DE19908026A1 - Abrasion-resistant detergent tablets with solid additives - Google Patents

Abrasion-resistant detergent tablets with solid additives

Info

Publication number
DE19908026A1
DE19908026A1 DE1999108026 DE19908026A DE19908026A1 DE 19908026 A1 DE19908026 A1 DE 19908026A1 DE 1999108026 DE1999108026 DE 1999108026 DE 19908026 A DE19908026 A DE 19908026A DE 19908026 A1 DE19908026 A1 DE 19908026A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
weight
acid
surfactant
nonionic surfactants
preferred
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE1999108026
Other languages
German (de)
Inventor
Monika Boecker
Birgit Burg
Andreas Lietzmann
Peter Schmiedel
Markus Semrau
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Priority to DE1999108026 priority Critical patent/DE19908026A1/en
Priority to PCT/EP2000/001247 priority patent/WO2000050559A1/en
Priority to AU25490/00A priority patent/AU2549000A/en
Priority to CA 2299445 priority patent/CA2299445A1/en
Publication of DE19908026A1 publication Critical patent/DE19908026A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/0065Solid detergents containing builders
    • C11D17/0073Tablets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/72Ethers of polyoxyalkylene glycols

Abstract

The invention relates to washing and cleaning agent shaped bodies which, in addition to having high degrees of hardness and being easy to wash in, are characterized by exhibiting a high level of resistance to abrasion. The inventive shaped bodies can be obtained when 0.1 to 20 wt. %, with regard to the weight of the resulting shaped body, of one or more highly alkoxylated, non-ionic surfactants having more than 10 alkylene oxide units are added as solid preparation constituents to the premix to be compacted.

Description

Die vorliegende Erfindung liegt auf dem Gebiet der kompakten Formkörper, die wasch- und reinigungsaktive Eigenschaften aufweisen. Solche Wasch- und Reinigungsmittelform­ körper umfassen beispielsweise Waschmittelformkörper für das Waschen von Textilien, Reinigungsmittelformkörper für das maschinelle Geschirrspülen oder die Reinigung harter Oberflächen, Bleichmittelformkörper zum Einsatz in Wasch- oder Geschirrspülmaschinen, Wasserenthärtungsformkörper oder Fleckensalztabletten. Insbesondere betrifft die Erfin­ dung Wasch- und Reinigungsmittelformkörper, die zum Waschen von Textilien in einer Haushaltswaschmaschine eingesetzt und kurz als Waschmitteltabletten bezeichnet werden.The present invention is in the field of compact molded articles which are washable. and have cleaning-active properties. Such detergent and cleaning agent form bodies include, for example, detergent tablets for washing textiles, Detergent tablets for automatic dishwashing or hard cleaning Surfaces, bleach tablets for use in washing machines or dishwashers, Water softening tablets or stain tablets. In particular, concerns the Erfin dung Detergent tablets that are used to wash textiles in one Household washing machine used and briefly referred to as detergent tablets.

Wasch- und Reinigungsmittelformkörper sind im Stand der Technik breit beschrieben und erfreuen sich beim Verbraucher wegen der einfachen Dosierung zunehmender Beliebtheit. Tablettierte Wasch- und Reinigungsmittel haben gegenüber pulverförmigen eine Reihe von Vorteilen: Sie sind einfacher zu dosieren und zu handhaben und haben aufgrund ihrer kompakten Struktur Vorteile bei der Lagerung und beim Transport. Auch in der Patentlite­ ratur sind Wasch- und Reinigungsmittelformkörper folglich umfassend beschrieben. Ein Problem, das bei der Anwendung von wasch- und reinigungsaktiven Formkörpern immer wieder auftritt, ist die zu geringe Zerfalls- und Lösegeschwindigkeit der Formkörper unter Anwendungsbedingungen. Da hinreichend stabile, d. h. form- und bruchbeständige Form­ körper nur durch verhältnismäßig hohe Preßdrücke hergestellt werden können, kommt es zu einer starken Verdichtung der Formkörperbestandteile und zu einer daraus folgenden verzögerten Desintegration des Formkörpers in der wäßrigen Flotte und damit zu einer zu langsamen Freisetzung der Aktivsubstanzen im Wasch- bzw. Reinigungsvorgang. Die ver­ zögerte Desintegration der Formkörper hat weiterhin den Nachteil, daß sich übliche Wasch- und Reinigungsmittelformkörper nicht über die Einspülkammer von Haushalts­ waschmaschinen einspülen lassen, da die Tabletten nicht in hinreichend schneller Zeit in Sekundärpartikel zerfallen, die klein genug sind, um aus Einspülkammer in die Wasch­ trommel eingespült zu werden. Ein weiteres Problem, das insbesondere bei Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern auftritt, ist die Friabilität der Formkörper bzw. deren oftmals unzureichende Stabilität gegen Abrieb. So können zwar hinreichend bruchstabile, d. h. harte Wasch- und Reinigungsmittelformkörper hergestellt werden, oft sind diese aber den Bela­ stungen bei Verpackung, Transport und Handhabung, d. h. Fall- und Reibebeanspruchun­ gen, nicht ausreichend gewachsen, so daß Kantenbruch- und Abrieberscheinungen das Er­ scheinungsbild des Formkörpers beeinträchtigen oder gar zu einer völligen Zerstörung der Formkörperstruktur führen.Detergent tablets are widely described in the prior art are becoming increasingly popular with consumers because of the simple dosage. Tableted detergents and cleaning agents have a number of powdered detergents Advantages: They are easier to dose and handle and because of their compact structure Advantages in storage and transport. Even in the Patentlite As a result, laundry detergent and cleaning product tablets are comprehensively described. On Problem that always occurs when using washing and cleaning active moldings occurs again, the too slow disintegration and dissolving speed of the shaped body is below Conditions of use. Because sufficiently stable, d. H. shape and break resistant shape body can only be produced by relatively high pressure, it comes to a strong compression of the molded parts and to a consequent  delayed disintegration of the shaped body in the aqueous liquor and thus to one slow release of the active substances in the washing or cleaning process. The ver hesitated disintegration of the moldings has the disadvantage that usual Detergent tablets not over the induction chamber of household Have the washing machine rinsed in as the tablets will not wash in quickly enough Secondary particles disintegrate that are small enough to go from the induction chamber into the wash drum to be washed in. Another problem, particularly with washing and Detergent tablets occur, the friability of the tablets or their often insufficient stability against abrasion. So can be sufficiently stable, d. H. hardness Detergent tablets are produced, but these are often the Bela packaging, transport and handling, d. H. Fall and rubbing stress gene, not sufficiently grown, so that edge breaking and abrasion the Er affect the appearance of the molded body or even to a complete destruction of the Lead molded structure.

Lösungen zum Problem der Friabilität bzw. Abriebstabilität von Wasch- und Reinigungs­ mittelformkörpern werden im Stand der Technik beispielsweise in der älteren deutschen Patentanmeldung DE 198 41 146.4 (Henkel KGaA) offenbart. Der hierin offenbarte Lö­ sungsansatz besteht in der Inkorporation flüssiger, nichttensidischer Bindemittel in die zu verpressenden Vorgemische.Solutions to the problem of the friability and abrasion stability of washing and cleaning medium shaped bodies are used in the prior art, for example in the older German Patent application DE 198 41 146.4 (Henkel KGaA) disclosed. The Lö disclosed herein approach consists in the incorporation of liquid, non-surfactant binders into the compressing premixes.

Ein weiterer Lösungsansatz zum Problem der Friabilität bzw. Abriebstabilität besteht nach der Lehre der nicht vorveröffentlichten deutschen Patentanmeldung DE 199 03 289.0 (Henkel KGaA) darin, das Verhältnis der in den Formkörpern enthaltenen nichtionischen und anionischen Tenside im Bereich von 0,4 : 1 bis 3 : 1 zu wählen.Another solution to the problem of friability and abrasion stability exists the teaching of the unpublished German patent application DE 199 03 289.0 (Henkel KGaA) in it, the ratio of the nonionic contained in the moldings and anionic surfactants in the range from 0.4: 1 to 3: 1.

Der Einsatz von Tensiden in Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern ist Gegenstand zahlreicher Veröffentlichungen. Niotensidreiche Formulierungen werden dabei insbesonde­ re in den folgenden Schriften beschrieben. The use of surfactants in detergent tablets is an object numerous publications. Formulations rich in nonionic surfactants are used in particular re described in the following writings.  

Die europäische Patentanmeldung EP 355 626 (Henkel KGaA) offenbart ein Verfahren zur Herstellung phosphatfreier bzw. -armer Waschmitteltabletten, bei dem mindestens zwei pulverförmige bis granulare Komponenten (A) und (B) herstellt, die vermischt und tablet­ tiert werden. Die Komponente (A) enthält die Gesamtmenge der anionischen Tenside, die Komponente (B) 75 bis 100% der Gesamtmenge der nichtionischen Tenside.European patent application EP 355 626 (Henkel KGaA) discloses a method for Production of phosphate-free or low-detergent tablets, in which at least two produces powdery to granular components (A) and (B) that are mixed and tablet be animals. Component (A) contains the total amount of anionic surfactants that Component (B) 75 to 100% of the total amount of nonionic surfactants.

Die europäische Patentanmeldung EP 466 485 (Unilever) beschreibt ebenfalls Waschmit­ teltabletten, welche Gerüststoffe sowie anionische und nichtionische Tenside enthalten. Das zu verpressende Vorgemisch besteht hierin aus Partikeln, die zu 20 bis 100% aus Aniontensid bestehen und aus vorzugsweise aniontensidfreien Partikeln, die Niotensid ent­ halten können. Ein einzuhaltendes Verhältnis zwischen nichtionischen und anionischen Tensiden wird in dieser Schrift nicht offenbart. Das Problem zu geringer Abriebstabilität wird ebenfalls nicht erwähnt.The European patent application EP 466 485 (Unilever) also describes Waschmit tablets that contain builders and anionic and nonionic surfactants. The premix to be compressed here consists of particles which consist of 20 to 100% Anionic surfactant consist and preferably of anionic surfactant-free particles, the nonionic ent can hold. A ratio to keep between nonionic and anionic Surfactants are not disclosed in this document. The problem of poor abrasion stability is also not mentioned.

Waschmitteltabletten, die neben hohen Mengen an Niotensid zwingend Kaliumcarbonat enthalten, werden in der europäischen Patentanmeldung EP 482 627 (Kao Corp.) beschrie­ ben. Nach der Lehre dieser Schrift wird die Löslichkeit der Tabletten durch ein spezielles Gewichtsverhältnis zwischen nichtionischem Tensid und Kaliumcarbonat verbessert. Auch in dieser Schrift werden weder Anion-/Niotensid-Verhältnisse offenbart, noch wird auf das Problem der Abriebstabilität eingegangen.Detergent tablets, in addition to high amounts of non-ionic surfactant, potassium carbonate included, are described in European patent application EP 482 627 (Kao Corp.) ben. According to the teaching of this document, the solubility of the tablets is determined by a special Weight ratio between nonionic surfactant and potassium carbonate improved. Also this document does not disclose anion / nonionic surfactant ratios, nor does it refer to that Problem of abrasion stability addressed.

Der Einsatz von ethoxylierten Alkoholen, deren mittlere C-Kettenlänge unter 12 liegt, weil mindestens 25% der Alkylketten eine Länge unter 12 Kohlenstoffatomen aufweisen, wird in der EP 598 586 (Unilever) offenbart. In dieser Schrift werden Waschmitteltabletten, die neben dem Niotensid auch Aniontensid enthalten, nicht explizit beschrieben. Ein hoher Alkoxylierungsgrad der Niotenside wird ebensowenig offenbart wie das Problem des Ab­ riebs.The use of ethoxylated alcohols whose average C chain length is less than 12 because at least 25% of the alkyl chains will be less than 12 carbon atoms in length in EP 598 586 (Unilever). In this document detergent tablets are the in addition to the nonionic surfactant also contain anionic surfactant, not explicitly described. A high one The degree of alkoxylation of the nonionic surfactants is just as little disclosed as the problem of Ab rubbed.

Der vorliegenden Erfindung lag nun die Aufgabe zugrunde, Formkörper bereitzustellen, die sich bei vorgegebener Härte durch kurze Zerfallszeiten auszeichnen und sich somit auch über die Einspülkammer haushaltsüblicher Waschmaschinen dosieren lassen. Zusätz­ lich zu diesen Anforderungen sollten die Formkörper dabei eine erhöhte Stabilität gegen Fall- und Reibebelastungen aufweisen, d. h. eine verbesserte, d. h. verringerte Friabilität besitzen und ein verringertes Abriebverhalten aufweisen. Nach Möglichkeit sollten dabei die vorteilhaften Eigenschaften durch die Konfektionierung von Wasch- und Reinigungs­ mittel-Inhaltsstoffen erreicht werden, um auf den Zusatz "rezepturfremder" Hilfsstoffe, die keine Wasch- und Reinigungsleistung entfalten, verzichten zu können.The present invention was based on the object of providing moldings which are characterized by short disintegration times with a given hardness and are thus also have it dispensed via the induction chamber of household washing machines. Additional  Lich to these requirements, the moldings should be against increased stability Fall and rubbing loads, d. H. an improved, d. H. reduced friability possess and have a reduced abrasion behavior. If at all possible the advantageous properties of the assembly of washing and cleaning agent ingredients can be achieved on the addition of "non-recipe" auxiliaries that no washing and cleaning performance to be able to do without.

Es wurde nun gefunden, daß hochalkoxylierte nichtionische Tenside den Formkörpern eine erhöhte Stabilität gegen Abrieb verleihen, wenn sie dem zu verpressenden Vorgemisch zugegeben werden.It has now been found that highly alkoxylated nonionic surfactants give the moldings a give increased stability against abrasion when they are the premix to be pressed be added.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern durch Abmischen eines tensidhaltigen Granulats mit pulver­ förmigen Aufbereitungskomponenten und nachfolgendes formgebendes Verpressen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß dem zu verpressenden Gemisch als feste Aufbereitungs­ komponente bezogen auf das Gewicht des entstehenden Formkörpers 0,1 bis 20 Gew.-% eines oder mehrerer hochalkoxylierter nichtionischer Tenside mit mehr als 10 Alkylenoxid­ einheiten zugemischt werden.The present invention relates to a method for producing washing and Detergent tablets by mixing granules containing tenside with powder shaped processing components and subsequent shaping pressing, the is characterized in that the mixture to be compressed as a solid preparation component based on the weight of the resulting molded body 0.1 to 20 wt .-% one or more highly alkoxylated nonionic surfactants with more than 10 alkylene oxide units are added.

Das bzw. die hochalkoxylierte(n) nichtionische(n) Tensid(e) werden dem Vorgemisch im erfindungsgemäßen Verfahren separat zugegeben, d. h. sie sind nicht vollständig Bestand­ teil des Tensidgranulats. Es ist erfindungsgemäß zwar möglich, daß auch das tensidhaltige Granulat Verbindungen enthält, die den vorstehend genannten Kriterien entsprechen, vor­ zugsweise ist das Granulat aber frei von diesen Verbindungen.The highly alkoxylated nonionic surfactant (s) are added to the premix in the Process according to the invention added separately, d. H. they are not fully in existence part of the surfactant granules. According to the invention it is possible that the surfactant-containing Granules contains compounds that meet the above criteria however, the granules are preferably free of these compounds.

In bevorzugten Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung liegt einerseits die Menge, in der die hochalkoxylierten Niotenside dem Vorgemisch zugegeben werden, und anderer­ seits auch die Zahl an Alkylenoxideinheiten innerhalb eines engeren Bereichs. Bevorzugte Verfahren sind dadurch gekennzeichnet, daß dem zu verpressenden Gemisch 0,15 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,25 bis 4 Gew.-% und insbesondere 0,4 bis 2 Gew.-% eines oder mehrerer hochalkoxylierter nichtionischer Ten­ side mit 10 bis 100, vorzugsweise 20 bis 80 und insbesondere 25 bis 50 Alkylenoxidein­ heiten zugemischt werden.In preferred embodiments of the present invention, on the one hand, the amount in which the highly alkoxylated nonionic surfactants are added to the premix, and others on the one hand, the number of alkylene oxide units within a narrow range. Preferred Processes are characterized in that the mixture to be pressed is 0.15 to 10% by weight, preferably 0.2 to 5% by weight, particularly preferably 0.25 to 4% by weight and in particular 0.4 to 2% by weight of one or more highly alkoxylated nonionic ten  side with 10 to 100, preferably 20 to 80 and in particular 25 to 50 alkylene oxides units are added.

Der Begriff "Alkylenoxideinheiten" kennzeichnet im Rahmen der vorliegenden Erfindung den statistischen Mittelwert an AO-Gruppen in einem Molekül des nichtionischen Tensids oder anders ausgedrückt den statistischen Mittelwert der Mole Alkylenoxid, die pro Mol Alkohol vorliegen. Als Alkylenoxideinheiten sind insbesondere Ethylenoxid- (EO) und Propylenoxid- (PO) Einheiten technisch interessant. Die betreffenden Alkoxylate können in bekannter Weise aus den Alkoholen und Ethylen- bzw. Propylenoxid gewonnen werden. Selbstverständlich sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch EO/PO-Gemische einsetzbar.The term “alkylene oxide units” denotes in the context of the present invention the statistical mean of AO groups in a molecule of the nonionic surfactant in other words, the statistical average of the moles of alkylene oxide per mole Alcohol. Particularly suitable alkylene oxide units are ethylene oxide (EO) and Propylene oxide (PO) units technically interesting. The alkoxylates in question can can be obtained in a known manner from the alcohols and ethylene or propylene oxide. EO / PO mixtures are of course also within the scope of the present invention applicable.

Die Struktur der hochalkoxylierten nichtionischen Tenside ist in weiten Grenzen variierbar. Der Alkylrest wird dabei durch die Auswahl des langkettigen Alkohols festgelegt. Aus wirtschaftlichen Gründen sind dabei die großtechnisch zugänglichen Alkohole mit 8 bis 24 Kohlenstoffatomen, insbesondere native Alkohole aus der Hydrierung von Carbonsäuren bzw. Carbonsäurederivaten, bevorzugt. Auch die aus technischen Alkoholsynthesen zu­ gänglichen Alkohole wie Oxoalkohole und Ziegleralkohole sind verwendbar.The structure of the highly alkoxylated nonionic surfactants can be varied within wide limits. The alkyl radical is determined by the selection of the long-chain alcohol. Out For commercial reasons, the alcohols with 8 to 24 that are commercially available are Carbon atoms, especially native alcohols from the hydrogenation of carboxylic acids or carboxylic acid derivatives, preferred. Also from technical alcohol syntheses too Common alcohols such as oxo alcohols and Ziegler alcohols can be used.

