DE19831707A1

DE19831707A1 - Production of detergent or washing agent combining high hardness with rapid disintegration in use by method involving pre-mixing a fatty alcohol sulfate paste with the surfactant component in a granulator

Info

Publication number: DE19831707A1
Application number: DE1998131707
Authority: DE
Inventors: Hans-Friedrich Kruse; Heinke Jebens; Andreas Lietzmann; Bernhard Mueller; Fred Schambil
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1998-07-15
Filing date: 1998-07-15
Publication date: 2000-01-20
Also published as: WO2000004114A2; WO2000004114A3

Abstract

Production of a fatty alcohol sulfate-containing detergent or washing agent comprises (i) granulating a surfactant-containing material in a granulator or mixer with addition of a fatty alcohol sulfate paste; (ii) mixing the granulate with other powdered components required to make up the agent; and (iii) pressing the pre-product to the required shape.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft die Herstellung von Wasch- und Reinigungsmittelform körpern. Insbesondere betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung wasch- und reinigungsaktiver Formkörper, die durch formgebendes Verpressen von teilchenförmigen Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzungen erhalten werden können und sich durch hohe Festigkeiten und eine dennoch gute Zerfalls- und Löslichkeitscharakteristik auszeich nen.The present invention relates to the production of detergent and cleaning agent form bodies. In particular, the invention relates to a method for producing washing and cleaning-active molded body, which is formed by pressing particulate Detergent and cleaning compositions can be obtained and stand out high strength and still good decay and solubility characteristics nen.

Wasch- und Reinigungsmittelformkörper haben gegenüber üblichen pulverförmigen oder flüssigen Wasch- und Reinigungsmitteln den Vorteil einer deutlich kompakteren Ange botsform, was zu Vorteilen bei Verpackung, Transport und Lagerung führt. Bedingt durch ihre äußerst kompakte Form ergeben sich bei Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern aber auch Nachteile, da die Löslichkeit von Wasch- und Reinigungsmitteln mit zunehmen dem Verdichtungsgrad sprunghaft abnimmt. Auch die Herstelltechnologie wird vor vieler lei Probleme gestellt. So ist es nicht möglich, einfache pulverförmige Gemische zu Form körpern zu verpressen, die sich hinreichend schnell auflösen oder gar über die Einspül kammern handelsüblicher Waschmaschinen dosieren lassen. Üblicherweise wird zumindest ein Teil der einzusetzenden Rohstoffe daher vor der Tablettierung granuliert. Dieses Pri märgranulat, das in den meisten Fällen den überwiegenden Teil der waschaktiven Substan zen enthält, wird dann nachfolgend mit weiteren Komponenten, die nicht zwingend vor granuliert sein müssen, abgemischt und zu Formkörpern verpreßt. Detergent tablets have compared to conventional powder or liquid detergents and cleaning agents have the advantage of being much more compact bot form, which leads to advantages in packaging, transport and storage. Due their extremely compact shape is the result of detergent tablets but also disadvantages, since the solubility of detergents and cleaning agents increases the degree of compaction suddenly decreases. Manufacturing technology is also ahead of many problems posed. So it is not possible to form simple powdery mixtures to press bodies that dissolve quickly enough or even through the induction Have the chambers of commercially available washing machines metered. Usually at least some of the raw materials to be used are therefore granulated before tableting. This pri Marble granulate, which in most cases is the predominant part of the wash-active substance zen, is then followed by other components that are not mandatory must be granulated, mixed and pressed into shaped bodies.

Zur Herstellung von Granulaten ist im Stand der Technik eine schier unbegrenzte Anzahl von Schriften vorhanden, die von der Patentschrift bis zur kompletten Monographie der Granuliertechnik reicht.In the prior art, there is an almost unlimited number for the production of granules of writings available, from the patent to the complete monograph of Granulation technology is enough.

Die EP-B-642 576 (Henkel) offenbart ein Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Granulaten, bei dem in einem ersten niedertourigen Mischer/Granulator, der vom Produkt horizontal durchflossen wird (Umfangsgeschwindigkeiten der Mischwerkzeuge 2-7 m/s) vorgranuliert und in einem zweiten hochtourigen Mischer Granulator, der vom Produkt vertikal durchflossen wird (Umfangsgeschwindigkeiten der Mischwerkzeuge < 8 m/s) voll ständig granuliert wird.EP-B-642 576 (Henkel) discloses a process for the continuous production of Granules, in the first low-speed mixer / granulator, that of the product horizontal flow (peripheral speeds of the mixing tools 2-7 m / s) pre-granulated and in a second high-speed mixer granulator, the product vertical flow (circumferential speeds of the mixing tools <8 m / s) is full is constantly granulated.

Die Kombination von langsam- und schnellaufenden Mischern mit unterschiedlichen Ver weilzeiten der Produkte in den Mischgranulatoren ist im Stand der Technik ebenfalls breit beschrieben. So beschreibt die europäische Patentanmeldung EP-A-264 049 (BAYER AG) ein Verfahren zur Herstellung von Granulaten, bei dem das zu granulierende Pulver nach einander in einem schnellaufenden und langsamlaufenden Mischgranulator unter Zugabe einer Granulierflüssigkeit granuliert und anschließend in einem Wirbelbett getrocknet wird. Die Verweilzeiten im schnellaufenden Mischer (Drehzahlbereich 800-3000 U/min) liegen dabei im Bereich von 0,5 bis 60 Sekunden, während das Pulver im langsamlaufenden Mi scher (Drehzahlbereich 60 bis 250 U/min) 60 bis 300 Sekunden verbleibt.The combination of slow and fast mixer with different Ver times of the products in the mixing granulators are also wide in the prior art described. This is how the European patent application EP-A-264 049 (BAYER AG) describes a process for the production of granules, in which the powder to be granulated after each other in a high-speed and slow-speed mixing granulator with addition a granulating liquid and then dried in a fluidized bed. The dwell times in the high-speed mixer (speed range 800-3000 rpm) are thereby in the range of 0.5 to 60 seconds, while the powder in the slow-running Mi. shear (speed range 60 to 250 rpm) 60 to 300 seconds remains.

Die Adaption des o.g. Verfahrens auf die Herstellung von Waschmittelgranulaten wird in der EP-A-367 339 (Unilever) beschrieben. Diese Schrift offenbart die Herstellung von Waschmittelgranulaten mit Schüttgewichten oberhalb von 650 g/l durch Behandlung eines pulverförmigen Ausgangsmaterials in einem Hochgeschwindigkeitsmischer (Drehzahlbe reich 100-2500 U/min, Verweilzeit 5-30 s), nachfolgendes Mischen in einem langsamlau fenden Mischer (Drehzahlbereich 40-160 U/min, Verweilzeit 60-600 s) und abschließende Trocknung.The adaptation of the above Process for the production of detergent granules is in EP-A-367 339 (Unilever). This document discloses the production of Detergent granules with bulk densities above 650 g / l by treating a powdery starting material in a high-speed mixer (rev rich 100-2500 U / min, residence time 5-30 s), subsequent mixing in a slow blue fender mixer (speed range 40-160 U / min, dwell time 60-600 s) and final Drying.

Bereits bei der Herstellung von Granulaten können sich Probleme ergeben, die durch die nachfolgende Weiterverarbeitung zu Formkörpern noch verstärkt werden. Insbesondere die Einarbeitung von Tensiden auf nativer Rohstoffbasis und hierunter insbesondere die Einar beitung von Fettalkoholsulfaten führt bei der Herstellung von Wasch- und Reinigungsmit telformkörpern zu Problemen. Andererseits ist der Einsatz der aus nachwachsenden Roh stoffen zugänglichen Fettalkoholsulfate gegenüber den petrochemisch gewonnenen Tensi den aus ökologischen Gründen vielfach erwünscht. Die ältere deutsche Patentanmeldung DE 197 49 749.7 schlägt deshalb vor, bei der Herstellung von Vorgemischen, die als anio nische Tenside Fettalkoholsulfate enthalten, die Fettalkoholsulfate über die pulverförmigen Aufbereitungskomponenten in das zu verpressende Vorgemisch einzubringen, wobei vor zugsweise Fettalkoholsulfatcompounds mit einen Aktivsubstanzgehalt von mindestens 30 Gew.-% verwendet werden. Diese Schrift lehrt also, Fettalkoholsulfate nach Möglichkeit nicht über tensidhaltige Granulate in die Vorgemische für Wasch- und Reinigungsmittel formkörper einzubringen.Problems can arise during the production of granules, which are caused by the Subsequent further processing into molded articles can be reinforced. especially the Incorporation of surfactants based on native raw materials, including in particular Einar Processing of fatty alcohol sulfates leads to the manufacture of washing and cleaning agents telform bodies to problems. On the other hand, the use of renewable raw materials accessible fatty alcohol sulfates compared to the petrochemical tensi often desired for ecological reasons. The older German patent application DE 197 49 749.7 therefore proposes, in the production of premixes, which as anio African surfactants contain fatty alcohol sulfates, the fatty alcohol sulfates via the powdery Introduce processing components into the premix to be pressed, whereby before preferably fatty alcohol sulfate compounds with an active substance content of at least 30 wt .-% can be used. So this document teaches fatty alcohol sulfates if possible Do not use granules containing surfactants in the premixes for detergents and cleaning agents insert molded body.

Die Herstellung von Wasch- und Reinigungsmittel-Formkörpern erfolgt wie eingangs er wähnt durch Verpressen von teilchenförmigen Wasch- und Reinigungsmittelzusammenset zungen, die mindestens teilweise aus Granulaten aufgebaut sind. Obwohl im Stand der Technik eine Reihe von Veröffentlichungen zu Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern existiert, richtet sich das Augenmerk der meisten Schriften auf bestimmte Inhaltsstoffe, physikalische Eigenschaften bestimmter Inhaltsstoffe oder des gesamten Vorgemischs so wie Verfahrensvarianten, bei denen bestimmte Inhaltsstoffe speziell behandelt werden. Daß bereits das Herstellungsverfahren für die im zu verpressenden Vorgemisch eingesetzten Granulate für die späteren Wasch- und Reinigungsmittelformkörper von entscheidender Bedeutung sein kann, ist im Stand der Technik nicht ausreichend beschrieben.The production of detergent tablets is carried out as he did at the beginning thinks by pressing particulate detergent and cleaning composition tongues that are at least partially made up of granules. Although in the state of the Technik a number of publications on detergent tablets exists, most fonts focus on certain ingredients, physical properties of certain ingredients or of the entire premix like process variants in which certain ingredients are specially treated. That already the manufacturing process for the premix to be pressed Granules for the later detergent tablets of crucial importance Significance may not be adequately described in the prior art.

Der vorliegenden Erfindung lag nun die Aufgabe zugrunde, neben der Auswahl einzelner Bestandteile eine weitere Einflußgröße bereitzustellen, mit der sich die physikalischen Ei genschaften von fettalkoholsulfathaltigen Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern ver bessern lassen. Insbesondere lag der vorliegenden Erfindung dabei die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung von fettalkoholsulfathaltigen Wasch- und Reinigungsmittel formkörpern bereitzustellen, bei dem bereits in einem frühen Verfahrensstadium tensidhal tige Granulate hergestellt werden, die später aus ihnen hergestellten Formkörpern vorteil hafte Eigenschaften verleihen. Zusätzlich sollten verfahrenstechnische Hindernisse über wunden und ein Verfahren bereitgestellt werden, bei dem Fettalkoholsulfate auch in größe ren Mengen problemlos über Granulate in die Vorgemische eingearbeitet werden können.The present invention was based on the object, in addition to the selection of individual Components to provide a further influencing variable with which the physical egg properties of detergent tablets containing fatty alcohol sulfate get better. In particular, the present invention was based on the object a process for the production of detergents and cleaning agents containing fatty alcohol sulfate To provide moldings in which the surfactant is already in an early stage of the process term granules are produced, the molded articles made later from them advantageous give adhesive properties. In addition, procedural obstacles should wounds and a method are provided in which fatty alcohol sulfates are also available in size quantities can be easily incorporated into the premixes using granules.

Es wurde nun gefunden, daß bei der Herstellung von fettalkoholsulfathaltigen Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern auf eine bestimmte Weise hergestellte fettalkoholsulfathalti ge Granulate einzusetzen sind, um zu Tabletten mit hoher Härte und guten Zerfallseigen schaften zu gelangen.It has now been found that in the manufacture of fatty alcohol-containing washing and Detergent tablets produced in a certain way fatty alcohol sulfate Ge granules are to be used to tablets with high hardness and good disintegration to arrive.

Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung fettalkoholsulfathaltiger Wasch- und Reinigungsmittelformkörper, das die Schritte
The invention therefore relates to a process for producing detergent tablets containing fatty alcohol sulfate, which comprises the steps

a) presentation of a surfactant-containing granulation batch in a mixer / granulator,
b) granulation with the addition of a fatty alcohol sulfate paste,
c) Mixing the surfactant granules containing fatty alcohol sulfate with powdered build-up riding components,
d) pressing into shaped bodies

umfaßt.includes.

Hierbei wird in Schritt a) des erfindungsgemäßen Verfahrens ein tensidhaltiger Granulati onsansatz in einem Mischer/Granulator vorgelegt. Dieser Ansatz, der nachfolgend granu liert wird, kann bereits sämtliche Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln enthal ten. Insbesondere enthält der Granulationsansatz Tenside, welche aus den Gruppen der nichtionischen, anionischen, kationischen und amphoteren Tenside stammen können. Be vorzugt sind aus anwendungstechnischer Sicht Mischungen aus anionischen und nichtioni schen Tensiden, wobei der Anteil der anionischen Tenside größer sein sollte als der Anteil an nichtionischen Tensiden. In bevorzugten Verfahren weist der tensidhaltige Granula tionsansatz vor Zugabe der Fettalkoholsulfatpaste einen Tensidgehalt zwischen 5 und 60 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 10 und 50 Gew.-% und insbesondere zwischen 15 und 40 Gew.-%, jeweils bezogen auf den im Mischer/Granulator vorgelegten Granulationsansatz, auf. Here, in step a) of the process according to the invention, a surfactant-containing granulate onsansatz presented in a mixer / granulator. This approach, hereinafter called granu all ingredients of detergents and cleaning agents can already be included Ten. In particular, the granulation approach contains surfactants, which from the groups of nonionic, anionic, cationic and amphoteric surfactants can originate. Be From an application point of view, preference is given to mixtures of anionic and nonionic tensides, the proportion of anionic surfactants should be greater than the proportion of nonionic surfactants. In preferred processes, the surfactant-containing granules tion mixture before adding the fatty alcohol sulfate paste a surfactant content between 5 and 60 wt .-%, preferably between 10 and 50% by weight and in particular between 15 and 40% by weight, each based on the granulation batch presented in the mixer / granulator, on.

Als anionische Tenside werden beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C_9-13-Al kylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate d. h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansul fonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C_12-18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C_12-18-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), z. B. die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren ge eignet.Anionic surfactants used are, for example, those of the sulfonate and sulfate type. The surfactants of the sulfonate type are preferably C _9-13 -alkylbenzenesulfonates, olefin sulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates, and disulfonates such as are obtained, for example, from C _12-18 monoolefins having a terminal or internal double bond by sulfonating with gaseous Sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products is considered. Also suitable are alkanesulfonates obtained from C _12-18 alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization. Likewise, the esters of α-sulfofatty acids (ester sulfonates), e.g. B. the α-sulfonated methyl ester of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids is suitable.

Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Unter Fettsäureglyce rinestern sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevor zugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fett säuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Ca prinsäure, Myristinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure.Other suitable anionic surfactants are sulfonated fatty acid glycerol esters. Under fatty acid glyce The mono-, di- and triesters as well as their mixtures are to be understood as Rinestern, as in the production by esterification of a monoglycerin with 1 to 3 moles of fatty acid or obtained in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 mol of glycerol. Before pulled sulfated fatty acid glycerol esters are the sulfonation products of saturated fat acids with 6 to 22 carbon atoms, for example caproic acid, caprylic acid, Ca. pric acid, myristic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid or behenic acid.

Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefel säurehalbester der C₁₂-C₁₈-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalko hol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C₁₀-C₂₀-Oxoalkohole und die jenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevor zugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf pe trochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Ab bauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind die C₁₂-C₁₆-Alkylsulfate und C₁₂-C₁₅-Al kylsulfate sowie C₁₄-C₁₅-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate, welche bei spielsweise gemäß den US-Patentschriften 3,234,258 oder 5,075,041 hergestellt werden und als Handelsprodukte der Shell Oil Company unter dem Namen DAN® erhalten werden können, sind geeignete Aniontenside.As alk (en) yl sulfates, the alkali and in particular the sodium salts of the sulfuric acid semiesters of the C ₁₂ -C ₁₈ fatty alcohols, for example from coconut oil alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C ₁₀ -C ₂₀ -Oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of this chain length are preferred. Also preferred are alk (en) yl sulfates of the chain length mentioned, which contain a synthetic, straight-chain alkyl radical produced on a petrochemical basis and have a degradation behavior analogous to that of the adequate compounds based on oleochemical raw materials. The C ₁₂ -C ₁₆ alkyl sulfates and C ₁₂ -C ₁₅ alkyl sulfates and C ₁₄ -C ₁₅ alkyl sulfates are preferred from a washing-technical point of view. 2,3-Alkyl sulfates, which are produced for example in accordance with US Pat. Nos. 3,234,258 or 5,075,041 and can be obtained as commercial products from the Shell Oil Company under the name DAN®, are also suitable anionic surfactants.

Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten gerad kettigen oder verzweigten C_7-21-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C_9-11-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C_12-18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind ge eignet. Sie werden in Reinigungsmitteln aufgrund ihres hohen Schaumverhaltens nur in relativ geringen Mengen, beispielsweise in Mengen von 1 bis 5 Gew.-%, eingesetzt.The sulfuric acid monoesters of the straight-chain or branched C _7-21 alcohols ethoxylated with 1 to 6 mol of ethylene oxide, such as 2-methyl-branched C _9-11 alcohols with an average of 3.5 mol of ethylene oxide (EO) or C _12-18 -Fatty alcohols with 1 to 4 EO, are suitable. Because of their high foaming behavior, they are used in cleaning agents only in relatively small amounts, for example in amounts of 1 to 5% by weight.

Weitere geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C_8-18-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sul fosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ab leitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen (Beschreibung siehe unten). Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fet talkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen.Other suitable anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinic acid esters and which are monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and especially ethoxylated fatty alcohols. Preferred sulfosuccinates contain C _8-18 fatty alcohol residues or mixtures thereof. Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue, which is derived from ethoxylated fatty alcohols, which in themselves are nonionic surfactants (description see below). Again, sulfosuccinates, the fatty alcohol residues of which are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution, are particularly preferred. It is also possible to use alk (en) ylsuccinic acid with preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof.

Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht. Geeignet sind gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierte Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z. B. Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.Soaps are particularly suitable as further anionic surfactants. Are suitable saturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, Stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid and in particular from natural Fatty acids, e.g. B. coconut, palm kernel or tallow fatty acids, derived soap mixtures.

Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor. The anionic surfactants including the soaps can be in the form of their sodium, potassium or Ammonium salts and as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or Triethanolamine. The anionic surfactants are preferably in the form of their Sodium or potassium salts, especially in the form of the sodium salts.

In bevorzugten Verfahren enthält der tensidhaltige Granulationsansatz vor Zugabe der Fettalkoholsulfatpaste einen Gehalt an anionischen Tensiden in Mengen zwischen 5 und 50 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 7,5 und 40 Gew.-% und insbesondere zwischen 10 und 30 Gew.-%, jeweils bezogen auf den im Mischer/Granulator vorgelegten Granulationsan satz.In preferred processes, the surfactant-containing granulation batch contains the Fatty alcohol sulfate paste contains anionic surfactants in amounts between 5 and 50% by weight, preferably between 7.5 and 40% by weight and in particular between 10 and 30% by weight, based in each case on the granulations presented in the mixer / granulator sentence.

Selbstverständlich kann der Granulationsansatz des Verfahrensschritts a) bereits vor der Zugabe der Fettalkoholsulfatpaste im zweiten Verfahrensschritt Tenside aus der Gruppe der Fettalkoholsulfate enthalten. Diese können dem Granulationsansatz beispielsweise in Form fester Compounds zugegeben werden, welche sich aus den reinen Fettalkoholsulfaten und Trägerstoffen herstellen lassen. In besonders bevorzugten Verfahren weist der tensid haltige Granulationsansatz vor Zugabe der Fettalkoholsulfatpaste einen Gehalt an Fettalko holsulfat in Mengen zwischen 0,5 und 10 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 1 und 7,5 Gew.-% und insbesondere zwischen 2 und 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf den im Mi scher/Granulator vorgelegten Granulationsansatz, auf.Of course, the granulation approach of process step a) can take place before Add the fatty alcohol sulfate paste in the second process step surfactants from the group of fatty alcohol sulfates. These can, for example, in the granulation approach Form solid compounds are added, which consist of the pure fatty alcohol sulfates and have carriers manufactured. In particularly preferred processes, the surfactant containing granulation batch before adding the fatty alcohol sulfate paste containing fatty alcohol Holsulfate in amounts between 0.5 and 10 wt .-%, preferably between 1 and 7.5 wt .-% and in particular between 2 and 5 wt .-%, each based on the Mi shear / granulator presented granulation approach.

Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxy lierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durch schnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alko holrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalko holresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z. B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C_12-14-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C_9-11-Alkohol mit 7 EO, C_13-15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C_12-18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C_12-14-Alkohol mit 3 EO und C_12-18-Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxy lierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine einge engte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.The nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and on average 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol in which the alcohol residue is linear or preferably in the 2-position May be methyl branched or may contain linear and methyl branched radicals in the mixture, as are usually present in oxoalko radicals. In particular, however, alcohol ethoxylates with linear residues from alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms, for. B. from coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and an average of 2 to 8 EO per mole of alcohol preferred. The preferred ethoxylated alcohols include, for example, C _12-14 alcohols with 3 EO or 4 EO, C _9-11 alcohol with 7 EO, C _13-15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C _12-18 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures thereof, such as mixtures of C _12-14 alcohol with 3 EO and C _12-18 alcohol with 5 EO. The degrees of ethoxylation given represent statistical averages, which can be an integer or a fraction for a specific product. Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). In addition to these nonionic surfactants, fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.

Außerdem können als weitere nichtionische Tenside auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)_x eingesetzt werden, in der R einen primären geradkettigen oder methylver zweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykose einheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungs grad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine belie bige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1,2 bis 1,4.In addition, alkyl glycosides of the general formula RO (G) _x can also be used as further nonionic surfactants, in which R denotes a primary straight-chain or methyl-branched, in particular methyl-branched aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms and G is the symbol which stands for a glycose unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose. The degree of oligomerization x, which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10; x is preferably 1.2 to 1.4.

Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als allei niges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und pro poxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkyl kette, insbesondere Fettsäuremethylester, wie sie beispielsweise in der japanischen Pa tentanmeldung JP 58/217598 beschrieben sind oder die vorzugsweise nach dem in der in ternationalen Patentanmeldung WO-A-90/13533 beschriebenen Verfahren hergestellt wer den.Another class of preferred nonionic surfactants, which are used either as allei some nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants are used are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and pro poxylated fatty acid alkyl esters, preferably having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, especially fatty acid methyl esters, as described, for example, in Japanese Pa tentanmeldung JP 58/217598 are described or which preferably according to the in ternational patent application WO-A-90/13533 who produced the.

Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N-di methylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealka nolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vor zugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.Also nonionic surfactants of the amine oxide type, for example N-cocoalkyl-N, N-di methylamine oxide and N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alka nolamides may be suitable. The amount of these nonionic surfactants is before preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, especially not more than half of it.

Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (I),
Other suitable surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula (I),

in der RCO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R¹ für Was serstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylie rung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.in the RCO stands for an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R ¹ for hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical with 1 to 4 carbon atoms and [Z] for a linear or branched polyhydroxyalkyl radical with 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups . The polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.

Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel (II),
The group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula (II)

in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlen stoffatomen, R¹ für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Aryl rest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R² für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei C_1-4-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen linearen Poly hydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substitu iert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propoxylierte Derivate dieses Re stes.in which R represents a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms, R ^{1 represents} a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical having 2 to 8 carbon atoms and R ^{2 represents} a linear, branched or cyclic alkyl radical or represents an aryl radical or an oxy-alkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, C _1-4 alkyl or phenyl radicals being preferred and [Z] representing a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted by at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated derivatives of this Re stes.

[Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierten Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann beispielweise nach der Lehre der internationalen Anmeldung WO-A-95/07331 durch Umsetzung mit Fettsäu remethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhy droxyfettsäureamide überführt werden. [Z] is preferably obtained by reductive amination of a reduced sugar, for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose. The N-alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds can then, for example, after the teaching of international application WO-A-95/07331 by reaction with fatty acid remethyl esters in the presence of an alkoxide as a catalyst in the desired polyhy droxy fatty acid amides are transferred.

In bevorzugten Verfahren weist der tensidhaltige Granulationsansatz vor Zugabe der Fet talkoholsulfatpaste einen Gehalt an nichtionischen Tensiden in Mengen zwischen 1 und 20 Gew.-% vorzugsweise zwischen 2 und 15 Gew.-% und insbesondere zwischen 5 und 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf den im Mischer/Granulator vorgelegten Granulationsansatz, auf.In preferred processes, the surfactant-containing granulation batch has a point before adding the fat talc sulfate paste contains nonionic surfactants in amounts between 1 and 20 wt .-% preferably between 2 and 15 wt .-% and in particular between 5 and 10% by weight, based in each case on the granulation batch presented in the mixer / granulator, on.

Als weitere Inhaltsstoffe des tensidhaltigen Granulationsansatzes kommen insbesondere Gerüststoffe in Betracht. Diese machen - unabhängig von der eingesetzten Buildersubstanz - üb licherweise 5 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 50 Gew.-% und insbesondere 15 bis 40 Gew.-% des tensidhaltigen Granulationsansatzes aus. Die wichtigsten Vertreter aus der Gruppe der Gerüststoffe, insbesondere Silikate, Aluminiumsilikate (insbesondere Zeoli the), Carbonate, Salze organischer Di- und Polycarbonsäuren sowie Mischungen dieser Stoffe, werden nachfolgend beschrieben.In particular, further ingredients of the surfactant-containing granulation batch come Builders into consideration. These practice - regardless of the builder used Lichlich 5 to 60 wt .-%, preferably 10 to 50 wt .-% and in particular 15 to 40 wt .-% of the surfactant-containing granulation. The main representatives from the Group of builders, especially silicates, aluminum silicates (especially Zeoli the), carbonates, salts of organic di- and polycarboxylic acids and mixtures of these Substances are described below.

Geeignete kristalline, schichtförmige Natriumsilikate besitzen die allgemeine Formel NaMSi_xO_2x+1.H₂O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Derartige kri stalline Schichtsilikate werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 164 514 beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl β- als auch δ-Natriumdisilikate Na₂Si₂O₅.yH₂O bevorzugt, wobei β-Natrium disilikat beispielsweise nach dem Verfahren erhalten werden kann, das in der internationa len Patentanmeldung WO-A-91/08171 beschrieben ist.Suitable crystalline, layered sodium silicates have the general formula NaMSi _x O _{2x + 1} .H ₂ O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x 2, 3 or 4. Such crystalline layered silicates are described, for example, in European patent application EP-A-0 164 514. Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which M represents sodium and x assumes the values 2 or 3. In particular, both β- and δ-sodium disilicate Na ₂ Si ₂ O ₅ .yH ₂ O are preferred, wherein β-sodium disilicate can be obtained, for example, by the method described in the international patent application WO-A-91/08171 .

Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na₂O : SiO₂ von 1 : 2 bis 1 : 3,3, vorzugsweise von 1 : 2 bis 1 : 2,8 und insbesondere von 1 : 2 bis 1 : 2,6, welche lösever zögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögerung gegenüber herkömmlichen amorphen Natriumsilikaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispiels weise durch Oberflächenbehandlung, Compoundierung, Kompaktierung/Verdichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff "amorph" auch "röntgenamorph" verstanden. Dies heißt daß die Silikate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalli ne Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels auf weisen. Es kann jedoch sehr wohl sogar zu besonders guten Buildereigenschaften führen, wenn die Silikatpartikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpretieren, daß die Produkte mikrokri stalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis max. 50 nm und insbesondere bis max. 20 nm bevorzugt sind. Derartige sogenannte röntgenamor phe Silikate, welche ebenfalls eine Löseverzögerung gegenüber den herkömmlichen Was sergläsern aufweisen, werden beispielsweise in der deutschen Patentanmeldung DE-A-44 00 024 beschrieben. Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Sili kate, compoundierte amorphe Silikate und übertrocknete röntgenamorphe Silikate.Amorphous sodium silicates with a modulus Na ₂ O: SiO ₂ of 1: 2 to 1: 3.3, preferably from 1: 2 to 1: 2.8 and in particular from 1: 2 to 1: 2.6, can also be used are delayed and have secondary washing properties. The delay in dissolution compared to conventional amorphous sodium silicates can be caused in various ways, for example by surface treatment, compounding, compaction / compression or by overdrying. In the context of this invention, the term “amorphous” is also understood to mean “X-ray amorphous”. This means that the silicates in X-ray diffraction experiments do not provide sharp X-ray reflections, as are typical for crystalline substances, but at most one or more maxima of the scattered X-rays, which have a width of several degree units of the diffraction angle. However, it can very well lead to particularly good builder properties if the silicate particles deliver washed-out or even sharp diffraction maxima in electron diffraction experiments. This is to be interpreted in such a way that the products have microcrystalline ranges of size 10 to a few hundred nm, values up to max. 50 nm and in particular up to max. 20 nm are preferred. Such so-called X-ray amorphous silicates, which also have a release delay compared to the conventional water glass glasses, are described for example in German patent application DE-A-44 00 024. Particularly preferred are compressed / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and over-dried X-ray amorphous silicates.

Der eingesetzte feinkristalline, synthetische und gebundenes Wasser enthaltende Zeolith ist vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Als Zeolith P wird Zeolith MAP® (Handelsprodukt der Firma Crosfield) besonders bevorzugt. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mi schungen aus A, X und/oder P. Kommerziell erhältlich und im Rahmen des erfindungsge mäßen Verfahrens bevorzugt einsetzbar ist beispielsweise auch ein Co-Kristallisat aus Zeolith X und Zeolith A (ca. 80 Gew.-% Zeolith X), das von der Firma CONDEA Augusta S.p.A. unter dem Markennamen VEGOBOND AX® vertrieben wird und durch die Formel
The finely crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite used is preferably zeolite A and / or P. As zeolite P, zeolite MAP® (commercial product from Crosfield) is particularly preferred. However, zeolite X and mixtures of A, X and / or P are also suitable. Commercially available and can preferably be used in the process according to the invention, for example a co-crystallizate of zeolite X and zeolite A (approx. 80% by weight Zeolite X), which is sold by CONDEA Augusta SpA under the brand name VEGOBOND AX® and by the formula

nNa₂O.(1-n)K₂O.Al₂O₃.(2-2,5)SiO₂.(3,5-5,5) H₂O
n Na ₂ O. (1-n) K ₂ O. Al ₂ O _3. (2-2.5) SiO _2. (3.5-5.5) H ₂ O

beschrieben werden kann. Der Zeolith kann als sprühgetrocknetes Pulver oder auch als ungetrocknete, von ihrer Herstellung noch feuchte, stabilisierte Suspension zum Einsatz kommen. Für den Fall, daß der Zeolith als Suspension eingesetzt wird, kann diese geringe Zusätze an nichtionischen Tensiden als Stabilisatoren enthalten, beispielsweise 1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf Zeolith, an ethoxylierten C₁₂-C₁₈-Fettalkoholen mit 2 bis 5 Ethylen oxidgruppen, C₁₂-C₁₄-Fettalkoholen mit 4 bis 5 Ethylenoxidgruppen oder ethoxylierten Isotridecanolen. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 µm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser.can be described. The zeolite can be used as a spray-dried powder or as an undried stabilized suspension that is still moist from its manufacture. In the event that the zeolite is used as a suspension, it can contain minor additions of nonionic surfactants as stabilizers, for example 1 to 3% by weight, based on zeolite, of ethoxylated C ₁₂ -C ₁₈ fatty alcohols with 2 to 5 ethylene oxide groups, C ₁₂ -C ₁₄ fatty alcohols with 4 to 5 ethylene oxide groups or ethoxylated isotridecanols. Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 μm (volume distribution; measurement method: Coulter Counter) and preferably contain 18 to 22% by weight, in particular 20 to 22% by weight, of bound water.

Selbstverständlich ist auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersub stanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte. Geeignet sind insbesondere die Natriumsalze der Orthophosphate, der Py rophosphate und insbesondere der Tripolyphosphate.It goes without saying that the generally known phosphates are also used as buildersub punching possible, provided that such use is not avoided for ecological reasons should be. The sodium salts of orthophosphates, the py rophosphates and especially the tripolyphosphates.

Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsal ze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutar säure, Weinsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischun gen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen. Diese Salze werden aufgrund ihrer Gerüststoffeigenschaften eingesetzt und sind nicht als Bestandteil des Brausesystems zu betrachten, zumal die Salze nicht geeignet sind, beispielsweise aus Hydrogencarbonaten Kohlendioxid freizusetzen.Usable organic builders are, for example, those in the form of their sodium salt ze usable polycarboxylic acids, such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutar acid, tartaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), if such use is not objectionable for ecological reasons, as well as mixing from these. Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, Adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures of this. These salts are used because of their builders properties not to be considered as part of the shower system, especially since the salts are not suitable, release carbon dioxide from hydrogen carbonates, for example.

Der tensidhaltige Granulationsansatz kann weitere Inhaltsstoffe von Wasch- und Reini gungsmitteln enthalten, insbesondere solche aus der Gruppe der Desintegrationshilfsmittel, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Schauminhibitoren, Polymere, optischen Aufheller, Kor rosionsinhibitoren, Farb- und Duftstoffe usw. Zumindest einige der vorstehend genannten Substanzen werden allerdings vorzugsweise nicht mit granuliert, sondern über die pulver förmigen Aufbereitungskomponenten in das zu verpressende Vorgemisch eingebracht. Die weiteren Inhaltsstoffe der Wasch- und Reinigungsmittel werden daher erst bei der Be schreibung des Verfahrensschritts c) ausführlich beschrieben.The surfactant-containing granulation batch can contain other ingredients from washing and cleaning agents contain agents, in particular those from the group of disintegration aids, Bleaching agents, bleach activators, foam inhibitors, polymers, optical brighteners, cor corrosion inhibitors, colors and fragrances, etc. At least some of the above However, substances are preferably not granulated, but rather in the powder shaped processing components introduced into the premix to be pressed. The other ingredients of the detergents and cleaning agents are therefore only at Be Description of process step c) described in detail.

Im Verfahrensschritt b) erfolgt die Granulation des tensidhaltigen Granulationsansatzes unter Zugabe einer Fettalkoholsulfat-Paste. Die Granulierung kann in einer Vielzahl von in der Wasch- und Reinigungsmittelindustrie üblicherweise eingesetzten Apparaten durchge führt werden. Als Mischer können dabei sowohl Hochintensitätsmischer ("high-shear mi xer") als auch normale Mischer mit geringeren Umlaufgeschwindigkeiten verwendet wer den. Geeignete Mischer sind beispielsweise Eirich®-Mischer der Serien R oder RV (Wa renzeichen der Maschinenfabrik Gustav Eirich, Hardheim), der Schugi® Flexomix, die Fu kae® FS-G-Mischer (Warenzeichen der Fukae Powtech, Kogyo Co., Japan), die Lödige® FM-, KM- und CB-Mischer (Warenzeichen der Lödige Maschinenbau GmbH Paderborn) oder die Drais®-Serien T oder K-T (Warenzeichen der Drais-Werke GmbH Mannheim). Die Verweilzeiten der Granulate in den Mischern liegen im Bereich von weniger als 60 Sekunden, wobei die Verweilzeit auch von der Umlaufgeschwindigkeit des Mischers ab hängt. Hierbei verkürzen sich die Verweilzeiten entsprechend, je schneller der Mischer läuft. Bevorzugt betragen die Verweilzeiten der Granulate im Mischer/Verrunder unter einer Minute, vorzugsweise unter 15 Sekunden.In process step b) the granulation of the surfactant-containing granulation batch takes place with the addition of a fatty alcohol sulfate paste. The granulation can be in a variety of the washing and cleaning agent industry usually used apparatus leads. Both high-intensity mixers ("high-shear mi xer ") as well as normal mixers with lower circulation speeds the. Suitable mixers are, for example, Eirich® mixers of the R or RV series (Wa trademark of the machine factory Gustav Eirich, Hardheim), the Schugi® Flexomix, the Fu kae® FS-G mixer (trademark of Fukae Powtech, Kogyo Co., Japan), the Lödige® FM, KM and CB mixers (trademark of Lödige Maschinenbau GmbH Paderborn) or the Drais® series T or K-T (trademark of Drais-Werke GmbH Mannheim). The residence times of the granules in the mixers are in the range of less than 60 Seconds, the dwell time also depending on the speed of the mixer hangs. The faster the mixer, the shorter the dwell times running. The residence times of the granules in the mixer / rounder are preferably below one minute, preferably less than 15 seconds.

