DE19749749A1

DE19749749A1 - Process for the preparation of stable and rapidly disintegrating detergent tablets

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Publication number: DE19749749A1
Application number: DE19749749A
Authority: DE
Inventors: Gerhard Dr Blasey; Christian Dr Block; Monika Dr Boecker; Ingo Hardacker; Heinke Jebens; Hans-Friedrich Kruse; Andreas Lietzmann; Antoni Machin; Fred Dr Schambil; Sandra Dr Witt
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1997-11-11
Filing date: 1997-11-11
Publication date: 1999-05-12
Also published as: CA2305563A1; WO1999024545A3; WO1999024545A2

Abstract

The invention relates to a method for producing shaped bodies of detergent by compressing a particulate detergent composition into shapes. Said composition is obtained by mixing a detergent granulate produced according to a known method with powder treatment components. Particularly stable shaped bodies, characterised in that they decompose rapidly, can be obtained by mixing the granulate with the powder treatment components in a mixer and circulating the mixture at least four times after the last component has been added, with detention times of between 1 and 300 seconds.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft die Herstellung von Wasch- und Reinigungsmittel- Formkörpern. Insbesondere betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung wasch- und reinigungsaktiver Formkörper, die durch formgebendes Verpressen von teilchenförmigen Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzungen erhalten werden können und sich durch hohe Festigkeiten und eine dennoch gute Zerfalls- und Löslichkeitscharakteristik auszeichnen.The present invention relates to the production of detergents and cleaning agents Moldings. In particular, the invention relates to a process for the preparation of washing and cleaning-active molded body, which by molding compression of particulate Detergent and cleaning compositions can be obtained and through high strengths and yet good decay and solubility characteristic.

Die Herstellung wasch- und reinigungsaktiver Formkörper geschieht durch Anwendung von Druck auf ein zu verpressendes Gemisch, das sich im Hohlraum einer Presse befindet. Im einfachsten Fall der Formkörperherstellung, die nachfolgend vereinfacht Tablettierung ge nannt wird, wird die zu tablettierende Mischung direkt, d. h. ohne vorhergehende Granulation verpreßt. Die Vorteile dieser sogenannten Direkttablettierung sind ihre einfache und kosten günstige Anwendung, da keine weiteren Verfahrensschritte und demzufolge auch keine weite ren Anlagen benötigt werden. Diesen Vorteilen stehen aber auch Nachteile gegenüber. So muß eine Pulvermischung, die direkt tablettiert werden soll, eine ausreichende platische Ver formbarkeit besitzen und gute Fließeigenschaften aufweisen, weiterhin darf sie während der Lagerung, des Transports und der Befüllung der Matrize keinerlei Entmischungstendenzen zeigen. Diese drei Voraussetzungen sind bei vielen Substanzgemischen nur außerordentlich schwierig zu beherrschen, so daß die Direkttablettierung insbesondere bei der Herstellung von Wasch- und Reinigungsmittel-tabletten nicht oft angewendet wird.The production of washing and cleaning active moldings is done by application of Pressure on a mixture to be compressed, which is located in the cavity of a press. in the simplest case of molding production, which subsequently simplifies tabletting ge is called, the mixture to be tableted directly, d. H. without previous granulation pressed. The advantages of this so-called direct tableting are their simple and cost favorable application, since no further process steps and consequently no wide required to be used. However, these advantages are also faced with disadvantages. So If a powder mixture, which is to be tabletted directly, a sufficient plateau Ver own moldability and have good flow properties, they may continue during the Storage, transport and filling of the die no demixing tendencies demonstrate. These three conditions are only extraordinary in many substance mixtures difficult to control, so that the direct tableting especially in the production of Detergents and cleansing tablets are not often used.

Der übliche Weg zur Herstellung von Wasch- und Reinigungsmitteltabletten geht von pulver förmigen Komponenten ("Primärteilchen") aus, die durch geeignete Verfahren zu Sekundär partikeln mit höherem Teilchendurchmesser agglomeriert bzw. granuliert werden. Diese Gra nulate oder Gemische unterschiedlicher Granulate werden dann mit einzelnen Zuschlagstoffen vermischt und der Tablettierung zugeführt. Dabei sind die Eigenschaften der Granulate für die physikalischen Eigenschaften der Formkörper von auschlaggebender Bedeutung - Partikel größen, Feuchtigkeitsgehalt und andere Parameter, die im Granulat gesteuert werden können, tragen entscheidend zu den späteren Eigenschaften der Formkörper bei. Insbesondere zwei physikalische Eigenschaften von Formkörpern sind dabei speziell bei Wasch- und Reini gungsmittelformkörpern von entscheidender Bedeutung: Die Härte und die Zerfallsgeschwin digkeit. Während man durch entsprechend hohen Druck bei der Tablettierung beliebig stabile Formkörper erhalten kann, steigt mit dem Preßdruck gleichzeitig die Zeit, die der Formkörper zur Desintegration benötigt, sprunghaft an. Da sich die gewünschten Eigenschaften einer harten, transport- und handhabungsstabilen Tablette einerseits und einer schnell zerfallenden Tablette andererseits entgegenstehen, besteht bei der Herstellung von Wasch- und Reini gungsmitteltabletten generell das Problem, die Dichotomie zwischen Härte und Zerfall mög lichst weitgehend zu überwinden.The usual way of producing detergent tablets is from powder shaped components ("primary particles"), which by suitable methods to secondary agglomerated or granulated particles with a higher particle diameter. This Gra nulate or mixtures of different granules are then mixed with individual additives mixed and fed to the tabletting. The properties of the granules for the physical properties of moldings of paramount importance - particles sizes, moisture content and other parameters that can be controlled in the granules, contribute decisively to the later properties of the moldings. In particular, two physical properties of moldings are especially in washing and cleaning Forming agents of crucial importance: The hardness and the rate of decay speed. While you by arbitrarily high pressure during tableting Shaped body can be increased with the pressing pressure at the same time the time that the molding needed for disintegration, leaps and bounds. As the desired properties of a hard, transport and handling stable tablet on the one hand and a rapidly disintegrating On the other hand, tablets are in the production of detergents and cleaners In general, medications generally pose the problem of the dichotomy between hardness and decay as far as possible.

Zur Herstellung von Granulaten ist im Stand der Technik eine schier unbegrenzte Anzahl von Schriften vorhanden, die von der Patentschrift bis zur kompletten Monographie der Granu liertechnik reicht.For the production of granules in the prior art, a virtually unlimited number of Writings exist, ranging from the patent specification to the complete monograph of Granu enough.

Die EP-B-642 576 (Henkel) offenbart ein Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Granulaten, bei dem in einem ersten niedertourigen Mischer/Granulator, der vom Produkt horizontzal durchflossen wird (Umfangsgeschwindigkeiten der Mischwerkzeuge 2-7 m/s) vorgranuliert und in einem zweiten hochtourigen Mischer Granulator, der vom Produkt verti kal durchflossen wird (Umfangsgeschwindigkeiten der Mischwerkzeuge < 8 m/s) vollständig granuliert wird.EP-B-642 576 (Henkel) discloses a process for the continuous production of Granules in which in a first low-speed mixer / granulator, the product horizontally flowing through (peripheral speeds of the mixing tools 2-7 m / s) pre-granulated and in a second high-speed mixer granulator, verti of the product verti kal flows through (peripheral speeds of the mixing tools <8 m / s) completely is granulated.

Die Kombination von langsam- und schnellaufenden Mischern mit unterschiedlichen Ver weilzeiten der Produkte in den Mischgranulatoren ist im Stand der Technik ebenfalls breit beschrieben. So beschreibt die europäische Patentanmeldung EP-A-264 049 (BAYER AG) ein Verfahren zur Herstellung von Granulaten, bei dem das zu granulierende Pulver nachein ander in einem schnellaufenden und langsamlaufenden Mischgranulator unter Zugabe einer Granulierflüssigkeit granuliert und anschließend in einem Wirbelbett getrocknet wird. Die Verweilzeiten im schnellaufenden Mischer (Drehzahlbereich 800-3000 U/min) liegen dabei im Bereich von 0,5 bis 60 Sekunden, während das Pulver im langsamlaufenden Mischer (Drehzahlbereich 60 bis 250 U/min) 60 bis 300 Sekunden verbleibt.The combination of slow and high speed mixers with different ver times of products in the mixing granulators is also wide in the prior art described. Thus, the European patent application EP-A-264 049 (BAYER AG) describes a process for producing granules, wherein the powder to be granulated nachein ander in a high-speed and low-speed mixing granulator with the addition of a Granulated fluid is granulated and then dried in a fluidized bed. The Dwell times in the high-speed mixer (speed range 800-3000 rpm) are included in the range of 0.5 to 60 seconds while the powder is in the low-speed mixer (Speed range 60 to 250 rpm) 60 to 300 seconds remains.

Die Adaption des o.g. Verfahrens auf die Herstellung von Waschmittelgranulaten wird in der EP-A-367 339 (Unilever) beschrieben. Diese Schrift offenbart die Herstellung von Wasch mittelgranulaten mit Schüttgewichten oberhalb von 650 g/l durch Behandlung eines pulver förmigen Ausgangsmaterials in einem Hochgeschwindigkeitsmischer (Drehzahlbereich 100-2500 U/min, Verweilzeit 5-30 s), nachfolgendes Mischen in einem langsamlaufenden Mischer (Drehzahlbereich 40-160 U/min, Verweilzeit 60-600 s) und abschließende Trocknung.The adaptation of the o.g. Process for the production of detergent granules is described in the EP-A-367 339 (Unilever). This document discloses the production of washing medium granules with bulk densities above 650 g / l by treatment of a powder shaped starting material in a high-speed mixer (speed range 100-2500 rpm, residence time 5-30 s), subsequent mixing in a low-speed mixer (Speed range 40-160 rpm, residence time 60-600 s) and final drying.

Die EP-A-390 251 (Unilever) erweitert das letzgenannte Verfahren dahingehend, daß zwi schen dem schnell- und dem langsamlaufenden Mischer 0,1 bis 40 Gew.-% eines Pulvers zu gegeben werden. Diese Vorgehensweise soll die Bildung von Partikeln mit zu großen Teil chendurchmessern minimieren.EP-A-390 251 (Unilever) extends the latter method to the effect that between 0.1 to 40 wt .-% of a powder to the fast and the low-speed mixer are given. This procedure is supposed to be the formation of particles with too much of it minimize diameters.

Die Herstellung von Wasch- und Reinigungsmittel-Formkörpern erfolgt durch Verpressen von teilchenförmigen Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzungen, die mindestens teil weise aus Granulaten aufgebaut sind. Auch Wasch- und Reinigungsmittel-Formkörper sowie Verfahren zu ihrer Herstellung sind im Stand der Technik ausführlich beschrieben. So offen bart die EP-A-0 522 766 (Unilever) Formkörper aus einer kompaktierten, teilchenförmigen Waschmittelzusammensetzung, enthaltend Tenside, Builder und Desintegrationshilfsmittel (beispielsweise auf Cellulosebasis), wobei zumindest ein Teil der Partikel mit dem Desinte grationsmittel beschichtet ist, das sowohl Binder- als auch Desintegrationswirkung beim Auflösen der Formkörper in Wasser zeigt. Diese Schrift weist auch auf die generelle Schwie rigkeit hin, Formkörper mit adäquater Stabilität bei gleichzeitig guter Löslichkeit herzustellen. Die Teilchengröße im zu verpressenden Gemisch soll dabei oberhalb von 200 µm liegen, wo bei Ober- und Untergrenze der einzelnen Teilchengrößen um nicht mehr als 700 µm vonein ander abweichen sollen. Die Herstellung der Formkörper erfolgt dabei durch Abmischen eines in an sich bekannter Weise hergestellten Wasch- und Reinigungsmittelgranulats mit pulver förmigen Aufbereitungskomponenten und nachfolgendes formgebendes Verpressen.The production of washing and cleaning agent moldings by pressing of particulate detergent compositions which at least partially example of granules are constructed. Also washing and cleaning agent shaped body as well Methods for their preparation are described in detail in the prior art. So open EP-A-0 522 766 (Unilever) discloses moldings of a compacted, particulate form Detergent composition containing surfactants, builders and disintegration aids (For example, based on cellulose), wherein at least a part of the particles with the Desinte Coating agent, which both binder and disintegration effect in Dissolution of the moldings in water shows. This font also points to the general problem to produce molded articles with adequate stability and at the same time good solubility. The particle size in the mixture to be compressed should be above 200 microns, where at the upper and lower limits of the individual particle sizes by not more than 700 microns vonein different. The production of the moldings takes place by mixing a prepared in a conventional manner detergent and cleaning granules with powder shaped conditioning components and subsequent shaping compression.

