EP1138756A2 - Detergent Tablets comprising special surfactant granulates - Google Patents

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EP1138756A2
EP1138756A2 EP01106884A EP01106884A EP1138756A2 EP 1138756 A2 EP1138756 A2 EP 1138756A2 EP 01106884 A EP01106884 A EP 01106884A EP 01106884 A EP01106884 A EP 01106884A EP 1138756 A2 EP1138756 A2 EP 1138756A2
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EP
European Patent Office
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weight
surfactant
acid
granules
sugar
Prior art date
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EP01106884A
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German (de)
French (fr)
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EP1138756A3 (en
EP1138756B1 (en
Inventor
Heinke Jebens
Gerhard Dr. Blasey
Peter Dr. Schmiedel
Thomas Otto Dr. Gassenmeier
Volker Dr. Blank
Bernd Dr. Larson
Birgit Dr. Burg
Dieter Dr. Jung
Fred Dr. Schambil
Monika Dr. Böcker
Ute Dr. Krupp
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
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Publication of EP1138756A3 publication Critical patent/EP1138756A3/en
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/221Mono, di- or trisaccharides or derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/0065Solid detergents containing builders
    • C11D17/0073Tablets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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    • C11D17/06Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
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    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/06Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
    • C11D17/065High-density particulate detergent compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2086Hydroxy carboxylic acids-salts thereof

