Isotridecanolen. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 µm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser.The finely crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite used as builder is preferably zeolite A and / or P. As zeolite P, zeolite MAP® (commercial product from Crosfield) is particularly preferred. However, zeolite X and mixtures and / or co-crystals of A, X and / or P are also suitable, for example a cocrystallizate of 80% zeolite X and 20% zeolite A, which is sold under the name VEGOBOND AX® (commercial product from CONDEA Augusta SpA) is distributed. The zeolite can be used as a spray-dried powder or as an undried stabilized suspension that is still moist from its manufacture. In the event that the zeolite is used as a suspension, it may contain minor additions of nonionic surfactants as stabilizers, for example 1 to 3% by weight, based on zeolite, of ethoxylated C ₁₂ -C ₁₈ fatty alcohols with 2 to 5 ethylene oxide groups , C ₁₂ -C ₁₄ fatty alcohols with 4 to 5 ethylene oxide groups or ethoxylated isotridecanols. Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 μm (volume distribution; measurement method: Coulter Counter) and preferably contain 18 to 22% by weight, in particular 20 to 22% by weight, of bound water.

Selbstverständlich ist auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersubstanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte. Geeignet sind insbesondere die Natriumsalze der Orthophosphate, der Pyrophosphate und insbesondere der Tripolyphosphate. It goes without saying that the generally known phosphates are also used as Builder substances possible, provided that such use is not for ecological reasons should be avoided. The sodium salts of the orthophosphates are particularly suitable, the pyrophosphates and especially the tripolyphosphates.

Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen. Diese Salze werden aufgrund ihrer Gerüststoffeigenschaften eingesetzt und sind nicht als Bestandteil des Brausesystems zu betrachten, zumal die Salze nicht geeignet sind, beispielsweise aus Hydrogencarbonaten Kohlendioxid freizusetzen.Useful organic builders are, for example, those in the form of their sodium salts usable polycarboxylic acids, such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, Tartaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), if one such use is not objectionable for ecological reasons, as well as mixtures of this. Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, Adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures of this. These salts are used because of their builder properties and are not to be considered as part of the shower system, especially since the salts are not suitable, release carbon dioxide from hydrogen carbonates, for example.

Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H₂O₂ liefernden Verbindungen haben das Natriumperborattetrahydrat und das Natriumperboratmonohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Natriumpercarbonat, Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate sowie H₂O₂ liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure, Phthaloiminopersäure oder Diperdodecandisäure.Among the compounds which serve as bleaching agents and supply H ₂ O ₂ in water, sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are of particular importance. Further bleaching agents that can be used are, for example, sodium percarbonate, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H ₂ O ₂ -supplying peracidic salts or peracids, such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, phthaloiminoperic acid or diperdodecanedioic acid.

Um beim Waschen bei Temperaturen von 60°C und darunter eine verbesserte Bleichwirkung zu erreichen, können Bleichaktivatoren in die Wasch- und Reinigungsmittelformkörper eingearbeitet werden. Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C- Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N- Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1,5-Diacetyl-2,4- dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat und 2,5-Diacetoxy-2,5- dihydrofuran.To improve the bleaching effect when washing at temperatures of 60 ° C and below to achieve bleach activators in the detergent tablets be incorporated. As bleach activators, compounds that are under Perhydrolysis conditions aliphatic peroxocarboxylic acids with preferably 1 to 10 C- Atoms, in particular 2 to 4 carbon atoms, and / or optionally substituted Perbenzoic acid result, are used. Suitable substances are O- and / or N- Acyl groups of the number of carbon atoms mentioned and / or optionally substituted Wear benzoyl groups. Multi-acylated alkylenediamines are preferred, in particular Tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, especially 1,5-diacetyl-2,4- dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, in particular Tetraacetylglycoluril (TAGU), N-acylimides, especially N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenol sulfonates, especially n-nonanoyl or isononanoyloxybenzene sulfonate (n- or iso-NOBS), carboxylic anhydrides, especially phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, especially triacetin, ethylene glycol diacetate and 2,5-diacetoxy-2,5- dihydrofuran.

Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch sogenannte Bleichkatalysatoren in die Formkörper eingearbeitet werden. Bei diesen Stoffen handelt es sich um bleichverstärkende Übergangsmetallsalze bzw. Übergangsmetallkomplexe wie beispielsweise Mn-, Fe-, Co-, Ru - oder Mo-Salenkomplexe oder -carbonylkomplexe. Auch Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mangelnde Offenbarung-, Ti-, V- und Cu-Komplexe mit stickstoffhaltigen Tripod-Liganden sowie Co-, Fe-, Cu- und Ru-Amminkomplexe sind als Bleichkatalysatoren verwendbar.In addition to the conventional bleach activators or in their place, too so-called bleaching catalysts can be incorporated into the moldings. With these fabrics are bleach-enhancing transition metal salts or transition metal complexes such as Mn, Fe, Co, Ru or Mo salt complexes or carbonyl complexes. Also Mn, Fe, Co, Ru, Lack of Revelation, Ti, V and Cu complexes with nitrogenous tripod ligands as well as Co, Fe, Cu and Ru amine complexes are as Bleaching catalysts can be used.

Als Schauminhibitoren kommen beispielsweise Seifen natürlicher oder synthetischer Herkunft in Betracht, die einen hohen Anteil an C_18-24-Fettsäuren aufweisen. Geeignete nichttensidische Schauminhibitoren sind z. B. Organopolysiloxane und deren Gemische mit mikrofeiner, gegebenenfalls silanierter Kieselsäure oder Bistearylethylendiamid. Mit Vorteilen werden auch Gemische aus verschiedenen Schauminhibitoren verwendet, beispielsweise solche aus Silikonen, Paraffinen oder Wachsen. Vorzugsweise sind die Schauminhibitoren an eine granulare, in Wasser lösliche bzw. dispergierbare Trägersubstanz gebunden. Insbesondere sind dabei Mischungen aus Paraffinen und Bistearylethylendiamiden bevorzugt.Examples of possible foam inhibitors are soaps of natural or synthetic origin, which have a high proportion of C _18-24 fatty acids. Suitable non-surfactant foam inhibitors are e.g. B. organopolysiloxanes and mixtures thereof with microfine, optionally silanized silica or bistearylethylenediamide. Mixtures of different foam inhibitors are also used with advantages, for example those made of silicone, paraffins or waxes. The foam inhibitors are preferably bound to a granular, water-soluble or dispersible carrier substance. Mixtures of paraffins and bistearylethylenediamides are particularly preferred.

Zusätzlich können die Wasch- und Reinigungsmittelformkörper auch Komponenten enthalten, welche die Öl- und Fettauswaschbarkeit aus Textilien positiv beeinflussen (sogenannte soil repellents). Dieser Effekt wird besonders deutlich, wenn ein Textil verschmutzt wird, das bereits vorher mehrfach mit einem erfindungsgemäßen Waschmittel, das diese öl- und fettlösende Komponente enthält, gewaschen wurde. Zu den bevorzugten öl- und fettlösenden Komponenten zählen beispielsweise nichtionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxypropylcellulose mit einem Anteil an Methoxyl-Gruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropoxyl-Gruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether, sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder der Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylenglykolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen. Besonders bevorzugt von diesen sind die sulfonierten Derivate der Phthalsäure- und der Terephthalsäure- Polymere.In addition, the detergent tablets can also contain components contain, which positively influence the oil and fat washability from textiles (so-called soil repellents). This effect is particularly evident when a textile is soiled, which has previously been repeatedly washed with a detergent according to the invention, that contains this oil and fat-dissolving component has been washed. Among the preferred oil and fat-dissolving components include, for example, nonionic cellulose ethers such as Methyl cellulose and methyl hydroxypropyl cellulose with a proportion of methoxyl groups from 15 to 30% by weight and of hydroxypropoxyl groups from 1 to 15% by weight, in each case based on the nonionic cellulose ether, and those from the prior art known polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or of their derivatives, in particular polymers of ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionically and / or nonionically modified derivatives of these. Especially preferred of these are the sulfonated derivatives of phthalic and terephthalic acid Polymers.

Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Amylasen, Cellulasen bzw. deren Gemische in Frage. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis und Streptomyces griseus gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbeson dere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase oder aus Protease, Amylase und Lipase oder Protease, Lipase und Cellulase, insbesondere jedoch Cellulase-haltige Mischungen von besonderem Interesse. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Die Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsub stanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Der Anteil der En zyme, Enzymmischungen oder Enzymgranulate in den erfindungsgemäßen Formkörpern kann beispielsweise etwa 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis etwa 2 Gew.-% betragen.Enzymes come from the class of proteases, lipases, amylases, cellulases or their mixtures in question. Bacterial strains or are particularly well suited Mushrooms such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis and Streptomyces griseus enzymatic agents. Proteases of the subtilisin type and in particular are preferred proteases obtained from Bacillus lentus are used. Are there Enzyme mixtures, for example from protease and amylase or protease and lipase or Protease and cellulase or from cellulase and lipase or from protease, amylase and lipase or protease, lipase and cellulase, but especially cellulase-containing mixtures of of special interest. Peroxidases or oxidases have also been found in some cases proven suitable. The enzymes can be adsorbed on carriers and / or in envelope sub punch embedded to protect them against premature decomposition. The share of En zymes, enzyme mixtures or enzyme granules in the shaped bodies according to the invention for example about 0.1 to 5% by weight, preferably 0.1 to about 2% by weight.

Die Formkörper können als optische Aufheller Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure bzw. deren Alkalimetallsalze enthalten. Geeignet sind z. B. Salze der 4,4'-Bis(2-anilino-4- morpholino- 1,3,5-triazinyl-6-amino)stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methyl aminogruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen. Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle anwesend sein, z. B. die Alkalisalze des 4,4'-Bis(2-sulfostyryl)-diphenyls, 4,4'-Bis(4-chlor-3-sulfostrryl)-diphenyls, oder 4,4'-Chlorstyryl)-4'-(2-sulfostyryl)-diphenyls. Auch Gemische der vorgenannten Auf heller können verwendet werden.The moldings can be derivatives of diaminostilbenedisulfonic acid as optical brighteners or their alkali metal salts. Are suitable for. B. Salts of 4,4'-bis (2-anilino-4- morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino) stilbene-2,2'-disulfonic acid or the like Compounds that have a diethanolamino group, a methyl, instead of the morpholino group wear amino group, an anilino group or a 2-methoxyethylamino group. Farther brighteners of the substituted diphenylstyryl type may be present, e.g. B. the Alkali salts of 4,4'-bis (2-sulfostyryl) diphenyl, 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostrryl) diphenyl, or 4,4'-chlorostyryl) -4 '- (2-sulfostyryl) diphenyl. Mixtures of the above mentioned brighter can be used.