Weitere Schriften, die sich mit der Herstellung vom Waschmittelformkörpern befassen, sind die EP-A-0 716 144 (Unilever), die Formkörper mit einer externen Hülle aus wasserlöslichem Material beschreibt, sowie die EP-A-0 711 827 (Unilever), die als Inhaltsstoff ein Citrat mit einer definierten Löslichkeit enthalten.Other writings dealing with the production of detergent tablets are EP-A-0 716 144 (Unilever), the molded articles with an external shell of water-soluble Material, as well as EP-A-0 711 827 (Unilever) containing as an ingredient a citrate with contain a defined solubility.

Der Einsatz von Bindemitteln, die gegebenenfalls Sprengwirkung entfalten (insbesondere Polyethylenglycol), wird in der EP-A-0 711 828 (Unilever) offenbart, die Waschmittelform körper beschreibt, welche durch Verpressen einer teilchenförmigen Waschmittelzusammen setzung bei Temperaturen zwischen 28°C und dem Schmelzpunkt des Bindematerials herge stellt werden, wobei stets unterhalb der Schmelztemperatur verpreßt wird. Aus den Beispielen dieser Schrift ist zu entnehmen, daß die gemäß ihrer Lehre hergestellten Formkörper höhere Bruchfestigkeiten aufweisen, wenn bei erhöhter Temperatur verpreßt wird.The use of binders, which may develop explosive action (in particular Polyethylene glycol) is disclosed in EP-A-0 711 828 (Unilever), the detergent form describes what by compressing a particulate detergent together tion at temperatures between 28 ° C and the melting point of the binding material Herge be placed, being always pressed below the melting temperature. From the examples This document shows that the moldings produced according to their teaching higher Breaking strengths when pressed at elevated temperature.

Waschmitteltabletten, in denen einzelne Inhaltsstoffe getrennt von anderen vorliegen, werden auch in der EP-A-0 481 793 (Unilever) beschrieben. Die in dieser Schrift offenbarten Waschmitteltabletten enthaltend Natriumpercarbonat, das von allen anderen Komponenten, die seine Stabilität beeinflussen könnten, räumlich getrennt vorliegt.Detergent tablets in which individual ingredients are present separately from others also described in EP-A-0 481 793 (Unilever). The disclosed in this document Detergent tablets containing sodium percarbonate, that of all other components, which could affect its stability, is spatially separated.

Die im Stand der Technik genannten Herstellungsverfahren für wasch- und reinigungsaktive Formkörper sind dabei formgebendes Verpressen, das zum Teil bei unterscheidlichen Tempe raturen erfolgt. Als weitere Einflußgrößen werden im Stand der Technik lediglich physikali sche Eigenschaften des zu verpressenden Gemischs wie beispielsweise die Teilchengröße, die räumliche Verteilung einzelner Bestandteile oder physikalische Eigenschaften einzelner Be standteile genannt.The mentioned in the prior art production process for washing and cleaning active Shaped bodies are shaping pressing, the part at different Tempe takes place. As further influencing variables in the prior art only physi Characteristics of the mixture to be compressed such as the particle size, the spatial distribution of individual components or physical properties of individual Be called constituents.

Im Stand der Technik wird nirgendwo beschrieben, wie sich eine gezielte Aufbereitung der zu verpressenden teilchenförmigen Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzung auf die phy sikalischen Eigenschaften der resultierenden Wasch- und Reinigungsmittelformkörper vor teilhaft auswirken kann.In the state of the art, nowhere is it described how targeted preparation of the compressing particulate detergent composition to the phy physical properties of the resulting detergent tablets may have a positive effect.

Der vorliegenden Erfindung lag nun die Aufgabe zugrunde, neben der Auswahl einzelner Be standteile eine weitere Einflußgröße bereitzustellen, mit der sich die physikalischen Eigen schaften von Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern verbessern lassen. Insbesondere lag der vorliegenden Erfindung dabei die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren bereitzustellen, das durch gezielte Vorbehandlung des zu verpressenden Gemisches harte und dennoch schnell zerfallende Wasch- und Reinigungsmitteltabletten liefert.The present invention was based on the object, in addition to the selection of individual Be to provide a further factor influencing the physical properties properties of detergent tablets. In particular, lay The object of the present invention is to provide a method which through targeted pretreatment of the mixture to be pressed hard and yet fast disintegrating detergent tablets.

Es wurde nun gefunden, daß bei der Herstellung der zu verpressenden teilchenförmigen Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzung beim Abmischen der granularen Bestandteile mit den pulverförmigen Abmischungskomponenten bestimmte Mischzeiten einzuhalten sind, um zu Tabletten mit hoher Härte und guten Zerfallseigenschaften zu gelangen.It has now been found that in the production of particulate to be compressed Detergent and detergent composition when mixing the granular ingredients to comply with the powdery mixing components certain mixing times, to get tablets with high hardness and good disintegration properties.

Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung von Wasch- und Reini gungsmittelformkörpern durch Abmischen eines in an sich bekannter Weise hergestellten Wasch- und Reinigungsmittelgranulats mit pulverförmigen Aufbereitungskomponenten und nachfolgendes formgebendes Verpressen, wobei die Abmischung des Granulats mit den pul verförmigen- Aufbereitungskomponenten in einem Mischer erfolgt und das Gemisch nach Zugabe der letzten Komponente bei Verweilzeiten zwischen einer und 300 Sekunden minde stens viermal umgewälzt wird.The invention therefore provides a process for the preparation of washing and cleaning gungsformkörpern by mixing a prepared in a conventional manner Washing and cleaning agent granules with powdered processing components and subsequent shaping pressing, wherein the mixing of the granules with the pul Verformung- processing components in a mixer and the mixture after Add the last component at residence times of between one and 300 seconds is circulated at least four times.

Das im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzte Wasch- und Reinigungsmittelgranulat kann dabei auf unterschiedlichste Weise hergestellt werden und übliche Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln in variierenden Mengen enthalten. Dabei können die Granulatpartikel je nach Herstellungsverfahren die verschiedenartigsten Formen haben, wobei annähernd ku gelförmige Granulate oft als Pellets bezeichnet werden.The washing and cleaning agent granules used in the process according to the invention can be prepared in various ways and common ingredients of washing and Detergents in varying amounts. In this case, the granules particles depending on the manufacturing process have the most varied forms, with approximately ku gelatinous granules often referred to as pellets.

Als Granulationsverfahren bieten sich beispielsweise die Feuchtgranulierung, die Trocken granulierung oder die Schmelzerstarrungsgranulierung an, von denen die Feuchtgranulierung die gebräuchlichste Granuliertechnik darstellt, da diese Technik den wenigsten Einschränkun gen unterworfen ist und am sichersten zu Granulaten mit günstigen Eigenschaften führt. Bei dieser Granuliertechnik wird zwischen Klebstoff- und Krustengranulierung sowie zwischen Aufbau- und Abbaugranulation unterschieden. Im ersten Fall unterscheidet man danach, ob die zu granulierenden Pulvermischungen mit Lösungen von Bindemitteln bzw. Klebstoffen oder mit reinem Lösungsmittel bzw. Lösungsmittel-gemischen granuliert werden, im zweiten Fall unterscheidet man danach, ob feinere Partikel zu gröberen Aggregaten aufgebaut oder gröbere Stücke zu feineren Granulaten zerkleinert werden.As Granulationsverfahren offer, for example, the wet granulation, the dry granulation or melt solidification granulation, of which wet granulation represents the most common granulation technique, since this technique the least Restkun conditions and most safely leads to granules with favorable properties. at This granulation technique is between adhesive and crust granulation and between Construction and mining granulation distinguished. In the first case, a distinction is made according to whether the powder mixtures to be granulated with solutions of binders or adhesives or granulated with pure solvent or solvent mixtures, in the second Case differs according to whether finer particles built into coarser aggregates or coarse pieces are crushed to finer granules.

Zur Durchführung der Granulierung eignen sich die unterschiedlichsten Apparate wie bei spielsweise Wirbelschichtgranulatoren, schnell- und langsamlaufende Mischgranulatoren, Walzenkompaktierer, Ringmatrizenpressen, Pelletpressen und viele andere. Auch die Extrusi on, die sowohl als Feucht- als auch als Trockengranulation durchgeführt werden kann, eignet sich zur Herstellung der im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Granulate.To carry out the granulation, the most diverse apparatuses are suitable as in For example, fluidized bed granulators, fast and slow running mixed granulators, Roller compactors, ring die presses, pellet presses and many others. Also the extrusi on, which can be carried out both as wet and dry granulation is suitable for the preparation of the granules used in the process according to the invention.

Die Granulate können in an sich bekannter Weise nachbehandelt sein. So kann insbesondere nach der Feuchtgranulierung ein Trocknungsschritt erforderlich sein, oder die Granulatkörner werden zur Verbesserung ihrer Oberflächenbeschaffenheit weiterbehandelt, beispielsweise durch Abpuderung mit feinteiligen Stoffen, die das Aneinanderkleben der Granulatkörner verhindern.The granules can be post-treated in a conventional manner. In particular after the wet granulation, a drying step may be required, or the granules are further treated to improve their surface finish, for example by powdering with finely divided substances, which is the sticking together of the granules prevent.

Als Inhaltsstoffe, aus denen die Granulate aufgebaut sind, kommen sämtliche üblichen In haltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln in Frage. Insbesondere Gerüststoffe und Ten side sind hier zu nennen, aber auch Bleichmittel und Bleichaktivatoren, Enzyme, Cobuilder, Schauminhibitoren, optische Aufheller, Phosphonate, Polymere sowie Farb- und Duftstoffe. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren bevorzugt, bei dem das in an sich bekannter Weise hergestellte Wasch- und Reinigungsmittelgranulat Tensid(e), Gerüststoff(e) sowie optional weitere in Wasch- und Reinigungsmitteln übliche Inhaltsstoffe enthält.As ingredients from which the granules are built, all the usual In ingredients of detergents and cleaners in question. In particular, builders and Ten side are here, but also bleach and bleach activators, enzymes, co-builders, Foam inhibitors, optical brighteners, phosphonates, polymers and dyes and fragrances. In the context of the present invention, a method is preferred in which the in itself detergent and cleaning agent granules prepared in a known manner surfactant (s), builder (s) and optionally contains other ingredients commonly used in detergents and cleaners.

Der Fachmann wird sowohl bei der Herstellung der Granulate als auch bei der Abmischung derselben mit den pulverförmigen Aufbereitungskomponenten keinerlei Schwierigkeiten ha ben, einzelne Wasch- und Reinigungsmittelinhaltsstoffe einzuarbeiten. Je nach den ge wünschten Eigenschaften der Formkörper können dabei die Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln über das Granulat oder über die pulverförmigen Aufbereitungs komponenten in die Formkörper eingebracht werden. Dabei ist es bevorzugt, daß die Inhalts stoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln, die bei einer Granulierung Schaden nehmen könn ten, über die pulverförmigen Aufbereitungskomponenten in die Formkörper eingebracht wer den.The person skilled in the art is involved both in the production of the granules and in the mixing the same with the powdered conditioning components no difficulties ha to incorporate individual washing and cleaning agent ingredients. Depending on the ge desired properties of the molded body can thereby the ingredients of washing and Detergents on the granules or on the powdered processing components are introduced into the moldings. It is preferred that the contents detergents which may be damaged by granulation th, introduced on the powdered preparation components in the moldings who the.

In einem bevorzugten Verfahren zur Herstellung von Wasch- und Reinigungsmittel formkörpern werden dem Granulat als pulverförmige Aufbereitungskomponente dabei ein oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Tenside, Tensidcompounds, Gerüststoffe, Bleichmit tel, Bleichaktivatoren, Enzyme, Schaumininbitoren, Farb- und Duftstoffe sowie Binde- und Desintegrationshilfsmittel zugesetzt.In a preferred process for the preparation of detergents and cleaners Moldings are the granules as a powdered preparation component while a or more substances from the group of surfactants, surfactant compounds, builders, bleach tel, bleach activators, enzymes, foam inhibitors, dyes and fragrances as well as binders and Disintegration aid added.