Es ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt, den Verfahrensschritt b) in einem langsamlaufenden Mischer, z. B. einem Lödige-Pflugscharmischer, bei Umlaufgeschwin digkeiten der Mischwerkzeuge von 80 bis 300 U/min durchzuführen.In the context of the present invention, it is preferred to process step b) in one slow speed mixer, e.g. B. a Lödige ploughshare mixer, at circulating speed the mixing tools from 80 to 300 rpm.

Verfahrensschritt b) wird unter Zugabe einer Fettalkoholsulfat-Paste durchgeführt, die als Granulierflüssigkeit dient und unter deren Einfluß der Granulationsansatz zu verdichteten Tensidgranulaten aufgranuliert wird. Bevorzugte Fettalkoholsulfatpasten sind C_6-30-Fett alkoholsulfatpasten, vorzugsweise C_8-22-Fettalkoholsulfatpasten und insbesondere C_12-18-Fettalkoholsulfatpasten, die einen Gehalt an Fettalkoholsulfat oberhalb 30 Gew.-%, vor zugsweise oberhalb 45 Gew.-% und insbesondere oberhalb 60 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Paste, aufweisen.Process step b) is carried out with the addition of a fatty alcohol sulfate paste, which serves as a granulating liquid and under the influence of which the granulation batch is granulated into compacted surfactant granules. Preferred fatty alcohol sulfate pastes are C _6-30 fatty alcohol sulfate pastes, preferably C _8-22 fatty alcohol _sulfate pastes and in particular C _12-18 fatty alcohol sulfate pastes, which contain a fatty alcohol sulfate above 30% by weight, preferably above 45% by weight and in particular above 60% by weight, based in each case on the paste.

Selbstverständlich kann die Granulierung in Schritt b) unter weiterem Zusatz anderer Gra nulationsflüssigkeiten erfolgen. Diese Granulationsflüssigkeiten können zusammen mit der Fettalkoholsulfatpaste in den Mischer eindosiert werden, es ist aber auch möglich, sie vor der oder im Anschluß an die Paste einzudosieren. Sollen weitere Granulationsflüssigkeiten zusammen mit der Fettalkoholsulfat-Paste eingesetzt werden, können diese über getrennte Zuleitungen, Rohre und Düsen in den Mischer gelangen. Es ist aber ebenfalls möglich, die anderen Granulationsflüssigkeiten mit der Fettalkoholsulfatpaste über eine Mehrstoffdüse beim Eindosieren zu mischen und in den Mischer zu geben. Das Mischen kann aber auch bereits vorher erfolgen, so daß ein Gemisch aus Fettalkoholsulfat-Paste und anderen Gra nulationsflüssigkeiten über eine Einstoffdüse eindosiert wird.Of course, the granulation in step b) with further addition of other gra fluids occur. These granulation liquids can be used together with the Fatty alcohol sulfate paste can be dosed into the mixer, but it is also possible to pre-mix them dosed in or following the paste. Should more granulation liquids can be used together with the fatty alcohol sulfate paste, these can be separated Feed lines, pipes and nozzles get into the mixer. But it is also possible that other granulation liquids with the fatty alcohol sulfate paste through a multi-component nozzle to mix when dispensing and put in the mixer. Mixing can also be done beforehand, so that a mixture of fatty alcohol sulfate paste and other gra nulation liquids is metered in through a single-component nozzle.

Von den genannten Verfahrensvarianten für den Verfahrensschritt b) ist im erfindungsge mäßen Verfahren die Variante der getrennten Zugabe von Fettalkoholsulfat-Paste und an deren Granulationsflüssigkeiten bevorzugt, wobei die Fettalkoholsulfat-Paste vorzugsweise als letzte Granulationskomponente zugegeben wird.Of the method variants mentioned for method step b) is according to the invention According to the process, the variant of the separate addition of fatty alcohol sulfate paste and whose granulation liquids are preferred, the fatty alcohol sulfate paste preferably is added as the last granulation component.

Als weitere Granulationsflüssigkeiten sind im Verfahrensschritt b) die dem Fachmann ge läufigen Lösungen einsetzbar, wobei wäßrige Lösungen der weiter oben genannten Silikate sowie wäßrige Polymerlösungen, insbesondere Lösungen von Homo- oder Copolymeren der Acrylsäure, bevorzugt sind. Bevorzugte Verfahren arbeiten im Verfahrensschritt b) daher unter Zugabe weiterer flüssiger Granulationshilfsmittel, insbesondere wäßriger Lö sungen von Silikaten oder Polymeren.In process step b), the person skilled in the art has further granulation liquids Common solutions can be used, with aqueous solutions of the silicates mentioned above as well as aqueous polymer solutions, in particular solutions of homopolymers or copolymers of acrylic acid, are preferred. Preferred processes work in process step b) therefore with the addition of further liquid granulation aids, in particular aqueous solder solutions of silicates or polymers.

Wie bereits erwähnt, können Fettalkoholsulfate nicht nur über den Verfahrensschritt b) in das tensidhaltige Granulat eingebracht werden, sondern auch schon vor der Granulation im tensidhaltigen Granulationsansatz enthalten sein. Unabhängig davon, ob das gesamte Fet talkoholsulfat über den Verfahrensschritt b) eingebracht wird, oder ob ein Teil des Fettal koholsulfats schon durch Schritt a) in die Granulate kommt, ist es bevorzugt, daß das in Schritt b) entstehende Granulat Fettalkoholsulfatgehalte von 1 bis 15 Gew.-%, vorzugswei se von 2 bis 10 Gew.-% und insbesondere von 5 bis 8 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Granulat, aufweist.As already mentioned, fatty alcohol sulfates can not only be added via process step b) the surfactant-containing granules are introduced, but also before the granulation in the Granulation batch containing surfactant. Regardless of whether the entire fet talc sulfate is introduced via process step b), or whether part of the fatty al alcohol sulfate already comes through step a) in the granules, it is preferred that the in Step b) resulting granules of fatty alcohol sulfate contents of 1 to 15% by weight, preferably two se from 2 to 10 wt .-% and in particular from 5 to 8 wt .-%, each based on the Granules.

Im Verfahrensschritt c) wird das fettalkoholsulfathaltige Tensidgranulat mit weiteren Auf bereitungskomponenten zu einem Vorgemisch vermischt, das anschließend zu Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern verpreßt werden kann. Das zu verpressende Vorgemisch kann dabei als Aufbereitungskomponenten außer den bereits genannten Inhaltsstoffen weitere in Wasch- und Reinigungsmitteln übliche Inhaltsstoffe, insbesondere aus der Gruppe der Desintegrationshilfsmittel, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Enzyme, pH-Stellmittel, Duftstoffe, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Schauminhibitoren, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, optischen Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Farbübertragungsinhibitoren und Korrosionsinhibitoren enthalten. Es ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt, wenn der Anteil des tensidhaltigen Granulats an dem im Schritt c) hergestellten Vorgemisch 40 bis 95 Gew.-% vorzugsweise 45 bis 85 Gew.-% und insbesondere 55 bis 75 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Vorgemischs beträgt.In process step c), the surfactant granules containing fatty alcohol sulfate are subjected to further additions preparation components mixed into a premix, which is then washed and Detergent tablets can be pressed. The premix to be pressed can be used as processing components in addition to the ingredients already mentioned further ingredients common in washing and cleaning agents, in particular from Group of disintegration aids, bleaching agents, bleach activators, enzymes, pH adjusting agents, fragrances, perfume carriers, fluorescent agents, dyes, foam inhibitors, Silicone oils, anti-redeposition agents, optical brighteners, graying inhibitors, Color transfer inhibitors and corrosion inhibitors included. It is under the present invention preferred if the proportion of the surfactant-containing granules in the Premix prepared in step c) 40 to 95% by weight, preferably 45 to 85% by weight and in particular 55 to 75% by weight, based in each case on the weight of the premix is.

Der Anteil der nachfolgend beschriebenen Inhaltsstoffe (pulverförmige Aufbereitungs komponenten) am Vorgemisch beträgt somit in Summe üblicherweise 5 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 55 Gew.-% und insbesondere 25 bis 45 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Vorgemisch.The proportion of the ingredients described below (powdered preparation components) on the premix is therefore usually a total of 5 to 60% by weight, preferably 15 to 55% by weight and in particular 25 to 45% by weight, in each case based on the premix.

Um den Zerfall hochverdichteter Formkörper zu erleichtern, ist es möglich, Desintegrati onshilfsmittel, sogenannte Tablettensprengmittel, in diese einzuarbeiten, um die Zerfalls zeiten zu verkürzen. Unter Tablettensprengmitteln bzw. Zerfallsbeschleunigem werden gemäß Römpp (9. Auflage, Bd. 6, S. 4440) und Voigt "Lehrbuch der pharmazeutischen Technologie" (6. Auflage, 1987, S. 182-184) Hilfsstoffe verstanden, die für den raschen Zerfall von Tabletten in Wasser oder Magensaft und für die Freisetzung der Pharmaka in resorbierbarer Form sorgen.In order to facilitate the disintegration of highly compressed moldings, it is possible to disintegrate on aids, so-called tablet disintegrants, to incorporate them into the disintegration to shorten times. Under tablet disintegrants or disintegrants according to Römpp (9th edition, vol. 6, p. 4440) and Voigt "Textbook of pharmaceutical Technologie "(6th edition, 1987, pp. 182-184) understood auxiliary substances that are necessary for the rapid Disintegration of tablets in water or gastric juice and for the release of the pharmaceuticals in provide resorbable form.

Diese Stoffe, die auch aufgrund ihrer Wirkung als "Spreng"mittel bezeichnet werden, ver größern bei Wasserzutritt ihr Volumen, wobei einerseits das Eigenvolumen vergrößert (Quellung), andererseits auch über die Freisetzung von Gasen ein Druck erzeugt werden kann, der die Tablette in kleinere Partikel zerfallen läßt. Altbekannte Desintegrationshilfs mittel sind beispielsweise Carbonat/Citronensäure-Systeme, wobei auch andere organische Säuren eingesetzt werden können. Quellende Desintegrationshilfsmittel sind beispielsweise synthetische Polymere wie Polyvinylpyrrolidon (PVP) oder natürliche Polymere bzw. mo difizierte Naturstoffe wie Cellulose und Stärke und ihre Derivate, Alginate oder Casein- Derivate.These substances, which are also referred to as "explosives" due to their effect, ver increase their volume when water enters, and on the one hand increases their own volume (Swelling), on the other hand, a pressure can be generated via the release of gases which can break the tablet into smaller particles. Well-known disintegration aid medium are, for example, carbonate / citric acid systems, but also other organic ones Acids can be used. Swelling disintegration aids are, for example synthetic polymers such as polyvinyl pyrrolidone (PVP) or natural polymers or mo differentiated natural substances such as cellulose and starch and their derivatives, alginates or casein Derivatives.

Bevorzugte Vorgemische - und damit auch die entstehenden Wasch- und Reinigungsmit telformkörper - enthalten 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 7 Gew.-% und insbeson dere 4 bis 6 Gew.-% eines Desintegrationshilfsmittels, jeweils bezogen auf das Formkör pergewicht. Preferred premixes - and thus the resulting washing and cleaning agents telformform - contain 0.5 to 10 wt .-%, preferably 3 to 7 wt .-% and in particular 4 to 6% by weight of a disintegration aid, based in each case on the molding weight.

