EP1138756B1 - Detergent Tablets comprising special surfactant granulates - Google Patents

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EP1138756B1
EP1138756B1 EP01106884A EP01106884A EP1138756B1 EP 1138756 B1 EP1138756 B1 EP 1138756B1 EP 01106884 A EP01106884 A EP 01106884A EP 01106884 A EP01106884 A EP 01106884A EP 1138756 B1 EP1138756 B1 EP 1138756B1
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EP
European Patent Office
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weight
surfactant
acid
granules
tablets
Prior art date
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Expired - Lifetime
Application number
EP01106884A
Other languages
German (de)
French (fr)
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EP1138756A2 (en
EP1138756A3 (en
Inventor
Heinke Jebens
Gerhard Dr. Blasey
Peter Dr. Schmiedel
Thomas Otto Dr. Gassenmeier
Volker Dr. Blank
Bernd Dr. Larson
Birgit Dr. Burg
Dieter Dr. Jung
Fred Dr. Schambil
Monika Dr. Böcker
Ute Dr. Krupp
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
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Publication of EP1138756A3 publication Critical patent/EP1138756A3/en
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Publication of EP1138756B1 publication Critical patent/EP1138756B1/en
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Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/221Mono, di- or trisaccharides or derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/0065Solid detergents containing builders
    • C11D17/0073Tablets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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    • C11D17/06Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
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    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/06Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
    • C11D17/065High-density particulate detergent compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2086Hydroxy carboxylic acids-salts thereof