Farb- und Duftstoffe werden den erfindungsgemäßen Mitteln zugesetzt, um den ästhetischen Eindruck der Produkte zu verbessern und dem Verbraucher neben der Wasch- und Reinigungsleistung ein visuell und sensorisch "typisches und unverwechselbares" Produkt zur Verfügung zu stellen. Als Parfümöle bzw. Duftstoffe können einzelne Riechstoffverbindungen, z. B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z. B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzyl-carbinylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethylphenyl-glycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden z. B. die linearen Alkanale mit 8-18 C- Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z. B. die Jonone, α- Isomethylionon und Methyl-cedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene wie Limonen und Pinen. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z. B. Pine-, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl. Ebenfalls geeignet sind Muskateller, Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und Labdanumöl sowie Orangenblütenöl, Neroliol, Orangenschalenöl und Sandelholzöl.Dyes and fragrances are added to the agents according to the invention in order to improve the aesthetics Improve impression of the products and the consumer in addition to the washing and Cleaning performance a visually and sensory "typical and distinctive" product to provide. Individual as perfume oils or fragrances Fragrance compounds, e.g. B. the synthetic products of the ester, ether, Aldehydes, ketones, alcohols and hydrocarbons can be used. Fragrance compounds of the ester type are e.g. B. benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert.-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzylcarbinylacetate, Phenylethyl acetate, linalyl benzoate, benzyl formate, ethyl methylphenyl glycinate, Allyl cyclohexyl propionate, styrallyl propionate and benzyl salicylate. Count among the ethers for example benzyl ethyl ether, to the aldehydes z. B. the linear alkanals with 8-18 C- Atoms, citral, citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, cyclamenaldehyde, Hydroxycitronellal, Lilial and Bourgeonal, to the ketones z. B. the Jonone, α- Isomethyl ionone and methyl cedryl ketone, to the alcohols anethole, citronellol, eugenol, Geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and terpineol, belong to the hydrocarbons mainly the terpenes like limes and pinene. However, mixtures are preferred different fragrances are used, which together produce an appealing fragrance. Such perfume oils can also contain natural fragrance mixtures such as those from plant sources are accessible, e.g. B. pine, citrus, jasmine, patchouly, rose or Ylang-ylang oil. Also suitable are muscatel, sage oil, chamomile oil, clove oil, Lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, linden blossom oil, juniper berry oil, vetiver oil, olibanum oil, Galbanum oil and labdanum oil as well as orange blossom oil, neroliol, orange peel oil and Sandalwood oil.

Üblicherweise liegt der Gehalt der erfindungsgemäßen Formkörper an Farbstoffen unter 0,01 Gew.-%, während Duftstoffe bis zu 2 Gew.-% der gesamten Formulierung ausmachen können.The dye content of the moldings according to the invention is usually less than 0.01 % By weight, while fragrances make up up to 2% by weight of the total formulation can.

Examples

Zur Herstellung von Waschmitteltabletten wurde ein Waschmittelgranulat (Zusammensetzung gemäß Tabelle 1) in einem Mischer vorgelegt, mit Parfüm bedüst und nachfolgend mit den in Tabelle 2 genannten Aufbereitungskomponenten vermischt. Vor dem Verpressen zu Tabletten wurden noch jeweils 4 Gew.-% Cellulose (Sprengmittel) und 1 Gew.-% Abpuderungs komponente, jeweils bezogen auf das Gewicht des entstehenden Formkörpers, untergemischt. Bei den erfindungsgemäßen Formkörpern 1 wurde Zeolith X verwendet, die Vergleichsbeispiele 2 wurden mit Zeolith A als Abpuderungsmittel hergestellt. Die Vergleichsbeispiele 3 und 4 enthielten als Abpuderungsmittel Kieselsäuren, wobei das Gemisch in Beispiel 3 mit einer hydrophoben Fällungskieselsäure (Sipernat® D 17 ex Degussa) und in Beispiel 4 mit einer hydrophilen Fällungskieselsäure (Sipernat® 22 LS ex Degussa) vermischt wurde.For the production of detergent tablets, a detergent granulate (composition according to Table 1) presented in a mixer, sprayed with perfume and subsequently with the in Mixing components mentioned in Table 2 are mixed. Before pressing into tablets were still 4 wt .-% cellulose (disintegrant) and 1 wt .-% powdering component, based in each case on the weight of the resulting molded body, mixed. Zeolite X was used in the molded bodies 1 according to the invention Comparative Examples 2 were prepared with zeolite A as a powdering agent. The Comparative Examples 3 and 4 contained silica as the powdering agent, the Mixture in Example 3 with a hydrophobic precipitated silica (Sipernat® D 17 ex Degussa) and in Example 4 with a hydrophilic precipitated silica (Sipernat® 22 LS ex Degussa) was mixed.