Auch die Mengenverhältnisse von Granulat und pulverförmigen Aufbereitungskomponenten können in weiten Grenzen variiert werden. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist dabei ein Verfahren bevorzugt, bei dem bei der Abmischung 30 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 40 bis 75 Gew.-% und insbesondere 50 bis 70 Gew.-% Granulat und 20 bis 70 Gew.-%, vor zugsweise 25 bis 60 Gew.-% und insbesondere 30 bis 50 Gew.-% pulverförmiger Bestandtei le, jeweils bezogen auf die Menge des entstehenden zu tablettierenden Gemischs, miteinander vermischt werden und das Gemisch nach Zugabe der letzten Komponente bei Verweilzeiten zwischen einer und 300 Sekunden, vorzugsweise zwischen 10 und 180 Sekunden und insbe sondere zwischen 20 und 120 Sekunden mindestens viermal umgewälzt wird.Also the proportions of granules and powdered processing components can be varied within wide limits. In the context of the present invention is thereby a method is preferred in which in the blend 30 to 80 wt .-%, preferably 40 to 75 wt .-% and in particular 50 to 70 wt .-% granules and 20 to 70 wt .-%, before preferably 25 to 60 wt .-% and in particular 30 to 50 wt .-% pulverulent Bestandtei le, in each case based on the amount of the resulting mixture to be tabletted, with each other are mixed and the mixture after addition of the last component at residence times between one and 300 seconds, preferably between 10 and 180 seconds and esp is circulated between 20 and 120 seconds at least four times.

Um bestehende Granuliereinrichtungen besser ausnutzen bzw. um auf vorhandene Granulat typen zurückgreifen zu können, kann das in an sich bekannter Weise hergestellte Wasch- und Reinigungsmittelgranulat auch aus zwei oder mehreren separat hergestellten Einzelgranulaten bestehen. So kann beispielsweise ein Niotensid-Zeolith-Granulat mit einem Aniontensid- Silikat-Granulat und den pulverförmigen Aufbereitungskomponenten vermischt werden, ohne daß hierbei Qualitätseinbußen gegenüber einem einzigen Granulat, das aus allen vier Be standteilen aufgebaut ist, zu bemerken wären. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist da bei ein Verfahren bevorzugt, bei dem das in an sich bekannter Weise hergestellte Wasch- und Reinigungsmittelgranulat aus zwei oder mehreren separat hergestellten Granulaten besteht.To better exploit existing Granuliereinrichtungen or to existing granules To be able to resort to types, can be prepared in a conventional manner washing and Detergent granules also from two or more separately produced granules consist. Thus, for example, a nonionic surfactant zeolite granulate with an anionic surfactant Silicate granules and the powdered conditioning components are mixed, without that this quality loss compared to a single granule, which consists of all four Be parts of the structure is to be noticed. In the context of the present invention is there in a method in which the wash and in a known manner prepared Detergent granules of two or more granules separately prepared consists.

Um eine gleichmäßige Verteilung von Granulat(en) und pulverförmigen Aufbereitungs komponenten zu erreichen, muß die zu tablettierende Mischung im Mischer mindestens vier mal umgewälzt werden. Dabei ist die Zeit, die für das Umwälzen benötigt wird, nicht von Bedeutung. Es können also sowohl schnellaufende Hochintensitätsmischer als auch langsamer laufende Mischer verwendet werden. Auch die Verweilzeit der Granulate muß unabhängig vom Mischertyp unter 300 Sekunden betragen. Obwohl die Granulate dabei in einem schnel laufenden Mischer deutlich häufiger umgewälzt werden als in einem langsamlaufenden Mi scher, beträgt das Zeitlimit, oberhalb dessen die Tabletteneigenschaften negativ beeinflußt werden, 300 Sekunden. Aus ökonomischen Gründen kann es aber bevorzugt sein, die Ver weilzeiten der zu tablettierenden Mischung im Mischer an die Umlaufgeschwindigkeit anzu passen. Bei der Verwendung langsamlaufender Mischer mit Umlaufgeschwindigkeiten zwi schen 10 und 250 U/min sind dabei Verweilzeiten zwischen einer und 300 Sekunden, vor zugsweise zwischen 20 und 180 Sekunden und insbesondere zwischen 30 und 150 Sekunden bevorzugt, während bevorzugte Verweilzeiten in schnellaufenden Mischern mit Umlaufge schwindigkeiten zwischen 250 und 3000 U/min zwischen einer und 300 Sekunden, vorzugs weise zwischen 2 und 180 Sekunden und insbesondere zwischen 3 und 90 Sekunden liegen.To ensure a uniform distribution of granules and powdery processing To reach components, the mixture to be tabletted in the mixer must be at least four to be circulated. The time required for the circulation is not of Meaning. So it can be both fast-running high-intensity mixer and slower running mixers are used. The residence time of the granules must be independent be less than 300 seconds of mixer type. Although the granules in a fast running mixer be circulated much more frequently than in a slow-running Mi shear, is the time limit above which the tablet properties adversely affected be, 300 seconds. For economic reasons, however, it may be preferable to use the Ver times of the mixture to be tableted in the mixer to the rotational speed fit. When using low-speed mixer with circulating speeds zwi In this case, residence times between one and 300 seconds are present at 10 and 250 rpm preferably between 20 and 180 seconds and in particular between 30 and 150 seconds preferred, while preferred residence times in fast-running mixers with Umgege speeds between 250 and 3000 rpm between one and 300 seconds, preferably be between 2 and 180 seconds and in particular between 3 and 90 seconds.

Um eine gleichmäßige Verteilung der Komponenten zu gewährleisten, muß das Gemisch aus Granulat(en) und pulverförmigen Bestandteilen innig vermischt werden. Hierzu ist eine min destens viermalige Umwälzung erforderlich, wobei eine höhere Zahl an Umwälzungen ver fahrenstechnisch nützlich sein kann. Im Rahmen der vorliegenden Anmeldung kennzeichnen die Begriffe "umwälzen" und "Umwälzungen" die Anzahl der mindestens benötigten Umdre hungen der Mischerwelle, die je nach Drehzahl das Produkt mehr oder weniger stark verwir belt und mitnimmt. Ein mindestens viermaliges Umwälzen bedeutet somit beispielsweise bei einer Mischerdrehzahl von 40 Umdrehungen pro Minute eine Mindestverweilzeit des zu ver pressenden Gemischs von 6 Sekunden. To ensure a uniform distribution of the components, the mixture must Granules (s) and powdered ingredients are intimately mixed. For this purpose, a min At least four times circulation required, with a higher number of revolutions ver be technically useful. In the context of the present application mark the terms "revolve" and "revolutions" the number of minimum revolutions required Depending on the speed, the mixer shaft swirls the product more or less strongly belt and takes along. An at least four times circulating thus means, for example, at a mixer speed of 40 revolutions per minute a minimum residence time of the ver pressing mixture of 6 seconds.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren bevorzugt, bei dem das Gemisch aus Granulat(en) und pulverförmigen Bestandteilen im Mischer mindestens viermal, vor zugsweise mindestens achtmal und insbesondere mindestens zehnmal umgewälzt wird.In the context of the present invention, a method is preferred in which the mixture from granules and powdered components in the mixer at least four times, before preferably at least eight times and in particular at least ten times circulated.

Die eigentliche Herstellung der erfindungsgemäßen Formkörper erfolgt zunächst durch das trockene Vermischen des Granulats und der pulverförmigen Bestandteile und anschließendes Informbringen, insbesondere Verpressen zu Tabletten, wobei auf herkömmliche Verfahren zurückgegriffen werden kann. Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Formkörper wird das Vorgemisch in einer sogenannten Matrize zwischen zwei Stempeln zu einem festen Kompri mat verdichtet. Dieser Vorgang, der im folgenden kurz als Tablettierung bezeichnet wird, gliedert sich in vier Abschnitte: Dosierung, Verdichtung (elastische Verformung), plastische Verformung und Ausstoßen.The actual production of the shaped body according to the invention is carried out initially by the dry mixing of granules and powdered ingredients and subsequent Informing, in particular compression to tablets, using conventional methods can be used. For the production of moldings of the invention is the Premix in a so-called matrix between two punches to a solid Kompri compacted. This process, referred to below as tabletting, is divided into four sections: dosage, compression (elastic deformation), plastic Deformation and ejection.

Zunächst wird das Vorgemisch in die Matrize eingebracht, wobei die Füllmenge und damit das Gewicht und die Form des entstehenden Formkörpers durch die Stellung des unteren Stempels und die Form des Preßwerkzeugs bestimmt werden. Die gleichbleibende Dosierung auch bei hohen Formkörperdurchsätzen wird vorzugsweise über eine volumetrische Dosie rung des Vorgemischs erreicht. Im weiteren Verlauf der Tablettierung berührt der Oberstem pel das Vorgemisch und senkt sich weiter in Richtung des Unterstempels ab. Bei dieser Ver dichtung werden die Partikel des Vorgemisches näher aneinander gedrückt, wobei das Hohl raumvolumen innerhalb der Füllung zwischen den Stempeln kontinuierlich abnimmt. Ab ei ner bestimmten Position des Oberstempels (und damit ab einem bestimmten Druck auf das Vorgemisch) beginnt die plastische Verformung, bei der die Partikel zusammenfließen und es zur Ausbildung des Formkörpers kommt. Je nach den physikalischen Eigenschaften des Vor gemisches wird auch ein Teil der Vorgemischpartikel zerdrückt und es kommt bei noch höhe ren Drücken zu einer Sinterung des Vorgemischs. Bei steigender Preßgeschwindigkeit, also hohen Durchsatzmengen, wird die Phase der elastischen Verformung immer weiter verkürzt, so daß die entstehenden Formkörper mehr oder minder große Hohlräume aufweisen können. Im letzten Schritt der Tablettierung wird der fertige Formkörper durch den Unterstempel aus der Matrize herausgedrückt und durch nachfolgende Transporteinrichtungen wegbefördert. Zu diesem Zeitpunkt ist lediglich das Gewicht des Formkörpers endgültig festgelegt, da die Preßlinge aufgrund physikalischer Prozesse (Rückdehnung, kristallographische Effekte Ab kühlung etc.) ihre Form und Größe noch ändern können.First, the premix is introduced into the die, wherein the filling amount and thus the weight and the shape of the resulting molded body by the position of the lower Stamp and the shape of the press tool can be determined. The constant dosage even at high molding throughputs is preferably via a volumetric Dosie achieved the premix. As the tableting progresses, the colonel touches Pelt the pre-mix and lower further in the direction of the lower punch. In this Ver seal the particles of the premix are pressed closer together, the hollow Room volume within the filling between the punches decreases continuously. From egg ner certain position of the upper punch (and thus from a certain pressure on the Premix) begins the plastic deformation, in which the particles flow together and it comes to the formation of the molding. Depending on the physical properties of the Vor Mix is also a part of the premix particles crushed and it comes at a height Press to sinter the premix. With increasing pressing speed, so high throughput rates, the phase of elastic deformation is so that the resulting moldings may have more or less large cavities. In the last step of the tabletting of the finished molded body is made by the lower punch pushed out of the die and carried away by subsequent transport facilities. To At this time, only the weight of the molding is finally determined, as the Compacts due to physical processes (retraction, crystallographic effects Ab cooling etc.) can change their shape and size.

Die Tablettierung erfolgt in handelsüblichen Tablettenpressen, die prinzipiell mit Einfach- oder Zweifachstempeln ausgerüstet sein können. Im letzteren Fall wird nicht nur der Ober stempel zum Druckaufbau verwendet, auch der Unterstempel bewegt sich während des Preß vorgangs auf den Oberstempel zu, während der Oberstempel nach unten drückt. Für kleine Produktionsmengen werden vorzugsweise Exzentertablettenpressen verwendet, bei denen der oder die Stempel an einer Exzenterscheibe befestigt sind, die ihrerseits an einer Achse mit einer bestimmten Umlaufgeschwindigkeit montiert ist. Die Bewegung dieser Preßstempel ist mit der Arbeitsweise eines üblichen Viertaktmotors vergleichbar. Die Verpressung kann mit je einem Ober- und Unterstempel erfolgen, es können aber auch mehrere Stempel an einer Exzenterscheibe befestigt sein, wobei die Anzahl der Matrizenbohrungen entsprechend er weitert ist. Die Durchsätze von Exzenterpressen variieren ja nach Typ von einigen hundert bis maximal 3000 Tabletten pro Stunde.The tableting is carried out in commercial tablet presses, which in principle with single or Double stamping can be equipped. In the latter case, not only the upper stamp used for pressure build-up, also the lower punch moves during the pressing on the upper punch, while the upper punch presses down. For small Production quantities are preferably used eccentric tablet presses in which the or the punches are attached to an eccentric disc, which in turn on an axis with a certain rotational speed is mounted. The movement of these punches is comparable with the operation of a conventional four-stroke engine. The compression can with each one upper and lower stamp done, but it can also several stamps on a Eccentric disc be attached, the number of die holes according to he is advanced. The throughputs of eccentric presses vary according to type from a few hundred to maximum 3000 tablets per hour.