Als bevorzugte Desintegrationsmittel werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis eingesetzt so daß bevorzugte Wasch- und Reini gungsmittelformkörper ein solches Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis in Mengen von 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 7 Gew.-% und insbesondere 4 bis 6 Gew.-% enthalten. Reine Cellulose weist die formale Bruttozusammensetzung (C₆H₁₀O₅) auf und stellt formal betrachtet ein β-1,4-Polyacetal von Cellobiose dar, die ihrerseits aus zwei Molekülen Glucose aufgebaut ist. Geeignete Cellulosen bestehen dabei aus ca. 500 bis 5000 Glucose-Einheiten und haben demzufolge durchschnittliche Molmassen von 50 000 bis 500 000. Als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis verwendbar sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Cellulose-Derivate, die durch polymeranaloge Reaktionen aus Cellulose erhältlich sind. Solche chemisch modifizierten Cellulosen umfassen dabei beispielsweise Produkte aus Veresterungen bzw. Veretherungen, in denen Hydroxy- Wasserstoffatome substituiert wurden. Aber auch Cellulosen, in denen die Hydroxy- Gruppen gegen funktionelle Gruppen, die nicht über ein Sauerstoffatom gebunden sind, ersetzt wurden, lassen sich als Cellulose-Derivate einsetzen. In die Gruppe der Cellulose- Derivate fallen beispielsweise Alkalicellulosen, Carboxymethylcellulose (CMC), Cellulo seester und -ether sowie Aminocellulosen.Disintegrants based on cellulose are used as preferred disintegrants in the context of the present invention, so that preferred detergent and cleaning agent tablets have such a disintegrant based on cellulose in amounts of 0.5 to 10% by weight, preferably 3 to 7% by weight and in particular 4 contain up to 6 wt .-%. Pure cellulose has the formal gross composition (C ₆ H ₁₀ O ₅ ) and, formally speaking, is a β-1,4-polyacetal of cellobiose, which in turn is made up of two molecules of glucose. Suitable celluloses consist of approximately 500 to 5000 glucose units and consequently have average molecular weights of 50,000 to 500,000. Cellulose-based disintegrants which can be used in the context of the present invention are also cellulose derivatives which can be obtained from cellulose by polymer-analogous reactions. Such chemically modified celluloses include, for example, products from esterifications or etherifications in which hydroxy hydrogen atoms have been substituted. However, celluloses in which the hydroxyl groups have been replaced by functional groups which are not bound via an oxygen atom can also be used as cellulose derivatives. The group of cellulose derivatives includes, for example, alkali celluloses, carboxymethyl cellulose (CMC), cellulose esters and ethers and aminocelluloses.

Die genannten Cellulosederivate werden vorzugsweise nicht allein als Desintegrationsmit tel auf Cellulosebasis eingesetzt sondern in Mischung mit Cellulose verwendet. Der Ge halt dieser Mischungen an Cellulosederivaten beträgt vorzugsweise unterhalb 50 Gew.-%, besonders bevorzugt unterhalb 20 Gew.-%, bezogen auf das Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis. Besonders bevorzugt wird als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis rei ne Cellulose eingesetzt, die frei von Cellulosederivaten ist.The cellulose derivatives mentioned are preferably not used alone as disintegration agents tel used on cellulose basis but used in a mixture with cellulose. The Ge the content of these mixtures of cellulose derivatives is preferably below 50% by weight, particularly preferably below 20% by weight, based on the disintegrant Cellulose base. Cellulose-based disintegrant is particularly preferred ne cellulose used, which is free of cellulose derivatives.

Als weiteres Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis oder als Bestandteil dieser Kompo nente kann mikrokristalline Cellulose verwendet werden. Diese mikrokristalline Cellulose wird durch partielle Hydrolyse von Cellulosen unter solchen Bedingungen erhalten, die nur die amorphen Bereiche (ca. 30% der Gesamt-Cellulosemasse) der Cellulosen angreifen und vollständig auflösen, die kristallinen Bereiche (ca. 70%) aber unbeschadet lassen. Eine nachfolgende Desaggregation der durch die Hydrolyse entstehenden mikrofeinen Cellulo sen liefert die mikrokristallinen Cellulosen, die Primärteilchengrößen von ca. 5 µm aufwei sen und beispielsweise zu Granulaten mit einer mittleren Teilchengröße von 200 µm kom paktierbar sind.As a further disintegrant based on cellulose or as part of this compo microcrystalline cellulose can be used. This microcrystalline cellulose is obtained by partial hydrolysis of celluloses under conditions that only attack the amorphous areas (approx. 30% of the total cellulose mass) of the celluloses and dissolve completely, but leave the crystalline areas (approx. 70%) undamaged. A subsequent disaggregation of the microfine cellulo produced by the hydrolysis sen supplies the microcrystalline celluloses, which have primary particle sizes of approx. 5 µm sen and, for example, to granules with an average particle size of 200 microns are pactable.

Es ist im erfindungsgemäßen Verfahren für die späteren Wasch- und Reinigungsmittel formkörper von Vorteil, wenn das zu verpressende Vorgemisch ein Schüttgewicht auf weist, das dem üblicher Kompaktwaschmittel nahe kommt. Insbesondere ist es bevorzugt, daß das zu verpressende Vorgemisch ein Schüttgewicht von mindestens 500 g/l, vorzugs weise mindestens 600 g/l und insbesondere oberhalb von 700 g/l, aufweist.It is in the process according to the invention for the later washing and cleaning agents Shaped bodies are advantageous if the premix to be pressed has a bulk density points that comes close to the usual compact detergent. In particular, it is preferred that the premix to be compressed has a bulk density of at least 500 g / l, preferably has at least 600 g / l and in particular above 700 g / l.

Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H₂O₂ liefernden Verbindungen haben das Natriumperborattetrahydrat und das Natriumperboratmonohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Natriumpercarbonat, Peroxypyro phosphate, Citratperhydrate sowie H₂O₂ liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Per benzoate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure, Phthaloiminopersäure oder Diperdodecandi säure.Among the compounds which serve as bleaching agents and supply H ₂ O ₂ in water, sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are of particular importance. Other bleaching agents that can be used are, for example, sodium percarbonate, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H ₂ O ₂ -producing peracidic salts or peracids, such as per benzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, phthaloiminoperacid or diperdodecanedioic acid.

Um beim Waschen oder Reinigen bei Temperaturen von 60°C und darunter eine verbes serte Bleichwirkung zu erreichen, können Bleichaktivatoren als alleiniger Bestandteil oder als Inhaltsstoff der Komponente b) eingearbeitet werden. Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenen falls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls sub stituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, ins besondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzol sulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat und 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran. To be a better choice when washing or cleaning at temperatures of 60 ° C and below To achieve the greatest bleaching effect, bleach activators can be used as the sole component or be incorporated as an ingredient of component b). Can be used as bleach activators Compounds containing aliphatic peroxocarboxylic acids under perhydrolysis conditions preferably 1 to 10 carbon atoms, in particular 2 to 4 carbon atoms, and / or given if substituted perbenzoic acid result, are used. Suitable substances are the O- and / or N-acyl groups of the number of carbon atoms mentioned and / or optionally sub carry substituted benzoyl groups. Multi-acylated alkylenediamines, ins special tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, in particular Tetraacetylglycoluril (TAGU), N-acylimides, especially N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenol sulfonates, especially n-nonanoyl or isononanoyloxybenzene sulfonate (n- or iso-NOBS), carboxylic anhydrides, especially phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, especially triacetin, ethylene glycol diacetate and 2,5-diacetoxy-2,5-dihydrofuran.

Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch sogenannte Bleichkatalysatoren in die Formkörper eingearbeitet werden. Bei diesen Stof fen handelt es sich um bleichverstärkende Übergangsmetallsalze bzw. Übergangsmetall komplexe wie beispielsweise Mn-, Fe-, Co-, Ru - oder Mo-Salenkomplexe oder - carbonylkomplexe. Auch Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- und Cu-Komplexe mit N-haltigen Tripod-Liganden sowie Co-, Fe-, Cu- und Ru-Aminkomplexe sind als Bleich katalysatoren verwendbar.In addition to the conventional bleach activators or in their place, too so-called bleaching catalysts can be incorporated into the moldings. With this stuff fen are bleach-enhancing transition metal salts or transition metal complexes such as Mn, Fe, Co, Ru or Mo salt complexes or carbonyl complexes. Also with Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V and Cu complexes Tripod ligands containing N and Co, Fe, Cu and Ru amine complexes are bleached catalysts can be used.

Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Amylasen, Cellulasen bzw. deren Gemische in Frage. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis und Streptomyces griseus gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbe sondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind En zymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase oder aus Protease, Amylase und Li pase oder Protease, Lipase und Cellulase, insbesondere jedoch Cellulase-haltige Mi schungen von besonderem Interesse. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in eini gen Fällen als geeignet erwiesen. Die Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Der Anteil der Enzyme, Enzymmischungen oder Enzymgranulate in den erfindungsgemäß her gestellten Formkörpern kann beispielsweise etwa 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis etwa 2 Gew.-% betragen.Enzymes come from the class of proteases, lipases, amylases, cellulases or their mixtures in question. Bacterial strains or are particularly well suited Mushrooms such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis and Streptomyces griseus enzymatic agents. Proteases of the subtilisin type and esp special proteases obtained from Bacillus lentus. Here are En enzyme mixtures, for example of protease and amylase or protease and lipase or Protease and cellulase or from cellulase and lipase or from protease, amylase and Li pase or protease, lipase and cellulase, but especially cellulase-containing Mi of particular interest. Peroxidases or oxidases are also in one proven cases. The enzymes can be adsorbed on carriers and / or be embedded in coating substances to protect them against premature decomposition. The Proportion of the enzymes, enzyme mixtures or enzyme granules in the according to the invention provided moldings can, for example, about 0.1 to 5 wt .-%, preferably 0.1 to be about 2% by weight.

Zusätzlich können die Wasch- und Reinigungsmittelformkörper auch Komponenten ent halten, welche die Öl- und Fettauswaschbarkeit aus Textilien positiv beeinflussen (soge nannte soil repellents). Dieser Effekt wird besonders deutlich, wenn ein Textil verschmutzt wird, das bereits vorher mehrfach mit einem erfindungsgemäßen Waschmittel, das diese öl- und fettlösende Komponente enthält, gewaschen wurde. Zu den bevorzugten öl- und fettlösenden Komponenten zählen beispielsweise nichtionische Celluloseether wie Methyl cellulose und Methylhydroxy-propylcellulose mit einem Anteil an Methoxyl-Gruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropoxyl-Gruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezo gen auf den nichtionischen Celluloseether, sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder der Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten insbe sondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylenglykolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen. Besonders be vorzugt von diesen sind die sulfonierten Derivate der Phthalsäure- und der Terephthalsäu re-Polymere.In addition, the detergent tablets can also ent components hold, which positively influence the oil and fat washability from textiles (so-called called soil repellents). This effect is particularly evident when a textile is dirty is already several times with a detergent according to the invention, this contains oil and fat-dissolving component, was washed. Among the preferred oil and fat-dissolving components include, for example, nonionic cellulose ethers such as methyl cellulose and methylhydroxy-propyl cellulose with a proportion of methoxyl groups from 15 to 30 wt .-% and of hydroxypropoxyl groups from 1 to 15 wt .-%, each bezo gene on the nonionic cellulose ether, as well as those known from the prior art Polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or their derivatives in particular special polymers of ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionically and / or nonionically modified derivatives of these. Especially be of these, the sulfonated derivatives of phthalic and terephthalic acids are preferred re-polymers.

Die Formkörper können als optische Aufheller Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure bzw. deren Alkalimetallsalze enthalten. Geeignet sind z. B. Salze der 4,4'-Bis(2-anilino-4-mor pholino-1,3,5-triazinyl-6-amino)stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Me thylaminogruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen. Wei terhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle anwesend sein, z. B. die Alkalisalze des 4,4'-Bis(2-sulfostyryl)-diphenyls, 4,4'-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl)-di phenyls, oder 4-(4-Chlorstyryl)-4'-(2-sulfostyryl)-diphenyls. Auch Gemische der vorge nannten Aufheller können verwendet werden.The moldings can be derivatives of diaminostilbenedisulfonic acid as optical brighteners or their alkali metal salts. Are suitable for. B. Salts of 4,4'-bis (2-anilino-4-mor pholino-1,3,5-triazinyl-6-amino) stilbene-2,2'-disulfonic acid or the like Compounds which, instead of the morpholino group, a diethanolamino group, a Me wear thylamino group, an anilino group or a 2-methoxyethylamino group. Wei thereafter brighteners of the substituted diphenylstyryl type may be present, e.g. B. the alkali salts of 4,4'-bis (2-sulfostyryl) diphenyl, 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) di phenyls, or 4- (4-chlorostyryl) -4 '- (2-sulfostyryl) diphenyls. Mixtures of the pre named brighteners can be used.