Die aus der Hydrierung von Carbonsäuren zugänglichen Alkohole werden dabei als Fettal­ kohole bezeichnet, da die Säuren ihrerseits aus nativen Fetten und Ölen gewonnen werden. Es handelt sich hierbei nicht um Reinsubstanzen, sondern um Substanzgemische, deren Zusammensetzung variieren kann. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung als Alkylrest der hochalkoxylierten Niotenside einsetzbare Fettalkohole sind beispielsweise Hexanol (Capronalkohol), Heptanol (Önanthalkohol), Octanol (Caprylalkohol), Nonanol (Pelargon­ alkohol), Decanol (Caprinalkohol), Undecanol usw. Bevorzugt ist im Rahmen der vorlie­ genden Verbindung der Einsatz von Fettalkoholen wie Dodecanol (Laurinylalkohol), Tetradecanol (Myristinylalkohol), Hexadecanol (Palmitinylalkohol), Octadecanol (Stea­ rinylalkohol), Eicosanol (Arachinylalkohol), Docosanol (Behenylalkohol), Tetracosanol (Lignocerinylalkohol), Hexacosanol (Cerotinylalkohol), Triacotanol (Melissinylalkohol) sowie der ungesättigten Spezies 9c-Hexadecenol (Palmitoleylalkohol), 6c-Octadecenol (Petroselinylalkohol), 6t-Octadecenol (Petroselaidinylalkohol), 9c-Octadecenol (Oleylal­ kohol), 9t-Octadecenol (Elaidineylalkohol), 9c,12c-Octadecadienol (Linoleylalkohol), 9t,12t-Octadecadienol (Linolaidineylalkohol) und 9c,12c,15c-Octadecatreinol (Linole­ nylalkohol). Aus Kostengründen ist es bevorzugt, nicht die reinen Spezies einzusetzen, sondern technische Gemische der einzelnen Säuren, wie sie aus der Fettspaltung und an­ schließenden Hydrierung zugänglich sind. Solche Gemische sind beispielsweise Koskos­ ölalkohol (ca. 6 Gew.-% C8, 6 Gew.-% C10, 48 Gew.-% C12, 18 Gew.-% C14, 10 Gew.-% C16, 2 Gew.-% C18, 8 Gew.-% C18', 1 Gew.-% C18'), Palmkernölalkohol (ca. 4 Gew.-% C8, 5 Gew.-% C10, 50 Gew.-% C12, 15 Gew.-% C14, 7 Gew.-% C16, 2 Gew.-% C18, 15 Gew.-% C18', 1 Gew.-% C18'), Talgalkohol (ca. 3 Gew.-% C14, 26 Gew.-% C16, 2 Gew.-% C16', 2 Gew.-% C17, 17 Gew.-% C18, 44 Gew.-% C18', 3 Gew.-% C18', 1 Gew.-% C18'''), gehärteter Talgalkohol (ca. 2 Gew.-% C14, 28 Gew.-% C16, 2 Gew.-% C17, 63 Gew.-% C18, 1 Gew.-% C18'), hydrierte technische Ölsäure (ca. 1 Gew.-% C12, 3 Gew.-% C14, 5 Gew.-% C16, 6 Gew.-% C16', 1 Gew.-% C17, 2 Gew.-% C18, 70 Gew.-% C18', 10 Gew.-% C18', 0,5 Gew.-% C18'''), technischer Palmityl/Stearylalkohol (ca. 1 Gew.-% C12, 2 Gew.-% C14, 45 Gew.-% C16, 2 Gew.-% C17, 47 Gew.-% C18, 1 Gew.-% C18') sowie hydrierte Sojabohnenölfettsäure (ca. 2 Gew.-% C14, 15 Gew.-% C16, 5 Gew.-% C18, 25 Gew.-% C18', 45 Gew.-% C18', 7 Gew.-% C18''').The alcohols accessible from the hydrogenation of carboxylic acids are referred to as fatty alcohols since the acids are obtained from native fats and oils. These are not pure substances, but mixtures of substances, the composition of which can vary. In the context of the present invention, fatty alcohols which can be used as the alkyl radical of the highly alkoxylated nonionic surfactants are, for example, hexanol (capro alcohol), heptanol (enanthal alcohol), octanol (caprylic alcohol), nonanol (pelargon alcohol), decanol (capric alcohol), undecanol etc. Preference is given to the present Compound the use of fatty alcohols such as dodecanol (laurinyl alcohol), tetradecanol (myristinyl alcohol), hexadecanol (palmitinyl alcohol), octadecanol (stearinyl alcohol), eicosanol (arachinyl alcohol), docosanol (behenyl alcohol), tetracosanol (lignocerinyl alcohol), trisacanol alcohol, trisacanol alcohol, trisacotanol alcohol, ) as well as the unsaturated species 9c-hexadecenol (palmitoleyl alcohol), 6c-octadecenol (petroselinyl alcohol), 6t-octadecenol (petroselaidinyl alcohol), 9c-octadecenol (oleyl alcohol), 9t-octadecenol (elaineidyl alcohol), 9c, 12c 9t, 12t-octadecadienol (linolaidineyl alcohol) and 9c, 12c, 15c-octadecatreinol (linoleic nyl alcohol ). For reasons of cost, it is preferred not to use the pure species, but rather technical mixtures of the individual acids, as are obtainable from fat cleavage and subsequent hydrogenation. Such mixtures are, for example Koskos oil alcohol (about 6 wt .-% C 8, 6 wt .-% C 10 48 wt .-% C 12 18 wt .-% C14, 10 wt .-% C 16, 2 wt .-% C18, 8 wt .-% C18 ', 1 wt .-% C 18'), palm kernel oil alcohol (about 4 wt .-% C 8, 5 wt .-% C 10, 50 wt % C 12 , 15% by weight C 14 , 7% by weight C 16 , 2% by weight C 18 , 15% by weight C 18 ' , 1% by weight C 18' ), tallow alcohol (approx 3 wt% C 14 , 26 wt% C 16 , 2 wt% C 16 ' , 2 wt% C 17 , 17 wt% C 18 , 44 wt% C 18' , 3 wt% C 18 ' , 1 wt% C 18''' , hardened tallow alcohol (approx. 2 wt% C 14 , 28 wt% C 16 , 2 wt% C 17 , 63 wt% C 18 , 1 wt% C 18 ' ), hydrogenated technical oleic acid (approx. 1 wt% C 12 , 3 wt% C 14 , 5 wt% C 16 , 6 % By weight C 16 ' , 1% by weight C 17 , 2% by weight C 18 , 70% by weight C 18' , 10% by weight C 18 ' , 0.5% by weight C 18 '''), technical palmityl / stearyl alcohol (about 1 wt .-% C 12, 2 wt .-% C 14 45 wt .-% C 16, 2 wt .-% C 17 47 wt .-% C 18 , 1% by weight C 18 ' ) and hydrogenated soybean oil fatty acid (approx. 2% by weight % C 14 , 15% by weight C 16 , 5% by weight C 18 , 25% by weight C 18 ' , 45% by weight C 18' , 7% by weight C 18 ''' ).

In erfindungsgemäß bevorzugten Verfahren leitet der Alkoholrest der hochalkoxylierten nichtionischen Tenside sich von Fettalkoholen und/oder Oxoalkoholen ab und weist Ket­ tenlängen von 8 bis 24, vorzugsweise von 10 bis 20, besonders bevorzugt von 12 bis 18 und insbesondere von 16 bis 18 Kohlenstoffatomen auf.In processes preferred according to the invention, the alcohol residue conducts the highly alkoxylated non-ionic surfactants differ from fatty alcohols and / or oxo alcohols and have ket lengths from 8 to 24, preferably from 10 to 20, particularly preferably from 12 to 18 and in particular from 16 to 18 carbon atoms.

Als hochalkoxylierte Niotenside sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung insbesondere Fettalkoholethoxylate bevorzugt. Bevorzugte erfindungsgemäße Verfahren sind demnach dadurch gekennzeichnet, daß als hochalkoxylierte nichtionische Tenside Alkoholethoxylate der allgemeinen Formel
In the context of the present invention, fatty alcohol ethoxylates are particularly preferred as highly alkoxylated nonionic surfactants. Preferred processes according to the invention are accordingly characterized in that alcohol ethoxylates of the general formula are used as highly alkoxylated nonionic surfactants

CnH2n+1O-(CH2CH2O)mH
C n H 2n + 1 O- (CH 2 CH 2 O) m H

eingesetzt werden, in der n Werte von 8 bis 24, vorzugsweise von 10 bis 20, besonders bevorzugt von 12 bis 18 und insbesondere von 16 bis 18 und m Werte von über 10, vor­ zugsweise von 10 bis 100, besonders bevorzugt von 20 bis 80 und insbesondere von 25 bis 50 annehmen.are used, in which n values from 8 to 24, preferably from 10 to 20, particularly preferably from 12 to 18 and in particular from 16 to 18 and m values of more than 10 preferably from 10 to 100, particularly preferably from 20 to 80 and in particular from 25 to Accept 50.

Wählt man hieraus den besonders bevorzugten Kettenlängenbereich von 16 bis 18 Kohlen­ stoffatomen und die besonders bevorzugten Ethoxylierungsgrade von 25 bis 50, so sind insbesondere die folgenden Verbindungen oder Mischungen (die technischen Gemische) dieser Verbindungen im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt einsetzbar:
If one selects from this the particularly preferred chain length range from 16 to 18 carbon atoms and the particularly preferred degrees of ethoxylation from 25 to 50, the following compounds or mixtures (the technical mixtures) of these compounds are particularly suitable for use in the context of the present invention:

C16H33O-(CH2CH2O)25H, C16H33O-(CH2CH2O)26H, C16H33O-(CH2CH2O)27H,
C16H33O-(CH2CH2O)28H, C16H33O-(CH2CH2O)29H, C16H33O-(CH2CH2O)30H,
C16H33O-(CH2CH2O)31H, C16H33O-(CH2CH2O)32H, C16H33O-(CH2CH2O)33H,
C16H33O-(CH2CH2O)34H, C16H33O-(CH2CH2O)35H, C16H33O-(CH2CH2O)36H,
C16H33O-(CH2CH2O)37H, C16H33O-(CH2CH2O)38H, C16H33O-(CH2CH2O)39H,
C16H33O-(CH2CH2O)40H, C16H33O-(CH2CH2O)41H, C16H33O-(CH2CH2O)42H,
C16H33O-(CH2CH2O)43H, C16H33O-(CH2CH2O)44H, C16H33O-(CH2CH2O)45H,
C16H33O-(CH2CH2O)46H, C16H33O-(CH2CH2O)47H, C16H33O-(CH2CH2O)48H,
C16H33O-(CH2CH2O)49H, C16H33O-(CH2CH2O)50H,
C17H35O-(CH2CH2O)25H, C17H35O-(CH2CH2O)26H, C17H35O-(CH2CH2O)27H,
C17H35O-(CH2CH2O)28H, C17H35O-(CH2CH2O)29H, C17H35O-(CH2CH2O)30H,
C17H35O-(CH2CH2O)31H, C17H35O-(CH2CH2O)32H, C17H35O-(CH2CH2O)33H,
C17H35O-(CH2CH2O)34H, C17H35O-(CH2CH2O)35H, C17H35O-(CH2CH2O)36H,
C17H35O-(CH2CH2O)37H, C17H35O-(CH2CH2O)38H, C17H35O-(CH2CH2O)39H,
C17H35O-(CH2CH2O)40H, C17H35O-(CH2CH2O)41H, C17H35O-(CH2CH2O)42H,
C17H35O-(CH2CH2O)43H, C17H35O-(CH2CH2O)44H, C17H35O-(CH2CH2O)45H,
C17H35O-(CH2CH2O)46H, C17H35O-(CH2CH2O)47H, C17H35O-(CH2CH2O)48H,
C17H35O-(CH2CH2O)49H, C17H35O-(CH2CH2O)50H,
C18H37O-(CH2CH2O)25H, C18H37O-(CH2CH2O)26H, C18H37O-(CH2CH2O)27H,
C18H37O-(CH2CH2O)28H, C18H37O-(CH2CH2O)29H, C18H37O-(CH2CH2O)30H,
C18H37O-(CH2CH2O)31H, C18H37O-(CH2CH2O)32H, C18H37O-(CH2CH2O)33H,
C18H37O-(CH2CH2O)34H, C18H37O-(CH2CH2O)35H, C18H37O-(CH2CH2O)36H,
C18H37O-(CH2CH2O)37H, C18H37O-(CH2CH2O)38H, C18H37O-(CH2CH2O)39H,
C18H37O-(CH2CH2O)40H, C18H37O-(CH2CH2O)41H, C18H37O-(CH2CH2O)42H,
C18H37O-(CH2CH2O)43H, C18H37O-(CH2CH2O)44H, C18H37O-(CH2CH2O)45H,
C18H37O-(CH2CH2O)46H, C18H37O-(CH2CH2O)47H, C18H37O-(CH2CH2O)48H,
C18H37O-(CH2CH2O)49H, C18H37O-(CH2CH2O)50H.
C 16 H 33 O- (CH 2 CH 2 O) 25 H, C 16 H 33 O- (CH 2 CH 2 O) 26 H, C 16 H 33 O- (CH 2 CH 2 O) 27 H,
C 16 H 33 O- (CH 2 CH 2 O) 28 H, C 16 H 33 O- (CH 2 CH 2 O) 29 H, C 16 H 33 O- (CH 2 CH 2 O) 30 H,
C 16 H 33 O- (CH 2 CH 2 O) 31 H, C 16 H 33 O- (CH 2 CH 2 O) 32 H, C 16 H 33 O- (CH 2 CH 2 O) 33 H,
C 16 H 33 O- (CH 2 CH 2 O) 34 H, C 16 H 33 O- (CH 2 CH 2 O) 35 H, C 16 H 33 O- (CH 2 CH 2 O) 36 H,
C 16 H 33 O- (CH 2 CH 2 O) 37 H, C 16 H 33 O- (CH 2 CH 2 O) 38 H, C 16 H 33 O- (CH 2 CH 2 O) 39 H,
C 16 H 33 O- (CH 2 CH 2 O) 40 H, C 16 H 33 O- (CH 2 CH 2 O) 41 H, C 16 H 33 O- (CH 2 CH 2 O) 42 H,
C 16 H 33 O- (CH 2 CH 2 O) 43 H, C 16 H 33 O- (CH 2 CH 2 O) 44 H, C 16 H 33 O- (CH 2 CH 2 O) 45 H,
C 16 H 33 O- (CH 2 CH 2 O) 46 H, C 16 H 33 O- (CH 2 CH 2 O) 47 H, C 16 H 33 O- (CH 2 CH 2 O) 48 H,
C 16 H 33 O- (CH 2 CH 2 O) 49 H, C 16 H 33 O- (CH 2 CH 2 O) 50 H,
C 17 H 35 O- (CH 2 CH 2 O) 25 H, C 17 H 35 O- (CH 2 CH 2 O) 26 H, C 17 H 35 O- (CH 2 CH 2 O) 27 H,
C 17 H 35 O- (CH 2 CH 2 O) 28 H, C 17 H 35 O- (CH 2 CH 2 O) 29 H, C 17 H 35 O- (CH 2 CH 2 O) 30 H,
C 17 H 35 O- (CH 2 CH 2 O) 31 H, C 17 H 35 O- (CH 2 CH 2 O) 32 H, C 17 H 35 O- (CH 2 CH 2 O) 33 H,
C 17 H 35 O- (CH 2 CH 2 O) 34 H, C 17 H 35 O- (CH 2 CH 2 O) 35 H, C 17 H 35 O- (CH 2 CH 2 O) 36 H,
C 17 H 35 O- (CH 2 CH 2 O) 37 H, C 17 H 35 O- (CH 2 CH 2 O) 38 H, C 17 H 35 O- (CH 2 CH 2 O) 39 H,
C 17 H 35 O- (CH 2 CH 2 O) 40 H, C 17 H 35 O- (CH 2 CH 2 O) 41 H, C 17 H 35 O- (CH 2 CH 2 O) 42 H,
C 17 H 35 O- (CH 2 CH 2 O) 43 H, C 17 H 35 O- (CH 2 CH 2 O) 44 H, C 17 H 35 O- (CH 2 CH 2 O) 45 H,
C 17 H 35 O- (CH 2 CH 2 O) 46 H, C 17 H 35 O- (CH 2 CH 2 O) 47 H, C 17 H 35 O- (CH 2 CH 2 O) 48 H,
C 17 H 35 O- (CH 2 CH 2 O) 49 H, C 17 H 35 O- (CH 2 CH 2 O) 50 H,
C 18 H 37 O- (CH 2 CH 2 O) 25 H, C 18 H 37 O- (CH 2 CH 2 O) 26 H, C 18 H 37 O- (CH 2 CH 2 O) 27 H,
C 18 H 37 O- (CH 2 CH 2 O) 28 H, C 18 H 37 O- (CH 2 CH 2 O) 29 H, C 18 H 37 O- (CH 2 CH 2 O) 30 H,
C 18 H 37 O- (CH 2 CH 2 O) 31 H, C 18 H 37 O- (CH 2 CH 2 O) 32 H, C 18 H 37 O- (CH 2 CH 2 O) 33 H,
C 18 H 37 O- (CH 2 CH 2 O) 34 H, C 18 H 37 O- (CH 2 CH 2 O) 35 H, C 18 H 37 O- (CH 2 CH 2 O) 36 H,
C 18 H 37 O- (CH 2 CH 2 O) 37 H, C 18 H 37 O- (CH 2 CH 2 O) 38 H, C 18 H 37 O- (CH 2 CH 2 O) 39 H,
C 18 H 37 O- (CH 2 CH 2 O) 40 H, C 18 H 37 O- (CH 2 CH 2 O) 41 H, C 18 H 37 O- (CH 2 CH 2 O) 42 H,
C 18 H 37 O- (CH 2 CH 2 O) 43 H, C 18 H 37 O- (CH 2 CH 2 O) 44 H, C 18 H 37 O- (CH 2 CH 2 O) 45 H,
C 18 H 37 O- (CH 2 CH 2 O) 46 H, C 18 H 37 O- (CH 2 CH 2 O) 47 H, C 18 H 37 O- (CH 2 CH 2 O) 48 H,
C 18 H 37 O- (CH 2 CH 2 O) 49 H, C 18 H 37 O- (CH 2 CH 2 O) 50 H.

Es ist bevorzugt, daß die hochalkoxylierten nichtionischen Tenside dem Vorgemisch in fester Form zugegeben werden, was angesichts des Schmelz- bzw. Erweichungspunktes dieser Substanzen kein Problem darstellt. Verbindung bzw. technische Gemische des ge­ nannten Typs haben oft keinen klar definierten Schmelz"punkt", sondern besitzen einen Schmelzbereich oder Erweichungspunkt, der sich über ein bis zwei Grad Celsius erstrecken kann. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind Verfahren bevorzugt, bei denen die hochalkoxylierten nichtionischen Tenside Schmelzpunkte zwischen 30 und 100°C, vor­ zugsweise zwischen 30 und 75°C und insbesondere zwischen 30 und 50°C aufweisen.It is preferred that the highly alkoxylated nonionic surfactants be added to the premix in solid form can be added, given the melting or softening point of these substances is not a problem. Compound or technical mixtures of the ge often do not have a clearly defined melting point, but have one Melting range or softening point, which extend over one to two degrees Celsius can. In the context of the present invention, methods are preferred in which the highly alkoxylated nonionic surfactants melting points between 30 and 100 ° C, before preferably between 30 and 75 ° C and in particular between 30 and 50 ° C.

Im erfindungsgemäßen Verfahren enthält das zu verpressende Vorgemisch tensidhaltige(s) Granulat(e) sowie weitere Aufbereitungskomponenten. Die Herstellung der tensidhaltigen Granulate kann dabei durch übliche technische Granulationsverfahren wie Kompaktierung, Extrusion, Mischergranulation, Pelletierung oder Wirbelschichtgranulation erfolgen. Es ist dabei für die späteren Wasch- und Reinigungsmittelformkörper von Vorteil, wenn das zu verpressende Vorgemisch ein Schüttgewicht aufweist, das dem üblicher Kompakt­ waschmittel nahe kommt. Insbesondere ist es bevorzugt, daß das zu verpressende Vorge­ misch ein Schüttgewicht von mindestens 500 g/l, vorzugsweise mindestens 600 g/l und insbesondere mindestens 700 g/l aufweist. In the process according to the invention, the premix to be pressed contains surfactant-containing Granulate (s) and other processing components. The production of surfactants Granules can be processed using conventional technical granulation processes such as compacting, Extrusion, mixer granulation, pelleting or fluidized bed granulation take place. It is advantageous for the later detergent tablets, if that too Compressing premix has a bulk density that is the usual compact detergent comes close. In particular, it is preferred that the Vorge to be pressed mix a bulk density of at least 500 g / l, preferably at least 600 g / l and in particular has at least 700 g / l.  

Das tensidhaltige Granulat genügt in bevorzugten Verfahrensvarianten bestimmten Teil­ chengrößenkriterien. So sind erfindungsgemäße Verfahren bevorzugt, bei denen das ten­ sidhaltige Granulat Teilchengrößen zwischen 100 und 2000 µm, vorzugsweise zwischen 200 und 1800 µm, besonders bevorzugt zwischen 400 und 1600 µm und insbesondere zwi­ schen 600 und 1400 µm, aufweist.In preferred process variants, the granulate containing surfactant is sufficient for certain parts size criteria. Methods according to the invention are preferred in which the th granules containing particles particle sizes between 100 and 2000 microns, preferably between 200 and 1800 microns, particularly preferably between 400 and 1600 microns and in particular between between 600 and 1400 µm.