Für größere Durchsätze wählt man Rundlauftablettenpressen, bei denen auf einem sogenann ten Matrizentisch eine größere Anzahl von Matrizen kreisförmig angeordnet ist. Die Zahl der Matrizen variiert je nach Modell zwischen 6 und 55, wobei auch größere Matrizen im Handel erhältlich sind. Jeder Matrize auf dem Matrizentisch ist ein Ober- und Unterstempel zugeord net, wobei wiederum der Preßdruck aktiv nur durch den Ober- bzw. Unterstempel, aber auch durch beide Stempel aufgebaut werden kann. Der Matrizentisch und die Stempel bewegen sich um eine gemeinsame senkrecht stehende Achse, wobei die Stempel mit Hilfe schienen artiger Kurvenbahnen während des Umlaufs in die Positionen für Befüllung, Verdichtung, plastische Verformung und Ausstoß gebracht werden. An den Stellen, an denen eine beson ders gravierende Anhebung bzw. Absenkung der Stempel erforderlich ist (Befüllen, Verdich ten, Ausstoßen), werden diese Kurvenbahnen durch zusätzliche Niederdruckstücke, Nierder zugschienen und Aushebebahnen unterstützt. Die Befüllung der Matrize erfolgt über eine starr angeordnete Zufuhreinrichtung, den sogenannten Füllschuh, der mit einem Vorratsbehälter für das Vorgemisch verbunden ist. Der Preßdruck auf das Vorgemisch ist über die Preßwege für Ober- und Unterstempel individuell einstellbar, wobei der Druckaufbau durch das Vorbei rollen der Stempelschaftköpfe an verstellbaren Druckrollen geschieht. For larger throughputs you can choose rotary tablet presses, where on a so-called ten die table a larger number of matrices is arranged in a circle. The number of Matrices vary between 6 and 55 depending on the model, although larger dies are also commercially available are available. Each die on the die table is a top and bottom stamp zugeord net, in turn, the pressing pressure active only by the upper or lower punch, but also can be built by both stamp. The die table and the stamp move around a common perpendicular axis, with the stamps seemed to help similar cam tracks during the circulation in the positions for filling, compression, plastic deformation and ejection are brought. In the places where a special ders serious increase or decrease of the stamp is required (filling, comp ten, ejection), these curves are through additional low pressure pieces, kidney zugschienen and support lifts. The filling of the die is done via a rigid arranged supply device, the so-called filling shoe, with a reservoir for the premix is connected. The pressing pressure on the premix is via the pressing paths Individually adjustable for upper and lower punches, whereby the pressure build-up by passing Roll the stamp shank heads done on adjustable pressure rollers.

Rundlaufpressen können zur Erhöhung des Durchsatzes auch mit zwei Füllschuhen versehen werden, wobei zur Herstellung einer Tablette nur noch ein Halbkreis durchlaufen werden muß. Zur Herstellung zwei- und mehrschichtiger Formkörper werden mehrere Füllschuhe hintereinander angeordnet, ohne daß die leicht angepreßte erste Schicht vor der weiteren Befüllung ausgestoßen wird. Durch geeignete Prozeßführung sind auf diese Weise auch Matel- und Punkttabletten herstellbar, die einen zwiebelschalenartigen Aufbau haben, wobei im Falle der Punkttabletten die Oberseite des Kerns bzw. der Kernschichten nicht überdeckt wird und somit sichtbar bleibt. Auch Rundlauftablettenpressen sind mit Einfach- oder Mehr fachwerkzeugen ausrüstbar, so daß beispielsweise ein äußerer Kreis mit 50 und ein innerer Kreis mit 35 Bohrungen gleichzeitig zum Verpressen benutzt werden. Die Durchsätze moder ner Rundlauftablettenpressen betragen über eine Million Formkörper pro Stunde.Concentric presses can also be equipped with two filling shoes to increase throughput be, with the preparation of a tablet only a semicircle are passed through got to. To produce two-layered and multi-layered shaped bodies, several filling shoes are used arranged one behind the other without the slightly pressed first layer before the other Filling is ejected. By suitable process control are in this way too Matel and Punkttabletten to produce, which have a onion-bowl-like structure, wherein in the case of the point tablets, the top of the core or core layers is not covered and thus remains visible. Even rotary tablet presses are available with single or more fachwerkzeugen be equipped, so that, for example, an outer circle with 50 and an inner Circle with 35 holes used simultaneously for pressing. The throughputs moder A concentric tablet presses amount to over one million moldings per hour.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung geeignete Tablettiermaschinen sind beispielsweise erhältlich bei den Firmen Apparatebau Holzwarth GbR, Asperg, Wilhelm Fette GmbH, Schwarzenbek, Hofer GmbH, Weil, KILIAN, Köln, KOMAGE, Kell am See, KORSCH Pres sen GmbH, Berlin, Mapag Maschinenbau AG, Bern (CH) sowie Courtoy N.V., Halle (BE/LU). Besonders geeignet ist beispielsweise die Hydraulische Doppeldruckpresse HPF 630 der Firma LAEIS, D.Tableting machines suitable for the purposes of the present invention are, for example available from Apparatebau Holzwarth GbR, Asperg, Wilhelm Fette GmbH, Schwarzenbek, Hofer GmbH, Weil, KILIAN, Cologne, KOMAGE, Kell am See, KORSCH Pres GmbH, Berlin, Mapag Maschinenbau AG, Berne (CH) and Courtoy N.V., Halle (BE / LU). For example, the hydraulic double pressure press HPF is particularly suitable 630 of the company LAEIS, D.

Die Formkörper können dabei in vorbestimmter Raumform und vorbestimmter Größe gefer tigt werden. Als Raumform kommen praktisch alle sinnvoll handhabbaren Ausgestaltungen in Betracht, beispielsweise also die Ausbildung als Tafel, die Stab- bzw. Barrenform, Würfel, Quader und entsprechende Raumelemente mit ebenen Seitenflächen sowie insbesondere zy linderförmige Ausgestaltungen mit kreisförmigem oder ovalem Querschnitt. Diese letzte Ausgestaltung erfaßt dabei die Darbietungsform von der Tablette bis zu kompakten Zylinder stücken mit einem Verhältnis von Höhe zu Durchmesser oberhalb 1, wobei eine besonders homogene Dichteverteilung in den Formkörpern erreicht wird, wenn das Verhältnis von Durchmesser zu Höhe ca. 4 beträgt.The moldings can gefer in a predetermined spatial form and predetermined size be taken. As a form of space come virtually all useful manageable configurations Consider, for example, the training as a blackboard, the bar or bar form, cubes, Block and corresponding room elements with flat side surfaces and in particular zy linderförmige embodiments with circular or oval cross-section. This last one Design detects the presentation form of the tablet up to compact cylinder pieces with a ratio of height to diameter above 1, with one particular homogeneous density distribution is achieved in the moldings when the ratio of Diameter to height is about 4.

Die portionierten Preßlinge können dabei jeweils als voneinander getrennte Einzelelemente ausgebildet sein, die der vorbestimmten Dosiermenge der Wasch- und/oder Reinigungsmittel entspricht. Ebenso ist es aber möglich, Preßlinge auszubilden, die eine Mehrzahl solcher Mas seneinheiten in einem Preßling verbinden, wobei insbesondere durch vorgegebene Sollbruch stellen die leichte Abtrennbarkeit portionierter kleinerer Einheiten vorgesehen ist. Für den Einsatz von Textilwaschmitteln in Maschinen des in Europa üblichen Typs mit horizontal angeordneter Mechanik kann die Ausbildung der portionierten Preßlinge als Tabletten, in Zy linder- oder Quaderform zweckmäßig sein, wobei ein Durchmesser/Höhe-Verhältnis im Be reich von etwa 0,5 : 2 bis 2 : 0,5 bevorzugt ist. Handelsübliche Hydraulikpressen, Ex zenterpressen oder Rundläuferpressen sind geeignete Vorrichtungen insbesondere zur Her stellung derartiger Preßlinge.The portioned compacts can each as separate individual elements be formed, the predetermined dosage of the detergent and / or detergent equivalent. However, it is also possible to form briquettes, which are a plurality of such Mas connect sen units in a compact, in particular by predetermined breakage provide the easy separability portioned smaller units is provided. For the Use of textile detergents in machines of the type common in Europe with horizontal arranged mechanics, the formation of portioned compacts as tablets, in Zy linder- or rectangular shape be useful, with a diameter / height ratio in Be rich from about 0.5: 2 to 2: 0.5 is preferred. Commercial Hydraulic Presses, Ex Center presses or rotary presses are suitable devices, in particular for Her position of such compacts.

Die Raumform einer anderen Ausführungsform der Formkörper ist in ihren Dimensionen der Einspülkammer von handelsüblichen Haushaltswaschmaschinen angepaßt, so daß die Form körper ohne Dosierhilfe direkt in die Einspülkammer eindosiert werden können, wo sie sich während des Einspülvorgangs auflöst. Selbstverständlich ist aber auch ein Einsatz der Waschmittelformkörper über eine Dosierhilfe problemlos möglich.The spatial form of another embodiment of the moldings is in their dimensions of Einspülkammer adapted from commercial household washing machines, so that the shape can be metered directly into the dispenser without dosing help, where they themselves dissolves during the flushing process. Of course, but also a use of Detergent tablets on a dosing easily possible.

Ein weiterer bevorzugter Formkörper, der hergestellt werden kann, hat eine platten- oder ta felartige Struktur mit abwechselnd dicken langen und dünnen kurzen Segmenten, so daß ein zelne Segmente von diesem "Riegel" an den Sollbruchstellen, die die kurzen dünnen Seg mente darstellen, abgebrochen und in die Maschine eingegeben werden können. Dieses Prin zip des "riegelförmigen" Formkörperwaschmittels kann auch in anderen geometrischen For men, beispielsweise senkrecht stehenden Dreiecken, die lediglich an einer ihrer Seiten längs seits miteinander verbunden sind, verwirklicht werden.Another preferred molded article which can be produced has a plate or ta felartige structure with alternately thick long and thin short segments, so that a individual segments of this "latch" at the predetermined breaking points, which are the short thin Seg can be displayed, canceled and entered into the machine. This prin zip of the "bar-shaped" body wash can also be used in other geometric forms men, for example, vertical triangles, the longitudinal only on one side on the other hand, are realized.

Möglich ist es aber auch, daß die verschiedenen Komponenten nicht zu einer einheitlichen Tablette verpreßt werden, sondern daß Formkörper erhalten werden, die mehrere Schichten, also mindestens zwei Schichten, aufweisen. Dabei ist es auch möglich, daß diese verschiede nen Schichten unterschiedliche Lösegeschwindigkeiten aufweisen. Hieraus können vorteil hafte anwendungstechnische Eigenschaften der Formkörper resultieren. Falls beispielsweise Komponenten in den Formkörpern enthalten sind, die sich wechselseitig negativ beeinflussen, so ist es möglich, die eine Komponente in der schneller löslichen Schicht zu integrieren und die andere Komponente in eine langsamer lösliche Schicht einzuarbeiten, so daß die erste Komponente bereits abreagiert hat, wenn die zweite in Lösung geht. Der Schichtaufbau der Formkörper kann dabei sowohl stapelartig erfolgen, wobei ein Lösungsvorgang der inneren Schicht(en) an den Kanten des Formkörpers bereits dann erfolgt, wenn die äußeren Schichten noch nicht vollständig gelöst sind, es kann aber auch eine vollständige Umhüllung der inneren Schicht(en) durch die jeweils weiter außen liegende(n) Schicht(en) erreicht werden, was zu einer Verhinderung der frühzeitigen Lösung von Bestandteilen der inneren Schicht(en) führt.It is also possible, however, that the various components are not uniform Tablet are pressed, but that moldings are obtained, the several layers, So at least two layers. It is also possible that these different nen layers have different rates of dissolution. This can benefit adhesive properties of the molded articles result. For example Components are contained in the moldings, which influence each other negatively, so it is possible to integrate the one component in the faster soluble layer and to incorporate the other component in a slower soluble layer so that the first Component has already reacted when the second goes into solution. The layer structure of Shaped body can be done both stack-like, with a solution process of the inner Layer (s) already takes place at the edges of the shaped body when the outer layers not yet completely solved, but it can also be a complete enclosure of the inner Layer (s) through the respective outer layer (s) are achieved, resulting in preventing the premature dissolution of constituents of the inner layer (s).