Definitions

  • the present invention is in the field of compact molded articles that are washable have cleaning-active properties.
  • Such detergent tablets include, for example, detergent tablets for washing textiles, Detergent tablets for automatic dishwashing or hard cleaning Surfaces, bleach tablets for use in washing machines or dishwashers, Water softening tablets or stain tablets.
  • the invention relates Detergent tablets that are used to wash textiles in one Household washing machine used and briefly referred to as detergent tablets.
  • Detergent tablets are widely described in the prior art are becoming increasingly popular with consumers because of the simple dosage.
  • Tableted detergents and cleaning agents have a number of powdered detergents Advantages: They are easier to dose and handle and because of their compact structure Advantages in storage and transport. Also in the patent literature detergent tablets are therefore comprehensively described.
  • the delayed Disintegration of the moldings also has the disadvantage that they are customary Detergent tablets not over the induction chamber of household washing machines Let it wash in, as the tablets will not come in quickly enough Secondary particles disintegrate that are small enough to pass from the dispenser into the washing drum to be washed in.
  • To provide moldings that are at a given Hardness is characterized by short disintegration times and thus also by the induction bowl Dosing household washing machines was a task of the present Invention.
  • Japanese patent application JP 07/286199 describes, in the form of its Derwent abstract, a process for producing detergent tablets by mixing an anionic surfactant with a nonionic surfactant in the presence of at least 10% by weight of water and other detergent ingredients, to give surfactant granules , and pressing these surfactant granules with granular solubilizers with a solubility of at least 20g / 100ml (0 ° C).
  • Preferred solubilizers are potassium carbonate, ammonium sulfate, ammonium chloride, sodium benzoate, Na benzenesulfonate, p-toluenesulfonic acid Na, Na xylene sulfonate, NaCl, citric acid, D-glucose, urea and sucrose.
  • the solubilizers should be in granular form. None is said in this document about improving the disintegration time of detergent tablets of high hardness or about the ability of the shaped articles to be rinsed into the rinsing chambers of household washing machines.
  • European patent application EP 971 023 (Procter & Gamble) claims surfactants Granules containing acetate, especially sodium acetate. This is supposed to the granules become more soluble and detergent tablets into which they are incorporated to give improved solubility.
  • acetates have the disadvantage that they are low when touching the molded body with bare hands Release noticeable amounts of acetic acid, which the consumer calls "vinegar smell" is perceived as distracting.
  • the fragrance note is used in the tablets Perfume oils are regularly affected by acetate.
  • German patent application DE 198 51 441.7 (Henkel KGaA) describes detergent tablets which are notable for their high hardness and short disintegration time. These can be produced if they contain fine-particle sugars, with at least 50% by weight of the sugar particles having particle sizes below 400 ⁇ m. For this purpose, the sugars in the particle size range mentioned are mixed with other components and pressed into detergent tablets.
  • sugars are those to be pressed Mixture added as an additive in pure form or detergent tablets not described with their specific problems. None of the above Writings deals with detergent tablets which are sugar and / or contain sugar acids and / or salts of sugar acids in the form of granules, which mainly contains other ingredients. The use of sugar and / or Sugar acids and / or salts of sugar acids in detergent tablets to improve the disintegration times and to enable dosing via the Detergent dispenser of household washing machines is not described in any document or suggested.
  • detergent tablets with the aforementioned Have advantages if they contain surfactant granules, which in turn Contain sugar and / or sugar acids and / or salts of sugar acids.
  • the invention therefore relates to detergent tablets made of compressed, particulate detergents and cleaning agents containing a surfactant granulate, which contains sugar and / or sugar acids and / or salts of sugar acids.
  • sugar in the context of the present invention denotes simple and Multiple sugar, i.e. monosaccharides and oligosaccharides, in which 2 to 6 monosaccharides are linked together like acetals. "Sugar” are within the scope of the present Invention thus monosaccharides, disaccharides, trisaccharides, tetra-, penta- and hexasaccharides.
  • Monosaccharides are linear polyhydroxy aldehydes (aldoses) or polyhydroxy ketones (Ketoses). They usually have a chain length of five (pentoses) or six (Hexoses) carbon atoms. Monosaccharides with more (heptoses, octoses etc.) or fewer (tetroses) carbon atoms are relatively rare. Some monosaccharides have a large number of asymmetric carbon atoms. For a hexose with four asymmetric carbon atoms this results in a number of 24 stereoisomers. The orientation of the OH group at the highest numbered asymmetr. C atom in the Fischer projection divides the monosaccharides in D and. L-configured rows.
  • Monosaccharides which can be used as sugar in the context of the present invention are, for example the tetroses D (-) - erythrose and D (-) - threose and D (-) - erythrulose, the Pentoses D (-) - ribose, D (-) - ribulose, D (-) - arabinose, D (+) - xylose, D (-) - xylulose as well D (-) - Lyxose and the Hexoses D (+) - Allose, D (+) - Altrose, D (+) - Glucose, D (+) - Mannose, D (-) - Gulose, D (-) - Idose, D (+) - Galactose, D (+) - Talose, D (+) - Psicose, D (-) - Fructose, D (+) - Sorbose and D (-)
  • D-glucose D-galactose
  • D-mannose D-fructose
  • L-arabinose D-xylose
  • D-ribose u 2-deoxy-D-ribose.
  • Disaccharides are made up of two simple monosaccharide molecules linked by glycosidic bonds (D-glucose, D-fructose, etc.). Is the glycosidic bond between the acetal carbon atoms (1 for aldoses or 2 for ketoses) both monosaccharides, so that the ring shape is fixed in both; that show sugar no mutarotation, do not react with ketone reagents and no longer have a reducing effect (Fehling-negative: trehalose or sucrose type).
  • the main disaccharides are sucrose (cane sugar, sucrose), trehalose, lactose (Milk sugar), lactulose, maltose (malt sugar), cellobiose (cellulose breakdown product), Gentobiose, Melibiosis, Turanose and others.
  • Trisaccharides are carbohydrates that consist of 3 glycosidically linked monosaccharides are constructed and for which one occasionally also has the incorrect name Trios meets. Trisaccharides are relatively rare in nature, examples are gentianose, Kestose, maltotriose, melecitose, raffinose, and as an example of aminosugar containing trisaccharides streptomycin and validamycin.
  • Tetrasaccharides are oligosaccharides with 4 monosaccharide units. Examples of this Compound classes are stachyose, lychnose (galactose-glucose-fructose-galactose) and Secalose (from 4-fructose units).
  • Detergent tablets contain glucose and / or sucrose.
  • the detergent tablets according to the invention contain the or the Sugar preferably in amounts from 0.1 to 10% by weight, preferably from 0.25 to 5% by weight and in particular from 0.5 to 2.5% by weight, in each case based on the weight of the shaped body.
  • the amount of sugar that is contained in the moldings can be about Amount of sugar in the surfactant granules or with a given sugar content in the granules can be controlled via the amount of surfactant granules.
  • Sugar acids which can be contained in the surfactant granules within the scope of the present invention are polyhydroxycarboxylic acids which tend to form lactones and which are formed by oxidation of the aldehyde and / or the primary alcohol groups from simple sugars (monosaccharides) to carboxy groups. Mild oxide. the sugar leads to the formation of aldonic acids when the aldehyde to the carboxy group is oxidized. However, if the primary alcohol group is oxidized to the carboxy group, uronic acids are obtained.
  • the pentonic acids D (-) - erythronic acid and D (-) - threonic acid and D (-) - erythrulonic acid
  • the pentonic acids D (-) - ribonic acid, D (-) - ribulonic acid, D (-) - arabinonic acid, D (+) - xylonic acid, D (-) - xylulonic acid and D (-) - lyxonic acid and the hexonic acids D (+) - allonic acid, D (+) - altronic acid, D (+) - gluconic acid, D (+) - mannonic acid, D (-) - Gulonic acid, D (-) - Idonic acid, D (+) - Galactonic acid, D (+) - Talonic acid, D (+) - Psiconic acid, D (-) - Fructonic acid, D (+) - Sorbonic acid and D (-) - Tagatonic
  • the particularly preferred aldonic acids D-gluconic acid, D-galactonic acid, D-mannonic acid, D-fructonic acid, L-arabinonic acid, D-xylonic acid, D-ribonic acid and the like. 2-deoxy-D-ribonic acid.
  • uronic acids are in particular D (-) - erythruronic acid and D (-) - threuronic acid as well D (-) - erythruluronic acid, the penturonic acids D (-) - riburonic acid, D (-) - ribuluronic acid, D (-) - arabinuronic acid, D (+) - xyluronic acid, D (-) - xyluluronic acid and D (-) - lyxuronic acid and the hexuronic acids D (+) - alluronic acid, D (+) - altruronic acid, D (+) - glucuronic acid, D (+) - mannuronic acid, D (-) - guluronic acid, D (-) - iduronic acid, D (+) - galacturonic acid, D (+) - taluronic acid, D (+) - psicuronic acid, D (-) - fructuronic acid,
  • the particularly preferred uronic acids D-glucuronic acid, D-galacturonic acid, D-mannuronic acid, D-fructuronic acid, L-arabinuronic acid, D-xyluronic acid, D-Riburonic acid u. 2-deoxy-D-riburonic acid.
  • ketoaldonic acids which can also be used in the context of the present invention are formed formally by oxidation of a primary OH group of ketoses. Get technical they are obtained by oxidation of a secondary OH group of aldonic acids.
  • aldar acids for example threaric acid or erythraric acid (known as tartaric acid), galactaric acid (mucic acid), glucaric acid (a tetrahydroxyadipic acid).
  • threaric acid or erythraric acid known as tartaric acid
  • galactaric acid mucic acid
  • glucaric acid a tetrahydroxyadipic acid
  • aldar acids are sugar acids general formula HOOC- (CHOH) n-COOH, especially L-threaric acid [(+) Tartaric acid], erythraric acid [meso-tartaric acid].
  • the salts of the preferred acids are also preferred.
  • the alkaline earth and alkali metal salts are of the greatest importance; among the latter, the sodium salts are particularly preferred.
  • the surfactant granules contain sugar and / or sugar acids and / or salts of sugar acids in amounts of 0.1 to 20 % By weight, preferably from 0.5 to 15% by weight, particularly preferably from 1 to 10% by weight and in particular from 1.5 to 5% by weight, in each case based on the weight of the surfactant granules.
  • the surfactant granules naturally contain sugar acids and / or salts of sugar acids Surfactants. These can be from the groups of anionic, nonionic, cationic or amphoteric surfactants, which of course also include mixtures of the above Types of surfactants can be used. Regardless of the type of surfactant used have the surfactant granules in preferred detergent tablets Surfactant contents from 5 to 60% by weight, preferably from 10 to 50% by weight and in particular from 15 to 40% by weight, based in each case on the weight of the surfactant granules.
  • Anionic surfactants used are, for example, those of the sulfonate and sulfate type.
  • Preferred surfactants of the sulfonate type are C 9-13- alkylbenzenesulfonates, olefin sulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates such as are obtained, for example, from C 12-18 monoolefins with an end or internal double bond by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products.
  • alkanesulfonates obtained from C 12-18 alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization.
  • the esters of ⁇ -sulfofatty acids for example the ⁇ -sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids, are also suitable.
  • Suitable anionic surfactants are sulfonated fatty acid glycerol esters.
  • fatty acid glycerol esters the mono-, di- and triesters and their mixtures are to be understood as they are the production by esterification of a monoglycerin with 1 to 3 moles of fatty acid or obtained in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 mol of glycerol.
  • Preferred sulfated fatty acid glycerol esters are the sulfonation products of saturated fatty acids with 6 to 22 carbon atoms, for example caproic acid, caprylic acid, capric acid, Myristic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid or behenic acid.
  • Alk (en) yl sulfates are the alkali and in particular the sodium salts of the sulfuric acid half esters of C 12 -C 18 fatty alcohols, for example from coconut oil alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C 10 -C 20 oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of this chain length are preferred. Also preferred are alk (en) yl sulfates of the chain length mentioned which contain a synthetic, straight-chain alkyl radical prepared on a petrochemical basis and which have a degradation behavior analogous to that of the adequate compounds based on oleochemical raw materials.
  • C 12 -C 16 alkyl sulfates and C 12 -C 15 alkyl sulfates as well as C 14 -C 15 alkyl sulfates are preferred from the point of view of washing technology.
  • 2,3-Alkyl sulfates which are produced, for example, according to US Pat. Nos. 3,234,258 or 5,075,041 and can be obtained as commercial products from the Shell Oil Company under the name DAN®, are also suitable anionic surfactants.
  • the sulfuric acid monoesters of the straight-chain or branched C 7-21 alcohols ethoxylated with 1 to 6 mol of ethylene oxide such as 2-methyl-branched C 9-11 alcohols with an average of 3.5 mol of ethylene oxide (EO) or C 12-18 - Fatty alcohols with 1 to 4 EO are suitable. Because of their high foaming behavior, they are used in cleaning agents only in relatively small amounts, for example in amounts of 1 to 5% by weight.
  • Suitable anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinic acid esters and which are monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and in particular ethoxylated fatty alcohols.
  • alcohols preferably fatty alcohols and in particular ethoxylated fatty alcohols.
  • Preferred sulfosuccinates contain C 8-18 fatty alcohol residues or mixtures thereof.
  • Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue which is derived from ethoxylated fatty alcohols, which in themselves are nonionic surfactants (description see below).
  • alk (en) ylsuccinic acid with preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof.
  • Soaps are particularly suitable as further anionic surfactants.
  • saturated fatty acid soaps such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, Stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid and in particular from natural Fatty acids, e.g. Coconut, palm kernel or tallow fatty acids, derived soap mixtures.
  • the anionic surfactants including the soaps can be in the form of their sodium, potassium or Ammonium salts and as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or Triethanolamine.
  • the anionic surfactants are preferably in the form of their Sodium or potassium salts, especially in the form of the sodium salts.
  • detergent tablets are shaped preferred, in which the content of the surfactant granules of anionic surfactants 5 to 45 % By weight, preferably 10 to 40% by weight and in particular 15 to 35% by weight, in each case based on the weight of the surfactant granules.
  • preferred surfactant granules have one Content of soap on the 0.2 wt .-%, based on the total weight of the washing and Detergent tablets, exceeds.
  • Anionic surfactants to be used with preference the alkylbenzenesulfonates and fatty alcohol sulfates, preferred detergent tablets 2 to 20% by weight, preferably 2.5 to 15% by weight and in particular 5 to 10 wt .-% fatty alcohol sulfate (s), each based on the weight of the Detergent tablets are included.
  • the nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical can be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or may contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as are usually present in oxo alcohol radicals.
  • EO ethylene oxide
  • alcohol ethoxylates with linear residues of alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms, for example from coconut, palm, tallow fat or oleyl alcohol, and an average of 2 to 8 EO per mole of alcohol are particularly preferred.
  • the preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12-14 alcohols with 3 EO or 4 EO, C 9-11 alcohol with 7 EO, C 13-15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 12- 18 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures thereof, such as mixtures of C 12-14 alcohol with 3 EO and C12-18 alcohol containing 5 EO.
  • the degrees of ethoxylation given represent statistical averages, which can be an integer or a fraction for a specific product.
  • Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE).
  • fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
  • nonionic surfactants either as the sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants are used are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated Fatty acid alkyl esters, preferably having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, especially fatty acid methyl esters.
  • alkyl polyglycosides Another class of nonionic surfactants that can be used advantageously are the alkyl polyglycosides (APG).
  • Alkyl polyglycosides which can be used satisfy the general formula RO (G) z , in which R denotes a linear or branched, in particular methyl-branched, saturated or unsaturated, aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms and G is the Is symbol which stands for a glycose unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose.
  • the degree of glycosidation z is between 1.0 and 4.0, preferably between 1.0 and 2.0 and in particular between 1.1 and 1.4.
  • Linear alkyl polyglucosides, ie alkyl polyglycosides, in which the polyglycosyl radical is a glucose radical and the alkyl radical is an n-alkyl radical are preferably used.
  • the surfactant granules can preferably contain alkyl polyglycosides, with levels of APG over 0.2 wt .-%, based on the entire molded body, are preferred.
  • Especially preferred detergent tablets contain APG in amounts of 0.2 to 10% by weight, preferably 0.2 to 5% by weight and in particular 0.5 to 3% by weight.
  • nonionic surfactants of the amine oxide type for example N-cocoalkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamides can be suitable.
  • the amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of ethoxylated fatty alcohols, especially not more than half of it.
  • Suitable surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula (I), in which RCO stands for an aliphatic acyl radical with 6 to 22 carbon atoms, R 1 for hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical with 1 to 4 carbon atoms and [Z] for a linear or branched polyhydroxyalkyl radical with 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups.
  • the polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.
  • the group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula (II) in which R represents a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms, R 1 represents a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical having 2 to 8 carbon atoms and R 2 represents a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical or an oxyalkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, C 1-4 -alkyl or phenyl radicals being preferred and [Z] being a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted by at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated Derivatives of this rest.
  • R represents a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms
  • R 1 represents a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl
  • [Z] is preferably obtained by reductive amination of a reduced sugar, for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose.
  • a reduced sugar for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose.
  • the N-alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds can then, for example by reaction with fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as a catalyst be converted into the desired polyhydroxy fatty acid amides.
  • detergent tablets are preferred in which the Nonionic surfactant content of the surfactant granules 1 to 15% by weight, preferably 2.5 up to 10 wt .-% and in particular 5 to 7.5 wt .-%, each based on the weight of the Granules of surfactant.
  • the surfactant granules contain further ingredients of detergents and cleaning agents.
  • the So surfactant granules contain builders.
  • Other ingredients of washing and Cleaning agents, especially so-called small components such as optical brighteners, Polymers, defoamers, phosphonates, colors and fragrances can be part of the Be surfactant granules.
  • the surfactant granules can vary in the laundry detergent and cleaning product tablets Amounts are used.
  • Detergent tablets according to the invention the the surfactant granules, which sugar and / or sugar acids and / or salts of sugar acids contains, in amounts of 40 to 95% by weight, preferably 45 to 85% by weight and in particular from 55 to 75% by weight, in each case based on the molding weight, included are preferred.
  • Another object of the present invention is a method for producing the Detergent tablets described with advantageous properties, So a process for the production of detergent tablets by Mixing granules containing surfactants with finely divided processing components and subsequent shaping pressing in a manner known per se, in which the surfactant-containing Granules containing sugar and / or sugar acids and / or salts of sugar acids.
  • sugar and / or sugar acids are also in the process according to the invention and / or salts of sugar acids in the surfactant granulate advantageously in the range of 0.1 up to 20% by weight, preferably from 0.5 to 15% by weight, particularly preferably from 1 to 10 % By weight and in particular from 1.5 to 5% by weight, in each case based on the weight of the Granular surfactant.
  • the surfactant-containing granules are not spray dried, but by a granulation process will be produced.
  • a granulation process carried out in a wide variety of mixing granulators and mixing agglomerators press agglomeration processes can also be used, for example. Method, in which the surfactant-containing granules by granulation, agglomeration, press agglomeration or a combination of these methods is therefore preferred.
  • the can according to the invention Constituent from the group of sugars and / or sugar acids contained in the granules and / or salts of sugar acids are part of the solid bed, which with the addition is granulated by granulation aids. But it is also possible to find a solution Sugars and / or sugar acids and / or salts of sugar acids in water or in others to use liquids, for example nonionic surfactants, as granulation aids. Of course, it is also possible to use the substances mentioned both as part of the Provide solid bed as well as part of the granulating liquid. It is further possible to granulate a liquid or viscous mass by adding solids. Even with this "reverse" granulation, sugar and / or sugar acids can and / or salts of sugar acids both in the mass to be granulated and in the added solids may be included.
  • the granulation can be found in a wide variety of industries in the detergent and cleaning agent industries usually used apparatus can be carried out. For example, it is possible to use the rounders commonly used in pharmacy. In such turntable devices the residence time of the granules is usually less than 20 seconds.
  • Conventional mixers and mixing granulators are also suitable for granulation. As Mixers can be both high-intensity mixers ("high-shear mixers") and normal ones Mixers with lower circulation speeds can be used.
  • Suitable mixers are, for example, Eirich® mixers of the R or RV series (trademark of the machine factory Gustav Eirich, Hardheim), the Schugi® Flexomix, the Fukae® FS-G mixer (Trademark of Fukae Powtech, Kogyo Co., Japan), the Lödige® FM, KM and CB mixers (Trademark of Lödige Maschinenbau GmbH, Paderborn) or the Drais® series T or K-T (trademark of Drais-Werke GmbH, Mannheim).
  • the dwell times the granules in the mixers are in the range of less than 60 seconds, the Dwell time also depends on the speed of rotation of the mixer. Shorten this the faster the mixer runs, the dwell times accordingly.
  • Residence times of the granules in the mixer / rounder are less than one minute, preferably less than 15 seconds.
  • dwell times of up to 20 minutes, with dwell times of less than 10 minutes due to the Process economics are preferred.
  • Preferred granulation processes for the production of surfactant-containing granules are in mixer granulators performed where some mixer parts or the entire mixer are heated to temperatures that are at least 20 ° C above the temperature that have the substances to be granulated at the beginning of the granulation process. So will Granulated solids that were stored at 20 ° C and at this temperature in the mixer arrive, it is preferred that some or all mixer parts at least one Have a temperature of 40 ° C. Overall, however, a temperature of 120 ° C for the Mixer parts or the entire mixer must not be exceeded. Are only parts of the Mixer heated to the temperatures mentioned, these are preferably the mixer walls or the mixer tools. The former can be heated by a jacket, the latter can be brought to the desired temperature by built-in heating elements.
  • non-aqueous granulation aids in particular nonionic surfactants with a melting point in the range of 20 to 50 ° C exhibit.
  • the bulk density can be determined by the described preferred granulation process of the surfactant granules, increasing undesirable wall caking on the mixer walls can be significantly reduced.
  • the use of such manufactured Surfactant granules in tablettable premixes lead to detergent tablets, which is different from mixtures that are conventionally made Contain granules, characterized by a further reduced disintegration time.
  • the surfactant-containing granules are under pressure and compressed under the influence of shear forces and homogenized and then discharged form-giving from the apparatus.
  • the most technically significant press agglomeration processes are extrusion, roller compaction, pelleting and tableting.
  • Press agglomerating processes containing surfactant-containing granules are extrusion Roll compacting and pelleting.
  • the surfactant-containing granules preferably continuously a planetary roller extruder or a 2-shaft extruder or 2-screw extruder with co-rotating or counter-rotating screw guidance fed, its housing and its extruder pelletizing head to the predetermined Extrusion temperature can be heated.
  • the premix is under pressure, preferably at least 25 bar with extremely high throughputs, depending on the apparatus used can also lie below, compressed, plasticized, in the form of fine strands through the perforated nozzle plate extruded in the extruder head and finally the extrudate using a rotating Knife knife preferably to approximately spherical to cylindrical granules downsized.
  • the hole diameter of the perforated nozzle plate and the strand cut length are matched to the selected granule size.
  • this embodiment succeeds in the production of granules of an essentially uniformly predictable Particle size, the absolute particle sizes being the intended one Purpose can be adapted.
  • Important embodiments can be seen here the production of uniform granules in the millimeter range, for example in the range from 0.8 to 5 mm and in particular in the range from about 1.0 to 3 mm.
  • the length / diameter ratio the chipped primary granules lie in one important embodiment in the range of about 1: 1 to about 3: 1.
  • the still plastic primary granulate in a further shaping processing step feed edges present on the crude extrudate are rounded off so that ultimately spherical to approximately spherical extrudate grains can be obtained.
  • extrusions / pressings can also be carried out in low-pressure extruders, in the Kahl press or be carried out in the extruder.
  • the manufacturing process carried out for the surfactant-containing granules by means of a roller compaction is targeted between two smooth or with depressions rollers of a defined shape are metered in and between the two rollers rolled out under pressure to form a leaf-shaped compact, the so-called Schülpe.
  • the rollers exert a high line pressure on the premix and can vary depending on Required to be additionally heated or cooled.
  • Preserves when using smooth rollers one has smooth, unstructured cuff bands while using structured Rolls correspondingly structured slugs or individual pellets can be produced can, in which, for example, certain shapes of the later granules or moldings can be specified.
  • the cuff band is subsequently knocked off and crushing process broken into smaller pieces and can be done this way processed into granules by further known surface treatment methods further remunerated, especially in an approximately spherical shape can be brought.
  • the preparation of the surfactant-containing granules is carried out by means of pelleting.
  • the granules containing surfactant are applied to a perforated surface and pressed through the holes by means of a pressure-generating body.
  • the surfactant-containing granulate is compressed under pressure, plasticized, pressed through a perforated surface by means of a rotating roller in the form of fine strands and finally comminuted into granules using a knock-off device.
  • the most varied configurations of the pressure roller and perforated die are conceivable here.
  • the press rolls can also be conical in the plate devices, in the ring-shaped devices dies and press roll (s) can have the same or opposite direction of rotation.
  • An apparatus suitable for carrying out the method according to the invention is described, for example, in German laid-open specification DE 38 16 842 (Schlüter GmbH).
  • the ring die press disclosed in this document consists of a rotating ring die interspersed with press channels and at least one press roller which is operatively connected to its inner surface and which presses the material supplied to the die space through the press channels into a material discharge.
  • the ring die and the press roller can be driven in the same direction, which means that a reduced shear stress and thus a lower temperature increase in the premix can be achieved.
  • the surfactant granules containing sugar and / or sugar acids and / or salts of sugar acids then becomes a premix with further processing components mixed, which can then be pressed into detergent tablets.
  • the premix to be pressed can be used as preparation components in addition to ingredients already mentioned further ingredients common in detergents and cleaning agents, especially from the group of builders, disintegration aids, bleaches, Bleach activators, enzymes, pH regulators, fragrances, perfume carriers, fluorescent agents, Dyes, foam inhibitors, silicone oils, anti-redeposition agents, optical brighteners, Graying inhibitors, color transfer inhibitors and corrosion inhibitors contain.
  • the substances mentioned can also be part or all of them of the surfactant granules.
  • builders are the most important ingredients of Detergents and cleaning agents.
  • Builders may be included, in particular thus zeolites, silicates, carbonates, organic Cobuilder and - where there are no ecological prejudices against their use - also that Phosphates.
  • Suitable crystalline, layered sodium silicates have the general formula NaMSi x O 2x + 1 .H 2 O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x 2, 3 or 4.
  • M sodium or hydrogen
  • x is a number from 1.9 to 4
  • y is a number from 0 to 20 and preferred values for x 2, 3 or 4.
  • Such crystalline layered silicates are described, for example, in European patent application EP-A-0 164 514 .
  • Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which M represents sodium and x assumes the values 2 or 3.
  • both ⁇ - and ⁇ -sodium disilicate Na 2 Si 2 O 5 .yH 2 O are preferred, wherein ⁇ -sodium disilicate can be obtained, for example, by the method described in international patent application WO-A-91/08171 .
  • the delay in dissolution compared to conventional amorphous sodium silicates can be caused in various ways, for example by surface treatment, compounding, compacting / compression or by overdrying.
  • the term “amorphous” is also understood to mean “X-ray amorphous”.
  • silicates in X-ray diffraction experiments do not provide sharp X-ray reflections, as are typical for crystalline substances, but at most one or more maxima of the scattered X-rays, which have a width of several degree units of the diffraction angle.
  • it can very well lead to particularly good builder properties if the silicate particles deliver washed-out or even sharp diffraction maxima in electron diffraction experiments. This is to be interpreted as meaning that the products have microcrystalline areas of size 10 to a few hundred nm, values up to max. 50 nm and in particular up to max. 20 nm are preferred.
  • Such so-called X-ray amorphous silicates which also have a delay in dissolution compared to conventional water glasses, are described, for example, in German patent application DE-A-44 00 024 .
  • Compacted / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and over-dried X-ray amorphous silicates are particularly preferred.
  • the amount of zeolite introduced by the surfactant granules P and / or X-type additional zeolite are incorporated into the premix, by adding zeolite as a treatment component.
  • the fine crystalline Zeolite containing synthetic and bound water is preferably a zeolite of type A, P, X or Y.
  • Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 ⁇ m (volume distribution; measurement method: Coulter Counter) and preferably contain 18 to 22% by weight, in particular 20 to 22% by weight, of bound water.
  • phosphates are also used as builder substances possible if such use is not avoided for ecological reasons should be.
  • alkali metal phosphates with particular preference for pentasodium or pentapotassium triphosphate (Sodium or potassium tripolyphosphate) in the detergent and cleaning agent industry the greatest importance.
  • Alkali metal phosphates is the general term for the alkali metal (especially sodium and potassium) salts of the various phosphoric acids, in which one can distinguish between metaphosphoric acids (HPO 3 ) n and orthophosphoric acid H 3 PO 4 in addition to higher molecular weight representatives.
  • the phosphates combine several advantages: They act as alkali carriers, prevent lime deposits on machine parts or lime incrustations in tissues and also contribute to cleaning performance.
  • Sodium dihydrogen phosphate, NaH 2 PO 4 exists as a dihydrate (density 1.91 gcm -3 , melting point 60 °) and as a monohydrate (density 2.04 gcm -3 ). Both salts are white, water-soluble powders, which lose water of crystallization when heated and at 200 ° C into the weakly acidic diphosphate (disodium hydrogen diphosphate, Na 2 H 2 P 2 O 7 ), at higher temperature in sodium trimetaphosphate (Na 3 P 3 O 9 ) and Maddrell's salt (see below).
  • NaH 2 PO 4 is acidic; it occurs when phosphoric acid is adjusted to a pH of 4.5 with sodium hydroxide solution and the mash is sprayed.
  • Potassium dihydrogen phosphate (primary or monobasic potassium phosphate, potassium biphosphate, KDP), KH 2 PO 4 , is a white salt with a density of 2.33 gcm -3 , has a melting point of 253 ° [decomposition to form potassium polyphosphate (KPO 3 ) x ] and is light soluble in water.
  • Disodium hydrogen phosphate (secondary sodium phosphate), Na 2 HPO 4 , is a colorless, very easily water-soluble crystalline salt. It exists anhydrous and with 2 mol. (Density 2.066 gcm -3 , water loss at 95 °), 7 mol. (Density 1.68 gcm -3 , melting point 48 ° with loss of 5 H 2 O) and 12 mol. Water ( Density 1.52 gcm -3 , melting point 35 ° with loss of 5 H 2 O), becomes anhydrous at 100 ° and changes to the diphosphate Na 4 P 2 O 7 when heated to a greater extent. Disodium hydrogen phosphate is prepared by neutralizing phosphoric acid with soda solution using phenolphthalein as an indicator. Dipotassium hydrogen phosphate (secondary or dibasic potassium phosphate), K 2 HPO 4 , is an amorphous, white salt that is easily soluble in water.
  • Trisodium phosphate, tertiary sodium phosphate, Na 3 PO 4 are colorless crystals which, as dodecahydrate, have a density of 1.62 gcm -3 and a melting point of 73-76 ° C (decomposition), as decahydrate (corresponding to 19-20% P 2 O 5 ) have a melting point of 100 ° C and in anhydrous form (corresponding to 39-40% P 2 O 5 ) have a density of 2.536 gcm -3 .
  • Trisodium phosphate is readily soluble in water with an alkaline reaction and is produced by evaporating a solution of exactly 1 mol of disodium phosphate and 1 mol of NaOH.
  • Tripotassium phosphate (tertiary or triphase potassium phosphate), K 3 PO 4 , is a white, deliquescent, granular powder with a density of 2.56 gcm -3 , has a melting point of 1340 ° and is easily soluble in water with an alkaline reaction. It arises, for example, when heating Thomas slag with coal and potassium sulfate. Despite the higher price, the more easily soluble, therefore highly effective, potassium phosphates are often preferred over corresponding sodium compounds in the cleaning agent industry.
  • Tetrasodium diphosphate (sodium pyrophosphate), Na 4 P 2 O 7 , exists in anhydrous form (density 2.534 gcm -3 , melting point 988 °, also given 880 °) and as decahydrate (density 1.815-1.836 gcm -3 , melting point 94 ° with loss of water) .
  • Substances are colorless crystals that are soluble in water with an alkaline reaction.
  • Na 4 P 2 O 7 is formed by heating disodium phosphate to> 200 ° or by reacting phosphoric acid with soda in a stoichiometric ratio and dewatering the solution by spraying.
  • the decahydrate complexes heavy metal salts and hardness formers and therefore reduces the hardness of the water.
  • Potassium diphosphate potassium pyrophosphate
  • K 4 P 2 O 7 exists in the form of the trihydrate and is a colorless, hygroscopic powder with a density of 2.33 gcm -3 , which is soluble in water, the pH value being 1% Solution at 25 ° is 10.4.
  • Sodium and potassium phosphates in which one can differentiate cyclic representatives, the sodium or potassium metaphosphates and chain-like types, the sodium or potassium polyphosphates. A large number of terms are used in particular for the latter: melt or glow phosphates, Graham's salt, Kurrol's and Maddrell's salt. All higher sodium and potassium phosphates are collectively referred to as condensed phosphates.
  • pentasodium triphosphate Na 5 P 3 O 10 (sodium tripolyphosphate)
  • sodium tripolyphosphate sodium tripolyphosphate
  • n 3
  • Approx. 17 g of the salt free from water of crystallization dissolve in 100 g of water at room temperature, approx. 20 g at 60 ° and around 32 g at 100 °; After heating the solution at 100 ° for two hours, hydrolysis produces about 8% orthophosphate and 15% diphosphate.
  • pentasodium triphosphate In the production of pentasodium triphosphate, phosphoric acid is reacted with sodium carbonate solution or sodium hydroxide solution in a stoichiometric ratio and the solution is dewatered by spraying. Similar to Graham's salt and sodium diphosphate, pentasodium triphosphate dissolves many insoluble metal compounds (including lime soaps, etc.). Pentapotassium triphosphate, K 5 P 3 O 10 (potassium tripolyphosphate), is commercially available, for example, in the form of a 50% strength by weight solution (> 23% P 2 O 5 , 25% K 2 O). The potassium polyphosphates are widely used in the detergent and cleaning agent industry.
  • sodium potassium tripolyphosphates which can also be used in the context of the present invention. These occur, for example, when hydrolyzing sodium trimetaphosphate with KOH: (NaPO 3 ) 3 + 2 KOH ⁇ Na 3 K 2 P 3 O 10 + H 2 O
  • these are exactly like sodium tripolyphosphate, potassium tripolyphosphate or mixtures of these two can be used; also mixtures of sodium tripolyphosphate and sodium potassium tripolyphosphate or mixtures of potassium tripolyphosphate and Sodium potassium tripolyphosphate or mixtures of sodium tripolyphosphate and potassium tripolyphosphate and sodium potassium tripolyphosphate can be used according to the invention.
  • Organic cobuilders which can be used in the detergent tablets according to the invention in particular polycarboxylates / polycarboxylic acids, polymeric polycarboxylates, Aspartic acid, polyacetals, dextrins, other organic cobuilders (see below) and phosphonates are used. These classes of substances are described below.
  • Useful organic builders are, for example, those in the form of their sodium salts usable polycarboxylic acids, such polycarboxylic acids being among polycarboxylic acids can be understood that carry more than one acid function.
  • these are citric acid, Adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, Fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), if one such use is not objectionable for ecological reasons, as well as mixtures from these.
  • Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, Succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures of these.
  • the acids themselves can also be used.
  • the acids have a builder effect typically also the property of an acidifying component and serve thus also for setting a lower and milder pH value of washing or Detergents.
  • citric acid succinic acid, glutaric acid, Adipic acid, gluconic acid and any mixtures of these.
  • Polymeric polycarboxylates are also suitable as builders, for example those Alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a molecular weight of 500 to 70,000 g / mol.
  • the molecular weights given for polymeric polycarboxylates are weight-average molecular weights M w of the particular acid form, which were determined in principle by means of gel permeation chromatography (GPC), using a UV detector. The measurement was made against an external polyacrylic acid standard, which provides realistic molecular weight values due to its structural relationship to the polymers investigated. This information differs significantly from the molecular weight information for which polystyrene sulfonic acids are used as standard. The molecular weights measured against polystyrene sulfonic acids are generally significantly higher than the molecular weights given in this document.
  • Suitable polymers are in particular polyacrylates, which preferably have a molecular weight of Have 2000 to 20,000 g / mol. Because of their superior solubility, this can Group in turn the short-chain polyacrylates, the molecular weights from 2000 to 10000 g / mol, and particularly preferably from 3000 to 5000 g / mol, preferably his.
  • copolymeric polycarboxylates especially those of acrylic acid with methacrylic acid and acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid.
  • the 50 to Contain 90 wt .-% acrylic acid and 50 to 10 wt .-% maleic acid As special copolymers of acrylic acid with maleic acid have proven suitable, the 50 to Contain 90 wt .-% acrylic acid and 50 to 10 wt .-% maleic acid.
  • Your molecular weight, based on free acids is generally from 2000 to 70,000 g / mol, preferably 20,000 to 50,000 g / mol and in particular 30,000 to 40,000 g / mol.
  • the (co) polymeric polycarboxylates can be either as a powder or as an aqueous solution be used.
  • the content of (co) polymeric polycarboxylates in the agents is preferably 0.5 to 20% by weight, in particular 3 to 10% by weight.
  • the polymers can also allylsulfonic acids, such as for example, allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid, as a monomer.
  • allylsulfonic acids such as for example, allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid
  • biodegradable polymers made from more than two different ones Monomer units, for example those which are salts of acrylic acid as monomers and the maleic acid and vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives or as Monomeric salts of acrylic acid and 2-alkylallylsulfonic acid as well as sugar derivatives contain.
  • copolymers are those which preferably contain acrolein as monomers and acrylic acid / acrylic acid salts or acrolein and vinyl acetate.
  • further preferred builder substances are polymeric aminodicarboxylic acids, to name their salts or their precursors.
  • Polyaspartic acids are particularly preferred or their salts and derivatives, which in addition to cobuilder properties have a bleach-stabilizing effect.
  • polyacetals which are obtained by reacting dialdehydes with polyol carboxylic acids, which have 5 to 7 carbon atoms and at least 3 hydroxyl groups can be obtained.
  • Preferred polyacetals are made from dialdehydes such as glyoxal, glutaraldehyde, terephthalaldehyde and mixtures thereof and from Obtained polyol carboxylic acids such as gluconic acid and / or glucoheptonic acid.
  • Suitable organic builder substances are dextrins, for example oligomers or polymers of carbohydrates obtained by partial hydrolysis of starches can be.
  • the hydrolysis can be carried out according to customary methods, for example acid-catalyzed or enzyme-catalyzed Procedures are carried out. They are preferably hydrolysis products with average molecular weights in the range of 400 to 500000 g / mol.
  • DE dextrose equivalent
  • Both maltodextrins with a DE between 3 and 20 and dry glucose syrups can be used with a DE between 20 and 37 as well as so-called yellow dextrins and White dextrins with higher molar masses in the range from 2000 to 30000 g / mol.
  • the oxidized derivatives of such dextrins are their reaction products with oxidizing agents which are capable of oxidizing at least one alcohol function of the saccharide ring to the carboxylic acid function.
  • An oxidized oligosaccharide is also suitable.
  • a product oxidized at C 6 of the saccharide ring can be particularly advantageous.
  • Oxydisuccinates and other derivatives of disuccinates are other suitable cobuilders. This is ethylenediamine-N, N'-disuccinate (EDDS) preferably used in the form of its sodium or magnesium salts. Glycerol disuccinates and glycerol trisuccinates are also preferred in this context. Suitable amounts are those containing zeolite and / or silicate Formulations at 3 to 15% by weight.
  • organic cobuilders are, for example, acetylated hydroxycarboxylic acids or their salts, which may optionally also be in lactone form, and which have at least 4 carbon atoms and at least one hydroxyl group and at most contain two acid groups.
  • HEDP 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate
  • HEDP 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate
  • Aminoalkane phosphonates preferably come from ethylenediaminetetramethylenephosphonate (EDTMP), diethylenetriaminepentamethylenephosphonate (DTPMP) and their higher homologues in question. They are preferably in the form of the neutral sodium salts, e.g. B.
  • HEDP is preferably used as the builder from the class of the phosphonates.
  • the aminoalkanephosphonates also have a pronounced ability to bind heavy metals. Accordingly, especially if the agents also contain bleach, be preferred to use aminoalkanephosphonates, in particular DTPMP, or To use mixtures of the phosphonates mentioned.
  • the amount of builder is usually between 10 and 70 wt .-%, preferably between 15 and 60% by weight and in particular between 20 and 50% by weight.
  • the amount of builders used depends on the intended use, so that Bleach tablets may have higher amounts of builders (for example between 20 and 70% by weight, preferably between 25 and 65% by weight and in particular between 30 and 55% by weight), for example detergent tablets (usually 10 to 50 wt .-%, preferably 12.5 to 45 wt .-% and in particular between 17.5 and 37.5% by weight).
  • disintegration aids so-called tablet disintegrants
  • tablet disintegrants or accelerators of decay are understood as auxiliary substances which are necessary for rapid disintegration of tablets in water or gastric juice and ensure the release of the pharmaceuticals in absorbable form.
  • Swelling these substances, which are also called “explosives” due to their effect, enlarge their volume when water enters, whereby on the one hand the volume increases (Swelling), on the other hand, a pressure can be generated via the release of gases which can break the tablet into smaller particles.
  • Well-known disintegration tools are, for example, carbonate / citric acid systems, but also other organic ones Acids can be used.
  • Swelling disintegration aids are, for example synthetic polymers such as polyvinyl pyrrolidone (PVP) or natural polymers or modified Natural substances such as cellulose and starch and their derivatives, alginates or casein derivatives.
  • PVP polyvinyl pyrrolidone
  • Natural substances such as cellulose and starch and their derivatives, alginates or casein derivatives.
  • Preferred detergent tablets contain 0.5 to 10% by weight, preferably 3 to 8% by weight and in particular 4 to 6% by weight of a disintegration aid, each based on the weight of the molded body.
  • Disintegrants based on cellulose are used as preferred disintegrants in the context of the present invention, so that preferred detergent tablets have such a disintegrant based on cellulose in amounts of 0.5 to 10% by weight, preferably 3 to 8% by weight and in particular 4 contain up to 6 wt .-%.
  • Pure cellulose has the formal gross composition (C 6 H 10 O 5 ) n and, formally speaking, is a ⁇ -1,4-polyacetal of cellobiose, which in turn is made up of two molecules of glucose. Suitable celluloses consist of approximately 500 to 5000 glucose units and consequently have average molecular weights of 50,000 to 500,000.
  • Cellulose-based disintegrants which can be used in the context of the present invention are also cellulose derivatives which can be obtained from cellulose by polymer-analogous reactions.
  • Such chemically modified celluloses include, for example, products from esterifications or etherifications in which hydroxy hydrogen atoms have been substituted.
  • celluloses in which the hydroxyl groups have been replaced by functional groups which are not bound via an oxygen atom can also be used as cellulose derivatives.
  • the group of cellulose derivatives includes, for example, alkali celluloses, carboxymethyl cellulose (CMC), cellulose esters and ethers and aminocelluloses.
  • the cellulose derivatives mentioned are preferably not used alone as disintegrants used on cellulose basis, but used in a mixture with cellulose.
  • the salary these mixtures of cellulose derivatives is preferably below 50% by weight, particularly preferably below 20% by weight, based on the disintegrant Cellulose base. Pure is particularly preferred as the disintegrant based on cellulose Cellulose used, which is free of cellulose derivatives.
  • microcrystalline cellulose As another disintegrant based on cellulose or as a component of this component microcrystalline cellulose can be used.
  • This microcrystalline cellulose is obtained by partial hydrolysis of celluloses under conditions that only attack the amorphous areas (approx. 30% of the total cellulose mass) of the celluloses and dissolve completely, but leave the crystalline areas (approx. 70%) undamaged.
  • a subsequent disaggregation of the microfine celluloses resulting from the hydrolysis delivers the microcrystalline celluloses, which have primary particle sizes of approx. 5 ⁇ m and compactible, for example, into granules with an average particle size of 200 ⁇ m are.
  • the premix to be pressed has a bulk density has that comes close to the usual compact detergent.
  • the premix to be compressed has a bulk density of at least 500 g / l, preferably of at least 600 g / l and in particular above 700 g / l.
  • bleaching agents which serve as bleaching agents and supply H 2 O 2 in water
  • sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are of particular importance.
  • Further bleaching agents which can be used are, for example, sodium percarbonate, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H 2 O 2 -producing peracid salts or peracids, such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, phthaloiminoperacid or diperdodecanedioic acid.
  • Even when using the bleaching agents it is possible to dispense with the use of surfactants and / or builders, so that pure bleach tablets can be produced.
  • bleaching agents from the group of organic bleaching agents can also be used.
  • Typical organic bleaching agents are the diacyl peroxides, such as dibenzoyl peroxide.
  • Other typical organic bleaching agents are peroxy acids, examples of which include alkyl peroxy acids and aryl peroxy acids.
  • Preferred representatives are (a) the peroxybenzoic acid and its ring-substituted derivatives, such as alkylperoxybenzoic acids, but also peroxy- ⁇ -naphthoic acid and magnesium monoperphthalate, (b) the aliphatic or substituted aliphatic peroxyacids, such as peroxylauric acid, peroxystearic acid, ⁇ -phthalimidoxyacidoxy (PAP), )], o-Carboxybenzamidoperoxycapronsäure, N-nonenylamidoperadipic acid and N-nonenylamidopersuccinates, and (c) aliphatic and araliphatic peroxydicarboxylic acids, such as 1,12-diperoxycarboxylic acid, 1,9-diperoxyazelaic acid, Diperocysebacinklare, diperoxybrassylic acid, diperoxyphthalic acids, the 2-decyldiperoxybutane-1, 4-dia
  • Chlorine or. Can also be used as bleaching agents in moldings for automatic dishwashing
  • Bromine-releasing substances are used.
  • appropriate chlorine or bromine releasing materials come, for example, heterocyclic N-bromo- and N-chloramides, for example trichloroisocyanuric acid, tribromoisocyanuric acid, Dibromo isocyanuric acid and / or dichloroisocyanuric acid (DICA) and / or their salts with Cations such as potassium and sodium are considered.
  • Hydantoin compounds such as 1,3-dichloro-5,5-dimethylhydanthoin are also suitable.
  • bleach activators can be used in the inventive Detergent tablets are incorporated.
  • Can be used as bleach activators Compounds that are aliphatic peroxocarboxylic under perhydrolysis conditions with preferably 1 to 10 carbon atoms, in particular 2 to 4 carbon atoms, and / or optionally result in substituted perbenzoic acid can be used.
  • Suitable substances are the O- and / or N-acyl groups of the number of carbon atoms mentioned and / or optionally carry substituted benzoyl groups.
  • Multi-acylated alkylenediamines are preferred, in particular tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, in particular Tetraacetylglycoluril (TAGU), N-acylimides, especially N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenol sulfonates, especially n-nonanoyl or isononanoyloxybenzene sulfonate (n- or iso-NOBS), carboxylic anhydrides, in particular Phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, especially triacetin, ethylene glycol diacetate and 2,5-diacetoxy-2,5-dihydrofuran.
  • TAED tetraacet
  • bleaching catalysts can be incorporated into the moldings.
  • these fabrics are bleach-enhancing transition metal salts or transition metal complexes such as Mn, Fe, Co, Ru or Mo salt complexes or carbonyl complexes.
  • Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V and Cu complexes with N-containing ones Tripod ligands as well as Co, Fe, Cu and Ru amine complexes are used as bleaching catalysts usable.
  • Enzymes include, in particular, those from the classes of hydrolases such as proteases, Esterases, lipases or lipolytic enzymes, amylases, cellulases or other glycosyl hydrolases and mixtures of the enzymes mentioned in question. All of these hydrolases wear in the laundry to remove stains such as protein, fat or starchy stains and graying. Cellulases and other glycosyl hydrolases can also be removed by removing pilling and microfibrils Color preservation and increase the softness of the textile. For bleaching or Inhibition of color transfer can also be used oxidoreductases.
  • hydrolases such as proteases, Esterases, lipases or lipolytic enzymes, amylases, cellulases or other glycosyl hydrolases and mixtures of the enzymes mentioned in question. All of these hydrolases wear in the laundry to remove stains such as protein, fat or starchy stains and graying. Cellulases and other glycosyl hydrolases can also be removed
  • Bacillus subtilis Especially from bacterial strains or fungi such as Bacillus subtilis, Bacillus are well suited licheniformis, Streptomyceus griseus, Coprinus Cinereus and Humicola insolens as well their genetically modified variants obtained enzymatic active ingredients.
  • proteases of the subtilisin type and in particular proteases derived from Bacillus lentus are used.
  • enzyme mixtures for example from protease and amylase or protease and lipase or lipolytic enzymes or protease and cellulase or from cellulase and lipase or lipolytic enzymes or from protease, amylase and lipase or lipolytically active enzymes or Protease, lipase or lipolytically active enzymes and cellulase, but especially Protease and / or lipase-containing mixtures or mixtures with lipolytically active Enzymes of special interest.
  • lipolytic enzymes are the well-known cutinases. Peroxidases or oxidases have also been found in some Cases proved to be suitable.
  • Suitable amylases include in particular alpha amylases, Iso-amylases, pullulanases and pectinases.
  • cellulases are preferred Cellobiohydrolases, endoglucanases and glucosidases, also called cellobiases are used, or mixtures of these. Because there are different types of cellulase can distinguish through their CMCase and Avicelase activities, through targeted Mixtures of cellulases to set the desired activities.
  • the enzymes can be adsorbed on carriers or embedded in coating substances in order to protect them against premature decomposition.
  • the proportion of enzymes, enzyme mixtures or enzyme granules can, for example, about 0.1 to 5 wt .-%, preferably 0.5 to about 4.5% by weight.
  • the detergent tablets can also contain components which have a positive influence on the oil and fat washability from textiles (so-called soil repellents). This effect is particularly evident when a textile is dirty is already several times with a detergent according to the invention, this contains oil and fat-dissolving component, was washed.
  • nonionic cellulose ethers such as methyl cellulose and methylhydroxy-propyl cellulose with a proportion of methoxyl groups of 15 to 30 wt .-% and of hydroxypropoxyl groups of 1 to 15 wt .-%, each based on the nonionic cellulose ether, as well as those known from the prior art Polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or their derivatives, in particular Polymers made from ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionically and / or nonionically modified derivatives of these. Particularly preferred of these are the sulfonated derivatives of phthalic acid and terephthalic acid polymers.
  • the moldings can be derivatives of diaminostilbenedisulfonic acid as optical brighteners or their alkali metal salts. Suitable are e.g. Salts of 4,4'-bis (2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino) stilbene-2,2'-disulfonic acid or similarly constructed Compounds which, instead of the morpholino group, have a diethanolamino group, a methylamino group, carry an anilino group or a 2-methoxyethylamino group. Brighteners of the substituted diphenylstyryl type may also be present, e.g.
  • Dyes and fragrances are the detergent tablets according to the invention added to improve the aesthetic impression of the products and the Consumers in addition to performance a visually and sensory "typical and distinctive" To provide product.
  • Individual as perfume oils or fragrances Fragrance compounds e.g. synthetic products of the ester, ether, aldehyde type, Ketones, alcohols and hydrocarbons can be used. Fragrance compounds of the ester type are e.g.
  • the ethers include, for example, benzyl ethyl ether, to aldehydes e.g.
  • the linear alkanals with 8-18 C atoms citral, citronellal, Citronellyloxyacetaldehyde, Cyclamenaldehyde, Hydroxycitronellal, Lilial and Bourgeonal, to the ketones e.g. the Jonone, ⁇ -isomethyl ionone and methyl cedryl ketone, to the Alcohols anethole, citronellol, eugenol, geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and terpineol,
  • the hydrocarbons mainly include terpenes such as limonene and Pinene. However, mixtures of different odoriferous substances are preferably used create an appealing fragrance together.
  • perfume oils can also be natural Fragrance mixtures contain, as are available from plant sources, e.g. Pine, citrus, jasmine, patchouly, rose or ylang-ylang oil.
  • Muscatel sage oil, chamomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, linden blossom oil, Juniper berry oil, vetiver oil, olibanum oil, galbanum oil and labdanum oil as well Orange blossom oil, neroliol, orange peel oil and sandalwood oil.
  • the content of the detergent tablets according to the invention is usually in the range of dyes below 0.01% by weight, while fragrances up to 2% by weight of the total Can make out formulation.
  • the fragrances can be incorporated directly into the agents according to the invention but can also be advantageous to apply the fragrances to the carrier, which increase the liability of the perfume on the laundry and by a slower fragrance release for long-lasting fragrance of the textiles.
  • Such carrier materials have, for example Cyclodextrins have proven themselves, with the cyclodextrin-perfume complexes additionally can be coated with other auxiliaries.
  • the agents can be colored with suitable dyes.
  • Preferred dyes the selection of which Specialist poses no difficulty, has a high storage stability and insensitivity compared to the other ingredients of the agents and against light and none pronounced substantivity towards textile fibers so as not to stain them.
  • the premix with finely divided surface treatment agents be "powdered". This can affect the nature and physical properties both the premix (storage, pressing) and the finished detergent tablets be an advantage.
  • Fine powdering agents are in the stand well-known in the art, mostly zeolites, silicates or other inorganic salts be used.
  • the premix is preferred with finely divided zeolite "powdered", with zeolites of the faujasite type being preferred.
  • zeolites of the faujasite type As part of the present Invention characterizes the term "faujasite type zeolite" all three zeolites, which form the faujasite subgroup of zeolite structure group 4 (compare Donald W.
  • zeolite of the faujasite type with particle sizes below 100 ⁇ m, preferably below 10 ⁇ m and in particular below 5 ⁇ m and at least 0.2% by weight, preferably at least 0.5% by weight and in particular accounts for more than 1% by weight of the premix to be pressed.
  • the moldings according to the invention are first produced by dry means Mixing the components, which can be partially or completely pre-granulated, and then Inform, in particular pressing into tablets, whereby conventional Procedure can be used.
  • the pre-mix is molded in a so-called die between two stamps compacted into a solid compressed. This process, hereinafter referred to briefly as tableting is divided into four sections: dosage, compression (elastic Deformation), plastic deformation and ejection.
  • the premix is introduced into the die, the filling quantity and thus the weight and shape of the resulting molded body through the position of the lower one Stamp and the shape of the press tool can be determined.
  • the constant dosage even with high throughputs of shaped bodies, a volumetric flow rate is preferred Dosage of the premix reached.
  • the Upper stamp the premix and continues to lower towards the lower stamp. At this compression, the particles of the premix are pressed closer together, whereby the void volume within the filling between the punches is continuous decreases. From a certain position of the upper stamp (and thus from a certain Pressure on the premix) begins the plastic deformation at which the particles flow together and the molded body is formed.
  • the phase of elastic Deformation is shortened further and further, so that the resulting shaped body more or may have smaller cavities.
  • the Finished molded articles are pressed out of the die by the lower punch and through subsequent transport devices transported away. At this point, it's just that Weight of the molded body finally determined, because the compacts due to physical Processes (stretching, crystallographic effects, cooling etc.) their shape and size can still change.
  • Tableting takes place in commercially available tablet presses, which are basically single or Double stamps can be equipped. In the latter case, it is not only the upper stamp used to build up pressure, also the lower stamp moves during the Pressing process towards the upper punch, while the upper punch presses down.
  • eccentric tablet presses which the one or more stamps are attached to an eccentric, which in turn on one Axis is mounted with a certain rotational speed. The movement of this Press ram is comparable to the way a conventional four-stroke engine works.
  • the pressing can be done with one upper and one lower stamp, but several can also be used Stamp be attached to an eccentric disc, the number of die holes is expanded accordingly.
  • the throughputs of eccentric presses vary depending on the type from a few hundred to a maximum of 3000 tablets per hour.
  • rotary tablet presses are selected, on which a so-called Matrix table a larger number of matrices is arranged in a circle.
  • the number of matrices varies between 6 and 55, depending on the model, with larger matrices also are commercially available.
  • Each die on the die table is an upper and lower stamp assigned, with the pressing pressure again being active only through the upper or lower stamp, but can also be built using both stamps.
  • the matrix table and the Stamps move around a common vertical axis, the stamp with the help of rail-like curved tracks during the circulation in the positions for filling, Compression, plastic deformation and discharge are brought.
  • Rotary presses can also be equipped with two filling shoes to increase throughput be, whereby only a semicircle is run through to produce a tablet got to.
  • Several filling shoes are used to produce two- and multi-layer molded articles arranged one behind the other without the slightly pressed first layer in front of the further filling is ejected.
  • By appropriate process control are in this way also coated and dot tablets can be produced, which have an onion skin-like structure have, whereby in the case of the point tablets the top of the core or the core layers is not covered and therefore remains visible.
  • Rotary tablet presses are also included Single or multiple tools can be equipped, so that, for example, an outer circle with 50 and an inner circle with 35 holes can be used simultaneously for pressing.
  • the throughputs of modern rotary tablet presses are over a million tablets per hour.
  • Tableting machines suitable for the purposes of the present invention are, for example available from the companies Apparatebau Holzwarth GbR, Asperg, Wilhelm Fette GmbH, Schwarzenbek, Hofer GmbH, Weil, Horn & Noack Pharmatechnik GmbH, Worms, IMAmaschinessysteme GmbH Viersen, KILIAN, Cologne, KOMAGE, Kell am See, KORSCH Pressen AG, Berlin, and Romaco GmbH, Worms.
  • Other providers are, for example Dr. Herbert Pete, Vienna (AU), Mapag Maschinenbau AG, Bern (CH), BWI Manesty, Liverpool (GB), I. Holand Ltd., Nottingham (GB), Courtoy N.V., Halle (BE / LU) and Mediopharm Kamnik (SI).
  • the hydraulic double-pressure press is particularly suitable HPF 630 from LAEIS, D.
  • Tableting tools are for example from the company Adams Tablettierwerkmaschinen, Dresden, Wilhelm Fett GmbH, Schwarzenbek, Klaus Hammer, Solingen, Herber% Söhne GmbH, Hamburg, Hofer GmbH, Weil, Horn & Noack, Pharmatechnik GmbH, Worms, Ritter Pharamatechnik GmbH, Hamburg, Romaco, GmbH, Worms and Notter negligencebau, Tamm available.
  • Other providers are e.g. the Senss AG, Reinach (CH) and Medicopharm, Kamnik (SI).
  • the moldings can be made in a predetermined spatial shape and a predetermined size become. Practically all sensibly manageable designs come as a spatial form into consideration, for example the formation as a board, the shape of bars or bars, Cubes, cuboids and corresponding room elements with flat side surfaces as well in particular cylindrical configurations with a circular or oval cross section. This last embodiment covers the presentation form from the tablet to to compact cylinder pieces with a ratio of height to diameter above 1.
  • the portioned compacts can each be separate individual elements be formed, the predetermined dosage of detergents and / or cleaning agents corresponds. However, it is also possible to form compacts that have a plurality connect such mass units in a compact, in particular by predetermined The easy separation of portioned smaller units is provided for predetermined breaking points is.
  • the formation of the portioned compacts as Tablets, in the shape of a cylinder or cuboid, are expedient, with a diameter / height ratio in the range of about 0.5: 2 to 2: 0.5 is preferred.
  • Commercial hydraulic presses, Eccentric presses or rotary presses are suitable devices in particular for the production of such compacts.
  • the spatial shape of another embodiment of the shaped body is in its dimensions the induction chamber of commercial household washing machines adapted so that the Shaped bodies can be metered directly into the induction chamber without a metering aid, where it dissolves during the induction process.
  • a metering aid where it dissolves during the induction process.
  • the detergent tablets are easily possible via a dosing aid and within the present invention preferred.
  • Another preferred shaped body that can be produced has a plate or panel-like structure with alternating thick long and thin short segments, so that individual segments of this "bar" at the predetermined breaking points, the short thin Display segments, can be canceled and entered into the machine.
  • This Principle of the "bar-shaped" shaped body detergent can also be used in other geometric Shapes, for example vertical triangles, only on one of their Sides are connected alongside one another, can be realized.
  • the layer structure of the shaped bodies can be done in a stack-like manner, with one dissolution process the inner layer (s) on the edges of the molded body already takes place, if the outer layers are not yet completely detached, it can also be one complete coating of the inner layer (s) by the outer layer (s) Layer (s) can be achieved, which prevents the premature dissolution of components the inner layer (s).
  • a molded body consists of at least three layers, ie two outer and at least one inner layer, wherein at least one of the inner layers contains a peroxy bleach, while in the case of the stacked shaped body, the two outer layers and in the case of the shell-shaped one Shaped bodies, however, the outermost layers are free of peroxy bleach.
  • Such multilayer Shaped bodies have the advantage that they do not have only one induction chamber or via a metering device which is added to the wash liquor can be; rather, in such cases it is also possible to direct the molded body To give contact to the textiles in the machine without staining Bleach and the like would be feared.
  • the bodies to be coated can be coated with, for example aqueous solutions or emulsions are sprayed, or via the process of Get a coating on the melt coating.
  • speckles in addition to the shape and a multi-layer structure also incorporation of colored particles, so-called speckles, into the molded body respectively.
  • a white molded body can be colored homogeneously, for example blue, red, green, yellow etc.
  • speckles can be colored.
  • the amount of color speckles and their Particle size of the remainder of the premix, which forms the shaped body matrix from which the Speckles appear optically be adjusted.
  • a tablet mix a grain spectrum of 200 to 1800 ⁇ m, so speckles that are the same or coarser grain spectrum, only above a threshold value of ⁇ 6 % By weight, based on the tabletting mixture, of a homogeneous distribution. Lower amounts then lead to an optically unsightly accumulation of speckles in some shaped body areas, while other areas remain almost unspoiled. To even lower ones Use concentrations of colored particles to achieve a homogeneous impression, it is advisable to reduce the particle size of the colored speckle particles. So in The above example of the tableting mixture in the grain spectrum from 200 to 1800 microns Even with 2 to 3% by weight of colored speckle particles, a homogeneous distribution of the speckles achieved when these particle sizes are between 200 and 800 ⁇ m.
  • a layered structure of the moldings can also be visualized.
  • This concept can, for example can also be transferred to three-layer tablets in which one layer undyed, the second speckled and the third colored through.
  • coloring Layers can also include cores or other sub-areas in core-coated tablets, Toroidal tablets or dotted tablets colored or sprinkled become.
  • stands for diametral fracture stress (DFS) in Pa
  • P is the force in N, which leads to the pressure exerted on the molded body, which causes the molded body to break
  • D is the molded body diameter in meters and t the height of the moldings.
  • Another object of the present invention is a surfactant-containing granules containing Surfactant (s) and carrier material (a), which additionally sugar and / or sugar acids and / or salts of sugar acids.
  • granules containing surfactants preferred, the sugar and / or sugar acids and / or salts of sugar acids in Amounts from 0.1 to 20% by weight, preferably from 0.5 to 15% by weight, particularly preferably from 1 to 10% by weight and in particular from 1.5 to 5% by weight, in each case based on the weight of the surfactant granules.
  • sugars and / or sugar acids used in the granules according to the invention and / or salts of sugar acids preference is given to surfactant-containing granules, the saccharides from the group glucose, fructose, sucrose, cellubiosis, maltose, lactose, Contain lactulose, ribose and mixtures thereof, with glucose and / or sucrose are particularly preferred.
  • Granules containing surfactants, the sugar acids are further preferred from the group of gluconic acid, ascorbic acid, glucoronic acid, galacturonic acid, 2-oxo-D-gluconic acid, Contain threaric acid, mucic acid, glucaric acid and mixtures thereof, wherein gluconic acid, glucaric acid and / or ascorbic acid are particularly preferred.
  • granules containing surfactants are also preferred, which are characterized in that they sugar acid salts from the group of gluconates, ascorbates, glucoronates, galacturonates, 2-oxo-D-gluconates, threarates, mucic acid salts, glucarates and mixtures thereof contain, the alkali metal salts and among these the sodium salts particularly preferred are.
  • surfactant granules which have a surfactant content of 5 to 60% by weight, preferably from 10 to 50% by weight and in particular from 15 to 40 % By weight, based in each case on the weight of the surfactant granules.
  • Granules containing surfactants the anionic surfactant content of which is preferably 5 to 45% by weight 10 to 40 wt .-% and in particular 15 to 35 wt .-%, each based on the Weight of the surfactant granules, as well as surfactant-containing granules, the content of nonionic surfactants 1 to 15 wt .-%, preferably 2.5 to 10 wt .-% and in particular 5 to 7.5 wt .-%, each based on the weight of the surfactant granules, is particularly preferred.
  • Another object of the present invention is the use of sugar and / or sugar acids and / or salts of sugar acids in surfactant-containing granules, the after mixing with finely divided processing components in a manner known per se are pressed into detergent tablets, to improve stability and solubility of detergent tablets. Because of the engagement of sugar and / or sugar acids and / or salts of sugar acids in detergent and cleaning agent granules, which after mixing with other components to wash and Detergent tablets are pressed, the physical properties the molded article can be improved, as the following examples show:
  • a tower powder containing surfactants was produced by spray drying and used as the basis for granules containing surfactants were used.
  • the tower powder was made with other components (Zeolite, NaOH, anionic surfactant acid, nonionic surfactant, silicate, polymer) in a 50 liter ploughshare mixer granulated by Lödige.
  • the granulation approaches according to the invention E1 and E2 each contained 3% by weight sucrose (E1) and sodium gluconate, respectively (E2).
  • the granulation batch of the comparative example contained 3% by weight of sodium acetate.
  • the quantities of solids and liquids used and the sequence the addition to the mixer is shown in Table 2.
  • the granules were in a fluidized bed apparatus Company Glatt dried at a supply air temperature of 60 ° C over a period of 30 minutes. After drying, fine particles ⁇ 0.6 mm and coarse particles> 1.6 mm sieved.
  • the surfactant granules E1, E2 and V were then prepared with further components to form a compressible premix, after which the pressing into tablets (diameter: 44 mm, height: 22 mm, weight: 37.5 g) was carried out in a Korsch eccentric press.
  • Table 1 shows the composition of the spray-dried tower powder;
  • Table 3 shows the composition of the premixes to be pressed (and thus the shaped body).