Definitions

  • the present invention is in the field of compact moldings, the washing and cleaning properties.
  • Such detergent tablets include, for example, detergent tablets for washing textiles, Detergent shaped body for automatic dishwashing or cleaning hard Surfaces, bleach moldings for use in washing machines or dishwashers, Water softening tablets or patch salt tablets.
  • the invention relates Detergents and cleaning products for washing textiles in one Household washing machine used and briefly referred to as detergent tablets.
  • Detergent tablets are broadly described in the prior art and enjoy the consumer because of the simple dosage of increasing popularity. Tabletted detergents and cleaners have a number of powdery forms Benefits: They are easier to dose and handle and have because of their compact structure advantages during storage and transport. Also in the patent literature detergent and cleaner tablets are thus described comprehensively.
  • the delayed Disintegration of the moldings also has the disadvantage that usual Detergent tablets do not have the dispensing compartment of household washing machines Rinse, as the tablets are not in a sufficiently fast time in Secondary particles, which are small enough to disintegrate from the flushing chamber into the washing drum to be flushed.
  • Japanese Patent Application JP 07/286199 describes in the form of its Derwent abstract a process for the preparation of detergent tablets by mixing an anionic surfactant with a nonionic surfactant in the presence of at least 10% by weight of water and other detergent ingredients to obtain surfactant granules , and compressing these surfactant granules with granular solubilizers having a solubility of at least 20 g / 100 ml (0 ° C).
  • Preferred solubilizers are potassium carbonate, ammonium sulfate, ammonium chloride, sodium benzoate, Na benzenesulfonate, p-toluenesulfonic acid Na, Na xylene sulfonate, NaCl, citric acid, D-glucose, urea and sucrose.
  • the solubilizers should be present in granular form.
  • laundry detergent tablets which compacted Containing surfactant granules which are sprayed with cane sugar or sorbitol solution.
  • European Patent Application EP 971,023 claims surfactant-containing Granules containing acetate, in particular sodium acetate.
  • acetates have the disadvantage that they are small when touching the moldings with bare hands releasing perceptible amounts of acetic acid that the consumer calls "vinegar” is perceived as disturbing.
  • the fragrance of the tablets used in the tablets Perfume oils regularly affected by acetate.
  • German patent application DE 198 51 441.7 (Henkel KGaA) describes detergent tablets , which are characterized by high hardness and at the same time short disintegration time. These can be prepared if they contain finely divided sugars, wherein at least 50 wt .-% of the sugar particles have particle sizes below 400 microns. For this purpose, the sugars are mixed in the particle size range mentioned with other components and pressed into detergent tablets.
  • the invention therefore provides laundry detergent and cleaning product tablets in the form of compressed tablets of compacted, particulate detergent and cleaner containing 55-75% by weight of surfactant granules, which contains in each case based on the weight of the surfactant granules 1.5-5 wt.% Sugar.
  • sugar in the context of the present invention single and Multiple sugars, ie monosaccharides and oligosaccharides, in which 2 to 6 monosaccharides acetal-like interconnected. "Sugar” are included in the present Invention thus monosaccharides, disaccharides, trisaccharides, tetra-, penta- and hexasaccharides.
  • Monosaccharides are linear polyhydroxy aldehydes (aldoses) or polyhydroxy ketones (Ketoses). They usually have a chain length of five (pentoses) or six (Hexoses) carbon atoms. Monosaccharides with more (heptoses, octoses etc.) or fewer (tetrosen) C atoms are relatively rare. Monosaccharides are partially over a large number of asymmetric C atoms. For a hexose with four asymmetric C atoms this results in a number of 24 stereoisomers. The orientation of the OH group at the highest numbered asymmetry. C atom in the Fischer projection divides the monosaccharides in D and. L-configured rows.
  • Monosaccharides which can be used as sugar in the context of the present invention are, for example the tetroses D (-) - erythrose and D (-) - threose and D (-) - erythrulose, the Pentoses D (-) - ribose, D (-) - ribulose, D (-) - arabinose, D (+) - xylose, D (-) - xylulose and D (-) - lyxose and the hexoses D (+) - allose, D (+) - altrose, D (+) - glucose, D (+) - mannose, D (-) - gulose, D (-) - idose, D (+) - galactose, D (+) - talose, D (+) - psicose, D (-) - fructose, D (+) - sorbose and D (-)
  • D-glucose D-galactose
  • D-mannose D-fructose
  • L-arabinose D-xylose
  • D-ribose u 2-deoxy-D-ribose.
  • Disaccharides are composed of two simple monosaccharide molecules linked by glycosidic linkage (D-glucose, D-fructose, etc.). Is the glycosidic bond between the acetalic carbon atoms (1 for aldoses and 2 for ketoses) Both monosaccharides, so it is fixed in both the ring shape; show the sugar no mutarotation, do not react with ketone reagents and no longer have a reducing effect (Fehling negative: trehalose or sucrose type).
  • sucrose cane sugar, sucrose
  • trehalose lactose
  • lactulose lactose
  • maltose malt sugar
  • cellobiose degradation product of cellulose
  • Gentobiose Melibiose, Turanose and others.
  • Trisaccharides are carbohydrates consisting of 3 glycosidically linked monosaccharides are constructed and for which one occasionally also the incorrect designation Triosen encounters. Trisaccharides are relatively rare in nature, examples are Gentianose, Kestose, maltotriose, melecitose, raffinose, and as an example of amino sugar containing trisaccharides streptomycin and validamycin.
  • Tetrasaccharides are oligosaccharides with 4 monosaccharide units. Examples of these Compound class are stachyose, lychnose (galactose-glucose-fructose-galactose) and Secalose (from 4-fructose units).
  • sugar from the saccharides Group glucose, fructose, sucrose, cellulosis, maltose, lactose, lactulose, ribose and their mixtures used. Particularly preferred are in the inventive Detergents and detergent tablets contain glucose and / or sucrose.
  • the detergent tablets according to the invention contain the or the Sugars in quantities of 1.5 to 5% by weight and in particular from 1.5 to 2.5 wt .-%, each based on the weight of the molding.
  • the amount of sugar contained in the moldings can be over the Quantity of sugar in the surfactant granules or for a given sugar content in the granules controlled by the amount of surfactant granules.
  • the surfactant granules contain sugar in amounts of 1.5 to 5 wt .-%, each based on the weight of the surfactant granules.
  • surfactant granules In addition to the sugar inventively incorporated in the surfactant granules naturally contain the surfactant granules Surfactants. These can be selected from the groups of anionic, nonionic, cationic or amphoteric surfactants, of course, mixtures of said Surfactant types can be used. Regardless of the type of surfactant used have the surfactant granules in preferred detergent tablets Surfactant contents of from 5 to 60% by weight, preferably from 10 to 50% by weight, and in particular from 15 to 40 wt .-%, each based on the weight of the surfactant granules on.
  • anionic surfactants for example, those of the sulfonate type and sulfates are used.
  • the surfactants of the sulfonate type are preferably C 9-13 -alkylbenzenesulfonates, olefinsulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, as are obtained, for example, from C 12-18 -monoolefins having terminal or internal double bonds by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acid hydrolysis of the sulfonation products into consideration.
  • alkanesulfonates which are obtained from C 12-18 alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization.
  • esters of ⁇ -sulfo fatty acids for example the ⁇ -sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids are suitable.
  • sulfated fatty acid glycerol esters are sulfated fatty acid glycerol esters.
  • fatty acid glycerol esters are the mono-, di- and triesters and their mixtures to understand, as with the preparation by esterification of a monoglycerol with 1 to 3 mol fatty acid or obtained in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 moles of glycerol.
  • preferred Sulfated fatty acid glycerol esters are the sulfonation products of saturated fatty acids with 6 to 22 carbon atoms, for example caproic acid, caprylic acid, capric acid, Myristic, lauric, palmitic, stearic or behenic acid.
  • Alk (en) ylsulfates are the alkali metal salts and in particular the sodium salts of the sulfuric monoesters of C 12 -C 18 fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C 10 -C 20 oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of these chain lengths are preferred. Also preferred are alk (en) ylsulfates of said chain length, which contain a synthetic, produced on a petrochemical basis straight-chain alkyl radical, which have an analogous degradation behavior as the adequate compounds based on oleochemical raw materials.
  • C 12 -C 16 alkyl sulfates and C 12 -C 15 alkyl sulfates and C 14 -C 15 alkyl sulfates are preferred.
  • 2,3-alkyl sulfates prepared, for example, according to U.S. Patents 3,234,258 or 5,075,041, which can be obtained as commercial products of the Shell Oil Company under the name DAN®, are suitable anionic surfactants.
  • EO ethylene oxide
  • Fatty alcohols with 1 to 4 EO are suitable. Due to their high foaming behavior, they are only used in detergents in relatively small amounts, for example in amounts of from 1 to 5% by weight.
  • Suitable anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinic acid esters and the monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and in particular ethoxylated fatty alcohols.
  • alcohols preferably fatty alcohols and in particular ethoxylated fatty alcohols.
  • Preferred sulfosuccinates contain C 8-18 fatty alcohol residues or mixtures of these.
  • Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue derived from ethoxylated fatty alcohols, which in themselves constitute nonionic surfactants (see description below).
  • Sulfosuccinates whose fatty alcohol residues are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution, are again particularly preferred.
  • alk (en) ylsuccinic acid having preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof.
  • anionic surfactants are particularly soaps into consideration.
  • suitable saturated fatty acid soaps such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, Stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid and in particular from natural Fatty acids, e.g. Coconut, palm kernel or tallow fatty acids, derived soap mixtures.
  • the anionic surfactants including soaps may be in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or Triethanolamine.
  • the anionic surfactants are in the form of their Sodium or potassium salts, especially in the form of the sodium salts.
  • washing and cleaning agent tablets are used in which the content of surfactant granules of anionic surfactants is from 5 to 45 Wt .-%, preferably 10 to 40 wt .-% and in particular 15 to 35 wt .-%, respectively based on the weight of the surfactant granules.
  • anionic surfactants are the freedom from formulation to be observed Framework in the way. However, preferred surfactant granules have one Content of soap, the 0.2 wt .-%, based on the total weight of the washing and Detergent molding, exceeds.
  • Preferred anionic surfactants are while the alkylbenzenesulfonates and fatty alcohol sulfates, wherein preferred detergent tablets and detergent 2 to 20 wt .-%, preferably 2.5 to 15 wt .-% and in particular 5 to 10 wt .-% fatty alcohol sulfate (e), each based on the weight of Detergent tablets, included.
  • the nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary, alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and on average 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical can be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or linear and methyl-branched radicals in the mixture can contain, as they are usually present in Oxoalkoholresten.
  • alcohol ethoxylates with linear radicals of alcohols of natural origin having 12 to 18 carbon atoms, for example of coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and on average 2 to 8 EO per mole of alcohol are preferred.
  • the preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12-14 alcohols with 3 EO or 4 EO, C 9-11 alcohols with 7 EO, C 13-15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 12-18 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, such as mixtures of C 12-14 -alcohol with 3 EO and C 12-18 -alcohol with 5 EO.
  • the degrees of ethoxylation given represent statistical means which, for a particular product, may be an integer or a fractional number.
  • Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE).
  • fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
  • nonionic surfactants used either alone nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants are used are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated Fatty acid alkyl esters, preferably having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, in particular fatty acid methyl ester.
  • alkyl polyglycosides Another class of nonionic surfactants that can be used to advantage are the alkyl polyglycosides (APG).
  • APG alkyl polyglycosides
  • Usable alkylpolyglycosides satisfy the general formula RO (G) z , in which R is a linear or branched, in particular in the 2-position methyl-branched, saturated or unsaturated, aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and G is the Is a symbol which represents a glycose unit having 5 or 6 C atoms, preferably glucose.
  • the degree of glycosidation z is between 1.0 and 4.0, preferably between 1.0 and 2.0 and in particular between 1.1 and 1.4.
  • Preference is given to using linear alkyl polyglucosides that is to say alkyl polyglycosides in which the polyglycosyl radical is a glucose radical and the alkyl radical is an n-alkyl radical.
  • the surfactant granules may preferably contain alkylpolyglycosides, wherein contents of APG over 0.2 wt .-%, based on the total molding, are preferred.
  • Especially preferred detergent tablets contain APG in amounts of from 0.2 to 10 wt .-%, preferably 0.2 to 5 wt .-% and in particular from 0.5 to 3 wt .-%.
  • Nonionic surfactants of the amine oxide type for example N-cocoalkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamide may be suitable.
  • the amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of ethoxylated fatty alcohols, in particular not more than half of it.
  • polyhydroxy fatty acid amides of the formula (I) wherein RCO is an aliphatic acyl group having 6 to 22 carbon atoms, R 1 is hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms and [Z] is a linear or branched polyhydroxyalkyl group having 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups.
  • the polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.
  • the group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula (II) in the R is a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms, R 1 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical having 2 to 8 carbon atoms and R 2 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical or an oxyalkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, with C 1-4 alkyl or phenyl radicals being preferred and [Z] being a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted by at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated Derivatives of this residue.
  • R is a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms
  • R 1 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical
  • [Z] is preferably obtained by reductive amination of a reduced sugar, For example, glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose.
  • a reduced sugar For example, glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose.
  • the N-alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds may then be, for example by reaction with fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as a catalyst be converted into the desired polyhydroxy fatty acid amides.
  • Preference according to the invention is given to washing and cleaning agent tablets in which the Content of surfactant granules of nonionic surfactants 1 to 15% by weight, preferably 2.5 to 10 wt .-% and in particular 5 to 7.5 wt .-%, each based on the weight of Surfactant granules.
  • the surfactant granules contain other ingredients of detergents and cleaners.
  • the Surfactant granules In order to obtain storage-stable and free-flowing surfactant granules, it is preferred when in the preparation of the surfactant granules carriers are added, the Surfactant granules so contain builders.
  • Other ingredients of laundry detergents and cleaning agents, especially so-called small components such as optical brighteners, Polymers, defoamers, phosphonates, dyes and fragrances can form part of the Be surfactant granules.
  • the surfactant granules in the detergent tablets in varying Quantities are used. Contain washing and cleaning agent tablets according to the invention the surfactant granules, which sugars and contains, in amounts of 55 to 75 wt .-%, each based on the molding weight, contain.
  • Another object of the present invention is a process for the preparation of described detergent tablets having advantageous properties, So a process for the preparation of detergent tablets by Mixing a surfactant-containing granules with finely divided conditioning components and subsequent shaping pressing in a conventional manner, in which the surfactant-containing Granules containing sugar.
  • the levels of sugar in the surfactant granules in the range from 1.5 to 5 wt .-%, each based on the weight of Surfactant granules.
  • the surfactant-containing granules not by spray drying, but by a granulation process will be produced.
  • a granulation process which are carried out in a wide variety of mixed granulators and mixed agglomerators can be used, for example, also Preßagglomerationsvon be used.
  • Method in which the surfactant-containing granules by granulation, agglomeration, press agglomeration or a combination of these methods are therefore preferred.
  • the invention Component contained in the granules from the group of sugars Be part of the solid bed, which under addition is granulated by Granulationsangesmitteln. But it is also possible to have a solution of Sugaring in water or in others Use liquids, for example nonionic surfactants, as granulation aids. Of course, it is also possible, the substances mentioned both as part of the Provide solid bed as well as part of the granulation. It is further possible to granulate a liquid or viscous mass by addition of solids. Even with this "reverse" granulation can sugar both in the mass to be granulated and in the be added solids.
  • the granulation can be used in a variety of in the detergent industry usually used apparatus are carried out. For example, it is possible to use the common in pharmacy Verrunder. In such turntable apparatus the residence time of the granules is usually less than 20 seconds.
  • Conventional mixers and mixed granulators are also suitable for granulation. When Mixers can be both high-intensity mixer (“high-shear mixer”) and normal Mixer can be used with lower rotational speeds.
  • Suitable mixers For example, Eirich® mixers of the R or RV series (trademarks of Maschinenfabrik Gustav Eirich, Hardheim), the Schugi® Flexomix, the Fukae® FS-G mixers (Trademarks of Fukae Powtech, Kogyo Co., Japan), the Lödige® FM, KM and CB mixers (Trademark of Lödige Maschinenbau GmbH, Paderborn) or the Drais® series T or K-T (trademark of Drais-Werke GmbH, Mannheim).
  • the residence times The granules in the mixers are in the range of less than 60 seconds, with the Dwell also depends on the rotational speed of the mixer. Shorten it The residence times corresponding to, the faster the mixer is running.
  • the amount Residence times of the granules in the mixer / rounder under one minute preferably below 15 seconds.
  • slow speed mixers e.g. a Lödige KM
  • residence times set up to 20 minutes, with retention times under 10 minutes due to the Process economics are preferred.
  • Preferred granulation processes for producing surfactant-containing granules are in mixer granulators performed where some mixer parts or the entire mixer are heated to temperatures that are at least 20 ° C above the temperature, the have the substances to be granulated at the beginning of the granulation process. So be Granulated solids, which were stored at 20 ° C and at this temperature in the mixer arrive, it is preferred that some or all mixer parts at least one Temperature of 40 ° C. Overall, but a temperature of 120 ° C for the Mixer parts or the entire mixer are not exceeded. Become only parts of Mixture heated to the temperatures mentioned, these are preferably the mixer walls or the mixer tools. The former can be heated by a heatable jacket, the latter can be brought to the desired temperature by means of built-in heating elements.
  • non-aqueous granulation aids in particular nonionic surfactants having a melting point in the range of 20 to 50 ° C exhibit.
  • the bulk density can be increase the surfactant granules, at the same time unwanted Wandanbackept be significantly reduced at the mixer walls.
  • the use of such produced Surfactant granules in tabletting premixes leads to detergent tablets, which differs from mixtures which are conventionally produced Contain granules, characterized by a further reduced disintegration time.
  • the surfactant-containing granules are pressurized and compressed under the action of shear forces while homogenizing and then shaping out of the apparatus.
  • the most technically significant pressing agglomeration processes are the extrusion, the roll compaction, the pelleting and the tableting.
  • preferred for the preparation of Preßagglomerationsvon used surfactant-containing granules are the extrusion, the Roll compaction and pelleting.
  • the surfactant-containing granules preferably continuously a planetary roller extruder or a 2-shaft extruder or 2-screw extruder with co-rotating or counter-rotating screw guide supplied, the housing and the extruder granulating head to the predetermined Extrusion temperature can be heated.
  • the premix is pressurized, preferably at least 25 bar is at extremely high penetration depending on the apparatus used but can also be underneath, compacted, plasticized, in the form of fine strands through the hole nozzle plate Extruded in the extruder head and finally the extrudate by means of a rotating Blade diameter preferably to about spherical to cylindrical granules reduced.
  • the hole diameter of the hole nozzle plate and the strand cut length are tuned to the selected granule dimension.
  • this embodiment succeeds in the production of granules of a substantially uniformly predictable Particle size, in particular, the absolute particle sizes of the intended Purpose can be adapted.
  • Important embodiments can be seen here the production of uniform granules in the millimeter range, for example in the field from 0.8 to 5 mm and especially in the range of about 1.0 to 3 mm.
  • the cut off primary granules lies in one important embodiment in the range of about 1: 1 to about 3: 1.
  • the still plastic primary granulate a further shaping processing step supply;
  • edges present on the raw extrudate are rounded, so that ultimately spherical to approximately spherical extrudate grains can be obtained.
  • extrusion / compression can also be used in low-pressure extruders, in the Kahl press or in the Bextruder.
  • the manufacturing process carried out for the surfactant-containing granules by means of a roll compaction the surfactant-containing granules are targeted between two smooth or with depressions of defined shape rollers metered and between the two rollers under pressure to a leaf-shaped Kompaktat, the so-called Schülpe, rolled.
  • the rollers exert a high line pressure on the premix and can, depending on Need to be additionally heated or cooled.
  • smooth rollers receives to get smooth, unstructured slate ribbons while using textured ones
  • Rolls according to structured slugs or individual pellets are produced can, in which, for example, certain forms of the later granules or moldings can be specified.
  • the sling band is subsequently replaced by a and crushing process can be broken into smaller pieces and this way are processed into granules by further known per se surface treatment methods further tempered, in particular in approximately spherical shape can be brought.
  • the preparation of the surfactant-containing granules is carried out by means of pelleting.
  • the surfactant-containing granules are applied to a perforated surface and pressed by a pressure-emitting body through the holes.
  • Pelltpressen the surfactant-containing granules is compacted under pressure, plasticized, pressed by means of a rotating roller in the form of fine strands through a perforated surface and finally crushed with a knock-off device to granules.
  • pressure roller and perforated die are the most diverse designs of pressure roller and perforated die conceivable.
  • ring die press consists of a rotating ring die interspersed by press channels and at least one press roll operatively connected to its inner surface, which presses the material supplied to the die space through the press channels into a material discharge.
  • ring die and pressing roller are drivable in the same direction, whereby a reduced shear stress and thus lower temperature increase of the premix can be realized.
  • pelletizing with heatable or coolable rollers in order to set a desired temperature of the premix.
  • the sugar-containing surfactant granules is then combined with other preparation components to a premix mixed, which can then be pressed into detergent tablets.
  • the premix to be compressed can be used as preparation components except for already mentioned ingredients other common ingredients in detergents and cleaners, in particular from the group of builders, disintegration aids, bleaching agents, Bleach activators, enzymes, pH adjusters, fragrances, perfume carriers, fluorescers, Dyes, foam inhibitors, silicone oils, anti redeposition agents, optical brighteners, Graying inhibitors, color transfer inhibitors and corrosion inhibitors contain.
  • the substances mentioned may also be wholly or partly already constituent of the surfactant granules.
  • builders are the most important ingredients of Detergents and cleaners.
  • detergent tablets according to the invention can all commonly used in detergents and cleaning agents Be included builders, especially zeolites, silicates, carbonates, organic Cobuilders and - where there are no ecological prejudices against their use - also the Phosphates.
  • Suitable crystalline, layered sodium silicates have the general formula NaMSi x O 2x + 1 . H 2 O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x are 2, 3 or 4.
  • Such crystalline sheet silicates are described, for example, in European Patent Application EP-A-0 164 514 .
  • Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which M is sodium and x assumes the values 2 or 3.
  • both ⁇ - and ⁇ -sodium disilicates Na 2 Si 2 O 5 .yH 2 O are preferred, whereby ⁇ -sodium disilicate can be obtained, for example, by the process described in international patent application WO-A-91/08171 .
  • amorphous sodium silicates with a Na 2 O: SiO 2 modulus of from 1: 2 to 1: 3.3, preferably from 1: 2 to 1: 2.8 and in particular from 1: 2 to 1: 2.6, which Delayed and have secondary washing properties.
  • the dissolution delay compared with conventional amorphous sodium silicates may have been caused in various ways, for example by surface treatment, compounding, compaction / densification or by overdrying.
  • the term "amorphous” is also understood to mean "X-ray amorphous”.
  • the silicates do not yield sharp X-ray reflections typical of crystalline substances in X-ray diffraction experiments, but at most one or more maxima of the scattered X-rays having a width of several degrees of diffraction angle. However, it may well even lead to particularly good builder properties if the silicate particles provide blurred or even sharp diffraction maxima in electron diffraction experiments. This is to be interpreted as meaning that the products have microcrystalline regions of size 10 to a few hundred nm, values of up to max. 50 nm and in particular up to max. 20 nm are preferred.
  • Such so-called X-ray-amorphous silicates which likewise have a dissolution delay compared to the conventional water glasses, are described, for example, in German patent application DE-A-44 00 024 .
  • Particularly preferred are compacted / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and overdried X-ray amorphous silicates.
  • the amount of zeolite introduced by the surfactant granules addition of P and / or X type additional zeolite are incorporated into the premix, by adding zeolite as a conditioning component.
  • the used fine-crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite is preferably a zeolite of type A, P, X or Y.
  • zeolite X and mixtures of A are also suitable.
  • Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 ⁇ m (volume distribution, measuring method: Coulter Counter) and preferably contain 18 to 22 wt .-%, in particular 20 to 22 wt .-% of bound water.
  • phosphates as builders possible, unless such use is avoided for environmental reasons should be.
  • alkali metal phosphates with particular preference of pentasodium or Pentakaliumtriphosphat (Sodium or potassium tripolyphosphate) in the detergents and cleaners industry the biggest meaning.
  • Alkali metal phosphates is the summary term for the alkali metal (especially sodium and potassium) salts of various phosphoric acids, in which one can distinguish metaphosphoric acids (HPO 3 ) n and orthophosphoric H 3 PO 4 in addition to higher molecular weight representatives.
  • the phosphates combine several advantages: they act as alkali carriers, prevent lime deposits on machine parts or lime incrustations in fabrics and also contribute to the cleaning performance.
  • Sodium dihydrogen phosphate, NaH 2 PO 4 exists as a dihydrate (density 1.91 gcm -3 , melting point 60 °) and as a monohydrate (density 2.04 gcm -3 ). Both salts are white powders which are very soluble in water and which lose their water of crystallization when heated and at 200 ° C into the weak acid diphosphate (disodium hydrogen diphosphate, Na 2 H 2 P 2 O 7 ), at higher temperature in sodium trimetaphosphate (Na 3 P 3 O 9 ) and Maddrell's salt (see below).
  • NaH 2 PO 4 is acidic; It arises when phosphoric acid is adjusted to a pH of 4.5 with sodium hydroxide solution and the mash is sprayed.
  • Potassium dihydrogen phosphate potassium phosphate primary or monobasic potassium phosphate, KDP
  • KH 2 PO 4 is a white salt of 2.33 gcm -3 density, has a melting point of 253 ° [decomposition to form potassium polyphosphate (KPO 3 ) x ] and is light soluble in water.
  • Disodium hydrogen phosphate (secondary sodium phosphate), Na 2 HPO 4 , is a colorless, very slightly water-soluble crystalline salt. It exists anhydrous and with 2 moles (density 2.066 gcm -3 , loss of water at 95 °), 7 moles (density 1.68 gcm -3 , melting point 48 ° with loss of 5 H 2 O) and 12 moles water ( Density 1.52 gcm -3 , melting point 35 ° with loss of 5 H 2 O) becomes anhydrous at 100 ° C and, upon increased heating, passes into the diphosphate Na 4 P 2 O 7 .
  • Disodium hydrogen phosphate is prepared by neutralization of phosphoric acid with soda solution using phenolphthalein as an indicator.
  • Dipotassium hydrogen phosphate (secondary or dibasic potassium phosphate), K 2 HPO 4 , is an amorphous, white salt that is readily soluble in water.
  • Trisodium phosphate, tertiary sodium phosphate, Na 3 PO 4 are colorless crystals which have a density of 1.62 gcm -3 as dodecahydrate and a melting point of 73-76 ° C (decomposition), as decahydrate (corresponding to 19-20% P 2 O 5 ) have a melting point of 100 ° C and in anhydrous form (corresponding to 39-40% P 2 O 5 ) have a density of 2.536 gcm -3 .
  • Trisodium phosphate is readily soluble in water under alkaline reaction and is prepared by evaporating a solution of exactly 1 mole of disodium phosphate and 1 mole of NaOH.
  • Tripotassium phosphate (tertiary or tribasic potassium phosphate), K 3 PO 4 , is a white, deliquescent, granular powder of density 2.56 gcm -3 , has a melting point of 1340 ° and is readily soluble in water with an alkaline reaction. It arises, for example, when heating Thomasschlacke with coal and potassium sulfate. Despite the higher price, the more soluble, therefore highly effective, potassium phosphates are often preferred over the corresponding sodium compounds in the detergent industry.
  • Tetrasodium diphosphate (sodium pyrophosphate), Na 4 P 2 O 7 , exists in anhydrous form (density 2.534 gcm -3 , melting point 988 °, also indicated 880 °) and as decahydrate (density 1.815-1.836 gcm -3 , melting point 94 ° with loss of water) , For substances are colorless, in water with alkaline reaction soluble crystals.
  • Na 4 P 2 O 7 is formed on heating of disodium phosphate to> 200 ° or by reacting phosphoric acid with soda in a stoichiometric ratio and dewatering the solution by spraying.
  • the decahydrate complexes heavy metal salts and hardness agents and therefore reduces the hardness of the water.
  • Potassium diphosphate (potassium pyrophosphate), K 4 P 2 O 7 , exists in the form of the trihydrate and is a colorless, hygroscopic powder with a density of 2.33 gcm -3 , which is soluble in water, the pH being 1% Solution at 25 ° 10.4.
  • Sodium and potassium phosphates in which one can distinguish cyclic representatives, the sodium or Kaliummetaphosphate and chain types, the sodium or potassium polyphosphates. In particular, for the latter are a variety of names in use: hot or cold phosphates, Graham's salt, Kurrolsches and Maddrell's salt. All higher sodium and potassium phosphates are collectively referred to as condensed phosphates.
  • pentasodium triphosphate Na 5 P 3 O 10 (sodium tripolyphosphate)
  • sodium tripolyphosphate sodium tripolyphosphate
  • n 3
  • 100 g of water dissolve at room temperature about 17 g, at 60 ° about 20 g, at 100 ° around 32 g of the salt water-free salt; after two hours of heating the solution to 100 ° caused by hydrolysis about 8% orthophosphate and 15% diphosphate.
  • pentasodium triphosphate In the preparation of pentasodium triphosphate, phosphoric acid is reacted with sodium carbonate solution or sodium hydroxide solution in a stoichiometric ratio and the solution is dehydrated by spraying. Similar to Graham's salt and sodium diphosphate, pentasodium triphosphate dissolves many insoluble metal compounds (including lime soaps, etc.). Pentakaliumtriphosphat, K 5 P 3 O 10 (potassium tripolyphosphate), for example, in the form of a 50 wt .-% solution (> 23% P 2 O 5 , 25% K 2 O) in the trade. The potassium polyphosphates are widely used in the washing and cleaning industry. There are also sodium potassium tripolyphosphates which can also be used in the context of the present invention. These arise, for example, when hydrolyzed sodium trimetaphosphate with KOH: (NaPO 3 ) 3 + 2 KOH ⁇ Na 3 K 2 P 3 O 10 + H 2 O
  • sodium tripolyphosphate potassium tripolyphosphate or mixtures of these two can be used; also mixtures of sodium tripolyphosphate and sodium potassium tripolyphosphate or mixtures of potassium tripolyphosphate and Sodium potassium tripolyphosphate or mixtures of sodium tripolyphosphate and potassium tripolyphosphate and sodium potassium tripolyphosphate can be used according to the invention.
  • organic cobuilders can in the detergent tablets according to the invention in particular polycarboxylates / polycarboxylic acids, polymeric polycarboxylates, Aspartic acid, polyacetals, dextrins, other organic cobuilders (see below) and phosphonates are used. These classes of substances are described below.
  • Useful organic builders are, for example, those in the form of their sodium salts usable polycarboxylic acids, wherein among polycarboxylic acids such carboxylic acids be understood that carry more than one acid function.
  • these are citric acid, Adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, Fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), if one such use is not objectionable for environmental reasons, as well as mixtures from these.
  • Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, Succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures thereof.
  • the acids themselves can also be used.
  • the acids have besides their builder effect typically also the property of an acidifying component and serve thus also for setting a lower and milder pH of washing or Detergents.
  • polymeric polycarboxylates are suitable, these are for example the Alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a molecular weight of 500 to 70000 g / mol.
  • the molecular weights stated for polymeric polycarboxylates are weight-average molar masses M w of the particular acid form, which were determined in principle by means of gel permeation chromatography (GPC), a UV detector being used. The measurement was carried out against an external polyacrylic acid standard, which provides realistic molecular weight values due to its structural relationship with the polymers investigated. These data differ significantly from the molecular weight data, in which polystyrene sulfonic acids are used as standard. The molar masses measured against polystyrenesulfonic acids are generally significantly higher than the molecular weights specified in this document.
  • Suitable polymers are, in particular, polyacrylates which preferably have a molecular mass of 2000 to 20,000 g / mol. Because of their superior solubility, this can be Group again the short-chain polyacrylates, the molar masses from 2000 to 10000 g / mol, and more preferably from 3000 to 5000 g / mol, are preferred be.
  • copolymeric polycarboxylates in particular those of acrylic acid with methacrylic acid and acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid.
  • copolymeric polycarboxylates in particular those of acrylic acid with methacrylic acid and acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid.
  • Your molecular weight, based on free acids, is generally from 2000 to 70000 g / mol, preferably 20,000 to 50,000 g / mol and in particular 30,000 to 40,000 g / mol.
  • the (co) polymeric polycarboxylates can be used either as a powder or as an aqueous solution be used.
  • the content of the (co) polymeric polycarboxylates is preferably 0.5 to 20 wt .-%, in particular 3 to 10 wt .-%.
  • the polymers may also be allyl sulfonic acids, such as For example, allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid, as a monomer.
  • biodegradable polymers of more than two different Monomer units for example those containing as monomers salts of acrylic acid and the maleic acid and vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives or as Monomeric salts of acrylic acid and 2-alkylallylsulfonic acid and sugar derivatives contain.
  • copolymers are those which are preferably acrolein monomers and acrylic acid / acrylic acid salts or acrolein and vinyl acetate.
  • builder substances are polymeric aminodicarboxylic acids, to mention their salts or their precursors.
  • Particularly preferred are polyaspartic acids or their salts and derivatives, in addition to cobuilder properties also have a bleach-stabilizing effect.
  • polyacetals which are prepared by reaction of dialdehydes with polyol carboxylic acids having 5 to 7 C atoms and at least 3 hydroxyl groups can be obtained.
  • Preferred polyacetals are made from dialdehydes such as glyoxal, glutaraldehyde, terephthalaldehyde and mixtures thereof and from Polyolcarboxylic acids such as gluconic acid and / or glucoheptonic acid.
  • dextrins for example oligomers or polymers of carbohydrates obtained by partial hydrolysis of starches can be.
  • the hydrolysis can be carried out by conventional, for example acid or enzyme catalyzed Procedures are performed.
  • they are hydrolysis products with average molecular weights in the range of 400 to 500,000 g / mol.
  • This is a polysaccharide with a dextrose equivalent (DE) in the range of 0.5 to 40, in particular from 2 to 30, where DE is a common measure of the reducing effect of a polysaccharide compared to dextrose which has a DE of 100.
  • DE dextrose equivalent
  • Useful are both maltodextrins with a DE between 3 and 20 and dry glucose syrups with a DE between 20 and 37 as well as so-called yellow dextrins and White dextrins with higher molecular weights in the range from 2000 to 30,000 g / mol.
  • oxidized derivatives of such dextrins are their reaction products with oxidizing agents which are capable of oxidizing at least one alcohol function of the saccharide ring to the carboxylic acid function. Also suitable is an oxidized oligosaccharide. A product oxidized to C 6 of the saccharide ring may be particularly advantageous.
  • oxydisuccinates and other derivatives of disuccinates are other suitable cobuilders.
  • This is ethylenediamine-N, N'-disuccinate (EDDS) preferably used in the form of its sodium or magnesium salts.
  • EDDS ethylenediamine-N, N'-disuccinate
  • glycerol disuccinates and glycerol trisuccinates are also preferred. Suitable amounts are zeolithissen and / or silicate-containing Formulations at 3 to 15 wt .-%.
  • organic cobuilders are, for example, acetylated hydroxycarboxylic acids or their salts, which may optionally also be present in lactone form, and which at least 4 carbon atoms and at least one hydroxyl group and maximum contain two acid groups.
  • phosphonates are in particular hydroxyalkane or aminoalkanephosphonates.
  • HEDP 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate
  • It is preferably used as the sodium salt, wherein the disodium salt neutral and the tetrasodium salt alkaline (pH 9).
  • Aminoalkane phosphonates are preferably ethylenediamine tetramethylene phosphonate (EDTMP), Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) and their higher homologues in question. They are preferably in the form of neutral sodium salts, z.
  • the builder used here is preferably HEDP from the class of phosphonates.
  • the aminoalkanephosphonates also have a pronounced heavy metal binding capacity. Accordingly, especially if the agents also contain bleach, be preferred to use Aminoalkanphosphonate, in particular DTPMP, or Use mixtures of the above phosphonates.
  • the amount of builder is usually between 10 and 70 wt .-%, preferably between 15 and 60 wt .-% and in particular between 20 and 50 wt .-%.
  • the amount of builders used depending on the purpose so that Bleaching agent tablets may have higher amounts of builders (for example between 20 and 70 wt .-%, preferably between 25 and 65 wt .-% and in particular between 30 and 55% by weight), for example detergent tablets (usually 10 to 50% by weight, preferably 12.5 to 45% by weight, in particular between 7.5 and 37.5% by weight).
  • excipients are understood to mean excipients which are suitable for rapid disintegration of tablets in water or gastric juice and for the release of the drugs in resorbable form.
  • Preferred washing and cleaning agent tablets contain from 0.5 to 10% by weight, preferably 3 to 8 wt .-% and in particular 4 to 6 wt .-% of a disintegration aid, in each case based on the molding body weight.
  • Preferred disintegrating agents in the context of the present invention are cellulose-based disintegrating agents, so that preferred washing and cleaning agent tablets contain such cellulose-based disintegrating agents in amounts of from 0.5 to 10% by weight, preferably from 3 to 8% by weight and in particular 4 contain up to 6 wt .-%.
  • Pure cellulose has the formal gross composition (C 6 H 10 O 5 ) n and is formally a ⁇ -1,4-polyacetal of cellobiose, which in turn is composed of two molecules of glucose.
  • Suitable celluloses consist of about 500 to 5000 glucose units and therefore have average molecular weights of 50,000 to 500,000.
  • Cellulose-based disintegrating agents which can be used in the context of the present invention are also cellulose derivatives obtainable by polymer-analogous reactions of cellulose.
  • Such chemically modified celluloses include, for example, products of esterifications or etherifications in which hydroxy hydrogen atoms have been substituted.
  • Celluloses in which the hydroxy groups have been replaced by functional groups which are not bound by an oxygen atom can also be used as cellulose derivatives.
  • the group of cellulose derivatives includes, for example, alkali metal celluloses, carboxymethylcellulose (CMC), cellulose esters and ethers, and aminocelluloses.
  • the cellulose derivatives mentioned are preferably not used alone as disintegrating agents used on a cellulose basis, but used in admixture with cellulose.
  • the salary these mixtures of cellulose derivatives is preferably below 50% by weight, more preferably below 20 wt .-%, based on the disintegrating agent Cellulose.
  • Microcrystalline cellulose can be used. This microcrystalline cellulose is obtained by partial hydrolysis of celluloses under conditions which only the amorphous regions (about 30% of the total cellulose mass) attack the celluloses and completely dissolve, leaving the crystalline areas (about 70%) undamaged. A subsequent deaggregation of the microfine celluloses resulting from the hydrolysis provides the microcrystalline celluloses having primary particle sizes of about 5 microns and, for example, compactable into granules with an average particle size of 200 microns are.
  • the premix to be compressed has a bulk density has, which comes close to the conventional compact detergent.
  • the premix to be compressed has a bulk density of at least 500 g / l, preferably of at least 600 g / l and in particular above 700 g / l.
  • sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are of particular importance.
  • Other useful bleaching agents are, for example, sodium percarbonate, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H 2 O 2 -producing peracidic salts or peracids, such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, phthaloiminoperacid or diperdodecanedioic acid. Even when using the bleaching agents, it is possible to dispense with the use of surfactants and / or builders, so that pure bleach tablets can be produced.
  • bleach tablets are to be used for textile washing, a combination of sodium percarbonate with sodium sesquicarbonate is preferred, regardless of which other ingredients are contained in the tablets.
  • bleaching agents from the group of organic bleaching agents.
  • Typical organic bleaches are the diacyl peroxides such as dibenzoyl peroxide.
  • Other typical organic bleaches are the peroxyacids, examples of which include the alkyl peroxyacids and the aryl peroxyacids.
  • Preferred representatives are (a) the peroxybenzoic acid and its ring-substituted derivatives, such as alkylperoxybenzoic acids, but also peroxy- ⁇ -naphthoic acid and magnesium monoperphthalate, (b) the aliphatic or substituted aliphatic peroxyacids, such as peroxylauric acid, peroxystearic acid, ⁇ -phthalimidoperoxycaproic acid [Phthaloiminoperoxyhexanoic acid (PAP )], o-carboxybenzamidoperoxycaproic acid, N-nonenylamidoperadipic acid and N-nonenylamidopersuccinate, and (c) aliphatic and araliphatic peroxydicarboxylic acids such as 1,12-diperoxycarboxylic acid, 1,9-diperoxyazelaic acid, diperoxysebacic acid, diperoxybrassic acid, the diperoxyphthalic acids, 2-decy
  • Bromine releasing substances are used.
  • suitable chlorine or bromine releasing materials include, for example, heterocyclic N-bromo- and N-chloroamides, for example, trichloroisocyanuric acid, tribromoisocyanuric acid, Dibromoisocyanuric acid and / or dichloroisocyanuric acid (DICA) and / or salts thereof with Cations such as potassium and sodium into consideration.
  • Hydantoin compounds such as 1,3-dichloro-5,5-dimethylhydanthoin are also suitable.
  • bleach activators in the inventive Detergent and detergent tablets are incorporated.
  • bleach activators can Compounds which under perhydrolysis conditions are aliphatic peroxycarboxylic acids preferably having 1 to 10 C atoms, in particular 2 to 4 C atoms, and / or optionally substituted perbenzoic acid, can be used. Suitable substances are the O- and / or N-acyl groups of said C atom number and / or optionally bear substituted benzoyl groups.
  • polyacylated alkylenediamines in particular tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, in particular Tetraacetylglycoluril (TAGU), N-acylimides, especially N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenolsulfonates, especially n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), carboxylic anhydrides, in particular Phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, especially triacetin, ethylene glycol diacetate and 2,5-diacetoxy-2,5-dihydrofuran.
  • TAED tetraacetylethylenediamine
  • bleach catalysts are incorporated into the moldings.
  • bleach-enhancing transition metal salts or transition metal complexes such as Mn, Fe, Co, Ru or Mo saline complexes or carbonyl complexes.
  • Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V and Cu complexes with N-containing Tripod ligands as well as Co, Fe, Cu and Ru ammine complexes are used as bleach catalysts usable.
  • hydrolases such as proteases, Esterases, lipases or lipolytic enzymes, amylases, cellulases or other Glykosylhydrolasen and mixtures of said enzymes in question. All these hydrolases Wear in the laundry to remove stains such as protein, grease or starchy stains and graying at. Cellulases and other glycosyl hydrolases In addition, by removing pilling and microfibrils Color retention and to increase the softness of the textile contribute. For bleaching or for Inhibition of color transfer can also be used oxidoreductases.
  • subtilisin-type proteases and in particular proteases derived from Bacillus lentus are used.
  • enzyme mixtures for example from protease and amylase or protease and lipase or lipolytic enzymes or protease and cellulase or cellulase and lipase or lipolytic enzymes or from protease, amylase and lipase or lipolytic enzymes or Protease, lipase or lipolytic enzymes and cellulase, but especially Protease and / or lipase-containing mixtures or mixtures with lipolytic action Enzymes of particular interest.
  • lipolytic enzymes are the known cutinases. Peroxidases or oxidases have also been found in some Cases proved to be suitable.
  • Suitable amylases include, in particular, alpha-amylases, Iso-amylases, pullulanases and pectinases.
  • cellulases are preferably Cellobiohydrolases, endoglucanases and glucosidases, also called cellobiases are used, or mixtures of these.
  • cellulase types distinguished by their CMCase and avicelase activities, can be targeted by Mixtures of cellulases to set the desired activities.
  • the enzymes may be adsorbed to carriers or embedded in encapsulating substances to protect them against premature decomposition.
  • the proportion of enzymes, enzyme mixtures or enzyme granules may, for example, about 0.1 to 5 wt .-%, preferably 0.5 to about 4.5 wt .-% amount.
  • the detergent tablets may also contain components which have a positive effect on the oil and grease wash-out properties of textiles (so-called soil repellents). This effect is particularly evident when a textile is dirty is already several times before with a detergent according to the invention, this oil and fat dissolving component, was washed.
  • nonionic cellulose ethers such as methyl cellulose and methylhydroxy-propylcellulose with a proportion of methoxyl groups of 15 to 30 wt .-% and of hydroxypropoxyl groups from 1 to 15 wt .-%, each based to the nonionic cellulose ether, as well as those known from the prior art Polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or derivatives thereof, in particular Polymers of ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionic and / or nonionic modified derivatives of these. Especially preferred of these are the sulfonated derivatives of phthalic and terephthalic acid polymers.
  • the moldings can be used as optical brighteners derivatives of Diaminostilbendisulfonklare or their alkali metal salts. Suitable are e.g. Salts of 4,4'-bis (2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino) stilbene-2,2'-disulfonic acid or similarly constructed Compounds which, instead of the morpholino group, are a diethanolamino group, a methylamino group, an anilino group or a 2-methoxyethylamino group. Furthermore, brighteners of the substituted diphenylstyrene type may be present, e.g.
  • Dyes and fragrances are the detergent tablets according to the invention added to improve the aesthetic appearance of the products and the Consumers in addition to performance a visually and sensory "typical and unmistakable" To provide product.
  • perfume oils or fragrances can individual Fragrance compounds, e.g. the synthetic products of the ester, ether, aldehyde, Ketones, alcohols and hydrocarbons are used.
  • fragrance compounds the type of esters are e.g.
  • Ethers include, for example, benzyl ethyl ether, to the aldehydes e.g.
  • the linear alkanals with 8-18 carbon atoms citral, citronellal, Citronellyloxyacetaldehyde, Cyclamenaldehyde, Hydroxycitronellal, Lilial and Bourgeonal, to the ketones e.g. the ionone, ⁇ -isomethylionone and methyl cedryl ketone, to the Alcohols anethole, citronellol, eugenol, geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and terpineol,
  • the hydrocarbons mainly include the terpenes such as limonene and Pinene. However, preference is given to using mixtures of different fragrances which together create an appealing scent.
  • perfume oils can also be natural Fragrance mixtures as available from vegetable sources, e.g. Pine, citrus, jasmine, patchouly, rose or ylang-ylang oil.
  • the content of the detergent tablets according to the invention is Dyes below 0.01 wt .-%, while perfumes up to 2 wt .-% of the total Formulation can make.
  • the fragrances can be incorporated directly into the compositions according to the invention However, it may also be advantageous to apply the fragrances to carriers, the adhesion of the perfume on the lingerie and by a slower release of fragrance for long-lasting fragrance of the textiles.
  • carrier materials for example Cyclodextrins proven, the cyclodextrin-perfume complexes in addition can still be coated with other excipients.
  • dyes In order to improve the aesthetic impression of the agents according to the invention, they can dyed with suitable dyes.
  • Preferred dyes the selection of which Expert has no difficulty, have a high storage stability and insensitivity compared with the other ingredients of the products and against light and none pronounced substantivity to textile fibers so as not to stain them.
  • the premix may contain finely divided surface treatment agents be "powdered". This may be for the texture and physical properties both the premix (storage, compression) and the finished detergent tablets be beneficial. Finely divided powdered agents are in the state The art is well known, with mostly zeolites, silicates or other inorganic salts be used. However, the premix is preferred with finely divided zeolite "powdered", wherein faujasite-type zeolites are preferred. In the context of the present Invention, the term "faujasite-type zeolite” denotes all three zeolites, which form the faujasite subgroup of the zeolite structure group 4 (cf.
  • faujasite-type zeolite with particle sizes below 100 ⁇ m, preferably below 10 ⁇ m and especially below 5 ⁇ m and at least 0.2 wt .-%, preferably at least 0.5 wt .-% and in particular more than 1 wt.% of the premix to be compressed.
  • the production of the shaped body according to the invention is initially carried out by the dry Mixing the ingredients, which may be pre-granulated in whole or in part, and subsequent Informing, pressing to tablets, taking on conventional Method can be used.
  • Shaped body is the premix in a so-called template between two punches condensed into a fixed comprimat. This process, hereinafter briefly referred to as tableting is divided into four sections: dosage, compaction (elastic Deformation), plastic deformation and ejection.
  • the premix is introduced into the die, wherein the filling amount and thus the weight and the shape of the resulting molded body by the position of the lower Stamp and the shape of the press tool can be determined.
  • the constant dosage even at high molding throughputs is preferably a volumetric Dosing of the premix achieved.
  • the premix will also crush a portion of the premix particles and at even higher pressures sintering of the premix occurs. at increasing press speed, so high throughputs, the phase of the elastic Deformation further and further shortened, so that the resulting moldings more or may have less large cavities.
  • the finished moldings pushed out through the lower die from the die and through subsequent transport facilities carried away. At this time, only the Weight of the molded article finally determined because the compacts due to physical Processes (re-stretching, crystallographic effects, cooling, etc.) their shape and size can still change.
  • the tabletting is carried out in commercially available tablet presses, which are in principle or double stamping. In the latter case, not only the upper punch used for pressure build-up, also the lower punch moves during the Pressing on the upper punch, while the upper punch presses down.
  • the one or more stamps are attached to an eccentric disc, which in turn to a Axis is mounted at a certain rotational speed.
  • the movement of this Preßstempel is similar to the operation of a conventional four-stroke engine.
  • the compression can be done with a top and bottom stamp, but it can also be several Stamp be attached to an eccentric disc, the number of die holes is extended accordingly.
  • the throughputs of eccentric presses vary according to type from a few hundred to a maximum of 3000 tablets per hour.
  • rotary tablet presses where on a so-called Matrizentisch a larger number of matrices is arranged in a circle.
  • the Number of matrices varies depending on the model between 6 and 55, with larger matrices are commercially available.
  • Each die on the die table is a top and bottom stamp assigned, in turn, the pressing pressure active only by the upper or lower punch, but can also be built by both stamps.
  • the die table and the Stamps move around a common perpendicular axis, with the stamp by means of rail-like cam tracks during circulation in the positions for filling, Compression, plastic deformation and ejection are brought.
  • these curved paths are supplemented by Low pressure pieces, Nierderzugschienen and Aushebebahnen supported.
  • the filling the die is made via a rigidly arranged supply device, the so-called Fill shoe connected to a pre-mix reservoir.
  • the pressing pressure on the premix is on the press paths for upper and lower punch individually adjustable, wherein the pressure build-up by the Vorbeirollen the stamp shank heads on adjustable Pressure rollers happens.
  • Concentric presses can also be equipped with two filling shoes to increase throughput be, with the preparation of a tablet only a semicircle are passed through got to.
  • several filling shoes are used arranged one behind the other without the slightly pressed first layer before further filling is ejected.
  • suitable process control are in this way coat and point tablets produced, the onion-like structure have, in the case of the point tablets, the top of the core or the core layers is not covered and thus remains visible.
  • Rotary tablet presses are also available Can be equipped with single or multiple tools, so that, for example, an outer circle with 50 and an inner circle with 35 holes are used simultaneously for pressing.
  • the throughputs of modern rotary tablet presses amount to over one million moldings per hour.
  • plastic coatings plastic inserts or plastic stamps.
  • Even rotating stamps have proven to be beneficial proven, where possible upper and lower punch be made rotatable should. With rotating punches can be dispensed with a plastic insert usually become. Here, the stamp surfaces should be electropolished.
  • Tableting machines suitable for the purposes of the present invention are, for example available from Apparatebau Holzwarth GbR, Asperg, Wilhelm Fette GmbH, Schwarzenbek, Hofer GmbH, Weil, Horn & Noack Pharmatechnik GmbH, Worms, IMAmaschinessysteme GmbH Viersen, KILIAN, Cologne, KOMAGE, Kell am See, KORSCH Press AG, Berlin, and Romaco GmbH, Worms. Further providers are, for example Dr. Herbert Pete, Vienna (AU), Mapag Maschinenbau AG, Berne (CH), BWI Manesty, Liverpool (GB), I. Holand Ltd., Nottingham (UK), Courtoy N.V., Halle (BE / LU) and Mediopharm Kamnik (SI).
  • the hydraulic double pressure press is particularly suitable HPF 630 from LAEIS, D.
  • tabletting tools are, for example, from the companies Adams tabletting tools, Dresden, Wilhelm Fett GmbH, Schwarzenbek, Klaus Hammer, Solingen, Herber% Sons GmbH, Hamburg, Hofer GmbH, Weil, Horn & Noack, Pharmatechnik GmbH, Worms, Ritter Pharamatechnik GmbH, Hamburg, Romaco, GmbH, Worms and Notter negligencebau, Tamm available.
  • Other providers are e.g. the Senss AG, Reinach (CH) and the Medicopharm, Kamnik (SI).
  • the moldings can be made in a predetermined spatial form and predetermined size become.
  • a form of space come practically all useful manageable configurations considered, for example, the training as a blackboard, the bar or bar form, Cube, cuboid and corresponding room elements with flat side surfaces as well in particular cylindrical configurations with a circular or oval cross-section.
  • This last embodiment detects the presentation form of the tablet to compact cylinder pieces with a ratio of height to diameter above 1.
  • the portioned compacts can each as separate individual elements be formed, the predetermined dosage of the detergent and / or detergent equivalent. However, it is also possible to form compacts, a plurality connect such mass units in a compact, in particular by predetermined Predetermined breaking points the easy separability of portioned smaller units provided is.
  • the formation of the portioned compacts as Tablets to be useful in cylindrical or cuboidal shape, with a diameter / height ratio in the range of about 0.5: 2 to 2: 0.5 is preferred.
  • Commercial hydraulic presses, Eccentric or rotary presses are suitable devices in particular for producing such compacts.
  • the spatial form of another embodiment of the moldings is in their dimensions the Ein Honeycomb adapted from commercial household washing machines, so that the Moldings can be metered without dosing directly into the dispenser, where it dissolves during the flushing process.
  • the detergent molding via a dosing easily possible and in the context of present invention.
  • Another preferred molded article which can be produced has a plate or panel-like structure with alternately thick long and thin short segments, so that individual segments of this "bar" at the predetermined breaking points, which are the short thin ones Segments, aborted and entered into the machine.
  • This Principle of the "bar-shaped" molding detergent can also be used in other geometric Shapes, for example, perpendicular triangles, the only one of their Pages are connected together side, be realized.
  • the various components are not uniform Tablet are pressed, but that moldings are obtained, the several layers, So at least two layers. It is also possible that these different Layers have different dissolution rates. From this you can advantageous performance properties of the molded articles result. For example Components contained in the moldings are mutually negative it is possible to influence the one component in the faster soluble layer integrate and incorporate the other component into a slower soluble layer, so that the first component has already reacted when the second goes into solution.
  • the layer structure of the moldings can be carried out either in a stack, wherein a solution process the inner layer (s) already takes place at the edges of the shaped body, if the outer layers are not yet completely dissolved, but it can also be a complete encasement of the inner layer (s) by the further outer layer (s) Layer (s) are achieved, resulting in a prevention of premature solution of components the inner layer (s) leads.
  • a shaped body is made at least three layers, so two outer and at least one inner layer, wherein at least one of the inner layers contains a peroxy bleach while in the stack-shaped molded body, the two outer layers and the shell-shaped Shaped body, however, the outermost layers are free from peroxy bleach.
  • peroxy bleach and optionally present bleach activators and / or to spatially separate enzymes in a molding.
  • Such multilayered Shaped bodies have the advantage that they not only via a Ein Titanauersch or via a metering device, which is placed in the wash liquor used can be; Rather, it is also possible in such cases, the molding in the direct To give contact to the textiles in the machine without any stains Bleaching agents and the like would be feared.
  • Similar effects can also be achieved by coating individual constituents the laundry and cleaning composition to be compressed or the entire Reach shaped body.
  • the body to be coated for example, with aqueous solutions or emulsions, or via the process of Melt coating received a coating.
  • speckles in addition to the shape and a multi-layered structure also incorporation of colored particles, so-called speckles, into the moldings respectively.
  • speckles for example, a white body homogeneously colored, for example blue, red, green, yellow, etc., speckles are colored.
  • speckles are colored.
  • the amount of color speckles and their Particle size of the remainder of the premix forming the shaped body matrix from which the Speckles visually stand out be adapted.
  • a tabletting mixture for example a grain spectrum of 200 to 1800 microns, so achieve speckles that are in the same or larger coarse grain spectrum, above a threshold of ⁇ 6 Wt .-%, based on the tableting mixture, a homogeneous distribution. Lower quantities then lead to optically unsightly accumulation of speckles in some shaped body areas, while other areas remain almost unpopulated. Even at lower Use concentrations of colored particles to give a homogeneous impression, it is advisable to reduce the particle size of the color speckle particles.
  • the speckle particle size and amount to the premix can be achieved It is also possible to visualize a layer structure of the shaped bodies. In this way, two or multilayer moldings whose one layer is unstained while a second layer is highlighted by speckles. This concept can, for example also be transferred to three-layer tablets in which a layer undyed, the second speckled and the third is dyed through.
  • This concept can, for example also be transferred to three-layer tablets in which a layer undyed, the second speckled and the third is dyed through.
  • the coloring of Layers may, for example, also cores or other sub-areas in core-coated tablets, Toroidal tablets or point tablets colored or sprinkled become. In the variation of these implementation options for optical differentiation the expert has no limits.
  • the detergent tablets After pressing, the detergent tablets have a high stability.
  • stands for the diametrical fracture stress (DFS) in Pa
  • P is the force in N which leads to the pressure exerted on the molding, which is the pressure Rupture of the molding caused
  • D is the molding diameter in meters
  • t is the Height of the moldings.
  • a surfactant-containing tower powder was prepared, which served as the basis for a surfactant-containing granules was used.
  • the tower powder was with other components (Zeolite, NaOH, anionic surfactant acid, nonionic surfactant, silicate, polymer) in a 50 liter ploughshare mixer granulated by Lödige.
  • the Granulationsanaria invention E1 each contained 3% by weight of sucrose (E1).
  • the granulation approach of the comparative example contained 3 wt .-% sodium acetate.
  • a non-inventive example E2 contained 3 wt.% Sodium gluconate.
  • the amounts of solids and liquids used and the order the addition to the mixer are given in Table 2.
  • the granules were in a fluidized bed apparatus of Glatt company dried at a supply air temperature of 60 ° C over a period of 30 minutes. After drying, fines ⁇ 0.6 mm and coarse particles> 1.6 mm sieved.
  • the surfactant granules E1, E2 and V were then treated with other components to form a compressible premix, after which compression into tablets (diameter: 44 mm, height: 22 mm, weight: 37.5 g) took place in a Korsch eccentric press.
  • Table 1 shows the composition of the spray-dried tower powder.
  • the composition of the premixes to be compressed (and thus the shaped body) is shown in Table 3.
  • composition of the spray-dried tower powder [% by weight] C 9-13 alkyl benzene sulphonate 26.0 Soap 4.0 sodium 43.0 Acrylic acid-maleic acid copolymer 7.5 sodium silicate 12.0 Na-hydroxyethane-1,1-diphosphonate 2.0 NaOH, anhydrous active substance 1.5 Water, salts rest granulation E1 E2 V Quantity in% sequence Quantity in% sequence Quantity in% sequence Tower powder (Table 1) 35 1 35 1 35 1 35 1 Wessalith® P (zeolite A) 32 1 32 1 32 1 C 12-18 fatty alcohol sulfate granules 6 1 6 1 6 1 sucrose 3 1 - - - - sodium gluconate - - 3 1 - - sodium - - - - 3 1 NaOH, 50% in water 2.1 2 2.1 2 2.1 2 C 9-13 alkyl benzene sulfonic acid 8.4 3 8.4 3 8.4 3 C 12-18 fatty alcohol with 7 EO 5.5
  • the hardness of the tablets was measured after two days of storage by deformation of the tablet until fracture, with the force acting on the side surfaces of the tablet and determining the maximum force that could withstand the tablet.
  • the tablet was placed in a beaker with water (600 ml of water, temperature 30 ° C) and measured the time to complete tablet disintegration.
  • the experimental data are shown in Table 4: Detergent tablets [physical data] tablet E1 E2 V tablet hardness 40 N 40 N 40 N tablet disintegration 9 s 9 s 13 s tablet disintegration 11 s 15 s 17 s