In einer weiter bevorzugten Ausführungsform der Erfindung besteht ein Formkörper aus min destens drei Schichten, also zwei äußeren und mindestens einer inneren Schicht, wobei min destens in einer der inneren Schichten ein Peroxy-Bleichmittel enthalten ist, während beim stapelförmigen Formkörper die beiden Deckschichten und beim hüllenförmigen Formkörper die äußersten Schichten jedoch frei von Peroxy-Bleichmittel sind. Weiterhin ist es auch mög lich, Peroxy-Bleichmittel und gegebenenfalls vorhandene Bleichaktivatoren und/oder Enzyme räumlich in einem Formkörper voneinander zu trennen. Derartige mehrschichtige Formkörper weisen den Vorteil aufs daß sie nicht nur über eine Einspülkammer oder über eine Dosiervor richtung, welche in die Waschflotte gegeben wird, eingesetzt werden können; vielmehr ist es in solchen Fällen auch möglich, den Formkörper im direkten Kontakt zu den Textilien in die Maschine zu geben, ohne daß Verfleckungen durch Bleichmittel und dergleichen zu befürch ten wären.In a further preferred embodiment of the invention, a shaped body consists of min at least three layers, so two outer and at least one inner layer, wherein min at least one peroxygen bleach is contained in one of the inner layers while the stack-shaped moldings, the two outer layers and the envelope-shaped molding however, the outermost layers are free of peroxy bleach. Furthermore, it is also possible Lich, peroxy bleach and optionally present bleach activators and / or enzymes spatially separated in a molding of each other. Such multilayer moldings have the advantage that they not only via a dispenser or via a Dosiervor direction, which is added to the wash liquor, can be used; rather, it is in such cases also possible, the molding in direct contact with the textiles in the To give machine without fainting by bleach and the like to fear would be.

Ähnliche Effekte lassen sich auch durch Beschichtung ("coating") einzelner Bestandteile der zu verpressenden Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzung oder des gesamten Form körpers erreichen. Hierzu können die zu beschichtenden Körper beispielsweise mit wäßrigen Lösungen oder Emulsionen bedüst werden, oder aber über das Verfahren der Schmelzbe schichtung einen Überzug erhalten.Similar effects can also be achieved by coating ("coating") individual constituents of the to be pressed detergent composition or the entire form reach body. For this purpose, the body to be coated, for example, with aqueous Solutions or emulsions, or via the process of Schmelzbe coating received a coating.

Nach dem Verpressen weisen die Wasch- und Reinigungsmittelformkörper eine hohe Stabili tät auf. Die Bruchfestigkeit zylinderförmiger Formkörper kann über die Meßgröße der dia metralen Bruchbeanspruchung erfaßt werden. Diese ist bestimmbar nach
After pressing, the detergent tablets have a high stability. The breaking strength of cylindrical shaped bodies can be detected by the measured variable of the dia metrical breaking stress. This is determinable

Hierin steht σ für die diametrale Bruchbeanspruchung (diametral fracture stress. DFS) in Pa, P ist die Kraft in N, die zu dem auf den Formkörper ausgeübten Druck führt, der den Bruch des Formkörpers verursacht, D ist der Formkörperdurchmesser in Meter und t ist die Höhe der Formkörper.Herein, σ stands for the diametrical fracture stress (DFS) in Pa, P is the force in N that leads to the pressure exerted on the molding that breaks it D is the shape diameter in meters and t is the height of the molding Moldings.

In bevorzugten Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens wird das zu verdich tende Gemisch aus Granulat(en) und pulverförmigen Aufbereitungskomponenten bei Preß drucken zwischen 10 und 150 N/cm², vorzugsweise zwischen 15 und 100 N/cm² und insbe sondere zwischen 20 und 100 N/cm² und Temperaturen zwischen 10 und 80°C, vorzugsweise zwischen 15 und 70°C und insbesondere zwischen 20 und 60°C verpreßt.In preferred embodiments of the process according to the invention, the mixture of granules (s) and pulverulent preparation components to be compacted is pressed between 10 and 150 N / cm ² , preferably between 15 and 100 N / cm ² and in particular between 20 and 100 N / m. cm ² and temperatures between 10 and 80 ° C, preferably between 15 and 70 ° C and in particular between 20 and 60 ° C pressed.

Es folgt eine kurze Beschreibung der wichtigsten Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungs mittelformkörpern, die im erfindungsgemäßen Verfahren sowohl im Granulat als auch als pulverförmige Aufbereitungskomponenten eingesetzt werden können. Die granulatförmigen Bestandteile des zu verpressenden Gemischs werden dabei in an sich bekannter Weise mit an sich bekannter Zusammensetzung hergestellt, wobei die Auswahl der Inhaltsstoffe sich nach dem gewünschten Verwendungszweck der Formkörper richtet.Below is a brief description of the key ingredients of washing and cleaning medium moldings, in the process according to the invention in both the granules and as powdered conditioning components can be used. The granular Components of the mixture to be compressed are in a conventional manner with at produced known composition, wherein the selection of the ingredients according to directed to the desired use of the shaped body.

In den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern können anionische, nichtionische, kationische und/oder amphotere Tenside eingesetzt werden. Bevorzugt sind aus anwendungstechnischer Sicht Mischungen aus anionischen und nichtionischen Tensiden, wo bei der Anteil der anionischen Tenside größer sein sollte als der Anteil an nichtionischen Ten siden. Der Gesamttensidgehalt der Formkörper liegt bei 5 bis 60 Gew.-%, bezogen auf das Formkörpergewicht, wobei Tensidgehalte über 15 Gew.-% bevorzugt sind.In the washing and cleaning agent tablets according to the invention, anionic, nonionic, cationic and / or amphoteric surfactants are used. Preference is given to From an application point of view, mixtures of anionic and nonionic surfactants, where in the proportion of anionic surfactants should be greater than the proportion of nonionic Ten Šiden. The total surfactant content of the molded articles is from 5 to 60% by weight, based on the Molded body weight, wherein surfactant contents over 15 wt .-% are preferred.

Als anionische Tenside werden beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate ein gesetzt. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C_9-13-Alkylbenzolsul fonate, Olefinsulfonate, d. h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disul fonaten, wie man sie beispielsweise aus C_12-18-Monooleflnen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende al kalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C_12-18-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sul foxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), z. B. die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsauren geeignet.As anionic surfactants, for example, those of the type of sulfonates and sulfates are used. Preferred surfactants of the sulfonate type are C _9-13 -alkylbenzenesulfonates, olefin-sulfonates, ie mixtures of alkene- and hydroxyalkanesulfonates, as well as disulfonates, such as those obtained from C _12-18 -monoolefins with terminal or internal double bonds by sulfonation gaseous sulfur trioxide and subsequent al kalische or acidic hydrolysis of the sulfonation obtained, into consideration. Also suitable are alkanesulfonates, which are obtained from C _12-18 alkanes, for example by sulfochlorination or Sul foxidation followed by hydrolysis or neutralization. Likewise, the esters of α-sulfo fatty acids (ester sulfonates), z. As the α-sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids suitable.

Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Unter Fettsäureglyceri nestern sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevorzugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Myri stinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure.Further suitable anionic surfactants are sulfated fatty acid glycerol esters. Under fatty acid glyceri nests are to be understood as the mono-, di- and triesters as well as their mixtures, as they are used in the Preparation by esterification of a monoglycerol with 1 to 3 mol fatty acid or at the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 moles of glycerol can be obtained. preferred Sulfated fatty acid glycerol esters are the sulfonation products of saturated fatty acids with 6 to 22 carbon atoms, for example the caproic acid, caprylic acid, capric acid, myri stearic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid or behenic acid.

Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäu rehalbester der C₁₂-C₁₈-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, TalgfettaIkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C₁₀-C₂₀-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besit zen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind die C₁₂-C₁₆-Alkylsulfate und C₁₂-C₁₅ -Alkylsulfate sowie C₁₄-C₁₅-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate, welche beispielsweise gemäß den US-Patentschriften 3,234,258 oder 5,075,041 hergestellt werden und als Handelsprodukte der Shell Oil Company unter dem namen DAN® erhalten werden können, sind geeignete Anion tenside.Alk (en) ylsulfates are the alkali metal salts and, in particular, the sodium salts of the sulfuric acid semiesters of the C ₁₂ -C ₁₈ fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C ₁₀ -C ₂₀ - Oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of these chain lengths are preferred. Also preferred are alk (en) ylsulfates of said chain length, which contain a synthetic, straight-chain alkyl radical produced on a petrochemical basis, which have an analogous degradation behavior as the adequate compounds based on oleochemical raw materials. Of washing technology interest, the C ₁₂ -C ₁₆ alkyl sulfates and C ₁₂ -C ₁₅ alkyl sulfates and C ₁₄ -C ₁₅ alkyl sulfates are preferred. 2,3-Alkyl sulfates, which are prepared, for example, according to US Pat. Nos. 3,234,258 or 5,075,041 and can be obtained as commercial products of Shell Oil Company under the name DAN®, are suitable anion surfactants.

Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradketti gen oder verzweigten C_7-21-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C_9-11-Alkohole mit im Durch schnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C_12-18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet. Sie werden in Reinigungsmitteln aufgrund ihres hohen Schaumverhaltens nur in relativ geringen Mengen, beispielsweise in Mengen von 1 bis 5 Gew.-%, eingesetzt. Also, the sulfuric acid monoesters of ethoxylated with 1 to 6 moles of ethylene oxide geradketti or branched C _7-21 alcohols, such as 2-methyl-branched C _9-11 alcohols having in average 3.5 moles of ethylene oxide (EO) or C _{12- 18} fatty alcohols with 1 to 4 EO are suitable. Due to their high foaming behavior, they are only used in detergents in relatively small amounts, for example in amounts of from 1 to 5% by weight.

Weitere geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C_8-18-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate ent halten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen (Beschreibung siehe unten). Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen.Further suitable anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinic acid esters and the monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and in particular ethoxylated fatty alcohols. Preferred sulfosuccinates contain C _8-18 fatty alcohol residues or mixtures of these. Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue derived from ethoxylated fatty alcohols, which by themselves are nonionic surfactants (see description below). Sulfosuccinates, whose fatty alcohol residues are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution, are again particularly preferred. Likewise, it is also possible to use alk (en) ylsuccinic acid having preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof.

Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht. Geeignet sind ge sättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearin säure, hydrierte Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z. B. Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.As further anionic surfactants are particularly soaps into consideration. Suitable are ge saturated fatty acid soaps such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearin acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid, and in particular from natural fatty acids, z. Coconut, palm kernel or tallow fatty acids, derived soap mixtures.

Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triet hanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.The anionic surfactants including the soaps may be in the form of their sodium, potassium or Ammonium salts and as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or triet hanolamine present. Preferably, the anionic surfactants are in the form of their sodium or Potassium salts, especially in the form of sodium salts.

Werden im erfindungsgemäßen Verfahren Vorgemische hergestellt, die als anionische Tensi de Fettalkoholsulfate enthalten, so ist es bevorzugt die Fettalkoholsulfate über die pulverför migen Aufbereitungskomponenten in das zu verpressende Vorgemisch einzubringen. Vor zugsweise werden dabei Fettalkoholsulfatcompounds verwendet, die einen Aktivsubstanzge halt von mindestens 30 Gew.-% aufweisen. Es werden nach dem erfindungsgemäßen Verfah ren besonders vorteilhafte Formkörper erhalten, wenn die Pulverkomponente, die das Fettal koholsulfat enthält, als letzter Bestandteil in den Mischer gegeben wird und nach der Zugabe des Fettalkoholsulfatcompounds Mischzeiten unter 3 Minuten eingehalten werden. If premixes are prepared in the process according to the invention, which are used as anionic Tensi de fatty alcohol sulfates, it is preferably the fatty alcohol sulfates on the powder mige conditioning components in the pre-mix to be pressed. before Preferably, fatty alcohol sulfate compounds are used which have an active substance have at least 30 wt .-% content. There are according to the Verfah inventive Particularly advantageous shaped body obtained when the powder component containing the Fettal contains koholsulfat, as the last ingredient in the mixer is added and after the addition of the fatty alcohol sulfate compound are kept below 3 minutes.

Ein bevorzugtes Verfahren ist demnach dadurch gekennzeichnet, daß als letzte pulverförmige Aufbereitungskomponente bei der Abmischung ein Tensidcompound mit mindestens 30 Gew.-% Fettalkoholsulfat, bezogen auf das Tensidcompound, zugegeben wird und das Ge misch nach der Zugabe des Fettalkoholsulfatcompounds bei Verweilzeiten zwischen einer und 180 Sekunden, vorzugsweise zwischen 10 und 150 Sekunden und insbesondere zwischen 20 und 120 Sekunden mindestens viermal umgewälzt wird.A preferred method is therefore characterized in that the last powdered Preparation component when blending a surfactant compound with at least 30 Wt .-% fatty alcohol sulfate, based on the surfactant compound, is added and the Ge mixed after the addition of the fatty alcohol sulfate compound at residence times between a and 180 seconds, preferably between 10 and 150 seconds and in particular between Is circulated at least four times for 20 and 120 seconds.