Abstract

Detergent tablets comprising compressed particulate detergent ingredients include surfactant granules containing sugars, sugar acids and/or sugar acid salts. An Independent claim is also includes for surfactant granules comprising surfactant(s) and carrier(s) and also sugars, sugar acids and/or sugar acid salts.

Description

Die vorliegende Erfindung liegt auf dem Gebiet der kompakten Formkörper, die waschund reinigungsaktive Eigenschaften aufweisen. Solche Wasch- und Reinigungsmittelformkörper umfassen beispielsweise Waschmittelformkörper für das Waschen von Textilien, Reinigungsmittelformkörper für das maschinelle Geschirrspülen oder die Reinigung harter Oberflächen, Bleichmittelformkörper zum Einsatz in Wasch- oder Geschirrspülmaschinen, Wasserenthärtungsformkörper oder Fleckensalztabletten. Insbesondere betrifft die Erfindung Wasch- und Reinigungsmittelformkörper, die zum Waschen von Textilien in einer Haushaltswaschmaschine eingesetzt und kurz als Waschmitteltabletten bezeichnet werden.The present invention is in the field of compact molded articles that are washable have cleaning-active properties. Such detergent tablets include, for example, detergent tablets for washing textiles, Detergent tablets for automatic dishwashing or hard cleaning Surfaces, bleach tablets for use in washing machines or dishwashers, Water softening tablets or stain tablets. In particular, the invention relates Detergent tablets that are used to wash textiles in one Household washing machine used and briefly referred to as detergent tablets.

Wasch- und Reinigungsmittelformkörper sind im Stand der Technik breit beschrieben und erfreuen sich beim Verbraucher wegen der einfachen Dosierung zunehmender Beliebtheit. Tablettierte Wasch- und Reinigungsmittel haben gegenüber pulverförmigen eine Reihe von Vorteilen: Sie sind einfacher zu dosieren und zu handhaben und haben aufgrund ihrer kompakten Struktur Vorteile bei der Lagerung und beim Transport. Auch in der Patentliteratur sind Wasch- und Reinigungsmittelformkörper folglich umfassend beschrieben. Ein Problem, das bei der Anwendung von wasch- und reinigungsaktiven Formkörpern immer wieder auftritt, ist die zu geringe Zerfalls- und Lösegeschwindigkeit der Formkörper unter Anwendungsbedingungen. Da hinreichend stabile, d.h. form- und bruchbeständige Formkörper nur durch verhältnismäßig hohe Preßdrucke hergestellt werden können, kommt es zu einer starken Verdichtung der Formkörperbestandteile und zu einer daraus folgenden verzögerten Desintegration des Formkörpers in der wäßrigen Flotte und damit zu einer zu langsamen Freisetzung der Aktivsubstanzen im Wasch- bzw. Reinigungsvorgang. Die verzögerte Desintegration der Formkörper hat weiterhin den Nachteil, daß sich übliche Wasch- und Reinigungsmittelformkörper nicht über die Einspülkammer von Haushaltswaschmaschinen einspülen lassen, da die Tabletten nicht in hinreichend schneller Zeit in Sekundärpartikel zerfallen, die klein genug sind, um aus Einspülkammer in die Waschtrommel eingespült zu werden. Formkörper bereitzustellen, die sich bei vorgegebener Härte durch kurze Zerfallszeiten auszeichnen und sich somit auch über die Einspülkammer haushaltsüblicher Waschmaschinen dosieren lassen, war eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung.Detergent tablets are widely described in the prior art are becoming increasingly popular with consumers because of the simple dosage. Tableted detergents and cleaning agents have a number of powdered detergents Advantages: They are easier to dose and handle and because of their compact structure Advantages in storage and transport. Also in the patent literature detergent tablets are therefore comprehensively described. On Problem that always occurs when using washing and cleaning active moldings occurs again, the too slow disintegration and dissolving speed of the shaped body is below Conditions of use. Since sufficiently stable, i.e. shape and break resistant molded body can only be produced by relatively high pressure, it comes to a strong compression of the molded parts and to a consequent delayed disintegration of the shaped body in the aqueous liquor and thus to one slow release of the active substances in the washing or cleaning process. The delayed Disintegration of the moldings also has the disadvantage that they are customary Detergent tablets not over the induction chamber of household washing machines Let it wash in, as the tablets will not come in quickly enough Secondary particles disintegrate that are small enough to pass from the dispenser into the washing drum to be washed in. To provide moldings that are at a given Hardness is characterized by short disintegration times and thus also by the induction bowl Dosing household washing machines was a task of the present Invention.