Neben den Aktivsubstanzen (anionische und/oder nichtionische und/oder kationische und/oder amphotere Tenside) enthalten die Tensidgranulate vorzugsweise noch Trägerstof­ fe, die besonders bevorzugt aus der Gruppe der Gerüststoffe stammen. Besonders vorteil­ hafte Verfahren sind dadurch gekennzeichnet, daß das zu verpressende Vorgemisch ein tensidhaltiges Granulat enthält, welches anionische und/oder nichtionische Tenside sowie Gerüststoffe enthält und dessen Gesamt-Tensidgehalt 5 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 50 Gew.-% und insbesondere 15 bis 40 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Tensidgranu­ lat, beträgt.In addition to the active substances (anionic and / or nonionic and / or cationic and / or amphoteric surfactants), the surfactant granules preferably also contain a carrier fe, which particularly preferably come from the group of builders. Particularly advantageous Adherent processes are characterized in that the premix to be pressed Contains surfactant-containing granules which contain anionic and / or nonionic surfactants as well Contains builders and their total surfactant content 5 to 60 wt .-%, preferably 10 up to 50% by weight and in particular 15 to 40% by weight, in each case based on the surfactant granule lat.

Zur Entfaltung der Waschleistung enthalten die Tensidgranulate grenzflächenaktive Sub­ stanzen aus der Gruppe der anionischen, nichtionischen, zwitterionischen oder kationi­ schen Tenside, wobei anionische Tenside aus ökonomischen Gründen und aufgrund ihres Leistungsspektrums deutlich bevorzugt sind.To develop the washing performance, the surfactant granules contain surface-active sub punch from the group of anionic, nonionic, zwitterionic or cationi 's surfactants, anionic surfactants for economic reasons and because of their Range of services are clearly preferred.

Als anionische Tenside werden beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9-13- Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d. h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansul­ fonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C12-18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C12-18-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), z. B. die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren ge­ eignet. Anionic surfactants used are, for example, those of the sulfonate and sulfate type. The surfactants of the sulfonate type are preferably C 9-13 -alkylbenzenesulfonates, olefin sulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates, and disulfonates such as are obtained, for example, from C 12-18 monoolefins having a terminal or internal double bond by sulfonating with gaseous Sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products is considered. Also suitable are alkanesulfonates obtained from C 12-18 alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization. Likewise, the esters of α-sulfofatty acids (ester sulfonates), e.g. B. the α-sulfonated methyl ester of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids is suitable.

Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Unter Fettsäureglyce­ rinestern sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevor­ zugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fett­ säuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Ca­ prinsäure, Myristinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure.Other suitable anionic surfactants are sulfonated fatty acid glycerol esters. Under fatty acid glyce The mono-, di- and triesters as well as their mixtures are to be understood as Rinestern, as in the production by esterification of a monoglycerin with 1 to 3 moles of fatty acid or obtained in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 mol of glycerol. Before pulled sulfated fatty acid glycerol esters are the sulfonation products of saturated fat acids with 6 to 22 carbon atoms, for example caproic acid, caprylic acid, Ca. pric acid, myristic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid or behenic acid.

Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefel­ säurehalbester der C12-C18-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalko­ hol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C10-C20-Oxoalkohole und die­ jenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevor­ zugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf pe­ trochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Ab­ bauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind die C12-C16-Alkylsulfate und C12-C15- Alkylsulfate sowie C14-C15-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate, welche bei­ spielsweise gemäß den US-Patentschriften 3,234,258 oder 5,075,041 hergestellt werden und als Handelsprodukte der Shell Oil Company unter dem Namen DAN® erhalten werden können, sind geeignete Aniontenside.As alk (en) yl sulfates, the alkali and in particular the sodium salts of the sulfuric acid semiesters of the C 12 -C 18 fatty alcohols, for example from coconut oil alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C 10 -C 20 -Oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of this chain length are preferred. Also preferred are alk (en) yl sulfates of the chain length mentioned, which contain a synthetic, straight-chain alkyl radical produced on a petrochemical basis and have a degradation behavior analogous to that of the adequate compounds based on oleochemical raw materials. The C 12 -C 16 alkyl sulfates and C 12 -C 15 alkyl sulfates as well as C 14 -C 15 alkyl sulfates are preferred from the point of view of washing technology. 2,3-Alkyl sulfates, which are produced for example in accordance with US Pat. Nos. 3,234,258 or 5,075,041 and can be obtained as commercial products from the Shell Oil Company under the name DAN®, are also suitable anionic surfactants.

Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten gerad­ kettigen oder verzweigten C7-21-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9-11-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12-18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind ge­ eignet. Sie werden in Reinigungsmitteln aufgrund ihres hohen Schaumverhaltens nur in relativ geringen Mengen, beispielsweise in Mengen von 1 bis 5 Gew.-%, eingesetzt.The sulfuric acid monoesters of the straight-chain or branched C 7-21 alcohols ethoxylated with 1 to 6 mol of ethylene oxide, such as 2-methyl-branched C 9-11 alcohols with an average of 3.5 mol of ethylene oxide (EO) or C 12-18 -Fatty alcohols with 1 to 4 EO, are suitable. Because of their high foaming behavior, they are used in cleaning agents only in relatively small amounts, for example in amounts of 1 to 5% by weight.

Weitere geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C8-18-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sul­ fosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ab­ leitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen (Beschreibung siehe unten). Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fet­ talkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen.Other suitable anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinic acid esters and which are monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and especially ethoxylated fatty alcohols. Preferred sulfosuccinates contain C 8-18 fatty alcohol residues or mixtures thereof. Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue, which is derived from ethoxylated fatty alcohols, which in themselves are nonionic surfactants (description see below). Again, sulfosuccinates, the fatty alcohol residues of which are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution, are particularly preferred. It is also possible to use alk (en) ylsuccinic acid with preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof.

Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht. Geeignet sind gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierte Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z. B. Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.Soaps are particularly suitable as further anionic surfactants. Are suitable saturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, Stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid and in particular from natural Fatty acids, e.g. B. coconut, palm kernel or tallow fatty acids, derived soap mixtures.

Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.The anionic surfactants including the soaps can be in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or Triethanolamine. The anionic surfactants are preferably in the form of their Sodium or potassium salts, especially in the form of the sodium salts.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind Wasch- und Reinigungsmittelformkörper bevorzugt, die 5 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 7,5 bis 40 Gew.-% uns insbesondere 10 bis 20 Gew.-% anionische Tensid(e), jeweils bezogen auf das Formkörpergewicht, enthalten.In the context of the present invention, detergent tablets are shaped preferred, the 5 to 50 wt .-%, preferably 7.5 to 40 wt .-% and in particular 10 to Contain 20% by weight of anionic surfactant (s), based in each case on the weight of the shaped body.

Bei der Auswahl der anionischen Tenside, die in den erfindungsgemäßen Wasch- und Rei­ nigungsmittelformkörpern zum Einsatz kommen, stehen der Formulierungsfreiheit keine einzuhaltenden Rahmenbedingungen im Weg. Bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittel­ formkörper weisen jedoch einen Gehalt an Seife auf, der 0,2 Gew.-%, bezogen auf das Ge­ samtgewicht des Formkörpers, übersteigt. Bevorzugt einzusetzende anionische Tenside sind dabei die Alkylbenzolsulfonate und Fettalkoholsulfate, wobei bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittelformkörper 2 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 2,5 bis 15 Gew.-% und insbe­ sondere 5 bis 10 Gew.-% Fettalkoholsulfat(e), jeweils bezogen auf das Formkörperge­ wicht, enthalten.When selecting the anionic surfactants that are used in the washing and cleaning agents according to the invention detergent tablets are used, there is no freedom of formulation in the way. Preferred washing and cleaning agents However, moldings have a soap content of 0.2% by weight, based on the Ge total weight of the molded body. Anionic surfactants to be used with preference are the alkylbenzenesulfonates and fatty alcohol sulfates, preferred washing and Detergent tablets 2 to 20 wt .-%, preferably 2.5 to 15 wt .-% and esp  special 5 to 10 wt .-% fatty alcohol sulfate (s), each based on the molded body important, included.

Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxy­ lierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durch­ schnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alko­ holrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalko­ holresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z. B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-14-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C9-11-Alkohol mit 7 EO, C13-15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12- 18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-14-Alkohol mit 3 EO und C12-18-Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxy­ lierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine einge­ engte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.The nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and on average 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol in which the alcohol residue is linear or preferably in the 2-position May be methyl branched or may contain linear and methyl branched radicals in the mixture, as are usually present in oxoalko radicals. In particular, however, alcohol ethoxylates with linear residues from alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms, for. B. from coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and an average of 2 to 8 EO per mole of alcohol preferred. The preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12-14 alcohols with 3 EO or 4 EO, C 9-11 alcohol with 7 EO, C 13-15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 12- 18 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures thereof, such as mixtures of C 12-14 alcohol with 3 EO and C12-18 alcohol containing 5 EO. The degrees of ethoxylation given represent statistical averages, which can be an integer or a fraction for a specific product. Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). In addition to these nonionic surfactants, fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.

Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als allei­ niges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und pro­ poxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkyl­ kette, insbesondere Fettsäuremethylester, wie sie beispielsweise in der japanischen Pa­ tentanmeldung JP 58/217598 beschrieben sind oder die vorzugsweise nach dem in der in­ ternationalen Patentanmeldung WO-A-90/13533 beschriebenen Verfahren hergestellt wer­ den. Another class of preferred nonionic surfactants, which are used either as allei some nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants are used are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and pro poxylated fatty acid alkyl esters, preferably having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, especially fatty acid methyl esters, as described, for example, in Japanese Pa tentanmeldung JP 58/217598 are described or which preferably according to the in ternational patent application WO-A-90/13533 who produced the.  

Eine weitere Klasse von nichtionischen Tensiden, die vorteilhaft eingesetzt werden kann, sind die Alkylpolyglycoside (APG). Einsetzbare Alkypolyglycoside genügen der allgemei­ nen Formel RO(G)z, in der R für einen linearen oder verzweigten, insbesondere in 2- Stellung methylverzweigten, gesättigten oder ungesättigten, aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glyko­ seeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Glycosidierungs­ grad z liegt dabei zwischen 1,0 und 4,0, vorzugsweise zwischen 1,0 und 2,0 und insbeson­ dere zwischen 1,1 und 1,4.Another class of nonionic surfactants that can be used advantageously are the alkyl polyglycosides (APG). Alkypolyglycosides that can be used satisfy the general formula RO (G) z , in which R denotes a linear or branched, in particular methyl-branched, saturated or unsaturated, aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms and G is the symbol which stands for a glycosyl unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose. The degree of glycosidation z is between 1.0 and 4.0, preferably between 1.0 and 2.0 and in particular between 1.1 and 1.4.

Bevorzugt eingesetzt werden lineare Alkylpolyglucoside, also Alkylpolyglycoside, in de­ nen der Polyglycosylrest ein Glucoserest und der Alkylrest ein n-Alkylrest ist.Linear alkyl polyglucosides, ie alkyl polyglycosides, are preferably used in de the polyglycosyl radical is a glucose radical and the alkyl radical is an n-alkyl radical.

Die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörper können bevorzugt Al­ kylpolyglycoside enthalten, wobei Gehalte der Formkörper an APG über 0,2 Gew.-%, be­ zogen auf den gesamten Formkörper, bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittelformkörper enthalten APG in Mengen von 0,2 bis 10 Gew.-%, vorzugs­ weise 0,2 bis 5 Gew.-% und insbesondere von 0,5 bis 3 Gew.-%.The detergent tablets according to the invention can preferably Al Contain kylpolyglycoside, the contents of the molded body of APG over 0.2 wt .-%, be pulled on the entire molded body, are preferred. Particularly preferred washing and Detergent tablets contain APG in quantities of 0.2 to 10% by weight, preferably as 0.2 to 5 wt .-% and in particular from 0.5 to 3 wt .-%.

Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N- dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealka­ nolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vor­ zugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.Also nonionic surfactants of the amine oxide type, for example N-cocoalkyl-N, N- dimethylamine oxide and N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alka nolamides may be suitable. The amount of these nonionic surfactants is before preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, especially not more than half of it.

Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (I),
Other suitable surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula (I),

in der RCO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R1 für Was­ serstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuc­ kers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylie­ rung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.in the RCO stands for an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R 1 for hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical with 1 to 4 carbon atoms and [Z] for a linear or branched polyhydroxyalkyl radical with 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups . The polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.

Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel (II),
The group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula (II)

in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlen­ stoffatomen, R1 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Aryl­ rest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R2 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei C1-4-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen linearen Poly­ hydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substitu­ iert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propoxylierte Derivate dieses Restes.in the R for a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms, R 1 for a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical with 2 to 8 carbon atoms and R 2 for a linear, branched or cyclic alkyl radical or is an aryl radical or an oxyalkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, C 1-4 -alkyl or phenyl radicals being preferred and [Z] being a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted by at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated derivatives of this residue.

[Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierten Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann beispielsweise nach der Lehre der internationalen Anmeldung WO-A-95/07331 durch Umsetzung mit Fettsäu­ remethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhy­ droxyfettsäureamide überführt werden. [Z] is preferably obtained by reductive amination of a reduced sugar, for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose. The N-alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds can then, for example, according to the teaching of international application WO-A-95/07331 by reaction with fatty acid remethyl esters in the presence of an alkoxide as a catalyst in the desired polyhy droxy fatty acid amides are transferred.  

Wie bereits weiter oben erwähnt, können die nichtionischen und anionischen Tenside über die unterschiedlichsten Wege in die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel­ formkörper eingearbeitet werden. Sie können dem zu verpressenden Vorgemisch bei­ spielsweise in fester Form zugegeben werden, oder in flüssiger Form aus das Vorgemisch aufgesprüht werden. Es hat sich als vorteilhaft erwiesen, Tensidgranulate herzustellen, die mit weiteren pulverförmigen Komponenten zum zu tablettierenden Vorgemisch abge­ mischt und verpreßt werden. Erfindungsgemäß sind dabei Wasch- und Reinigungsmittel­ formkörper bevorzugt, die die Tenside in Form eines tensidhaltigen Granulats enthalten, das in Mengen von 40 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise von 45 bis 85 Gew.-% und insbeson­ dere von 55 bis 75 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Formkörpergewicht, in den Formkör­ pern enthalten ist.As already mentioned above, the nonionic and anionic surfactants can the most varied routes in the detergents and cleaning agents according to the invention molded bodies are incorporated. You can add the premix to be pressed for example in solid form, or in liquid form from the premix be sprayed on. It has proven advantageous to produce surfactant granules which with other powdered components to the premix to be tabletted be mixed and pressed. Detergents and cleaning agents are according to the invention preferred molded articles which contain the surfactants in the form of a surfactant-containing granulate, that in amounts of 40 to 95 wt .-%, preferably from 45 to 85 wt .-% and in particular dere from 55 to 75 wt .-%, based in each case on the weight of the shaped body, in the shaped body pern is included.

Um die gewünschte Menge an waschaktiver Substanz in die Wasch- und Reinigungsmittel­ formkörper einzuarbeiten, sind Verfahrensvarianten bevorzugt, in denen das Vorgemisch ein tensidhaltiges Granulat enthält, das Tensidgehalte von 5 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise von 10 bis 50 Gew.-% und insbesondere von 15 bis 40 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Tensidgranulats, aufweist (siehe oben). Insbesondere Wasch- und Reini­ gungsmittelformkörper, bei denen der Gehalt des Tensidgranulats an anionischen Tensiden 5 bis 45 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 40 Gew.-% und insbesondere 15 bis 35 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Tensidgranulats, beträgt sowie Wasch- und Reini­ gungsmittelformkörper, bei denen der Gehalt des Tensidgranulats an nichtionischen Tensi­ den 1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 25 Gew.-% und insbesondere 7,5 bis 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Tensidgranulats, beträgt, sind erfindungsgemäß be­ vorzugt.To the desired amount of detergent active in the detergents and cleaning agents To incorporate molded articles, process variants are preferred in which the premix contains a surfactant-containing granulate, the surfactant contents of 5 to 60 wt .-%, preferably from 10 to 50% by weight and in particular from 15 to 40% by weight, in each case based on the Weight of the surfactant granules, has (see above). In particular washing and cleaning moldings, in which the content of the surfactant granules of anionic surfactants 5 to 45% by weight, preferably 10 to 40% by weight and in particular 15 to 35% by weight, each based on the weight of the surfactant granules, as well as washing and cleaning agents moldings in which the content of the surfactant granules of nonionic tensi 1 to 30% by weight, preferably 5 to 25% by weight and in particular 7.5 to 20% by weight, each based on the weight of the surfactant granules are be according to the invention prefers.

Um lagerstabile und gut rieselfähige Tensidgranulate zu erhalten, ist es bevorzugt, wenn bei der Herstellung der Tensidgranulate Trägerstoffe zugesetzt werden, die Tensidgranulate also Gerüstsubstanzen enthalten. Auch andere Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungs­ mitteln, insbesondere sogenannten Kleinkomponenten wie optische Aufheller, Polymere, Entschäumer, Phosphonate, Farb- und Duftstoffe, können Bestandteil des Tensidgranulats sein. Diese Stoffe werden weiter unten beschrieben. In order to obtain storage-stable and free-flowing surfactant granules, it is preferred if carrier substances are added in the manufacture of the surfactant granules, the surfactant granules thus contain scaffolding substances. Other ingredients of washing and cleaning agents, in particular so-called small components such as optical brighteners, polymers, Defoamers, phosphonates, colors and fragrances can be part of the surfactant granulate his. These substances are described below.  

Im zweiten Schritt des erfindungsgemäßen Verfahrens wird das Tensidgranulat mit weite­ ren Inhaltsstoffen von Wasch- und Reinigungsmitteln zu einem preßfähigen Vorgemisch abgemischt und nachfolgend tablettiert. Hierbei ist erfindungsgemäß die Herstellung von Waschmitteltabletten bevorzugt, so daß bevorzugte Varianten des erfindungsgemäßen Ver­ fahrens dadurch gekennzeichnet sind, daß der Anteil des tensidhaltigen Granulats am zu verpressenden Vorgemisch und damit an den Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern 40 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 45 bis 85 Gew.-% und insbesondere 55 bis 75 Gew.-%, je­ weils bezogen auf das Gewicht der Wasch- und Reinigungsmittelformkörper, beträgt.In the second step of the process according to the invention, the surfactant granules are expanded Ren ingredients of detergents and cleaning agents to a pressable premix mixed and then tabletted. Here, the production of Detergent tablets are preferred, so that preferred variants of the ver driving are characterized in that the proportion of the surfactant-containing granules to compressing premix and thus on the detergent tablets 40 to 95 wt .-%, preferably 45 to 85 wt .-% and in particular 55 to 75 wt .-%, each Weil is based on the weight of the detergent tablets.

Als Bestandteil des Tensidgranulats aber auch als optionale zusätzlich dem Vorgemisch zugegebene Aufbereitungskomponente sind Gerüststoffe wichtige Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln. Neben den waschaktiven Substanzen sind Gerüststoffe die wichtigsten Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln. In den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern können dabei alle üblicherweise in Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzten Gerüststoffe enthalten sein, insbesondere also Zeolithe, Silikate, Carbonate, organische Cobuilder und - wo keine ökologischen Vorurteile gegen ihren Einsatz bestehen - auch die Phosphate.As a component of the surfactant granules, but also as an optional addition to the premix added processing components are builders important ingredients of Detergents and cleaning agents. In addition to the detergent substances, builders are the most important ingredients of washing and cleaning agents. In the invention Detergent tablets can all usually be in detergents and Builders used in cleaning agents, in particular zeolites, Silicates, carbonates, organic cobuilders and - where no ecological prejudices against their use persists - including the phosphates.