Abstract

Detergent tablets comprising compressed particulate detergent ingredients include surfactant granules containing sugars, sugar acids and/or sugar acid salts. An independent claim is also includes for surfactant granules comprising surfactant(s) and carrier(s) and also sugars, sugar acids and/or sugar acid salts.

Description

Die vorliegende Erfindung liegt auf dem Gebiet der kompakten Formkörper, die wasch- und reinigungsaktive Eigenschaften aufweisen. Solche Wasch- und Reinigungsmittelformkörper umfassen beispielsweise Waschmittelformkörper für das Waschen von Textilien, Reinigungsmittelformkörper für das maschinelle Geschirrspülen oder die Reinigung harter Oberflächen, Bleichmittelformkörper zum Einsatz in Wasch- oder Geschirrspülmaschinen, Wasserenthärtungsformkörper oder Fleckensalztabletten. Insbesondere betrifft die Erfindung Wasch- und Reinigungsmittelformkörper, die zum Waschen von Textilien in einer Haushaltswaschmaschine eingesetzt und kurz als Waschmitteltabletten bezeichnet werden.The present invention is in the field of compact moldings, the washing and cleaning properties. Such detergent tablets include, for example, detergent tablets for washing textiles, Detergent shaped body for automatic dishwashing or cleaning hard Surfaces, bleach moldings for use in washing machines or dishwashers, Water softening tablets or patch salt tablets. In particular, the invention relates Detergents and cleaning products for washing textiles in one Household washing machine used and briefly referred to as detergent tablets.

Wasch- und Reinigungsmittelformkörper sind im Stand der Technik breit beschrieben und erfreuen sich beim Verbraucher wegen der einfachen Dosierung zunehmender Beliebtheit. Tablettierte Wasch- und Reinigungsmittel haben gegenüber pulverförmigen eine Reihe von Vorteilen: Sie sind einfacher zu dosieren und zu handhaben und haben aufgrund ihrer kompakten Struktur Vorteile bei der Lagerung und beim Transport. Auch in der Patentliteratur sind Wasch- und Reinigungsmittelformkörper folglich umfassend beschrieben. Ein Problem, das bei der Anwendung von wasch- und reinigungsaktiven Formkörpern immer wieder auftritt, ist die zu geringe Zerfalls- und Lösegeschwindigkeit der Formkörper unter Anwendungsbedingungen. Da hinreichend stabile, d.h. form- und bruchbeständige Formkörper nur durch verhältnismäßig hohe Preßdrucke hergestellt werden können, kommt es zu einer starken Verdichtung der Formkörperbestandteile und zu einer daraus folgenden verzögerten Desintegration des Formkörpers in der wäßrigen Flotte und damit zu einer zu langsamen Freisetzung der Aktivsubstanzen im Wasch- bzw. Reinigungsvorgang. Die verzögerte Desintegration der Formkörper hat weiterhin den Nachteil, daß sich übliche Wasch- und Reinigungsmittelformkörper nicht über die Einspülkammer von Haushaltswaschmaschinen einspülen lassen, da die Tabletten nicht in hinreichend schneller Zeit in Sekundärpartikel zerfallen, die klein genug sind, um aus Einspülkammer in die Waschtrommel eingespült zu werden. Formkörper bereitzustellen, die sich bei vorgegebener Härte durch kurze Zerfallszeiten auszeichnen und sich somit auch über die Einspülkammer haushaltsüblicher Waschmaschinen dosieren lassen, war eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung.Detergent tablets are broadly described in the prior art and enjoy the consumer because of the simple dosage of increasing popularity. Tabletted detergents and cleaners have a number of powdery forms Benefits: They are easier to dose and handle and have because of their compact structure advantages during storage and transport. Also in the patent literature detergent and cleaner tablets are thus described comprehensively. One Problem that always in the application of washing and cleaning active moldings occurs again, the too low disintegration and dissolution rate of the molded body is below Conditions of use. Since sufficiently stable, i. Shaped and break-resistant molded body can only be produced by relatively high pressures, it comes to a strong compaction of the molding constituents and to a consequent delayed disintegration of the molding in the aqueous liquor and thus to a slow release of the active substances in the washing or cleaning process. The delayed Disintegration of the moldings also has the disadvantage that usual Detergent tablets do not have the dispensing compartment of household washing machines Rinse, as the tablets are not in a sufficiently fast time in Secondary particles, which are small enough to disintegrate from the flushing chamber into the washing drum to be flushed. To provide moldings that are at a given Hardness characterized by short disintegration times and thus also on the Einspülkammer To dosed household washing machines, was an object of the present Invention.

Zur Überwindung der Dichotomie zwischen Härte, d.h. Transport- und Handhabungsstabilität, und leichtem Zerfall der Formkörper sind im Stand der Technik viele Lösungsansätze entwickelt worden. Ein insbesondere aus der Pharmazie bekannter und auf das Gebiet der Wasch- und Reinigungsmittelformkörper ausgedehnter Ansatz ist die Inkorporation bestimmter Desintegrationshilfsmittel, die den Zutritt von Wasser erleichtern oder bei Zutritt von Wasser quellen bzw. gasentwickelnd oder in anderer Form desintegrierend wirken. Andere Lösungsvorschläge aus der Patentliteratur beschreiben die Verpressung von Vorgemischen bestimmter Teilchengrößen, die Trennung einzelner Inhaltsstoffe von bestimmten anderen Inhaltsstoffen sowie die Beschichtung einzelner Inhaltsstoffe oder des gesamten Formkörpers mit Bindemitteln. Auch die Idee, leichter lösliche Inhaltsstoffe in die Formkörper einzuarbeiten und so den Zerfall des Formkörpers zu beschleunigen, ist in der Patentliteratur beschrieben. Neben leicht löslichen Salzen wie Acetaten, Citraten o.ä. werden z.T. auch leicht lösliche nichtionische Inhaltsstoffe erwähnt.To overcome the dichotomy between hardness, i. Transport and handling stability, and easy disintegration of the moldings are many approaches in the art been developed. A well-known in particular from the pharmacy and in the field of Detergent tablets extended approach is the incorporation of certain Disintegration aids that facilitate the access of water or on access swelling of water or gas-developing or disintegrating in another form. Other proposed solutions from the patent literature describe the compression of premixes certain particle sizes, the separation of individual ingredients from certain other ingredients as well as the coating of individual ingredients or the entire shaped body with binders. Also the idea of more soluble ingredients in to incorporate the moldings and thus accelerate the disintegration of the molding is in of the patent literature. In addition to slightly soluble salts such as acetates, citrates or similar. be z.T. also mentioned slightly soluble nonionic ingredients.

Die japanische Patentanmeldung JP 07/286199 (Lion) beschreibt in Form ihres Derwent-Abstracts ein Verfahren zur Herstellung von Waschmitteltabletten durch Vermischen eines Aniontensids mit einem Niotensid in Gegenwart von mindestens 10 Gew.-% Wasser und anderen Waschmittel-Inhaltsstoffen, wobei man Tensidgranulate erhält, und Verpressen dieser Tensidgranulate mit granularen Lösungsvermittlern einer Löslichkeit von mindestens 20g/100ml (0°C). Bevorzugte Lösungsvermittler sind Kaliumcarbonat, Ammoniumsulfat, Ammoniumchlorid, Natriumbenzoat, Na-Benzolsulfonat, p-Toluolsulfonsäure-Na, Na-Xylolsulfonat, NaCl, Citronensäure, D-Glucose, Harnstoff und Sucrose. Die Lösungsvermittler sollen dabei in granularer Form vorliegen. Über die Verbesserung der Zerfallszeit von Waschmitteltabletten hoher Härte sowie über die Einspülbarkeit der Formkörper in Einspülkammern haushaltsüblicher Waschmaschinen wird in dieser Schrift nichts ausgeführt.Japanese Patent Application JP 07/286199 (Lion) describes in the form of its Derwent abstract a process for the preparation of detergent tablets by mixing an anionic surfactant with a nonionic surfactant in the presence of at least 10% by weight of water and other detergent ingredients to obtain surfactant granules , and compressing these surfactant granules with granular solubilizers having a solubility of at least 20 g / 100 ml (0 ° C). Preferred solubilizers are potassium carbonate, ammonium sulfate, ammonium chloride, sodium benzoate, Na benzenesulfonate, p-toluenesulfonic acid Na, Na xylene sulfonate, NaCl, citric acid, D-glucose, urea and sucrose. The solubilizers should be present in granular form. About the improvement of the disintegration time of detergent tablets high hardness and the Einspülbarkeit the moldings in Einspülkammern household washing machines nothing is stated in this document.

In der DE-A-3417820 werden Waschmitteltabletten beschrieben, die verdichtete Tensidgranulate enthalten, die mit Rohrzucker- oder Sorbit lösung besprüht werden.In DE-A-3417820 laundry detergent tablets are described which compacted Containing surfactant granules which are sprayed with cane sugar or sorbitol solution.

Die internationale Patentanmeldung WO 95/34625 (Procter & Gamble) beschreibt eine Waschmittelzusammensetzung, die 1 bis 50 Gew.-% eines Tensidsystems, welches wenigstens 30 Gew.-% Alkylsulfat, Alkylethersulfat und/oder sekundäres Alkylsulfat umfaßt, 0,1 bis 5 Gew.-% Cellubiose, Glucose, Maltose, Lactose, Ribose und/oder Lactulose sowie wenigstens 1 Gew.-% Buildersubstanz enthält. Um die Löslichkeitsverbesserung zu erreichen, müssen Tensid, Saccharid und Builder gemeinsam agglomeriert werden. Über die Härte und die Zerfallszeit von Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern wird in dieser Schrift nichts ausgeführt.International Patent Application WO 95/34625 (Procter & Gamble) describes a detergent composition comprising 1 to 50% by weight of a surfactant system comprising at least 30% by weight of alkyl sulfate, alkyl ether sulfate and / or secondary alkyl sulfate, 0.1 to 5% by weight .-% Cellubiose, glucose, maltose, lactose, ribose and / or lactulose and at least 1 wt .-% builder substance contains. In order to achieve the solubility improvement, surfactant, saccharide and builder must be agglomerated together. About the hardness and the disintegration time of detergent tablets, nothing is carried out in this document.

Die europäische Patentanmeldung EP 971 023 (Procter&Gamble) beansprucht tensidhaltige Granulate mit einem Gehalt an Acetat, insbesondere Natriumacetat. Hierdurch sollen die Granulate besser löslich werden und Wasch- oder Reinigungsmittelformkörpern, in die sie eingearbeitet werden, eine verbesserte Löslichkeit verleihen. Allerdings haben Acetate den Nachteil, daß sie bei Berührung der Formkörper mit bloßen Händen geringe aber wahrnehmbare Mengen an Essigsäure freisetzen, die vom Verbraucher als "Essiggeruch" störend wahrgenommen wird. Zudem wird die Duftnote der in den Tabletten eingesetzten Parfümöle durch Acetat regelmäßig beeinträchtigt.European Patent Application EP 971,023 (Procter & Gamble) claims surfactant-containing Granules containing acetate, in particular sodium acetate. By this means the granules are more soluble and detergent tablets in the they are incorporated to impart improved solubility. However, acetates have the disadvantage that they are small when touching the moldings with bare hands releasing perceptible amounts of acetic acid that the consumer calls "vinegar" is perceived as disturbing. In addition, the fragrance of the tablets used in the tablets Perfume oils regularly affected by acetate.

Die deutsche Patentanmeldung DE 198 51 441.7 (Henkel KGaA) beschreibt Wasch- und Reinigungsmittelformkörper, die sich durch hohe Härte und gleichzeitig kurze Zerfallszeit auszeichnen. Diese lassen sich herstellen, wenn sie feinteilige Zucker enthalten, wobei mindestens 50 Gew.-% der Zuckerpartikel Teilchengrößen unterhalb 400 um aufweisen. Hierzu werden die Zucker im genannten Teilchengrößenbereich mit anderen Komponenten vermischt und zu Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern verpreßt.The German patent application DE 198 51 441.7 (Henkel KGaA) describes detergent tablets , which are characterized by high hardness and at the same time short disintegration time. These can be prepared if they contain finely divided sugars, wherein at least 50 wt .-% of the sugar particles have particle sizes below 400 microns. For this purpose, the sugars are mixed in the particle size range mentioned with other components and pressed into detergent tablets.

In allen zitierten Dokumenten des Standes der Technik werden Zucker der zu verpressenden Mischung als Additiv in reiner Form zugesetzt oder Wasch- oder Reinigungsmittelformkörper mit ihren spezifischen Problemen nicht beschrieben. Keine der genannten Schriften beschäftigt sich mit Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern die Zucker und/oder Zuckersäuren und/oder Salze von Zuckersäuren in Form eines Granulats enthalten, welches überwiegend andere Inhaltsstoffe enthält. Der Einsatz von Zucker und/oder Zuckersäuren und/oder Salze von Zuckersäuren in Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern zur Verbesserung der Zerfallszeiten und zur Ermöglichung einer Dosierung über die Einspülkammer haushaltsüblicher Waschmaschinen wird in keiner Schrift beschrieben oder nahegelegt.In all cited prior art documents, sugars are to be pressed Mixture added as an additive in pure form or detergent tablets not described with their specific problems. None of the above Schriften deals with detergent tablets the sugar and / or sugar acids and / or salts of sugar acids in the form of granules, which contains mainly other ingredients. The use of sugar and / or Sugar acids and / or salts of sugar acids in detergent tablets to improve the disintegration times and to enable a dosage over the Einspülkammer household washing machines is described in any writing or suggested.

Es wurde nun gefunden, daß sich Wasch- und Reinigungsmittelformkörper mit den genannten Vorteilen herstellen lassen, wenn sie Tensidgranulate enthalten, welche ihrerseits Zucker enthalten.It has now been found that detergent tablets with the mentioned Benefit can be produced if they contain surfactant granules, which in turn Contain sugar.

Gegenstand der Erfindung sind daher Wasch- und Reinigungsmittelformkörper in Form gepresster Tabletten aus verdichtetem, teilchenförmigem Wasch- und Reinigungsmittel, die 55-75 Gew.% Tensidgranulat enthalten, welches jeweils bezogen auf das Gewicht des Tensidgranulats 1,5-5 Gew.% Zucker enthält..The invention therefore provides laundry detergent and cleaning product tablets in the form of compressed tablets of compacted, particulate detergent and cleaner containing 55-75% by weight of surfactant granules, which contains in each case based on the weight of the surfactant granules 1.5-5 wt.% Sugar.

Der Begriff "Zucker" kennzeichnet im Rahmen der vorliegenden Erfindung Einfach- und Mehrfachzucker, also Monosaccharide und Oligosaccharide, in denen 2 bis 6 Monosaccharide acetalartig miteinander verbunden sind. "Zucker" sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung also Monosaccharide, Disaccharide, Trisaccharide, Tetra-, Penta- und Hexasaccharide.The term "sugar" in the context of the present invention single and Multiple sugars, ie monosaccharides and oligosaccharides, in which 2 to 6 monosaccharides acetal-like interconnected. "Sugar" are included in the present Invention thus monosaccharides, disaccharides, trisaccharides, tetra-, penta- and hexasaccharides.

Monosaccharide sind lineare Polyhydroxyaldehyde (Aldosen) bzw. Polyhydroxyketone (Ketosen). Sie verfügen meistens über eine Kettenlänge von fünf (Pentosen) bzw. sechs (Hexosen) Kohlenstoff-Atomen. Monosaccharide mit mehr (Heptosen, Octosen etc.) oder weniger (Tetrosen) C-Atomen sind relativ selten. Monosaccharide verfügen teilweise über eine große Zahl asymmetrischer C-Atome. Für eine Hexose mit vier asymmetrischen C-Atomen ergibt sich daraus eine Zahl von 24 Stereoisomeren. Die Orientierung der OH-Gruppe am höchstnummerierten asymmetr. C-Atom in der Fischer-Projektion teilt die Monosaccharide in D- und. L-konfigurierte Reihen ein. Bei den natürlich vorkommenden Monosaccharidem ist die D-Konfiguration weitaus häufiger. Monosaccharide formen, sofern es möglich ist, intramolekulare Hemiacetale, so daß sich ringförmige Strukturen vom Pyran- (Pyranosen) und Furan-Typ (Furanosen) ergeben. Kleinere Ringe sind instabil, größere Ringe nur in wäßrigen Lösungen beständig. Durch die Cyclisierung entsteht ein weiteres asymmetrisches C-Atom (das sog. anomere C-Atom), das die Zahl der möglichen Stereoisomere nochmals verdoppelt. Dies wird durch die Präfixe α- u. β- ausgedrückt. Die Bildung der Halbacetale ist ein dynamischer Prozess, der von verschiedenen Faktoren wie Temperatur, Lösungsmittel, pH-Wert usw. abhängt. Meistens liegen Gemische beider anomeren Formen vor, teilweise auch als Gemische der Furanose- und Pyranose-Formen.Monosaccharides are linear polyhydroxy aldehydes (aldoses) or polyhydroxy ketones (Ketoses). They usually have a chain length of five (pentoses) or six (Hexoses) carbon atoms. Monosaccharides with more (heptoses, octoses etc.) or fewer (tetrosen) C atoms are relatively rare. Monosaccharides are partially over a large number of asymmetric C atoms. For a hexose with four asymmetric C atoms this results in a number of 24 stereoisomers. The orientation of the OH group at the highest numbered asymmetry. C atom in the Fischer projection divides the monosaccharides in D and. L-configured rows. In the naturally occurring monosaccharides the D configuration is much more common. Monosaccharides form, provided it is possible to form intramolecular hemiacetals so that ring-shaped structures of the pyran (Pyranoses) and furan type (furanoses). Smaller rings are unstable, larger ones Rings resistant only in aqueous solutions. The cyclization creates another asymmetric C atom (the so-called anomeric C atom), which is the number of possible stereoisomers doubled again. This is indicated by the prefixes α- u. β- expressed. The education The hemiacetal is a dynamic process that depends on various factors Temperature, solvent, pH, etc. depends. Mostly there are mixtures of both anomeric forms before, sometimes as mixtures of furanose and pyranose forms.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung als Zucker einsetzbare Monosaccharide sind beispielsweise die Tetrosen D(-)-Erythrose und D(-)-Threose sowie D(-)-Erythrulose, die Pentosen D(-)-Ribose, D(-)-Ribulose, D(-)-Arabinose, D(+)-Xylose, D(-)-Xylulose sowie D(-)-Lyxose und die Hexosen D(+)-Allose, D(+)-Altrose, D(+)-Glucose, D(+)-Mannose, D(-)-Gulose, D(-)-Idose, D(+)-Galactose, D(+)-Talose, D(+)-Psicose, D(-)-Fructose, D(+)-Sorbose und D(-)-Tagatose. Die wichtigsten und am weitesten verbreiteten Monosaccharide sind: D-Glucose, D-Galactose, D-Mannose, D-Fructose, L-Arabinose, D-Xylose, D-Ribose u. 2-Desoxy-D-ribose.Monosaccharides which can be used as sugar in the context of the present invention are, for example the tetroses D (-) - erythrose and D (-) - threose and D (-) - erythrulose, the Pentoses D (-) - ribose, D (-) - ribulose, D (-) - arabinose, D (+) - xylose, D (-) - xylulose and D (-) - lyxose and the hexoses D (+) - allose, D (+) - altrose, D (+) - glucose, D (+) - mannose, D (-) - gulose, D (-) - idose, D (+) - galactose, D (+) - talose, D (+) - psicose, D (-) - fructose, D (+) - sorbose and D (-) - Tagatose. The most important and widely used monosaccharides are: D-glucose, D-galactose, D-mannose, D-fructose, L-arabinose, D-xylose, D-ribose u. 2-deoxy-D-ribose.

Disaccharide sind aus zwei einfachen, durch glykosidische Bindung verknüpften Monosaccharid-Molekülen (D-Glucose, D-Fructose u a.) aufgebaut. Liegt die glykosidische Bindung zwischen den acetalischen Kohlenstoff-Atomen (1 bei Aldosen bzw. 2 bei Ketosen) beider Monosaccharide, so wird damit bei beiden die Ringform fixiert; die Zucker zeigen keine Mutarotation, reagieren nicht mit Keton-Reagenzien und wirken nicht mehr reduzierend (Fehling-negativ: Trehalose- od. Saccharose-Typ). Verbindet dagegen die glykosidische Bindung das acetalische Kohlenstoff-Atom eines Monosaccharids mit irgendeinem des zweiten, so kann dieses noch die offenkettige Form annehmen, und der Zucker wirkt noch reduzierend (Fehling-positiv: Maltose-Typ).Disaccharides are composed of two simple monosaccharide molecules linked by glycosidic linkage (D-glucose, D-fructose, etc.). Is the glycosidic bond between the acetalic carbon atoms (1 for aldoses and 2 for ketoses) Both monosaccharides, so it is fixed in both the ring shape; show the sugar no mutarotation, do not react with ketone reagents and no longer have a reducing effect (Fehling negative: trehalose or sucrose type). Connects, however, the glycosidic Bind the acetalic carbon atom of a monosaccharide with either of the second, this may still take the open-chain form, and the sugar acts still reducing (Fehling-positive: maltose type).

Die wichtigsten Disaccharide sind Saccharose (Rohrzucker, Sucrose), Trehalose, Lactose (Milchzucker), Lactulose, Maltose (Malzzucker), Cellobiose (Abbauprodukt der Cellulose), Gentobiose, Melibiose, Turanose und andere. The most important disaccharides are sucrose (cane sugar, sucrose), trehalose, lactose (Milk sugar), lactulose, maltose (malt sugar), cellobiose (degradation product of cellulose), Gentobiose, Melibiose, Turanose and others.

Trisaccharide sind Kohlenhydrate, die aus 3 glykosidisch miteinander verknüpften Monosacchariden aufgebaut sind und für die man gelegentlich auch die unrichtige Bezeichnung Triosen antrifft. Trisaccharide kommen in der Natur relativ selten vor, Beispiele sind Gentianose, Kestose, Maltotriose, Melecitose, Raffinose, sowie als Beispiel für Aminozucker enthaltende Trisaccharide Streptomycin und Validamycin.Trisaccharides are carbohydrates consisting of 3 glycosidically linked monosaccharides are constructed and for which one occasionally also the incorrect designation Triosen encounters. Trisaccharides are relatively rare in nature, examples are Gentianose, Kestose, maltotriose, melecitose, raffinose, and as an example of amino sugar containing trisaccharides streptomycin and validamycin.

Tetrasaccharide sind Oligosaccharide mit 4 Monosaccharid-Einheiten. Beispiele für diese Verbindungsklasse sind Stachyose, Lychnose (Galactose-Glucose-Fructose-Galactose) und Secalose (aus 4-Fructose-Einheiten).Tetrasaccharides are oligosaccharides with 4 monosaccharide units. Examples of these Compound class are stachyose, lychnose (galactose-glucose-fructose-galactose) and Secalose (from 4-fructose units).

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden als Zucker bevorzugt Saccharide aus der Gruppe Glucose, Fructose, Saccharose, Cellubiose, Maltose, Lactose, Lactulose, Ribose und deren Mischungen eingesetzt. Besonders bevorzugt sind in den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern Glucose und/oder Saccharose enthalten.In the context of the present invention are preferred as sugar from the saccharides Group glucose, fructose, sucrose, cellulosis, maltose, lactose, lactulose, ribose and their mixtures used. Particularly preferred are in the inventive Detergents and detergent tablets contain glucose and / or sucrose.