Zur Überwindung der Dichotomie zwischen Härte, d.h. Transport- und Handhabungsstabilität, und leichtem Zerfall der Formkörper sind im Stand der Technik viele Lösungsansätze entwickelt worden. Ein insbesondere aus der Pharmazie bekannter und auf das Gebiet der Wasch- und Reinigungsmittelformkörper ausgedehnter Ansatz ist die Inkorporation bestimmter Desintegrationshilfsmittel, die den Zutritt von Wasser erleichtern oder bei Zutritt von Wasser quellen bzw. gasentwickelnd oder in anderer Form desintegrierend wirken. Andere Lösungsvorschläge aus der Patentliteratur beschreiben die Verpressung von Vorgemischen bestimmter Teilchengrößen, die Trennung einzelner Inhaltsstoffe von bestimmten anderen Inhaltsstoffen sowie die Beschichtung einzelner Inhaltsstoffe oder des gesamten Formkörpers mit Bindemitteln. Auch die Idee, leichter lösliche Inhaltsstoffe in die Formkörper einzuarbeiten und so den Zerfall des Formkörpers zu beschleunigen, ist in der Patentliteratur beschrieben. Neben leicht löslichen Salzen wie Acetaten, Citraten o.ä. werden z.T. auch leicht lösliche nichtionische Inhaltsstoffe erwähnt.To overcome the dichotomy between hardness, i.e. Transport and handling stability, and easy disintegration of the moldings are many solutions in the prior art has been developed. A well known from the pharmacy and in the field of Detergent tablets form an extensive approach is the incorporation of certain Disintegration aids that facilitate the entry of water or upon entry swell from water or develop gas or disintegrate in another form. Other proposed solutions from the patent literature describe the compression of premixes certain particle sizes, the separation of individual ingredients from certain other ingredients as well as the coating of individual ingredients or the entire molded body with binders. Also the idea of more easily soluble ingredients in incorporating the shaped bodies and thus accelerating the disintegration of the shaped body is in described in the patent literature. In addition to easily soluble salts such as acetates, citrates or the like. are partly also easily soluble nonionic ingredients mentioned.

Die japanische Patentanmeldung JP 07/286199 (Lion) beschreibt in Form ihres Derwent-Abstracts ein Verfahren zur Herstellung von Waschmitteltabletten durch Vermischen eines Aniontensids mit einem Niotensid in Gegenwart von mindestens 10 Gew.-% Wasser und anderen Waschmittel-Inhaltsstoffen, wobei man Tensidgranulate erhält, und Verpressen dieser Tensidgranulate mit granularen Lösungsvermittlern einer Löslichkeit von mindestens 20g/100ml (0°C). Bevorzugte Lösungsvermittler sind Kaliumcarbonat, Ammoniumsulfat, Ammoniumchlorid, Natriumbenzoat, Na-Benzolsulfonat, p-Toluolsulfonsäure-Na, Na-Xylolsulfonat, NaCl, Citronensäure, D-Glucose, Harnstoff und Sucrose. Die Lösungsvermittler sollen dabei in granularer Form vorliegen. Über die Verbesserung der Zerfallszeit von Waschmitteltabletten hoher Härte sowie über die Einspülbarkeit der Formkörper in Einspülkammern haushaltsüblicher Waschmaschinen wird in dieser Schrift nichts ausgeführt.Japanese patent application JP 07/286199 (Lion) describes, in the form of its Derwent abstract, a process for producing detergent tablets by mixing an anionic surfactant with a nonionic surfactant in the presence of at least 10% by weight of water and other detergent ingredients, to give surfactant granules , and pressing these surfactant granules with granular solubilizers with a solubility of at least 20g / 100ml (0 ° C). Preferred solubilizers are potassium carbonate, ammonium sulfate, ammonium chloride, sodium benzoate, Na benzenesulfonate, p-toluenesulfonic acid Na, Na xylene sulfonate, NaCl, citric acid, D-glucose, urea and sucrose. The solubilizers should be in granular form. Nothing is said in this document about improving the disintegration time of detergent tablets of high hardness or about the ability of the shaped articles to be rinsed into the rinsing chambers of household washing machines.

Die internationale Patentanmeldung WO 95/34625 (Procter & Gamble) beschreibt eine Waschmittelzusammensetzung, die 1 bis 50 Gew.-% eines Tensidsystems, welches wenigstens 30 Gew.-% Alkylsulfat, Alkylethersulfat und/oder sekundäres Alkylsulfat umfaßt, 0,1 bis 5 Gew.-% Cellubiose, Glucose, Maltose, Lactose, Ribose und/oder Lactulose sowie wenigstens 1 Gew.-% Buildersubstanz enthält. Um die Löslichkeitsverbesserung zu erreichen, müssen Tensid, Saccharid und Builder gemeinsam agglomeriert werden. Über die Härte und die Zerfallszeit von Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern wird in dieser Schrift nichts ausgeführt.International patent application WO 95/34625 (Procter & Gamble) describes a detergent composition which contains 1 to 50% by weight of a surfactant system which comprises at least 30% by weight of alkyl sulfate, alkyl ether sulfate and / or secondary alkyl sulfate, 0.1 to 5% by weight .-% Cellubiose, glucose, maltose, lactose, ribose and / or lactulose and at least 1 wt .-% builder substance. To achieve the solubility improvement, surfactant, saccharide and builder must be agglomerated together. Nothing is said in this document about the hardness and the disintegration time of detergent tablets.

Die europäische Patentanmeldung EP 971 023 (Procter&Gamble) beansprucht tensidhaltige Granulate mit einem Gehalt an Acetat, insbesondere Natriumacetat. Hierdurch sollen die Granulate besser löslich werden und Wasch- oder Reinigungsmittelformkörpern, in die sie eingearbeitet werden, eine verbesserte Löslichkeit verleihen. Allerdings haben Acetate den Nachteil, daß sie bei Berührung der Formkörper mit bloßen Händen geringe aber wahrnehmbare Mengen an Essigsäure freisetzen, die vom Verbraucher als "Essiggeruch" störend wahrgenommen wird. Zudem wird die Duftnote der in den Tabletten eingesetzten Parfümöle durch Acetat regelmäßig beeinträchtigt.European patent application EP 971 023 (Procter & Gamble) claims surfactants Granules containing acetate, especially sodium acetate. This is supposed to the granules become more soluble and detergent tablets into which they are incorporated to give improved solubility. However, acetates have the disadvantage that they are low when touching the molded body with bare hands Release noticeable amounts of acetic acid, which the consumer calls "vinegar smell" is perceived as distracting. In addition, the fragrance note is used in the tablets Perfume oils are regularly affected by acetate.

Die deutsche Patentanmeldung DE 198 51 441.7 (Henkel KGaA) beschreibt Wasch- und Reinigungsmittelformkörper, die sich durch hohe Härte und gleichzeitig kurze Zerfallszeit auszeichnen. Diese lassen sich herstellen, wenn sie feinteilige Zucker enthalten, wobei mindestens 50 Gew.-% der Zuckerpartikel Teilchengrößen unterhalb 400 um aufweisen. Hierzu werden die Zucker im genannten Teilchengrößenbereich mit anderen Komponenten vermischt und zu Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern verpreßt.The German patent application DE 198 51 441.7 (Henkel KGaA) describes detergent tablets which are notable for their high hardness and short disintegration time. These can be produced if they contain fine-particle sugars, with at least 50% by weight of the sugar particles having particle sizes below 400 μm. For this purpose, the sugars in the particle size range mentioned are mixed with other components and pressed into detergent tablets.

In allen zitierten Dokumenten des Standes der Technik werden Zucker der zu verpressenden Mischung als Additiv in reiner Form zugesetzt oder Wasch- oder Reinigungsmittelformkörper mit ihren spezifischen Problemen nicht beschrieben. Keine der genannten Schriften beschäftigt sich mit Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern die Zucker und/oder Zuckersäuren und/oder Salze von Zuckersäuren in Form eines Granulats enthalten, welches überwiegend andere Inhaltsstoffe enthält. Der Einsatz von Zucker und/oder Zuckersäuren und/oder Salze von Zuckersäuren in Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern zur Verbesserung der Zerfallszeiten und zur Ermöglichung einer Dosierung über die Einspülkammer haushaltsüblicher Waschmaschinen wird in keiner Schrift beschrieben oder nahegelegt.In all cited prior art documents, sugars are those to be pressed Mixture added as an additive in pure form or detergent tablets not described with their specific problems. None of the above Writings deals with detergent tablets which are sugar and / or contain sugar acids and / or salts of sugar acids in the form of granules, which mainly contains other ingredients. The use of sugar and / or Sugar acids and / or salts of sugar acids in detergent tablets to improve the disintegration times and to enable dosing via the Detergent dispenser of household washing machines is not described in any document or suggested.

Es wurde nun gefunden, daß sich Wasch- und Reinigungsmittelformkörper mit den genannten Vorteilen herstellen lassen, wenn sie Tensidgranulate enthalten, welche ihrerseits Zucker und/oder Zuckersäuren und/oder Salze von Zuckersäuren enthalten.It has now been found that detergent tablets with the aforementioned Have advantages if they contain surfactant granules, which in turn Contain sugar and / or sugar acids and / or salts of sugar acids.

Gegenstand der Erfindung sind daher Wasch- und Reinigungsmittelformkörper aus verdichtetem, teilchenförmigem Wasch- und Reinigungsmittel, die ein Tensidgranulat enthalten, welches Zucker und/oder Zuckersäuren und/oder Salze von Zuckersäuren enthält..The invention therefore relates to detergent tablets made of compressed, particulate detergents and cleaning agents containing a surfactant granulate, which contains sugar and / or sugar acids and / or salts of sugar acids.

Der Begriff "Zucker" kennzeichnet im Rahmen der vorliegenden Erfindung Einfach- und Mehrfachzucker, also Monosaccharide und Oligosaccharide, in denen 2 bis 6 Monosaccharide acetalartig miteinander verbunden sind. "Zucker" sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung also Monosaccharide, Disaccharide, Trisaccharide, Tetra-, Penta- und Hexasaccharide.The term "sugar" in the context of the present invention denotes simple and Multiple sugar, i.e. monosaccharides and oligosaccharides, in which 2 to 6 monosaccharides are linked together like acetals. "Sugar" are within the scope of the present Invention thus monosaccharides, disaccharides, trisaccharides, tetra-, penta- and hexasaccharides.

Monosaccharide sind lineare Polyhydroxyaldehyde (Aldosen) bzw. Polyhydroxyketone (Ketosen). Sie verfügen meistens über eine Kettenlänge von fünf (Pentosen) bzw. sechs (Hexosen) Kohlenstoff-Atomen. Monosaccharide mit mehr (Heptosen, Octosen etc.) oder weniger (Tetrosen) C-Atomen sind relativ selten. Monosaccharide verfügen teilweise über eine große Zahl asymmetrischer C-Atome. Für eine Hexose mit vier asymmetrischen C-Atomen ergibt sich daraus eine Zahl von 24 Stereoisomeren. Die Orientierung der OH-Gruppe am höchstnummerierten asymmetr. C-Atom in der Fischer-Projektion teilt die Monosaccharide in D- und. L-konfigurierte Reihen ein. Bei den natürlich vorkommenden Monosaccharidem ist die D-Konfiguration weitaus häufiger. Monosaccharide formen, sofern es möglich ist, intramolekulare Hemiacetale, so daß sich ringförmige Strukturen vom Pyran- (Pyranosen) und Furan-Typ (Furanosen) ergeben. Kleinere Ringe sind instabil, größere Ringe nur in wäßrigen Lösungen beständig. Durch die Cyclisierung entsteht ein weiteres asymmetrisches C-Atom (das sog. anomere C-Atom), das die Zahl der möglichen Stereoisomere nochmals verdoppelt. Dies wird durch die Präfixe α- u. β- ausgedrückt. Die Bildung der Halbacetale ist ein dynamischer Prozess, der von verschiedenen Faktoren wie Temperatur, Lösungsmittel, pH-Wert usw. abhängt. Meistens liegen Gemische beider anomeren Formen vor, teilweise auch als Gemische der Furanose- und Pyranose-Formen.Monosaccharides are linear polyhydroxy aldehydes (aldoses) or polyhydroxy ketones (Ketoses). They usually have a chain length of five (pentoses) or six (Hexoses) carbon atoms. Monosaccharides with more (heptoses, octoses etc.) or fewer (tetroses) carbon atoms are relatively rare. Some monosaccharides have a large number of asymmetric carbon atoms. For a hexose with four asymmetric carbon atoms this results in a number of 24 stereoisomers. The orientation of the OH group at the highest numbered asymmetr. C atom in the Fischer projection divides the monosaccharides in D and. L-configured rows. With the naturally occurring monosaccharides the D configuration is much more common. Form monosaccharides, if it is possible to use intramolecular hemiacetals so that ring-shaped structures (Pyranoses) and furan type (furanoses). Smaller rings are unstable, larger ones Rings resistant only in aqueous solutions. Cyclization creates another asymmetric carbon atom (the so-called anomeric carbon atom), which is the number of possible stereoisomers doubled again. This is indicated by the prefixes α- u. expressed in β. The education The hemiacetale is a dynamic process that depends on various factors such as Temperature, solvent, pH, etc. depends. Mostly there are mixtures of the two anomeric forms, sometimes also as mixtures of the furanose and pyranose forms.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung als Zucker einsetzbare Monosaccharide sind beispielsweise die Tetrosen D(-)-Erythrose und D(-)-Threose sowie D(-)-Erythrulose, die Pentosen D(-)-Ribose, D(-)-Ribulose, D(-)-Arabinose, D(+)-Xylose, D(-)-Xylulose sowie D(-)-Lyxose und die Hexosen D(+)-Allose, D(+)-Altrose, D(+)-Glucose, D(+)-Mannose, D(-)-Gulose, D(-)-Idose, D(+)-Galactose, D(+)-Talose, D(+)-Psicose, D(-)-Fructose, D(+)-Sorbose und D(-)-Tagatose. Die wichtigsten und am weitesten verbreiteten Monosaccharide sind: D-Glucose, D-Galactose, D-Mannose, D-Fructose, L-Arabinose, D-Xylose, D-Ribose u. 2-Desoxy-D-ribose.Monosaccharides which can be used as sugar in the context of the present invention are, for example the tetroses D (-) - erythrose and D (-) - threose and D (-) - erythrulose, the Pentoses D (-) - ribose, D (-) - ribulose, D (-) - arabinose, D (+) - xylose, D (-) - xylulose as well D (-) - Lyxose and the Hexoses D (+) - Allose, D (+) - Altrose, D (+) - Glucose, D (+) - Mannose, D (-) - Gulose, D (-) - Idose, D (+) - Galactose, D (+) - Talose, D (+) - Psicose, D (-) - Fructose, D (+) - Sorbose and D (-) - Tagatose. The most important and most common monosaccharides are: D-glucose, D-galactose, D-mannose, D-fructose, L-arabinose, D-xylose, D-ribose u. 2-deoxy-D-ribose.

Disaccharide sind aus zwei einfachen, durch glykosidische Bindung verknüpften Monosaccharid-Molekülen (D-Glucose, D-Fructose u.a.) aufgebaut. Liegt die glykosidische Bindung zwischen den acetalischen Kohlenstoff-Atomen (1 bei Aldosen bzw. 2 bei Ketosen) beider Monosaccharide, so wird damit bei beiden die Ringform fixiert; die Zucker zeigen keine Mutarotation, reagieren nicht mit Keton-Reagenzien und wirken nicht mehr reduzierend (Fehling-negativ: Trehalose- od. Saccharose-Typ). Verbindet dagegen die glykosidische Bindung das acetalische Kohlenstoff-Atom eines Monosaccharids mit irgendeinem des zweiten, so kann dieses noch die offenkettige Form annehmen, und der Zucker wirkt noch reduzierend (Fehling-positiv: Maltose-Typ).Disaccharides are made up of two simple monosaccharide molecules linked by glycosidic bonds (D-glucose, D-fructose, etc.). Is the glycosidic bond between the acetal carbon atoms (1 for aldoses or 2 for ketoses) both monosaccharides, so that the ring shape is fixed in both; that show sugar no mutarotation, do not react with ketone reagents and no longer have a reducing effect (Fehling-negative: trehalose or sucrose type). Connects, however, the glycosidic Binding the acetal carbon atom of a monosaccharide to any one the second, this can still take the open-chain form, and the sugar works still reducing (Fehling positive: maltose type).

Die wichtigsten Disaccharide sind Saccharose (Rohrzucker, Sucrose), Trehalose, Lactose (Milchzucker), Lactulose, Maltose (Malzzucker), Cellobiose (Abbauprodukt der Cellulose), Gentobiose, Melibiose, Turanose und andere. The main disaccharides are sucrose (cane sugar, sucrose), trehalose, lactose (Milk sugar), lactulose, maltose (malt sugar), cellobiose (cellulose breakdown product), Gentobiose, Melibiosis, Turanose and others.

Trisaccharide sind Kohlenhydrate, die aus 3 glykosidisch miteinander verknüpften Monosacchariden aufgebaut sind und für die man gelegentlich auch die unrichtige Bezeichnung Triosen antrifft. Trisaccharide kommen in der Natur relativ selten vor, Beispiele sind Gentianose, Kestose, Maltotriose, Melecitose, Raffinose, sowie als Beispiel für Aminozucker enthaltende Trisaccharide Streptomycin und Validamycin.Trisaccharides are carbohydrates that consist of 3 glycosidically linked monosaccharides are constructed and for which one occasionally also has the incorrect name Trios meets. Trisaccharides are relatively rare in nature, examples are gentianose, Kestose, maltotriose, melecitose, raffinose, and as an example of aminosugar containing trisaccharides streptomycin and validamycin.

Tetrasaccharide sind Oligosaccharide mit 4 Monosaccharid-Einheiten. Beispiele für diese Verbindungsklasse sind Stachyose, Lychnose (Galactose-Glucose-Fructose-Galactose) und Secalose (aus 4-Fructose-Einheiten).Tetrasaccharides are oligosaccharides with 4 monosaccharide units. Examples of this Compound classes are stachyose, lychnose (galactose-glucose-fructose-galactose) and Secalose (from 4-fructose units).

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden als Zucker bevorzugt Saccharide aus der Gruppe Glucose, Fructose, Saccharose, Cellubiose, Maltose, Lactose, Lactulose, Ribose und deren Mischungen eingesetzt. Besonders bevorzugt sind in den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern Glucose und/oder Saccharose enthalten.In the context of the present invention, saccharides from the Group glucose, fructose, sucrose, cellubiosis, maltose, lactose, lactulose, ribose and their mixtures used. Are particularly preferred in the invention Detergent tablets contain glucose and / or sucrose.

Die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörper enthalten den oder die Zucker bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 0,25 bis 5 Gew.-% und insbesondere von 0,5 bis 2,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Formkörpers. Die Menge an Zucker, die in den Formkörpern enthalten ist, kann dabei über die Menge an Zucker im Tensidgranulat oder bei vorgegebenem Zuckergehalt im Granulat über die Menge an Tensidgranulat gesteuert werden.The detergent tablets according to the invention contain the or the Sugar preferably in amounts from 0.1 to 10% by weight, preferably from 0.25 to 5% by weight and in particular from 0.5 to 2.5% by weight, in each case based on the weight of the shaped body. The amount of sugar that is contained in the moldings can be about Amount of sugar in the surfactant granules or with a given sugar content in the granules can be controlled via the amount of surfactant granules.

Zuckersäuren, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung im Tensidgranulat enthalten sein können, sind zur Lacton-Bildung neigende Polyhydroxycarbonsäuren, die durch Oxidation der Aldehyd- und/oder der primären Alkohol-Gruppen von einfachen Zuckern (Monosacchariden) zu Carboxy-Gruppen entstehen. Milde Oxid. der Zucker führt zur Bildung von Aldonsäuren, wenn die Aldehyd- zur Carboxy-Gruppe oxidiert ist. Wird dagegen die primäre Alkohol- zur Carboxy-Gruppe oxidiert, so erhält man Uronsäuren.
Bei den Aldonsäuren sind insbesondere D(-)-Erythronsäure und D(-)-Threonsäure sowie D(-)-Erythrulonsäure, die Pentonsäuren D(-)-Ribonsäure, D(-)-Ribulonsäure, D(-)-Arabinonsäure, D(+)-Xylonsäure, D(-)-Xylulonsäure sowie D(-)-Lyxonsäure und die Hexonsäuren D(+)-Allonsäure, D(+)-Altronsäure, D(+)-Gluconsäure, D(+)-Mannonsäure, D(-)-Gulonsäure, D(-)-Idonsäure, D(+)-Galactonsäure, D(+)-Talonsäure, D(+)-Psiconsäure, D(-)-Fructonsäure, D(+)-Sorbonsäure und D(-)-Tagatonsäure geeignet. Die besonders bevorzugten Aldonsäuren D-Gluconsäure, D-Galactonsäure, D-Mannonsäure, D-Fructonsäure, L-Arabinonsäure, D-Xylonsäure, D-Ribonsäure u. 2-Desoxy-D-ribonsäure.
Sugar acids which can be contained in the surfactant granules within the scope of the present invention are polyhydroxycarboxylic acids which tend to form lactones and which are formed by oxidation of the aldehyde and / or the primary alcohol groups from simple sugars (monosaccharides) to carboxy groups. Mild oxide. the sugar leads to the formation of aldonic acids when the aldehyde to the carboxy group is oxidized. However, if the primary alcohol group is oxidized to the carboxy group, uronic acids are obtained.
In the case of the aldonic acids, in particular D (-) - erythronic acid and D (-) - threonic acid and D (-) - erythrulonic acid, the pentonic acids D (-) - ribonic acid, D (-) - ribulonic acid, D (-) - arabinonic acid, D (+) - xylonic acid, D (-) - xylulonic acid and D (-) - lyxonic acid and the hexonic acids D (+) - allonic acid, D (+) - altronic acid, D (+) - gluconic acid, D (+) - mannonic acid, D (-) - Gulonic acid, D (-) - Idonic acid, D (+) - Galactonic acid, D (+) - Talonic acid, D (+) - Psiconic acid, D (-) - Fructonic acid, D (+) - Sorbonic acid and D (-) - Tagatonic acid suitable. The particularly preferred aldonic acids D-gluconic acid, D-galactonic acid, D-mannonic acid, D-fructonic acid, L-arabinonic acid, D-xylonic acid, D-ribonic acid and the like. 2-deoxy-D-ribonic acid.

Bei den Uronsäuren sind insbesondere D(-)-Erythruronsäure und D(-)-Threuronsäure sowie D(-)-Erythruluronsäure, die Penturonsäuren D(-)-Riburonsäure, D(-)-Ribuluronsäure, D(-)-Arabinuronsäure, D(+)-Xyluronsäure, D(-)-Xyluluronsäure sowie D(-)-Lyxuronsäure und die Hexuronsäuren D(+)-Alluronsäure, D(+)-Altruronsäure, D(+)-Glucuronsäure, D(+)-Mannuronsäure, D(-)-Guluronsäure, D(-)-Iduronsäure, D(+)-Galacturonsäure, D(+)-Taluronsäure, D(+)-Psicuronsäure, D(-)-Fructuronsäure, D(+)-Sorburonsäure und D(-)-Tagaturonsäure geeignet. Die besonders bevorzugten Uronsäuren D-Glucuronsäure, D-Galacturonsäure, D-Mannuronsäure, D-Fructuronsäure, L-Arabinuronsäure, D-Xyluronsäure, D-Riburonsäure u. 2-Desoxy-D-riburonsäure.Among the uronic acids are in particular D (-) - erythruronic acid and D (-) - threuronic acid as well D (-) - erythruluronic acid, the penturonic acids D (-) - riburonic acid, D (-) - ribuluronic acid, D (-) - arabinuronic acid, D (+) - xyluronic acid, D (-) - xyluluronic acid and D (-) - lyxuronic acid and the hexuronic acids D (+) - alluronic acid, D (+) - altruronic acid, D (+) - glucuronic acid, D (+) - mannuronic acid, D (-) - guluronic acid, D (-) - iduronic acid, D (+) - galacturonic acid, D (+) - taluronic acid, D (+) - psicuronic acid, D (-) - fructuronic acid, D (+) - sorburonic acid and D (-) - tagaturonic acid suitable. The particularly preferred uronic acids D-glucuronic acid, D-galacturonic acid, D-mannuronic acid, D-fructuronic acid, L-arabinuronic acid, D-xyluronic acid, D-Riburonic acid u. 2-deoxy-D-riburonic acid.

Die im Rahmen der vorliegenden Erfindung ebenfalls einsetzbaren Ketoaldonsäuren entstehen formal durch Oxidation einer primären OH-Gruppe von Ketosen. Technisch werden sie durch Oxidation einer sekundären OH-Gruppe von Aldonsäuren gewonnen.The ketoaldonic acids which can also be used in the context of the present invention are formed formally by oxidation of a primary OH group of ketoses. Get technical they are obtained by oxidation of a secondary OH group of aldonic acids.