Der eingesetzte feinkristalline, synthetische und gebundenes Wasser enthaltende Zeolith ist vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Als Zeolith P wird Zeolith MAP® (Handelsprodukt der Firma Crosfield) besonders bevorzugt. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mi­ schungen aus A, X und/oder P. Kommerziell erhältlich und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt einsetzbar ist beispielsweise auch ein Co-Kristallisat aus Zeolith X und Zeolith A (ca. 80 Gew.-% Zeolith X), das von der Firma CONDEA Augusta S.p.A. unter dem Markennamen VEGOBOND AX® vertrieben wird und durch die Formel
The finely crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite used is preferably zeolite A and / or P. As zeolite P, zeolite MAP® (commercial product from Crosfield) is particularly preferred. However, zeolite X and mixtures of A, X and / or P are also suitable. Commercially available and can preferably be used in the context of the present invention, for example a co-crystallizate of zeolite X and zeolite A (approx. 80% by weight zeolite X), which is sold by CONDEA Augusta SpA under the brand name VEGOBOND AX® and by the formula

nNa2O.(1-n)K2O.Al2O3.(2-2,5)SiO2.(3,5-5,5)H2O
n Na 2 O. (1-n) K 2 O. Al 2 O 3. (2-2.5) SiO 2. (3.5-5.5) H 2 O

beschrieben werden kann. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von we­ niger als 10 µm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser.can be described. Suitable zeolites have an average particle size of we less than 10 µm (volume distribution; measurement method: Coulter Counter) on and included preferably 18 to 22% by weight, in particular 20 to 22% by weight of bound water.

Als Gerüststoffe geeignete kristalline, schichtförmige Natriumsilikate besitzen die allge­ meine Formel NaMSixO2x+1.H2O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Derartige kristalline Schichtsilikate werden beispielsweise in der europäischen Patentan­ meldung EP-A-0 164 514 beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate der angege­ benen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 an­ nimmt. Insbesondere sind sowohl β- als auch δ-Natriumdisilikate Na2Si2O5.yH2O bevor­ zugt, wobei β-Natriumdisilikat beispielsweise nach dem Verfahren erhalten werden kann, das in der internationalen Patentanmeldung WO-A-91/08171 beschrieben ist.Crystalline, layered sodium silicates suitable as builders have the general formula NaMSi x O 2x + 1 .H 2 O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and is preferred Values for x are 2, 3 or 4. Such crystalline layered silicates are described, for example, in European patent application EP-A-0 164 514. Preferred crystalline layered silicates of the given formula are those in which M represents sodium and x assumes the values 2 or 3. In particular, both β- and δ-sodium disilicate Na 2 Si 2 O 5 .yH 2 O are preferred, wherein β-sodium disilicate can be obtained, for example, by the method described in international patent application WO-A-91/08171.

Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul N2O : SiO2 von 1 : 2 bis 1 : 3,3, vorzugsweise von 1 : 2 bis 1 : 2,8 und insbesondere von 1 : 2 bis 1 : 2,6, welche lösever­ zögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögerung gegenüber herkömmlichen amorphen Natriumsilikaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispiels­ weise durch Oberflächenbehandlung, Compoundierung, Kompaktierung/Verdichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff "amorph" auch "röntgenamorph" verstanden. Dies heißt, daß die Silikate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalli­ ne Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels auf­ weisen. Es kann jedoch sehr wohl sogar zu besonders guten Buildereigenschaften führen, wenn die Silikatpartikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpretieren, daß die Produkte mikrokri­ stalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis max. 50 nm und insbesondere bis max. 20 nm bevorzugt sind. Derartige sogenannte röntgenamor­ phe Silikate, welche ebenfalls eine Löseverzögerung gegenüber den herkömmlichen Was­ sergläsern aufweisen, werden beispielsweise in der deutschen Patentanmeldung DE-A-44 00 024 beschrieben. Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Sili­ kate, compoundierte amorphe Silikate und übertrocknete röntgenamorphe Silikate.Amorphous sodium silicates with an N 2 O: SiO 2 modulus from 1: 2 to 1: 3.3, preferably from 1: 2 to 1: 2.8 and in particular from 1: 2 to 1: 2.6, can also be used are delayed and have secondary washing properties. The delay in dissolution compared to conventional amorphous sodium silicates can be caused in various ways, for example by surface treatment, compounding, compaction / compression or by overdrying. In the context of this invention, the term “amorphous” is also understood to mean “X-ray amorphous”. This means that the silicates in X-ray diffraction experiments do not provide sharp X-ray reflections, as are typical for crystalline substances, but at most one or more maxima of the scattered X-rays, which have a width of several degree units of the diffraction angle. However, it can very well lead to particularly good builder properties if the silicate particles deliver washed-out or even sharp diffraction maxima in electron diffraction experiments. This is to be interpreted in such a way that the products have microcrystalline ranges of size 10 to a few hundred nm, values up to max. 50 nm and in particular up to max. 20 nm are preferred. Such so-called X-ray amorphous silicates, which also have a release delay compared to the conventional water glass glasses, are described for example in German patent application DE-A-44 00 024. Particularly preferred are compressed / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and over-dried X-ray amorphous silicates.

Falls gewünscht, kann über die üblicherweise durch das Tensidgranulat eingebrachte Men­ ge an Zeolith vom P- und/oder X-Typ hinaus weiterer Zeolith in das Vorgemisch inkorpo­ riert werden, indem Zeolith als Aufbereitungskomponente zugegeben wird. Der eingesetzte feinkristalline, synthetische und gebundenes Wasser enthaltende Zeolith ist vorzugsweise ein Zeolith vom Typ A, P, X oder Y. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mischun­ gen aus A, X und/oder P. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von we­ niger als 10 µm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser.If desired, you can use the menu that is usually introduced through the surfactant granulate ge on P- and / or X-type zeolite, further zeolite is incorporated into the premix be by adding zeolite as a treatment component. The one used finely crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite is preferred a type A, P, X or Y zeolite. However, zeolite X and mixture are also suitable gen from A, X and / or P. Suitable zeolites have an average particle size of we less than 10 µm (volume distribution; measurement method: Coulter Counter) on and included preferably 18 to 22% by weight, in particular 20 to 22% by weight of bound water.

Selbstverständlich ist auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersub­ stanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte. Geeignet sind insbesondere die Natriumsalze der Orthophosphate, der Py­ rophosphate und insbesondere der Tripolyphosphate.It goes without saying that the generally known phosphates are also used as buildersub punching possible, provided that such use is not avoided for ecological reasons should be. The sodium salts of orthophosphates, the py rophosphates and especially the tripolyphosphates.

Als organische Cobuilder können in den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmit­ telformkörper insbesondere Polycarboxylate/Polycarbonsäuren, polymere Polycarboxy­ late, Asparaginsäure, Polyacetale, Dextrine, weitere organische Cobuilder (siehe unten) sowie Phosphonate eingesetzt werden. Diese Stoffklassen werden nachfolgend beschrie­ ben.As organic cobuilders in the washing and cleaning agents according to the invention Telformkörper in particular polycarboxylates / polycarboxylic acids, polymeric polycarboxy latex, aspartic acid, polyacetals, dextrins, other organic cobuilders (see below) and phosphonates are used. These classes of substances are described below ben.

Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsal­ ze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citro­ nensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adi­ pinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus die­ sen.Usable organic builders are, for example, those in the form of their sodium salt ze usable polycarboxylic acids, such polycarboxylic acids among polycarboxylic acids can be understood that carry more than one acid function. For example, these are Citro Nenoic acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, Fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), if one such use is not objectionable for ecological reasons, as well as mixtures from these. Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, Adi  Pinic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures of the sen.

Auch die Säuren an sich können eingesetzt werden. Die Säuren besitzen neben ihrer Buil­ derwirkung typischerweise auch die Eigenschaft einer Säuerungskomponente und dienen somit auch zur Einstellung eines niedrigeren und milderen pH-Wertes von Wasch- oder Reinigungsmitteln. Insbesondere sind hierbei Citronensäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Gluconsäure und beliebige Mischungen aus diesen zu nennen.The acids themselves can also be used. The acids have besides their buil the effect typically also the property of an acidifying component and serve thus also for setting a lower and milder pH value of washing or Detergents. In particular, citric acid, succinic acid, glutaric acid, Adipic acid, gluconic acid and any mixtures of these.

Als Builder sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet, dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70 000 g/mol.Polymeric polycarboxylates are also suitable as builders, for example those Alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a molecular weight of 500 to 70,000 g / mol.

Bei den für polymere Polycarboxylate angegebenen Molmassen handelt es sich im Sinne dieser Schrift um gewichtsmittlere Molmassen MW der jeweiligen Säureform, die grund­ sätzlich mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) bestimmt wurden, wobei ein UV- Detektor eingesetzt wurde. Die Messung erfolgte dabei gegen einen externen Polyacrylsäu­ re-Standard, der aufgrund seiner strukturellen Verwandtschaft mit den untersuchten Poly­ meren realistische Molgewichtswerte liefert. Diese Angaben weichen deutlich von den Molgewichtsangaben ab, bei denen Polystyrolsulfonsäuren als Standard eingesetzt werden. Die gegen Polystyrolsulfonsäuren gemessenen Molmassen sind in der Regel deutlich höher als die in dieser Schrift angegebenen Molmassen.In the context of this document, the molecular weights given for polymeric polycarboxylates are weight-average molecular weights M W of the particular acid form, which were determined in principle by means of gel permeation chromatography (GPC), using a UV detector. The measurement was carried out against an external polyacrylic acid standard, which provides realistic molecular weight values due to its structural relationship with the investigated polymers. This information differs significantly from the molecular weight information for which polystyrene sulfonic acids are used as standard. The molecular weights measured against polystyrene sulfonic acids are generally significantly higher than the molecular weights given in this document.

Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 2000 bis 20 000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus die­ ser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 2000 bis 10 000 g/mol, und besonders bevorzugt von 3000 bis 5000 g/mol, aufweisen, bevorzugt sein.Suitable polymers are in particular polyacrylates, which preferably have a molecular weight of Have 2000 to 20,000 g / mol. Because of their superior solubility, the This group in turn the short-chain polyacrylates, the molecular weights from 2000 to 10,000 g / mol, and particularly preferably from 3000 to 5000 g / mol, preferably his.

Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als beson­ ders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Mole­ külmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 2000 bis 70 000 g/mol, vor­ zugsweise 20 000 bis 50 000 g/mol und insbesondere 30 000 bis 40 000 g/mol.Also suitable are copolymeric polycarboxylates, especially those of acrylic acid with methacrylic acid and acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid. As a special copolymers of acrylic acid with maleic acid, 50 to  Contain 90 wt .-% acrylic acid and 50 to 10 wt .-% maleic acid. Your relative mole Cooling mass, based on free acids, is generally from 2000 to 70,000 g / mol preferably 20,000 to 50,000 g / mol and in particular 30,000 to 40,000 g / mol.

Die (co-)polymeren Polycarboxylate können entweder als Pulver oder als wäßrige Lösung eingesetzt werden. Der Gehalt der Mittel an (co-)polymeren Polycarboxylaten beträgt vor­ zugsweise 0,5 bis 20 Gew.-%, insbesondere 3 bis 10 Gew.-%.The (co) polymeric polycarboxylates can be either as a powder or as an aqueous solution be used. The content of (co) polymeric polycarboxylates in the agent is before preferably 0.5 to 20% by weight, in particular 3 to 10% by weight.

Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäuren, wie beispielsweise Allyloxybenzolsulfonsäure und Methallylsulfonsäure, als Monomer enthal­ ten.To improve water solubility, the polymers can also allylsulfonic acids, such as for example, allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid, as a monomer ten.

Insbesondere bevorzugt sind auch biologisch abbaubare Polymere aus mehr als zwei ver­ schiedenen Monomereinheiten, beispielsweise solche, die als Monomere Salze der Acryl­ säure und der Maleinsäure sowie Vinylalkohol bzw. Vinylalkohol-Derivate oder die als Monomere Salze der Acrylsäure und der 2-Alkylallylsulfonsäure sowie Zucker-Derivate enthalten.Biodegradable polymers of more than two ver. Are also particularly preferred different monomer units, for example those that act as monomers salts of acrylic acid and maleic acid and vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives or as Monomeric salts of acrylic acid and 2-alkylallylsulfonic acid as well as sugar derivatives contain.

Weitere bevorzugte Copolymere sind solche, die in den deutschen Patentanmeldungen DE- A-43 03 320 und DE-A-44 17 734 beschrieben werden und als Monomere vorzugsweise Acrolein und Acrylsäure/Acrylsäuresalze bzw. Acrolein und Vinylacetat aufweisen.Further preferred copolymers are those which are described in German patent applications DE- A-43 03 320 and DE-A-44 17 734 are described and preferably as monomers Have acrolein and acrylic acid / acrylic acid salts or acrolein and vinyl acetate.

Ebenso sind als weitere bevorzugte Buildersubstanzen polymere Aminodicarbonsäuren, deren Salze oder deren Vorläufersubstanzen zu nennen. Besonders bevorzugt sind Polyas­ paraginsäuren bzw. deren Salze und Derivate, von denen in der deutschen Patentanmel­ dung DE-A-195 40 086 offenbart wird, daß sie neben Cobuilder-Eigenschaften auch eine bleichstabilisierende Wirkung aufweisen.Likewise, further preferred builder substances are polymeric aminodicarboxylic acids, to name their salts or their precursors. Polyas are particularly preferred paraginic acids or their salts and derivatives, of which in the German patent application dung DE-A-195 40 086 discloses that, in addition to cobuilder properties, it also has a have a bleach-stabilizing effect.

Weitere geeignete Buildersubstanzen sind Polyacetale, welche durch Umsetzung von Dial­ dehyden mit Polyolcarbonsäuren, welche 5 bis 7 C-Atome und mindestens 3 Hydroxyl­ gruppen aufweisen, erhalten werden können. Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialde­ hyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten.Other suitable builder substances are polyacetals, which are produced by the implementation of Dial dehyden with polyol carboxylic acids, which have 5 to 7 carbon atoms and at least 3 hydroxyl have groups that can be obtained. Preferred polyacetals are from Dialde  hyden such as glyoxal, glutaraldehyde, terephthalaldehyde and their mixtures and from Obtained polyol carboxylic acids such as gluconic acid and / or glucoheptonic acid.

Weitere geeignete organische Buildersubstanzen sind Dextrine, beispielsweise Oligomere bzw. Polymere von Kohlenhydraten, die durch partielle Hydrolyse von Stärken erhalten werden können. Die Hydrolyse kann nach üblichen, beispielsweise säure- oder enzymkata­ lysierten Verfahren durchgeführt werden. Vorzugsweise handelt es sich um Hydrolysepro­ dukte mit mittleren Molmassen im Bereich von 400 bis 500 000 g/mol. Dabei ist ein Poly­ saccharid mit einem Dextrose-Äquivalent (DE) im Bereich von 0,5 bis 40, insbesondere von 2 bis 30 bevorzugt, wobei DE ein gebräuchliches Maß für die reduzierende Wirkung eines Polysaccharids im Vergleich zu Dextrose, welche ein DE von 100 besitzt, ist. Brauchbar sind sowohl Maltodextrine mit einem DE zwischen 3 und 20 und Trockenglu­ cosesirupe mit einem DE zwischen 20 und 37 als auch sogenannte Gelbdextrine und Weißdextrine mit höheren Molmassen im Bereich von 2000 bis 30 000 g/mol.Other suitable organic builder substances are dextrins, for example oligomers or polymers of carbohydrates obtained by partial hydrolysis of starches can be. The hydrolysis can be carried out according to conventional methods, for example acid or enzyme lysed procedures are carried out. It is preferably hydrolysis pro Products with average molecular weights in the range of 400 to 500,000 g / mol. There is a poly saccharide with a dextrose equivalent (DE) in the range of 0.5 to 40, in particular from 2 to 30 preferred, DE being a common measure of the reducing effect of a polysaccharide compared to dextrose, which has a DE of 100. Both maltodextrins with a DE between 3 and 20 and dry glu can be used cosesirupe with a DE between 20 and 37 as well as so-called yellow dextrins and White dextrins with higher molar masses in the range from 2000 to 30,000 g / mol.

Bei den oxidierten Derivaten derartiger Dextrine handelt es sich um deren Umsetzungspro­ dukte mit Oxidationsmitteln, welche in der Lage sind, mindestens eine Alkoholfunktion des Saccharidrings zur Carbonsäurefunktion zu oxidieren. Derartige oxidierte Dextrine und Verfahren ihrer Herstellung sind beispielsweise aus den europäischen Patentanmeldungen EP-A-0 232 202, EP-A-0 427 349, EP-A-0 472 042 und EP-A-0 542 496 sowie den inter­ nationalen Patentanmeldungen WO 92/18542, WO 93/08251, WO 93/16110, WO 94/28030, WO 95/07303, WO 95/12619 und WO 95/20608 bekannt. Ebenfalls ge­ eignet ist ein oxidiertes Oligosaccharid gemäß der deutschen Patentanmeldung DE-A- 196 00 018. Ein an C6 des Saccharidrings oxidiertes Produkt kann besonders vorteilhaft sein.The oxidized derivatives of such dextrins are their reaction products with oxidizing agents which are capable of oxidizing at least one alcohol function of the saccharide ring to the carboxylic acid function. Such oxidized dextrins and processes for their preparation are known, for example, from European patent applications EP-A-0 232 202, EP-A-0 427 349, EP-A-0 472 042 and EP-A-0 542 496 and international patent applications WO 92/18542, WO 93/08251, WO 93/16110, WO 94/28030, WO 95/07303, WO 95/12619 and WO 95/20608 are known. An oxidized oligosaccharide according to German patent application DE-A-196 00 018 is also suitable. A product oxidized at C 6 of the saccharide ring can be particularly advantageous.

Auch Oxydisuccinate und andere Derivate von Disuccinaten, vorzugsweise Ethylendia­ mindisuccinat, sind weitere geeignete Cobuilder. Dabei wird Ethylendiamin-N,N'- disuccinat (EDDS) bevorzugt in Form seiner Natrium- oder Magnesiumsalze verwendet. Weiterhin bevorzugt sind in diesem Zusammenhang auch Glycerindisuccinate und Gly­ cerintrisuccinate. Geeignete Einsatzmengen liegen in zeolithhaltigen und/oder silicathalti­ gen Formulierungen bei 3 bis 15 Gew.-%.Also oxydisuccinates and other derivatives of disuccinates, preferably ethylenedia mindisuccinate are other suitable cobuilders. Here, ethylenediamine-N, N'- disuccinate (EDDS) preferably used in the form of its sodium or magnesium salts. Glycerol disuccinates and Gly are also preferred in this context  cerintrisuccinate. Suitable amounts are in zeolite and / or silicate salts gene formulations at 3 to 15 wt .-%.

Weitere brauchbare organische Cobuilder sind beispielsweise acetylierte Hydroxycarbon­ säuren bzw. deren Salze, welche gegebenenfalls auch in Lactonform vorliegen können und welche mindestens 4 Kohlenstoffatome und mindestens eine Hydroxygruppe sowie maxi­ mal zwei Säuregruppen enthalten. Derartige Cobuilder werden beispielsweise in der inter­ nationalen Patentanmeldung WO 95/20029 beschrieben.Other useful organic cobuilders are, for example, acetylated hydroxycarbon acids or their salts, which may optionally also be in lactone form, and which have at least 4 carbon atoms and at least one hydroxyl group and maxi contain two acid groups. Such cobuilders are used, for example, in the inter national patent application WO 95/20029.

Eine weitere Substanzklasse mit Cobuildereigenschaften stellen die Phosphonate dar. Da­ bei handelt es sich insbesondere um Hydroxyalkan- bzw. Aminoalkanphosphonate. Unter den Hydroxyalkanphosphonaten ist das 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonat (HEDP) von besonderer Bedeutung als Cobuilder. Es wird vorzugsweise als Natriumsalz eingesetzt, wobei das Dinatriumsalz neutral und das Tetranatriumsalz alkalisch (pH 9) reagiert. Als Aminoalkanphosphonate kommen vorzugsweise Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP), Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) sowie deren höhere Ho­ mologe in Frage. Sie werden vorzugsweise in Form der neutral reagierenden Natriumsalze, z. B. als Hexanatriumsalz der EDTMP bzw. als Hepta- und Octa-Natriumsalz der DTPMP, eingesetzt. Als Builder wird dabei aus der Klasse der Phosphonate bevorzugt HEDP ver­ wendet. Die Aminoalkanphosphonate besitzen zudem ein ausgeprägtes Schwermetallbin­ devermögen. Dementsprechend kann es, insbesondere wenn die Mittel auch Bleiche ent­ halten, bevorzugt sein, Aminoalkanphosphonate, insbesondere DTPMP, einzusetzen, oder Mischungen aus den genannten Phosphonaten zu verwenden.Another class of substances with cobuilder properties are the phosphonates it is in particular hydroxyalkane or aminoalkanephosphonates. Under the hydroxyalkane phosphonates is 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (HEDP) from of particular importance as a cobuilder. It is preferably used as the sodium salt the disodium salt being neutral and the tetrasodium salt being alkaline (pH 9). As Aminoalkane phosphonates preferably come from ethylenediaminetetramethylenephosphonate (EDTMP), diethylenetriaminepentamethylenephosphonate (DTPMP) and their higher Ho mologist in question. They are preferably in the form of the neutral sodium salts, e.g. B. as the hexasodium salt of EDTMP or as the hepta- and octa-sodium salt of DTPMP, used. HEDP is preferred as a builder from the phosphonate class turns. The aminoalkanephosphonates also have a pronounced heavy metal bin de assets. Accordingly, it can, especially if the agent also ent bleach hold, be preferred to use aminoalkane phosphonates, in particular DTPMP, or To use mixtures of the phosphonates mentioned.