Tabelle 1 Table 1

Zusammensetzung des Tensidgranulats [Gew.-%] Composition of the surfactant granules [% by weight]

Tabelle 2 Table 2

Zusammensetzung der Wasch- und Reinigungsmittelformkörper [Gew.-%] Composition of the detergent tablets [% by weight]

Die Härte der Tabletten (∅ 44 mm) wurde durch Verformung der Tablette bis zum Bruch gemessen, wobei die Kraft auf die Seitenflächen der Tablette einwirkte und die maximale Kraft, der die Tablette standhielt, ermittelt wurde. Für die Härte- und Zerfallstests sowie zur Ermittlung des Rückstandsverhaltens wurden sowohl von den erfindungsgemäßen Tabletten 1 als auch von den Vergleichstabletten 2 bis 4 jeweils zwei Serien bei unterscheidlichen Preßkräften hergestellt, was sich in den beiden unterschiedlichen Härten der Tabletten widerspiegelt, die in Tabelle 3 in den Spalten der jeweiligen Beispiele angegeben sind. Zur Bestimmung des Tablettenzerfalls wurde jeweils eine Tablette á 40 g in ein Becherglas mit Wasser gelegt (600 ml Wasser, Temperatur 30°C) und die Zeit bis zum vollständigen Tablettenzerfall ohne mechanische Einwirkung gemessen.The hardness of the tablets (∅ 44 mm) was caused by deformation of the tablet until it broke measured, the force acting on the side surfaces of the tablet and the maximum Force that the tablet withstood was determined. For the hardness and disintegration tests as well as Residue behavior was determined both from tablets 1 according to the invention as well as of the comparison tablets 2 to 4, two series each with different Pressing forces are produced, which can be seen in the two different hardnesses of the tablets reflects, which are given in Table 3 in the columns of the respective examples. To determine the tablet disintegration, one tablet of 40 g each was placed in a beaker placed with water (600 ml of water, temperature 30 ° C) and the time to complete Tablet disintegration measured without mechanical action.

Für den Einspültest wurden 3 Tabletten á 40 g in die Einspülkammer der betreffenden Waschmaschine gelegt. Nach dem Einspülvorgang wird der Rückstand in der Kammer getrocknet und ausgewogen. For the wash-in test, 3 tablets of 40 g each were placed in the wash-in chamber of the relevant one Washing machine. After the induction process, the residue is in the chamber dried and balanced.

Die experimentellen Daten zeigt Tabelle 3:The experimental data are shown in Table 3:

Tabelle 3 Table 3

Waschmitteltabletten [physikalische Daten] Detergent tablets [physical data]

Claims

1. Process for the production of detergent tablets by mixing a detergent and cleaning agent granulate produced in a manner known per se with pulverulent preparation components and subsequent shaping pressing, characterized in that the mixture to be compressed as a pulverulent preparation component is 0.5 to 5% by weight. of a zeolite of the faujasite type, based on the weight of the resulting shaped body, are added.

2. The method according to claim 1, characterized in that the to be pressed Mixture 0.5 to 5% by weight, preferably 1 to 4 and in particular 1.5 to 2.5% by weight of a faujasite type zeolite.

3. The method according to any one of claims 1 or 2, characterized in that the Faujasite-type zeolite added to the mixture to be compressed Range from 0.1 to 100 microns, preferably between 0.5 and 50 microns, and in particular between 1 and 30 µm, each with standard particle size determination measured methods.

4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the pressing mixture 0.5 to 5% by weight, preferably 1 to 4 and in particular 1.5 up to 2.5% by weight of zeolite X are added.

5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the mixture to be compacted from granules (s), powdered processing components and zeolite of the faujasite type at pressures between 100 and 1000 N / cm ² , preferably between 200 and 800 N / cm ² and in particular between 250 and 500 N / cm ² and temperatures between 10 and 80 ° C, preferably between 15 and 70 ° C and in particular between 20 and 60 ° C is pressed.