Farb- und Duftstoffe werden den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelform körpern zugesetzt, um den ästhetischen Eindruck der Produkte zu verbessern und dem Ver braucher neben der Weichheitsleistung ein visuell und sensorisch "typisches und unver wechselbares" Produkt zur Verfügung zu stellen. Als Parfümöle bzw. Duftstoffe können einzelne Riechstoffverbindungen, z. B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Riech stoffverbindungen vom Typ der Ester sind z. B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzyl-carbinylacetat, Phenylethyla cetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethylphenyl-glycinat, Allylcyclohexylpropio nat, Styrallylpropionat und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzyle thylether, zu den Aldehyden z. B. die linearen Alkanale mit 8-18 C-Atomen, Citral, Citro nellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bour geonal, zu den Ketonen z. B. die Jonone, ∝-Isomethylionon und Methyl-cedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene wie Limonen und Pinen. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch na türliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z. B. Pine-, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl. Ebenfalls geeignet sind Muskateller, Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Zimtblätteröl, Lin denblütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und Labdanumöl so wie Orangenblütenöl, Neroliol, Orangenschalenöl und Sandelholzöl.Dyes and fragrances become the detergent and cleaning agent form according to the invention added bodies to improve the aesthetic impression of the products and Ver In addition to the softness performance, users need a visually and sensory "typical and unmatched interchangeable "product. As perfume oils or fragrances can individual fragrance compounds, e.g. B. the synthetic products of the ester type, Ethers, aldehydes, ketones, alcohols and hydrocarbons can be used. Smell Compounds of the ester type are e.g. B. benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzylcarbinylacetate, phenylethyl acetate, linalyl benzoate, benzyl formate, ethyl methylphenyl glycinate, allylcyclohexylpropio nat, styrallyl propionate and benzyl salicylate. The ethers include, for example, benzyls ethyl ether, to the aldehydes z. B. the linear alkanals with 8-18 C atoms, Citral, Citro nellal, citronellyloxyacetaldehyde, cyclamenaldehyde, hydroxycitronellal, Lilial and Bour geonally, to the ketones e.g. B. the Jonone, ∝-isomethyl ionone and methyl cedryl ketone, too the alcohols anethole, citronellol, eugenol, geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and Terpineol, the hydrocarbons mainly include terpenes such as limonene and pinene. However, mixtures of different fragrances are preferably used, which together create an appealing fragrance. Such perfume oils can also na contain natural fragrance mixtures as they are accessible from plant sources, e.g. B. pine, citrus, jasmine, patchouly, rose or ylang-ylang oil. Also suitable are muscatel, sage oil, chamomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, lin flower oil, juniper berry oil, vetiver oil, olibanum oil, galbanum oil and labdanum oil such as orange blossom oil, neroliol, orange peel oil and sandalwood oil.

Üblicherweise liegt der Gehalt der erfindungsgemäß hergestellten Wasch- und Reini gungsmittelformkörper an Farbstoffen unter 0,01 Gew.-%, während Duftstoffe bis zu 2 Gew.-% der gesamten Formulierung ausmachen können.The content of the washing and cleaning agents produced according to the invention is usually moldings of dyes below 0.01 wt .-%, while fragrances up to Can make up 2% by weight of the total formulation.

Die Duftstoffe können direkt in die erfindungsgemäßen Mittel eingearbeitet werden, es kann aber auch vorteilhaft sein, die Duftstoffe auf Träger aufzubringen, die die Haftung des Parfüms auf der Wäsche verstärken und durch eine langsamere Duftfreisetzung für langan haltenden Duft der Textilien sorgen. Als solche Trägermaterialien haben sich beispielswei se Cyclodextrine bewährt, wobei die Cyclodextrin-Parfüm-Komplexe zusätzlich noch mit weiteren Hilfsstoffen beschichtet werden können.The fragrances can be incorporated directly into the agents according to the invention But it can also be advantageous to apply the fragrances to carriers that increase the adhesion of the Reinforcing perfumes on the laundry and slower fragrance release for longer maintain the fragrance of the textiles. Such carrier materials have, for example se cyclodextrins have proven themselves, with the cyclodextrin-perfume complexes additionally other auxiliaries can be coated.

Um den ästhetischen Eindruck der erfindungsgemäßen Mittel zu verbessern, können sie mit geeigneten Farbstoffen eingefärbt werden. Bevorzugte Farbstoffe, deren Auswahl dem Fachmann keinerlei Schwierigkeit bereitet, besitzen eine hohe Lagerstabilität und Unemp findlichkeit gegenüber den übrigen Inhaltsstoffen der Mittel und gegen Licht sowie keine ausgeprägte Substantivität gegenüber Textilfasern, um diese nicht anzufärben.In order to improve the aesthetic impression of the agents according to the invention, they can can be colored with suitable dyes. Preferred dyes, the selection of which Specialist poses no difficulty, has a high storage stability and is unstable sensitivity to the other ingredients of the agents and to light and none pronounced substantivity towards textile fibers so as not to stain them.

Die Eigenschaften der zu verpressenden Vorgemische können gegebenenfalls verbessert werden, indem einzelne Inhaltsstoffe oder vorzugsweise das gesamte Vorgemisch oberflä chenbehandelt werden, wobei die Abpuderung als Oberflächenbehandlung besonders be vorzugt ist. Hierzu ist es besonders vorteilhaft, wenn das zu verpressende Vorgemisch ei nen Zeolith vom Faujasit-Typ mit Teilchengrößen unterhalb 100 µm, vorzugsweise unter halb 10 µm und insbesondere unterhalb 5 µm enthält und dieser Zeolith mindestens 0,2 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 0,5 Gew.-% und insbesondere mehr als 1 Gew.-% des zu verpressenden Vorgemischs ausmacht. Der Einsatz solcher Zeolithe als Oberflächenbe handlungsmittel für Vorgemische zur Herstellung von Wasch- und Reinigungsmittelform körper ist in der älteren deutschen Patentanmeldung DE 197 43 837.7 ausführlich be schrieben.The properties of the premixes to be pressed can optionally be improved be by surface ingredients or preferably the entire premix be treated with powdering as a surface treatment is preferred. For this purpose, it is particularly advantageous if the premix to be pressed is egg Faujasite type zeolite with particle sizes below 100 microns, preferably below contains half 10 µm and in particular below 5 µm and this zeolite at least 0.2% by weight, preferably at least 0.5% by weight and in particular more than 1% by weight of the pre-mix to be compressed. The use of such zeolites as surface coatings agent for premixes for the production of detergents and cleaning agents body is detailed in the older German patent application DE 197 43 837.7 wrote.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Formkörper erfolgt in Verfahrensschritt d) durch Informbringen, insbesondere Verpressen zu Tabletten, wobei auf herkömmliche Verfahren zurückgegriffen werden kann. Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Formkörper wird das Vorgemisch in einer sogenannten Matrize zwischen zwei Stempeln zu einem festen Komprimat verdichtet. Dieser Vorgang, der im folgenden kurz als Tablettierung bezeichnet wird, gliedert sich in vier Abschnitte: Dosierung, Verdichtung (elastische Verformung), plastische Verformung und Ausstoßen.The molded articles according to the invention are produced in process step d) Inform, in particular pressing into tablets, using conventional methods can be used. To produce the moldings according to the invention the premix in a so-called die between two stamps to a solid Compressed compressed. This process, hereinafter referred to as tableting is divided into four sections: metering, compression (elastic deformation), plastic deformation and ejection.

Zunächst wird das Vorgemisch in die Matrize eingebracht, wobei die Füllmenge und damit das Gewicht und die Form des entstehenden Formkörpers durch die Stellung des unteren Stempels und die Form des Preßwerkzeugs bestimmt werden. Die gleichbleibende Dosie rung auch bei hohen Formkörperdurchsätzen wird vorzugsweise über eine volumetrische Dosierung des Vorgemischs erreicht. Im weiteren Verlauf der Tablettierung berührt der Oberstempel das Vorgemisch und senkt sich weiter in Richtung des Unterstempels ab. Bei dieser Verdichtung werden die Partikel des Vorgemisches näher aneinander gedrückt, wo bei das Hohlraumvolumen innerhalb der Füllung zwischen den Stempeln kontinuierlich abnimmt. Ab einer bestimmten Position des Oberstempels (und damit ab einem bestimm ten Druck auf das Vorgemisch) beginnt die plastische Verformung, bei der die Partikel zusammenfließen und es zur Ausbildung des Formkörpers kommt. Je nach den physikali schen Eigenschaften des Vorgemisches wird auch ein Teil der Vorgemischpartikel zer drückt und es kommt bei noch höheren Drücken zu einer Sinterung des Vorgemischs. Bei steigender Preßgeschwindigkeit, also hohen Durchsatzmengen, wird die Phase der elasti schen Verformung immer weiter verkürzt, so daß die entstehenden Formkörper mehr oder minder große Hohlräume aufweisen können. Im letzten Schritt der Tablettierung wird der fertige Formkörper durch den Unterstempel aus der Matrize herausgedrückt und durch nachfolgende Transporteinrichtungen wegbefördert. Zu diesem Zeitpunkt ist lediglich das Gewicht des Formkörpers endgültig festgelegt, da die Preßlinge aufgrund physikalischer Prozesse (Rückdehnung, kristallographische Effekte Abkühlung etc.) ihre Form und Größe noch ändern können.First, the premix is introduced into the die, the filling quantity and thus the weight and shape of the resulting molded body through the position of the lower one Stamp and the shape of the press tool can be determined. The constant dose tion even at high molding throughputs is preferably a volumetric Dosage of the premix reached. In the further course of tabletting, the Upper stamp the premix and continues to lower towards the lower stamp. At this compression, the particles of the premix are pressed closer together where at the void volume within the filling between the punches continuously decreases. From a certain position of the upper stamp (and thus from a certain pressure on the premix) begins the plastic deformation, in which the particles flow together and the molded body is formed. Depending on the physi properties of the premix, some of the premix particles are also broken down presses and the premix is sintered at even higher pressures. At increasing press speed, i.e. high throughput, the phase of elasti 's deformation is continuously shortened, so that the resulting molded body more or may have smaller cavities. In the last step of tableting the Finished molded articles are pressed out of the die by the lower punch and through subsequent transport devices transported away. At this point, it's just that Weight of the molded body finally determined, because the compacts due to physical Processes (stretching, crystallographic effects, cooling etc.) their shape and size can still change.

Die Tablettierung erfolgt in handelsüblichen Tablettenpressen, die prinzipiell mit Einfach- oder Zweifachstempeln ausgerüstet sein können. Im letzteren Fall wird nicht nur der Ober stempel zum Druckaufbau verwendet, auch der Unterstempel bewegt sich während des Preßvorgangs auf den Oberstempel zu, während der Oberstempel nach unten drückt. Für kleine Produktionsmengen werden vorzugsweise Exzentertablettenpressen verwendet, bei denen der oder die Stempel an einer Exzenterscheibe befestigt sind, die ihrerseits an einer Achse mit einer bestimmten Umlaufgeschwindigkeit montiert ist. Die Bewegung dieser Preßstempel ist mit der Arbeitsweise eines üblichen Viertaktmotors vergleichbar. Die Ver pressung kann mit je einem Ober- und Unterstempel erfolgen, es können aber auch mehre re Stempel an einer Exzenterscheibe befestigt sein, wobei die Anzahl der Matrizenbohrun gen entsprechend erweitert ist. Die Durchsätze von Exzenterpressen variieren ja nach Typ von einigen hundert bis maximal 3000 Tabletten pro Stunde.Tableting takes place in commercially available tablet presses, which are basically single or Double stamps can be equipped. In the latter case, not only the waiter stamp used to build up pressure, also the lower stamp moves during the Pressing process towards the upper punch, while the upper punch presses down. For Small production quantities are preferably used with eccentric tablet presses which the one or more stamps are attached to an eccentric, which in turn on one Axis is mounted with a certain rotational speed. The movement of this Press ram is comparable to the way a conventional four-stroke engine works. The Ver pressing can be done with one upper and one lower stamp, but several can also be used re stamp on an eccentric disk, the number of die holes gen is expanded accordingly. The throughputs of eccentric presses vary depending on the type from a few hundred to a maximum of 3000 tablets per hour.