Es ist auch möglich, feinteilige Pulverkomponenten in das erfindungsgemäße Verfahren ein zubringen, die an der Oberfläche des Granulats/der Granulate und der übrigen pulverförmigen Aufbereitungskomponenten haften und diese "abpudern". Das Einbringen der "Abpude rungsmittel" hat den Vorteil, daß Stempelanbackungen beim nachfolgenden Verpressen mi nimiert bzw. gänzlich vermieden werden. Als feinteilige Abpuderungsmittel eignen sich bei spielsweise die weiter unter beschriebenen Gerüststoffe, wobei Zeolithe und unter diesen ins besondere der weiter unten ausführlich beschriebene Zeolith X besonders geeignet sind. In einem weiteren bevorzugten Verfahren werden als pulverförmige Aufbereitungskomponenten bei der Abmischung ein Tensisdcompound mit mindestens 30 Gew.-% Fettalkoholsulfat, be zogen auf das Tensidcompound, sowie Zeolith X zugegeben, wobei der Zeolith X vorzugs weise als letzte Aufbereitungskomponente zugegeben wird, und das Gemisch wird nach der Zugabe des Zeolith X bei Verweilzeiten zwischen einer und 180 Sekunden, vorzugsweise zwischen 10 und 150 Sekunden und insbesondere zwischen 20 und 120 Sekunden mindestens viermal umgewälzt.It is also possible to use finely divided powder components in the process according to the invention at the surface of the granules / granules and the other powdery Adhere to the processing components and "dust off" them. The introduction of the "Abpude means "has the advantage that Stempelanbackungen during subsequent compression mi be optimized or avoided altogether. As finely divided powdered agents are suitable For example, the builders described further below, wherein zeolites and in this ins particular zeolite X described in detail below are particularly suitable. In Another preferred method are as powdered treatment components when blending a Tensisdcompound with at least 30 wt .-% fatty alcohol sulfate, be attracted to the surfactant compound, as well as zeolite X added, with the zeolite X preference is added as the last treatment component, and the mixture is after the Addition of zeolite X at residence times between one and 180 seconds, preferably between 10 and 150 seconds and in particular between 20 and 120 seconds at least circulated four times.

Die Menge an Aniontensid, die über das Vorgemisch in die Formkörper eingebracht wird, liegt beispielsweise zwischen 5 und 60 Gew.-%. Vorzugsweise werden aber die Aniuontensi de nicht alleine, sondern in Mischung mit nichtionischen Tensiden eingesetzt, wobei der Ge samtgehalt der Formkörper an anionischen Tensiden dann zwischen 5 und 40 Gew.-%, vor zugsweise zwischen 5 und 30 Gew.-%, liegt.The amount of anionic surfactant introduced into the moldings via the premix, is for example between 5 and 60 wt .-%. Preferably, however, the Aniuontensi de not alone, but used in mixture with nonionic surfactants, wherein the Ge total content of the moldings of anionic surfactants then between 5 and 40 wt .-%, before preferably between 5 and 30% by weight.

In einem weiteren bevorzugten Verfahren wird ein Fettalkoholsulfatcompound in der Menge als pulverförmige Aufbereitungskomponente zugegeben, daß das zu verpressende Gemisch mindestens 2 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 4 Gew.-% und insbesondere mehr als 5 Gew.-% Fettalkoholsulfat enthält. In another preferred method, a fatty alcohol sulfate compound is included in the amount added as a powdered preparation component, that is to be compressed mixture at least 2 wt .-%, preferably at least 4 wt .-% and in particular more than 5 Wt .-% fatty alcohol sulfate.

Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ur sprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z. B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C_12-14-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C_9-11-Alkohol mit 7 EO, C_13-15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C_12-18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C_12-14-Alkohol mit 3 EO und C_12-18-Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxy lates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.The nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary, alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and on average 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical can be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or linear and methyl-branched radicals in the mixture can contain, as they are usually present in Oxoalkoholresten. In particular, however, are alcohol ethoxylates with linear radicals of alcohols native Ur jump with 12 to 18 carbon atoms, eg. From coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and on average from 2 to 8 EO per mole of alcohol. The preferred ethoxylated alcohols include, for example, C _12-14 alcohols with 3 EO or 4 EO, C _9-11 alcohols with 7 EO, C _13-15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C _12-18 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, such as mixtures of C _12-14 -alcohol with 3 EO and C _12-18 -alcohol with 5 EO. The degrees of ethoxylation given represent statistical means which, for a particular product, may be an integer or a fractional number. Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). In addition to these nonionic surfactants, fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.

Außerdem können als weitere nichtionische Tenside auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)_x eingesetzt werden, in der R einen primären geradkettigen oder methylver zweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vor zugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwi schen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1,2 bis 1,4.In addition, as other nonionic surfactants and alkyl glycosides of the general formula RO (G) _x can be used in which R is a primary straight-chain or methylver branched, especially in the 2-position methyl-branched aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and G is the symbol which represents a glycose unit having 5 or 6 C atoms, preferably glucose. The degree of oligomerization x, which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10; preferably x is 1.2 to 1.4.

Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fett säurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester, wie sie beispielsweise in der japanischen Patentanmeldung JP 58/217598 beschrieben sind oder die vorzugsweise nach dem in der internationalen Pa tentanmeldung WO-A-90/13533 beschriebenen Verfahren hergestellt werden.Another class of preferred nonionic surfactants used either alone nonionic surfactant or used in combination with other nonionic surfactants are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fat acid alkyl esters, preferably having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, in particular Fatty acid methyl esters, as described, for example, in Japanese Patent Application JP 58/217598 or preferably according to the method described in the international Pa in WO-A-90/13533.

Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N-di methylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkano lamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte da von.Nonionic surfactants of the amine oxide type, for example N-cocoalkyl-N, N-di methylamine oxide and N-tallowalkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkano lamides may be suitable. The amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, especially not more than half from.

Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (I),
Further suitable surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula (I)

in der RCO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R¹ für Wasser stoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Am moniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.in which RCO is an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R ¹ is hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical having 1 to 4 carbon atoms and [Z] is a linear or branched polyhydroxyalkyl radical having 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups , The polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.

Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel (II),
The group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula (II)

in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoff atomen, R¹ für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R² für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei C_1-4-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxy lierte, vorzugsweise ethoxylierte oder Propxylierte Derivate dieses Restes.in the R is a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms, R ^{1 is} a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical having 2 to 8 carbon atoms and R ^{2 is} a linear, branched or cyclic alkyl radical or a Aryl radical or an oxy-alkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, wherein C _1-4 alkyl or phenyl radicals are preferred and [Z] is a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted with at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propylated derivatives of this residue.

[Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierten Zuckers erhalten, bei spielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann beispielweise nach der Lehre der internationalen Anmeldung WO-A-95/07331 durch Umsetzung mit Fettsäureme thylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfett säureamide überirrt werden.[Z] is preferably obtained by reductive amination of a reduced sugar For example, glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose. The N-alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds can then be used, for example, according to the International Application WO-A-95/07331 teaches by reaction with fatty acids methyl esters in the presence of an alkoxide as a catalyst in the desired polyhydroxy fat acid amides are confused.

Als Gerüststoffe, die in den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern enthalten sein können, sind insbesondere Silikate, Aluminiumsilikate (insbesondere Zeolithe), Carbonate, Salze organischer Di- und Polycarbonsäuren sowie Mischungen dieser Stoffe zu nennen.As builders used in the detergent tablets according to the invention may be contained in particular silicates, aluminum silicates (especially zeolites), Carbonates, salts of organic di- and polycarboxylic acids and mixtures of these substances call.

Geeignete kristalline, schichtförmige Natriumsilikate besitzen die allgemeine Formel NaMSi_xO_2x+1.H₂O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Derartige kri stalline Schichtsilikate werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 164 514 beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl β- als auch δ-Natriumdisilikate Na₂Si₂O₅.yH₂O bevorzugt, wobei β-Natriumdisilikat beispielsweise nach dem Verfahren erhalten werden kann, das in der internationalen Pa tentanmeldung WO-A-91/08171 beschrieben ist.Suitable crystalline layered sodium silicates have the general formula NaMSi _x O _{2x + 1} .H ₂ O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x 2, 3 or 4 are. Such crystalline phyllosilicates are described, for example, in European Patent Application EP-A-0 164 514. Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which M is sodium and x assumes the values 2 or 3. In particular, both β- and δ-sodium disilicates Na ₂ Si ₂ O ₅ .yH ₂ O are preferred, wherein β-sodium disilicate can be obtained, for example, by the process described in International Patent Application WO-A-91/08171.

Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na₂O : SiO₂ von 1 : 2 bis 1 : 3,3, vorzugsweise von 1 : 2 bis 1 : 2,8 und insbesondere von 1 : 2 bis 1 : 2,6, welche löseverzö gert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögerung gegenüber her kömmlichen amorphen Natriumsilikaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispielsweise durch Oberflächenbehandlung, Compoundierung, Kompaktierung/ Verdichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Be griff "amorph" auch "röntgenamorph" verstanden. Dies heißt, daß die Silikate bei Röntgen beugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalline Substan zen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrah lung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen. Es kann jedoch sehr wohl sogar zu besonders guten Buildereigenschaften führen, wenn die Silikatpar tikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpretieren, daß die Produkte mikrokristalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis max. 50 nm und insbesondere bis max. 20 nm bevorzugt sind. Derartige sogenannte röntgenamorphe Silikate, welche ebenfalls eine Lö severzögerung gegenüber den herkömmlichen Wassergläsern aufweisen, werden beispiels weise in der deutschen Patentanmeldung DE-A- 44 00 024 beschrieben. Insbesondere bevor zugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Silikate, compoundierte amorphe Silikate und übertrocknete röntgenamorphe Silikate.It is also possible to use amorphous sodium silicates with a Na ₂ O: SiO ₂ modulus of from 1: 2 to 1: 3.3, preferably from 1: 2 to 1: 2.8 and in particular from 1: 2 to 1: 2.6, which löseverzö Gert and have secondary washing properties. The dissolution delay compared to her conventional amorphous sodium silicates can be caused in various ways, for example by surface treatment, compounding, compaction / densification or by overdrying. In the context of this invention, the term "amorphous" also means "X-ray amorphous". This means that the silicates in X-ray diffraction experiments provide no sharp X-ray reflections, as they are typical for crystalline Substan zen, but at most one or more maxima of the scattered X-radiation, which have a width of several degrees of the diffraction angle. However, it may very well lead to particularly good builder properties if the silica particles in electron diffraction experiments provide blurred or even sharp diffraction maxima. This is to be interpreted as meaning that the products have microcrystalline regions of size 10 to a few hundred nm, values of up to max. 50 nm and in particular up to max. 20 nm are preferred. Such so-called X-ray amorphous silicates, which also have a delays lag compared to the conventional water glasses, example, in the German patent application DE-A-44 00 024 described. Particularly preferred before are compacted / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and overdried X-ray amorphous silicates.

Der eingesetzte feinkristalline, synthetische und gebundenes Wasser enthaltende Zeolith ist vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Als Zeolith P wird Zeolith MAP® (Handelsprodukt der Firma Crosfield) besonders bevorzugt. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mischun gen aus A, X und/oder P. Kommerziell erhältlich und im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens bevorzugt einsetzbar ist beispielsweise auch ein Co-Kristallisat aus Zeolith X und Zeolith A (ca. 80 Gew.-% Zeolith X), das von der Firma CONDEA Augusta S.p.A. unter dem Markennamen VEGOBOND AX® vertrieben wird und durch die Formel
The finely crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite used is preferably zeolite A and / or P. As zeolite P, zeolite MAP® (commercial product from Crosfield) is particularly preferred. Also suitable, however, are zeolite X and mixtures of A, X and / or P. Commercially available and preferably usable in the context of the process according to the invention is, for example, a cocrystal of zeolite X and zeolite A (about 80% by weight of zeolite X), which is sold by the company CONDEA Augusta SpA under the brand name VEGOBOND AX® and by the formula

nNa₂O.(1-n)K₂O.Al₂O₃.(2-2,5)SiO₂.(3,5-5,5)H₂O
nNa ₂ O. (1-n) K ₂ O.Al ₂ O _3. (2-2.5) SiO _2. (3.5-5.5) H ₂ O

beschrieben werden kann. Der Zeolith kann als sprühgetrocknetes Pulver oder auch als unge trocknete, von ihrer Herstellung noch feuchte, stabilisierte Suspension zum Einsatz kommen. Für den Fall, daß der Zeolith als Suspension eingesetzt wird, kann diese geringe Zusätze an nichtionischen Tensiden als Stabilisatoren enthalten, beispielsweise 1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf Zeolith, an ethoxylierten C₁₂-C₁₈-Fettalkoholen mit 2 bis 5 Ethylenoxidgruppen, C₁₂-C₁₄-Fett alkoholen mit 4 bis 5 Ethylenoxidgruppen oder ethoxylierten Isotridecanolen. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 µm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbeson dere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser.can be described. The zeolite can be used as a spray-dried powder or as unge dried, still moist from their production, stabilized suspension used. In the event that the zeolite is used as a suspension, it may contain minor additions of nonionic surfactants as stabilizers, for example 1 to 3 wt .-%, based on zeolite, of ethoxylated C ₁₂ -C ₁₈ fatty alcohols having 2 to 5 ethylene oxide groups , C ₁₂ -C ₁₄ fatty alcohols with 4 to 5 ethylene oxide groups or ethoxylated isotridecanols. Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 microns (volume distribution, measuring method: Coulter Counter) and preferably contain 18 to 22 wt .-%, in particular 20 to 22 wt .-% of bound water.