Die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörper enthalten den oder die Zucker in Mengen 1,5 bis 5 Gew.-% und insbesondere von 1,5 bis 2,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Formkörpers. Die Menge an Zucker, die in den Formkörpern enthalten ist, kann dabei über die Menge an Zucker im Tensidgranulat oder bei vorgegebenem Zuckergehalt im Granulat über die Menge an Tensidgranulat gesteuert werden. The detergent tablets according to the invention contain the or the Sugars in quantities of 1.5 to 5% by weight and in particular from 1.5 to 2.5 wt .-%, each based on the weight of the molding. The amount of sugar contained in the moldings can be over the Quantity of sugar in the surfactant granules or for a given sugar content in the granules controlled by the amount of surfactant granules.

In den Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern enthält das Tensidgranulat Zukker in Mengen von 1,5 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Tensidgranulats.In detergent and cleaner tablets, the surfactant granules contain sugar in amounts of 1.5 to 5 wt .-%, each based on the weight of the surfactant granules.

Neben dem erfindungsgemäß in den Tensidgranulaten inkorporierten Zucker enthalten die Tensidgranulate naturgemäß Tenside. Diese können aus den Gruppen der anionischen, nichtionischen, kationischen oder amphoteren Tenside stammen, wobei selbstverständlich auch Mischungen der genannten Tensidtypen zum Einsatz kommen können. Unabhängig vom eingesetzten Tensidtyp weisen die Tensidgranulate in bevorzugten Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern Tensidgehalte von 5 bis 60 Gew.-%, vorzugweise von 10 bis 50 Gew.-% und insbesondere von 15 bis 40 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Tensidgranulats, auf.In addition to the sugar inventively incorporated in the surfactant granules naturally contain the surfactant granules Surfactants. These can be selected from the groups of anionic, nonionic, cationic or amphoteric surfactants, of course, mixtures of said Surfactant types can be used. Regardless of the type of surfactant used have the surfactant granules in preferred detergent tablets Surfactant contents of from 5 to 60% by weight, preferably from 10 to 50% by weight, and in particular from 15 to 40 wt .-%, each based on the weight of the surfactant granules on.

Als anionische Tenside werden beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9-13-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C12-18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C12-18-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), z.B. die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren geeignet.As anionic surfactants, for example, those of the sulfonate type and sulfates are used. The surfactants of the sulfonate type are preferably C 9-13 -alkylbenzenesulfonates, olefinsulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, as are obtained, for example, from C 12-18 -monoolefins having terminal or internal double bonds by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acid hydrolysis of the sulfonation products into consideration. Also suitable are alkanesulfonates which are obtained from C 12-18 alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization. Likewise, the esters of α-sulfo fatty acids (ester sulfonates), for example the α-sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids are suitable.

Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Unter Fettsäureglycerinestern sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevorzugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Myristinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure. Further suitable anionic surfactants are sulfated fatty acid glycerol esters. Among fatty acid glycerol esters are the mono-, di- and triesters and their mixtures to understand, as with the preparation by esterification of a monoglycerol with 1 to 3 mol fatty acid or obtained in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 moles of glycerol. preferred Sulfated fatty acid glycerol esters are the sulfonation products of saturated fatty acids with 6 to 22 carbon atoms, for example caproic acid, caprylic acid, capric acid, Myristic, lauric, palmitic, stearic or behenic acid.

Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C12-C18-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C10-C20-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind die C12-C16-Alkylsulfate und C12-C15-Alkylsulfate sowie C14-C15-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate, welche beispielsweise gemäß den US-Patentschriften 3,234,258 oder 5,075,041 hergestellt werden und als Handelsprodukte der Shell Oil Company unter dem Namen DAN® erhalten werden können, sind geeignete Aniontenside.Alk (en) ylsulfates are the alkali metal salts and in particular the sodium salts of the sulfuric monoesters of C 12 -C 18 fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C 10 -C 20 oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of these chain lengths are preferred. Also preferred are alk (en) ylsulfates of said chain length, which contain a synthetic, produced on a petrochemical basis straight-chain alkyl radical, which have an analogous degradation behavior as the adequate compounds based on oleochemical raw materials. Of washing technology interest, the C 12 -C 16 alkyl sulfates and C 12 -C 15 alkyl sulfates and C 14 -C 15 alkyl sulfates are preferred. Also, 2,3-alkyl sulfates prepared, for example, according to U.S. Patents 3,234,258 or 5,075,041, which can be obtained as commercial products of the Shell Oil Company under the name DAN®, are suitable anionic surfactants.

Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7-21-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9-11-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12-18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet. Sie werden in Reinigungsmitteln aufgrund ihres hohen Schaumverhaltens nur in relativ geringen Mengen, beispielsweise in Mengen von 1 bis 5 Gew.-%, eingesetzt.The sulfuric acid monoesters of straight-chain or branched C 7-21 -alcohols ethoxylated with from 1 to 6 mol of ethylene oxide, such as 2-methyl-branched C 9-11- alcohols having on average 3.5 mol of ethylene oxide (EO) or C 12-18 . Fatty alcohols with 1 to 4 EO are suitable. Due to their high foaming behavior, they are only used in detergents in relatively small amounts, for example in amounts of from 1 to 5% by weight.

Weitere geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C8-18-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen (Beschreibung siehe unten). Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen. Further suitable anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinic acid esters and the monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and in particular ethoxylated fatty alcohols. Preferred sulfosuccinates contain C 8-18 fatty alcohol residues or mixtures of these. Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue derived from ethoxylated fatty alcohols, which in themselves constitute nonionic surfactants (see description below). Sulfosuccinates, whose fatty alcohol residues are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution, are again particularly preferred. Likewise, it is also possible to use alk (en) ylsuccinic acid having preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof.

Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht. Geeignet sind gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierte Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z.B. Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.As further anionic surfactants are particularly soaps into consideration. Are suitable saturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, Stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid and in particular from natural Fatty acids, e.g. Coconut, palm kernel or tallow fatty acids, derived soap mixtures.

Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.The anionic surfactants including soaps may be in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or Triethanolamine. Preferably, the anionic surfactants are in the form of their Sodium or potassium salts, especially in the form of the sodium salts.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind Wasch- und Reinigungsmittelformkörper bevorzugt, bei denen der Gehalt des Tensidgranulats an anionischen Tensiden 5 bis 45 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 40 Gew.-% und insbesondere 15 bis 35 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Tensidgranulats, beträgt.In the context of the present invention, washing and cleaning agent tablets are used in which the content of surfactant granules of anionic surfactants is from 5 to 45 Wt .-%, preferably 10 to 40 wt .-% and in particular 15 to 35 wt .-%, respectively based on the weight of the surfactant granules.

Bei der Auswahl der anionischen Tenside stehen der Formulierungsfreiheit keine einzuhaltenden Rahmenbedingungen im Weg. Bevorzugte Tensidgranulate weisen jedoch einen Gehalt an Seife auf, der 0,2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Wasch- und Reinigungsmittelformkörper, übersteigt. Bevorzugt einzusetzende anionische Tenside sind dabei die Alkylbenzolsulfonate und Fettalkoholsulfate, wobei bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittelformkörper 2 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 2,5 bis 15 Gew.-% und insbesondere 5 bis 10 Gew.-% Fettalkoholsulfat(e), jeweils bezogen auf das Gewicht der Wasch- und Reinigungsmittelformkörper, enthalten.In the selection of anionic surfactants are the freedom from formulation to be observed Framework in the way. However, preferred surfactant granules have one Content of soap, the 0.2 wt .-%, based on the total weight of the washing and Detergent molding, exceeds. Preferred anionic surfactants are while the alkylbenzenesulfonates and fatty alcohol sulfates, wherein preferred detergent tablets and detergent 2 to 20 wt .-%, preferably 2.5 to 15 wt .-% and in particular 5 to 10 wt .-% fatty alcohol sulfate (e), each based on the weight of Detergent tablets, included.

Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z.B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-14-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C9-11-Alkohol mit 7 EO, C13-15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12-18 -Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-14-Alkohol mit 3 EO und C12-18-Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.The nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary, alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and on average 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical can be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or linear and methyl-branched radicals in the mixture can contain, as they are usually present in Oxoalkoholresten. In particular, however, alcohol ethoxylates with linear radicals of alcohols of natural origin having 12 to 18 carbon atoms, for example of coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and on average 2 to 8 EO per mole of alcohol are preferred. The preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12-14 alcohols with 3 EO or 4 EO, C 9-11 alcohols with 7 EO, C 13-15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 12-18 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, such as mixtures of C 12-14 -alcohol with 3 EO and C 12-18 -alcohol with 5 EO. The degrees of ethoxylation given represent statistical means which, for a particular product, may be an integer or a fractional number. Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). In addition to these nonionic surfactants, fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.

Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester.Another class of preferred nonionic surfactants used either alone nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants are used are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated Fatty acid alkyl esters, preferably having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, in particular fatty acid methyl ester.

Eine weitere Klasse von nichtionischen Tensiden, die vorteilhaft eingesetzt werden kann, sind die Alkylpolyglycoside (APG). Einsetzbare Alkylpolyglycoside genügen der allgemeinen Formel RO(G)z, in der R für einen linearen oder verzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten, gesättigten oder ungesättigten, aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Glycosidierungsgrad z liegt dabei zwischen 1,0 und 4,0, vorzugsweise zwischen 1,0 und 2,0 und insbesondere zwischen 1,1 und 1,4.
Bevorzugt eingesetzt werden lineare Alkylpolyglucoside, also Alkylpolyglycoside, in denen der Polyglycosylrest ein Glucoserest und der Alkylrest ein n-Alkylrest ist.
Another class of nonionic surfactants that can be used to advantage are the alkyl polyglycosides (APG). Usable alkylpolyglycosides satisfy the general formula RO (G) z , in which R is a linear or branched, in particular in the 2-position methyl-branched, saturated or unsaturated, aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and G is the Is a symbol which represents a glycose unit having 5 or 6 C atoms, preferably glucose. The degree of glycosidation z is between 1.0 and 4.0, preferably between 1.0 and 2.0 and in particular between 1.1 and 1.4.
Preference is given to using linear alkyl polyglucosides, that is to say alkyl polyglycosides in which the polyglycosyl radical is a glucose radical and the alkyl radical is an n-alkyl radical.

Die Tensidgranulate können bevorzugt Alkylpolyglycoside enthalten, wobei Gehalte an APG über 0,2 Gew.-%, bezogen auf den gesamten Formkörper, bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittelformkörper enthalten APG in Mengen von 0,2 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 5 Gew.-% und insbesondere von 0,5 bis 3 Gew.-%. The surfactant granules may preferably contain alkylpolyglycosides, wherein contents of APG over 0.2 wt .-%, based on the total molding, are preferred. Especially preferred detergent tablets contain APG in amounts of from 0.2 to 10 wt .-%, preferably 0.2 to 5 wt .-% and in particular from 0.5 to 3 wt .-%.

Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N-dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.Nonionic surfactants of the amine oxide type, for example N-cocoalkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamide may be suitable. The amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of ethoxylated fatty alcohols, in particular not more than half of it.

Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (I),

Figure 00120001
in der RCO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R1 für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zukkers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.Further suitable surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula (I)
Figure 00120001
wherein RCO is an aliphatic acyl group having 6 to 22 carbon atoms, R 1 is hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms and [Z] is a linear or branched polyhydroxyalkyl group having 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups. The polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.

Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel (II),

Figure 00120002
in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, R1 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R2 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei C1-4-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propoxylierte Derivate dieses Restes.The group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula (II)
Figure 00120002
in the R is a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms, R 1 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical having 2 to 8 carbon atoms and R 2 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical or an oxyalkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, with C 1-4 alkyl or phenyl radicals being preferred and [Z] being a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted by at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated Derivatives of this residue.

[Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierten Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann beispielsweise durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden.[Z] is preferably obtained by reductive amination of a reduced sugar, For example, glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose. The N-alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds may then be, for example by reaction with fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as a catalyst be converted into the desired polyhydroxy fatty acid amides.

Erfindungsgemäß bevorzugt sind Wasch- und Reinigungsmittelformkörper, bei denen der Gehalt des Tensidgranulats an nichtionischen Tensiden 1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 2,5 bis 10 Gew.-% und insbesondere 5 bis 7,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Tensidgranulats, beträgt.Preference according to the invention is given to washing and cleaning agent tablets in which the Content of surfactant granules of nonionic surfactants 1 to 15% by weight, preferably 2.5 to 10 wt .-% and in particular 5 to 7.5 wt .-%, each based on the weight of Surfactant granules.

Neben Zucker und Tensid(en) enthält das Tensidgranulat in aller Regel weitere Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln. Um lagerstabile und gut rieselfähige Tensidgranulate zu erhalten, ist es bevorzugt, wenn bei der Herstellung der Tensidgranulate Trägerstoffe zugesetzt werden, die Tensidgranulate also Gerüstsubstanzen enthalten. Auch andere Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln, insbesondere sogenannten Kleinkomponenten wie optische Aufheller, Polymere, Entschäumer, Phosphonate, Farb- und Duftstoffe, können Bestandteil des Tensidgranulats sein.In addition to sugar and surfactant (s) As a rule, the surfactant granules contain other ingredients of detergents and cleaners. In order to obtain storage-stable and free-flowing surfactant granules, it is preferred when in the preparation of the surfactant granules carriers are added, the Surfactant granules so contain builders. Other ingredients of laundry detergents and cleaning agents, especially so-called small components such as optical brighteners, Polymers, defoamers, phosphonates, dyes and fragrances can form part of the Be surfactant granules.

Das Tensidgranulat kann in den Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern in variierenden Mengen eingesetzt werden. Erfindungsgemäße Wasch- und Reinigungsmittelformkörper enthalten, das Tensidgranulat, welches Zucker und enthält, in Mengen von 55 bis 75 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Formkörpergewicht, enthalten. The surfactant granules in the detergent tablets in varying Quantities are used. Contain washing and cleaning agent tablets according to the invention the surfactant granules, which sugars and contains, in amounts of 55 to 75 wt .-%, each based on the molding weight, contain.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung der beschriebenen Wasch- und Reinigungsmittelformkörper mit vorteilhaften Eigenschaften, also ein Verfahren zur Herstellung von Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern durch Abmischen eines tensidhaltigen Granulats mit feinteiligen Aufbereitungskomponenten und nachfolgendes formgebendes Verpressen in an sich bekannter Weise, bei dem das tensidhaltige Granulat Zucker enthält.Another object of the present invention is a process for the preparation of described detergent tablets having advantageous properties, So a process for the preparation of detergent tablets by Mixing a surfactant-containing granules with finely divided conditioning components and subsequent shaping pressing in a conventional manner, in which the surfactant-containing Granules containing sugar.

Auch beim erfindungsgemäßen Verfahren liegen die Gehalte an Zucker im Tensidgranulat im Bereich von 1,5 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Tensidgranulats.Also in the method according to the invention are the levels of sugar in the surfactant granules in the range from 1.5 to 5 wt .-%, each based on the weight of Surfactant granules.

Die Herstellung tensidhaltiger Granulate ist im Stand der Technik breit beschreiben, wobei neben umfangreicher Patentliteratur auch auf zahlreiche Übersichtsartikel und Monographien zurückgegriffen werden kann. So beschreibt W.Hermann de Groot, I. Adami, G.F. Moretti "The Manufacture of Modern Detergent Powders", Hermann de Groot Academic Publisher, Wassenaar, 1995 verschiedene Sprühtrocknungs-, Misch- und Granulierverfahren zur Herstellung von Wasch- und Reinigungsmitteln.The preparation of surfactant-containing granules is widely described in the prior art, which can be accessed in addition to extensive patent literature on numerous reviews and monographs. For example, W. Hermann de Groot, I. Adami, GF Moretti, "The Manufacture of Modern Detergent Powders", Hermann de Groot Academic Publisher, Wassenaar, 1995 describes various spray-drying, mixing and granulation processes for the production of detergents and cleaners.

Aus energetischen Gründen ist es bevorzugt, wenn das tensidhaltige Granulat nicht durch Sprühtrocknung, sondern über ein Granulierverfahren hergestellt wird. Neben den herkömmlichen Granulier- und Agglomerationsverfahren, die in den unterschiedlichsten Mischgranulatoren und Mischagglomeratoren durchgeführt werden können, sind beispielsweise auch Preßagglomerationsverfahren einsetzbar. Verfahren, bei denen das tensidhaltige Granulat durch Granulation, Agglomeration, Preßagglomeration oder eine Kombination dieser Verfahren hergestellt wird, sind daher bevorzugt.For energetic reasons, it is preferable if the surfactant-containing granules not by spray drying, but by a granulation process will be produced. In addition to conventional granulation and agglomeration processes, which are carried out in a wide variety of mixed granulators and mixed agglomerators can be used, for example, also Preßagglomerationsverfahren be used. Method, in which the surfactant-containing granules by granulation, agglomeration, press agglomeration or a combination of these methods are therefore preferred.

Bei den nachfolgend beschriebenen Mischergranulationsverfahren kann der erfindungsgemäß in den Granulaten enthaltene Bestandteil aus der Gruppe der Zucker Bestandteil des Feststoffbetts sein, welches unter Zusatz von Granulationshilfsmitteln aufgranuliert wird. Es ist aber auch möglich, eine Lösung von Zuckern in Wasser oder in anderen Flüssigkeiten, beispielsweise Niotensiden, als Granulationshilfsmittel einzusetzen. Selbstverständlich ist es auch möglich, die genannten Stoffe sowohl als Bestandteil des Feststoffbetts als auch als Bestandteil der Granulierflüssigkeit vorzusehen. Es ist weiter möglich, eine Flüssigkeit oder viskose Masse durch Zusatz von Feststoffen zu granulieren. Auch bei dieser "umgekehrten" Granulation können Zucker sowohl in der zu granulierenden Masse als auch in den zugegebenen Feststoffen enthalten sein.In the mixer granulation process described below, the invention Component contained in the granules from the group of sugars Be part of the solid bed, which under addition is granulated by Granulationshilfsmitteln. But it is also possible to have a solution of Sugaring in water or in others Use liquids, for example nonionic surfactants, as granulation aids. Of course, it is also possible, the substances mentioned both as part of the Provide solid bed as well as part of the granulation. It is further possible to granulate a liquid or viscous mass by addition of solids. Even with this "reverse" granulation can sugar both in the mass to be granulated and in the be added solids.

Die Granulierung kann in einer Vielzahl von in der Wasch- und Reinigungsmittelindustrie üblicherweise eingesetzten Apparaten durchgeführt werden. So ist es beispielsweise möglich, die in der Pharmazie gängigen Verrunder zu verwenden. In solchen Drehtellerapparaturen beträgt die Verweilzeit der Granulate üblicherweise weniger als 20 Sekunden. Auch herkömmliche Mischer und Mischgranulatoren sind zur Granulierung geeignet. Als Mischer können dabei sowohl Hochintensitätsmischer ("high-shear mixer") als auch normale Mischer mit geringeren Umlaufgeschwindigkeiten verwendet werden. Geeignete Mischer sind beispielsweise Eirich®-Mischer der Serien R oder RV (Warenzeichen der Maschinenfabrik Gustav Eirich, Hardheim), der Schugi® Flexomix, die Fukae® FS-G-Mischer (Warenzeichen der Fukae Powtech, Kogyo Co., Japan), die Lödige® FM-, KM- und CB-Mischer (Warenzeichen der Lödige Maschinenbau GmbH, Paderborn) oder die Drais®-Serien T oder K-T (Warenzeichen der Drais-Werke GmbH, Mannheim). Die Verweilzeiten der Granulate in den Mischern liegen im Bereich von weniger als 60 Sekunden, wobei die Verweilzeit auch von der Umlaufgeschwindigkeit des Mischers abhängt. Hierbei verkürzen sich die Verweilzeiten entsprechend, je schneller der Mischer läuft. Bevorzugt betragen die Verweilzeiten der Granulate im Mischer/Verrunder unter einer Minute, vorzugsweise unter 15 Sekunden. In langsam laufenden Mischern, z.B. einem Lödige KM, werden Verweilzeiten von bis zu 20 Minuten eingestellt, wobei Verweilzeiten unter 10 Minuten wegen der Verfahrensökonomie bevorzugt sind.The granulation can be used in a variety of in the detergent industry usually used apparatus are carried out. For example, it is possible to use the common in pharmacy Verrunder. In such turntable apparatus the residence time of the granules is usually less than 20 seconds. Conventional mixers and mixed granulators are also suitable for granulation. When Mixers can be both high-intensity mixer ("high-shear mixer") and normal Mixer can be used with lower rotational speeds. Suitable mixers For example, Eirich® mixers of the R or RV series (trademarks of Maschinenfabrik Gustav Eirich, Hardheim), the Schugi® Flexomix, the Fukae® FS-G mixers (Trademarks of Fukae Powtech, Kogyo Co., Japan), the Lödige® FM, KM and CB mixers (Trademark of Lödige Maschinenbau GmbH, Paderborn) or the Drais® series T or K-T (trademark of Drais-Werke GmbH, Mannheim). The residence times The granules in the mixers are in the range of less than 60 seconds, with the Dwell also depends on the rotational speed of the mixer. Shorten it The residence times corresponding to, the faster the mixer is running. Preferably, the amount Residence times of the granules in the mixer / rounder under one minute, preferably below 15 seconds. In slow speed mixers, e.g. a Lödige KM, will be residence times set up to 20 minutes, with retention times under 10 minutes due to the Process economics are preferred.

Bevorzugte Granulationsverfahren zur Herstellung tensidhaltiger Granulate werden in Mischergranulatoren durchgeführt, bei denen einige Mischerteile oder der gesamte Mischer auf Temperaturen erwärmt sind, die mindestens 20°C oberhalb der Temperatur liegen, die die zu granulierenden Stoffe zu Beginn des Granulationsprozesses aufweisen. Werden also Feststoffe granuliert, die bei 20°C gelagert wurden und mit dieser Temperatur in den Mischer gelangen, so ist es bevorzugt, daß einige oder alle Mischerteile mindestens eine Temperatur von 40°C aufweisen. Insgesamt soll aber eine Temperatur von 120°C für die Mischerteile bzw. den gesamten Mischer nicht überschritten werden. Werden nur Teile des Mischers auf die genannten Temperaturen erwärmt, so sind dies bevorzugt die Mischerwandungen bzw. die Mischerwerkzeuge. Erstere können durch einen beheizbaren Mantel, letztere durch eingebaute Heizelemente auf die gewünschte Temperatur gebracht werden.Preferred granulation processes for producing surfactant-containing granules are in mixer granulators performed where some mixer parts or the entire mixer are heated to temperatures that are at least 20 ° C above the temperature, the have the substances to be granulated at the beginning of the granulation process. So be Granulated solids, which were stored at 20 ° C and at this temperature in the mixer arrive, it is preferred that some or all mixer parts at least one Temperature of 40 ° C. Overall, but a temperature of 120 ° C for the Mixer parts or the entire mixer are not exceeded. Become only parts of Mixture heated to the temperatures mentioned, these are preferably the mixer walls or the mixer tools. The former can be heated by a heatable jacket, the latter can be brought to the desired temperature by means of built-in heating elements.

Weiter bevorzugt ist bei der Herstellung tensidhaltiger Granulate in ganz oder teilweise erwärmten Mischern die Verwendung von nichtwäßrigen Granulationshilfsmitteln, insbesondere nichtionischen Tensiden, die einem Schmelzpunkt im Bereich von 20 bis 50°C aufweisen. Durch das geschilderte bevorzugte Granulationsverfahren läßt sich das Schüttgewicht der Tensidgranulate erhöhen, wobei gleichzeitig unerwünschte Wandanbackungen an den Mischerwandungen deutlich reduziert werden. Der Einsatz der solcherart hergestellten Tensidgranulate in tablettierfähigen Vorgemischen führt zu Wasch- und Reinigungsmittelformkörpem, welche sich gegenüber Mischungen, die herkömmlich hergestellte Granulate enthalten, durch eine weiter verringerte Zerfallszeit auszeichnen.It is further preferred in the preparation of surfactant-containing granules in whole or in part heated mixers, the use of non-aqueous granulation aids, in particular nonionic surfactants having a melting point in the range of 20 to 50 ° C exhibit. By the described preferred granulation process, the bulk density can be increase the surfactant granules, at the same time unwanted Wandanbackungen be significantly reduced at the mixer walls. The use of such produced Surfactant granules in tabletting premixes leads to detergent tablets, which differs from mixtures which are conventionally produced Contain granules, characterized by a further reduced disintegration time.

Bei dem Verfahren der Preßagglomeration wird das tensidhaltige Granulat unter Druck und unter Einwirkung von Scherkräften verdichtet und dabei homogenisiert und anschließend formgebend aus den Apparaten ausgetragen. Die technisch bedeutsamsten Preßagglomerationsverfahren sind die Extrusion, die Walzenkompaktierung, die Pelletierung und das Tablettieren. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt zur Herstellung des tensidhaltige Granulats eingesetzte Preßagglomerationsverfahren sind die Extrusion, die Walzenkompaktierung und die Pelletierung.In the process of press agglomeration, the surfactant-containing granules are pressurized and compressed under the action of shear forces while homogenizing and then shaping out of the apparatus. The most technically significant pressing agglomeration processes are the extrusion, the roll compaction, the pelleting and the tableting. In the context of the present invention preferred for the preparation of Preßagglomerationsverfahren used surfactant-containing granules are the extrusion, the Roll compaction and pelleting.