Darüber hinaus können alle Verbindungen, die in der Lage sind, Komplexe mit Erdalkali­ ionen auszubilden, als Cobuilder eingesetzt werden.In addition, all compounds that are capable of complexing with alkaline earth train ions as cobuilders.

Die Herstellung tensidhaltiger Granulate ist im Stand der Technik breit beschreiben, wobei neben umfangreicher Patentliteratur auch auf zahlreiche Übersichtsartikel und Monogra­ phien zurückgegriffen werden kann. So beschreibt W. Hermann de Groot, I. Adami, G. F. Moretti "The Manufacture of Modern Detergent Powders", Hermann de Groot Academic Publisher, Wassenaar, 1995 verschiedene Sprühtrocknungs-, Misch- und Granulierverfah­ ren zur Herstellung von Wasch- und Reinigungsmitteln.The production of surfactant-containing granules is widely described in the prior art, wherein in addition to extensive patent literature, numerous review articles and monogra phien can be used. This is how W. Hermann de Groot, I. Adami, G. F. Moretti "The Manufacture of Modern Detergent Powders", Hermann de Groot Academic  Publisher, Wassenaar, 1995 various spray drying, mixing and granulating processes ren for the production of detergents and cleaning agents.

Aus energetischen Gründen ist es im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt, wenn das tensidhaltige Granulat nicht durch Sprühtrocknung, sondern über ein Granulierverfah­ ren hergestellt wird. Neben den herkömmlichen Granulier- und Agglomerationsverfahren, die in den unterschiedlichsten Mischgranulatoren und Mischagglomeratoren durchgeführt werden können, sind beispielsweise auch Preßagglomerationsverfahren einsetzbar. Verfah­ ren, bei denen das tensidhaltige Granulat durch Granulation, Agglomeration, Preßagglome­ ration oder eine Kombination dieser Verfahren hergestellt wird, sind daher bevorzugt.For energetic reasons, it is preferred in the context of the present invention if the surfactant-containing granules are not spray dried, but by a granulation process ren is manufactured. In addition to the conventional granulation and agglomeration processes, carried out in a wide variety of mixing granulators and mixing agglomerators press agglomeration processes can also be used, for example. Procedure ren, in which the surfactant-containing granules by granulation, agglomeration, press agglome ration or a combination of these methods are therefore preferred.

Die Granulierung kann in einer Vielzahl von in der Wasch- und Reinigungsmittelindustrie üblicherweise eingesetzten Apparaten durchgeführt werden. So ist es beispielsweise mög­ lich, die in der Pharmazie gängigen Verrunder zu verwenden. In solchen Drehtellerappa­ raturen beträgt die Verweilzeit der Granulate üblicherweise weniger als 20 Sekunden. Auch herkömmliche Mischer und Mischgranulatoren sind zur Granulierung geeignet. Als Mi­ scher können dabei sowohl Hochintensitätsmischer ("high-shear mixer") als auch normale Mischer mit geringeren Umlaufgeschwindigkeiten verwendet werden. Geeignete Mischer sind beispielsweise Eirich®-Mischer der Serien R oder RV (Warenzeichen der Maschinen­ fabrik Gustav Eirich, Hardheim), der Schugi® Flexomix, die Fukae® FS-G-Mischer (Wa­ renzeichen der Fukae Powtech, Kogyo Co., Japan), die Lödige® FM-, KM- und CB- Mischer (Warenzeichen der Lödige Maschinenbau GmbH, Paderborn) oder die Drais®- Serien T oder K-T (Warenzeichen der Drais-Werke GmbH, Mannheim). Die Verweilzeiten der Granulate in den Mischern liegen im Bereich von weniger als 60 Sekunden, wobei die Verweilzeit auch von der Umlaufgeschwindigkeit des Mischers abhängt. Hierbei verkürzen sich die Verweilzeiten entsprechend, je schneller der Mischer läuft. Bevorzugt betragen die Verweilzeiten der Granulate im Mischer/Verrunder unter einer Minute, vorzugsweise unter 15 Sekunden. In langsam laufenden Mischern, z. B. einem Lödige KM, werden Verweil­ zeiten von bis zu 20 Minuten eingestellt, wobei Verweilzeiten unter 10 Minuten wegen der Verfahrensökonomie bevorzugt sind. The granulation can be found in a wide variety of industries in the detergent and cleaning agent industries usually used apparatus can be carried out. For example, it is possible Lich to use the rounding agents common in pharmacy. In such a turntable app temperatures, the residence time of the granules is usually less than 20 seconds. Also conventional mixers and mixing granulators are suitable for granulation. As Wed Shearers can use both high-intensity shear mixers and normal ones Mixers with lower circulation speeds can be used. Suitable mixers are, for example, Eirich® mixers of the R or RV series (trademarks of the machines factory Gustav Eirich, Hardheim), the Schugi® Flexomix, the Fukae® FS-G mixer (Wa trademark of Fukae Powtech, Kogyo Co., Japan), the Lödige® FM, KM and CB Mixer (trademark of Lödige Maschinenbau GmbH, Paderborn) or the Drais® Series T or K-T (trademark of Drais-Werke GmbH, Mannheim). The dwell times the granules in the mixers are in the range of less than 60 seconds, the Dwell time also depends on the speed of rotation of the mixer. Shorten this the faster the mixer runs, the dwell times accordingly. These are preferably Residence times of the granules in the mixer / rounder are less than one minute, preferably less than 15 seconds. In slow running mixers, e.g. B. a Lödige KM, become lingering times of up to 20 minutes, with dwell times of less than 10 minutes due to the Process economics are preferred.  

Bei dem Verfahren der Preßagglomeration wird das tensidhaltige Granulat unter Druck und unter Einwirkung von Scherkräften verdichtet und dabei homogenisiert und anschließend formgebend aus den Apparaten ausgetragen. Die technisch bedeutsamsten Preßagglomera­ tionsverfahren sind die Extrusion, die Walzenkompaktierung, die Pelletierung und das Ta­ blettieren. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt zur Herstellung des tensid­ haltige Granulats eingesetzte Preßagglomerationsverfahren sind die Extrusion, die Wal­ zenkompaktierung und die Pelletierung.In the press agglomeration process, the surfactant-containing granules are under pressure and compressed under the influence of shear forces and homogenized and then discharged form-giving from the apparatus. The most technically significant press agglomerates tion processes are extrusion, roller compaction, pelleting and ta blett. In the context of the present invention, preferably for the preparation of the surfactant Pressed agglomeration processes containing granules are extrusion, the whale zen compacting and pelleting.

Um den Zerfall hochverdichteter Formkörper zu erleichtern, ist es möglich, Desintegrati­ onshilfsmittel, sogenannte Tablettensprengmittel, in diese einzuarbeiten, um die Zerfalls­ zeiten zu verkürzen. Unter Tablettensprengmitteln bzw. Zerfallsbeschleunigern werden gemäß Römpp (9. Auflage, Bd. 6, S. 4440) und Voigt "Lehrbuch der pharmazeutischen Technologie" (6. Auflage, 1987, S. 182-184) Hilfsstoffe verstanden, die für den raschen Zerfall von Tabletten in Wasser oder Magensaft und für die Freisetzung der Pharmaka in resorbierbarer Form sorgen.In order to facilitate the disintegration of highly compressed moldings, it is possible to disintegrate on aids, so-called tablet disintegrants, to incorporate them into the disintegration to shorten times. Under tablet disintegrants or disintegrators according to Römpp (9th edition, vol. 6, p. 4440) and Voigt "Textbook of pharmaceutical Technologie "(6th edition, 1987, pp. 182-184) understood auxiliary substances that are necessary for the rapid Disintegration of tablets in water or gastric juice and for the release of the pharmaceuticals in provide resorbable form.

Diese Stoffe, die auch aufgrund ihrer Wirkung als "Spreng"mittel bezeichnet werden, ver­ größern bei Wasserzutritt ihr Volumen, wobei einerseits das Eigenvolumen vergrößert (Quellung), andererseits auch über die Freisetzung von Gasen ein Druck erzeugt werden kann, der die Tablette in kleinere Partikel zerfallen läßt. Altbekannte Desintegrationshilfs­ mittel sind beispielsweise Carbonat/Citronensäure-Systeme, wobei auch andere organische Säuren eingesetzt werden können. Quellende Desintegrationshilfsmittel sind beispielsweise synthetische Polymere wie Polyvinylpyrrolidon (PVP) oder natürliche Polymere bzw. mo­ difizierte Naturstoffe wie Cellulose und Stärke und ihre Derivate, Alginate oder Casein- Derivate.These substances, which are also referred to as "explosives" due to their effect, ver increase their volume when water enters, and on the one hand increases their own volume (Swelling), on the other hand, a pressure can be generated via the release of gases which can break the tablet into smaller particles. Well-known disintegration aid medium are, for example, carbonate / citric acid systems, but also other organic ones Acids can be used. Swelling disintegration aids are, for example synthetic polymers such as polyvinyl pyrrolidone (PVP) or natural polymers or mo differentiated natural substances such as cellulose and starch and their derivatives, alginates or casein Derivatives.

Bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittelformkörper enthalten 0,5 bis 10 Gew.-%, vor­ zugsweise 3 bis 7 Gew.-% und insbesondere 4 bis 6 Gew.-% eines oder mehrerer Desinte­ grationshilfsmittel, jeweils bezogen auf das Formkörpergewicht. Preferred detergent tablets contain 0.5 to 10% by weight preferably 3 to 7% by weight and in particular 4 to 6% by weight of one or more disinfectants Gration aids, each based on the weight of the molded body.  

Als bevorzugte Desintegrationsmittel werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis eingesetzt, so daß bevorzugte Wasch- und Reini­ gungsmittelformkörper ein solches Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis in Mengen von 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 7 Gew.-% und insbesondere 4 bis 6 Gew.-% enthalten. Reine Cellulose weist die formale Bruttozusammensetzung (C6H10O5)n auf und stellt formal betrachtet ein β-1,4-Polyacetal von Cellobiose dar, die ihrerseits aus zwei Molekülen Glucose aufgebaut ist. Geeignete Cellulosen bestehen dabei aus ca. 500 bis 5000 Glucose-Einheiten und haben demzufolge durchschnittliche Molmassen von 50.000 bis 500.000. Als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis verwendbar sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Cellulose-Derivate, die durch polymeranaloge Reaktionen aus Cellulose erhältlich sind. Solche chemisch modifizierten Cellulosen umfassen dabei beispielsweise Produkte aus Veresterungen bzw. Veretherungen, in denen Hydroxy- Wasserstoffatome substituiert wurden. Aber auch Cellulosen, in denen die Hydroxy- Gruppen gegen funktionelle Gruppen, die nicht über ein Sauerstoffatom gebunden sind, ersetzt wurden, lassen sich als Cellulose-Derivate einsetzen. In die Gruppe der Cellulose- Derivate fallen beispielsweise Alkalicellulosen, Carboxymethylcellulose (CMC), Cellulo­ seester und -ether sowie Aminocellulosen. Die genannten Cellulosederivate werden vor­ zugsweise nicht allein als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis eingesetzt, sondern in Mischung mit Cellulose verwendet. Der Gehalt dieser Mischungen an Cellulosederivaten beträgt vorzugsweise unterhalb 50 Gew.-%, besonders bevorzugt unterhalb 20 Gew.-%, bezogen auf das Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis. Besonders bevorzugt wird als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis reine Cellulose eingesetzt, die frei von Cellulose­ derivaten ist.Disintegrants based on cellulose are used as preferred disintegrants in the context of the present invention, so that preferred laundry detergents and cleaning agents form such a disintegrant based on cellulose in amounts of 0.5 to 10% by weight, preferably 3 to 7% by weight and in particular Contain 4 to 6 wt .-%. Pure cellulose has the formal gross composition (C 6 H 10 O 5 ) n and, formally speaking, is a β-1,4-polyacetal of cellobiose, which in turn is made up of two molecules of glucose. Suitable celluloses consist of approximately 500 to 5000 glucose units and consequently have average molecular weights of 50,000 to 500,000. Cellulose-based disintegrants which can be used in the context of the present invention are also cellulose derivatives which can be obtained from cellulose by polymer-analogous reactions. Such chemically modified celluloses include, for example, products from esterifications or etherifications in which hydroxy hydrogen atoms have been substituted. However, celluloses in which the hydroxyl groups have been replaced by functional groups which are not bound via an oxygen atom can also be used as cellulose derivatives. The group of cellulose derivatives includes, for example, alkali celluloses, carboxymethyl cellulose (CMC), cellulose esters and ethers and aminocelluloses. The cellulose derivatives mentioned are preferably used not only as cellulose-based disintegrants, but rather in a mixture with cellulose. The content of cellulose derivatives in these mixtures is preferably below 50% by weight, particularly preferably below 20% by weight, based on the cellulose-based disintegrant. Pure cellulose which is free from cellulose derivatives is particularly preferably used as a cellulose-based disintegrant.

Die als Desintegrationshilfsmittel eingesetzte Cellulose wird vorzugsweise nicht in feintei­ liger Form eingesetzt, sondern vor dem Zumischen zu den zu verpressenden Vorgemischen in eine gröbere Form überführt, beispielsweise granuliert oder kompaktiert. Wasch- und Reinigungsmittelformkörper, die Sprengmittel in granularer oder gegebenenfalls cogranu­ lierter Form enthalten, werden in den deutschen Patentanmeldungen DE 197 09 991 (Ste­ fan Herzog) und DE 197 10 254 (Henkel) sowie der internationalen Patentanmeldung WO 98/40463 (Henkel) beschrieben. Diesen Schriften sind auch nähere Angaben zur Her­ stellung granulierter, kompaktierter oder cogranulierter Cellulosesprengmittel zu entneh­ men. Die Teilchengrößen solcher Desintegrationsmittel liegen zumeist oberhalb 200 µm, vorzugsweise zu mindestens 90 Gew.-% zwischen 300 und 1600 µm und insbesondere zu mindestens 90 Gew.-% zwischen 400 und 1200 µm. Die vorstehend genannten und in den zitierten Schriften näher beschriebenen gröberen Desintegrationshilfsmittel auf Cellulose­ basis sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt als Desintegrationshilfsmittel einzusetzen und im Handel beispielsweise unter der Bezeichnung Arbocel® TF-30-HG von der Firma Rettenmaier erhältlich.The cellulose used as disintegration aid is preferably not finely divided form, but before mixing into the premixes to be pressed converted into a coarser form, for example granulated or compacted. Washing and Detergent tablets, the disintegrant in granular or optionally cogranu Contained form, are in the German patent applications DE 197 09 991 (Ste fan Herzog) and DE 197 10 254 (Henkel) and the international patent application WO 98/40463 (Henkel). These writings are also more detailed information on the Her  position of granulated, compacted or cogranulated cellulose disintegrants men. The particle sizes of such disintegrants are usually above 200 μm, preferably at least 90% by weight between 300 and 1600 µm and in particular to at least 90% by weight between 400 and 1200 µm. The above and in the writings cited described coarser disintegration aids on cellulose In the context of the present invention, bases are preferred as disintegration aids used and commercially, for example under the name Arbocel® TF-30-HG by available from Rettenmaier.

Als weiteres Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis oder als Bestandteil dieser Kompo­ nente kann mikrokristalline Cellulose verwendet werden. Diese mikrokristalline Cellulose wird durch partielle Hydrolyse von Cellulosen unter solchen Bedingungen erhalten, die nur die amorphen Bereiche (ca. 30% der Gesamt-Cellulosemasse) der Cellulosen angreifen und vollständig auflösen, die kristallinen Bereiche (ca. 70%) aber unbeschadet lassen. Eine nachfolgende Desaggregation der durch die Hydrolyse entstehenden mikrofeinen Cellulo­ sen liefert die mikrokristallinen Cellulosen, die Primärteilchengrößen von ca. 5 µm aufwei­ sen und beispielsweise zu Granulaten mit einer mittleren Teilchengröße von 200 µm kom­ paktierbar sind.As a further disintegrant based on cellulose or as part of this compo microcrystalline cellulose can be used. This microcrystalline cellulose is obtained by partial hydrolysis of celluloses under conditions that only attack the amorphous areas (approx. 30% of the total cellulose mass) of the celluloses and dissolve completely, but leave the crystalline areas (approx. 70%) undamaged. A subsequent disaggregation of the microfine cellulo produced by the hydrolysis sen supplies the microcrystalline celluloses, which have primary particle sizes of approx. 5 µm sen and, for example, to granules with an average particle size of 200 microns are pactable.

Somit sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung Verfahren bevorzugt, bei denen das zu verpressende Vorgemisch zusätzlich ein Desintegrationshilfsmittel, vorzugsweise ein Desintegrationshilfsmittel auf Cellulosebasis, vorzugsweise in granularer, cogranulierter oder kompaktierter Form, in Mengen von 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 3 bis 7 Gew.-% und insbesondere von 4 bis 6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Vor­ gemischs, enthält.Methods are therefore preferred in the context of the present invention in which this is pressing premix additionally a disintegration aid, preferably a Disintegration aid based on cellulose, preferably in granular, cogranulated or compacted form, in amounts of 0.5 to 10 wt .-%, preferably from 3 to 7 wt .-% and in particular from 4 to 6 wt .-%, each based on the weight of the Vor mixed, contains.

In weiter bevorzugten Verfahren enthält das Vorgemisch zusätzlich einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Enzyme, pH-Stellmittel, Duft­ stoffe, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Schauminhibitoren, Silikonöle, Antire­ depositionsmittel, optischen Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Farbübertragungsinhibito­ ren und Korrosionsinhibitoren. Diese Stoffe werden nachfolgend beschrieben. In more preferred methods, the premix additionally contains one or more Substances from the group of bleaching agents, bleach activators, enzymes, pH regulators, fragrances substances, perfume carriers, fluorescent agents, dyes, foam inhibitors, silicone oils, antire deposition agents, optical brighteners, graying inhibitors, color transfer inhibitors and corrosion inhibitors. These substances are described below.  

Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H2O2 liefernden Verbindungen haben das Natriumperborattetrahydrat und das Natriumperboratmonohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Natriumpercarbonat, Peroxypyro­ phosphate, Citratperhydrate sowie H2O2 liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Per­ benzoate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure, Phthaloiminopersäure oder Diperdodecandi­ säure. Auch beim Einsatz der Bleichmittel ist es möglich, auf den Einsatz von Tensiden und/oder Gerüststoffen zu verzichten, so daß reine Bleichmitteltabletten herstellbar sind. Sollen solche Bleichmitteltabletten zur Textilwäsche eingesetzt werden, ist eine Kombina­ tion von Natriumpercarbonat mit Natriumsesquicarbonat bevorzugt, unabhängig davon, welche weiteren Inhaltsstoffe in den Formkörpern enthalten sind. Werden Reinigungs- oder Bleichmitteltabletten für das maschinelle Geschirrspülen hergestellt, so können auch Bleichmittel aus der Gruppe der organischen Bleichmittel eingesetzt werden. Typische organische Bleichmittel sind die Diacylperoxide, wie z. B. Dibenzoylperoxid. Weitere typi­ sche organische Bleichmittel sind die Peroxysäuren, wobei als Beispiele besonders die Alkylperoxysäuren und die Arylperoxysäuren genannt werden. Bevorzugte Vertreter sind (a) die Peroxybenzoesäure und ihre ringsubstituierten Derivate, wie Alkylperoxy­ benzoesäuren, aber auch Peroxy-α-Naphtoesäure und Magnesium-monoperphthalat, (b) die aliphatischen oder substituiert aliphatischen Peroxysäuren, wie Peroxylaurinsäure, Peroxy­ stearinsäure, ε-Phthalimidoperoxycapronsäure [Phthaloiminoperoxyhexansäure (PAP)], o- Carboxybenzamidoperoxycapronsäure, N-nonenylamidoperadipinsäure und N- nonenylamidopersuccinate, und (c) aliphatische und araliphatische Peroxydicarbonsäuren, wie 1,12-Diperoxycarbonsäure, 1,9-Diperoxyazelainsäure, Diperocysebacinsäure, Diper­ oxybrassylsäure, die Diperoxyphthalsäuren, 2-Decyldiperoxybutan-1,4-disäure, N,N- Terephthaloyl-di(6-aminopercapronsäue) können eingesetzt werden.Among the compounds which serve as bleaching agents and supply H 2 O 2 in water, sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are of particular importance. Other bleaching agents that can be used are, for example, sodium percarbonate, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H 2 O 2 -producing peracidic salts or peracids, such as per benzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, phthaloiminoperacid or diperdodecanedioic acid. Even when using the bleaching agents, it is possible to dispense with the use of surfactants and / or builders, so that pure bleach tablets can be produced. If such bleach tablets are to be used for washing textiles, a combination of sodium percarbonate with sodium sesquicarbonate is preferred, regardless of what other ingredients are contained in the moldings. If cleaning tablets or bleach tablets for machine dishwashing are manufactured, bleaching agents from the group of organic bleaching agents can also be used. Typical organic bleaches are the diacyl peroxides, such as. B. dibenzoyl peroxide. Other typical organic bleaching agents are the peroxy acids, examples of which include the alkyl peroxy acids and the aryl peroxy acids. Preferred representatives are (a) the peroxybenzoic acid and its ring-substituted derivatives, such as alkylperoxybenzoic acids, but also peroxy-α-naphthoic acid and magnesium monoperphthalate, (b) the aliphatic or substituted aliphatic peroxyacids, such as peroxylauric acid, peroxystearic acid, ε-phthalimidthanoic acidoperoximinoxy acid (PAP)], o-carboxybenzamidoperoxycaproic acid, N-nonenylamidoperadipic acid and N-nonenylamidopersuccinate, and (c) aliphatic and araliphatic peroxydicarboxylic acids, such as 1,12-diperoxycarboxylic acid, 1,9-diperoxyazelaic acid, diperocysebacynoic acid, diperoxydiacid acid, diperoxane -1,4-diacid, N, N-terephthaloyl-di (6-aminopercapronic acid) can be used.

Als Bleichmittel in Formkörpern für das maschinelle Geschirrspülen können auch Chlor oder Brom freisetzende Substanzen eingesetzt werden. Unter den geeigneten Chlor oder Brom freisetzenden Materialien kommen beispielsweise heterocyclische N-Brom- und N- Chloramide, beispielsweise Trichlorisocyanursäure, Tribromisocyanursäure, Dibromisocyanursäure und/oder Dichlorisocyanursäure (DICA) und/oder deren Salze mit Kationen wie Kalium und Natrium in Betracht. Hydantoinverbindungen, wie 1,3-Dichlor- 5,5-dimethylhydanthoin sind ebenfalls geeignet.Chlorine or. Can also be used as bleaching agents in moldings for automatic dishwashing Bromine-releasing substances are used. Among the appropriate chlorine or bromine releasing materials come for example heterocyclic N-bromine and N- Chloramides, for example trichloroisocyanuric acid, tribromoisocyanuric acid, Dibromo isocyanuric acid and / or dichloroisocyanuric acid (DICA) and / or their salts with  Cations such as potassium and sodium are considered. Hydantoin compounds such as 1,3-dichloro- 5,5-dimethylhydanthoin are also suitable.

Um beim Waschen oder Reinigen bei Temperaturen von 60°C und darunter eine verbes­ serte Bleichwirkung zu erreichen, können Bleichaktivatoren in das Vorgemisch eingear­ beitet werden. Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedin­ gungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbeson­ dere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der ge­ nannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevor­ zugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5- triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N- Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbe­ sondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäu­ reanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbe­ sondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat und 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran.To be a better choice when washing or cleaning at temperatures of 60 ° C and below To achieve the greatest bleaching effect, bleach activators can be incorporated into the premix be prepared. As bleach activators can be compounds that are under perhydrolysis aliphatic peroxocarboxylic acids with preferably 1 to 10 carbon atoms, in particular whose 2 to 4 carbon atoms, and / or optionally substituted perbenzoic acid, be used. Suitable substances are the O and / or N-acyl groups of the ge mentioned number of carbon atoms and / or optionally substituted benzoyl groups. Before multiply acylated alkylenediamines, in particular tetraacetylethylenediamine, are added (TAED), acylated triazine derivatives, especially 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5- triazine (DADHT), acylated glycolurils, especially tetraacetylglycoluril (TAGU), N- Acylimides, especially N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenol sulfonates, especially special n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), carboxylic acid reanhydrides, especially phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, in particular special triacetin, ethylene glycol diacetate and 2,5-diacetoxy-2,5-dihydrofuran.

Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch sogenannte Bleichkatalysatoren in die Formkörper eingearbeitet werden. Bei diesen Stof­ fen handelt es sich um bleichverstärkende Übergangsmetallsalze bzw. Übergangsmetall­ komplexe wie beispielsweise Mn-, Fe-, Co-, Ru- oder Mo-Salenkomplexe oder - carbonylkomplexe. Auch Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- und Cu-Komplexe mit N- haltigen Tripod-Liganden sowie Co-, Fe-, Cu- und Ru-Amminkomplexe sind als Bleich­ katalysatoren verwendbar.In addition to the conventional bleach activators or in their place, too so-called bleaching catalysts can be incorporated into the moldings. With this stuff fen are bleach-enhancing transition metal salts or transition metal complexes such as Mn, Fe, Co, Ru or Mo salt complexes or - carbonyl complexes. Also Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V and Cu complexes with N- containing tripod ligands and Co, Fe, Cu and Ru amine complexes are bleached catalysts can be used.

Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Amylasen, Cellulasen bzw. deren Gemische in Frage. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis und Streptomyces griseus gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbe­ sondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind En­ zymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase oder aus Protease, Amylase und Li­ pase oder Protease, Lipase und Cellulase, insbesondere jedoch Cellulase-haltige Mi­ schungen von besonderem Interesse. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in eini­ gen Fällen als geeignet erwiesen. Die Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Der Anteil der Enzyme, Enzymmischungen oder Enzymgranulate in den erfindungsgemäßen Formkörpern kann beispielsweise etwa 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis etwa 2 Gew.-% betragen.Enzymes come from the class of proteases, lipases, amylases, cellulases or their mixtures in question. Bacterial strains or are particularly well suited Mushrooms such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis and Streptomyces griseus enzymatic agents. Proteases of the subtilisin type and esp special proteases obtained from Bacillus lentus. Here are En  enzyme mixtures, for example of protease and amylase or protease and lipase or Protease and cellulase or from cellulase and lipase or from protease, amylase and Li pase or protease, lipase and cellulase, but especially cellulase-containing Mi of particular interest. Peroxidases or oxidases are also in one proven cases. The enzymes can be adsorbed on carriers and / or be embedded in coating substances to protect them against premature decomposition. The Proportion of the enzymes, enzyme mixtures or enzyme granules in the inventive Moldings can, for example, about 0.1 to 5 wt .-%, preferably 0.1 to about 2% by weight.

Zusätzlich können die Wasch- und Reinigungsmittelformkörper auch Komponenten ent­ halten, welche die Öl- und Fettauswaschbarkeit aus Textilien positiv beeinflussen (soge­ nannte soil repellents). Dieser Effekt wird besonders deutlich, wenn ein Textil verschmutzt wird, das bereits vorher mehrfach mit einem erfindungsgemäßen Waschmittel, das diese Öl- und fettlösende Komponente enthält, gewaschen wurde. Zu den bevorzugten Öl- und fettlösenden Komponenten zählen beispielsweise nichtionische Celluloseether wie Methyl­ cellulose und Methylhydroxy-propylcellulose mit einem Anteil an Methoxyl-Gruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropoxyl-Gruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezo­ gen auf den nichtionischen Celluloseether, sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder der Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten, insbe­ sondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylenglykolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen. Besonders be­ vorzugt von diesen sind die sulfonierten Derivate der Phthalsäure- und der Terephthalsäu­ re-Polymere.In addition, the detergent tablets can also ent components hold, which positively influence the oil and fat washability from textiles (so-called called soil repellents). This effect is particularly evident when a textile is dirty is already several times with a detergent according to the invention, this Contains oil and fat-dissolving component, was washed. Among the preferred oil and fat-dissolving components include, for example, nonionic cellulose ethers such as methyl cellulose and methylhydroxy-propyl cellulose with a proportion of methoxyl groups from 15 to 30 wt .-% and of hydroxypropoxyl groups from 1 to 15 wt .-%, each bezo gene on the nonionic cellulose ether, as well as those known from the prior art Polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or their derivatives, in particular special polymers of ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionically and / or nonionically modified derivatives of these. Especially be of these, the sulfonated derivatives of phthalic and terephthalic acids are preferred re-polymers.

Die Formkörper können als optische Aufheller Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure bzw. deren Alkalimetallsalze enthalten. Geeignet sind z. B. Salze der 4,4'-Bis(2-anilino-4- morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino)stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Me­ thylaminogruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen. Wei­ terhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle anwesend sein, z. B. die Alkalisalze des 4,4'-Bis(2-sulfostyryl)-diphenyls, 4,4'-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl)- diphenyls, oder 4-(4-Chlorstyryl)-4'-(2-sulfostyryl)-diphenyls. Auch Gemische der vorge­ nannten Aufheller können verwendet werden.The moldings can be derivatives of diaminostilbenedisulfonic acid as optical brighteners or their alkali metal salts. Are suitable for. B. Salts of 4,4'-bis (2-anilino-4- morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino) stilbene-2,2'-disulfonic acid or the like Compounds which, instead of the morpholino group, a diethanolamino group, a Me wear thylamino group, an anilino group or a 2-methoxyethylamino group. Wei thereafter brighteners of the substituted diphenylstyryl type may be present, e.g. B.  the alkali salts of 4,4'-bis (2-sulfostyryl) diphenyl, 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) - diphenyls, or 4- (4-chlorostyryl) -4 '- (2-sulfostyryl) diphenyls. Mixtures of the pre named brighteners can be used.

Farb- und Duftstoffe werden den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelform­ körpern zugesetzt, um den ästhetischen Eindruck der Produkte zu verbessern und dem Ver­ braucher neben der Wasch- bzw. Reinigungsleistung ein visuell und sensorisch "typisches und unverwechselbares" Produkt zur Verfügung zu stellen. Als Parfümöle bzw. Duftstoffe können einzelne Riechstoffverbindungen, z. B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z. B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobuty­ rat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzyl-carbinylacetat, Phenyle­ thylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethylphenyl-glycinat, Allylcyclohexyl­ propionat, Styrallylpropionat und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden z. B. die linearen Alkanale mit 8-18 C-Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z. B. die Jonone, α-Isomethylionon und Methylcedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene wie Limo­ nen und Pinen. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwen­ det, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z. B. Pine-, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl. Ebenfalls geeignet sind Muskateller, Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Zimtblätteröl, Lin­ denblütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und Labdanumöl so­ wie Orangenblütenöl, Neroliol, Orangenschalenöl und Sandelholzöl.Dyes and fragrances become the detergent and cleaning agent form according to the invention added bodies to improve the aesthetic impression of the products and Ver besides the washing and cleaning performance, users need a "visually and sensory" typical and distinctive "product. As perfume oils or fragrances individual fragrance compounds, e.g. B. the synthetic products of the type Esters, ethers, aldehydes, ketones, alcohols and hydrocarbons can be used. Fragrance compounds of the ester type are e.g. B. benzyl acetate, phenoxyethyl isobuty rat, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzyl-carbinyl acetate, phenyls thylacetate, linalyl benzoate, benzyl formate, ethyl methylphenyl glycinate, allylcyclohexyl propionate, styrallyl propionate and benzyl salicylate. The ethers include, for example Benzyl ethyl ether, to the aldehydes z. B. the linear alkanals with 8-18 C atoms, citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyde, Cyclamenaldehyde, Hydroxycitronellal, Lilial and Bourgeonal, to the ketones z. B. the Jonone, α-isomethylionon and methylcedryl ketone, to the alcohols anethole, citronellol, eugenol, geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and terpineol, the hydrocarbons mainly include terpenes such as soda nen and pinen. However, mixtures of different fragrances are preferably used det, which together create an appealing fragrance. Such perfume oils can also contain natural fragrance mixtures as they are accessible from plant sources, e.g. B. pine, citrus, jasmine, patchouly, rose or ylang-ylang oil. Also suitable are muscatel, sage oil, chamomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, lin flower oil, juniper berry oil, vetiver oil, olibanum oil, galbanum oil and labdanum oil such as orange blossom oil, neroliol, orange peel oil and sandalwood oil.

Üblicherweise liegt der Gehalt der erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelform­ körper an Farbstoffen unter 0,01 Gew.-%, während Duftstoffe bis zu 2 Gew.-% der ge­ samten Formulierung ausmachen können. The content of the detergent and cleaning agent form according to the invention is usually body of dyes below 0.01 wt .-%, while fragrances up to 2 wt .-% of the ge can make up the entire wording.  

Die Duftstoffe können direkt in die erfindungsgemäßen Mittel eingearbeitet werden, es kann aber auch vorteilhaft sein, die Duftstoffe auf Träger aufzubringen, die die Haftung des Parfüms auf der Wäsche verstärken und durch eine langsamere Duftfreisetzung für langan­ haltenden Duft der Textilien sorgen. Als solche Trägermaterialien haben sich beispielswei­ se Cyclodextrine bewährt, wobei die Cyclodextrin-Parfüm-Komplexe zusätzlich noch mit weiteren Hilfsstoffen beschichtet werden können.The fragrances can be incorporated directly into the agents according to the invention But it can also be advantageous to apply the fragrances to carriers that increase the adhesion of the Reinforcing perfumes on the laundry and slower fragrance release for longer maintain the fragrance of the textiles. Such carrier materials have, for example se cyclodextrins have proven themselves, with the cyclodextrin-perfume complexes additionally other auxiliaries can be coated.

Um den ästhetischen Eindruck der erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelform­ körper zu verbessern, können sie mit geeigneten Farbstoffen eingefärbt werden. Bevor­ zugte Farbstoffe, deren Auswahl dem Fachmann keinerlei Schwierigkeit bereitet, besitzen eine hohe Lagerstabilität und Unempfindlichkeit gegenüber den übrigen Inhaltsstoffen der Mittel und gegen Lieht sowie keine ausgeprägte Substantivität gegenüber Textilfasern, um diese nicht anzufärben.For the aesthetic impression of the detergent and cleaning agent form according to the invention to improve the body, they can be colored with suitable dyes. Before drawn dyes, the selection of which is not difficult for the person skilled in the art a high storage stability and insensitivity to the other ingredients of the Remedy and against Lies as well as no pronounced substantivity towards textile fibers in order not to stain them.

Vor der Verpressung des teilchenförmigen Vorgemischs zu Wasch- und Reinigungsmittel­ formkörpern kann das Vorgemisch mit feinteiligen Oberflächenbehandlungsmitteln "abgepudert" werden. Dies kann für die Beschaffenheit und physikalischen Eigenschaften sowohl des Vorgemischs (Lagerung, Verpressung) als auch der fertigen Wasch- und Reini­ gungsmittelformkörper von Vorteil sein. Feinteilige Abpuderungsmittel sind im Stand der Technik altbekannt, wobei zumeist Zeolithe, Silikate oder andere anorganische Salze ein­ gesetzt werden. Bevorzugt wird das Vorgemisch jedoch mit feinteiligem Zeolith "abgepudert", wobei Zeolithe vom Faujasit-Typ bevorzugt sind. Im Rahmen der vorliegen­ den Erfindung kennzeichnet der Begriff "Zeolith vom Faujasit-Typ" alle drei Zeolithe, die die Faujasit-Untergruppe der Zeolith-Strukturgruppe 4 bilden (Vergleiche Donald W. Breck: "Zeolite Molecular Sieves", John Wiley & Sons, New York, London, Sydney, To­ ronto, 1974, Seite 92). Neben dem Zeolith X sind also auch Zeolith Y und Faujasit sowie Mischungen dieser Verbindungen einsetzbar, wobei der reine Zeolith X bevorzugt ist.Before pressing the particulate premix into detergent and cleaning agent The premix can be shaped with finely divided surface treatment agents be "powdered". This can affect the nature and physical properties of the premix (storage, pressing) as well as the finished washing and cleaning molded article may be advantageous. Finely divided powdering agents are known in the art Well-known technology, mostly zeolites, silicates or other inorganic salts be set. However, the premix is preferred with finely divided zeolite "powdered", with zeolites of the faujasite type being preferred. As part of the present the invention denotes the term "faujasite type zeolite" all three zeolites that form the faujasite subgroup of zeolite structure group 4 (compare Donald W. Breck: "Zeolite Molecular Sieves", John Wiley & Sons, New York, London, Sydney, To ronto, 1974, page 92). In addition to the zeolite X, there are also zeolite Y and faujasite as well Mixtures of these compounds can be used, the pure zeolite X being preferred.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind Verfahren zur Herstellung von Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern bevorzugt, bei denen die bzw. eine der zugemischten Aufbe­ reitungskomponenten ein Zeolith vom Faujasit-Typ mit Teilchengrößen unterhalb 100 µm, vorzugsweise unterhalb 10 µm und insbesondere unterhalb 5 µm ist und mindestens 0,2 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 0,5 Gew.-% und insbesondere mehr als 1 Gew.-% des zu verpressenden Vorgemischs ausmacht.Within the scope of the present invention are processes for the production of washing and Preferred detergent tablets, in which the or one of the admixed additives a zeolite of the faujasite type with particle sizes below 100 µm,  is preferably below 10 μm and in particular below 5 μm and at least 0.2% by weight, preferably at least 0.5% by weight and in particular more than 1% by weight of the pre-mix to be compressed.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Formkörper erfolgt zunächst durch das trockene Vermischen der Bestandteile, die ganz oder teilweise vorgranuliert sein können, und an­ schließendes Informbringen, insbesondere Verpressen zu Tabletten, wobei auf herkömmli­ che Verfahren zurückgegriffen werden kann. Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Formkörper wird das Vorgemisch in einer sogenannten Matrize zwischen zwei Stempeln zu einem festen Komprimat verdichtet. Dieser Vorgang, der im folgenden kurz als Tablet­ tierung bezeichnet wird, gliedert sich in vier Abschnitte: Dosierung, Verdichtung (elasti­ sche Verformung), plastische Verformung und Ausstoßen.The moldings according to the invention are first produced by dry means Mixing of the components, which can be partially or completely pre-granulated, and on concluding information, in particular pressing into tablets, with conventional che procedures can be used. For the production of the invention The pre-mix is molded in a so-called die between two stamps compacted into a solid compressed. This process, hereinafter referred to briefly as a tablet is divided into four sections: dosing, compression (elasti deformation), plastic deformation and ejection.