Eine energischere Oxidation der Zucker führt zu Aldarsäuren, beispielsweise Threarsäure oder Erythrarsäure (bekannt als Weinsäure), Galactarsäure (Schleimsäure), Glucarsäure (eine Tetrahydroxyadipinsäure). Besonders geeignete Aldarsäuren sind Zuckersäuren der allgemeinen Formel HOOC-(CHOH)n-COOH, insbesondere L-Threarsäure [(+)Weinsäure], Erythrarsäure [meso-Weinsäure].A more energetic oxidation of the sugars leads to aldar acids, for example threaric acid or erythraric acid (known as tartaric acid), galactaric acid (mucic acid), glucaric acid (a tetrahydroxyadipic acid). Particularly suitable aldar acids are sugar acids general formula HOOC- (CHOH) n-COOH, especially L-threaric acid [(+) Tartaric acid], erythraric acid [meso-tartaric acid].

Bei den Salzen der Zuckersäuren sind die Salze der bevorzugten Säuren ebenfalls bevorzugt. Unter den Salzen haben die Erdalkalimetall- und Alkalimetallsalze die größte Bedeutung; unter den letztgenannten sind die Natriumsalze besonders bevorzugt.In the salts of the sugar acids, the salts of the preferred acids are also preferred. Among the salts, the alkaline earth and alkali metal salts are of the greatest importance; among the latter, the sodium salts are particularly preferred.

In bevorzugten Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern enthält das Tensidgranulat Zukker und/oder Zuckersäuren und/oder Salze von Zuckersäuren in Mengen von 0,1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt von 1 bis 10 Gew.-% und insbesondere von 1,5 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Tensidgranulats.In preferred detergent tablets, the surfactant granules contain sugar and / or sugar acids and / or salts of sugar acids in amounts of 0.1 to 20 % By weight, preferably from 0.5 to 15% by weight, particularly preferably from 1 to 10% by weight and in particular from 1.5 to 5% by weight, in each case based on the weight of the surfactant granules.

Neben dem erfindungsgemäß in den Tensidgranulaten inkorporierten Zucker und/oder Zuckersäuren und/oder Salze von Zuckersäuren enthalten die Tensidgranulate naturgemäß Tenside. Diese können aus den Gruppen der anionischen, nichtionischen, kationischen oder amphoteren Tenside stammen, wobei selbstverständlich auch Mischungen der genannten Tensidtypen zum Einsatz kommen können. Unabhängig vom eingesetzten Tensidtyp weisen die Tensidgranulate in bevorzugten Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern Tensidgehalte von 5 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise von 10 bis 50 Gew.-% und insbesondere von 15 bis 40 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Tensidgranulats, auf.In addition to the sugar and / or incorporated in the surfactant granules according to the invention The surfactant granules naturally contain sugar acids and / or salts of sugar acids Surfactants. These can be from the groups of anionic, nonionic, cationic or amphoteric surfactants, which of course also include mixtures of the above Types of surfactants can be used. Regardless of the type of surfactant used have the surfactant granules in preferred detergent tablets Surfactant contents from 5 to 60% by weight, preferably from 10 to 50% by weight and in particular from 15 to 40% by weight, based in each case on the weight of the surfactant granules.

Als anionische Tenside werden beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9-13-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C12-18-Monoolefinen mit end-oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C12-18-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), z.B. die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren geeignet.Anionic surfactants used are, for example, those of the sulfonate and sulfate type. Preferred surfactants of the sulfonate type are C 9-13- alkylbenzenesulfonates, olefin sulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates such as are obtained, for example, from C 12-18 monoolefins with an end or internal double bond by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products. Also suitable are alkanesulfonates obtained from C 12-18 alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization. The esters of α-sulfofatty acids (ester sulfonates), for example the α-sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids, are also suitable.

Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Unter Fettsäureglycerinestern sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevorzugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Myristinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure. Other suitable anionic surfactants are sulfonated fatty acid glycerol esters. Among fatty acid glycerol esters the mono-, di- and triesters and their mixtures are to be understood as they are the production by esterification of a monoglycerin with 1 to 3 moles of fatty acid or obtained in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 mol of glycerol. Preferred sulfated fatty acid glycerol esters are the sulfonation products of saturated fatty acids with 6 to 22 carbon atoms, for example caproic acid, caprylic acid, capric acid, Myristic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid or behenic acid.

Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C12-C18-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C10-C20-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind die C12-C16-Alkylsulfate und C12-C15-Alkylsulfate sowie C14-C15-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate, welche beispielsweise gemäß den US-Patentschriften 3,234,258 oder 5,075,041 hergestellt werden und als Handelsprodukte der Shell Oil Company unter dem Namen DAN® erhalten werden können, sind geeignete Aniontenside.Alk (en) yl sulfates are the alkali and in particular the sodium salts of the sulfuric acid half esters of C 12 -C 18 fatty alcohols, for example from coconut oil alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C 10 -C 20 oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of this chain length are preferred. Also preferred are alk (en) yl sulfates of the chain length mentioned which contain a synthetic, straight-chain alkyl radical prepared on a petrochemical basis and which have a degradation behavior analogous to that of the adequate compounds based on oleochemical raw materials. The C 12 -C 16 alkyl sulfates and C 12 -C 15 alkyl sulfates as well as C 14 -C 15 alkyl sulfates are preferred from the point of view of washing technology. 2,3-Alkyl sulfates, which are produced, for example, according to US Pat. Nos. 3,234,258 or 5,075,041 and can be obtained as commercial products from the Shell Oil Company under the name DAN®, are also suitable anionic surfactants.

Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7-21-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9-11-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12-18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet. Sie werden in Reinigungsmitteln aufgrund ihres hohen Schaumverhaltens nur in relativ geringen Mengen, beispielsweise in Mengen von 1 bis 5 Gew.-%, eingesetzt.The sulfuric acid monoesters of the straight-chain or branched C 7-21 alcohols ethoxylated with 1 to 6 mol of ethylene oxide, such as 2-methyl-branched C 9-11 alcohols with an average of 3.5 mol of ethylene oxide (EO) or C 12-18 - Fatty alcohols with 1 to 4 EO are suitable. Because of their high foaming behavior, they are used in cleaning agents only in relatively small amounts, for example in amounts of 1 to 5% by weight.

Weitere geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C8-18-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen (Beschreibung siehe unten). Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen. Other suitable anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinic acid esters and which are monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and in particular ethoxylated fatty alcohols. Preferred sulfosuccinates contain C 8-18 fatty alcohol residues or mixtures thereof. Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue which is derived from ethoxylated fatty alcohols, which in themselves are nonionic surfactants (description see below). Again, sulfosuccinates whose fatty alcohol residues are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution are particularly preferred. It is also possible to use alk (en) ylsuccinic acid with preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof.

Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht. Geeignet sind gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierte Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z.B. Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.Soaps are particularly suitable as further anionic surfactants. Are suitable saturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, Stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid and in particular from natural Fatty acids, e.g. Coconut, palm kernel or tallow fatty acids, derived soap mixtures.

Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kaliumoder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.The anionic surfactants including the soaps can be in the form of their sodium, potassium or Ammonium salts and as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or Triethanolamine. The anionic surfactants are preferably in the form of their Sodium or potassium salts, especially in the form of the sodium salts.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind Wasch- und Reinigungsmittelformkörper bevorzugt, bei denen der Gehalt des Tensidgranulats an anionischen Tensiden 5 bis 45 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 40 Gew.-% und insbesondere 15 bis 35 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Tensidgranulats, beträgt.In the context of the present invention, detergent tablets are shaped preferred, in which the content of the surfactant granules of anionic surfactants 5 to 45 % By weight, preferably 10 to 40% by weight and in particular 15 to 35% by weight, in each case based on the weight of the surfactant granules.

Bei der Auswahl der anionischen Tenside stehen der Formulierungsfreiheit keine einzuhaltenden Rahmenbedingungen im Weg. Bevorzugte Tensidgranulate weisen jedoch einen Gehalt an Seife auf, der 0,2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Wasch- und Reinigungsmittelformkörper, übersteigt. Bevorzugt einzusetzende anionische Tenside sind dabei die Alkylbenzolsulfonate und Fettalkoholsulfate, wobei bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittelformkörper 2 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 2,5 bis 15 Gew.-% und insbesondere 5 bis 10 Gew.-% Fettalkoholsulfat(e), jeweils bezogen auf das Gewicht der Wasch- und Reinigungsmittelformkörper, enthalten.When choosing the anionic surfactants, there are no formulations to be observed Framework conditions in the way. However, preferred surfactant granules have one Content of soap on the 0.2 wt .-%, based on the total weight of the washing and Detergent tablets, exceeds. Anionic surfactants to be used with preference the alkylbenzenesulfonates and fatty alcohol sulfates, preferred detergent tablets 2 to 20% by weight, preferably 2.5 to 15% by weight and in particular 5 to 10 wt .-% fatty alcohol sulfate (s), each based on the weight of the Detergent tablets are included.

Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z.B. aus Kokos-, Palm-, Talgfettoder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-14-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C9-11-Alkohol mit 7 EO, C13-15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12- 18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-14-Alkohol mit 3 EO und C12-18-Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.The nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical can be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or may contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as are usually present in oxo alcohol radicals. However, alcohol ethoxylates with linear residues of alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms, for example from coconut, palm, tallow fat or oleyl alcohol, and an average of 2 to 8 EO per mole of alcohol are particularly preferred. The preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12-14 alcohols with 3 EO or 4 EO, C 9-11 alcohol with 7 EO, C 13-15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 12- 18 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures thereof, such as mixtures of C 12-14 alcohol with 3 EO and C12-18 alcohol containing 5 EO. The degrees of ethoxylation given represent statistical averages, which can be an integer or a fraction for a specific product. Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). In addition to these nonionic surfactants, fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.

Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester.Another class of preferred nonionic surfactants, either as the sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants are used are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated Fatty acid alkyl esters, preferably having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, especially fatty acid methyl esters.

Eine weitere Klasse von nichtionischen Tensiden, die vorteilhaft eingesetzt werden kann, sind die Alkylpolyglycoside (APG). Einsetzbare Alkylpolyglycoside genügen der allgemeinen Formel RO(G)z, in der R für einen linearen oder verzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten, gesättigten oder ungesättigten, aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Glycosidierungsgrad z liegt dabei zwischen 1,0 und 4,0, vorzugsweise zwischen 1,0 und 2,0 und insbesondere zwischen 1,1 und 1,4.
Bevorzugt eingesetzt werden lineare Alkylpolyglucoside, also Alkylpolyglycoside, in denen der Polyglycosylrest ein Glucoserest und der Alkylrest ein n-Alkylrest ist.
Another class of nonionic surfactants that can be used advantageously are the alkyl polyglycosides (APG). Alkyl polyglycosides which can be used satisfy the general formula RO (G) z , in which R denotes a linear or branched, in particular methyl-branched, saturated or unsaturated, aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms and G is the Is symbol which stands for a glycose unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose. The degree of glycosidation z is between 1.0 and 4.0, preferably between 1.0 and 2.0 and in particular between 1.1 and 1.4.
Linear alkyl polyglucosides, ie alkyl polyglycosides, in which the polyglycosyl radical is a glucose radical and the alkyl radical is an n-alkyl radical are preferably used.

Die Tensidgranulate können bevorzugt Alkylpolyglycoside enthalten, wobei Gehalte an APG über 0,2 Gew.-%, bezogen auf den gesamten Formkörper, bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittelformkörper enthalten APG in Mengen von 0,2 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 5 Gew.-% und insbesondere von 0,5 bis 3 Gew.-%. The surfactant granules can preferably contain alkyl polyglycosides, with levels of APG over 0.2 wt .-%, based on the entire molded body, are preferred. Especially preferred detergent tablets contain APG in amounts of 0.2 to 10% by weight, preferably 0.2 to 5% by weight and in particular 0.5 to 3% by weight.

Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N-dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.Also nonionic surfactants of the amine oxide type, for example N-cocoalkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamides can be suitable. The amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of ethoxylated fatty alcohols, especially not more than half of it.

Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (I),

Figure 00120001
in der RCO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R1 für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zukkers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.Other suitable surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula (I),
Figure 00120001
in which RCO stands for an aliphatic acyl radical with 6 to 22 carbon atoms, R 1 for hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical with 1 to 4 carbon atoms and [Z] for a linear or branched polyhydroxyalkyl radical with 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups. The polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.

Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel (II),

Figure 00120002
in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, R1 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R2 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei C1-4-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propoxylierte Derivate dieses Restes.The group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula (II)
Figure 00120002
in which R represents a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms, R 1 represents a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical having 2 to 8 carbon atoms and R 2 represents a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical or an oxyalkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, C 1-4 -alkyl or phenyl radicals being preferred and [Z] being a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted by at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated Derivatives of this rest.

[Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierten Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann beispielsweise durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden.[Z] is preferably obtained by reductive amination of a reduced sugar, for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose. The N-alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds can then, for example by reaction with fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as a catalyst be converted into the desired polyhydroxy fatty acid amides.

Erfindungsgemäß bevorzugt sind Wasch- und Reinigungsmittelformkörper, bei denen der Gehalt des Tensidgranulats an nichtionischen Tensiden 1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 2,5 bis 10 Gew.-% und insbesondere 5 bis 7,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Tensidgranulats, beträgt.According to the invention, detergent tablets are preferred in which the Nonionic surfactant content of the surfactant granules 1 to 15% by weight, preferably 2.5 up to 10 wt .-% and in particular 5 to 7.5 wt .-%, each based on the weight of the Granules of surfactant.

Neben Zucker und/oder Zuckersäuren und/oder Salze von Zuckersäuren und Tensid(en) enthält das Tensidgranulat in aller Regel weitere Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln. Um lagerstabile und gut rieselfähige Tensidgranulate zu erhalten, ist es bevorzugt, wenn bei der Herstellung der Tensidgranulate Trägerstoffe zugesetzt werden, die Tensidgranulate also Gerüstsubstanzen enthalten. Auch andere Inhaltsstoffe von Waschund Reinigungsmitteln, insbesondere sogenannten Kleinkomponenten wie optische Aufheller, Polymere, Entschäumer, Phosphonate, Farb- und Duftstoffe, können Bestandteil des Tensidgranulats sein.In addition to sugar and / or sugar acids and / or salts of sugar acids and surfactant (s) As a rule, the surfactant granules contain further ingredients of detergents and cleaning agents. In order to obtain storage-stable and free-flowing surfactant granules, it is preferred if carriers are added in the preparation of the surfactant granules, the So surfactant granules contain builders. Other ingredients of washing and Cleaning agents, especially so-called small components such as optical brighteners, Polymers, defoamers, phosphonates, colors and fragrances can be part of the Be surfactant granules.

Das Tensidgranulat kann in den Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern in variierenden Mengen eingesetzt werden. Erfindungsgemäße Wasch- und Reinigungsmittelformkörper, die das Tensidgranulat, welches Zucker und/oder Zuckersäuren und/oder Salze von Zukkersäuren enthält, in Mengen von 40 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise von 45 bis 85 Gew.-% und insbesondere von 55 bis 75 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Formkörpergewicht, enthalten, sind dabei bevorzugt. The surfactant granules can vary in the laundry detergent and cleaning product tablets Amounts are used. Detergent tablets according to the invention, the the surfactant granules, which sugar and / or sugar acids and / or salts of sugar acids contains, in amounts of 40 to 95% by weight, preferably 45 to 85% by weight and in particular from 55 to 75% by weight, in each case based on the molding weight, included are preferred.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung der beschriebenen Wasch- und Reinigungsmittelformkörper mit vorteilhaften Eigenschaften, also ein Verfahren zur Herstellung von Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern durch Abmischen eines tensidhaltigen Granulats mit feinteiligen Aufbereitungskomponenten und nachfolgendes formgebendes Verpressen in an sich bekannter Weise, bei dem das tensidhaltige Granulat Zucker und/oder Zuckersäuren und/oder Salze von Zuckersäuren enthält.Another object of the present invention is a method for producing the Detergent tablets described with advantageous properties, So a process for the production of detergent tablets by Mixing granules containing surfactants with finely divided processing components and subsequent shaping pressing in a manner known per se, in which the surfactant-containing Granules containing sugar and / or sugar acids and / or salts of sugar acids.

Auch beim erfindungsgemäßen Verfahren liegen die Gehalte an Zucker und/oder Zuckersäuren und/oder Salze von Zuckersäuren im Tensidgranulat vorteilhaft im Bereich von 0,1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt von 1 bis 10 Gew.-% und insbesondere von 1,5 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Tensidgranulats.The contents of sugar and / or sugar acids are also in the process according to the invention and / or salts of sugar acids in the surfactant granulate advantageously in the range of 0.1 up to 20% by weight, preferably from 0.5 to 15% by weight, particularly preferably from 1 to 10 % By weight and in particular from 1.5 to 5% by weight, in each case based on the weight of the Granular surfactant.

Die Herstellung tensidhaltiger Granulate ist im Stand der Technik breit beschreiben, wobei neben umfangreicher Patentliteratur auch auf zahlreiche Übersichtsartikel und Monographien zurückgegriffen werden kann. So beschreibt W.Hermann de Groot, I. Adami, G.F. Moretti "The Manufacture of Modern Detergent Powders", Hermann de Groot Academic Publisller, Wassenaar, 1995 verschiedene Sprühtrocknungs-, Misch- und Granulierverfahren zur Herstellung von Wasch- und Reinigungsmitteln.The production of surfactant-containing granules is widely described in the prior art, and in addition to extensive patent literature, numerous review articles and monographs can also be used. This is how W. Hermann de Groot , I. Adami , GF Moretti "The Manufacture of Modern Detergent Powders" , Hermann de Groot Academic Publisller , Wassenaar , 1995 various spray drying, mixing and granulating processes for the production of detergents and cleaning agents.

Aus energetischen Gründen ist es im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt, wenn das tensidhaltige Granulat nicht durch Sprühtrocknung, sondern über ein Granulierverfahren hergestellt wird. Neben den herkömmlichen Granulier- und Agglomerationsverfahren, die in den unterschiedlichsten Mischgranulatoren und Mischagglomeratoren durchgeführt werden können, sind beispielsweise auch Preßagglomerationsverfahren einsetzbar. Verfahren, bei denen das tensidhaltige Granulat durch Granulation, Agglomeration, Preßagglomeration oder eine Kombination dieser Verfahren hergestellt wird, sind daher bevorzugt.For energetic reasons, it is preferred in the context of the present invention if the surfactant-containing granules are not spray dried, but by a granulation process will be produced. In addition to the conventional granulation and agglomeration processes, carried out in a wide variety of mixing granulators and mixing agglomerators press agglomeration processes can also be used, for example. Method, in which the surfactant-containing granules by granulation, agglomeration, press agglomeration or a combination of these methods is therefore preferred.

Bei den nachfolgend beschriebenen Mischergranulationsverfahren kann der erfindungsgemäß in den Granulaten enthaltene Bestandteil aus der Gruppe der Zucker und/oder Zuckersäuren und/oder Salze von Zuckersäuren Bestandteil des Feststoffbetts sein, welches unter Zusatz von Granulationshilfsmitteln aufgranuliert wird. Es ist aber auch möglich, eine Lösung von Zuckern und/oder Zuckersäuren und/oder Salzen von Zuckersäuren in Wasser oder in anderen Flüssigkeiten, beispielsweise Niotensiden, als Granulationshilfsmittel einzusetzen. Selbstverständlich ist es auch möglich, die genannten Stoffe sowohl als Bestandteil des Feststoffbetts als auch als Bestandteil der Granulierflüssigkeit vorzusehen. Es ist weiter möglich, eine Flüssigkeit oder viskose Masse durch Zusatz von Feststoffen zu granulieren. Auch bei dieser "umgekehrten" Granulation können Zucker und/oder Zuckersäuren und/oder Salze von Zuckersäuren sowohl in der zu granulierenden Masse als auch in den zugegebenen Feststoffen enthalten sein.In the mixer granulation method described below, the can according to the invention Constituent from the group of sugars and / or sugar acids contained in the granules and / or salts of sugar acids are part of the solid bed, which with the addition is granulated by granulation aids. But it is also possible to find a solution Sugars and / or sugar acids and / or salts of sugar acids in water or in others To use liquids, for example nonionic surfactants, as granulation aids. Of course, it is also possible to use the substances mentioned both as part of the Provide solid bed as well as part of the granulating liquid. It is further possible to granulate a liquid or viscous mass by adding solids. Even with this "reverse" granulation, sugar and / or sugar acids can and / or salts of sugar acids both in the mass to be granulated and in the added solids may be included.

Die Granulierung kann in einer Vielzahl von in der Wasch- und Reinigungsmittelindustrie üblicherweise eingesetzten Apparaten durchgeführt werden. So ist es beispielsweise möglich, die in der Pharmazie gängigen Verrunder zu verwenden. In solchen Drehtellerapparaturen beträgt die Verweilzeit der Granulate üblicherweise weniger als 20 Sekunden. Auch herkömmliche Mischer und Mischgranulatoren sind zur Granulierung geeignet. Als Mischer können dabei sowohl Hochintensitätsmischer ("high-shear mixer") als auch normale Mischer mit geringeren Umlaufgeschwindigkeiten verwendet werden. Geeignete Mischer sind beispielsweise Eirich® -Mischer der Serien R oder RV (Warenzeichen der Maschinenfabrik Gustav Eirich, Hardheim), der Schugi® Flexomix, die Fukae® FS-G-Mischer (Warenzeichen der Fukae Powtech, Kogyo Co., Japan), die Lödige® FM-, KM- und CB-Mischer (Warenzeichen der Lödige Maschinenbau GmbH, Paderborn) oder die Drais® -Serien T oder K-T (Warenzeichen der Drais-Werke GmbH, Mannheim). Die Verweilzeiten der Granulate in den Mischern liegen im Bereich von weniger als 60 Sekunden, wobei die Verweilzeit auch von der Umlaufgeschwindigkeit des Mischers abhängt. Hierbei verkürzen sich die Verweilzeiten entsprechend, je schneller der Mischer läuft. Bevorzugt betragen die Verweilzeiten der Granulate im Mischer/Verrunder unter einer Minute, vorzugsweise unter 15 Sekunden. In langsam laufenden Mischern, z.B. einem Lödige KM, werden Verweilzeiten von bis zu 20 Minuten eingestellt, wobei Verweilzeiten unter 10 Minuten wegen der Verfahrensökonomie bevorzugt sind.The granulation can be found in a wide variety of industries in the detergent and cleaning agent industries usually used apparatus can be carried out. For example, it is possible to use the rounders commonly used in pharmacy. In such turntable devices the residence time of the granules is usually less than 20 seconds. Conventional mixers and mixing granulators are also suitable for granulation. As Mixers can be both high-intensity mixers ("high-shear mixers") and normal ones Mixers with lower circulation speeds can be used. Suitable mixers are, for example, Eirich® mixers of the R or RV series (trademark of the machine factory Gustav Eirich, Hardheim), the Schugi® Flexomix, the Fukae® FS-G mixer (Trademark of Fukae Powtech, Kogyo Co., Japan), the Lödige® FM, KM and CB mixers (Trademark of Lödige Maschinenbau GmbH, Paderborn) or the Drais® series T or K-T (trademark of Drais-Werke GmbH, Mannheim). The dwell times the granules in the mixers are in the range of less than 60 seconds, the Dwell time also depends on the speed of rotation of the mixer. Shorten this the faster the mixer runs, the dwell times accordingly. These are preferably Residence times of the granules in the mixer / rounder are less than one minute, preferably less than 15 seconds. In slow-running mixers, e.g. a Lödige KM, dwell times of up to 20 minutes, with dwell times of less than 10 minutes due to the Process economics are preferred.

Bevorzugte Granulationsverfahren zur Herstellung tensidhaltiger Granulate werden in Mischergranulatoren durchgeführt, bei denen einige Mischerteile oder der gesamte Mischer auf Temperaturen erwärmt sind, die mindestens 20°C oberhalb der Temperatur liegen, die die zu granulierenden Stoffe zu Beginn des Granulationsprozesses aufweisen. Werden also Feststoffe granuliert, die bei 20°C gelagert wurden und mit dieser Temperatur in den Mischer gelangen, so ist es bevorzugt, daß einige oder alle Mischerteile mindestens eine Temperatur von 40°C aufweisen. Insgesamt soll aber eine Temperatur von 120°C für die Mischerteile bzw. den gesamten Mischer nicht überschritten werden. Werden nur Teile des Mischers auf die genannten Temperaturen erwärmt, so sind dies bevorzugt die Mischerwandungen bzw. die Mischerwerkzeuge. Erstere können durch einen beheizbaren Mantel, letztere durch eingebaute Heizelemente auf die gewünschte Temperatur gebracht werden.Preferred granulation processes for the production of surfactant-containing granules are in mixer granulators performed where some mixer parts or the entire mixer are heated to temperatures that are at least 20 ° C above the temperature that have the substances to be granulated at the beginning of the granulation process. So will Granulated solids that were stored at 20 ° C and at this temperature in the mixer arrive, it is preferred that some or all mixer parts at least one Have a temperature of 40 ° C. Overall, however, a temperature of 120 ° C for the Mixer parts or the entire mixer must not be exceeded. Are only parts of the Mixer heated to the temperatures mentioned, these are preferably the mixer walls or the mixer tools. The former can be heated by a jacket, the latter can be brought to the desired temperature by built-in heating elements.