In einer bevorzugten Ausführungsform wird dabei das tensidhaltige Granulat vorzugsweise kontinuierlich einem Planetwalzenextruder oder einem 2-Wellen-Extruder bzw. 2-Schnecken-Extruder mit gleichlaufender oder gegenlaufender Schneckenführung zugeführt, dessen Gehäuse und dessen Extruder-Granulierkopf auf die vorbestimmte Extrudiertemperatur aufgeheizt sein können. Unter der Schereinwirkung der Extruderschnecken wird das Vorgemisch unter Druck, der vorzugsweise mindestens 25 bar beträgt, bei extrem hohen Durchsetzen in Abhängigkeit von dem eingesetzten Apparat aber auch darunter liegen kann, verdichtet, plastifiziert, in Form feiner Stränge durch die Lochdüsenplatte im Extruderkopf extrudiert und schließlich das Extrudat mittels eines rotierenden Abschlagmessers vorzugsweise zu etwa kugelförmigen bis zylindrischen Granulatkörnern verkleinert. Der Lochdurchmesser der Lochdüsenplatte und die Strangschnittlänge werden dabei auf die gewählte Granulatdimension abgestimmt. In dieser Ausführungsform gelingt die Herstellung von Granulaten einer im wesentlichen gleichmäßig vorherbestimmbaren Teilchengröße, wobei im einzelnen die absoluten Teilchengrößen dem beabsichtigten Einsatzzweck angepaßt sein können. Wichtige Ausführungsformen sehen hier die Herstellung von einheitlichen Granulaten im Millimeterbereich, beispielsweise im Bereich von 0,8 bis 5 mm und insbesondere im Bereich von etwa 1,0 bis 3 mm vor. Das Länge/Durchmesser-Verhältnis der abgeschlagenen primären Granulate liegt dabei in einer wichtigen Ausführungsform im Bereich von etwa 1:1 bis etwa 3:1. Weiterhin ist es bevorzugt, das noch plastische Primärgranulat einem weiteren formgebenden Verarbeitungsschritt zuzuführen; dabei werden am Rohextrudat vorliegende Kanten abgerundet, so daß letztlich kugelförmig bis annähernd kugelförmige Extrudatkörner erhalten werden können. Alternativ können Extrusionen/Verpressungen auch in Niedrigdruckextrudern, in der Kahl-Presse oder im Bextruder durchgeführt werden.In a preferred embodiment, the surfactant-containing granules preferably continuously a planetary roller extruder or a 2-shaft extruder or 2-screw extruder with co-rotating or counter-rotating screw guide supplied, the housing and the extruder granulating head to the predetermined Extrusion temperature can be heated. Under the shear effect of the extruder screws For example, the premix is pressurized, preferably at least 25 bar is at extremely high penetration depending on the apparatus used but can also be underneath, compacted, plasticized, in the form of fine strands through the hole nozzle plate Extruded in the extruder head and finally the extrudate by means of a rotating Blade diameter preferably to about spherical to cylindrical granules reduced. The hole diameter of the hole nozzle plate and the strand cut length are tuned to the selected granule dimension. In this embodiment succeeds in the production of granules of a substantially uniformly predictable Particle size, in particular, the absolute particle sizes of the intended Purpose can be adapted. Important embodiments can be seen here the production of uniform granules in the millimeter range, for example in the field from 0.8 to 5 mm and especially in the range of about 1.0 to 3 mm. The length / diameter ratio The cut off primary granules lies in one important embodiment in the range of about 1: 1 to about 3: 1. Furthermore, it is preferred the still plastic primary granulate a further shaping processing step supply; In this process, edges present on the raw extrudate are rounded, so that ultimately spherical to approximately spherical extrudate grains can be obtained. Alternatively, extrusion / compression can also be used in low-pressure extruders, in the Kahl press or in the Bextruder.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform wird das Herstellverfahren für das tensidhaltige Granulat mittels einer Walzenkompaktierung durchgeführt. Hierbei wird das tensidhaltige Granulat gezielt zwischen zwei glatte oder mit Vertiefungen von definierter Form versehene Walzen eindosiert und zwischen den beiden Walzen unter Druck zu einem blattförmigen Kompaktat, der sogenannten Schülpe, ausgewalzt. Die Walzen üben auf das Vorgemisch einen hohen Liniendruck aus und können je nach Bedarf zusätzlich geheizt bzw. gekühlt werden. Bei der Verwendung von Glattwalzen erhält man glatte, unstrukturierte Schülpenbänder, während durch die Verwendung strukturierter Walzen entsprechend strukturierte Schülpen oder einzelne Pellets erzeugt werden können, in denen beispielsweise bestimmte Formen der späteren Granulate bzw. Formkörper vorgegeben werden können. Das Schülpenband wird nachfolgend durch eine Abschlag- und Zerkleinerungsvorgang in kleinere Stücke gebrochen und kann auf diese Weise zu Granulatkörnern verarbeitet werden, die durch weitere an sich bekannte Oberflächenbehandlungsverfahren weiter vergütet, insbesondere in annähernd kugelförmige Gestalt gebracht werden können.In a further preferred embodiment, the manufacturing process carried out for the surfactant-containing granules by means of a roll compaction. Here, the surfactant-containing granules are targeted between two smooth or with depressions of defined shape rollers metered and between the two rollers under pressure to a leaf-shaped Kompaktat, the so-called Schülpe, rolled. The rollers exert a high line pressure on the premix and can, depending on Need to be additionally heated or cooled. When using smooth rollers receives to get smooth, unstructured slate ribbons while using textured ones Rolls according to structured slugs or individual pellets are produced can, in which, for example, certain forms of the later granules or moldings can be specified. The sling band is subsequently replaced by a and crushing process can be broken into smaller pieces and this way are processed into granules by further known per se surface treatment methods further tempered, in particular in approximately spherical shape can be brought.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform wird die Herstellung des tensidhaltigen Granulats mittels einer Pelletierung durchgeführt. Hierbei wird das tensidhaltige Granulat auf eine perforierte Fläche aufgebracht und mittels eines druckgebenden Körpers durch die Löcher gedrückt. Bei üblichen Ausführungsformen von Pelltpressen wird das tensidhaltige Granulat unter Druck verdichtet, plastifiziert, mittels einer rotierenden Walze in Form feiner Stränge durch eine perforierte Fläche gedrückt und schließlich mit einer Abschlagvorrichtung zu Granulatkörnern zerkleinert. Hierbei sind die unterschiedlichsten Ausgestaltungen von Druckwalze und perforierter Matrize denkbar. So finden beispielsweise flache perforierte Teller ebenso Anwendung wie konkave oder konvexe Ringmatrizen, durch die das Material mittels einer oder mehrerer Druckwalzen hindurchgepreßt wird. Die Preßrollen können bei den Tellergeräten auch konisch geformt sein, in den ringförmigen Geräten können Matrizen und Preßrolle(n) gleichläufigen oder gegenläufigen Drehsinn besitzen. Ein zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens geeigneter Apparat wird beispielsweise in der deutschen Offenlegungsschrift DE 38 16 842 (Schlüter GmbH) beschrieben. Die in dieser Schrift offenbarte Ringmatrizenpresse besteht aus einer rotierenden, von Preßkanälen durchsetzten Ringmatrize und wenigstens einer mit deren Innenfläche in Wirkverbindung stehenden Preßrolle, die das dem Matrizenraum zugeführte Material durch die Preßkanäle in einen Materialaustrag preßt. Hierbei sind Ringmatrize und Preßrolle gleichsinnig antreibbar, wodurch eine verringerte Scherbelastung und damit geringere Temperaturerhöhung des Vorgemischs realisierbar ist. Selbstverständlich kann aber auch bei der Pelletierung mit heiz- oder kühlbaren Walzen gearbeitet werden, um eine gewünschte Temperatur des Vorgemischs einzustellen.In a further preferred embodiment, the preparation of the surfactant-containing granules is carried out by means of pelleting. Here, the surfactant-containing granules are applied to a perforated surface and pressed by a pressure-emitting body through the holes. In conventional embodiments of Pelltpressen the surfactant-containing granules is compacted under pressure, plasticized, pressed by means of a rotating roller in the form of fine strands through a perforated surface and finally crushed with a knock-off device to granules. Here are the most diverse designs of pressure roller and perforated die conceivable. For example, flat perforated plates are used as well as concave or convex ring matrices, through which the material is pressed through one or more pressure rollers. The press rollers may also be conically shaped in the plate devices, in the annular devices can matrices and press roll (s) have co-rotating or opposite sense of rotation. An apparatus suitable for carrying out the method according to the invention is described, for example, in German Offenlegungsschrift DE 38 16 842 (Schlüter GmbH). The ring die press disclosed in this document consists of a rotating ring die interspersed by press channels and at least one press roll operatively connected to its inner surface, which presses the material supplied to the die space through the press channels into a material discharge. In this case, ring die and pressing roller are drivable in the same direction, whereby a reduced shear stress and thus lower temperature increase of the premix can be realized. Of course, it is also possible to work with pelletizing with heatable or coolable rollers in order to set a desired temperature of the premix.

Das Zucker enthaltende Tensidgranulat wird anschließend mit weiteren Aufbereitungskomponenten zu einem Vorgemisch vermischt, das danach zu Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern verpreßt werden kann. Das zu verpressende Vorgemisch kann dabei als Aufbereitungskomponenten außer den bereits genannten Inhaltsstoffen weitere in Wasch- und Reinigungsmitteln übliche Inhaltsstoffe, insbesondere aus der Gruppe der Gerüststoffe, Desintegrationshilfsmittel, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Enzyme, pH-Stellmittel, Duftstoffe, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Schauminhibitoren, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, optischen Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Farbübertragungsinhibitoren und Korrosionsinhibitoren enthalten. Die genannten Stoffe können aber auch ganz oder teilweise bereits Bestandteil des Tensidgranulats sein.The sugar-containing surfactant granules is then combined with other preparation components to a premix mixed, which can then be pressed into detergent tablets. The premix to be compressed can be used as preparation components except for already mentioned ingredients other common ingredients in detergents and cleaners, in particular from the group of builders, disintegration aids, bleaching agents, Bleach activators, enzymes, pH adjusters, fragrances, perfume carriers, fluorescers, Dyes, foam inhibitors, silicone oils, anti redeposition agents, optical brighteners, Graying inhibitors, color transfer inhibitors and corrosion inhibitors contain. However, the substances mentioned may also be wholly or partly already constituent of the surfactant granules.

Neben den waschaktiven Substanzen sind Gerüststoffe die wichtigsten Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln. In den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern können dabei alle üblicherweise in Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzten Gerüststoffe enthalten sein, insbesondere also Zeolithe, Silikate, Carbonate, organische Cobuilder und - wo keine ökologischen Vorurteile gegen ihren Einsatz bestehen - auch die Phosphate.In addition to the washing-active substances, builders are the most important ingredients of Detergents and cleaners. In the detergent tablets according to the invention can all commonly used in detergents and cleaning agents Be included builders, especially zeolites, silicates, carbonates, organic Cobuilders and - where there are no ecological prejudices against their use - also the Phosphates.

Geeignete kristalline, schichtförmige Natriumsilikate besitzen die allgemeine Formel NaMSixO2x+1 .H2O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Derartige kristalline Schichtsilikate werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 164 514 beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl β- als auch δ-Natriumdisilikate Na2Si2O5 · yH2O bevorzugt, wobei β-Natriumdisilikat beispielsweise nach dem Verfahren erhalten werden kann, das in der internationalen Patentanmeldung WO-A-91/08171 beschrieben ist.Suitable crystalline, layered sodium silicates have the general formula NaMSi x O 2x + 1 . H 2 O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x are 2, 3 or 4. Such crystalline sheet silicates are described, for example, in European Patent Application EP-A-0 164 514 . Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which M is sodium and x assumes the values 2 or 3. In particular, both β- and δ-sodium disilicates Na 2 Si 2 O 5 .yH 2 O are preferred, whereby β-sodium disilicate can be obtained, for example, by the process described in international patent application WO-A-91/08171 .

Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na2O : SiO2 von 1:2 bis 1:3,3, vorzugsweise von 1:2 bis 1:2,8 und insbesondere von 1:2 bis 1:2,6, welche löseverzögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögerung gegenüber herkömmlichen amorphen Natriumsilikaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispielsweise durch Oberflächenbehandlung, Compoundierung, Kompaktierung/ Verdichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff "amorph" auch "röntgenamorph" verstanden. Dies heißt, daß die Silikate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen. Es kann jedoch sehr wohl sogar zu besonders guten Buildereigenschaften führen, wenn die Silikatpartikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpretieren, daß die Produkte mikrokristalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis max. 50 nm und insbesondere bis max. 20 nm bevorzugt sind. Derartige sogenannte röntgenamorphe Silikate, welche ebenfalls eine Löseverzögerung gegenüber den herkömmlichen Wassergläsern aufweisen, werden beispielsweise in der deutschen Patentanmeldung DE-A- 44 00 024 beschrieben. Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Silikate, compoundierte amorphe Silikate und übertrocknete röntgenamorphe Silikate.It is also possible to use amorphous sodium silicates with a Na 2 O: SiO 2 modulus of from 1: 2 to 1: 3.3, preferably from 1: 2 to 1: 2.8 and in particular from 1: 2 to 1: 2.6, which Delayed and have secondary washing properties. The dissolution delay compared with conventional amorphous sodium silicates may have been caused in various ways, for example by surface treatment, compounding, compaction / densification or by overdrying. In the context of this invention, the term "amorphous" is also understood to mean "X-ray amorphous". This means that the silicates do not yield sharp X-ray reflections typical of crystalline substances in X-ray diffraction experiments, but at most one or more maxima of the scattered X-rays having a width of several degrees of diffraction angle. However, it may well even lead to particularly good builder properties if the silicate particles provide blurred or even sharp diffraction maxima in electron diffraction experiments. This is to be interpreted as meaning that the products have microcrystalline regions of size 10 to a few hundred nm, values of up to max. 50 nm and in particular up to max. 20 nm are preferred. Such so-called X-ray-amorphous silicates, which likewise have a dissolution delay compared to the conventional water glasses, are described, for example, in German patent application DE-A-44 00 024 . Particularly preferred are compacted / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and overdried X-ray amorphous silicates.

Falls gewünscht, kann über die durch das Tensidgranulat eingebrachte Menge an Zeolith vom P- und/oder X-Typ hinaus weiterer Zeolith in das Vorgemisch inkorporiert werden, indem Zeolith als Aufbereitungskomponente zugegeben wird. Der eingesetzte feinkristalline, synthetische und gebundenes Wasser enthaltende Zeolith ist vorzugsweise ein Zeolith vom Typ A, P, X oder Y. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mischungen aus A, X und/oder P. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 µm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser.If desired, the amount of zeolite introduced by the surfactant granules addition of P and / or X type additional zeolite are incorporated into the premix, by adding zeolite as a conditioning component. The used fine-crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite is preferably a zeolite of type A, P, X or Y. However, zeolite X and mixtures of A are also suitable. X and / or P. Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 μm (volume distribution, measuring method: Coulter Counter) and preferably contain 18 to 22 wt .-%, in particular 20 to 22 wt .-% of bound water.

Selbstverständlich ist auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersubstanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte. Unter der Vielzahl der kommerziell erhältlichen Phosphate haben die Alkalimetallphosphate unter besonderer Bevorzugung von Pentanatrium- bzw. Pentakaliumtriphosphat (Natrium- bzw. Kaliumtripolyphosphat) in der Wasch- und Reinigungsmittel-Industrie die größte Bedeutung.Of course, a use of the well-known phosphates as builders possible, unless such use is avoided for environmental reasons should be. Among the multitude of commercially available phosphates are the alkali metal phosphates with particular preference of pentasodium or Pentakaliumtriphosphat (Sodium or potassium tripolyphosphate) in the detergents and cleaners industry the biggest meaning.

Alkalimetallphosphate ist dabei die summarische Bezeichnung für die Alkalimetall- (insbesondere Natrium- und Kalium-) -Salze der verschiedenen Phosphorsäuren, bei denen man Metaphosphorsäuren (HPO3)n und Orthophosphorsäure H3PO4 neben höhermolekularen Vertretern unterscheiden kann. Die Phosphate vereinen dabei mehrere Vorteile in sich: Sie wirken als Alkaliträger, verhindern Kalkbeläge auf Maschinenteilen bzw. Kalkinkrustationen in Geweben und tragen überdies zur Reinigungsleistung bei.Alkali metal phosphates is the summary term for the alkali metal (especially sodium and potassium) salts of various phosphoric acids, in which one can distinguish metaphosphoric acids (HPO 3 ) n and orthophosphoric H 3 PO 4 in addition to higher molecular weight representatives. The phosphates combine several advantages: they act as alkali carriers, prevent lime deposits on machine parts or lime incrustations in fabrics and also contribute to the cleaning performance.

Natriumdihydrogenphosphat, NaH2PO4, existiert als Dihydrat (Dichte 1,91 gcm-3, Schmelzpunkt 60°) und als Monohydrat (Dichte 2,04 gcm-3). Beide Salze sind weiße, in Wasser sehr leicht lösliche Pulver, die beim Erhitzen das Kristallwasser verlieren und bei 200°C in das schwach saure Diphosphat (Dinatriumhydrogendiphosphat, Na2H2P2O7), bei höherer Temperatur in Natiumtrimetaphosphat (Na3P3O9) und Maddrellsches Salz (siehe unten), übergehen. NaH2PO4 reagiert sauer; es entsteht, wenn Phosphorsäure mit Natronlauge auf einen pH-Wert von 4,5 eingestellt und die Maische versprüht wird. Kaliumdihydrogenphosphat (primäres oder einbasiges Kaliumphosphat, Kaliumbiphosphat, KDP), KH2PO4, ist ein weißes Salz der Dichte 2,33 gcm-3, hat einen Schmelzpunkt 253° [Zersetzung unter Bildung von Kaliumpolyphosphat (KPO3)x] und ist leicht löslich in Wasser.Sodium dihydrogen phosphate, NaH 2 PO 4 , exists as a dihydrate (density 1.91 gcm -3 , melting point 60 °) and as a monohydrate (density 2.04 gcm -3 ). Both salts are white powders which are very soluble in water and which lose their water of crystallization when heated and at 200 ° C into the weak acid diphosphate (disodium hydrogen diphosphate, Na 2 H 2 P 2 O 7 ), at higher temperature in sodium trimetaphosphate (Na 3 P 3 O 9 ) and Maddrell's salt (see below). NaH 2 PO 4 is acidic; It arises when phosphoric acid is adjusted to a pH of 4.5 with sodium hydroxide solution and the mash is sprayed. Potassium dihydrogen phosphate (potassium phosphate primary or monobasic potassium phosphate, KDP), KH 2 PO 4 , is a white salt of 2.33 gcm -3 density, has a melting point of 253 ° [decomposition to form potassium polyphosphate (KPO 3 ) x ] and is light soluble in water.

Dinatriumhydrogenphosphat (sekundäres Natriumphosphat), Na2HPO4, ist ein farbloses, sehr leicht wasserlösliches kristallines Salz. Es existiert wasserfrei und mit 2 Mol. (Dichte 2,066 gcm-3, Wasserverlust bei 95°), 7 Mol. (Dichte 1,68 gcm-3, Schmelzpunkt 48° unter Verlust von 5 H2O) und 12 Mol. Wasser (Dichte 1,52 gcm-3, Schmelzpunkt 35° unter Verlust von 5 H2O), wird bei 100° wasserfrei und geht bei stärkerem Erhitzen in das Diphosphat Na4P2O7 über. Dinatriumhydrogenphosphat wird durch Neutralisation von Phosphorsäure mit Sodalösung unter Verwendung von Phenolphthalein als Indikator hergestellt. Dikaliumhydrogenphosphat (sekundäres od. zweibasiges Kaliumphosphat), K2HPO4, ist ein amorphes, weißes Salz, das in Wasser leicht löslich ist.Disodium hydrogen phosphate (secondary sodium phosphate), Na 2 HPO 4 , is a colorless, very slightly water-soluble crystalline salt. It exists anhydrous and with 2 moles (density 2.066 gcm -3 , loss of water at 95 °), 7 moles (density 1.68 gcm -3 , melting point 48 ° with loss of 5 H 2 O) and 12 moles water ( Density 1.52 gcm -3 , melting point 35 ° with loss of 5 H 2 O) becomes anhydrous at 100 ° C and, upon increased heating, passes into the diphosphate Na 4 P 2 O 7 . Disodium hydrogen phosphate is prepared by neutralization of phosphoric acid with soda solution using phenolphthalein as an indicator. Dipotassium hydrogen phosphate (secondary or dibasic potassium phosphate), K 2 HPO 4 , is an amorphous, white salt that is readily soluble in water.

Trinatriumphosphat, tertiäres Natriumphosphat, Na3PO4, sind farblose Kristalle, die als Dodecahydrat eine Dichte von 1,62 gcm-3 und einen Schmelzpunkt von 73-76°C (Zersetzung), als Decahydrat (entsprechend 19-20% P2O5) einen Schmelzpunkt von 100°C und in wasserfreier Form (entsprechend 39-40% P2O5) eine Dichte von 2,536 gcm-3 aufweisen. Trinatriumphosphat ist in Wasser unter alkalischer Reaktion leicht löslich und wird durch Eindampfen einer Lösung aus genau 1 Mol Dinatriumphosphat und 1 Mol NaOH hergestellt. Trikaliumphosphat (tertiäres oder dreibasiges Kaliumphosphat), K3PO4, ist ein weißes, zerfließliches, kömiges Pulver der Dichte 2,56 gcm-3, hat einen Schmelzpunkt von 1340° und ist in Wasser mit alkalischer Reaktion leicht löslich. Es entsteht z.B. beim Erhitzen von Thomasschlacke mit Kohle und Kaliumsulfat. Trotz des höheren Preises werden in der Reinigungsmittel-Industrie die leichter löslichen, daher hochwirksamen, Kaliumphosphate gegenüber entsprechenden Natrium-Verbindungen vielfach bevorzugt.Trisodium phosphate, tertiary sodium phosphate, Na 3 PO 4 , are colorless crystals which have a density of 1.62 gcm -3 as dodecahydrate and a melting point of 73-76 ° C (decomposition), as decahydrate (corresponding to 19-20% P 2 O 5 ) have a melting point of 100 ° C and in anhydrous form (corresponding to 39-40% P 2 O 5 ) have a density of 2.536 gcm -3 . Trisodium phosphate is readily soluble in water under alkaline reaction and is prepared by evaporating a solution of exactly 1 mole of disodium phosphate and 1 mole of NaOH. Tripotassium phosphate (tertiary or tribasic potassium phosphate), K 3 PO 4 , is a white, deliquescent, granular powder of density 2.56 gcm -3 , has a melting point of 1340 ° and is readily soluble in water with an alkaline reaction. It arises, for example, when heating Thomasschlacke with coal and potassium sulfate. Despite the higher price, the more soluble, therefore highly effective, potassium phosphates are often preferred over the corresponding sodium compounds in the detergent industry.

Tetranatriumdiphosphat (Natriumpyrophosphat), Na4P2O7, existiert in wasserfreier Form (Dichte 2,534 gcm-3, Schmelzpunkt 988°, auch 880° angegeben) und als Decahydrat (Dichte 1,815-1,836 gcm-3, Schmelzpunkt 94° unter Wasserverlust). Bei Substanzen sind farblose, in Wasser mit alkalischer Reaktion lösliche Kristalle. Na4P2O7 entsteht beim Erhitzen von Dinatriumphosphat auf >200° oder indem man Phosphorsäure mit Soda im stöchiometrischem Verhältnis umsetzt und die Lösung durch Versprühen entwässert. Das Decahydrat komplexiert Schwermetall-Salze und Härtebildner und verringert daher die Härte des Wassers. Kaliumdiphosphat (Kaliumpyrophosphat), K4P2O7, existiert in Form des Trihydrats und stellt ein farbloses, hygroskopisches Pulver mit der Dichte 2,33 gcm-3 dar, das in Wasser löslich ist, wobei der pH-Wert der 1%igen Lösung bei 25° 10,4 beträgt.Tetrasodium diphosphate (sodium pyrophosphate), Na 4 P 2 O 7 , exists in anhydrous form (density 2.534 gcm -3 , melting point 988 °, also indicated 880 °) and as decahydrate (density 1.815-1.836 gcm -3 , melting point 94 ° with loss of water) , For substances are colorless, in water with alkaline reaction soluble crystals. Na 4 P 2 O 7 is formed on heating of disodium phosphate to> 200 ° or by reacting phosphoric acid with soda in a stoichiometric ratio and dewatering the solution by spraying. The decahydrate complexes heavy metal salts and hardness agents and therefore reduces the hardness of the water. Potassium diphosphate (potassium pyrophosphate), K 4 P 2 O 7 , exists in the form of the trihydrate and is a colorless, hygroscopic powder with a density of 2.33 gcm -3 , which is soluble in water, the pH being 1% Solution at 25 ° 10.4.

Durch Kondensation des NaH2PO4 bzw. des KH2PO4 entstehen höhermol. Natrium- und Kaliumphosphate, bei denen man cyclische Vertreter, die Natrium- bzw. Kaliummetaphosphate und kettenförmige Typen, die Natrium- bzw. Kaliumpolyphosphate, unterscheiden kann. Insbesondere für letztere sind eine Vielzahl von Bezeichnungen in Gebrauch: Schmelz- oder Glühphosphate, Grahamsches Salz, Kurrolsches und Maddrellsches Salz. Alle höheren Natrium- und Kaliumphosphate werden gemeinsam als kondensierte Phosphate bezeichnet.Condensation of NaH 2 PO 4 or KH 2 PO 4 results in higher mol. Sodium and potassium phosphates, in which one can distinguish cyclic representatives, the sodium or Kaliummetaphosphate and chain types, the sodium or potassium polyphosphates. In particular, for the latter are a variety of names in use: hot or cold phosphates, Graham's salt, Kurrolsches and Maddrell's salt. All higher sodium and potassium phosphates are collectively referred to as condensed phosphates.

Das technisch wichtige Pentanatriumtriphosphat, Na5P3O10 (Natriumtripolyphosphat), ist ein wasserfrei oder mit 6 H2O kristallisierendes, nicht hygroskopisches, weißes, wasserlösliches Salz der allgemeinen Formel NaO-[P(O)(ONa)-O]n-Na mit n=3. In 100 g Wasser lösen sich bei Zimmertemperatur etwa 17 g, bei 60° ca. 20 g, bei 100° rund 32 g des kristallwasserfreien Salzes; nach zweistündigem Erhitzen der Lösung auf 100° entstehen durch Hydrolyse etwa 8% Orthophosphat und 15% Diphosphat. Bei der Herstellung von Pentanatriumtriphosphat wird Phosphorsäure mit Sodalösung oder Natronlauge im stöchiometrischen Verhältnis zur Reaktion gebracht und die Lsg. durch Versprühen entwässert. Ähnlich wie Grahamsches Salz und Natriumdiphosphat löst Pentanatriumtriphosphat viele unlösliche Metall-Verbindungen (auch Kalkseifen usw.). Pentakaliumtriphosphat, K5P3O10 (Kaliumtripolyphosphat), kommt beispielsweise in Form einer 50 Gew.-%-igen Lösung (> 23% P2O5, 25% K2O) in den Handel. Die Kaliumpolyphosphate finden in der Wasch- und Reinigungsmittel-Industrie breite Verwendung. Weiter existieren auch Natriumkaliumtripolyphosphate, welche ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung einsetzbar sind. Diese entstehen beispielsweise, wenn man Natriumtrimetaphosphat mit KOH hydrolysiert: (NaPO3)3 + 2 KOH → Na3K2P3O10 + H2O The technically important pentasodium triphosphate, Na 5 P 3 O 10 (sodium tripolyphosphate), is an anhydrous or with 6 H 2 O crystallizing, non-hygroscopic, white, water-soluble salt of the general formula NaO- [P (O) (ONa) -O] n -Na with n = 3. In 100 g of water dissolve at room temperature about 17 g, at 60 ° about 20 g, at 100 ° around 32 g of the salt water-free salt; after two hours of heating the solution to 100 ° caused by hydrolysis about 8% orthophosphate and 15% diphosphate. In the preparation of pentasodium triphosphate, phosphoric acid is reacted with sodium carbonate solution or sodium hydroxide solution in a stoichiometric ratio and the solution is dehydrated by spraying. Similar to Graham's salt and sodium diphosphate, pentasodium triphosphate dissolves many insoluble metal compounds (including lime soaps, etc.). Pentakaliumtriphosphat, K 5 P 3 O 10 (potassium tripolyphosphate), for example, in the form of a 50 wt .-% solution (> 23% P 2 O 5 , 25% K 2 O) in the trade. The potassium polyphosphates are widely used in the washing and cleaning industry. There are also sodium potassium tripolyphosphates which can also be used in the context of the present invention. These arise, for example, when hydrolyzed sodium trimetaphosphate with KOH: (NaPO 3 ) 3 + 2 KOH → Na 3 K 2 P 3 O 10 + H 2 O

Diese sind erfindungsgemäß genau wie Natriumtripolyphosphat, Kaliumtripolyphosphat oder Mischungen aus diesen beiden einsetzbar; auch Mischungen aus Natriumtripolyphosphat und Natriumkaliumtripolyphosphat oder Mischungen aus Kaliumtripolyphosphat und Natriumkaliumtripolyphosphat oder Gemische aus Natriumtripolyphosphat und Kaliumtripolyphosphat und Natriumkaliumtripolyphosphat sind erfindungsgemäß einsetzbar.These are according to the invention just like sodium tripolyphosphate, potassium tripolyphosphate or mixtures of these two can be used; also mixtures of sodium tripolyphosphate and sodium potassium tripolyphosphate or mixtures of potassium tripolyphosphate and Sodium potassium tripolyphosphate or mixtures of sodium tripolyphosphate and potassium tripolyphosphate and sodium potassium tripolyphosphate can be used according to the invention.

Als organische Cobuilder können in den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern insbesondere Polycarboxylate / Polycarbonsäuren, polymere Polycarboxylate, Asparaginsäure, Polyacetale, Dextrine, weitere organische Cobuilder (siehe unten) sowie Phosphonate eingesetzt werden. Diese Stoffklassen werden nachfolgend beschrieben.As organic cobuilders can in the detergent tablets according to the invention in particular polycarboxylates / polycarboxylic acids, polymeric polycarboxylates, Aspartic acid, polyacetals, dextrins, other organic cobuilders (see below) and phosphonates are used. These classes of substances are described below.

Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen. Useful organic builders are, for example, those in the form of their sodium salts usable polycarboxylic acids, wherein among polycarboxylic acids such carboxylic acids be understood that carry more than one acid function. For example, these are citric acid, Adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, Fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), if one such use is not objectionable for environmental reasons, as well as mixtures from these. Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, Succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures thereof.