Selbstverständlich ist auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersub stanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte. Geeignet sind insbesondere die Natriumsalze der Orthophosphate, der Pyro phosphate und insbesondere der Tripolyphosphate.Of course, a use of the well-known phosphates as builder sub possible, provided that such use is not avoided for environmental reasons should be. Particularly suitable are the sodium salts of orthophosphates, the pyro phosphates and especially the tripolyphosphates.

Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derarti ger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus die sen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen. Diese Salze werden aufgrund ihrer Gerüststoffeigenschaften eingesetzt und sind nicht als Bestand teil des Brausesystems zu betrachten, zumal die Salze nicht geeignet sind, beispielsweise aus Hydrogencarbonaten Kohlendioxid freizusetzen.Useful organic builders are, for example, those in the form of their sodium salts usable polycarboxylic acids, such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, Tartaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), if such ger use for ecological reasons is not objectionable, as well as mixtures of the sen. Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, Succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures thereof. These Salts are used for their builder properties and are not considered inventory part of the effervescent system to consider, especially since the salts are not suitable, for example Hydrogen carbonates release carbon dioxide.

Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H₂O₂ liefernden Verbindungen haben das Natriumperborattetrahydrat und das Natriumperboratmonohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Natriumpercarbonat, Peroxypyrophos phate, Citratperhydrate sowie H₂O₂ liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure, Phthaloiminopersäure oder Diperdodecandisäure.Among the compounds serving as bleaches in water H ₂ O ₂ , sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are of particular importance. Further usable bleaching agents are, for example, sodium percarbonate, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H ₂ O ₂ -producing peracidic salts or peracids, such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, phthaloiminoperacid or diperdodecanedioic acid.

Um beim Waschen bei Temperaturen von 60°C und darunter eine verbesserte Bleichwirkung zu erreichen, können Bleichaktivatoren in die Wasch- und Reinigungsmittelformkörper ein gearbeitet werden. Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebe dingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbeson dere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, einge setzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acy lierte Triazinderivate, insbesondere 1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesonde re N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykol diacetat und 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran.When washing at temperatures of 60 ° C and below an improved bleaching effect Bleach activators can be incorporated into the detergent tablets to be worked. As bleach activators, compounds which are mentioned under perhydrolysis may be mentioned aliphatic peroxycarboxylic acids having preferably 1 to 10 carbon atoms, in particular dere 2 to 4 carbon atoms, and / or optionally substituted perbenzoic acid, turned be set. Suitable substances are the O- and / or N-acyl groups of the mentioned C atom number and / or optionally substituted benzoyl groups. Preferred are polyacylated alkylenediamines, in particular tetraacetylethylenediamine (TAED), acyl triazine derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, especially tetraacetylglycoluril (TAGU), N-acylimides, in particular N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenolsulfonates, especially n-nonanoyl or Isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), carboxylic anhydrides, in particular Phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, especially triacetin, ethylene glycol diacetate and 2,5-diacetoxy-2,5-dihydrofuran.

Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch soge nannte Bleichkatalysatoren in die Formkörper eingearbeitet werden. Bei diesen Stoffen han delt es sich um bleichverstärkende Übergangsmetallsalze bzw. Übergangsmetallkomplexe wie beispielsweise Mn-, Fe-, Co-, Ru- oder Mo-Salenkomplexe oder -carbonylkomplexe. Auch Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- und Cu-Komplexe mit stickstoffhaltigen Tripod-Liganden sowie Co-, Fe-, Cu- und Ru-Amminkomplexe sind als Bleichkatalysatoren verwendbar.In addition to the conventional bleach activators or in their place may also soge called bleach catalysts are incorporated into the moldings. For these substances han these are bleach-enhancing transition metal salts or transition metal complexes such as for example Mn, Fe, Co, Ru or Mo-salene complexes or carbonyl complexes. Also Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V, and Cu complexes with nitrogen-containing tripod ligands and Co, Fe, Cu and Ru ammine complexes are useful as bleach catalysts.

Als Schauminhibitoren, die Bestandteil der Komponente b) sein können, oder alleine als Komponente b) Verwendung finden, kommen beispielsweise Seifen natürlicher oder syntheti scher Herkunft in Betracht, die einen hohen Anteil an C_18-24-Fettsäuren aufweisen. Geeignete nichttensidische Schauminhibitoren sind z. B. Organopolysiloxane und deren Gemische mit mikrofeiner, gegebenenfalls silanierter Kieselsäure oder Bistearylethylendiamid. Mit Vortei len werden auch Gemische aus verschiedenen Schaumhibitoren verwendet, beispielsweise solche aus Silikonen, Paraffinen oder Wachsen. Vorzugsweise sind die Schauminhibitoren an eine granulare, in Wasser lösliche bzw. dispergierbare Trägersubstanz gebunden. Insbesonde re sind dabei Mischungen aus Paraffinen und Bistearylethylendiamiden bevorzugt.As foam inhibitors, which may be part of component b), or alone as component b) are used, for example, soaps of natural or synthetic origin, which have a high proportion of C _18-24 fatty acids. Suitable non-surfactant foam inhibitors are, for. B. organopolysiloxanes and mixtures thereof with microfine, optionally silanized silica or bistearylethylenediamide. Vortei len also mixtures of different foam inhibitors are used, for example, those of silicones, paraffins or waxes. Preferably, the foam inhibitors are bound to a granular, water-soluble or dispersible carrier substance. Insbesonde re mixtures of paraffins and Bistearylethylendiamiden are preferred.

Zusätzlich können die Wasch- und Reinigungsmittelformkörper auch Komponenten enthal ten, welche die Öl- und Fett-auswaschbarkeit aus Textilien positiv beeinflussen (sogenannte soil repellents). Dieser Effekt wird besonders deutlich, wenn ein Textil verschmutzt wird, das bereits vorher mehrfach mit einem erfindungsgemäßen Waschmittel, das diese öl- und fettlö sende Komponente enthält, gewaschen wurde. Zu den bevorzugten öl- und fettlösenden Komponenten zählen beispielsweise nicht-ionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxy-propylcellulose mit einem Anteil an Methoxyl-Gruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropoxyl-Gruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtio nischen Celluloseether, sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthal säure und/oder der Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylenglykolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen. Besonders bevorzugt von diesen sind die sulfonierten Derivate der Phthalsäure- und der Terephthalsäure-Polymere.In addition, the detergent tablets may also contain components which have a positive influence on the oil and grease washability of textiles (so-called soil repellents). This effect is particularly evident when a textile is soiled already before several times with a detergent according to the invention, this oil and Fettlö containing component was washed. Among the preferred oil and fat dissolving Components include, for example, nonionic cellulose ethers such as methyl cellulose and Methylhydroxypropylcellulose with a proportion of methoxyl groups of 15 to 30 wt .-% and at hydroxypropoxyl groups from 1 to 15 wt .-%, each based on the nichtio nischen cellulose ethers, as well as known from the prior art polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or derivatives thereof, in particular polymers Ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionic and / or nonionically modified derivatives of these. Particularly preferred of these are the sulfonated derivatives of phthalic and terephthalic acid polymers.

Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Amylasen, Cellulasen bzw. deren Gemische in Frage. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pil zen, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis und Streptomyces griseus gewonnene enzy matische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischun gen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase oder aus Protease, Amylase und Lipase oder Pro tease, Lipase und Cellulase, insbesondere jedoch Cellulase-haltige Mischungen von besonde rem Interesse. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet er wiesen. Die Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen einge bettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Der Anteil der Enzyme, En zymmischungen oder Enzymgranulate in den erfindungsgemäßen Formkörpern kann bei spielsweise etwa 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis etwa 2 Gew.-% betragen.Enzymes are those from the class of proteases, lipases, amylases, cellulases or mixtures thereof in question. Particularly suitable are from bacterial strains or pil enzy, such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis and Streptomyces griseus active ingredients. Preferably, subtilisin-type proteases and in particular Proteases derived from Bacillus lentus. These are enzyme mixtures gene, for example from protease and amylase or protease and lipase or protease and Cellulase or from cellulase and lipase or from protease, amylase and lipase or pro tease, lipase and cellulase, but especially cellulase-containing mixtures of particular rem interest. Peroxidases or oxidases have in some cases as suitable he grasslands. The enzymes can be adsorbed onto carriers and / or incorporated into coating substances be bedded to protect them from premature decomposition. The proportion of enzymes, En Zymmischungen or enzyme granules in the moldings of the invention can in For example, about 0.1 to 5 wt .-%, preferably 0.1 to about 2 wt .-% amount.

Die Formkörper können als optische Aufheller Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure bzw. deren Alkalimetallsalze enthalten. Geeignet sind z. B. Salze der 4,4'-Bis(2-anilino-4- morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino)stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methyl aminogruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen. Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle anwesend sein, z. B. die Alkali salze des 4,4'-Bis(2-sulfostyryl)-diphenyls, 4,4'-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl)-diphenyls, oder 4-(4-Chlorstyryl)-4'-(2-sulfostyryl)-diphenyls. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden.The moldings can be used as optical brighteners derivatives of Diaminostilbendisulfonsäure or their alkali metal salts. Suitable z. B. Salts of 4,4'-bis (2-anilino-4- morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino) stilbene-2,2'-disulphonic acid or similarly constructed Compounds which, instead of the morpholino group, a diethanolamino group, a methyl amino group, an anilino group or a 2-methoxyethylamino group. Farther brighteners of the substituted diphenylstyrene type may be present, e.g. As the alkali salts of 4,4'-bis (2-sulfostyryl) -diphenyl, 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) -diphenyl, or 4- (4-chlorostyryl) -4 '- (2-sulfostyryl). Also, mixtures of the aforementioned brightener can be used.

Farb- und Duftstoffe werden den erfindungsgemäßen Mitteln zugesetzt, um den ästhetischen Eindruck der Produkte zu verbessern und dem Verbraucher neben der Wasch- und Reini gungssleistung ein visuell und sensorisch "typisches und unverwechselbares" Produkt zur Verfügung zu stellen. Als Parfümöle bzw. Duftstoffe können einzelne Riechstoffverbindun gen, z. B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z. B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Di-methylbenzyl-carbinylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethyl phenyl-glycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzyisalicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden z. B. die linearen Alkanale mit 8-18 C-Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hy droxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z. B. die Jonone, ∝-Isomethylionon und Methyl-cedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene wie Limonen und Pinen. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Par fümöle können auch naturliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quel len zugänglich sind, z. B. Pine-, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl. Ebenfalls geeignet sind Muskateller, Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und Labdanumöl sowie Orangenblütenöl, Neroliol, Orangenschalenöl und Sandelholzöl.Dyes and fragrances are added to the inventive compositions to the aesthetic Impression of the products to improve and the consumer in addition to the washing and cleaning a visually and sensory "typical and unmistakable" product To make available. As perfume oils or perfumes, individual fragrance compounds gene, z. As the synthetic products of the ester type, ethers, aldehydes, ketones, alcohols and hydrocarbons are used. Fragrance compounds of the ester type are z. Benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, Dimethylbenzylcarbinylacetate, phenylethylacetate, linalylbenzoate, benzylformate, ethylmethyl phenyl glycinate, allyl cyclohexyl propionate, styrallyl propionate and benzyl salicylate. To the Ethhers include, for example, benzyl ethyl ether to the aldehydes z. B. the linear alkanals with 8-18 C-atoms, citral, citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, cyclamenaldehyde, Hy droxycitronellal, Lilial and Bourgeonal, to the ketones z. As the Jonone, α-Isomethylionon and methyl cedryl ketone, to the alcohols anethole, citronellol, eugenol, geraniol, linalool, Phenylethyl alcohol and terpineol, the hydrocarbons include mainly Terpenes like limes and pinas. However, mixtures of various are preferred Uses fragrances that together create a pleasing fragrance. Such par Fümöle may also contain natural fragrance mixtures, such as those from vegetable sources len accessible, z. Pine, citrus, jasmine, patchouly, rose or ylang-ylang oil. Also suitable are Muscat, sage oil, chamomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, Cinnamon oil, lime blossom oil, juniper berry oil, vetiver oil, olibanum oil, galbanum oil and Labdanum oil and orange blossom oil, neroliol, orange peel oil and sandalwood oil.