Weiter bevorzugt ist bei der Herstellung tensidhaltiger Granulate in ganz oder teilweise erwärmten Mischern die Verwendung von nichtwäßrigen Granulationshilfsmitteln, insbesondere nichtionischen Tensiden, die einem Schmelzpunkt im Bereich von 20 bis 50°C aufweisen. Durch das geschilderte bevorzugte Granulationsverfahren läßt sich das Schüttgewicht der Tensidgranulate erhöhen, wobei gleichzeitig unerwünschte Wandanbackungen an den Mischerwandungen deutlich reduziert werden. Der Einsatz der solcherart hergestellten Tensidgranulate in tablettierfähigen Vorgemischen führt zu Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern, welche sich gegenüber Mischungen, die herkömmlich hergestellte Granulate enthalten, durch eine weiter verringerte Zerfallszeit auszeichnen.It is further preferred in the production of granules containing surfactants in whole or in part heated mixers the use of non-aqueous granulation aids, in particular nonionic surfactants with a melting point in the range of 20 to 50 ° C exhibit. The bulk density can be determined by the described preferred granulation process of the surfactant granules, increasing undesirable wall caking on the mixer walls can be significantly reduced. The use of such manufactured Surfactant granules in tablettable premixes lead to detergent tablets, which is different from mixtures that are conventionally made Contain granules, characterized by a further reduced disintegration time.

Bei dem Verfahren der Preßagglomeration wird das tensidhaltige Granulat unter Druck und unter Einwirkung von Scherkräften verdichtet und dabei homogenisiert und anschließend formgebend aus den Apparaten ausgetragen. Die technisch bedeutsamsten Preßagglomerationsverfahren sind die Extrusion, die Walzenkompaktierung, die Pelletierung und das Tablettieren. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt zur Herstellung des tensidhaltige Granulats eingesetzte Preßagglomerationsverfahren sind die Extrusion, die Walzenkompaktierung und die Pelletierung.In the press agglomeration process, the surfactant-containing granules are under pressure and compressed under the influence of shear forces and homogenized and then discharged form-giving from the apparatus. The most technically significant press agglomeration processes are extrusion, roller compaction, pelleting and tableting. In the context of the present invention preferably for the production of Press agglomerating processes containing surfactant-containing granules are extrusion Roll compacting and pelleting.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird dabei das tensidhaltige Granulat vorzugsweise kontinuierlich einem Planetwalzenextruder oder einem 2-Wellen-Extruder bzw. 2-Schnecken-Extruder mit gleichlaufender oder gegenlaufender Schneckenführung zugeführt, dessen Gehäuse und dessen Extruder-Granulierkopf auf die vorbestimmte Extrudiertemperatur aufgeheizt sein können. Unter der Schereinwirkung der Extruderschnecken wird das Vorgemisch unter Druck, der vorzugsweise mindestens 25 bar beträgt, bei extrem hohen Durchsetzen in Abhängigkeit von dem eingesetzten Apparat aber auch darunter liegen kann, verdichtet, plastifiziert, in Form feiner Stränge durch die Lochdüsenplatte im Extruderkopf extrudiert und schließlich das Extrudat mittels eines rotierenden Abschlagmessers vorzugsweise zu etwa kugelförmigen bis zylindrischen Granulatkörnern verkleinert. Der Lochdurchmesser der Lochdüsenplatte und die Strangschnittlänge werden dabei auf die gewählte Granulatdimension abgestimmt. In dieser Ausführungsform gelingt die Herstellung von Granulaten einer im wesentlichen gleichmäßig vorherbestimmbaren Teilchengröße, wobei im einzelnen die absoluten Teilchengrößen dem beabsichtigten Einsatzzweck angepaßt sein können. Wichtige Ausführungsformen sehen hier die Herstellung von einheitlichen Granulaten im Millimeterbereich, beispielsweise im Bereich von 0,8 bis 5 mm und insbesondere im Bereich von etwa 1,0 bis 3 mm vor. Das Länge/Durchmesser-Verhältnis der abgeschlagenen primären Granulate liegt dabei in einer wichtigen Ausführungsform im Bereich von etwa 1:1 bis etwa 3:1. Weiterhin ist es bevorzugt, das noch plastische Primärgranulat einem weiteren formgebenden Verarbeitungsschritt zuzuführen; dabei werden am Rohextrudat vorliegende Kanten abgerundet, so daß letztlich kugelförmig bis annähernd kugelförmige Extrudatkörner erhalten werden können. Alternativ können Extrusionen/Verpressungen auch in Niedrigdruckextrudern, in der Kahl-Presse oder im Bextruder durchgeführt werden.In a preferred embodiment of the invention, the surfactant-containing granules preferably continuously a planetary roller extruder or a 2-shaft extruder or 2-screw extruder with co-rotating or counter-rotating screw guidance fed, its housing and its extruder pelletizing head to the predetermined Extrusion temperature can be heated. Under the shear of the extruder screws the premix is under pressure, preferably at least 25 bar with extremely high throughputs, depending on the apparatus used can also lie below, compressed, plasticized, in the form of fine strands through the perforated nozzle plate extruded in the extruder head and finally the extrudate using a rotating Knife knife preferably to approximately spherical to cylindrical granules downsized. The hole diameter of the perforated nozzle plate and the strand cut length are matched to the selected granule size. In this embodiment succeeds in the production of granules of an essentially uniformly predictable Particle size, the absolute particle sizes being the intended one Purpose can be adapted. Important embodiments can be seen here the production of uniform granules in the millimeter range, for example in the range from 0.8 to 5 mm and in particular in the range from about 1.0 to 3 mm. The length / diameter ratio the chipped primary granules lie in one important embodiment in the range of about 1: 1 to about 3: 1. Furthermore, it is preferred the still plastic primary granulate in a further shaping processing step feed; edges present on the crude extrudate are rounded off so that ultimately spherical to approximately spherical extrudate grains can be obtained. Alternatively, extrusions / pressings can also be carried out in low-pressure extruders, in the Kahl press or be carried out in the extruder.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird das Herstellverfahren für das tensidhaltige Granulat mittels einer Walzenkompaktierung durchgeführt. Hierbei wird das tensidhaltige Granulat gezielt zwischen zwei glatte oder mit Vertiefungen von definierter Form versehene Walzen eindosiert und zwischen den beiden Walzen unter Druck zu einem blattförmigen Kompaktat, der sogenannten Schülpe, ausgewalzt. Die Walzen üben auf das Vorgemisch einen hohen Liniendruck aus und können je nach Bedarf zusätzlich geheizt bzw. gekühlt werden. Bei der Verwendung von Glattwalzen erhält man glatte, unstrukturierte Schülpenbänder, während durch die Verwendung strukturierter Walzen entsprechend strukturierte Schülpen oder einzelne Pellets erzeugt werden können, in denen beispielsweise bestimmte Formen der späteren Granulate bzw. Formkörper vorgegeben werden können. Das Schülpenband wird nachfolgend durch eine Abschlag- und Zerkleinerungsvorgang in kleinere Stücke gebrochen und kann auf diese Weise zu Granulatkörnern verarbeitet werden, die durch weitere an sich bekannte Oberflächenbehandlungsverfahren weiter vergütet, insbesondere in annähernd kugelförmige Gestalt gebracht werden können.In a further preferred embodiment of the present invention, the manufacturing process carried out for the surfactant-containing granules by means of a roller compaction. Here, the surfactant-containing granulate is targeted between two smooth or with depressions rollers of a defined shape are metered in and between the two rollers rolled out under pressure to form a leaf-shaped compact, the so-called Schülpe. The rollers exert a high line pressure on the premix and can vary depending on Required to be additionally heated or cooled. Preserves when using smooth rollers one has smooth, unstructured cuff bands while using structured Rolls correspondingly structured slugs or individual pellets can be produced can, in which, for example, certain shapes of the later granules or moldings can be specified. The cuff band is subsequently knocked off and crushing process broken into smaller pieces and can be done this way processed into granules by further known surface treatment methods further remunerated, especially in an approximately spherical shape can be brought.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird die Herstellung des tensidhaltigen Granulats mittels einer Pelletierung durchgeführt. Hierbei wird das tensidhaltige Granulat auf eine perforierte Fläche aufgebracht und mittels eines druckgebenden Körpers durch die Löcher gedrückt. Bei üblichen Ausführungsformen von Pelltpressen wird das tensidhaltige Granulat unter Druck verdichtet, plastifiziert, mittels einer rotierenden Walze in Form feiner Stränge durch eine perforierte Fläche gedrückt und schließlich mit einer Abschlagvorrichtung zu Granulatkörnern zerkleinert. Hierbei sind die unterschiedlichsten Ausgestaltungen von Druckwalze und perforierter Matrize denkbar. So finden beispielsweise flache perforierte Teller ebenso Anwendung wie konkave oder konvexe Ringmatrizen, durch die das Material mittels einer oder mehrerer Druckwalzen hindurchgepreßt wird. Die Preßrollen können bei den Tellergeräten auch konisch geformt sein, in den ringförmigen Geräten können Matrizen und Preßrolle(n) gleichläufigen oder gegenläufigen Drehsinn besitzen. Ein zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens geeigneter Apparat wird beispielsweise in der deutschen Offenlegungsschrift DE 38 16 842 (Schlüter GmbH) beschrieben. Die in dieser Schrift offenbarte Ringmatrizenpresse besteht aus einer rotierenden, von Preßkanälen durchsetzten Ringmatrize und wenigstens einer mit deren Innenfläche in Wirkverbindung stehenden Preßrolle, die das dem Matrizenraum zugeführte Material durch die Preßkanäle in einen Materialaustrag preßt. Hierbei sind Ringmatrize und Preßrolle gleichsinnig antreibbar, wodurch eine verringerte Scherbelastung und damit geringere Temperaturerhöhung des Vorgemischs realisierbar ist. Selbstverständlich kann aber auch bei der Pelletierung mit heiz- oder kühlbaren Walzen gearbeitet werden, um eine gewünschte Temperatur des Vorgemischs einzustellen.In a further preferred embodiment of the present invention, the preparation of the surfactant-containing granules is carried out by means of pelleting. Here, the granules containing surfactant are applied to a perforated surface and pressed through the holes by means of a pressure-generating body. In conventional embodiments of pellet presses, the surfactant-containing granulate is compressed under pressure, plasticized, pressed through a perforated surface by means of a rotating roller in the form of fine strands and finally comminuted into granules using a knock-off device. The most varied configurations of the pressure roller and perforated die are conceivable here. For example, flat perforated plates are used as well as concave or convex ring matrices through which the material is pressed using one or more pressure rollers. The press rolls can also be conical in the plate devices, in the ring-shaped devices dies and press roll (s) can have the same or opposite direction of rotation. An apparatus suitable for carrying out the method according to the invention is described, for example, in German laid-open specification DE 38 16 842 (Schlüter GmbH). The ring die press disclosed in this document consists of a rotating ring die interspersed with press channels and at least one press roller which is operatively connected to its inner surface and which presses the material supplied to the die space through the press channels into a material discharge. Here, the ring die and the press roller can be driven in the same direction, which means that a reduced shear stress and thus a lower temperature increase in the premix can be achieved. Of course, it is also possible to work with heatable or coolable rollers in the pelletizing in order to set a desired temperature of the premix.

Das Zucker und/oder Zuckersäuren und/oder Salze von Zuckersäuren enthaltende Tensidgranulat wird anschließend mit weiteren Aufbereitungskomponenten zu einem Vorgemisch vermischt, das danach zu Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern verpreßt werden kann. Das zu verpressende Vorgemisch kann dabei als Aufbereitungskomponenten außer den bereits genannten Inhaltsstoffen weitere in Wasch- und Reinigungsmitteln übliche Inhaltsstoffe, insbesondere aus der Gruppe der Gerüststoffe, Desintegrationshilfsmittel, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Enzyme, pH-Stellmittel, Duftstoffe, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Schauminhibitoren, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, optischen Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Farbübertragungsinhibitoren und Korrosionsinhibitoren enthalten. Die genannten Stoffe können aber auch ganz oder teilweise bereits Bestandteil des Tensidgranulats sein.The surfactant granules containing sugar and / or sugar acids and / or salts of sugar acids then becomes a premix with further processing components mixed, which can then be pressed into detergent tablets. The premix to be pressed can be used as preparation components in addition to ingredients already mentioned further ingredients common in detergents and cleaning agents, especially from the group of builders, disintegration aids, bleaches, Bleach activators, enzymes, pH regulators, fragrances, perfume carriers, fluorescent agents, Dyes, foam inhibitors, silicone oils, anti-redeposition agents, optical brighteners, Graying inhibitors, color transfer inhibitors and corrosion inhibitors contain. However, the substances mentioned can also be part or all of them of the surfactant granules.

Neben den waschaktiven Substanzen sind Gerüststoffe die wichtigsten Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln. In den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern können dabei alle üblicherweise in Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzten Gerüststoffe enthalten sein, insbesondere also Zeolithe, Silikate, Carbonate, organische Cobuilder und - wo keine ökologischen Vorurteile gegen ihren Einsatz bestehen - auch die Phosphate.In addition to the washing-active substances, builders are the most important ingredients of Detergents and cleaning agents. In the detergent tablets according to the invention can all be used in washing and cleaning agents Builders may be included, in particular thus zeolites, silicates, carbonates, organic Cobuilder and - where there are no ecological prejudices against their use - also that Phosphates.

Geeignete kristalline, schichtförmige Natriumsilikate besitzen die allgemeine Formel NaMSixO2x+1 ·H2O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Derartige kristalline Schichtsilikate werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 164 514 beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl β- als auch δ-Natriumdisilikate Na2Si2O5 · yH2O bevorzugt, wobei ß-Natriumdisilikat beispielsweise nach dem Verfahren erhalten werden kann, das in der internationalen Patentanmeldung WO-A-91/08171 beschrieben ist.Suitable crystalline, layered sodium silicates have the general formula NaMSi x O 2x + 1 .H 2 O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x 2, 3 or 4. Such crystalline layered silicates are described, for example, in European patent application EP-A-0 164 514 . Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which M represents sodium and x assumes the values 2 or 3. In particular, both β- and δ-sodium disilicate Na 2 Si 2 O 5 .yH 2 O are preferred, wherein β-sodium disilicate can be obtained, for example, by the method described in international patent application WO-A-91/08171 .

Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na2O : SiO2 von 1:2 bis 1:3,3, vorzugsweise von 1:2 bis 1:2,8 und insbesondere von 1:2 bis 1:2,6, welche löseverzögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögerung gegenüber herkömmlichen amorphen Natriumsilikaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispielsweise durch Oberflächenbehandlung, Compoundierung, Kompaktierung/ Verdichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff "amorph" auch "röntgenamorph" verstanden. Dies heißt, daß die Silikate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen. Es kann jedoch sehr wohl sogar zu besonders guten Buildereigenschaften führen, wenn die Silikatpartikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpretieren, daß die Produkte mikrokristalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis max. 50 nm und insbesondere bis max. 20 nm bevorzugt sind. Derartige sogenannte röntgenamorphe Silikate, welche ebenfalls eine Löseverzögerung gegenüber den herkömmlichen Wassergläsern aufweisen, werden beispielsweise in der deutschen Patentanmeldung DE-A- 44 00 024 beschrieben. Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Silikate, compoundierte amorphe Silikate und übertrocknete röntgenamorphe Silikate.Amorphous sodium silicates with a modulus Na 2 O: SiO 2 of 1: 2 to 1: 3.3, preferably from 1: 2 to 1: 2.8 and in particular from 1: 2 to 1: 2.6, can also be used are delayed in dissolving and have secondary washing properties. The delay in dissolution compared to conventional amorphous sodium silicates can be caused in various ways, for example by surface treatment, compounding, compacting / compression or by overdrying. In the context of this invention, the term “amorphous” is also understood to mean “X-ray amorphous”. This means that the silicates in X-ray diffraction experiments do not provide sharp X-ray reflections, as are typical for crystalline substances, but at most one or more maxima of the scattered X-rays, which have a width of several degree units of the diffraction angle. However, it can very well lead to particularly good builder properties if the silicate particles deliver washed-out or even sharp diffraction maxima in electron diffraction experiments. This is to be interpreted as meaning that the products have microcrystalline areas of size 10 to a few hundred nm, values up to max. 50 nm and in particular up to max. 20 nm are preferred. Such so-called X-ray amorphous silicates, which also have a delay in dissolution compared to conventional water glasses, are described, for example, in German patent application DE-A-44 00 024 . Compacted / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and over-dried X-ray amorphous silicates are particularly preferred.

Falls gewünscht, kann über die durch das Tensidgranulat eingebrachte Menge an Zeolith vom P- und/oder X-Typ hinaus weiterer Zeolith in das Vorgemisch inkorporiert werden, indem Zeolith als Aufbereitungskomponente zugegeben wird. Der eingesetzte feinkristalline, synthetische und gebundenes Wasser enthaltende Zeolith ist vorzugsweise ein Zeolith vom Typ A, P, X oder Y. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mischungen aus A, X und/oder P. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 µm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser.If desired, the amount of zeolite introduced by the surfactant granules P and / or X-type additional zeolite are incorporated into the premix, by adding zeolite as a treatment component. The fine crystalline Zeolite containing synthetic and bound water is preferably a zeolite of type A, P, X or Y. However, zeolite X and mixtures of A, X and / or P. Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 µm (volume distribution; measurement method: Coulter Counter) and preferably contain 18 to 22% by weight, in particular 20 to 22% by weight, of bound water.

Selbstverständlich ist auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersubstanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte. Unter der Vielzahl der kommerziell erhältlichen Phosphate haben die Alkalimetallphosphate unter besonderer Bevorzugung von Pentanatrium- bzw. Pentakaliumtriphosphat (Natrium- bzw. Kaliumtripolyphosphat) in der Wasch- und Reinigungsmittel-Industrie die größte Bedeutung.It goes without saying that the generally known phosphates are also used as builder substances possible if such use is not avoided for ecological reasons should be. Among the variety of commercially available phosphates are the alkali metal phosphates with particular preference for pentasodium or pentapotassium triphosphate (Sodium or potassium tripolyphosphate) in the detergent and cleaning agent industry the greatest importance.

Alkalimetallphosphate ist dabei die summarische Bezeichnung für die Alkalimetall- (insbesondere Natrium- und Kalium-) -Salze der verschiedenen Phosphorsäuren, bei denen man Metaphosphorsäuren (HPO3)n und Orthophosphorsäure H3PO4 neben höhermolekularen Vertretern unterscheiden kann. Die Phosphate vereinen dabei mehrere Vorteile in sich:
Sie wirken als Alkaliträger, verhindern Kalkbeläge auf Maschinenteilen bzw. Kalkinkrustationen in Geweben und tragen überdies zur Reinigungsleistung bei.
Alkali metal phosphates is the general term for the alkali metal (especially sodium and potassium) salts of the various phosphoric acids, in which one can distinguish between metaphosphoric acids (HPO 3 ) n and orthophosphoric acid H 3 PO 4 in addition to higher molecular weight representatives. The phosphates combine several advantages:
They act as alkali carriers, prevent lime deposits on machine parts or lime incrustations in tissues and also contribute to cleaning performance.

Natriumdihydrogenphosphat, NaH2PO4, existiert als Dihydrat (Dichte 1,91 gcm-3, Schmelzpunkt 60°) und als Monohydrat (Dichte 2,04 gcm-3). Beide Salze sind weiße, in Wasser sehr leicht lösliche Pulver, die beim Erhitzen das Kristallwasser verlieren und bei 200°C in das schwach saure Diphosphat (Dinatriumhydrogendiphosphat, Na2H2P2O7), bei höherer Temperatur in Natiumtrimetaphosphat (Na3P3O9) und Maddrellsches Salz (siehe unten), übergehen. NaH2PO4 reagiert sauer; es entsteht, wenn Phosphorsäure mit Natronlauge auf einen pH-Wert von 4,5 eingestellt und die Maische versprüht wird. Kaliumdihydrogenphosphat (primäres oder einbasiges Kaliumphosphat, Kaliumbiphosphat, KDP), KH2PO4, ist ein weißes Salz der Dichte 2,33 gcm-3, hat einen Schmelzpunkt 253° [Zersetzung unter Bildung von Kaliumpolyphosphat (KPO3)x] und ist leicht löslich in Wasser.Sodium dihydrogen phosphate, NaH 2 PO 4 , exists as a dihydrate (density 1.91 gcm -3 , melting point 60 °) and as a monohydrate (density 2.04 gcm -3 ). Both salts are white, water-soluble powders, which lose water of crystallization when heated and at 200 ° C into the weakly acidic diphosphate (disodium hydrogen diphosphate, Na 2 H 2 P 2 O 7 ), at higher temperature in sodium trimetaphosphate (Na 3 P 3 O 9 ) and Maddrell's salt (see below). NaH 2 PO 4 is acidic; it occurs when phosphoric acid is adjusted to a pH of 4.5 with sodium hydroxide solution and the mash is sprayed. Potassium dihydrogen phosphate (primary or monobasic potassium phosphate, potassium biphosphate, KDP), KH 2 PO 4 , is a white salt with a density of 2.33 gcm -3 , has a melting point of 253 ° [decomposition to form potassium polyphosphate (KPO 3 ) x ] and is light soluble in water.

Dinatriumhydrogenphosphat (sekundäres Natriumphosphat), Na2HPO4, ist ein farbloses, sehr leicht wasserlösliches kristallines Salz. Es existiert wasserfrei und mit 2 Mol. (Dichte 2,066 gcm-3, Wasserverlust bei 95°), 7 Mol. (Dichte 1,68 gcm-3, Schmelzpunkt 48° unter Verlust von 5 H2O) und 12 Mol. Wasser (Dichte 1,52 gcm-3, Schmelzpunkt 35° unter Verlust von 5 H2O), wird bei 100° wasserfrei und geht bei stärkerem Erhitzen in das Diphosphat Na4P2O7 über. Dinatriumhydrogenphosphat wird durch Neutralisation von Phosphorsäure mit Sodalösung unter Verwendung von Phenolphthalein als Indikator hergestellt. Dikaliumhydrogenphosphat (sekundäres od. zweibasiges Kaliumphosphat), K2HPO4, ist ein amorphes, weißes Salz, das in Wasser leicht löslich ist.Disodium hydrogen phosphate (secondary sodium phosphate), Na 2 HPO 4 , is a colorless, very easily water-soluble crystalline salt. It exists anhydrous and with 2 mol. (Density 2.066 gcm -3 , water loss at 95 °), 7 mol. (Density 1.68 gcm -3 , melting point 48 ° with loss of 5 H 2 O) and 12 mol. Water ( Density 1.52 gcm -3 , melting point 35 ° with loss of 5 H 2 O), becomes anhydrous at 100 ° and changes to the diphosphate Na 4 P 2 O 7 when heated to a greater extent. Disodium hydrogen phosphate is prepared by neutralizing phosphoric acid with soda solution using phenolphthalein as an indicator. Dipotassium hydrogen phosphate (secondary or dibasic potassium phosphate), K 2 HPO 4 , is an amorphous, white salt that is easily soluble in water.