Auch die Säuren an sich können eingesetzt werden. Die Säuren besitzen neben ihrer Builderwirkung typischerweise auch die Eigenschaft einer Säuerungskomponente und dienen somit auch zur Einstellung eines niedrigeren und milderen pH-Wertes von Wasch- oder Reinigungsmitteln. Insbesondere sind hierbei Citronensäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Gluconsäure und beliebige Mischungen aus diesen zu nennen.The acids themselves can also be used. The acids have besides their builder effect typically also the property of an acidifying component and serve thus also for setting a lower and milder pH of washing or Detergents. In particular, citric acid, succinic acid, glutaric acid, Adipic acid, gluconic acid and any mixtures of these.

Als Builder sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet, dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70000 g/mol.As a builder further polymeric polycarboxylates are suitable, these are for example the Alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a molecular weight of 500 to 70000 g / mol.

Bei den für polymere Polycarboxylate angegebenen Molmassen handelt es sich im Sinne dieser Schrift um gewichtsmittlere Molmassen Mw der jeweiligen Säureform, die grundsätzlich mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) bestimmt wurden, wobei ein UV-Detektor eingesetzt wurde. Die Messung erfolgte dabei gegen einen externen Polyacrylsäure-Standard, der aufgrund seiner strukturellen Verwandtschaft mit den untersuchten Polymeren realistische Molgewichtswerte liefert. Diese Angaben weichen deutlich von den Molgewichtsangaben ab, bei denen Polystyrolsulfonsäuren als Standard eingesetzt werden. Die gegen Polystyrolsulfonsäuren gemessenen Molmassen sind in der Regel deutlich höher als die in dieser Schrift angegebenen Molmassen.For the purposes of this document, the molecular weights stated for polymeric polycarboxylates are weight-average molar masses M w of the particular acid form, which were determined in principle by means of gel permeation chromatography (GPC), a UV detector being used. The measurement was carried out against an external polyacrylic acid standard, which provides realistic molecular weight values due to its structural relationship with the polymers investigated. These data differ significantly from the molecular weight data, in which polystyrene sulfonic acids are used as standard. The molar masses measured against polystyrenesulfonic acids are generally significantly higher than the molecular weights specified in this document.

Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 2000 bis 20000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 2000 bis 10000 g/mol, und besonders bevorzugt von 3000 bis 5000 g/mol, aufweisen, bevorzugt sein.Suitable polymers are, in particular, polyacrylates which preferably have a molecular mass of 2000 to 20,000 g / mol. Because of their superior solubility, this can be Group again the short-chain polyacrylates, the molar masses from 2000 to 10000 g / mol, and more preferably from 3000 to 5000 g / mol, are preferred be.

Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molekülmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 2000 bis 70000 g/mol, vorzugsweise 20000 bis 50000 g/mol und insbesondere 30000 bis 40000 g/mol. Also suitable are copolymeric polycarboxylates, in particular those of acrylic acid with methacrylic acid and acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid. As special Copolymers of acrylic acid with maleic acid have proven to be suitable, the 50 to Containing 90 wt .-% acrylic acid and 50 to 10 wt .-% maleic acid. Your molecular weight, based on free acids, is generally from 2000 to 70000 g / mol, preferably 20,000 to 50,000 g / mol and in particular 30,000 to 40,000 g / mol.

Die (co-)polymeren Polycarboxylate können entweder als Pulver oder als wäßrige Lösung eingesetzt werden. Der Gehalt der Mittel an (co-)polymeren Polycarboxylaten beträgt vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.-%, insbesondere 3 bis 10 Gew.-%.The (co) polymeric polycarboxylates can be used either as a powder or as an aqueous solution be used. The content of the (co) polymeric polycarboxylates is preferably 0.5 to 20 wt .-%, in particular 3 to 10 wt .-%.

Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäuren, wie beispielsweise Allyloxybenzolsulfonsäure und Methallylsulfonsäure, als Monomer enthalten.To improve the solubility in water, the polymers may also be allyl sulfonic acids, such as For example, allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid, as a monomer.

Insbesondere bevorzugt sind auch biologisch abbaubare Polymere aus mehr als zwei verschiedenen Monomereinheiten, beispielsweise solche, die als Monomere Salze der Acrylsäure und der Maleinsäure sowie Vinylalkohol bzw. Vinylalkohol-Derivate oder die als Monomere Salze der Acrylsäure und der 2-Alkylallylsulfonsäure sowie Zucker-Derivate enthalten.Also particularly preferred are biodegradable polymers of more than two different Monomer units, for example those containing as monomers salts of acrylic acid and the maleic acid and vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives or as Monomeric salts of acrylic acid and 2-alkylallylsulfonic acid and sugar derivatives contain.

Weitere bevorzugte Copolymere sind solche, die als Monomere vorzugsweise Acrolein und Acrylsäure/Acrylsäuresalze bzw. Acrolein und Vinylacetat aufweisen.Further preferred copolymers are those which are preferably acrolein monomers and acrylic acid / acrylic acid salts or acrolein and vinyl acetate.

Ebenso sind als weitere bevorzugte Buildersubstanzen polymere Aminodicarbonsäuren, deren Salze oder deren Vorläufersubstanzen zu nennen. Besonders bevorzugt sind Polyasparaginsäuren bzw. deren Salze und Derivate, die neben Cobuilder-Eigenschaften auch eine bleichstabilisierende Wirkung aufweisen.Likewise, as further preferred builder substances are polymeric aminodicarboxylic acids, to mention their salts or their precursors. Particularly preferred are polyaspartic acids or their salts and derivatives, in addition to cobuilder properties also have a bleach-stabilizing effect.

Weitere geeignete Buildersubstanzen sind Polyacetale, welche durch Umsetzung von Dialdehyden mit Polyolcarbonsäuren, welche 5 bis 7 C-Atome und mindestens 3 Hydroxylgruppen aufweisen, erhalten werden können. Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten.Further suitable builder substances are polyacetals, which are prepared by reaction of dialdehydes with polyol carboxylic acids having 5 to 7 C atoms and at least 3 hydroxyl groups can be obtained. Preferred polyacetals are made from dialdehydes such as glyoxal, glutaraldehyde, terephthalaldehyde and mixtures thereof and from Polyolcarboxylic acids such as gluconic acid and / or glucoheptonic acid.

Weitere geeignete organische Buildersubstanzen sind Dextrine, beispielsweise Oligomere bzw. Polymere von Kohlenhydraten, die durch partielle Hydrolyse von Stärken erhalten werden können. Die Hydrolyse kann nach üblichen, beispielsweise säure- oder enzymkatalysierten Verfahren durchgeführt werden. Vorzugsweise handelt es sich um Hydrolyseprodukte mit mittleren Molmassen im Bereich von 400 bis 500000 g/mol. Dabei ist ein Polysaccharid mit einem Dextrose-Äquivalent (DE) im Bereich von 0,5 bis 40, insbesondere von 2 bis 30 bevorzugt, wobei DE ein gebräuchliches Maß für die reduzierende Wirkung eines Polysaccharids im Vergleich zu Dextrose, welche ein DE von 100 besitzt, ist. Brauchbar sind sowohl Maltodextrine mit einem DE zwischen 3 und 20 und Trockenglucosesirupe mit einem DE zwischen 20 und 37 als auch sogenannte Gelbdextrine und Weißdextrine mit höheren Molmassen im Bereich von 2000 bis 30000 g/mol.Further suitable organic builder substances are dextrins, for example oligomers or polymers of carbohydrates obtained by partial hydrolysis of starches can be. The hydrolysis can be carried out by conventional, for example acid or enzyme catalyzed Procedures are performed. Preferably, they are hydrolysis products with average molecular weights in the range of 400 to 500,000 g / mol. This is a polysaccharide with a dextrose equivalent (DE) in the range of 0.5 to 40, in particular from 2 to 30, where DE is a common measure of the reducing effect of a polysaccharide compared to dextrose which has a DE of 100. Useful are both maltodextrins with a DE between 3 and 20 and dry glucose syrups with a DE between 20 and 37 as well as so-called yellow dextrins and White dextrins with higher molecular weights in the range from 2000 to 30,000 g / mol.

Bei den oxidierten Derivaten derartiger Dextrine handelt es sich um deren Umsetzungsprodukte mit Oxidationsmitteln, welche in der Lage sind, mindestens eine Alkoholfunktion des Saccharidrings zur Carbonsäurefunktion zu oxidieren. Ebenfalls geeignet ist ein oxidiertes Oligosaccharid. Ein an C6 des Saccharidrings oxidiertes Produkt kann besonders vorteilhaft sein.The oxidized derivatives of such dextrins are their reaction products with oxidizing agents which are capable of oxidizing at least one alcohol function of the saccharide ring to the carboxylic acid function. Also suitable is an oxidized oligosaccharide. A product oxidized to C 6 of the saccharide ring may be particularly advantageous.

Auch Oxydisuccinate und andere Derivate von Disuccinaten, vorzugsweise Ethylendiamindisuccinat, sind weitere geeignete Cobuilder. Dabei wird Ethylendiamin-N,N'-disuccinat (EDDS) bevorzugt in Form seiner Natrium- oder Magnesiumsalze verwendet. Weiterhin bevorzugt sind in diesem Zusammenhang auch Glycerindisuccinate und Glycerintrisuccinate. Geeignete Einsatzmengen liegen in zeolithhaltigen und/oder silicathaltigen Formulierungen bei 3 bis 15 Gew.-%.Also oxydisuccinates and other derivatives of disuccinates, preferably ethylenediamine disuccinate, are other suitable cobuilders. This is ethylenediamine-N, N'-disuccinate (EDDS) preferably used in the form of its sodium or magnesium salts. Also preferred in this context are glycerol disuccinates and glycerol trisuccinates. Suitable amounts are zeolithhaltigen and / or silicate-containing Formulations at 3 to 15 wt .-%.

Weitere brauchbare organische Cobuilder sind beispielsweise acetylierte Hydroxycarbonsäuren bzw. deren Salze, welche gegebenenfalls auch in Lactonform vorliegen können und welche mindestens 4 Kohlenstoffatome und mindestens eine Hydroxygruppe sowie maximal zwei Säuregruppen enthalten.Further useful organic cobuilders are, for example, acetylated hydroxycarboxylic acids or their salts, which may optionally also be present in lactone form, and which at least 4 carbon atoms and at least one hydroxyl group and maximum contain two acid groups.

Eine weitere Substanzklasse mit Cobuildereigenschaften stellen die Phosphonate dar. Dabei handelt es sich insbesondere um Hydroxyalkan- bzw. Aminoalkanphosphonate. Unter den Hydroxyalkanphosphonaten ist das 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonat (HEDP) von besonderer Bedeutung als Cobuilder. Es wird vorzugsweise als Natriumsalz eingesetzt, wobei das Dinatriumsalz neutral und das Tetranatriumsalz alkalisch (pH 9) reagiert. Als Aminoalkanphosphonate kommen vorzugsweise Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP), Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) sowie deren höhere Homologe in Frage. Sie werden vorzugsweise in Form der neutral reagierenden Natriumsalze, z. B. als Hexanatriumsalz der EDTMP bzw. als Hepta- und Octa-Natriumsalz der DTPMP, eingesetzt. Als Builder wird dabei aus der Klasse der Phosphonate bevorzugt HEDP verwendet. Die Aminoalkanphosphonate besitzen zudem ein ausgeprägtes Schwermetallbindevermögen. Dementsprechend kann es, insbesondere wenn die Mittel auch Bleiche enthalten, bevorzugt sein, Aminoalkanphosphonate, insbesondere DTPMP, einzusetzen, oder Mischungen aus den genannten Phosphonaten zu verwenden.Another class of substances with co-builder properties are the phosphonates these are in particular hydroxyalkane or aminoalkanephosphonates. Under the hydroxyalkane phosphonates is the 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (HEDP) of special importance as a co-builder. It is preferably used as the sodium salt, wherein the disodium salt neutral and the tetrasodium salt alkaline (pH 9). When Aminoalkane phosphonates are preferably ethylenediamine tetramethylene phosphonate (EDTMP), Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) and their higher homologues in question. They are preferably in the form of neutral sodium salts, z. B. as hexasodium salt of EDTMP or as hepta- and octa-sodium salt of DTPMP, used. The builder used here is preferably HEDP from the class of phosphonates. The aminoalkanephosphonates also have a pronounced heavy metal binding capacity. Accordingly, especially if the agents also contain bleach, be preferred to use Aminoalkanphosphonate, in particular DTPMP, or Use mixtures of the above phosphonates.

Darüber hinaus können alle Verbindungen, die in der Lage sind, Komplexe mit Erdalkaliionen auszubilden, als Cobuilder eingesetzt werden.In addition, all compounds that are capable of complexes with alkaline earth ions train as co-builders.

Die Menge an Gerüststoff beträgt üblicherweise zwischen 10 und 70 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 15 und 60 Gew.-% und insbesondere zwischen 20 und 50 Gew.-%. Wiederum ist die Menge an eingesetzten Buildern abhängig vom Verwendungszweck, so daß Bleichmitteltabletten höhere Mengen an Gerüststoffen aufweisen können (beispielsweise zwischen 20 und 70 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 25 und 65 Gew.-% und insbesondere zwischen 30 und 55 Gew.-%), als beispielsweise Waschmitteltabletten (üblicherweise 10 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 12,5 bis 45 Gew.-% uns insbesondere zwischenl7,5 und 37,5 Gew.-%).The amount of builder is usually between 10 and 70 wt .-%, preferably between 15 and 60 wt .-% and in particular between 20 and 50 wt .-%. In turn is the amount of builders used depending on the purpose, so that Bleaching agent tablets may have higher amounts of builders (for example between 20 and 70 wt .-%, preferably between 25 and 65 wt .-% and in particular between 30 and 55% by weight), for example detergent tablets (usually 10 to 50% by weight, preferably 12.5 to 45% by weight, in particular between 7.5 and 37.5% by weight).

Um den Zerfall hochverdichteter Formkörper zu erleichtern, ist es möglich, Desintegrationshilfsmittel, sogenannte Tablettensprengmittel, in diese einzuarbeiten, um die Zerfallszeiten zu verkürzen. Unter Tablettensprengmitteln bzw. Zerfallsbeschleunigern werden gemäß Römpp (9. Auflage, Bd. 6, S. 4440) und Voigt "Lehrbuch der pharmazeutischen Technologie" (6. Auflage, 1987, S. 182-184) Hilfsstoffe verstanden, die für den raschen Zerfall von Tabletten in Wasser oder Magensaft und für die Freisetzung der Pharmaka in resorbierbarer Form sorgen.In order to facilitate the disintegration of highly compacted moldings, it is possible to incorporate disintegration aids, so-called tablet disintegrating agents, in order to shorten the disintegration times. According to Römpp (9th edition, Vol. 6, p. 4440) and Voigt " Textbook of Pharmaceutical Technology" (6th edition, 1987, pp. 182-184), excipients are understood to mean excipients which are suitable for rapid disintegration of tablets in water or gastric juice and for the release of the drugs in resorbable form.

Diese Stoffe, die auch aufgrund ihrer Wirkung als "Spreng"mittel bezeichnet werden, vergrößem bei Wasserzutritt ihr Volumen, wobei einerseits das Eigenvolumen vergrößert (Quellung), andererseits auch über die Freisetzung von Gasen ein Druck erzeugt werden kann, der die Tablette in kleinere Partikel zerfallen läßt. Altbekannte Desintegrationshilfsmittel sind beispielsweise Carbonat/Citronensäure-Systeme, wobei auch andere organische Säuren eingesetzt werden können. Quellende Desintegrationshilfsmittel sind beispielsweise synthetische Polymere wie Polyvinylpyrrolidon (PVP) oder natürliche Polymere bzw. modifizierte Naturstoffe wie Cellulose und Stärke und ihre Derivate, Alginate oder Casein-Derivate.These substances, which are also referred to as "explosive" means due to their effect, magnify when water enters their volume, on the one hand increases the intrinsic volume (Swelling), on the other hand also on the release of gases pressure to be generated may cause the tablet to disintegrate into smaller particles. Well-known disintegration aids are, for example, carbonate / citric acid systems, although other organic Acids can be used. Swelling disintegration aids are for example synthetic polymers such as polyvinylpyrrolidone (PVP) or natural polymers or modified Natural products such as cellulose and starch and their derivatives, alginates or casein derivatives.

Bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittelformkörper enthalten 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 8 Gew.-% und insbesondere 4 bis 6 Gew.-% eines Desintegrationshilfsmittels, jeweils bezogen auf das Formkörpergewicht.Preferred washing and cleaning agent tablets contain from 0.5 to 10% by weight, preferably 3 to 8 wt .-% and in particular 4 to 6 wt .-% of a disintegration aid, in each case based on the molding body weight.

Als bevorzugte Desintegrationsmittel werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis eingesetzt, so daß bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittelformkörper ein solches Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis in Mengen von 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 8 Gew.-% und insbesondere 4 bis 6 Gew.-% enthalten. Reine Cellulose weist die formale Bruttozusammensetzung (C6H10O5)n auf und stellt formal betrachtet ein β-1,4-Polyacetal von Cellobiose dar, die ihrerseits aus zwei Molekülen Glucose aufgebaut ist. Geeignete Cellulosen bestehen dabei aus ca. 500 bis 5000 Glucose-Einheiten und haben demzufolge durchschnittliche Molmassen von 50.000 bis 500.000. Als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis verwendbar sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Cellulose-Derivate, die durch polymeranaloge Reaktionen aus Cellulose erhältlich sind. Solche chemisch modifizierten Cellulosen umfassen dabei beispielsweise Produkte aus Veresterungen bzw. Veretherungen, in denen Hydroxy-Wasserstoffatome substituiert wurden. Aber auch Cellulosen, in denen die HydroxyGruppen gegen funktionelle Gruppen, die nicht über ein Sauerstoffatom gebunden sind, ersetzt wurden, lassen sich als Cellulose-Derivate einsetzen. In die Gruppe der Cellulose-Derivate fallen beispielsweise Alkalicellulosen, Carboxymethylcellulose (CMC), Celluloseester und -ether sowie Aminocellulosen.Preferred disintegrating agents in the context of the present invention are cellulose-based disintegrating agents, so that preferred washing and cleaning agent tablets contain such cellulose-based disintegrating agents in amounts of from 0.5 to 10% by weight, preferably from 3 to 8% by weight and in particular 4 contain up to 6 wt .-%. Pure cellulose has the formal gross composition (C 6 H 10 O 5 ) n and is formally a β-1,4-polyacetal of cellobiose, which in turn is composed of two molecules of glucose. Suitable celluloses consist of about 500 to 5000 glucose units and therefore have average molecular weights of 50,000 to 500,000. Cellulose-based disintegrating agents which can be used in the context of the present invention are also cellulose derivatives obtainable by polymer-analogous reactions of cellulose. Such chemically modified celluloses include, for example, products of esterifications or etherifications in which hydroxy hydrogen atoms have been substituted. Celluloses in which the hydroxy groups have been replaced by functional groups which are not bound by an oxygen atom can also be used as cellulose derivatives. The group of cellulose derivatives includes, for example, alkali metal celluloses, carboxymethylcellulose (CMC), cellulose esters and ethers, and aminocelluloses.

Die genannten Cellulosederivate werden vorzugsweise nicht allein als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis eingesetzt, sondern in Mischung mit Cellulose verwendet. Der Gehalt dieser Mischungen an Cellulosederivaten beträgt vorzugsweise unterhalb 50 Gew.-%, besonders bevorzugt unterhalb 20 Gew.-%, bezogen auf das Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis. Besonders bevorzugt wird als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis reine Cellulose eingesetzt, die frei von Cellulosederivaten ist.The cellulose derivatives mentioned are preferably not used alone as disintegrating agents used on a cellulose basis, but used in admixture with cellulose. The salary these mixtures of cellulose derivatives is preferably below 50% by weight, more preferably below 20 wt .-%, based on the disintegrating agent Cellulose. Particularly preferred as disintegrating agent based on cellulose pure Cellulose free, which is free of cellulose derivatives.

Als weiteres Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis oder als Bestandteil dieser Komponente kann mikrokristalline Cellulose verwendet werden. Diese mikrokristalline Cellulose wird durch partielle Hydrolyse von Cellulosen unter solchen Bedingungen erhalten, die nur die amorphen Bereiche (ca. 30% der Gesamt-Cellulosemasse) der Cellulosen angreifen und vollständig auflösen, die kristallinen Bereiche (ca. 70%) aber unbeschadet lassen. Eine nachfolgende Desaggregation der durch die Hydrolyse entstehenden mikrofeinen Cellulosen liefert die mikrokristallinen Cellulosen, die Primärteilchengrößen von ca. 5 µm aufweisen und beispielsweise zu Granulaten mit einer mittleren Teilchengröße von 200 µm kompaktierbar sind.Another disintegrating agent based on cellulose or as part of this component Microcrystalline cellulose can be used. This microcrystalline cellulose is obtained by partial hydrolysis of celluloses under conditions which only the amorphous regions (about 30% of the total cellulose mass) attack the celluloses and completely dissolve, leaving the crystalline areas (about 70%) undamaged. A subsequent deaggregation of the microfine celluloses resulting from the hydrolysis provides the microcrystalline celluloses having primary particle sizes of about 5 microns and, for example, compactable into granules with an average particle size of 200 microns are.

Es ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch möglich, saure Bestandteile in die Formkörper einzuarbeiten. Falls die Formkörper Carbonate enthalten, wird durch Reaktion der Säure mit dem Carbonat Kohlendioxid freigesetzt, wobei dieser "Brauseeffekt" desintegrationsfördernd wirken kann. Üblicherweise werden in Brausesystemen oligomere Oligocarbonsäuren wie Bernsteinsäure, Maleinsäure und insbesondere Citronensäure eingesetzt.It is also possible in the context of the present invention, acidic ingredients in the To incorporate molded bodies. If the moldings contain carbonates, by reaction the acid released with the carbonate carbon dioxide, whereby this "effervescent effect" disintegrants can work. Usually, in effervescent systems oligomeric oligocarboxylic acids such as succinic acid, maleic acid and especially citric acid used.

Es ist im erfindungsgemäßen Verfahren (s.u.) für die späteren Wasch- und Reinigungsmittelformkörper von Vorteil, wenn das zu verpressende Vorgemisch ein Schüttgewicht aufweist, das dem üblicher Kompaktwaschmittel nahe kommt. Insbesondere ist es bevorzugt, daß das zu verpressende Vorgemisch ein Schüttgewicht von mindestens 500 g/l, vorzugsweise von mindestens 600 g/l und insbesondere oberhalb von 700 g/l, aufweist.It is in the process according to the invention (see above) for the later detergent tablets advantageous if the premix to be compressed has a bulk density has, which comes close to the conventional compact detergent. In particular, it is preferable in that the premix to be compressed has a bulk density of at least 500 g / l, preferably of at least 600 g / l and in particular above 700 g / l.

Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H2O2 liefernden Verbindungen haben das Natriumperborattetrahydrat und das Natriumperboratmonohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Natriumpercarbonat, Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate sowie H2O2 liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure, Phthaloiminopersäure oder Diperdodecandisäure. Auch beim Einsatz der Bleichmittel ist es möglich, auf den Einsatz von Tensiden und/oder Gerüststoffen zu verzichten, so daß reine Bleichmitteltabletten herstellbar sind. Sollen solche Bleichmitteltabletten zur Textilwäsche eingesetzt werden, ist eine Kombination von Natriumpercarbonat mit Natriumsesquicarbonat bevorzugt, unabhängig davon, welche weiteren Inhaltsstoffe in den Formkörpern enthalten sind. Werden Reinigungs- oder Bleichmitteltabletten für das maschinelle Geschirrspülen hergestellt, so können auch Bleichmittel aus der Gruppe der organischen Bleichmittel eingesetzt werden. Typische organische Bleichmittel sind die Diacylperoxide, wie z.B. Dibenzoylperoxid. Weitere typische organische Bleichmittel sind die Peroxysäuren, wobei als Beispiele besonders die Alkylperoxysäuren und die Arylperoxysäuren genannt werden. Bevorzugte Vertreter sind (a) die Peroxybenzoesäure und ihre ringsubstituierten Derivate, wie Alkylperoxybenzoesäuren, aber auch Peroxy-α-Naphtoesäure und Magnesium-monoperphthalat, (b) die aliphatischen oder substituiert aliphatischen Peroxysäuren, wie Peroxylaurinsäure, Peroxystearinsäure, ε-Phthalimidoperoxycapronsäure [Phthaloiminoperoxyhexansäure (PAP)], o-Carboxybenzamidoperoxycapronsäure, N-nonenylamidoperadipinsäure und N-nonenylamidopersuccinate, und (c) aliphatische und araliphatische Peroxydicarbonsäuren, wie 1,12-Diperoxycarbonsäure, 1,9-Diperoxyazelainsäure, Diperocysebacinsäure, Diperoxybrassylsäure, die Diperoxyphthalsäuren, 2-Decyldiperoxybutan-1,4-disäure, N,N-Terephthaloyl-di(6-aminopercapronsäue) können eingesetzt werden.Among the compounds serving as bleaches in water H 2 O 2 , sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are of particular importance. Other useful bleaching agents are, for example, sodium percarbonate, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H 2 O 2 -producing peracidic salts or peracids, such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, phthaloiminoperacid or diperdodecanedioic acid. Even when using the bleaching agents, it is possible to dispense with the use of surfactants and / or builders, so that pure bleach tablets can be produced. If such bleach tablets are to be used for textile washing, a combination of sodium percarbonate with sodium sesquicarbonate is preferred, regardless of which other ingredients are contained in the tablets. When cleaning or bleaching tablets for automatic dishwashing are prepared, it is also possible to use bleaching agents from the group of organic bleaching agents. Typical organic bleaches are the diacyl peroxides such as dibenzoyl peroxide. Other typical organic bleaches are the peroxyacids, examples of which include the alkyl peroxyacids and the aryl peroxyacids. Preferred representatives are (a) the peroxybenzoic acid and its ring-substituted derivatives, such as alkylperoxybenzoic acids, but also peroxy-α-naphthoic acid and magnesium monoperphthalate, (b) the aliphatic or substituted aliphatic peroxyacids, such as peroxylauric acid, peroxystearic acid, ε-phthalimidoperoxycaproic acid [Phthaloiminoperoxyhexanoic acid (PAP )], o-carboxybenzamidoperoxycaproic acid, N-nonenylamidoperadipic acid and N-nonenylamidopersuccinate, and (c) aliphatic and araliphatic peroxydicarboxylic acids such as 1,12-diperoxycarboxylic acid, 1,9-diperoxyazelaic acid, diperoxysebacic acid, diperoxybrassic acid, the diperoxyphthalic acids, 2-decyldiperoxybutan-1, 4-diacid, N, N-terephthaloyl-di (6-aminopercapronate) can be used.

Als Bleichmittel in Formkörpern für das maschinelle Geschirrspülen können auch Chlor oder Brom freisetzende Substanzen eingesetzt werden. Unter den geeigneten Chlor oder Brom freisetzenden Materialien kommen beispielsweise heterocyclische N-Brom- und N-Chloramide, beispielsweise Trichlorisocyanursäure, Tribromisocyanursäure, Dibromisocyanursäure und/oder Dichlorisocyanursäure (DICA) und/oder deren Salze mit Kationen wie Kalium und Natrium in Betracht. Hydantoinverbindungen, wie 1,3-Dichlor-5,5-dimethylhydanthoin sind ebenfalls geeignet.As bleaching agents in machine dishwashing moldings, chlorine or may also be used Bromine releasing substances are used. Among the suitable chlorine or bromine releasing materials include, for example, heterocyclic N-bromo- and N-chloroamides, for example, trichloroisocyanuric acid, tribromoisocyanuric acid, Dibromoisocyanuric acid and / or dichloroisocyanuric acid (DICA) and / or salts thereof with Cations such as potassium and sodium into consideration. Hydantoin compounds, such as 1,3-dichloro-5,5-dimethylhydanthoin are also suitable.

Um beim Waschen oder Reinigen bei Temperaturen von 60 °C und darunter eine verbesserte Bleichwirkung zu erreichen, können Bleichaktivatoren in die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörper eingearbeitet werden. Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat und 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran.To improve when washing or cleaning at temperatures of 60 ° C and below To achieve bleaching effect, bleach activators in the inventive Detergent and detergent tablets are incorporated. As bleach activators can Compounds which under perhydrolysis conditions are aliphatic peroxycarboxylic acids preferably having 1 to 10 C atoms, in particular 2 to 4 C atoms, and / or optionally substituted perbenzoic acid, can be used. Suitable substances are the O- and / or N-acyl groups of said C atom number and / or optionally bear substituted benzoyl groups. Preference is given to polyacylated alkylenediamines, in particular tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, in particular Tetraacetylglycoluril (TAGU), N-acylimides, especially N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenolsulfonates, especially n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), carboxylic anhydrides, in particular Phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, especially triacetin, ethylene glycol diacetate and 2,5-diacetoxy-2,5-dihydrofuran.

Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch sogenannte Bleichkatalysatoren in die Formkörper eingearbeitet werden. Bei diesen Stoffen handelt es sich um bleichverstärkende Übergangsmetallsalze bzw. Übergangsmetallkomplexe wie beispielsweise Mn-, Fe-, Co-, Ru - oder Mo-Salenkomplexe oder - carbonylkomplexe. Auch Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- und Cu-Komplexe mit N-haltigen Tripod-Liganden sowie Co-, Fe-, Cu- und Ru-Amminkomplexe sind als Bleichkatalysatoren verwendbar.In addition to the conventional bleach activators or in their place may also so-called bleach catalysts are incorporated into the moldings. For these substances are bleach-enhancing transition metal salts or transition metal complexes such as Mn, Fe, Co, Ru or Mo saline complexes or carbonyl complexes. Also Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V and Cu complexes with N-containing Tripod ligands as well as Co, Fe, Cu and Ru ammine complexes are used as bleach catalysts usable.

Als Enzyme kommen insbesondere solche aus der Klassen der Hydrolasen wie der Proteasen, Esterasen, Lipasen bzw. lipolytisch wirkende Enzyme, Amylasen, Cellulasen bzw. andere Glykosylhydrolasen und Gemische der genannten Enzyme in Frage. Alle diese Hydrolasen tragen in der Wäsche zur Entfernung von Verfleckungen wie protein-, fett- oder stärkehaltigen Verfleckungen und Vergrauungen bei. Cellulasen und andere Glykosylhydrolasen können darüber hinaus durch das Entfernen von Pilling und Mikrofibrillen zur Farberhaltung und zur Erhöhung der Weichheit des Textils beitragen. Zur Bleiche bzw. zur Hemmung der Farbübertragung können auch Oxidoreduktasen eingesetzt werden. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus, Coprinus Cinereus und Humicola insolens sowie aus deren gentechnisch modifizierten Varianten gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder aus Protease, Amylase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease, Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen und Cellulase, insbesondere jedoch Protease und/oder Lipase-haltige Mischungen bzw. Mischungen mit lipolytisch wirkenden Enzymen von besonderem Interesse. Beispiele für derartige lipolytisch wirkende Enzyme sind die bekannten Cutinasen. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Zu den geeigneten Amylasen zählen insbesondere alpha-Amylasen, Iso-Amylasen, Pullulanasen und Pektinasen. Als Cellulasen werden vorzugsweise Cellobiohydrolasen, Endoglucanasen und -Glucosidasen, die auch Cellobiasen genannt werden, bzw. Mischungen aus diesen eingesetzt. Da sich verschiedene Cellulase-Typen durch ihre CMCase- und Avicelase-Aktivitäten unterscheiden, können durch gezielte Mischungen der Cellulasen die gewünschten Aktivitäten eingestellt werden.As enzymes are in particular those from the classes of hydrolases such as proteases, Esterases, lipases or lipolytic enzymes, amylases, cellulases or other Glykosylhydrolasen and mixtures of said enzymes in question. All these hydrolases Wear in the laundry to remove stains such as protein, grease or starchy stains and graying at. Cellulases and other glycosyl hydrolases In addition, by removing pilling and microfibrils Color retention and to increase the softness of the textile contribute. For bleaching or for Inhibition of color transfer can also be used oxidoreductases. Especially are well suited from bacterial strains or fungi such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus, Coprinus cinereus and Humicola insolens, as well as from their genetically modified variants obtained enzymatic agents. Preferably are subtilisin-type proteases and in particular proteases derived from Bacillus lentus are used. These are enzyme mixtures, for example from protease and amylase or protease and lipase or lipolytic enzymes or protease and cellulase or cellulase and lipase or lipolytic enzymes or from protease, amylase and lipase or lipolytic enzymes or Protease, lipase or lipolytic enzymes and cellulase, but especially Protease and / or lipase-containing mixtures or mixtures with lipolytic action Enzymes of particular interest. Examples of such lipolytic enzymes are the known cutinases. Peroxidases or oxidases have also been found in some Cases proved to be suitable. Suitable amylases include, in particular, alpha-amylases, Iso-amylases, pullulanases and pectinases. As cellulases are preferably Cellobiohydrolases, endoglucanases and glucosidases, also called cellobiases are used, or mixtures of these. As different cellulase types distinguished by their CMCase and avicelase activities, can be targeted by Mixtures of cellulases to set the desired activities.

Die Enzyme können an Trägerstoffe adsorbiert oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Der Anteil der Enzyme, Enzymmischungen oder Enzymgranulate kann beispielsweise etwa 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis etwa 4,5 Gew.-% betragen.The enzymes may be adsorbed to carriers or embedded in encapsulating substances to protect them against premature decomposition. The proportion of enzymes, enzyme mixtures or enzyme granules may, for example, about 0.1 to 5 wt .-%, preferably 0.5 to about 4.5 wt .-% amount.

Zusätzlich können die Wasch- und Reinigungsmittelformkörper auch Komponenten enthalten, welche die Öl- und Fettauswaschbarkeit aus Textilien positiv beeinflussen (sogenannte soil repellents). Dieser Effekt wird besonders deutlich, wenn ein Textil verschmutzt wird, das bereits vorher mehrfach mit einem erfindungsgemäßen Waschmittel, das diese öl- und fettlösende Komponente enthält, gewaschen wurde. Zu den bevorzugten öl- und fettlösenden Komponenten zählen beispielsweise nichtionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxy-propylcellulose mit einem Anteil an Methoxyl-Gruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropoxyl-Gruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether, sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder der Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylenglykolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen. Besonders bevorzugt von diesen sind die sulfonierten Derivate der Phthalsäure- und der Terephthalsäure-Polymere. In addition, the detergent tablets may also contain components which have a positive effect on the oil and grease wash-out properties of textiles (so-called soil repellents). This effect is particularly evident when a textile is dirty is already several times before with a detergent according to the invention, this oil and fat dissolving component, was washed. To the preferred oil and fat-dissolving components include, for example, nonionic cellulose ethers such as methyl cellulose and methylhydroxy-propylcellulose with a proportion of methoxyl groups of 15 to 30 wt .-% and of hydroxypropoxyl groups from 1 to 15 wt .-%, each based to the nonionic cellulose ether, as well as those known from the prior art Polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or derivatives thereof, in particular Polymers of ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionic and / or nonionic modified derivatives of these. Especially preferred of these are the sulfonated derivatives of phthalic and terephthalic acid polymers.

Die Formkörper können als optische Aufheller Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure bzw. deren Alkalimetallsalze enthalten. Geeignet sind z.B. Salze der 4,4'-Bis(2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino)stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methylaminogruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen. Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle anwesend sein, z.B. die Alkalisalze des 4,4'-Bis(2-sulfostyryl)-diphenyls, 4,4'-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl)-diphenyls, oder 4-(4-Chlorstyryl)-4'-(2-sulfostyryl)-diphenyls. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden.The moldings can be used as optical brighteners derivatives of Diaminostilbendisulfonsäure or their alkali metal salts. Suitable are e.g. Salts of 4,4'-bis (2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino) stilbene-2,2'-disulfonic acid or similarly constructed Compounds which, instead of the morpholino group, are a diethanolamino group, a methylamino group, an anilino group or a 2-methoxyethylamino group. Furthermore, brighteners of the substituted diphenylstyrene type may be present, e.g. the alkali salts of 4,4'-bis (2-sulfostyryl) -diphenyl, 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) -diphenyl, or 4- (4-chlorostyryl) -4 '- (2-sulfostyryl) -diphenyls. Also mixtures of the aforementioned Brightener can be used.

Farb- und Duftstoffe werden den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern zugesetzt, um den ästhetischen Eindruck der Produkte zu verbessern und dem Verbraucher neben der Leistung ein visuell und sensorisch "typisches und unverwechselbares" Produkt zur Verfügung zu stellen. Als Parfümöle bzw. Duftstoffe können einzelne Riechstoffverbindungen, z.B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z.B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzyl-carbinylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethylphenyl-glycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden z.B. die linearen Alkanale mit 8-18 C-Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z.B. die Jonone, ∝-Isomethylionon und Methyl-cedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene wie Limonen und Pinen. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z.B. Pine-, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl. Ebenfalls geeignet sind Muskateller, Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und Labdanumöl sowie Orangenblütenöl, Neroliol, Orangenschalenöl und Sandelholzöl. Dyes and fragrances are the detergent tablets according to the invention added to improve the aesthetic appearance of the products and the Consumers in addition to performance a visually and sensory "typical and unmistakable" To provide product. As perfume oils or fragrances can individual Fragrance compounds, e.g. the synthetic products of the ester, ether, aldehyde, Ketones, alcohols and hydrocarbons are used. fragrance compounds the type of esters are e.g. Benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, Linalyl acetate, dimethylbenzyl-carbinyl acetate, phenylethyl acetate, Linalyl benzoate, benzyl formate, ethyl methyl phenyl glycinate, allyl cyclohexyl propionate, Styrallyl propionate and Benzylsalicylate. Ethers include, for example, benzyl ethyl ether, to the aldehydes e.g. the linear alkanals with 8-18 carbon atoms, citral, citronellal, Citronellyloxyacetaldehyde, Cyclamenaldehyde, Hydroxycitronellal, Lilial and Bourgeonal, to the ketones e.g. the ionone, α-isomethylionone and methyl cedryl ketone, to the Alcohols anethole, citronellol, eugenol, geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and terpineol, The hydrocarbons mainly include the terpenes such as limonene and Pinene. However, preference is given to using mixtures of different fragrances which together create an appealing scent. Such perfume oils can also be natural Fragrance mixtures as available from vegetable sources, e.g. Pine, citrus, jasmine, patchouly, rose or ylang-ylang oil. Also suitable Muskateller, sage oil, camomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, lime blossom oil, Juniper berry oil, vetiver oil, olibanum oil, galbanum oil and labdanum oil as well Orange blossom oil, neroliol, orange peel oil and sandalwood oil.

Üblicherweise liegt der Gehalt der erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörper an Farbstoffen unter 0,01 Gew.-%, während Duftstoffe bis zu 2 Gew.-% der gesamten Formulierung ausmachen können.Usually, the content of the detergent tablets according to the invention is Dyes below 0.01 wt .-%, while perfumes up to 2 wt .-% of the total Formulation can make.

Die Duftstoffe können direkt in die erfindungsgemäßen Mittel eingearbeitet werden, es kann aber auch vorteilhaft sein, die Duftstoffe auf Träger aufzubringen, die die Haftung des Parfüms auf der Wäsche verstärken und durch eine langsamere Duftfreisetzung für langanhaltenden Duft der Textilien sorgen. Als solche Trägermaterialien haben sich beispielsweise Cyclodextrine bewährt, wobei die Cyclodextrin-Parfüm-Komplexe zusätzlich noch mit weiteren Hilfsstoffen beschichtet werden können.The fragrances can be incorporated directly into the compositions according to the invention However, it may also be advantageous to apply the fragrances to carriers, the adhesion of the perfume on the lingerie and by a slower release of fragrance for long-lasting fragrance of the textiles. As such carrier materials, for example Cyclodextrins proven, the cyclodextrin-perfume complexes in addition can still be coated with other excipients.

Um den ästhetischen Eindruck der erfindungsgemäßen Mittel zu verbessern, können sie mit geeigneten Farbstoffen eingefärbt werden. Bevorzugte Farbstoffe, deren Auswahl dem Fachmann keinerlei Schwierigkeit bereitet, besitzen eine hohe Lagerstabilität und Unempfindlichkeit gegenüber den übrigen Inhaltsstoffen der Mittel und gegen Licht sowie keine ausgeprägte Substantivität gegenüber Textilfasern, um diese nicht anzufärben.In order to improve the aesthetic impression of the agents according to the invention, they can dyed with suitable dyes. Preferred dyes, the selection of which Expert has no difficulty, have a high storage stability and insensitivity compared with the other ingredients of the products and against light and none pronounced substantivity to textile fibers so as not to stain them.

Vor der Verpressung des teilchenförmigen Vorgemischs zu Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern kann das Vorgemisch mit feinteiligen Oberflächenbehandlungsmitteln "abgepudert" werden. Dies kann für die Beschaffenheit und physikalischen Eigenschaften sowohl des Vorgemischs (Lagerung, Verpressung) als auch der fertigen Wasch- und Reinigungsmittelformkörper von Vorteil sein. Feinteilige Abpuderungsmittel sind im Stand der Technik altbekannt, wobei zumeist Zeolithe, Silikate oder andere anorganische Salze eingesetzt werden. Bevorzugt wird das Vorgemisch jedoch mit feinteiligem Zeolith "abgepudert", wobei Zeolithe vom Faujasit-Typ bevorzugt sind. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung kennzeichnet der Begriff "Zeolith vom Faujasit-Typ" alle drei Zeolithe, die die Faujasit-Untergruppe der Zeolith-Strukturgruppe 4 bilden (Vergleiche Donald W. Breck: "Zeolite Molecular Sieves", John Wiley & Sons, New York, London, Sydney, Toronto, 1974, Seite 92). Neben dem Zeolith X sind also auch Zeolith Y und Faujasit sowie Mischungen dieser Verbindungen einsetzbar, wobei der reine Zeolith X bevorzugt ist. Prior to compression of the particulate premix to detergent tablets For example, the premix may contain finely divided surface treatment agents be "powdered". This may be for the texture and physical properties both the premix (storage, compression) and the finished detergent tablets be beneficial. Finely divided powdered agents are in the state The art is well known, with mostly zeolites, silicates or other inorganic salts be used. However, the premix is preferred with finely divided zeolite "powdered", wherein faujasite-type zeolites are preferred. In the context of the present Invention, the term "faujasite-type zeolite" denotes all three zeolites, which form the faujasite subgroup of the zeolite structure group 4 (cf. Donald W. Breck: "Zeolite Molecular Sieves", John Wiley & Sons, New York, London, Sydney, Toronto, 1974, page 92). In addition to the zeolite X are therefore zeolite Y and faujasite as well Mixtures of these compounds can be used, wherein the pure zeolite X is preferred.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind Verfahren zur Herstellung von Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern bevorzugt, bei denen die bzw. eine der nachträglich zugemischten feinteiligen Aufbereitungskomponenten ein Zeolith vom Faujasit-Typ mit Teilchengrößen unterhalb 100µm, vorzugsweise unterhalb 10µm und insbesondere unterhalb 5µm ist und mindestens 0,2 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 0,5 Gew.-% und insbesondere mehr als 1 Gew.-% des zu verpressenden Vorgemischs ausmacht.In the context of the present invention are methods for the preparation of washing and Preferred detergent tablets in which the or one of the subsequently admixed finely divided processing components a faujasite-type zeolite with particle sizes below 100μm, preferably below 10μm and especially below 5μm and at least 0.2 wt .-%, preferably at least 0.5 wt .-% and in particular more than 1 wt.% of the premix to be compressed.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Formkörper erfolgt zunächst durch das trockene Vermischen der Bestandteile, die ganz oder teilweise vorgranuliert sein können, und anschließendes Informbringen, das Verpressen zu Tabletten, wobei auf herkömmliche Verfahren zurückgegriffen werden kann. Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Formkörper wird das Vorgemisch in einer sogenannten Matrize zwischen zwei Stempeln zu einem festen Komprimat verdichtet. Dieser Vorgang, der im folgenden kurz als Tablettierung bezeichnet wird, gliedert sich in vier Abschnitte: Dosierung, Verdichtung (elastische Verformung), plastische Verformung und Ausstoßen.The production of the shaped body according to the invention is initially carried out by the dry Mixing the ingredients, which may be pre-granulated in whole or in part, and subsequent Informing, pressing to tablets, taking on conventional Method can be used. For the preparation of the invention Shaped body is the premix in a so-called template between two punches condensed into a fixed comprimat. This process, hereinafter briefly referred to as tableting is divided into four sections: dosage, compaction (elastic Deformation), plastic deformation and ejection.

Zunächst wird das Vorgemisch in die Matrize eingebracht, wobei die Füllmenge und damit das Gewicht und die Form des entstehenden Formkörpers durch die Stellung des unteren Stempels und die Form des Preßwerkzeugs bestimmt werden. Die gleichbleibende Dosierung auch bei hohen Formkörperdurchsätzen wird vorzugsweise über eine volumetrische Dosierung des Vorgemischs erreicht. Im weiteren Verlauf der Tablettierung berührt der Oberstempel das Vorgemisch und senkt sich weiter in Richtung des Unterstempels ab. Bei dieser Verdichtung werden die Partikel des Vorgemisches näher aneinander gedrückt, wobei das Hohlraumvolumen innerhalb der Füllung zwischen den Stempeln kontinuierlich abnimmt. Ab einer bestimmten Position des Oberstempels (und damit ab einem bestimmten Druck auf das Vorgemisch) beginnt die plastische Verformung, bei der die Partikel zusammenfließen und es zur Ausbildung des Formkörpers kommt. Je nach den physikalischen Eigenschaften des Vorgemisches wird auch ein Teil der Vorgemischpartikel zerdrückt und es kommt bei noch höheren Drücken zu einer Sinterung des Vorgemischs. Bei steigender Preßgeschwindigkeit, also hohen Durchsatzmengen, wird die Phase der elastischen Verformung immer weiter verkürzt, so daß die entstehenden Formkörper mehr oder minder große Hohlräume aufweisen können. Im letzten Schritt der Tablettierung wird der fertige Formkörper durch den Unterstempel aus der Matrize herausgedrückt und durch nachfolgende Transporteinrichtungen wegbefördert. Zu diesem Zeitpunkt ist lediglich das Gewicht des Formkörpers endgültig festgelegt, da die Preßlinge aufgrund physikalischer Prozesse (Rückdehnung, kristallographische Effekte, Abkühlung etc.) ihre Form und Größe noch ändern können.First, the premix is introduced into the die, wherein the filling amount and thus the weight and the shape of the resulting molded body by the position of the lower Stamp and the shape of the press tool can be determined. The constant dosage even at high molding throughputs is preferably a volumetric Dosing of the premix achieved. In the course of tableting the touches Upper stamp the pre-mix and lower further in the direction of the lower punch. at this compression, the particles of the premix are pressed closer to each other, wherein the void volume within the filling between the punches is continuous decreases. From a certain position of the upper punch (and thus from a certain Pressure on the premix) begins the plastic deformation, at which the particles merge and it comes to the formation of the molding. Depending on the physical Properties of the premix will also crush a portion of the premix particles and at even higher pressures sintering of the premix occurs. at increasing press speed, so high throughputs, the phase of the elastic Deformation further and further shortened, so that the resulting moldings more or may have less large cavities. In the last step of tableting, the finished moldings pushed out through the lower die from the die and through subsequent transport facilities carried away. At this time, only the Weight of the molded article finally determined because the compacts due to physical Processes (re-stretching, crystallographic effects, cooling, etc.) their shape and size can still change.

Die Tablettierung erfolgt in handelsüblichen Tablettenpressen, die prinzipiell mit Einfach- oder Zweifachstempeln ausgerüstet sein können. Im letzteren Fall wird nicht nur der Oberstempel zum Druckaufbau verwendet, auch der Unterstempel bewegt sich während des Preßvorgangs auf den Oberstempel zu, während der Oberstempel nach unten drückt. Für kleine Produktionsmengen werden vorzugsweise Exzentertablettenpressen verwendet, bei denen der oder die Stempel an einer Exzenterscheibe befestigt sind, die ihrerseits an einer Achse mit einer bestimmten Umlaufgeschwindigkeit montiert ist. Die Bewegung dieser Preßstempel ist mit der Arbeitsweise eines üblichen Viertaktmotors vergleichbar. Die Verpressung kann mit je einem Ober- und Unterstempel erfolgen, es können aber auch mehrere Stempel an einer Exzenterscheibe befestigt sein, wobei die Anzahl der Matrizenbohrungen entsprechend erweitert ist. Die Durchsätze von Exzenterpressen variieren ja nach Typ von einigen hundert bis maximal 3000 Tabletten pro Stunde.The tabletting is carried out in commercially available tablet presses, which are in principle or double stamping. In the latter case, not only the upper punch used for pressure build-up, also the lower punch moves during the Pressing on the upper punch, while the upper punch presses down. For small production quantities are preferably used in eccentric tablet presses the one or more stamps are attached to an eccentric disc, which in turn to a Axis is mounted at a certain rotational speed. The movement of this Preßstempel is similar to the operation of a conventional four-stroke engine. The compression can be done with a top and bottom stamp, but it can also be several Stamp be attached to an eccentric disc, the number of die holes is extended accordingly. The throughputs of eccentric presses vary according to type from a few hundred to a maximum of 3000 tablets per hour.

Für größere Durchsätze wählt man Rundlauftablettenpressen, bei denen auf einem sogenannten Matrizentisch eine größere Anzahl von Matrizen kreisförmig angeordnet ist. Die Zahl der Matrizen variiert je nach Modell zwischen 6 und 55, wobei auch größere Matrizen im Handel erhältlich sind. Jeder Matrize auf dem Matrizentisch ist ein Ober- und Unterstempel zugeordnet, wobei wiederum der Preßdruck aktiv nur durch den Ober- bzw. Unterstempel, aber auch durch beide Stempel aufgebaut werden kann. Der Matrizentisch und die Stempel bewegen sich um eine gemeinsame senkrecht stehende Achse, wobei die Stempel mit Hilfe schienenartiger Kurvenbahnen während des Umlaufs in die Positionen für Befüllung, Verdichtung, plastische Verformung und Ausstoß gebracht werden. An den Stellen, an denen eine besonders gravierende Anhebung bzw. Absenkung der Stempel erforderlich ist (Befüllen, Verdichten, Ausstoßen), werden diese Kurvenbahnen durch zusätzliche Niederdruckstücke, Nierderzugschienen und Aushebebahnen unterstützt. Die Befüllung der Matrize erfolgt über eine starr angeordnete Zufuhreinrichtung, den sogenannten Füllschuh, der mit einem Vorratsbehälter für das Vorgemisch verbunden ist. Der Preßdruck auf das Vorgemisch ist über die Preßwege für Ober- und Unterstempel individuell einstellbar, wobei der Druckaufbau durch das Vorbeirollen der Stempelschaftköpfe an verstellbaren Druckrollen geschieht.For larger throughputs you can choose rotary tablet presses, where on a so-called Matrizentisch a larger number of matrices is arranged in a circle. The Number of matrices varies depending on the model between 6 and 55, with larger matrices are commercially available. Each die on the die table is a top and bottom stamp assigned, in turn, the pressing pressure active only by the upper or lower punch, but can also be built by both stamps. The die table and the Stamps move around a common perpendicular axis, with the stamp by means of rail-like cam tracks during circulation in the positions for filling, Compression, plastic deformation and ejection are brought. In the places where a particularly serious increase or decrease of the stamp required is (filling, compaction, ejection), these curved paths are supplemented by Low pressure pieces, Nierderzugschienen and Aushebebahnen supported. The filling the die is made via a rigidly arranged supply device, the so-called Fill shoe connected to a pre-mix reservoir. The pressing pressure on the premix is on the press paths for upper and lower punch individually adjustable, wherein the pressure build-up by the Vorbeirollen the stamp shank heads on adjustable Pressure rollers happens.

Rundlaufpressen können zur Erhöhung des Durchsatzes auch mit zwei Füllschuhen versehen werden, wobei zur Herstellung einer Tablette nur noch ein Halbkreis durchlaufen werden muß. Zur Herstellung zwei- und mehrschichtiger Formkörper werden mehrere Füllschuhe hintereinander angeordnet, ohne daß die leicht angepreßte erste Schicht vor der weiteren Befüllung ausgestoßen wird. Durch geeignete Prozeßführung sind auf diese Weise auch Mantel- und Punkttabletten herstellbar, die einen zwiebelschalenartigen Aufbau haben, wobei im Falle der Punkttabletten die Oberseite des Kerns bzw. der Kernschichten nicht überdeckt wird und somit sichtbar bleibt. Auch Rundlauftablettenpressen sind mit Einfach- oder Mehrfachwerkzeugen ausrüstbar, so daß beispielsweise ein äußerer Kreis mit 50 und ein innerer Kreis mit 35 Bohrungen gleichzeitig zum Verpressen benutzt werden. Die Durchsätze moderner Rundlauftablettenpressen betragen über eine Million Formkörper pro Stunde.Concentric presses can also be equipped with two filling shoes to increase throughput be, with the preparation of a tablet only a semicircle are passed through got to. To produce two-layered and multi-layered shaped bodies, several filling shoes are used arranged one behind the other without the slightly pressed first layer before further filling is ejected. By suitable process control are in this way coat and point tablets produced, the onion-like structure have, in the case of the point tablets, the top of the core or the core layers is not covered and thus remains visible. Rotary tablet presses are also available Can be equipped with single or multiple tools, so that, for example, an outer circle with 50 and an inner circle with 35 holes are used simultaneously for pressing. The throughputs of modern rotary tablet presses amount to over one million moldings per hour.

Bei der Tablettierung mit Rundläuferpressen hat es sich als vorteilhaft erwiesen, die Tablettierung mit möglichst geringen Gewichtschwankungen der Tablette durchzuführen. Auf diese Weise lassen sich auch die Härteschwankungen der Tablette reduzieren. Geringe Gewichtschwankungen können auf folgende Weise erzielt werden:

  • Verwendung von Kunststoffeinlagen mit geringen Dickentoleranzen
  • Geringe Umdrehungszahl des Rotors
  • Große Füllschuhe
  • Abstimmung des Füllschuhflügeldrehzahl auf die Drehzahl des Rotors
  • Füllschuh mit konstanter Pulverhöhe
  • Entkopplung von Füllschuh und Pulvervorlage
When tableting with rotary presses, it has proven to be advantageous to carry out the tableting with the lowest possible weight fluctuations of the tablet. In this way, the hardness fluctuations of the tablet can be reduced. Small variations in weight can be achieved in the following ways:
  • Use of plastic inserts with small thickness tolerances
  • Low number of revolutions of the rotor
  • Big filling shoes
  • Tuning of the filling paddle speed to the speed of the rotor
  • Filling shoe with constant powder height
  • Decoupling of filling shoe and powder template

Zur Verminderung von Stempelanbackungen bieten sich sämtliche aus der Technik bekannte Antihaftbeschichtungen an. Besonders vorteilhaft sind Kunststoffbeschichtungen, Kunststoffeinlagen oder Kunststoffstempel. Auch drehende Stempel haben sich als vorteilhaft erwiesen, wobei nach Möglichkeit Ober- und Unterstempel drehbar ausgeführt sein sollten. Bei drehenden Stempeln kann auf eine Kunststoffeinlage in der Regel verzichtet werden. Hier sollten die Stempeloberflächen elektropoliert sein.To reduce Stempelanbackungen offer all known from the art Non-stick coatings on. Particularly advantageous are plastic coatings, Plastic inserts or plastic stamps. Even rotating stamps have proven to be beneficial proven, where possible upper and lower punch be made rotatable should. With rotating punches can be dispensed with a plastic insert usually become. Here, the stamp surfaces should be electropolished.