Zunächst wird das Vorgemisch in die Matrize eingebracht, wobei die Füllmenge und damit das Gewicht und die Form des entstehenden Formkörpers durch die Stellung des unteren Stempels und die Form des Preßwerkzeugs bestimmt werden. Die gleichbleibende Dosie­ rung auch bei hohen Formkörperdurchsätzen wird vorzugsweise über eine volumetrische Dosierung des Vorgemischs erreicht. Im weiteren Verlauf der Tablettierung berührt der Oberstempel das Vorgemisch und senkt sich weiter in Richtung des Unterstempels ab. Bei dieser Verdichtung werden die Partikel des Vorgemisches näher aneinander gedrückt, wo­ bei das Hohlraumvolumen innerhalb der Füllung zwischen den Stempeln kontinuierlich abnimmt. Ab einer bestimmten Position des Oberstempels (und damit ab einem bestimm­ ten Druck auf das Vorgemisch) beginnt die plastische Verformung, bei der die Partikel zusammenfließen und es zur Ausbildung des Formkörpers kommt. Je nach den physikali­ schen Eigenschaften des Vorgemisches wird auch ein Teil der Vorgemischpartikel zer­ drückt und es kommt bei noch höheren Drücken zu einer Sinterung des Vorgemischs. Bei steigender Preßgeschwindigkeit, also hohen Durchsatzmengen, wird die Phase der elasti­ schen Verformung immer weiter verkürzt, so daß die entstehenden Formkörper mehr oder minder große Hohlräume aufweisen können. Im letzten Schritt der Tablettierung wird der fertige Formkörper durch den Unterstempel aus der Matrize herausgedrückt und durch nachfolgende Transporteinrichtungen wegbefördert. Zu diesem Zeitpunkt ist lediglich das Gewicht des Formkörpers endgültig festgelegt, da die Preßlinge aufgrund physikalischer Prozesse (Rückdehnung, kristallographische Effekte, Abkühlung etc.) ihre Form und Größe noch ändern können.First, the premix is introduced into the die, the filling quantity and thus the weight and shape of the resulting molded body through the position of the lower one Stamp and the shape of the press tool can be determined. The constant dose tion even at high molding throughputs is preferably a volumetric Dosage of the premix reached. In the further course of tabletting, the Upper stamp the premix and continues to lower towards the lower stamp. At this compression, the particles of the premix are pressed closer together where at the void volume within the filling between the punches continuously decreases. From a certain position of the upper stamp (and thus from a certain pressure on the premix) begins the plastic deformation, in which the particles flow together and the molded body is formed. Depending on the physi properties of the premix, some of the premix particles are also broken down presses and the premix is sintered at even higher pressures. At increasing press speed, i.e. high throughput, the phase of elasti 's deformation is continuously shortened, so that the resulting molded body more or may have smaller cavities. In the last step of tableting the Finished molded articles are pressed out of the die by the lower punch and through subsequent transport devices transported away. At this point, it's just that  Weight of the molded body finally determined, because the compacts due to physical Processes (stretching, crystallographic effects, cooling etc.) their shape and size can still change.

Die Tablettierung erfolgt in handelsüblichen Tablettenpressen, die prinzipiell mit Einfach- oder Zweifachstempeln ausgerüstet sein können. Im letzteren Fall wird nicht nur der Ober­ stempel zum Druckaufbau verwendet, auch der Unterstempel bewegt sich während des Preßvorgangs auf den Oberstempel zu, während der Oberstempel nach unten drückt. Für kleine Produktionsmengen werden vorzugsweise Exzentertablettenpressen verwendet, bei denen der oder die Stempel an einer Exzenterscheibe befestigt sind, die ihrerseits an einer Achse mit einer bestimmten Umlaufgeschwindigkeit montiert ist. Die Bewegung dieser Preßstempel ist mit der Arbeitsweise eines üblichen Viertaktmotors vergleichbar. Die Ver­ pressung kann mit je einem Ober- und Unterstempel erfolgen, es können aber auch mehre­ re Stempel an einer Exzenterscheibe befestigt sein, wobei die Anzahl der Matrizenbohrun­ gen entsprechend erweitert ist. Die Durchsätze von Exzenterpressen variieren ja nach Typ von einigen hundert bis maximal 3000 Tabletten pro Stunde.Tableting takes place in commercially available tablet presses, which are basically or double stamps can be equipped. In the latter case, not only the waiter stamp used to build up pressure, also the lower stamp moves during the Pressing process towards the upper punch, while the upper punch presses down. For Small production quantities are preferably used with eccentric tablet presses which the one or more stamps are attached to an eccentric, which in turn on one Axis is mounted with a certain rotational speed. The movement of this Press ram is comparable to the way a conventional four-stroke engine works. The Ver pressing can be done with one upper and one lower stamp, but several can also be used re stamp on an eccentric disk, the number of die holes gen is expanded accordingly. The throughputs of eccentric presses vary depending on the type from a few hundred to a maximum of 3000 tablets per hour.

Für größere Durchsätze wählt man Rundlauftablettenpressen, bei denen auf einem Soge­ nannten Matrizentisch eine größere Anzahl von Matrizen kreisförmig angeordnet ist. Die Zahl der Matrizen variiert je nach Modell zwischen 6 und 55, wobei auch größere Matrizen im Handel erhältlich sind. Jeder Matrize auf dem Matrizentisch ist ein Ober- und Unter­ stempel zugeordnet, wobei wiederum der Preßdruck aktiv nur durch den Ober- bzw. Unter­ stempel, aber auch durch beide Stempel aufgebaut werden kann. Der Matrizentisch und die Stempel bewegen sich um eine gemeinsame senkrecht stehende Achse, wobei die Stempel mit Hilfe schienenartiger Kurvenbahnen während des Umlaufs in die Positionen für Be­ füllung, Verdichtung, plastische Verformung und Ausstoß gebracht werden. An den Stel­ len, an denen eine besonders gravierende Anhebung bzw. Absenkung der Stempel erfor­ derlich ist (Befüllen, Verdichten, Ausstoßen), werden diese Kurvenbahnen durch zusätzli­ che Niederdruckstücke, Nierderzugschienen und Aushebebahnen unterstützt. Die Befül­ lung der Matrize erfolgt über eine starr angeordnete Zufuhreinrichtung, den sogenannten Füllschuh, der mit einem Vorratsbehälter für das Vorgemisch verbunden ist. Der Preßdruck auf das Vorgemisch ist über die Preßwege für Ober- und Unterstempel individuell einstell­ bar, wobei der Druckaufbau durch das Vorbeirollen der Stempelschaftköpfe an verstellba­ ren Druckrollen geschieht.For larger throughputs, rotary tablet presses are selected, which are on a suction called matrix table a larger number of matrices is arranged in a circle. The The number of matrices varies between 6 and 55, depending on the model, with larger matrices also are commercially available. Each die on the die table is a top and bottom stamp assigned, again the pressing pressure active only by the upper or lower stamp, but can also be built up by both stamps. The matrix table and the Stamps move around a common vertical axis, the stamp with the help of rail-like cam tracks during the circulation in the positions for Be filling, compression, plastic deformation and discharge. On the stel len, where a particularly serious raising or lowering the stamp is necessary (filling, compacting, ejecting), these cam tracks are replaced by additional che low-pressure pieces, Nierderzugschienen and lifting tracks supported. The filling The matrix is developed via a rigidly arranged feed device, the so-called Filling shoe, which is connected to a reservoir for the premix. The pressure  the pre-mix can be set individually using the press paths for the upper and lower punches bar, the pressure build-up by rolling the punch shaft heads past adjustable ren pressure rollers happens.

Rundlaufpressen können zur Erhöhung des Durchsatzes auch mit zwei Füllschuhen verse­ hen werden, wobei zur Herstellung einer Tablette nur noch ein Halbkreis durchlaufen wer­ den muß. Zur Herstellung zwei- und mehrschichtiger Formkörper werden mehrere Füll­ schuhe hintereinander angeordnet, ohne daß die leicht angepreßte erste Schicht vor der weiteren Befüllung ausgestoßen wird. Durch geeignete Prozeßführung sind auf diese Weise auch Mantel- und Punkttabletten herstellbar, die einen zwiebelschalenartigen Aufbau ha­ ben, wobei im Falle der Punkttabletten die Oberseite des Kerns bzw. der Kernschichten nicht überdeckt wird und somit sichtbar bleibt. Auch Rundlauftablettenpressen sind mit Einfach- oder Mehrfachwerkzeugen ausrüstbar, so daß beispielsweise ein äußerer Kreis mit 50 und ein innerer Kreis mit 35 Bohrungen gleichzeitig zum Verpressen benutzt werden. Die Durchsätze moderner Rundlauftablettenpressen betragen über eine Million Formkörper pro Stunde.Rotary presses can also use two filling shoes to increase throughput hen be, with only one semicircle to manufacture a tablet that must. Several fillers are used to produce two- and multi-layer moldings shoes arranged one behind the other without the slightly pressed first layer in front of the further filling is ejected. By appropriate process control are in this way also coated and dot tablets can be produced, which have an onion-shell-like structure ben, whereby in the case of the point tablets the top of the core or the core layers is not covered and therefore remains visible. Rotary tablet presses are also included Single or multiple tools can be equipped so that, for example, an outer circle with 50 and an inner circle with 35 holes can be used simultaneously for pressing. The throughputs of modern rotary tablet presses are over a million tablets per hour.

Bei der Tablettierung mit Rundläuferpressen hat es sich als vorteilhaft erwiesen, die Ta­ blettierung mit möglichst geringen Gewichtschwankungen der Tablette durchzuführen. Auf diese Weise lassen sich auch die Härteschwankungen der Tablette reduzieren. Geringe Gewichtschwankungen können auf folgende Weise erzielt werden:
When tableting with rotary presses, it has proven to be advantageous to carry out tableting with the smallest possible fluctuations in the weight of the tablet. The fluctuations in hardness of the tablet can also be reduced in this way. Small fluctuations in weight can be achieved in the following ways:

  • - Verwendung von Kunststoffeinlagen mit geringen Dickentoleranzen- Use of plastic inserts with small thickness tolerances
  • - Geringe Umdrehungszahl des Rotors- Low number of revolutions of the rotor
  • - Große Füllschuhe- Big filling shoes
  • - Abstimmung des Füllschuhflügeldrehzahl auf die Drehzahl des Rotors- Matching the filler paddle speed to the speed of the rotor
  • - Füllschuh mit konstanter Pulverhöhe- Filling shoe with constant powder height
  • - Entkopplung von Füllschuh und Pulvervorlage- Decoupling of filling shoe and powder feed

Zur Verminderung von Stempelanbackungen bieten sich sämtliche aus der Technik be­ kannte Antihaftbeschichtungen an. Besonders vorteilhaft sind Kunststoffbeschichtungen, Kunststoffeinlagen oder Kunststoffstempel. Auch drehende Stempel haben sich als vorteil­ haft erwiesen, wobei nach Möglichkeit Ober- und Unterstempel drehbar ausgeführt sein sollten. Bei drehenden Stempeln kann auf eine Kunststoffeinlage in der Regel verzichtet werden. Hier sollten die Stempeloberflächen elektropoliert sein.To reduce the build-up of stamps, all of them can be used in technology known non-stick coatings. Plastic coatings are particularly advantageous,  Plastic inlays or plastic stamps. Rotating stamps also have an advantage proven, whereby the upper and lower stamps are rotatable if possible should. In the case of rotating stamps, a plastic insert is generally not required become. The stamp surfaces should be electropolished here.

Es zeigte sich weiterhin, daß lange Preßzeiten vorteilhaft sind. Diese können mit Druck­ schienen, mehreren Druckrollen oder geringen Rotordrehzahlen eingestellt werden. Da die Härteschwankungen der Tablette durch die Schwankungen der Preßkräfte verursacht wer­ den, sollten Systeme angewendet werden, die die Preßkraft begrenzen. Hier können elasti­ sche Stempel, pneumatische Kompensatoren oder federnde Elemente im Kraftweg einge­ setzt werden. Auch kann die Druckrolle federnd ausgeführt werden.It was also shown that long pressing times are advantageous. These can be printed rails, several pressure rollers or low rotor speeds. Since the Fluctuations in the hardness of the tablet are caused by the fluctuations in the pressing forces systems should be used that limit the pressing force. Here elasti cal stamps, pneumatic compensators or resilient elements in the force path be set. The pressure roller can also be designed to be resilient.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung geeignete Tablettiermaschinen sind beispielsweise erhältlich bei den Firmen Apparatebau Holzwarth GbR, Asperg, Wilhelm Fette GmbH, Schwarzenbek, Hofer GmbH, Weil, KILIAN, Köln, KOMAGE, Kell am See, KORSCH Pressen GmbH, Berlin, Mapag Maschinenbau AG, Bern (CH) sowie Courtoy N. V., Halle (BE/LU). Besonders geeignet ist beispielsweise die Hydraulische Doppeldruckpresse HPF 630 der Firma LAEIS, D.Tableting machines suitable for the purposes of the present invention are, for example available from the companies Apparatebau Holzwarth GbR, Asperg, Wilhelm Fette GmbH, Schwarzenbek, Hofer GmbH, Weil, KILIAN, Cologne, KOMAGE, Kell am See, KORSCH Pressen GmbH, Berlin, Mapag Maschinenbau AG, Bern (CH) and Courtoy N.V., Halle (BE / LU). The hydraulic double pressure press HPF, for example, is particularly suitable 630 from LAEIS, D.

Die Formkörper können dabei in vorbestimmter Raumform und vorbestimmter Größe ge­ fertigt werden. Als Raumform kommen praktisch alle sinnvoll handhabbaren Ausgestal­ tungen in Betracht, beispielsweise also die Ausbildung als Tafel, die Stab- bzw. Barren­ form, Würfel, Quader und entsprechende Raumelemente mit ebenen Seitenflächen sowie insbesondere zylinderförmige Ausgestaltungen mit kreisförmigem oder ovalem Quer­ schnitt. Diese letzte Ausgestaltung erfaßt dabei die Darbietungsform von der Tablette bis zu kompakten Zylinderstücken mit einem Verhältnis von Höhe zu Durchmesser oberhalb 1.The moldings can ge in a predetermined spatial shape and a predetermined size be manufactured. Practically all sensibly manageable designs come as a spatial form tations, for example the training as a blackboard, the bars or bars shape, cubes, cuboids and corresponding room elements with flat side surfaces as well in particular cylindrical configurations with a circular or oval cross cut. This last embodiment covers the presentation form from the tablet to to compact cylinder pieces with a ratio of height to diameter above 1.

Die portionierten Preßlinge können dabei jeweils als voneinander getrennte Einzelelemente ausgebildet sein, die der vorbestimmten Dosiermenge der Wasch- und/oder Reinigungs­ mittel entspricht. Ebenso ist es aber möglich, Preßlinge auszubilden, die eine Mehrzahl solcher Masseneinheiten in einem Preßling verbinden, wobei insbesondere durch vorgege­ bene Sollbruchstellen die leichte Abtrennbarkeit portionierter kleinerer Einheiten vorgese­ hen ist. Für den Einsatz von Textilwaschmitteln in Maschinen des in Europa üblichen Typs mit horizontal angeordneter Mechanik kann die Ausbildung der portionierten Preßlinge als Tabletten, in Zylinder- oder Quaderform zweckmäßig sein, wobei ein Durchmesser/Höhe- Verhältnis im Bereich von etwa 0,5 : 2 bis 2 : 0,5 bevorzugt ist. Handelsübliche Hydrau­ likpressen, Exzenterpressen oder Rundläuferpressen sind geeignete Vorrichtungen insbe­ sondere zur Herstellung derartiger Preßlinge.The portioned compacts can each be separate individual elements be formed, the predetermined dosage of washing and / or cleaning medium corresponds. However, it is also possible to form compacts that have a plurality  connect such mass units in a compact, in particular by vorege bene predetermined breaking points the easy separability of portioned smaller units hen is. For the use of textile detergents in machines of the type common in Europe with horizontally arranged mechanics, the formation of the portioned compacts as Tablets, in the shape of a cylinder or cuboid, with a diameter / height Ratio in the range of about 0.5: 2 to 2: 0.5 is preferred. Commercial hydrau Lik presses, eccentric presses or rotary presses are suitable devices in particular especially for the production of such compacts.

Die Raumform einer anderen Ausführungsform der Formkörper ist in ihren Dimensionen der Einspülkammer von handelsüblichen Haushaltswaschmaschinen angepaßt, so daß die Formkörper ohne Dosierhilfe direkt in die Einspülkammer eindosiert werden können, wo sie sich während des Einspülvorgangs auflöst. Selbstverständlich ist aber auch ein Einsatz der Waschmittelformkörper über eine Dosierhilfe problemlos möglich und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt.The spatial shape of another embodiment of the shaped body is in its dimensions the induction chamber of commercial household washing machines adapted so that the Shaped bodies can be metered directly into the induction chamber without a metering aid, where it dissolves during the induction process. Of course, there is also a stake the detergent tablets are easily possible via a dosing aid and within the present invention preferred.

Ein weiterer bevorzugter Formkörper, der hergestellt werden kann, hat eine platten- oder tafelartige Struktur mit abwechselnd dicken langen und dünnen kurzen Segmenten, so daß einzelne Segmente von diesem "Riegel" an den Sollbruchstellen, die die kurzen dünnen Segmente darstellen, abgebrochen und in die Maschine eingegeben werden können. Dieses Prinzip des "riegelförmigen" Formkörperwaschmittels kann auch in anderen geometrischen Formen, beispielsweise senkrecht stehenden Dreiecken, die lediglich an einer ihrer Seiten längsseits miteinander verbunden sind, verwirklicht werden.Another preferred shaped body that can be produced has a plate or panel-like structure with alternating thick long and thin short segments, so that individual segments of this "bar" at the predetermined breaking points, the short thin Display segments, can be canceled and entered into the machine. This Principle of the "bar-shaped" shaped body detergent can also be used in other geometric Shapes, for example vertical triangles, only on one side are connected alongside each other, can be realized.

Möglich ist es aber auch, daß die verschiedenen Komponenten nicht zu einer einheitlichen Tablette verpreßt werden, sondern daß Formkörper erhalten werden, die mehrere Schich­ ten, also mindestens zwei Schichten, aufweisen. Dabei ist es auch möglich, daß diese ver­ schiedenen Schichten unterschiedliche Lösegeschwindigkeiten aufweisen. Hieraus können vorteilhafte anwendungstechnische Eigenschaften der Formkörper resultieren. Falls bei­ spielsweise Komponenten in den Formkörpern enthalten sind, die sich wechselseitig nega­ tiv beeinflussen, so ist es möglich, die eine Komponente in der schneller löslichen Schicht zu integrieren und die andere Komponente in eine langsamer lösliche Schicht einzuarbei­ ten, so daß die erste Komponente bereits abreagiert hat, wenn die zweite in Lösung geht. Der Schichtaufbau der Formkörper kann dabei sowohl stapelartig erfolgen, wobei ein Lö­ sungsvorgang der inneren Schicht(en) an den Kanten des Formkörpers bereits dann erfolgt, wenn die äußeren Schichten noch nicht vollständig gelöst sind, es kann aber auch eine vollständige Umhüllung der inneren Schicht(en) durch die jeweils weiter außen liegende(n) Schicht(en) erreicht werden, was zu einer Verhinderung der frühzeitigen Lösung von Be­ standteilen der inneren Schicht(en) führt.But it is also possible that the various components do not become one Tablet are pressed, but that molded bodies are obtained that have several layers ten, i.e. at least two layers. It is also possible that these ver different layers have different dissolving speeds. From this you can advantageous application properties of the molded articles result. If at for example, components are contained in the moldings, which are mutually nega tiv influence, so it is possible to find a component in the more rapidly soluble layer  to integrate and incorporate the other component in a slower soluble layer ten, so that the first component has already reacted when the second goes into solution. The layer structure of the moldings can be stacked, with one solder process of the inner layer (s) at the edges of the molded body already takes place, if the outer layers are not yet completely detached, it can also be one complete coating of the inner layer (s) by the outer layer (s) Layer (s) can be reached, which prevents the premature dissolution of Be components of the inner layer (s).

In einer weiter bevorzugten Ausführungsform der Erfindung besteht ein Formkörper aus mindestens drei Schichten, also zwei äußeren und mindestens einer inneren Schicht, wobei mindestens in einer der inneren Schichten ein Peroxy-Bleichmittel enthalten ist, während beim stapelförmigen Formkörper die beiden Deckschichten und beim hüllenförmigen Formkörper die äußersten Schichten jedoch frei von Peroxy-Bleichmittel sind. Weiterhin ist es auch möglich, Peroxy-Bleichmittel und gegebenenfalls vorhandene Bleichaktivatoren und/oder Enzyme räumlich in einem Formkörper voneinander zu trennen. Derartige mehr­ schichtige Formkörper weisen den Vorteil auf, daß sie nicht nur über eine Einspülkammer oder über eine Dosiervorrichtung, welche in die Waschflotte gegeben wird, eingesetzt wer­ den können; vielmehr ist es in solchen Fällen auch möglich, den Formkörper im direkten Kontakt zu den Textilien in die Maschine zu geben, ohne daß Verfleckungen durch Bleichmittel und dergleichen zu befürchten wären.In a further preferred embodiment of the invention, a molded body consists of at least three layers, ie two outer and at least one inner layer, wherein at least one of the inner layers contains a peroxy bleach, while in the case of the stacked shaped body, the two outer layers and in the case of the shell-shaped one Shaped bodies, however, the outermost layers are free of peroxy bleach. Farther it is also possible to use peroxy bleach and any bleach activators present and / or to separate enzymes spatially from one another in a shaped body. Such more Layered moldings have the advantage that they do not have only one induction chamber or who uses a metering device which is added to the washing liquor that can; rather, in such cases it is also possible to direct the molded body To give contact to the textiles in the machine without staining Bleach and the like would be feared.