Trinatriumphosphat, tertiäres Natriumphosphat, Na3PO4, sind farblose Kristalle, die als Dodecahydrat eine Dichte von 1,62 gcm-3 und einen Schmelzpunkt von 73-76°C (Zersetzung), als Decahydrat (entsprechend 19-20% P2O5) einen Schmelzpunkt von 100°C und in wasserfreier Form (entsprechend 39-40% P2O5) eine Dichte von 2,536 gcm-3 aufweisen. Trinatriumphosphat ist in Wasser unter alkalischer Reaktion leicht löslich und wird durch Eindampfen einer Lösung aus genau 1 Mol Dinatriumphosphat und 1 Mol NaOH hergestellt. Trikaliumphosphat (tertiäres oder dreibasiges Kaliumphosphat), K3PO4, ist ein weißes, zerfließliches, körniges Pulver der Dichte 2,56 gcm-3, hat einen Schmelzpunkt von 1340° und ist in Wasser mit alkalischer Reaktion leicht löslich. Es entsteht z.B. beim Erhitzen von Thomasschlacke mit Kohle und Kaliumsulfat. Trotz des höheren Preises werden in der Reinigungsmittel-Industrie die leichter löslichen, daher hochwirksamen, Kaliumphosphate gegenüber entsprechenden Natrium-Verbindungen vielfach bevorzugt.Trisodium phosphate, tertiary sodium phosphate, Na 3 PO 4 , are colorless crystals which, as dodecahydrate, have a density of 1.62 gcm -3 and a melting point of 73-76 ° C (decomposition), as decahydrate (corresponding to 19-20% P 2 O 5 ) have a melting point of 100 ° C and in anhydrous form (corresponding to 39-40% P 2 O 5 ) have a density of 2.536 gcm -3 . Trisodium phosphate is readily soluble in water with an alkaline reaction and is produced by evaporating a solution of exactly 1 mol of disodium phosphate and 1 mol of NaOH. Tripotassium phosphate (tertiary or triphase potassium phosphate), K 3 PO 4 , is a white, deliquescent, granular powder with a density of 2.56 gcm -3 , has a melting point of 1340 ° and is easily soluble in water with an alkaline reaction. It arises, for example, when heating Thomas slag with coal and potassium sulfate. Despite the higher price, the more easily soluble, therefore highly effective, potassium phosphates are often preferred over corresponding sodium compounds in the cleaning agent industry.

Tetranatriumdiphosphat (Natriumpyrophosphat), Na4P2O7, existiert in wasserfreier Form (Dichte 2,534 gcm-3, Schmelzpunkt 988°, auch 880° angegeben) und als Decahydrat (Dichte 1,815-1,836 gcm-3, Schmelzpunkt 94° unter Wasserverlust). Bei Substanzen sind farblose, in Wasser mit alkalischer Reaktion lösliche Kristalle. Na4P2O7 entsteht beim Erhitzen von Dinatriumphosphat auf >200° oder indem man Phosphorsäure mit Soda im stöchiometrischem Verhältnis umsetzt und die Lösung durch Versprühen entwässert. Das Decahydrat komplexiert Schwermetall-Salze und Härtebildner und verringert daher die Härte des Wassers. Kaliumdiphosphat (Kaliumpyrophosphat), K4P2O7, existiert in Form des Trihydrats und stellt ein farbloses, hygroskopisches Pulver mit der Dichte 2,33 gcm-3 dar, das in Wasser löslich ist, wobei der pH-Wert der 1%igen Lösung bei 25° 10,4 beträgt.Tetrasodium diphosphate (sodium pyrophosphate), Na 4 P 2 O 7 , exists in anhydrous form (density 2.534 gcm -3 , melting point 988 °, also given 880 °) and as decahydrate (density 1.815-1.836 gcm -3 , melting point 94 ° with loss of water) . Substances are colorless crystals that are soluble in water with an alkaline reaction. Na 4 P 2 O 7 is formed by heating disodium phosphate to> 200 ° or by reacting phosphoric acid with soda in a stoichiometric ratio and dewatering the solution by spraying. The decahydrate complexes heavy metal salts and hardness formers and therefore reduces the hardness of the water. Potassium diphosphate (potassium pyrophosphate), K 4 P 2 O 7 , exists in the form of the trihydrate and is a colorless, hygroscopic powder with a density of 2.33 gcm -3 , which is soluble in water, the pH value being 1% Solution at 25 ° is 10.4.

Durch Kondensation des NaH2PO4 bzw. des KH2PO4 entstehen höhermol. Natrium- und Kaliumphosphate, bei denen man cyclische Vertreter, die Natrium- bzw. Kaliummetaphosphate und kettenförmige Typen, die Natrium- bzw. Kaliumpolyphosphate, unterscheiden kann. Insbesondere für letztere sind eine Vielzahl von Bezeichnungen in Gebrauch: Schmelz- oder Glühphosphate, Grahamsches Salz, Kurrolsches und Maddrellsches Salz. Alle höheren Natrium- und Kaliumphosphate werden gemeinsam als kondensierte Phosphate bezeichnet.Condensation of the NaH 2 PO 4 or the KH 2 PO 4 produces higher moles. Sodium and potassium phosphates, in which one can differentiate cyclic representatives, the sodium or potassium metaphosphates and chain-like types, the sodium or potassium polyphosphates. A large number of terms are used in particular for the latter: melt or glow phosphates, Graham's salt, Kurrol's and Maddrell's salt. All higher sodium and potassium phosphates are collectively referred to as condensed phosphates.

Das technisch wichtige Pentanatriumtriphosphat, Na5P3O10 (Natriumtripolyphosphat), ist ein wasserfrei oder mit 6 H2O kristallisierendes, nicht hygroskopisches, weißes, wasserlösliches Salz der allgemeinen Formel NaO-[P(O)(ONa)-O]n-Na mit n=3. In 100 g Wasser lösen sich bei Zimmertemperatur etwa 17 g, bei 60° ca. 20 g, bei 100° rund 32 g des kristallwasserfreien Salzes; nach zweistündigem Erhitzen der Lösung auf 100° entstehen durch Hydrolyse etwa 8% Orthophosphat und 15% Diphosphat. Bei der Herstellung von Pentanatriumtriphosphat wird Phosphorsäure mit Sodalösung oder Natronlauge im stöchiometrischen Verhältnis zur Reaktion gebracht und die Lsg. durch Versprühen entwässert. Ähnlich wie Grahamsches Salz und Natriumdiphosphat löst Pentanatriumtriphosphat viele unlösliche Metall-Verbindungen (auch Kalkseifen usw.). Pentakaliumtriphosphat, K5P3O10 (Kaliumtripolyphosphat), kommt beispielsweise in Form einer 50 Gew.-%-igen Lösung (>23% P2O5, 25% K2O) in den Handel. Die Kaliumpolyphosphate finden in der Wasch- und Reinigungsmittel-Industrie breite Verwendung. Weiter existieren auch Natriumkaliumtripolyphosphate, welche ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung einsetzbar sind. Diese entstehen beispielsweise, wenn man Natriumtrimetaphosphat mit KOH hydrolysiert: (NaPO3)3 + 2 KOH → Na3K2P3O10 + H2O The technically important pentasodium triphosphate, Na 5 P 3 O 10 (sodium tripolyphosphate), is an anhydrous or non-hygroscopic, water-soluble salt of the general formula NaO- [P (O) (ONa) -O] n that crystallizes with 6 H 2 O. -Na with n = 3. Approx. 17 g of the salt free from water of crystallization dissolve in 100 g of water at room temperature, approx. 20 g at 60 ° and around 32 g at 100 °; After heating the solution at 100 ° for two hours, hydrolysis produces about 8% orthophosphate and 15% diphosphate. In the production of pentasodium triphosphate, phosphoric acid is reacted with sodium carbonate solution or sodium hydroxide solution in a stoichiometric ratio and the solution is dewatered by spraying. Similar to Graham's salt and sodium diphosphate, pentasodium triphosphate dissolves many insoluble metal compounds (including lime soaps, etc.). Pentapotassium triphosphate, K 5 P 3 O 10 (potassium tripolyphosphate), is commercially available, for example, in the form of a 50% strength by weight solution (> 23% P 2 O 5 , 25% K 2 O). The potassium polyphosphates are widely used in the detergent and cleaning agent industry. There are also sodium potassium tripolyphosphates which can also be used in the context of the present invention. These occur, for example, when hydrolyzing sodium trimetaphosphate with KOH: (NaPO 3 ) 3 + 2 KOH → Na 3 K 2 P 3 O 10 + H 2 O

Diese sind erfindungsgemäß genau wie Natriumtripolyphosphat, Kaliumtripolyphosphat oder Mischungen aus diesen beiden einsetzbar; auch Mischungen aus Natriumtripolyphosphat und Natriumkaliumtripolyphosphat oder Mischungen aus Kaliumtripolyphosphat und Natriumkaliumtripolyphosphat oder Gemische aus Natriumtripolyphosphat und Kaliumtripolyphosphat und Natriumkaliumtripolyphosphat sind erfindungsgemäß einsetzbar.According to the invention, these are exactly like sodium tripolyphosphate, potassium tripolyphosphate or mixtures of these two can be used; also mixtures of sodium tripolyphosphate and sodium potassium tripolyphosphate or mixtures of potassium tripolyphosphate and Sodium potassium tripolyphosphate or mixtures of sodium tripolyphosphate and potassium tripolyphosphate and sodium potassium tripolyphosphate can be used according to the invention.

Als organische Cobuilder können in den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern insbesondere Polycarboxylate / Polycarbonsäuren, polymere Polycarboxylate, Asparaginsäure, Polyacetale, Dextrine, weitere organische Cobuilder (siehe unten) sowie Phosphonate eingesetzt werden. Diese Stoffklassen werden nachfolgend beschrieben.Organic cobuilders which can be used in the detergent tablets according to the invention in particular polycarboxylates / polycarboxylic acids, polymeric polycarboxylates, Aspartic acid, polyacetals, dextrins, other organic cobuilders (see below) and phosphonates are used. These classes of substances are described below.

Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen. Useful organic builders are, for example, those in the form of their sodium salts usable polycarboxylic acids, such polycarboxylic acids being among polycarboxylic acids can be understood that carry more than one acid function. For example, these are citric acid, Adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, Fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), if one such use is not objectionable for ecological reasons, as well as mixtures from these. Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, Succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures of these.

Auch die Säuren an sich können eingesetzt werden. Die Säuren besitzen neben ihrer Builderwirkung typischerweise auch die Eigenschaft einer Säuerungskomponente und dienen somit auch zur Einstellung eines niedrigeren und milderen pH-Wertes von Wasch- oder Reinigungsmitteln. Insbesondere sind hierbei Citronensäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Gluconsäure und beliebige Mischungen aus diesen zu nennen.The acids themselves can also be used. The acids have a builder effect typically also the property of an acidifying component and serve thus also for setting a lower and milder pH value of washing or Detergents. In particular, citric acid, succinic acid, glutaric acid, Adipic acid, gluconic acid and any mixtures of these.

Als Builder sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet, dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70000 g/mol.Polymeric polycarboxylates are also suitable as builders, for example those Alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those with a molecular weight of 500 to 70,000 g / mol.

Bei den für polymere Polycarboxylate angegebenen Molmassen handelt es sich im Sinne dieser Schrift um gewichtsmittlere Molmassen Mw der jeweiligen Säureform, die grundsätzlich mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) bestimmt wurden, wobei ein UV-Detektor eingesetzt wurde. Die Messung erfolgte dabei gegen einen externen Polyacrylsäure-Standard, der aufgrund seiner strukturellen Verwandtschaft mit den untersuchten Polymeren realistische Molgewichtswerte liefert. Diese Angaben weichen deutlich von den Molgewichtsangaben ab, bei denen Polystyrolsulfonsäuren als Standard eingesetzt werden. Die gegen Polystyrolsulfonsäuren gemessenen Molmassen sind in der Regel deutlich höher als die in dieser Schrift angegebenen Molmassen.For the purposes of this document, the molecular weights given for polymeric polycarboxylates are weight-average molecular weights M w of the particular acid form, which were determined in principle by means of gel permeation chromatography (GPC), using a UV detector. The measurement was made against an external polyacrylic acid standard, which provides realistic molecular weight values due to its structural relationship to the polymers investigated. This information differs significantly from the molecular weight information for which polystyrene sulfonic acids are used as standard. The molecular weights measured against polystyrene sulfonic acids are generally significantly higher than the molecular weights given in this document.

Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 2000 bis 20000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 2000 bis 10000 g/mol, und besonders bevorzugt von 3000 bis 5000 g/mol, aufweisen, bevorzugt sein.Suitable polymers are in particular polyacrylates, which preferably have a molecular weight of Have 2000 to 20,000 g / mol. Because of their superior solubility, this can Group in turn the short-chain polyacrylates, the molecular weights from 2000 to 10000 g / mol, and particularly preferably from 3000 to 5000 g / mol, preferably his.

Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molekülmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 2000 bis 70000 g/mol, vorzugsweise 20000 bis 50000 g/mol und insbesondere 30000 bis 40000 g/mol. Also suitable are copolymeric polycarboxylates, especially those of acrylic acid with methacrylic acid and acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid. As special copolymers of acrylic acid with maleic acid have proven suitable, the 50 to Contain 90 wt .-% acrylic acid and 50 to 10 wt .-% maleic acid. Your molecular weight, based on free acids, is generally from 2000 to 70,000 g / mol, preferably 20,000 to 50,000 g / mol and in particular 30,000 to 40,000 g / mol.

Die (co-)polymeren Polycarboxylate können entweder als Pulver oder als wäßrige Lösung eingesetzt werden. Der Gehalt der Mittel an (co-)polymeren Polycarboxylaten beträgt vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.-%, insbesondere 3 bis 10 Gew.-%.The (co) polymeric polycarboxylates can be either as a powder or as an aqueous solution be used. The content of (co) polymeric polycarboxylates in the agents is preferably 0.5 to 20% by weight, in particular 3 to 10% by weight.

Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäuren, wie beispielsweise Allyloxybenzolsulfonsäure und Methallylsulfonsäure, als Monomer enthalten.To improve water solubility, the polymers can also allylsulfonic acids, such as for example, allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid, as a monomer.

Insbesondere bevorzugt sind auch biologisch abbaubare Polymere aus mehr als zwei verschiedenen Monomereinheiten, beispielsweise solche, die als Monomere Salze der Acrylsäure und der Maleinsäure sowie Vinylalkohol bzw. Vinylalkohol-Derivate oder die als Monomere Salze der Acrylsäure und der 2-Alkylallylsulfonsäure sowie Zucker-Derivate enthalten.Also particularly preferred are biodegradable polymers made from more than two different ones Monomer units, for example those which are salts of acrylic acid as monomers and the maleic acid and vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives or as Monomeric salts of acrylic acid and 2-alkylallylsulfonic acid as well as sugar derivatives contain.

Weitere bevorzugte Copolymere sind solche, die als Monomere vorzugsweise Acrolein und Acrylsäure/Acrylsäuresalze bzw. Acrolein und Vinylacetat aufweisen.Further preferred copolymers are those which preferably contain acrolein as monomers and acrylic acid / acrylic acid salts or acrolein and vinyl acetate.

Ebenso sind als weitere bevorzugte Buildersubstanzen polymere Aminodicarbonsäuren, deren Salze oder deren Vorläufersubstanzen zu nennen. Besonders bevorzugt sind Polyasparaginsäuren bzw. deren Salze und Derivate, die neben Cobuilder-Eigenschaften auch eine bleichstabilisierende Wirkung aufweisen.Likewise, further preferred builder substances are polymeric aminodicarboxylic acids, to name their salts or their precursors. Polyaspartic acids are particularly preferred or their salts and derivatives, which in addition to cobuilder properties have a bleach-stabilizing effect.

Weitere geeignete Buildersubstanzen sind Polyacetale, welche durch Umsetzung von Dialdehyden mit Polyolcarbonsäuren, welche 5 bis 7 C-Atome und mindestens 3 Hydroxylgruppen aufweisen, erhalten werden können. Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten.Other suitable builder substances are polyacetals, which are obtained by reacting dialdehydes with polyol carboxylic acids, which have 5 to 7 carbon atoms and at least 3 hydroxyl groups can be obtained. Preferred polyacetals are made from dialdehydes such as glyoxal, glutaraldehyde, terephthalaldehyde and mixtures thereof and from Obtained polyol carboxylic acids such as gluconic acid and / or glucoheptonic acid.

Weitere geeignete organische Buildersubstanzen sind Dextrine, beispielsweise Oligomere bzw. Polymere von Kohlenhydraten, die durch partielle Hydrolyse von Stärken erhalten werden können. Die Hydrolyse kann nach üblichen, beispielsweise säure- oder enzymkatalysierten Verfahren durchgeführt werden. Vorzugsweise handelt es sich um Hydrolyseprodukte mit mittleren Molmassen im Bereich von 400 bis 500000 g/mol. Dabei ist ein Polysaccharid mit einem Dextrose-Äquivalent (DE) im Bereich von 0,5 bis 40, insbesondere von 2 bis 30 bevorzugt, wobei DE ein gebräuchliches Maß für die reduzierende Wirkung eines Polysaccharids im Vergleich zu Dextrose, welche ein DE von 100 besitzt, ist. Brauchbar sind sowohl Maltodextrine mit einem DE zwischen 3 und 20 und Trockenglucosesirupe mit einem DE zwischen 20 und 37 als auch sogenannte Gelbdextrine und Weißdextrine mit höheren Molmassen im Bereich von 2000 bis 30000 g/mol.Other suitable organic builder substances are dextrins, for example oligomers or polymers of carbohydrates obtained by partial hydrolysis of starches can be. The hydrolysis can be carried out according to customary methods, for example acid-catalyzed or enzyme-catalyzed Procedures are carried out. They are preferably hydrolysis products with average molecular weights in the range of 400 to 500000 g / mol. There is a polysaccharide with a dextrose equivalent (DE) in the range of 0.5 to 40, in particular from 2 to 30 preferred, DE being a common measure of the reducing effect of a polysaccharide compared to dextrose, which has a DE of 100. Both maltodextrins with a DE between 3 and 20 and dry glucose syrups can be used with a DE between 20 and 37 as well as so-called yellow dextrins and White dextrins with higher molar masses in the range from 2000 to 30000 g / mol.

Bei den oxidierten Derivaten derartiger Dextrine handelt es sich um deren Umsetzungsprodukte mit Oxidationsmitteln, welche in der Lage sind, mindestens eine Alkoholfunktion des Saccharidrings zur Carbonsäurefunktion zu oxidieren. Ebenfalls geeignet ist ein oxidiertes Oligosaccharid. Ein an C6 des Saccharidrings oxidiertes Produkt kann besonders vorteilhaft sein.The oxidized derivatives of such dextrins are their reaction products with oxidizing agents which are capable of oxidizing at least one alcohol function of the saccharide ring to the carboxylic acid function. An oxidized oligosaccharide is also suitable. A product oxidized at C 6 of the saccharide ring can be particularly advantageous.

Auch Oxydisuccinate und andere Derivate von Disuccinaten, vorzugsweise Ethylendiamindisuccinat, sind weitere geeignete Cobuilder. Dabei wird Ethylendiamin-N,N'-disuccinat (EDDS) bevorzugt in Form seiner Natrium- oder Magnesiumsalze verwendet. Weiterhin bevorzugt sind in diesem Zusammenhang auch Glycerindisuccinate und Glycerintrisuccinate. Geeignete Einsatzmengen liegen in zeolithhaltigen und/oder silicathaltigen Formulierungen bei 3 bis 15 Gew.-%.Oxydisuccinates and other derivatives of disuccinates, preferably ethylenediamine disuccinate, are other suitable cobuilders. This is ethylenediamine-N, N'-disuccinate (EDDS) preferably used in the form of its sodium or magnesium salts. Glycerol disuccinates and glycerol trisuccinates are also preferred in this context. Suitable amounts are those containing zeolite and / or silicate Formulations at 3 to 15% by weight.

Weitere brauchbare organische Cobuilder sind beispielsweise acetylierte Hydroxycarbonsäuren bzw. deren Salze, welche gegebenenfalls auch in Lactonform vorliegen können und welche mindestens 4 Kohlenstoffatome und mindestens eine Hydroxygruppe sowie maximal zwei Säuregruppen enthalten.Other useful organic cobuilders are, for example, acetylated hydroxycarboxylic acids or their salts, which may optionally also be in lactone form, and which have at least 4 carbon atoms and at least one hydroxyl group and at most contain two acid groups.

Eine weitere Substanzklasse mit Cobuildereigenschaften stellen die Phosphonate dar. Dabei handelt es sich insbesondere um Hydroxyalkan- bzw. Aminoalkanphosphonate. Unter den Hydroxyalkanphosphonaten ist das 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonat (HEDP) von besonderer Bedeutung als Cobuilder. Es wird vorzugsweise als Natriumsalz eingesetzt, wobei das Dinatriumsalz neutral und das Tetranatriumsalz alkalisch (pH 9) reagiert. Als Aminoalkanphosphonate kommen vorzugsweise Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP), Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) sowie deren höhere Homologe in Frage. Sie werden vorzugsweise in Form der neutral reagierenden Natriumsalze, z. B. als Hexanatriumsalz der EDTMP bzw. als Hepta- und Octa-Natriumsalz der DTPMP, eingesetzt. Als Builder wird dabei aus der Klasse der Phosphonate bevorzugt HEDP verwendet. Die Aminoalkanphosphonate besitzen zudem ein ausgeprägtes Schwermetallbindevermögen. Dementsprechend kann es, insbesondere wenn die Mittel auch Bleiche enthalten, bevorzugt sein, Aminoalkanphosphonate, insbesondere DTPMP, einzusetzen, oder Mischungen aus den genannten Phosphonaten zu verwenden.Another class of substances with cobuilder properties are the phosphonates it is especially hydroxyalkane or aminoalkanephosphonates. Under the hydroxyalkane phosphonates is 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (HEDP) from of particular importance as a cobuilder. It is preferably used as the sodium salt the disodium salt being neutral and the tetrasodium salt being alkaline (pH 9). As Aminoalkane phosphonates preferably come from ethylenediaminetetramethylenephosphonate (EDTMP), diethylenetriaminepentamethylenephosphonate (DTPMP) and their higher homologues in question. They are preferably in the form of the neutral sodium salts, e.g. B. as the hexasodium salt of EDTMP or as the hepta- and octa-sodium salt of DTPMP, used. HEDP is preferably used as the builder from the class of the phosphonates. The aminoalkanephosphonates also have a pronounced ability to bind heavy metals. Accordingly, especially if the agents also contain bleach, be preferred to use aminoalkanephosphonates, in particular DTPMP, or To use mixtures of the phosphonates mentioned.

Darüber hinaus können alle Verbindungen, die in der Lage sind, Komplexe mit Erdalkaliionen auszubilden, als Cobuilder eingesetzt werden.In addition, all compounds that are capable of complexing with alkaline earth ions train as cobuilders.

Die Menge an Gerüststoff beträgt üblicherweise zwischen 10 und 70 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 15 und 60 Gew.-% und insbesondere zwischen 20 und 50 Gew.-%. Wiederum ist die Menge an eingesetzten Buildern abhängig vom Verwendungszweck, so daß Bleichmitteltabletten höhere Mengen an Gerüststoffen aufweisen können (beispielsweise zwischen 20 und 70 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 25 und 65 Gew.-% und insbesondere zwischen 30 und 55 Gew.-%), als beispielsweise Waschmitteltabletten (üblicherweise 10 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 12,5 bis 45 Gew.-% uns insbesondere zwischenl7,5 und 37,5 Gew.-%).The amount of builder is usually between 10 and 70 wt .-%, preferably between 15 and 60% by weight and in particular between 20 and 50% by weight. In turn the amount of builders used depends on the intended use, so that Bleach tablets may have higher amounts of builders (for example between 20 and 70% by weight, preferably between 25 and 65% by weight and in particular between 30 and 55% by weight), for example detergent tablets (usually 10 to 50 wt .-%, preferably 12.5 to 45 wt .-% and in particular between 17.5 and 37.5% by weight).

Um den Zerfall hochverdichteter Formkörper zu erleichtern, ist es möglich, Desintegrationshilfsmittel, sogenannte Tablettensprengmittel, in diese einzuarbeiten, um die Zerfallszeiten zu verkürzen. Unter Tablettensprengmitteln bzw. Zerfallsbeschleunigern werden gemäß Römpp (9. Auflage, Bd. 6, S. 4440) und Voigt "Lehrbuch der pharmazeutischen Technologie" (6. Auflage, 1987, S. 182-184) Hilfsstoffe verstanden, die für den raschen Zerfall von Tabletten in Wasser oder Magensaft und für die Freisetzung der Pharmaka in resorbierbarer Form sorgen.In order to facilitate the disintegration of highly compressed moldings, disintegration aids, so-called tablet disintegrants, can be incorporated into them in order to shorten the disintegration times. According to Römpp (9th edition, vol. 6, p. 4440) and Voigt " Textbook of pharmaceutical technology" (6th edition, 1987, p. 182-184), tablet disintegrants or accelerators of decay are understood as auxiliary substances which are necessary for rapid disintegration of tablets in water or gastric juice and ensure the release of the pharmaceuticals in absorbable form.