Es zeigte sich weiterhin, daß lange Preßzeiten vorteilhaft sind. Diese können mit Druckschienen, mehreren Druckrollen oder geringen Rotordrehzahlen eingestellt werden. Da die Härteschwankungen der Tablette durch die Schwankungen der Preßkräfte verursacht werden, sollten Systeme angewendet werden, die die Preßkraft begrenzen. Hier können elastische Stempel, pneumatische Kompensatoren oder federnde Elemente im Kraftweg eingesetzt werden. Auch kann die Druckrolle federnd ausgeführt werden.It has also been shown that long pressing times are advantageous. These can be with pressure rails, several pressure rollers or low rotor speeds are set. Because the Hardness fluctuations of the tablet caused by the fluctuations of the pressing forces, Systems should be used which limit the pressing force. Here can be elastic Used punches, pneumatic compensators or resilient elements in the force path become. Also, the pressure roller can be made resilient.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung geeignete Tablettiermaschinen sind beispielsweise erhältlich bei den Firmen Apparatebau Holzwarth GbR, Asperg, Wilhelm Fette GmbH, Schwarzenbek, Hofer GmbH, Weil, Horn & Noack Pharmatechnik GmbH, Worms, IMA Verpackungssysteme GmbH Viersen, KILIAN, Köln, KOMAGE, Kell am See, KORSCH Pressen AG, Berlin, sowie Romaco GmbH, Worms. Weitere Anbieter sind beispielsweise Dr. Herbert Pete, Wien (AU), Mapag Maschinenbau AG, Bern (CH), BWI Manesty, Liverpool (GB), I. Holand Ltd., Nottingham (GB), Courtoy N.V., Halle (BE/LU) sowie Mediopharm Kamnik (SI). Besonders geeignet ist beispielsweise die Hydraulische Doppeldruckpresse HPF 630 der Firma LAEIS, D. Tablettierwerkzeuge sind beispielsweise von den Firmen Adams Tablettierwerkzeuge, Dresden, Wilhelm Fett GmbH, Schwarzenbek, Klaus Hammer, Solingen, Herber % Söhne GmbH, Hamburg, Hofer GmbH, Weil, Horn & Noack, Pharmatechnik GmbH, Worms, Ritter Pharamatechnik GmbH, Hamburg, Romaco, GmbH, Worms und Notter Werkzeugbau, Tamm erhältlich. Weitere Anbieter sind z.B. die Senss AG, Reinach (CH) und die Medicopharm, Kamnik (SI).Tableting machines suitable for the purposes of the present invention are, for example available from Apparatebau Holzwarth GbR, Asperg, Wilhelm Fette GmbH, Schwarzenbek, Hofer GmbH, Weil, Horn & Noack Pharmatechnik GmbH, Worms, IMA Verpackungssysteme GmbH Viersen, KILIAN, Cologne, KOMAGE, Kell am See, KORSCH Press AG, Berlin, and Romaco GmbH, Worms. Further providers are, for example Dr. Herbert Pete, Vienna (AU), Mapag Maschinenbau AG, Berne (CH), BWI Manesty, Liverpool (GB), I. Holand Ltd., Nottingham (UK), Courtoy N.V., Halle (BE / LU) and Mediopharm Kamnik (SI). For example, the hydraulic double pressure press is particularly suitable HPF 630 from LAEIS, D. tabletting tools are, for example, from the companies Adams tabletting tools, Dresden, Wilhelm Fett GmbH, Schwarzenbek, Klaus Hammer, Solingen, Herber% Sons GmbH, Hamburg, Hofer GmbH, Weil, Horn & Noack, Pharmatechnik GmbH, Worms, Ritter Pharamatechnik GmbH, Hamburg, Romaco, GmbH, Worms and Notter Werkzeugbau, Tamm available. Other providers are e.g. the Senss AG, Reinach (CH) and the Medicopharm, Kamnik (SI).

Die Formkörper können dabei in vorbestimmter Raumform und vorbestimmter Größe gefertigt werden. Als Raumform kommen praktisch alle sinnvoll handhabbaren Ausgestaltungen in Betracht, beispielsweise also die Ausbildung als Tafel, die Stab- bzw. Barrenform, Würfel, Quader und entsprechende Raumelemente mit ebenen Seitenflächen sowie insbesondere zylinderförmige Ausgestaltungen mit kreisförmigem oder ovalem Querschnitt. Diese letzte Ausgestaltung erfaßt dabei die Darbietungsform von der Tablette bis zu kompakten Zylinderstücken mit einem Verhältnis von Höhe zu Durchmesser oberhalb 1.The moldings can be made in a predetermined spatial form and predetermined size become. As a form of space come practically all useful manageable configurations considered, for example, the training as a blackboard, the bar or bar form, Cube, cuboid and corresponding room elements with flat side surfaces as well in particular cylindrical configurations with a circular or oval cross-section. This last embodiment detects the presentation form of the tablet to compact cylinder pieces with a ratio of height to diameter above 1.

Die portionierten Preßlinge können dabei jeweils als voneinander getrennte Einzelelemente ausgebildet sein, die der vorbestimmten Dosiermenge der Wasch- und/oder Reinigungsmittel entspricht. Ebenso ist es aber möglich, Preßlinge auszubilden, die eine Mehrzahl solcher Masseneinheiten in einem Preßling verbinden, wobei insbesondere durch vorgegebene Sollbruchstellen die leichte Abtrennbarkeit portionierter kleinerer Einheiten vorgesehen ist. Für den Einsatz von Textilwaschmitteln in Maschinen des in Europa üblichen Typs mit horizontal angeordneter Mechanik kann die Ausbildung der portionierten Preßlinge als Tabletten, in Zylinder- oder Quaderform zweckmäßig sein, wobei ein Durchmesser/Höhe-Verhältnis im Bereich von etwa 0,5 : 2 bis 2 : 0,5 bevorzugt ist. Handelsübliche Hydraulikpressen, Exzenterpressen oder Rundläuferpressen sind geeignete Vorrichtungen insbesondere zur Herstellung derartiger Preßlinge.The portioned compacts can each as separate individual elements be formed, the predetermined dosage of the detergent and / or detergent equivalent. However, it is also possible to form compacts, a plurality connect such mass units in a compact, in particular by predetermined Predetermined breaking points the easy separability of portioned smaller units provided is. For the use of textile detergents in machines of the type common in Europe with horizontally arranged mechanism, the formation of the portioned compacts as Tablets to be useful in cylindrical or cuboidal shape, with a diameter / height ratio in the range of about 0.5: 2 to 2: 0.5 is preferred. Commercial hydraulic presses, Eccentric or rotary presses are suitable devices in particular for producing such compacts.

Die Raumform einer anderen Ausführungsform der Formkörper ist in ihren Dimensionen der Einspülkammer von handelsüblichen Haushaltswaschmaschinen angepaßt, so daß die Formkörper ohne Dosierhilfe direkt in die Einspülkammer eindosiert werden können, wo sie sich während des Einspülvorgangs auflöst. Selbstverständlich ist aber auch ein Einsatz der Waschmittelformkörper über eine Dosierhilfe problemlos möglich und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt.The spatial form of another embodiment of the moldings is in their dimensions the Einspülkammer adapted from commercial household washing machines, so that the Moldings can be metered without dosing directly into the dispenser, where it dissolves during the flushing process. Of course, but also an assignment the detergent molding via a dosing easily possible and in the context of present invention.

Ein weiterer bevorzugter Formkörper, der hergestellt werden kann, hat eine platten- oder tafelartige Struktur mit abwechselnd dicken langen und dünnen kurzen Segmenten, so daß einzelne Segmente von diesem "Riegel" an den Sollbruchstellen, die die kurzen dünnen Segmente darstellen, abgebrochen und in die Maschine eingegeben werden können. Dieses Prinzip des "riegelförmigen" Formkörperwaschmittels kann auch in anderen geometrischen Formen, beispielsweise senkrecht stehenden Dreiecken, die lediglich an einer ihrer Seiten längsseits miteinander verbunden sind, verwirklicht werden. Another preferred molded article which can be produced has a plate or panel-like structure with alternately thick long and thin short segments, so that individual segments of this "bar" at the predetermined breaking points, which are the short thin ones Segments, aborted and entered into the machine. This Principle of the "bar-shaped" molding detergent can also be used in other geometric Shapes, for example, perpendicular triangles, the only one of their Pages are connected together side, be realized.

Möglich ist es aber auch, daß die verschiedenen Komponenten nicht zu einer einheitlichen Tablette verpreßt werden, sondern daß Formkörper erhalten werden, die mehrere Schichten, also mindestens zwei Schichten, aufweisen. Dabei ist es auch möglich, daß diese verschiedenen Schichten unterschiedliche Lösegeschwindigkeiten aufweisen. Hieraus können vorteilhafte anwendungstechnische Eigenschaften der Formkörper resultieren. Falls beispielsweise Komponenten in den Formkörpern enthalten sind, die sich wechselseitig negativ beeinflussen, so ist es möglich, die eine Komponente in der schneller löslichen Schicht zu integrieren und die andere Komponente in eine langsamer lösliche Schicht einzuarbeiten, so daß die erste Komponente bereits abreagiert hat, wenn die zweite in Lösung geht. Der Schichtaufbau der Formkörper kann dabei sowohl stapelartig erfolgen, wobei ein Lösungsvorgang der inneren Schicht(en) an den Kanten des Formkörpers bereits dann erfolgt, wenn die äußeren Schichten noch nicht vollständig gelöst sind, es kann aber auch eine vollständige Umhüllung der inneren Schicht(en) durch die jeweils weiter außen liegende(n) Schicht(en) erreicht werden, was zu einer Verhinderung der frühzeitigen Lösung von Bestandteilen der inneren Schicht(en) führt.It is also possible, however, that the various components are not uniform Tablet are pressed, but that moldings are obtained, the several layers, So at least two layers. It is also possible that these different Layers have different dissolution rates. From this you can advantageous performance properties of the molded articles result. For example Components contained in the moldings are mutually negative it is possible to influence the one component in the faster soluble layer integrate and incorporate the other component into a slower soluble layer, so that the first component has already reacted when the second goes into solution. The layer structure of the moldings can be carried out either in a stack, wherein a solution process the inner layer (s) already takes place at the edges of the shaped body, if the outer layers are not yet completely dissolved, but it can also be a complete encasement of the inner layer (s) by the further outer layer (s) Layer (s) are achieved, resulting in a prevention of premature solution of components the inner layer (s) leads.

In einer weiter bevorzugten Ausführungsform der Erfindung besteht ein Formkörper aus mindestens drei Schichten, also zwei äußeren und mindestens einer inneren Schicht, wobei mindestens in einer der inneren Schichten ein Peroxy-Bleichmittel enthalten ist, während beim stapelförmigen Formkörper die beiden Deckschichten und beim hüllenförmigen Formkörper die äußersten Schichten jedoch frei von Peroxy-Bleichmittel sind. Weiterhin ist es auch möglich, Peroxy-Bleichmittel und gegebenenfalls vorhandene Bleichaktivatoren und/oder Enzyme räumlich in einem Formkörper voneinander zu trennen. Derartige mehrschichtige Formkörper weisen den Vorteil auf, daß sie nicht nur über eine Einspülkammer oder über eine Dosiervorrichtung, welche in die Waschflotte gegeben wird, eingesetzt werden können; vielmehr ist es in solchen Fällen auch möglich, den Formkörper im direkten Kontakt zu den Textilien in die Maschine zu geben, ohne daß Verfleckungen durch Bleichmittel und dergleichen zu befürchten wären.In a further preferred embodiment of the invention, a shaped body is made at least three layers, so two outer and at least one inner layer, wherein at least one of the inner layers contains a peroxy bleach while in the stack-shaped molded body, the two outer layers and the shell-shaped Shaped body, however, the outermost layers are free from peroxy bleach. Farther it is also possible peroxy bleach and optionally present bleach activators and / or to spatially separate enzymes in a molding. Such multilayered Shaped bodies have the advantage that they not only via a Einspülkammer or via a metering device, which is placed in the wash liquor used can be; Rather, it is also possible in such cases, the molding in the direct To give contact to the textiles in the machine without any stains Bleaching agents and the like would be feared.

Ähnliche Effekte lassen sich auch durch Beschichtung ("coating") einzelner Bestandteile der zu verpressenden Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzung oder des gesamten Formkörpers erreichen. Hierzu können die zu beschichtenden Körper beispielsweise mit wäßrigen Lösungen oder Emulsionen bedüst werden, oder aber über das Verfahren der Schmelzbeschichtung einen Überzug erhalten.Similar effects can also be achieved by coating individual constituents the laundry and cleaning composition to be compressed or the entire Reach shaped body. For this purpose, the body to be coated, for example, with aqueous solutions or emulsions, or via the process of Melt coating received a coating.

Als optische Differenzierung kann neben der Form und einem mehrschichtigen Aufbau auch eine Einarbeitung von farbigen Partikeln, sogenannten Sprenkeln, in die Formkörper erfolgen. Hierbei kann beispielsweise ein weißer Formkörper homogen mit farbigen, beispielsweise blauen, roten, grünen, gelben usw., Sprenkeln eingefärbt werden. Um eine homogene Verteilung der farbigen Sprenkel über die gesamte Tablette und damit einen visuell attraktiven Formkörper bereitzustellen, sollte die Menge an Farbsprenkeln und ihre Teilchengröße dem übrigen Vorgemisch, das die Formkörpermatrix bildet, aus welcher die Sprenkel optisch hervortreten, angepaßt werden. Weist eine Tablettiermischung beispielsweise ein Kornspektrum von 200 bis 1800 µm auf, so erzielen Sprenkel, die sich im gleichen oder gröberen Kornspektrum bewegen, erst oberhalb eines Schwellenwertes von ≥ 6 Gew.-%, bezogen auf die Tablettiermischung, eine homogene Verteilung. Geringere Mengen führen dann zu optisch unschöner Häufung von Sprenkeln in einigen Formkörperbereichen, während andere Bereiche nahezu ungesprenkelt bleiben. Um auch bei niedrigeren Einsatzkonzentrationen an eingefärbten Partikeln einen homogene Eindruck zu erzielen, empfiehlt es sich, die Teilchengröße der Farbsprenkel-Partikel zu reduzieren. So wird in vorstehendem Beispiel der Tablettiermischung im Kornspektrum von 200 bis 1800 µm schon mit 2 bis 3 Gew.-% Farbsprenkelpartikeln eine homogene Verteilung der Sprenkel erreicht, wenn diese Teilchengrößen zwischen 200 und 800 µm aufweisen.As optical differentiation, in addition to the shape and a multi-layered structure also incorporation of colored particles, so-called speckles, into the moldings respectively. Here, for example, a white body homogeneously colored, for example blue, red, green, yellow, etc., speckles are colored. To be a homogeneous Distribution of the colored speckles over the entire tablet and thus one visually To provide attractive moldings, the amount of color speckles and their Particle size of the remainder of the premix forming the shaped body matrix from which the Speckles visually stand out, be adapted. Indicates a tabletting mixture, for example a grain spectrum of 200 to 1800 microns, so achieve speckles that are in the same or larger coarse grain spectrum, above a threshold of ≥ 6 Wt .-%, based on the tableting mixture, a homogeneous distribution. Lower quantities then lead to optically unsightly accumulation of speckles in some shaped body areas, while other areas remain almost unpopulated. Even at lower Use concentrations of colored particles to give a homogeneous impression, it is advisable to reduce the particle size of the color speckle particles. So will in above example of Tablettiermischung in the grain spectrum of 200 to 1800 microns even with 2 to 3 wt .-% Farbsprenkelpartikeln a homogeneous distribution of speckles achieved when these particle sizes between 200 and 800 microns.

Durch eine homogene Sprenkelung, die in der vorstehend beschriebenen Weise durch Anpassung der Sprenkelpartikelgröße und -menge an das Vorgemisch erreicht werden kann, läßt sich auch ein Schichtaufbau der Formkörper visualisieren. Auf diese Weise sind zwei- oder mehrschichtige Formkörper herstellbar, deren eine Schicht ungefärbt ist, während eine zweite Schicht durch Sprenkel optisch hervorgehoben wird. Dieses Konzept kann beispielsweise auch auf dreischichtige Tabletten übertragen werden, in denen eine Schicht ungefärbt, die zweite gesprenkelt und die dritte durchgefärbt ist. Neben der Einfärbung von Schichten können beispielsweise auch Kerne oder andere Teilbereiche in Kern-Manteltabletten, Ringkerntabletten oder Punkttabletten eingefärbt oder eingesprenkelt werden. Bei der Variation dieser Realisierungsmöglichkeiten zur optischen Differenzierung sind dem Fachmann kaum Grenzen gesetzt.By a homogeneous mottling, in the manner described above by adaptation the speckle particle size and amount to the premix can be achieved It is also possible to visualize a layer structure of the shaped bodies. In this way, two or multilayer moldings whose one layer is unstained while a second layer is highlighted by speckles. This concept can, for example also be transferred to three-layer tablets in which a layer undyed, the second speckled and the third is dyed through. In addition to the coloring of Layers may, for example, also cores or other sub-areas in core-coated tablets, Toroidal tablets or point tablets colored or sprinkled become. In the variation of these implementation options for optical differentiation the expert has no limits.

Nach dem Verpressen weisen die Wasch- und Reinigungsmittelformkörper eine hohe Stabilität auf. Die Bruchfestigkeit zylinderförmiger Formkörper kann über die Meßgröße der diametralen Bruchbeanspruchung erfaßt werden. Diese ist bestimmbar nach σ = 2P πDt After pressing, the detergent tablets have a high stability. The breaking strength of cylindrical shaped bodies can be detected by the measurand of the diametric breaking load. This is determinable σ = 2 P π dt

Hierin steht σ für die diametrale Bruchbeanspruchung (diametral fracture stress, DFS) in Pa, P ist die Kraft in N, die zu dem auf den Formkörper ausgeübten Druck führt, der den Bruch des Formkörpers verursacht, D ist der Formkörperdurchmesser in Meter und t ist die Höhe der Formkörper. Here, σ stands for the diametrical fracture stress (DFS) in Pa, P is the force in N which leads to the pressure exerted on the molding, which is the pressure Rupture of the molding caused, D is the molding diameter in meters and t is the Height of the moldings.

Durch den Einsatz von Zucker in Wasch- und Reinigungsmittel-Granulaten, die nach Abmischung mit weiteren Komponenten zu Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern verpreßt werden, können die physikalischen Eigenschaften der Formkörper verbessert werden, wie die nachfolgenden Beispiele zeigen: Because of the engagement of sugar in detergents and cleaners granules, which after mixing with other components to wash and detergent tablets are pressed, the physical properties the molded body can be improved, as the following examples show:

Beispiele:Examples:

Durch Sprühtrocknung wurde ein tensidhaltiges Turmpulver hergestellt, das als Basis für ein tensidhaltiges Granulat verwendet wurde. Das Turmpulver wurde mit weiteren Komponenten (Zeolith, NaOH, Aniontensidsäure, Niotensid, Silikat, Polymer) in einem 50-Liter-Pflugscharmischer der Firma Lödige granuliert. Die erfindungsgemäßen Granulationsansätze E1 enthielten jeweils 3 Gew.-% Saccharose (E1). Der Granulationsansatz des Vergleichsbeispiels enthielt hingegen 3 Gew.-% Natriumacetat. Ein nicht erfindungsgemäßes Beispiel E2 enthielt 3 Gew.% Natriumgluconat. Die Mengen der eingesetzten Feststoffe und Flüssigkeiten sowie die Reihenfolge der Zugabe in den Mischer sind in Tabelle 2 angegeben.By spray-drying, a surfactant-containing tower powder was prepared, which served as the basis for a surfactant-containing granules was used. The tower powder was with other components (Zeolite, NaOH, anionic surfactant acid, nonionic surfactant, silicate, polymer) in a 50 liter ploughshare mixer granulated by Lödige. The Granulationsansätze invention E1 each contained 3% by weight of sucrose (E1). The granulation approach of the comparative example, however, contained 3 wt .-% sodium acetate. A non-inventive example E2 contained 3 wt.% Sodium gluconate. The amounts of solids and liquids used and the order the addition to the mixer are given in Table 2.

Im Anschluß an die Granulation wurden die Granulate in einer Wirbelschichtapparatur der Firma Glatt bei einer Zulufttemperatur von 60°C über einen Zeitraum von 30 Minuten getrocknet. Nach der Trocknung wurden Feinanteile < 0,6 mm und Grobkomanteile > 1,6 mm abgesiebt.Following the granulation, the granules were in a fluidized bed apparatus of Glatt company dried at a supply air temperature of 60 ° C over a period of 30 minutes. After drying, fines <0.6 mm and coarse particles> 1.6 mm sieved.

Die Tensidgranulate E1, E2 bzw. V wurden dann mit weiteren Komponenten zu einem preßfähigen Vorgemisch aufbereitet, wonach in einer Korsch-Exzenterpresse die Verpressung zu Tabletten (Durchmesser: 44 mm, Höhe: 22 mm, Gewicht: 37,5 g) erfolgte. Die Zusammensetzung des sprühgetrockneten Turmpulvers zeigt Tabelle 1 die Zusammensetzung der zu verpressenden Vorgemische (und damit der Formkörper) zeigt Tabelle 3. Zusammensetzung des sprühgetrockneten Turmpulvers [Gew.-%] C9-13-Alkylbenzolsulfonat 26,0 Seife 4,0 Natriumcarbonat 43,0 Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymer 7,5 Natriumsilikat 12,0 Na-Hydroxyethan-1,1-diphosphonat 2,0 NaOH, wasserfreie Aktivsubstanz 1,5 Wasser, Salze Rest Granulationsansatz E1 E2 V Menge in % Reihenfolge Menge in % Reihenfolge Menge in % Reihenfolge Turmpulver (Tabelle 1) 35 1 35 1 35 1 Wessalith® P (Zeolith A) 32 1 32 1 32 1 C12-18-Fettalkoholsulfat-Granulat 6 1 6 1 6 1 Saccharose 3 1 - - - - Natriumgluconat - - 3 1 - - Natriumacetat - - - - 3 1 NaOH, 50 %ig in Wasser 2,1 2 2,1 2 2,1 2 C9-13-Alkylbenzolsulfonsäure 8,4 3 8,4 3 8,4 3 C12-18-Fettalkohol mit 7 EO 5,5 3 5,5 3 5,5 3 Natriumsilikatlösung, 35 %ig in Wasser 2 4 2 4 2 4 Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymer 4 4 4 4 4 4 Wessalith P 2 5 2 5 2 5 Zusammensetzung der Vorgemische [Gew.-%]: Tensidgranulat (Tabelle 2) 61,75 Natriumperborat-Monohydrat 17,4 TAED 7,3 Schauminhibitor 3,5 Polyacrylat 1,1 Enzyme 2,5 Parfüm 0,45 Wessalith® P (Zeolith A) 1,0 Desintegrationshilfsmittel (Cellulose) 5,0 The surfactant granules E1, E2 and V were then treated with other components to form a compressible premix, after which compression into tablets (diameter: 44 mm, height: 22 mm, weight: 37.5 g) took place in a Korsch eccentric press. Table 1 shows the composition of the spray-dried tower powder. The composition of the premixes to be compressed (and thus the shaped body) is shown in Table 3. Composition of the spray-dried tower powder [% by weight] C 9-13 alkyl benzene sulphonate 26.0 Soap 4.0 sodium 43.0 Acrylic acid-maleic acid copolymer 7.5 sodium silicate 12.0 Na-hydroxyethane-1,1-diphosphonate 2.0 NaOH, anhydrous active substance 1.5 Water, salts rest granulation E1 E2 V Quantity in% sequence Quantity in% sequence Quantity in% sequence Tower powder (Table 1) 35 1 35 1 35 1 Wessalith® P (zeolite A) 32 1 32 1 32 1 C 12-18 fatty alcohol sulfate granules 6 1 6 1 6 1 sucrose 3 1 - - - - sodium gluconate - - 3 1 - - sodium - - - - 3 1 NaOH, 50% in water 2.1 2 2.1 2 2.1 2 C 9-13 alkyl benzene sulfonic acid 8.4 3 8.4 3 8.4 3 C 12-18 fatty alcohol with 7 EO 5.5 3 5.5 3 5.5 3 Sodium silicate solution, 35% in water 2 4 2 4 2 4 Acrylic acid-maleic acid copolymer 4 4 4 4 4 4 Wessalith P 2 5 2 5 2 5 Composition of premixes [% by weight]: Surfactant Granules (Table 2) 61.75 Sodium perborate monohydrate 17.4 TAED 7.3 foam inhibitor 3.5 polyacrylate 1.1 enzymes 2.5 Perfume 0.45 Wessalith® P (zeolite A) 1.0 Disintegration Aid (Cellulose) 5.0

Die Härte der Tabletten wurde nach zwei Tagen Lagerung durch Verformung der Tablette bis zum Bruch gemessen, wobei die Kraft auf die Seitenflächen der Tablette einwirkte und die maximale Kraft, der die Tablette standhielt, ermittelt wurde.
Zur Bestimmung des Tablettenzerfalls wurde die Tablette in ein Becherglas mit Wasser gelegt (600ml Wasser, Temperatur 30°C) und die Zeit bis zum vollständigen Tablettenzerfall gemessen. Die experimentellen Daten zeigt Tabelle 4: Waschmitteltabletten [physikalische Daten] Tablette E1 E2 V Tablettenhärte 40 N 40 N 40 N Tablettenzerfall 9 s 9 s 13 s Tablettenzerfall 11 s 15 s 17 s
The hardness of the tablets was measured after two days of storage by deformation of the tablet until fracture, with the force acting on the side surfaces of the tablet and determining the maximum force that could withstand the tablet.
To determine the tablet disintegration, the tablet was placed in a beaker with water (600 ml of water, temperature 30 ° C) and measured the time to complete tablet disintegration. The experimental data are shown in Table 4: Detergent tablets [physical data] tablet E1 E2 V tablet hardness 40 N 40 N 40 N tablet disintegration 9 s 9 s 13 s tablet disintegration 11 s 15 s 17 s

Auch der Einfluß der Trocknungstemperatur des Granulats auf die Zerfallszeit wurde untersucht, indem Granulate E1 und V bei unterschiedlichen Temperaturen getrocknet wurden und danach abgemischt und zu Tabletten verpreßt wurden, deren physikalische Daten in Tabelle 5 angegeben sind. Waschmitteltabletten [physikalische Daten] Tablette E1 V Tablettenhärte 40 N 40 N Tablettenzerfall 8 s 13 s Tablettenzerfall 9 s 13 s Tablettenzerfall 8 s 14 s Tablettenzerfall 11 s 25 s Tablettenzerfall 11 s 17 s Tablettenzerfall 11 s 16 s Also, the influence of the drying temperature of the granules on the disintegration time was investigated by drying granules E1 and V at different temperatures and then blended and compressed into tablets whose physical data are given in Table 5. Detergent tablets [physical data] tablet E1 V tablet hardness 40 N 40 N tablet disintegration 8 s 13 s tablet disintegration 9 s 13 s tablet disintegration 8 s 14 s tablet disintegration 11 s 25 s tablet disintegration 11 s 17 s tablet disintegration 11 s 16 s

Claims (8)

  1. Laundry detergent and cleaning product tablets in the form of compressed tablets comprising compacted particulate laundry detergent and cleaning product, characterized in that they comprise from 55 to 75% by weight of surfactant granules which comprise from 1.5 to 5% by weight of sugar, based in each case on the weight of the surfactant granules.
  2. Tablets according to Claim 1, characterized in that the surfactant granules have surfactant contents of from 5 to 60% by weight, preferably from 10 to 50% by weight, and in particular from 15 to 40% by weight, based in each case on the weight of the surfactant granules.
  3. Tablets according to either of Claims 1 and 2, characterized in that the surfactant granules have an anionic surfactant content of from 5 to 45% by weight, preferably from 10 to 40% by weight, and in particular from 15 to 35% by weight, based in each case on the weight of the surfactant granules.
  4. Tablets according to any of Claims 1 to 3, characterized in that the surfactant granules have a nonionic surfactant content of from 1 to 15% by weight, preferably from 2.5 to 10% by weight, and in particular from 5 to 7.5% by weight, based in each case on the weight of the surfactant granules.
  5. Process for producing laundry detergent and cleaning product tablets by blending surfactant granules with finely divided formulating components, followed by conventional shaping compression, characterized in that the tablet comprises from 55 to 75% by weight of the surfactant granules and the surfactant granules comprise from 1.5 to 5% by weight of sugar, based on the weight of the surfactant granules.
  6. Process according to Claim 5, characterized in that the surfactant granules are produced by granulation, agglomeration, compression agglomeration, or a combination of these processes.
  7. Process according to either of Claims 5 and 6, characterized in that the premix intended for compression has a bulk density of at least 500 g/l, preferably at least 600 g/l, and in particular above 700 g/l.
  8. Process according to any of Claims 5 to 7, characterized in that the premix intended for further compression comprises one or more substances from the group consisting of bleach activators, enzymes, pH modifiers, fragrances, perfume carriers, fluorescers, dyes, foam inhibitors, silicone oils, antiredeposition agents, optical brighteners, greying inhibitors, colour transfer inhibitors, and corrosion inhibitors.
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