Für größere Durchsätze wählt man Rundlauftablettenpressen, bei denen auf einem soge nannten Matrizentisch eine größere Anzahl von Matrizen kreisförmig angeordnet ist. Die Zahl der Matrizen variiert je nach Modell zwischen 6 und 55, wobei auch größere Matrizen im Handel erhältlich sind. Jeder Matrize auf dem Matrizentisch ist ein Ober- und Unter stempel zugeordnet, wobei wiederum der Preßdruck aktiv nur durch den Ober- bzw. Unter stempel, aber auch durch beide Stempel aufgebaut werden kann. Der Matrizentisch und die Stempel bewegen sich um eine gemeinsame senkrecht stehende Achse, wobei die Stempel mit Hilfe schienenartiger Kurvenbahnen während des Umlaufs in die Positionen für Be füllung, Verdichtung, plastische Verformung und Ausstoß gebracht werden. An den Stel len, an denen eine besonders gravierende Anhebung bzw. Absenkung der Stempel erfor derlich ist (Befüllen, Verdichten, Ausstoßen), werden diese Kurvenbahnen durch zusätzli che Niederdruckstücke, Nierderzugschienen und Aushebebahnen unterstützt. Die Befül lung der Matrize erfolgt über eine starr angeordnete Zufuhreiirrichtung, den sogenannten Füllschuh, der mit einem Vorratsbehälter für das Vorgemisch verbunden ist. Der Preßdruck auf das Vorgemisch ist über die Preßwege für Ober- und Unterstempel individuell einstell bar, wobei der Druckaufbau durch das Vorbeirollen der Stempelschaftköpfe an verstellba ren Druckrollen geschieht.For larger throughputs, rotary tablet presses are selected, in which on a so-called called matrix table a larger number of matrices is arranged in a circle. The The number of matrices varies between 6 and 55, depending on the model, with larger matrices also are commercially available. Each die on the die table is a top and bottom stamp assigned, again the pressing pressure active only by the upper or lower stamp, but can also be built up by both stamps. The matrix table and the Stamps move around a common vertical axis, the stamp with the help of rail-like cam tracks during the circulation in the positions for Be filling, compression, plastic deformation and discharge. On the stel len, where a particularly serious raising or lowering the stamp is necessary (filling, compacting, ejecting), these cam tracks are replaced by additional che low-pressure pieces, Nierderzugschienen and lifting tracks supported. The filling The matrix is developed via a rigidly arranged feed device, the so-called Filling shoe, which is connected to a reservoir for the premix. The pressure the pre-mix can be set individually using the press paths for the upper and lower punches bar, the pressure build-up by rolling the punch shaft heads past adjustable ren pressure rollers happens.

Rundlaufpressen können zur Erhöhung des Durchsatzes auch mit zwei Füllschuhen verse hen werden, wobei zur Herstellung einer Tablette nur noch ein Halbkreis durchlaufen wer den muß. Zur Herstellung zwei- und mehrschichtiger Formkörper werden mehrere Füll schuhe hintereinander angeordnet, ohne daß die leicht angepreßte erste Schicht vor der weiteren Befüllung ausgestoßen wird. Durch geeignete Prozeßführung sind auf diese Weise auch Mantel- und Punkttabletten herstellbar, die einen zwiebelschalenartigen Aufbau ha ben, wobei im Falle der Punkttabletten die Oberseite des Kerns bzw. der Kernschichten nicht überdeckt wird und somit sichtbar bleibt. Auch Rundlauftablettenpressen sind mit Einfach- oder Mehrfachwerkzeugen ausrüstbar, so daß beispielsweise ein äußerer Kreis mit 50 und ein innerer Kreis mit 35 Bohrungen gleichzeitig zum Verpressen benutzt werden. Die Durchsätze moderner Rundlauftablettenpressen betragen über eine Million Formkörper pro Stunde.Rotary presses can also use two filling shoes to increase throughput hen be, with only one semicircle to manufacture a tablet that must. Several fillers are used to produce two- and multi-layer moldings shoes arranged one behind the other without the slightly pressed first layer in front of the further filling is ejected. By appropriate process control are in this way also coated and dot tablets can be produced, which have an onion-shell-like structure ben, whereby in the case of the point tablets the top of the core or the core layers is not covered and therefore remains visible. Rotary tablet presses are also included Single or multiple tools can be equipped so that, for example, an outer circle with 50 and an inner circle with 35 holes can be used simultaneously for pressing. The throughputs of modern rotary tablet presses are over a million tablets per hour.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung geeignete Tablettiermaschinen sind beispielsweise erhältlich bei den Firmen Apparatebau Holzwarth GbR, Asperg, Wilhelm Fette GmbH, Schwarzenbek, Hofer GmbH, Weil, KILIAN, Köln, KOMAGE, Kell am See, KORSCH Pressen GmbH, Berlin, Mapag Maschinenbau AG, Bern (CH) sowie Courtoy N.V., Halle (BE/LU). Besonders geeignet ist beispielsweise die Hydraulische Doppeldruckpresse HPF 630 der Firma LAEIS, D.Tableting machines suitable for the purposes of the present invention are, for example available from the companies Apparatebau Holzwarth GbR, Asperg, Wilhelm Fette GmbH, Schwarzenbek, Hofer GmbH, Weil, KILIAN, Cologne, KOMAGE, Kell am See, KORSCH Pressen GmbH, Berlin, Mapag Maschinenbau AG, Bern (CH) and Courtoy N.V., Halle (BE / LU). The hydraulic double pressure press HPF, for example, is particularly suitable 630 from LAEIS, D.

Die Formkörper können dabei in vorbestimmter Raumform und vorbestimmter Größe ge fertigt werden. Als Raumform kommen praktisch alle sinnvoll handhabbaren Ausgestal tungen in Betracht, beispielsweise also die Ausbildung als Tafel, die Stab- bzw. Barren form, Würfel, Quader und entsprechende Raumelemente mit ebenen Seitenflächen sowie insbesondere zylinderförmige Ausgestaltungen mit kreisförmigem oder ovalem Quer schnitt. Diese letzte Ausgestaltung erfaßt dabei die Darbietungsform von der Tablette bis zu kompakten Zylinderstücken mit einem Verhältnis von Höhe zu Durchmesser oberhalb 1. The moldings can ge in a predetermined spatial shape and a predetermined size be manufactured. Practically all sensibly manageable designs come as a spatial form tations, for example the training as a blackboard, the bars or bars shape, cubes, cuboids and corresponding room elements with flat side surfaces as well in particular cylindrical configurations with a circular or oval cross cut. This last embodiment covers the presentation form from the tablet to to compact cylinder pieces with a ratio of height to diameter above 1.

Die portionierten Preßlinge können dabei jeweils als voneinander getrennte Einzelelemente ausgebildet sein, die der vorbestimmten Dosiermenge der Wasch- und/oder Reinigungs mittel entspricht. Ebenso ist es aber möglich, Preßlinge auszubilden die eine Mehrzahl solcher Masseneinheiten in einem Preßling verbinden, wobei insbesondere durch vorgege bene Sollbruchstellen die leichte Abtrennbarkeit portionierter kleinerer Einheiten vorgese hen ist. Für den Einsatz von Textilwaschmitteln in Maschinen des in Europa üblichen Typs mit horizontal angeordneter Mechanik kann die Ausbildung der portionierten Preßlinge als Tabletten, in Zylinder- oder Quaderform zweckmäßig sein, wobei ein Durchmesser/Höhe- Verhältnis im Bereich von etwa 0,5 : 2 bis 2 : 0,5 bevorzugt ist. Handelsübliche Hydrau likpressen, Exzenterpressen oder Rundläuferpressen sind geeignete Vorrichtungen insbe sondere zur Herstellung derartiger Preßlinge.The portioned compacts can each be separate individual elements be formed, the predetermined dosage of washing and / or cleaning medium corresponds. However, it is also possible to form compacts that have a plurality connect such mass units in a compact, in particular by vorege bene predetermined breaking points the easy separability of portioned smaller units hen is. For the use of textile detergents in machines of the type common in Europe with horizontally arranged mechanics, the formation of the portioned compacts as Tablets, in the shape of a cylinder or cuboid, with a diameter / height Ratio in the range of about 0.5: 2 to 2: 0.5 is preferred. Commercial hydrau Lik presses, eccentric presses or rotary presses are suitable devices in particular especially for the production of such compacts.

Die Raumform einer anderen Ausführungsform der Formkörper ist in ihren Dimensionen der Einspülkammer von handelsüblichen Haushaltswaschmaschinen angepaßt, so daß die Formkörper ohne Dosierhilfe direkt in die Einspülkammer eindosiert werden können, wo sie sich während des Einspülvorgangs auflöst. Selbstverständlich ist aber auch ein Einsatz der Waschmittelformkörper über eine Dosierhilfe problemlos möglich und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt.The spatial shape of another embodiment of the shaped body is in its dimensions the induction chamber of commercial household washing machines adapted so that the Shaped bodies can be metered directly into the induction chamber without a metering aid, where it dissolves during the induction process. Of course, there is also a stake the detergent tablets are easily possible via a dosing aid and within the present invention preferred.

Ein weiterer bevorzugter Formkörper, der hergestellt werden kann, hat eine platten- oder tafelartige Struktur mit abwechselnd dicken langen und dünnen kurzen Segmenten, so daß einzelne Segmente von diesem "Riegel" an den Sollbruchstellen, die die kurzen dünnen Segmente darstellen, abgebrochen und in die Maschine eingegeben werden können. Dieses Prinzip des "riegelförmigen" Formkörperwaschmittels kann auch in anderen geometrischen Formen, beispielsweise senkrecht stehenden Dreiecken, die lediglich an einer ihrer Seiten längsseits miteinander verbunden sind, verwirklicht werden.Another preferred shaped body that can be produced has a plate or panel-like structure with alternating thick long and thin short segments, so that individual segments of this "bar" at the predetermined breaking points, the short thin Display segments, can be canceled and entered into the machine. This Principle of the "bar-shaped" shaped body detergent can also be used in other geometric Shapes, for example vertical triangles, only on one side are connected alongside each other, can be realized.

Möglich ist es aber auch, daß die verschiedenen Komponenten nicht zu einer einheitlichen Tablette verpreßt werden, sondern daß Formkörper erhalten werden, die mehrere Schich ten, also mindestens zwei Schichten, aufweisen. Dabei ist es auch möglich, daß diese ver schiedenen Schichten unterschiedliche Lösegeschwindigkeiten aufweisen. Hieraus können vorteilhafte anwendungstechnische Eigenschaften der Formkörper resultieren. Falls bei spielsweise Komponenten in den Formkörpern enthalten sind, die sich wechselseitig nega tiv beeinflussen, so ist es möglich, die eine Komponente in der schneller löslichen Schicht zu integrieren und die andere Komponente in eine langsamer lösliche Schicht einzuarbei ten, so daß die erste Komponente bereits abreagiert hat, wenn die zweite in Lösung geht. Der Schichtaufbau der Formkörper kann dabei sowohl stapelartig erfolgen, wobei ein Lö sungsvorgang der inneren Schicht(en) an den Kanten des Formkörpers bereits dann erfolgt, wenn die äußeren Schichten noch nicht vollständig gelöst sind, es kann aber auch eine vollständige Umhüllung der inneren Schicht(en) durch die jeweils weiter außen liegende(n) Schicht(en) erreicht werden, was zu einer Verhinderung der frühzeitigen Lösung von Be standteilen der inneren Schicht(en) führt.But it is also possible that the various components do not become one Tablet are pressed, but that molded bodies are obtained that have several layers ten, i.e. at least two layers. It is also possible that these ver different layers have different dissolving speeds. From this you can advantageous application properties of the molded articles result. If at for example, components are contained in the moldings, which are mutually nega tiv influence, so it is possible to find a component in the more rapidly soluble layer to integrate and incorporate the other component in a slower soluble layer ten, so that the first component has already reacted when the second goes into solution. The layer structure of the moldings can be stacked, with one solder process of the inner layer (s) at the edges of the molded body already takes place, if the outer layers are not yet completely detached, it can also be one complete coating of the inner layer (s) by the outer layer (s) Layer (s) can be reached, which prevents the premature dissolution of Be components of the inner layer (s).