Ähnliche Effekte lassen sich auch durch Beschichtung ("coating") einzelner Bestandteile der zu verpressenden Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzung oder des gesamten Formkörpers erreichen. Hierzu können die zu beschichtenden Körper beispielsweise mit wäßrigen Lösungen oder Emulsionen bedüst werden, oder aber über das Verfahren der Schmelzbeschichtung einen Überzug erhalten.Similar effects can also be achieved by coating individual components of the detergent and cleaning agent composition to be pressed, or all of them Reach shaped body. For this purpose, the bodies to be coated can be coated with, for example aqueous solutions or emulsions are sprayed, or via the process of Get a coating on the melt coating.

Nach dem Verpressen weisen die Wasch- und Reinigungsmittelformkörper eine hohe Sta­ bilität auf. Die Bruchfestigkeit zylinderförmiger Formkörper kann über die Meßgröße der diametralen Bruchbeanspruchung erfaßt werden. Diese ist bestimmbar nach
After pressing, the detergent tablets have a high level of stability. The breaking strength of cylindrical shaped bodies can be determined via the measured variable of the diametrical breaking load. This can be determined according to

Hierin steht σ für die diametrale Bruchbeanspruchung (diametral fracture stress, DFS) in Pa, P ist die Kraft in N, die zu dem auf den Formkörper ausgeübten Druck führt, der den Bruch des Formkörpers verursacht, D ist der Formkörperdurchmesser in Meter und t ist die Höhe der Formkörper.Here σ stands for diametral fracture stress (DFS) in Pa, P is the force in N which leads to the pressure exerted on the molded body, which is the Breakage of the shaped body causes, D is the shaped body diameter in meters and t is the Height of the molded body.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von hochalkoxy­ lierten nichtionischen Tensiden mit mehr als 10 Alkylenoxideinheiten zur Verbesserung der Abriebstabilität von Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern. Dieser erfindungsge­ mäße Einsatz der hochalkoxylierten nichtionischen Tenside im Vorgemisch führt zu Form­ körpern mit vorteilhaften Eigenschaften, wie die nachstehenden Beispiele zeigen. Hin­ sichtlich bevorzugter Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Verwendung (Alkoxy­ lierungsgrade, Kettenlängen, Schmelzpunkte, Zusammensetzung des Vorgemischs etc.) gilt analog das vorstehend für das erfindungsgemäße Verfahren Gesagte.Another object of the present invention is the use of highly alkoxy gated nonionic surfactants with more than 10 alkylene oxide units for improvement the abrasion resistance of detergent tablets. This fiction Proper use of the highly alkoxylated nonionic surfactants in the premix leads to shape bodies with advantageous properties, as the examples below show. There visibly preferred embodiments of the use according to the invention (alkoxy degrees of chaining, chain lengths, melting points, composition of the premix, etc.) apply analogously to what was said above for the method according to the invention.

BeispieleExamples

Durch Naßgranulation in einem 130-Liter-Pflugscharmischer der Firma Lödige wurde ein Tensidgranulat hergestellt, dessen Zusammensetzung in Tabelle 1 angegeben ist. Im An­ schluß an die Granulation wurde das Granulat in einer Aeromatic-Wirbelschichtapparatur bei einer Zulufttemperatur von 60°C 30 Minuten getrocknet. Nach der Trocknung wurde das Granulat zur Entfernung der Feinanteile < 0,4 mm und Grobkornanteile < 1,6 mm ab­ gesiebt.By wet granulation in a 130-liter ploughshare mixer from the company Lödige Granular surfactant prepared, the composition of which is given in Table 1. In the An after the granulation, the granules were placed in an Aeromatic fluidized bed apparatus dried at a supply air temperature of 60 ° C for 30 minutes. After drying the granulate to remove the fine particles <0.4 mm and coarse particles <1.6 mm sieved.

Das Tensidgranulat wurde dann mit weiteren Komponenten zu einem preßfähigen Vorge­ misch aufbereitet, dessen Zusammensetzung in Tabelle 2 angegeben ist. Die erfindungs­ gemäßen Vorgemische E1 bzw. E2 enthielten dabei hochethoxylierte Niotenside, während das Vorgemisch des Vergleichsbeispiels V frei von solchen Verbindungen war. Die Vor­ gemische wurden in einer Korsch-Exzenterpresse zu Tabletten (Durchmesser: 44 mm, Hö­ he: 22 mm, Gewicht: 37,5 g) verpreßt. Die Meßwerte der Tablettenhärten und -zerfallszeiten sind jeweils die Mittelwerte einer Doppelbestimmung, wobei die Einzel­ werte je Formkörpertyp um maximal 2 N bzw. 2 s variierten.The surfactant granules were then with other components to a pre-pressable mixed processed, the composition of which is given in Table 2. The fiction  Premixes E1 and E2 contained highly ethoxylated nonionic surfactants, while the premix of Comparative Example V was free of such compounds. The before Mixtures were made into tablets in a Korsch eccentric press (diameter: 44 mm, height he: 22 mm, weight: 37.5 g) pressed. The measured values of the tablet hardness and Disintegration times are the mean values of a double determination, the single values varied by a maximum of 2 N or 2 s for each molded body type.

Tabelle 1 Table 1

Zusammensetzung des Tensidgranulats [Gew.-%] Composition of the surfactant granules [% by weight]

Tabelle 2 Table 2

Zusammensetzung der Vorgemische [Gew.-%] Composition of the premixes [% by weight]

Die Härte der Tabletten wurde nach zwei Tagen Lagerung durch Verformung der Tablette bis zum Bruch gemessen, wobei die Kraft auf die Seitenflächen der Tablette einwirkte und die maximale Kraft, der die Tablette standhielt, ermittelt wurde.The hardness of the tablets became after two days of storage by deforming the tablet measured to break, the force acting on the side surfaces of the tablet and the maximum force that the tablet withstood was determined.

Die Einspülbarkeit wurde in einer Waschmaschine des Typs Miele Novotronic W918 gete­ stet (Hauptwaschprogramm, 60°C) Nach dem Einspülvorgang mit drei Tabletten und kal­ tem Stadtwasser (10°C, 16°dH) wurden die Rückstände getrocknet und ausgewogen. Die Bestimmung der Abriebstabilität erfolgte, indem eine Tablette auf ein Sieb mit der Maschenweite 1,6 mm gelegt wurde. Dieses Sieb wurde dann in eine Retsch- Analysensiebmaschine eingesetzt und mit einer Amplitude von 2 mm über 120 Sekunden beansprucht. Durch Abwiegen der auf dem Sieb liegenden Tablette vor und nach der Bean­ spruchung läßt sich der Abrieb in % errechnen. Die experimentellen Daten zeigt Tabelle 3:The wash-in was done in a Miele Novotronic W918 washing machine Steady (main wash program, 60 ° C) After washing in with three tablets and cal The residues were dried and weighed out using city water (10 ° C, 16 ° dH). The abrasion stability was determined by placing a tablet on a sieve with the Mesh width 1.6 mm was placed. This sieve was then Test sieve machine used and with an amplitude of 2 mm over 120 seconds claimed. By weighing the tablet on the sieve before and after the bean wear can be calculated in%. The experimental data are shown in Table 3:

Tabelle 3 Table 3

Waschmitteltabletten [physikalische Daten] Detergent tablets [physical data]

Während die Tablettenhärten und Rückstandswerte der Formkörper E bzw. V im gleichen Bereich liegen, zeigen die erfindungsgemäßen Formkörper E eine deutlich bessere Stabili­ tät gegen die Reibebelastung durch das Rüttelsieb. Die anwendungstechnischen Eigen­ schaften werden durch den erfindungsgemäßen Einsatz der hochethoxylierten Niotenside folglich noch weiter verbessert.While the tablet hardness and residue values of the shaped bodies E and V are the same Range, the shaped bodies E according to the invention show a significantly better stability act against the frictional load caused by the vibrating screen. The application technology proprietary are created by the use of the highly ethoxylated nonionic surfactants consequently further improved.

Claims (11)

1. Verfahren zur Herstellung von Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern durch Ab­ mischen eines tensidhaltigen Granulats mit pulverförmigen Aufbereitungs­ komponenten und nachfolgendes formgebendes Verpressen, dadurch gekennzeichnet, daß dem zu verpressenden Gemisch als feste Aufbereitungskomponente bezogen auf das Gewicht des entstehenden Formkörpers 0,1 bis 20 Gew.-% eines oder mehrerer hochalkoxylierter nichtionischer Tenside mit mehr als 10 Alkylenoxideinheiten zuge­ mischt werden.1. Process for the production of detergent tablets by mixing a surfactant-containing granulate with pulverulent preparation components and subsequent compression molding, characterized in that the mixture to be compressed is a solid preparation component based on the weight of the molded article 0.1 to 20% by weight. -% of one or more highly alkoxylated nonionic surfactants are mixed with more than 10 alkylene oxide units. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß dem zu verpressenden Ge­ misch 0,15 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,25 bis 4 Gew.-% und insbesondere 0,4 bis 2 Gew.-% eines oder mehrerer hochalkoxylier­ ter nichtionischer Tenside mit 10 bis 100, vorzugsweise 20 bis 80 und insbesondere 25 bis 50 Alkylenoxideinheiten zugemischt werden.2. The method according to claim 1, characterized in that the Ge to be pressed mixed 0.15 to 10% by weight, preferably 0.2 to 5% by weight, particularly preferably 0.25 up to 4% by weight and in particular 0.4 to 2% by weight of one or more highly alkoxylated ter nonionic surfactants with 10 to 100, preferably 20 to 80 and in particular 25 up to 50 alkylene oxide units are added. 3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Alko­ holrest der hochalkoxylierten nichtionischen Tenside sich von Fettalkoholen und/oder Oxoalkoholen ableitet und Kettenlängen von 8 bis 24, vorzugsweise von 10 bis 20, be­ sonders bevorzugt von 12 bis 18 und insbesondere von 16 bis 18 Kohlenstoffatomen aufweist.3. The method according to any one of claims 1 or 2, characterized in that the alcohol holrest of the highly alkoxylated nonionic surfactants derived from fatty alcohols and / or Derives oxo alcohols and chain lengths from 8 to 24, preferably from 10 to 20, be particularly preferably from 12 to 18 and in particular from 16 to 18 carbon atoms having. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als hochal­ koxylierte nichtionische Tenside Alkoholethoxylate der allgemeinen Formel
CnH2n+1O-(CH2CH2O)mH
eingesetzt werden, in der n Werte von 8 bis 24, vorzugsweise von 10 bis 20, besonders bevorzugt von 12 bis 18 und insbesondere von 16 bis 18 und m Werte von über 10, vorzugsweise von 10 bis 100, besonders bevorzugt von 20 bis 80 und insbesondere von 25 bis 50 annehmen.
4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that alcohol ethoxylates of the general formula as highly alkoxylated nonionic surfactants
C n H 2n + 1 O- (CH 2 CH 2 O) m H
are used in which n values from 8 to 24, preferably from 10 to 20, particularly preferably from 12 to 18 and in particular from 16 to 18 and m values from over 10, preferably from 10 to 100, particularly preferably from 20 to 80 and especially from 25 to 50.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die hochal­ koxylierten nichtionischen Tenside Schmelzpunkte zwischen 30 und 100°C, vorzugs­ weise zwischen 30 und 75°C und insbesondere zwischen 30 und 50°C aufweisen.5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the hochal koxylated nonionic surfactants melting points between 30 and 100 ° C, preferably have between 30 and 75 ° C and in particular between 30 and 50 ° C. 6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das zu ver­ pressende Vorgemisch ein tensidhaltiges Granulat enthält, welches anionische und/oder nichtionische Tenside sowie Gerüststoffe enthält und dessen Gesamt-Tensidgehalt 5 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 50 Gew.-% und insbesondere 15 bis 40 Gew.-%, je­ weils bezogen auf das Tensidgranulat, beträgt.6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the ver pressing premix contains a surfactant-containing granulate which is anionic and / or contains non-ionic surfactants and builders and its total surfactant content 5 to 60% by weight, preferably 10 to 50% by weight and in particular 15 to 40% by weight, each because based on the surfactant granules. 7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das tensid­ haltige Granulat Teilchengrößen zwischen 100 und 2000 µm, vorzugsweise zwischen 200 und 1800 µm, besonders bevorzugt zwischen 400 und 1600 µm und insbesondere zwischen 600 und 1400 µm, aufweist.7. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that the surfactant containing granules particle sizes between 100 and 2000 microns, preferably between 200 and 1800 µm, particularly preferably between 400 and 1600 µm and in particular between 600 and 1400 microns. 8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil des tensidhaltigen Granulats an den Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern 40 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 45 bis 85 Gew.-% und insbesondere 55 bis 75 Gew.-%, je­ weils bezogen auf das Gewicht der Wasch- und Reinigungsmittelformkörper, beträgt.8. The method according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the proportion of the surfactant-containing granules on the detergent tablets 40 to 95% by weight, preferably 45 to 85% by weight and in particular 55 to 75% by weight, each Weil is based on the weight of the detergent tablets. 9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das zu ver­ pressende Vorgemisch zusätzlich ein Desintegrationshilfsmittel, vorzugsweise ein Desintegrationshilfsmittel auf Cellulosebasis, vorzugsweise in granularer, cogranulier­ ter oder kompaktierter Form, in Mengen von 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 3 bis 7 Gew.-% und insbesondere von 4 bis 6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Vorgemischs, enthält.9. The method according to any one of claims 1 to 8, characterized in that the ver pressing premix additionally a disintegration aid, preferably a Disintegration aid based on cellulose, preferably in granular, cogranulated ter or compact form, in amounts of 0.5 to 10 wt .-%, preferably of 3 up to 7% by weight and in particular from 4 to 6% by weight, in each case based on the weight of the premix. 10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß das zu ver­ pressende Vorgemisch weiterhin einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Enzyme, pH-Stellmittel, Duftstoffe, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Schauminhibitoren, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, optischen Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Farbübertragungsinhibitoren und Korro­ sionsinhibitoren enthält.10. The method according to any one of claims 1 to 9, characterized in that the ver pressing premix continues one or more substances from the group of Bleaching agents, bleach activators, enzymes, pH regulators, fragrances, perfume carriers,  Fluorescent agents, dyes, foam inhibitors, silicone oils, anti-redeposition agents, optical brighteners, graying inhibitors, color transfer inhibitors and corro contains ion inhibitors. 11. Verwendung von hochalkoxylierten nichtionischen Tensiden mit mehr als 10 Alkylen­ oxideinheiten zur Verbesserung der Abriebstabilität von Wasch- und Reinigungsmittel­ formkörpern.11. Use of highly alkoxylated nonionic surfactants with more than 10 alkylene oxide units to improve the abrasion resistance of detergents and cleaning agents molded bodies.
DE1999108026 1999-02-25 1999-02-25 Abrasion-resistant detergent tablets with solid additives Withdrawn DE19908026A1 (en)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1999108026 DE19908026A1 (en) 1999-02-25 1999-02-25 Abrasion-resistant detergent tablets with solid additives
PCT/EP2000/001247 WO2000050559A1 (en) 1999-02-25 2000-02-16 Abrasion-resistant washing and cleaning agent shaped bodies containing solid additives
AU25490/00A AU2549000A (en) 1999-02-25 2000-02-16 Abrasion-resistant washing and cleaning agent shaped bodies containing solid additives
CA 2299445 CA2299445A1 (en) 1999-02-25 2000-02-24 Abrasion-resistant detergent tablets containing solid additives

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1999108026 DE19908026A1 (en) 1999-02-25 1999-02-25 Abrasion-resistant detergent tablets with solid additives

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE19908026A1 true DE19908026A1 (en) 2000-08-31

Family

ID=7898739

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1999108026 Withdrawn DE19908026A1 (en) 1999-02-25 1999-02-25 Abrasion-resistant detergent tablets with solid additives

Country Status (4)

Country Link
AU (1) AU2549000A (en)
CA (1) CA2299445A1 (en)
DE (1) DE19908026A1 (en)
WO (1) WO2000050559A1 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1336651A1 (en) * 2001-12-21 2003-08-20 Cognis Deutschland GmbH & Co. KG Washing and Cleaning Composition, Comprising Solid Granular Nonioinic Surfactants

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2367830A (en) * 2000-10-12 2002-04-17 Procter & Gamble Process for preparing tablets
ES2329329B1 (en) 2008-05-23 2010-09-17 Institut Quimic De Sarria Cets, Fundacio Privada THERMOPLASTIC PASTE FOR REPAIR LIVING FABRICS.

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3104371A1 (en) * 1981-02-07 1982-11-11 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Cleaning composition tablet
DE3827895A1 (en) * 1988-08-17 1990-02-22 Henkel Kgaa PROCESS FOR PREPARING PHOSPHATE-REDUCED DETERGENT TABLETS
DE19808758A1 (en) * 1998-03-02 1999-09-09 Henkel Kgaa Process for the production of detergent tablets

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1336651A1 (en) * 2001-12-21 2003-08-20 Cognis Deutschland GmbH & Co. KG Washing and Cleaning Composition, Comprising Solid Granular Nonioinic Surfactants

Also Published As

Publication number Publication date
CA2299445A1 (en) 2000-08-25
WO2000050559A1 (en) 2000-08-31
AU2549000A (en) 2000-09-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1138756B1 (en) Detergent Tablets comprising special surfactant granulates
EP1123378B1 (en) Shaped detergent bodies with a dry-granulated effervescent system
DE19903288A1 (en) Multi-phase detergent tablets
EP1165741B1 (en) Detergent forms with special bleach activators
WO2000014196A1 (en) Detergent tablets with binding agents
DE19908026A1 (en) Abrasion-resistant detergent tablets with solid additives
EP1159392B2 (en) Moulded washing and cleaning agents with a surfactant/bleaching agent/builder combination
EP1155111B1 (en) Method for producing rapidly disintegrating washing and cleaning agent shaped bodies
DE19847281A1 (en) Detergent tablets, especially for use in domestic washing machines, contain rapidly dissolving coarse oligocarboxylic acid particles
DE19828579A1 (en) Production of laundry detergent tablets useful in domestic washing machine
DE19852136A1 (en) Perfume-free detergent tablets
DE10129228B4 (en) Gelation-preventing additives to surfactants and detergent formulations and their use in detergents and cleaners
DE19818965A1 (en) Detergent tablets with improved disintegration properties
DE19910818A1 (en) Detergent tablets with surfactant-builder combination
WO2000017305A1 (en) Washing and cleaning agent shaped bodies comprising course preparation components
WO2000027985A1 (en) Moulded cleaning agent and detergent bodies containing fine-particle solubility promoters
DE19828577A1 (en) Production of laundry detergent tablets useful in domestic washing machine
WO2000044871A1 (en) Abrasion-resistant moulded detergent and cleaning agent articles with a high non-ionic surface-active agent content
DE19849630A1 (en) FAS-containing detergent tablets
DE19915320A1 (en) Detergent formed bodies, e.g. detergent tablets, which have improved hardness and dissolution properties, include granulates formed by mixer granulation and press agglomeration
EP1112342A1 (en) Moulded detergent and cleaning agent compositions containing a special surface-active granulate
WO2000022086A1 (en) Shaped detergent bodies containing bleach activator
DE19908022A1 (en) Storage-stable detergent tablets
DE19903290A1 (en) Detergent tablets with defined anionic surfactant behavior
WO2000043487A1 (en) Abrasion-resistant moulded detergent and/or cleaning agent articles

Legal Events

Date Code Title Description
8139 Disposal/non-payment of the annual fee