Üblicherweise liegt der Gehalt der erfindungsgemäßen Formkörper an Farbstoffen unter 0,01 Gew.-%, während Duftstoffe bis zu 2 Gew.-% der gesamten Formulierung ausmachen kön nen.The content of the shaped bodies according to the invention of dyes is usually less than 0.01 % By weight, while perfumes may account for up to 2% by weight of the total formulation NEN.

Examples

Zur Herstellung von Waschmitteltabletten wurde ein Waschmittelgranulat (Zusammensetzung gemäß Tabelle 1) in unterschiedlichen Mischern vorgelegt, mit Parfüm bedüst und nachfol gend mit den in Tabelle 2 genannten Aufbereitungskomponenten vermischt. Vor dem Ver pressen zu Tabletten wurden noch jeweils 4 Gew.-% Cellulose (Sprengmittel) und 1 Gew.-% Zeolith (Abpuderungskomponente), jeweils bezogen auf das Gewicht des entstehenden Form körpers, untergemischt. Es wurde in drei verschiedenen Mischertypen mit jeweils 30 Sekun den bzw. 3 Minuten Gesamtmischzeit gearbeitet. Die Ergebnisse in Tabelle 3 zeigen, daß die Waschmitteltabletten, die aus dem länger gemischten Vorgemisch hergestellt wurden, trotz einer wesentlich "weicheren" Verpressung deutlich längere Zerfallszeiten aufweisen.For the preparation of detergent tablets, a detergent granules (composition according to Table 1) presented in different mixers, sprayed with perfume and follow Mixed with the conditioning components listed in Table 2. Before the Ver in each case 4% by weight of cellulose (disintegrant) and 1% by weight Zeolite (Abpuderungskomponente), each based on the weight of the resulting form body, mixed. It was in three different mixer types, each with 30 seconds worked the or 3 minutes total mixing time. The results in Table 3 show that the Detergent tablets made from the longer premix, despite have a significantly "softer" compression significantly longer disintegration times.

Tabelle 1 Table 1

Zusammensetzung des Tensidgranulats [Gew.-%] Composition of the surfactant granules [% by weight]

Tabelle 2 Table 2

Zusammensetzung der Wasch- und Reingungsmittelformkörper [Gew.-%] Composition of washing and cleaning agent tablets [% by weight]

Die Härte der Tabletten wurde durch Verformung der Tablette bis zum Bruch gemessen, wo bei die Kraft auf die Seitenflächen der Tablette einwirkte und die maximale Kraft, der die Tablette standhielt, ermittelt wurde.The hardness of the tablets was measured by deformation of the tablet until breakage where when the force applied to the side surfaces of the tablet and the maximum force that the Tablet withstood, was detected.

Zur Bestimmung des Tablettenzerfalls wurde die Tablette in ein Becherglas mit Wasser gelegt (600ml Wasser, Temperatur 30°C) und die Zeit bis zum vollständigen Tablettenzerfall ohne mechanische Einwirkung gemessen.To determine tablet disintegration, the tablet was placed in a beaker of water (600ml water, temperature 30 ° C) and the time to complete tablet disintegration without measured mechanical action.

Die experimentellen Daten zeigt Tabelle 3:The experimental data are shown in Table 3:

Tabelle 3 Table 3

Waschmitteltabletten [physikalische Daten] Detergent tablets [physical data]

In weiteren Versuchsreihen wurden fettalkoholsulfathaltige Waschmitteltabletten hergestellt, wobei das Fettalkoholsulfat (FAS) einmal als pulverförmige Aufbereitungskomponente zu letzt zugegeben wurde, einmal nach der Zugabe des FAS in Pulverform Zeolith X als Abpu derungsmittel in den Mischer gegeben wurde. In einem weiteren Versuch wurde das FAS in Form eines Granulats in das Verfahren eingebracht.In further series of experiments, fatty alcohol sulfate-containing detergent tablets were prepared, wherein the fatty alcohol sulfate (FAS) once as a powdered conditioning component to was added, once after the addition of the FAS in powder form zeolite X as Abpu agent was added to the mixer. In another attempt, the FAS was in Form of granules introduced into the process.

Tabelle 4 Table 4

Zusammensetzung der Wasch- und Reingungsmittelformkörper (Beispiel 4) [Gew.-%] Composition of detergent and cleaning product tablets (Example 4) [% by weight]

Das Fettalkoholsulfatcompound wurde in diesem Beispiel als letzte Komponente hinzugege ben und die Mischung in einem Lödige FM 130 D vermischt. Die Mischzeiten nach Zugabe des FAS wurden gemessen und die physikalischen Daten der Wasch- und Reinigungsmittel formkörper nach Verpressung bestimmt. Die experimentellen Daten zeigt Tabelle 6.The fatty alcohol sulfate compound was added as the final component in this example and mix the mixture in a Lödige FM 130D. The mixing times after addition of the FAS were measured and the physical data of the detergents and cleaners molded body determined after compression. The experimental data are shown in Table 6.

In einem weiteren Beispiel wurde nach der Zugabe von 3,8 Gew.-% des in Beispiel 4 einge setzten FAS-Compounds 1 Gew.-% Zeolith X als Abpuderungsmittel zugegeben und die Mi schung in einem Lödige FM 130 D vermischt. Die Mischzeiten nach Zugabe des Zeolith X wurden gemessen und die physikalischen Daten der Wasch- und Reinigungsmittelformkörper nach Verpressung bestimmt. Die experimentellen Daten zeigt Tabelle 6.In a further example, after the addition of 3.8 wt .-% of the in Example 4 was added FAS compounds 1 wt .-% zeolite X as a powdering agent and the Mi mixed in a Lödige FM 130 D. The mixing times after addition of zeolite X. were measured and the physical data of the detergent tablets determined after compression. The experimental data are shown in Table 6.

FAS läßt sich erfindungsgemäß auch in Form eines Tensidgranulats ein setzen. Hierzu wurde in Beispiel 6 das Tensidgranulat wie folgt verändert: Anstelle von 6,2 Gew.-% C_12-18-Fett alkohol mit 7 EO wurden 3,2 Gew.-% 96%iges FAS-Compound und 3,0 Gew.-% C_12-18-Fett alkohol mit 7 EO eingesetzt. Dieses Granulat wurde mit den übrigen Komponenten in einem Lödige FM 130 D vermischt, wobei die Mischzeit nach der Zugabe des Zeolith X (letzte Komponente, Abpuderungsmittel) gemessen wurde. Die Zusammensetzung der Wasch- und Reinigungsmittelformkörper zeigt Tabelle 5, die physikalischen Daten der Wasch- und Reinigungsmittelformkörper der Beispiele 4, 5 und 6 sind in Tabelle 6 wiederge geben.FAS can also be used according to the invention in the form of a surfactant granules. For this purpose, the surfactant granules were modified in Example 6 as follows: Instead of 6.2 wt .-% C _12-18 fatty alcohol with 7 EO were 3.2 wt .-% 96% FAS compound and 3.0 wt. -% C _12-18 fatty alcohol used with 7 EO. These granules were mixed with the remaining components in a Lödige FM 130 D, the mixing time being measured after the addition of zeolite X (final component, powdering agent). The composition of the detergent tablets shows Table 5, the physical data of the detergent tablets of Examples 4, 5 and 6 are reproduced in Table 6.

Table 5 Composition of detergent tablets (Example 6) [% by weight]

Tensidgranulat*Surfactant granules * 64,564.5 ParfümPerfume 0,450.45 Natriumperboratsodium 16,016.0 Tetraacetylethylendiamin (TAED)Tetraacetylethylenediamine (TAED) 7,37.3 Schauminhibitorfoam inhibitor 3,53.5 Enzymeenzymes 2,52.5 Cellulosecellulose 4,04.0 Zeolith XZeolite X 2,02.0 Salze/WasserSalts / water Restrest *: gemäß Tabelle 1 mit 3,2 Gew.-% 96%igem FAS-Compound und 3,0 Gew.-% C_12-13-Fettalkohol mit 7 EO anstelle von 6,2 Gew.-% C_12-18-Fettalkohol mit 7 EO*: according to Table 1 with 3.2% by weight 96% FAS compound and 3.0% by weight C _12-13 fatty alcohol with 7 EO instead of 6.2% by weight C _12-18 Fatty alcohol with 7 EO

Tabelle 6 Table 6

Waschmitteltabletten [physikalische Daten] Detergent tablets [physical data]

Claims

1. A process for the preparation of detergent tablets by mixing a prepared in a known manner washing and cleaning granules with powdered preparation components and subsequent Formge bendes compression, characterized in that the mixing of the granules is carried out with the powdered treatment components in a mixer and the mixture is circulated at least four times after the addition of the last component at residence times of between one and 300 seconds.

2. The method according to claim 1, characterized in that the known per se Detergent and detergent granules prepared by surfactant (s), builder (s) and optionally contains other ingredients commonly used in detergents and cleaners.

3. The method according to any one of claims 1 or 2, characterized in that as pul deformed processing components in the mixing one or more substances from the group of surfactants, surfactant compounds, builders, bleach, bleach tivators, enzymes, foam inhibitors, dyes and fragrances, as well as binders and desines tegrationshilfsmittel be added.

4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that in the Blend 30 to 80 wt .-%, preferably 40 to 75 wt .-% and in particular 50 to 70 wt .-% granules and 20 to 70 wt .-%, preferably 25 to 60 wt .-% and in particular from 30 to 50% by weight of pulverulent constituents, in each case based on the Amount of the resulting mixture to be tableted, mixed together and the mixture after addition of the last component at residence times between one and 300 seconds, preferably between 10 and 180 seconds and in particular which is circulated at least four times between 20 and 120 seconds.

5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that in at Detergent and detergent granules prepared in known manner from two or consists of several separately produced granules.

6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the Ab Mixing the granules with the powdery ingredients in a slow-lukewarm mixers at speeds of between 10 and 250 rpm and Ver times between one and 300 seconds, preferably between 20 and 180 seconds in particular between 30 and 150 seconds.

7. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the Ab Mixing the granules with the powdered ingredients in a fast-paced process the mixer at rotational speeds between 250 and 3000 U / min and Ver times between one and 300 seconds, preferably between 2 and 180 seconds in particular between 3 and 90 seconds.

8. The method according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the Ge Mixing of granules (s) and powdery ingredients in the mixer at least four times, preferably at least eight times, and more preferably at least ten times is rolled.

9. The method according to any one of claims 1 to 8, characterized in that as the last powdery preparation component in the blending a surfactant compound with at least 30% by weight of fatty alcohol sulfate, based on the surfactant compound and the mixture is added after the addition of the fatty alcohol sulfate compound Residence times between one and 180 seconds, preferably between 10 and 150 Seconds and in particular between 20 and 120 seconds at least four times is rolled.

10. The method according to any one of claims 1 to 8, characterized in that as powder formulated components during mixing a Tensisdcompound with at least 30 wt .-% fatty alcohol sulfate, based on the surfactant compound, and Zeolite X may be added, with the zeolite X preferably as the last Aufberei component is added, and the mixture after the addition of zeolite X. at residence times between one and 180 seconds, preferably between 10 and 150 seconds and especially between 20 and 120 seconds at least four times is circulated.

11. The method according to any one of claims 9 or 10, characterized in that the Fatty alcohol sulfate compound in the amount as a powdered conditioning component it is added that the mixture to be compressed at least 2 wt .-%, preferably Were at least 4 wt .-% and in particular more than 5 wt .-% fatty alcohol sulfate contains.

12. The method according to any one of claims 1 to 11, characterized in that the mold-forming compression of the mixture at pressing pressures between 10 and 150 N / cm ² , preferably between 15 and 100 N / cm ² and in particular between 20 and 100 N / cm ² and temperatures between 10 and 80 ° C, preferably between 15 and 70 ° C and in particular between 20 and 60 ° C.