In einer weiter bevorzugten Ausführungsform der Erfindung besteht ein Formkörper aus mindestens drei Schichten, also zwei äußeren und mindestens einer inneren Schicht, wobei mindestens in einer der inneren Schichten ein Peroxy-Bleichmittel enthalten ist, während beim stapelförmigen Formkörper die beiden Deckschichten und beim hüllenförmigen Formkörper die äußersten Schichten jedoch frei von Peroxy-Bleichmittel sind. Weiterhin ist es auch möglich, Peroxy-Bleichmittel und gegebenenfalls vorhandene Bleichaktivatoren und/oder Enzyme räumlich in einem Formkörper voneinander zu trennen. Derartige mehr schichtige Formkörper weisen den Vorteil auf, daß sie nicht nur über eine Einspülkammer oder über eine Dosiervorrichtung, welche in die Waschflotte gegeben wird, eingesetzt wer den können; vielmehr ist es in solchen Fällen auch möglich, den Formkörper im direkten Kontakt zu den Textilien in die Maschine zu geben, ohne daß Verfleckungen durch Bleichmittel und dergleichen zu befürchten wären.In a further preferred embodiment of the invention, a molded body consists of at least three layers, ie two outer and at least one inner layer, wherein at least one of the inner layers contains a peroxy bleach, while in the case of the stacked shaped body, the two outer layers and in the case of the shell-shaped one Shaped bodies, however, the outermost layers are free of peroxy bleach. Farther it is also possible to use peroxy bleach and any bleach activators present and / or to separate enzymes spatially from one another in a shaped body. Such more Layered moldings have the advantage that they do not have only one induction chamber or who uses a metering device which is added to the washing liquor that can; rather, in such cases it is also possible to direct the molded body To give contact to the textiles in the machine without staining Bleach and the like would be feared.

Ähnliche Effekte lassen sich auch durch Beschichtung ("coating") einzelner Bestandteile der zu verpressenden Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzung oder des gesamten Formkörpers erreichen. Hierzu können die zu beschichtenden Körper beispielsweise mit waßrigen Lösungen oder Emulsionen bedüst werden, oder aber über das Verfahren der Schmelzbeschichtung einen Überzug erhalten. Similar effects can also be achieved by coating individual components of the detergent and cleaning agent composition to be pressed, or all of them Reach shaped body. For this purpose, the bodies to be coated can be coated with, for example aqueous solutions or emulsions are sprayed, or via the process of Get a coating on the melt coating.

Nach dem Verpressen weisen die Wasch- und Reinigungsmittelformkörper eine hohe Sta bilität auf. Die Bruchfestigkeit zylinderförmiger Formkörper kann über die Meßgröße der diametralen Bruchbeanspruchung erfaßt werden. Diese ist bestimmbar nach
After pressing, the detergent tablets have a high level of stability. The breaking strength of cylindrical shaped bodies can be determined via the measured variable of the diametrical breaking load. This can be determined according to

Hierin steht σ für die diametrale Bruchbeanspruchung (diametral fracture stress, DFS) in Pa, P ist die Kraft in N, die zu dem auf den Formkörper ausgeübten Druck führt, der den Bruch des Formkörpers verursacht, D ist der Formkörperdurchmesser in Meter und t ist die Höhe der Formkörper. Here σ stands for diametral fracture stress (DFS) in Pa, P is the force in N which leads to the pressure exerted on the molded body, which is the Breakage of the shaped body causes, D is the shaped body diameter in meters and t is the Height of the molded body.

Examples

Durch Sprühtrocknung wurde ein tensidhaltiges Turmpulver hergestellt, das als Basis für ein tensidhaltiges Granulat verwendet wurde. Das Turmpulver wurde mit weiteren Kom ponenten (Zeolith, NaOH, Aniontensidsäure, Niotensid, Silikat, Polymer) in einem 50-Liter-Pflugscharmischer der Firma Lödige granuliert. Der erfindungsgemäße Granulations ansatz enthielt 4 Gew.-% eines Fettalkoholsulfat-Granulats und wurde unter Zusatz einer wäßrigen Silikat- und Polymerlösung und einer 65 Gew.-%igen wäßrigen Fettalkoholsul fatpaste granuliert. Der Granulationsansatz des Vergleichsbeispiels enthielt hingegen die Gesamtmenge des Fettalkoholsulfats in Form von 6 Gew.-% des genannten Fettalkoholsul fat-Granulats und wurde unter Zusatz einer wäßrigen Silikat- und Polymerlösung ohne den Zusatz von Fettalkoholsulfatpaste granuliert. Die Mengen der eingesetzten Feststoffe und Flüssigkeiten sowie die Reihenfolge der Zugabe in den Mischer sind in Tabelle 2 angege ben.A tower powder containing surfactants was produced by spray drying and used as the basis for granules containing surfactants were used. The tower powder was mixed with other com components (zeolite, NaOH, anionic surfactant acid, nonionic surfactant, silicate, polymer) in one 50-liter ploughshare mixer from Lödige granulated. The granulation according to the invention The batch contained 4% by weight of a fatty alcohol sulfate granulate and was added with the addition of a aqueous silicate and polymer solution and a 65 wt .-% aqueous fatty alcohol sul fat paste granulated. The granulation approach of the comparative example, however, contained the Total amount of fatty alcohol sulfate in the form of 6% by weight of said fatty alcohol sulfate fat granules and was without the addition of an aqueous silicate and polymer solution Addition of fatty alcohol sulfate paste granulated. The amounts of solids used and Liquids and the order of addition to the mixer are shown in Table 2 ben.

Im Anschluß an die Granulation wurden die Granulate in einer Wirbelschichtapparatur der Firma Glatt bei einer Zulufttemperatur von 60°C über einen Zeitraum von 30 Minuten ge trocknet. Nach der Trocknung wurden Feinanteile < 0,6 mm und Grobkornanteile < 1,6 mm abgesiebt.Following the granulation, the granules were in a fluidized bed apparatus The company Glatt at a supply air temperature of 60 ° C over a period of 30 minutes dries. After drying, fine particles were <0.6 mm and coarse particles <1.6 mm sieved.

Die Tensidgranulate E bzw. V wurden dann mit weiteren Komponenten zu einem preßfä higen Vorgemisch aufbereitet, wonach in einer Korsch-Exzenterpresse die Verpressung zu Tabletten (Durchmesser: 44 mm, Höhe: 22 mm, Gewicht: 37,5 g) erfolgte. Dabei wurde der Preßdruck so eingestellt, daß jeweils zwei Serien von Formkörpern erhalten wurden (E1, E2 bzw. V1 und V2), die sich in ihrer Härte unterscheiden. Die Zusammensetzung des sprühgetrockneten Turmpulvers zeigt Tabelle 1, die Zusammensetzung der zu verpressen den Vorgemische (und damit der Formkörper) zeigt Tabelle 3. The surfactant granules E and V were then pressed together with other components prepared premix, after which the pressing in a Korsch eccentric press Tablets (diameter: 44 mm, height: 22 mm, weight: 37.5 g) took place. It was the pressure was adjusted so that two series of molded articles were obtained (E1, E2 or V1 and V2), which differ in their hardness. The composition of the spray-dried tower powder shows Table 1, the composition of the to be pressed the premixes (and thus the shaped body) are shown in Table 3.

Tabelle 1 Table 1

Zusammensetzung des sprühgetrockneten Turmpulvers [Gew.-%] Composition of the spray-dried tower powder [% by weight]

Tabelle 2 Table 2

Zusammensetzung der Granulationsansätze [Gew.-%] Gesamtmenge der Ansät ze: jeweils 10 kg Composition of the granulation batches [% by weight] Total amount of batches: 10 kg each

Tabelle 3 Table 3

Zusammensetzung der Vorgemische [Gew.-%] Composition of the premixes [% by weight]

Die Härte der Tabletten wurde nach zwei Tagen Lagerung durch Verformung der Tablette bis zum Bruch gemessen, wobei die Kraft auf die Seitenflächen der Tablette einwirkte und die maximale Kraft, der die Tablette standhielt, ermittelt wurde.The hardness of the tablets became after two days of storage by deforming the tablet measured to break, the force acting on the side surfaces of the tablet and the maximum force that the tablet withstood was determined.

Zur Bestimmung des Tablettenzerfalls wurde die Tablette in ein Becherglas mit Wasser gelegt (600 ml Wasser, Temperatur 30°C) und die Zeit bis zum vollständigen Tablettenzer fall gemessen.To determine tablet disintegration, the tablet was placed in a beaker with water placed (600 ml of water, temperature 30 ° C) and the time until the tablet is completely case measured.

Die experimentellen Daten zeigt Tabelle 4:The experimental data are shown in Table 4:

Tabelle 4 Table 4

Waschmitteltabletten [physikalische Daten] Detergent tablets [physical data]

Durch die erfindungsgemäße Verfahrensweise lassen sich folglich Waschmitteltabletten herstellen, die bei vergleichbarer Härte deutlich schneller zerfallen.The procedure according to the invention consequently makes detergent tablets possible produce that disintegrate much faster with comparable hardness.

Claims

1. Process for the production of detergents and cleaning agents containing fatty alcohol sulfate, characterized by the steps

a) presentation of a surfactant-containing granulation batch in a mixer / granulator,
b) granulation with the addition of a fatty alcohol sulfate paste,
c) mixing the surfactant granules containing fatty alcohol sulfate with pulverulent preparation components,
d) pressing into shaped bodies.

2. The method according to claim 1, characterized in that the surfactant-containing granules approach before adding the fatty alcohol sulfate paste a surfactant content between 5 and 60% by weight, preferably between 10 and 50% by weight and in particular between 15 and 40% by weight, based in each case on the granules placed in the mixer / granulator tion approach.

3. The method according to any one of claims 1 or 2, characterized in that the ten Granulation batch containing content before adding the fatty alcohol sulfate paste nonionic surfactants in amounts between 1 and 20 wt .-%, preferably betw 2 and 15 wt .-% and in particular between 5 and 10 wt .-%, each based on the granulation batch presented in the mixer / granulator.

4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the surfactant containing granulation batch before adding the fatty alcohol sulfate paste containing anio African surfactants in amounts between 5 and 50 wt .-%, preferably between 7.5 and 40 wt .-% and in particular between 10 and 30 wt .-%, each based on the granulation batch presented in the mixer / granulator.

5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the surfactant containing granulation batch before adding the fatty alcohol sulfate paste containing fat talc sulfate in amounts between 0.5 and 10 wt .-%, preferably between 1 and 7.5 wt .-% and in particular between 2 and 5 wt .-%, each based on the im Mixer / granulator presented granulation approach.

6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the method step b) in a slow-running mixer at circulation speeds of Mixing tools from 80 to 300 rpm is carried out.

7. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that process step b) is carried out with the addition of a C _6-30 fatty alcohol sulfate paste, preferably a C _8-22 fatty alcohol _sulfate paste and in particular a C _12-18 fatty alcohol sulfate paste, which has a fatty alcohol sulfate content above 30% by weight, preferably above 45% by weight and in particular above 60% by weight, in each case based on the paste.

8. The method according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the method step b) with the addition of further liquid granulation aids, in particular aqueous solutions of silicates or polymers.

9. The method according to any one of claims 1 to 8, characterized in that the in Step b) resulting granules of fatty alcohol sulfate contents of 1 to 15% by weight preferably from 2 to 10% by weight and in particular from 5 to 8% by weight, in each case based on gene on the granules.

10. The method according to any one of claims 1 to 9, characterized in that the portion of the surfactant-containing granules on the premix produced in step c) 40 to 95% by weight, preferably 45 to 85% by weight and in particular 55 to 75% by weight, in each case based on the weight of the premix.

11. The method according to any one of claims 1 to 10, characterized in that the compressing premix a bulk density of at least 500 g / l, preferably has at least 600 g / l and in particular above 700 g / l.

12. The method according to any one of claims 1 to 11, characterized in that the Premix compressing a faujasite type zeolite with particle sizes below contains half 100 microns, preferably below 10 microns and in particular below 5 microns and this zeolite at least 0.2% by weight, preferably at least 0.5% by weight and makes up in particular more than 1% by weight of the premix to be pressed.

13. The method according to any one of claims 1 to 12, characterized in that the compressing premix further one or more substances from the group of Des integration aids, bleaching agents, bleach activators, enzymes, pH adjusting agents, fragrance substances, perfume carriers, fluorescent agents, dyes, foam inhibitors, silicone oils, Anti-redeposition agents, optical brighteners, graying inhibitors, color transfer contains inhibitors and corrosion inhibitors.