Diese Stoffe, die auch aufgrund ihrer Wirkung als "Spreng"mittel bezeichnet werden, vergrößern bei Wasserzutritt ihr Volumen, wobei einerseits das Eigenvolumen vergrößert (Quellung), andererseits auch über die Freisetzung von Gasen ein Druck erzeugt werden kann, der die Tablette in kleinere Partikel zerfallen läßt. Altbekannte Desintegrationshilfsmittel sind beispielsweise Carbonat/Citronensäure-Systeme, wobei auch andere organische Säuren eingesetzt werden können. Quellende Desintegrationshilfsmittel sind beispielsweise synthetische Polymere wie Polyvinylpyrrolidon (PVP) oder natürliche Polymere bzw. modifizierte Naturstoffe wie Cellulose und Stärke und ihre Derivate, Alginate oder Casein-Derivate.These substances, which are also called "explosives" due to their effect, enlarge their volume when water enters, whereby on the one hand the volume increases (Swelling), on the other hand, a pressure can be generated via the release of gases which can break the tablet into smaller particles. Well-known disintegration tools are, for example, carbonate / citric acid systems, but also other organic ones Acids can be used. Swelling disintegration aids are, for example synthetic polymers such as polyvinyl pyrrolidone (PVP) or natural polymers or modified Natural substances such as cellulose and starch and their derivatives, alginates or casein derivatives.

Bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittelformkörper enthalten 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 8 Gew.-% und insbesondere 4 bis 6 Gew.-% eines Desintegrationshilfsmittels, jeweils bezogen auf das Formkörpergewicht.Preferred detergent tablets contain 0.5 to 10% by weight, preferably 3 to 8% by weight and in particular 4 to 6% by weight of a disintegration aid, each based on the weight of the molded body.

Als bevorzugte Desintegrationsmittel werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis eingesetzt, so daß bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittelformkörper ein solches Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis in Mengen von 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 8 Gew.-% und insbesondere 4 bis 6 Gew.-% enthalten. Reine Cellulose weist die formale Bruttozusammensetzung (C6H10O5)n auf und stellt formal betrachtet ein β-1,4-Polyacetal von Cellobiose dar, die ihrerseits aus zwei Molekülen Glucose aufgebaut ist. Geeignete Cellulosen bestehen dabei aus ca. 500 bis 5000 Glucose-Einheiten und haben demzufolge durchschnittliche Molmassen von 50.000 bis 500.000. Als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis verwendbar sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Cellulose-Derivate, die durch polymeranaloge Reaktionen aus Cellulose erhältlich sind. Solche chemisch modifizierten Cellulosen umfassen dabei beispielsweise Produkte aus Veresterungen bzw. Veretherungen, in denen Hydroxy-Wasserstoffatome substituiert wurden. Aber auch Cellulosen, in denen die Hydroxy-Gruppen gegen funktionelle Gruppen, die nicht über ein Sauerstoffatom gebunden sind, ersetzt wurden, lassen sich als Cellulose-Derivate einsetzen. In die Gruppe der Cellulose-Derivate fallen beispielsweise Alkalicellulosen, Carboxymethylcellulose (CMC), Celluloseester und -ether sowie Aminocellulosen.Disintegrants based on cellulose are used as preferred disintegrants in the context of the present invention, so that preferred detergent tablets have such a disintegrant based on cellulose in amounts of 0.5 to 10% by weight, preferably 3 to 8% by weight and in particular 4 contain up to 6 wt .-%. Pure cellulose has the formal gross composition (C 6 H 10 O 5 ) n and, formally speaking, is a β-1,4-polyacetal of cellobiose, which in turn is made up of two molecules of glucose. Suitable celluloses consist of approximately 500 to 5000 glucose units and consequently have average molecular weights of 50,000 to 500,000. Cellulose-based disintegrants which can be used in the context of the present invention are also cellulose derivatives which can be obtained from cellulose by polymer-analogous reactions. Such chemically modified celluloses include, for example, products from esterifications or etherifications in which hydroxy hydrogen atoms have been substituted. However, celluloses in which the hydroxyl groups have been replaced by functional groups which are not bound via an oxygen atom can also be used as cellulose derivatives. The group of cellulose derivatives includes, for example, alkali celluloses, carboxymethyl cellulose (CMC), cellulose esters and ethers and aminocelluloses.

Die genannten Cellulosederivate werden vorzugsweise nicht allein als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis eingesetzt, sondern in Mischung mit Cellulose verwendet. Der Gehalt dieser Mischungen an Cellulosederivaten beträgt vorzugsweise unterhalb 50 Gew.-%, besonders bevorzugt unterhalb 20 Gew.-%, bezogen auf das Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis. Besonders bevorzugt wird als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis reine Cellulose eingesetzt, die frei von Cellulosederivaten ist.The cellulose derivatives mentioned are preferably not used alone as disintegrants used on cellulose basis, but used in a mixture with cellulose. The salary these mixtures of cellulose derivatives is preferably below 50% by weight, particularly preferably below 20% by weight, based on the disintegrant Cellulose base. Pure is particularly preferred as the disintegrant based on cellulose Cellulose used, which is free of cellulose derivatives.

Als weiteres Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis oder als Bestandteil dieser Komponente kann mikrokristalline Cellulose verwendet werden. Diese mikrokristalline Cellulose wird durch partielle Hydrolyse von Cellulosen unter solchen Bedingungen erhalten, die nur die amorphen Bereiche (ca. 30% der Gesamt-Cellulosemasse) der Cellulosen angreifen und vollständig auflösen, die kristallinen Bereiche (ca. 70%) aber unbeschadet lassen. Eine nachfolgende Desaggregation der durch die Hydrolyse entstehenden mikrofeinen Cellulosen liefert die mikrokristallinen Cellulosen, die Primärteilchengrößen von ca. 5 µm aufweisen und beispielsweise zu Granulaten mit einer mittleren Teilchengröße von 200 µm kompaktierbar sind.As another disintegrant based on cellulose or as a component of this component microcrystalline cellulose can be used. This microcrystalline cellulose is obtained by partial hydrolysis of celluloses under conditions that only attack the amorphous areas (approx. 30% of the total cellulose mass) of the celluloses and dissolve completely, but leave the crystalline areas (approx. 70%) undamaged. A subsequent disaggregation of the microfine celluloses resulting from the hydrolysis delivers the microcrystalline celluloses, which have primary particle sizes of approx. 5 µm and compactible, for example, into granules with an average particle size of 200 μm are.

Es ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch möglich, saure Bestandteile in die Formkörper einzuarbeiten. Falls die Formkörper Carbonate enthalten, wird durch Reaktion der Säure mit dem Carbonat Kohlendioxid freigesetzt, wobei dieser "Brauseeffekt" desintegrationsfördernd wirken kann. Üblicherweise werden in Brausesystemen oligomere Oligocarbonsäuren wie Bernsteinsäure, Maleinsäure und insbesondere Citronensäure eingesetzt.It is also possible within the scope of the present invention to incorporate acidic constituents into the Incorporate molded bodies. If the moldings contain carbonates, is by reaction the acid with the carbonate releases carbon dioxide, this "effervescent effect" promoting disintegration can work. Oligomeric oligocarboxylic acids are usually used in shower systems such as succinic acid, maleic acid and especially citric acid.

Es ist im erfindungsgemäßen Verfahren (s.u.) für die späteren Wasch- und Reinigungsmittelformkörper von Vorteil, wenn das zu verpressende Vorgemisch ein Schüttgewicht aufweist, das dem üblicher Kompaktwaschmittel nahe kommt. Insbesondere ist es bevorzugt, daß das zu verpressende Vorgemisch ein Schüttgewicht von mindestens 500 g/l, vorzugsweise von mindestens 600 g/l und insbesondere oberhalb von 700 g/l, aufweist.It is in the process according to the invention (see below) for the later detergent tablets of advantage if the premix to be pressed has a bulk density has that comes close to the usual compact detergent. In particular, it is preferred that the premix to be compressed has a bulk density of at least 500 g / l, preferably of at least 600 g / l and in particular above 700 g / l.

Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H2O2 liefernden Verbindungen haben das Natriumperborattetrahydrat und das Natriumperboratmonohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Natriumpercarbonat, Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate sowie H2O2 liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure, Phthaloiminopersäure oder Diperdodecandisäure. Auch beim Einsatz der Bleichmittel ist es möglich, auf den Einsatz von Tensiden und/oder Gerüststoffen zu verzichten, so daß reine Bleichmitteltabletten herstellbar sind. Sollen solche Bleichmitteltabletten zur Textilwäsche eingesetzt werden, ist eine Kombination von Natriumpercarbonat mit Natriumsesquicarbonat bevorzugt, unabhängig davon, welche weiteren Inhaltsstoffe in den Formkörpern enthalten sind. Werden Reinigungsoder Bleichmitteltabletten für das maschinelle Geschirrspülen hergestellt, so können auch Bleichmittel aus der Gruppe der organischen Bleichmittel eingesetzt werden. Typische organische Bleichmittel sind die Diacylperoxide, wie z.B. Dibenzoylperoxid. Weitere typische organische Bleichmittel sind die Peroxysäuren, wobei als Beispiele besonders die Alkylperoxysäuren und die Arylperoxysäuren genannt werden. Bevorzugte Vertreter sind (a) die Peroxybenzoesäure und ihre ringsubstituierten Derivate, wie Alkylperoxybenzoesäuren, aber auch Peroxy-α-Naphtoesäure und Magnesium-monoperphthalat, (b) die aliphatischen oder substituiert aliphatischen Peroxysäuren, wie Peroxylaurinsäure, Peroxystearinsäure, ε-Phthalimidoperoxycapronsäure [Phthaloiminoperoxyhexansäure (PAP)], o-Carboxybenzamidoperoxycapronsäure, N-nonenylamidoperadipinsäure und N-nonenylamidopersuccinate, und (c) aliphatische und araliphatische Peroxydicarbonsäuren, wie 1,12-Diperoxycarbonsäure, 1,9-Diperoxyazelainsäure, Diperocysebacinsäure, Diperoxybrassylsäure, die Diperoxyphthalsäuren, 2-Decyldiperoxybutan-1,4-disäure, N,N-Terephthaloyl-di(6-aminopercapronsäue) können eingesetzt werden.Among the compounds which serve as bleaching agents and supply H 2 O 2 in water, sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are of particular importance. Further bleaching agents which can be used are, for example, sodium percarbonate, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H 2 O 2 -producing peracid salts or peracids, such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, phthaloiminoperacid or diperdodecanedioic acid. Even when using the bleaching agents, it is possible to dispense with the use of surfactants and / or builders, so that pure bleach tablets can be produced. If such bleach tablets are to be used for textile washing, a combination of sodium percarbonate with sodium sesquicarbonate is preferred, irrespective of which other ingredients are contained in the shaped bodies. If cleaning tablets or bleach tablets for machine dishwashing are manufactured, bleaching agents from the group of organic bleaching agents can also be used. Typical organic bleaching agents are the diacyl peroxides, such as dibenzoyl peroxide. Other typical organic bleaching agents are peroxy acids, examples of which include alkyl peroxy acids and aryl peroxy acids. Preferred representatives are (a) the peroxybenzoic acid and its ring-substituted derivatives, such as alkylperoxybenzoic acids, but also peroxy-α-naphthoic acid and magnesium monoperphthalate, (b) the aliphatic or substituted aliphatic peroxyacids, such as peroxylauric acid, peroxystearic acid, ε-phthalimidoxyacidoxy (PAP), )], o-Carboxybenzamidoperoxycapronsäure, N-nonenylamidoperadipic acid and N-nonenylamidopersuccinates, and (c) aliphatic and araliphatic peroxydicarboxylic acids, such as 1,12-diperoxycarboxylic acid, 1,9-diperoxyazelaic acid, Diperocysebacinsäure, diperoxybrassylic acid, diperoxyphthalic acids, the 2-decyldiperoxybutane-1, 4-diacid, N, N-terephthaloyl-di (6-aminopercapronic acid) can be used.

Als Bleichmittel in Formkörpern für das maschinelle Geschirrspülen können auch Chlor oder Brom freisetzende Substanzen eingesetzt werden. Unter den geeigneten Chlor oder Brom freisetzenden Materialien kommen beispielsweise heterocyclische N-Brom- und N-Chloramide, beispielsweise Trichlorisocyanursäure, Tribromisocyanursäure, Dibromisocyanursäure und/oder Dichlorisocyanursäure (DICA) und/oder deren Salze mit Kationen wie Kalium und Natrium in Betracht. Hydantoinverbindungen, wie 1,3-Dichlor-5,5-dimethylhydanthoin sind ebenfalls geeignet.Chlorine or. Can also be used as bleaching agents in moldings for automatic dishwashing Bromine-releasing substances are used. Among the appropriate chlorine or bromine releasing materials come, for example, heterocyclic N-bromo- and N-chloramides, for example trichloroisocyanuric acid, tribromoisocyanuric acid, Dibromo isocyanuric acid and / or dichloroisocyanuric acid (DICA) and / or their salts with Cations such as potassium and sodium are considered. Hydantoin compounds such as 1,3-dichloro-5,5-dimethylhydanthoin are also suitable.

Um beim Waschen oder Reinigen bei Temperaturen von 60 °C und darunter eine verbesserte Bleichwirkung zu erreichen, können Bleichaktivatoren in die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörper eingearbeitet werden. Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat und 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran.To improve when washing or cleaning at temperatures of 60 ° C and below To achieve bleaching effect, bleach activators can be used in the inventive Detergent tablets are incorporated. Can be used as bleach activators Compounds that are aliphatic peroxocarboxylic under perhydrolysis conditions with preferably 1 to 10 carbon atoms, in particular 2 to 4 carbon atoms, and / or optionally result in substituted perbenzoic acid can be used. Suitable substances are the O- and / or N-acyl groups of the number of carbon atoms mentioned and / or optionally carry substituted benzoyl groups. Multi-acylated alkylenediamines are preferred, in particular tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, in particular Tetraacetylglycoluril (TAGU), N-acylimides, especially N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenol sulfonates, especially n-nonanoyl or isononanoyloxybenzene sulfonate (n- or iso-NOBS), carboxylic anhydrides, in particular Phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, especially triacetin, ethylene glycol diacetate and 2,5-diacetoxy-2,5-dihydrofuran.

Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch sogenannte Bleichkatalysatoren in die Formkörper eingearbeitet werden. Bei diesen Stoffen handelt es sich um bleichverstärkende Übergangsmetallsalze bzw. Übergangsmetallkomplexe wie beispielsweise Mn-, Fe-, Co-, Ru - oder Mo-Salenkomplexe oder - carbonylkomplexe. Auch Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- und Cu-Komplexe mit N-haltigen Tripod-Liganden sowie Co-, Fe-, Cu- und Ru-Amminkomplexe sind als Bleichkatalysatoren verwendbar.In addition to the conventional bleach activators or in their place, too so-called bleaching catalysts can be incorporated into the moldings. With these fabrics are bleach-enhancing transition metal salts or transition metal complexes such as Mn, Fe, Co, Ru or Mo salt complexes or carbonyl complexes. Also Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V and Cu complexes with N-containing ones Tripod ligands as well as Co, Fe, Cu and Ru amine complexes are used as bleaching catalysts usable.

Als Enzyme kommen insbesondere solche aus der Klassen der Hydrolasen wie der Proteasen, Esterasen, Lipasen bzw. lipolytisch wirkende Enzyme, Amylasen, Cellulasen bzw. andere Glykosylhydrolasen und Gemische der genannten Enzyme in Frage. Alle diese Hydrolasen tragen in der Wäsche zur Entfernung von Verfleckungen wie protein-, fett- oder stärkehaltigen Verfleckungen und Vergrauungen bei. Cellulasen und andere Glykosylhydrolasen können darüber hinaus durch das Entfernen von Pilling und Mikrofibrillen zur Farberhaltung und zur Erhöhung der Weichheit des Textils beitragen. Zur Bleiche bzw. zur Hemmung der Farbübertragung können auch Oxidoreduktasen eingesetzt werden. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus, Coprinus Cinereus und Humicola insolens sowie aus deren gentechnisch modifizierten Varianten gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder aus Protease, Amylase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease, Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen und Cellulase, insbesondere jedoch Protease und/oder Lipase-haltige Mischungen bzw. Mischungen mit lipolytisch wirkenden Enzymen von besonderem Interesse. Beispiele für derartige lipolytisch wirkende Enzyme sind die bekannten Cutinasen. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Zu den geeigneten Amylasen zählen insbesondere alpha-Amylasen, Iso-Amylasen, Pullulanasen und Pektinasen. Als Cellulasen werden vorzugsweise Cellobiohydrolasen, Endoglucanasen und -Glucosidasen, die auch Cellobiasen genannt werden, bzw. Mischungen aus diesen eingesetzt. Da sich verschiedene Cellulase-Typen durch ihre CMCase- und Avicelase-Aktivitäten unterscheiden, können durch gezielte Mischungen der Cellulasen die gewünschten Aktivitäten eingestellt werden.Enzymes include, in particular, those from the classes of hydrolases such as proteases, Esterases, lipases or lipolytic enzymes, amylases, cellulases or other glycosyl hydrolases and mixtures of the enzymes mentioned in question. All of these hydrolases wear in the laundry to remove stains such as protein, fat or starchy stains and graying. Cellulases and other glycosyl hydrolases can also be removed by removing pilling and microfibrils Color preservation and increase the softness of the textile. For bleaching or Inhibition of color transfer can also be used oxidoreductases. Especially from bacterial strains or fungi such as Bacillus subtilis, Bacillus are well suited licheniformis, Streptomyceus griseus, Coprinus Cinereus and Humicola insolens as well their genetically modified variants obtained enzymatic active ingredients. Preferably are proteases of the subtilisin type and in particular proteases derived from Bacillus lentus are used. There are enzyme mixtures, for example from protease and amylase or protease and lipase or lipolytic enzymes or protease and cellulase or from cellulase and lipase or lipolytic enzymes or from protease, amylase and lipase or lipolytically active enzymes or Protease, lipase or lipolytically active enzymes and cellulase, but especially Protease and / or lipase-containing mixtures or mixtures with lipolytically active Enzymes of special interest. Examples of such lipolytic enzymes are the well-known cutinases. Peroxidases or oxidases have also been found in some Cases proved to be suitable. Suitable amylases include in particular alpha amylases, Iso-amylases, pullulanases and pectinases. As cellulases are preferred Cellobiohydrolases, endoglucanases and glucosidases, also called cellobiases are used, or mixtures of these. Because there are different types of cellulase can distinguish through their CMCase and Avicelase activities, through targeted Mixtures of cellulases to set the desired activities.

Die Enzyme können an Trägerstoffe adsorbiert oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Der Anteil der Enzyme, Enzymmischungen oder Enzymgranulate kann beispielsweise etwa 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis etwa 4,5 Gew.-% betragen.The enzymes can be adsorbed on carriers or embedded in coating substances in order to protect them against premature decomposition. The proportion of enzymes, enzyme mixtures or enzyme granules can, for example, about 0.1 to 5 wt .-%, preferably 0.5 to about 4.5% by weight.

Zusätzlich können die Wasch- und Reinigungsmittelformkörper auch Komponenten enthalten, welche die Öl- und Fettauswaschbarkeit aus Textilien positiv beeinflussen (sogenannte soil repellents). Dieser Effekt wird besonders deutlich, wenn ein Textil verschmutzt wird, das bereits vorher mehrfach mit einem erfindungsgemäßen Waschmittel, das diese öl- und fettlösende Komponente enthält, gewaschen wurde. Zu den bevorzugten öl- und fettlösenden Komponenten zählen beispielsweise nichtionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxy-propylcellulose mit einem Anteil an Methoxyl-Gruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropoxyl-Gruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether, sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder der Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylenglykolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen. Besonders bevorzugt von diesen sind die sulfonierten Derivate der Phthalsäure- und der Terephthalsäure-Polymere. In addition, the detergent tablets can also contain components which have a positive influence on the oil and fat washability from textiles (so-called soil repellents). This effect is particularly evident when a textile is dirty is already several times with a detergent according to the invention, this contains oil and fat-dissolving component, was washed. Among the preferred oil and fat-dissolving components include, for example, nonionic cellulose ethers such as methyl cellulose and methylhydroxy-propyl cellulose with a proportion of methoxyl groups of 15 to 30 wt .-% and of hydroxypropoxyl groups of 1 to 15 wt .-%, each based on the nonionic cellulose ether, as well as those known from the prior art Polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or their derivatives, in particular Polymers made from ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionically and / or nonionically modified derivatives of these. Particularly preferred of these are the sulfonated derivatives of phthalic acid and terephthalic acid polymers.

Die Formkörper können als optische Aufheller Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure bzw. deren Alkalimetallsalze enthalten. Geeignet sind z.B. Salze der 4,4'-Bis(2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino)stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methylaminogruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen. Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle anwesend sein, z.B. die Alkalisalze des 4,4'-Bis(2-sulfostyryl)-diphenyls, 4,4'-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl)-diphenyls, oder 4-(4-Chlorstyryl)-4'-(2-sulfostyryl)-diphenyls. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden.The moldings can be derivatives of diaminostilbenedisulfonic acid as optical brighteners or their alkali metal salts. Suitable are e.g. Salts of 4,4'-bis (2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino) stilbene-2,2'-disulfonic acid or similarly constructed Compounds which, instead of the morpholino group, have a diethanolamino group, a methylamino group, carry an anilino group or a 2-methoxyethylamino group. Brighteners of the substituted diphenylstyryl type may also be present, e.g. the alkali salts of 4,4'-bis (2-sulfostyryl) diphenyl, 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) diphenyl, or 4- (4-chlorostyryl) -4 '- (2-sulfostyryl) diphenyl. Mixtures of the aforementioned Brighteners can be used.

Farb- und Duftstoffe werden den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern zugesetzt, um den ästhetischen Eindruck der Produkte zu verbessern und dem Verbraucher neben der Leistung ein visuell und sensorisch "typisches und unverwechselbares" Produkt zur Verfügung zu stellen. Als Parfümöle bzw. Duftstoffe können einzelne Riechstoffverbindungen, z.B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z.B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzyl-carbinylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethylphenyl-glycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden z.B. die linearen Alkanale mit 8-18 C-Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z.B. die Jonone, ∝-Isomethylionon und Methyl-cedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene wie Limonen und Pinen. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z.B. Pine-, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl. Ebenfalls geeignet sind Muskateller, Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und Labdanumöl sowie Orangenblütenöl, Neroliol, Orangenschalenöl und Sandelholzöl. Dyes and fragrances are the detergent tablets according to the invention added to improve the aesthetic impression of the products and the Consumers in addition to performance a visually and sensory "typical and distinctive" To provide product. Individual as perfume oils or fragrances Fragrance compounds, e.g. synthetic products of the ester, ether, aldehyde type, Ketones, alcohols and hydrocarbons can be used. Fragrance compounds of the ester type are e.g. Benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, Linalyl acetate, dimethylbenzylcarbinylacetate, phenylethyl acetate, Linalyl benzoate, benzyl formate, ethyl methylphenyl glycinate, allyl cyclohexyl propionate, Styrallyl propionate and benzyl salicylate. The ethers include, for example, benzyl ethyl ether, to aldehydes e.g. the linear alkanals with 8-18 C atoms, citral, citronellal, Citronellyloxyacetaldehyde, Cyclamenaldehyde, Hydroxycitronellal, Lilial and Bourgeonal, to the ketones e.g. the Jonone, ∝-isomethyl ionone and methyl cedryl ketone, to the Alcohols anethole, citronellol, eugenol, geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and terpineol, The hydrocarbons mainly include terpenes such as limonene and Pinene. However, mixtures of different odoriferous substances are preferably used create an appealing fragrance together. Such perfume oils can also be natural Fragrance mixtures contain, as are available from plant sources, e.g. Pine, citrus, jasmine, patchouly, rose or ylang-ylang oil. Are also suitable Muscatel, sage oil, chamomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, linden blossom oil, Juniper berry oil, vetiver oil, olibanum oil, galbanum oil and labdanum oil as well Orange blossom oil, neroliol, orange peel oil and sandalwood oil.

Üblicherweise liegt der Gehalt der erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörper an Farbstoffen unter 0,01 Gew.-%, während Duftstoffe bis zu 2 Gew.-% der gesamten Formulierung ausmachen können.The content of the detergent tablets according to the invention is usually in the range of dyes below 0.01% by weight, while fragrances up to 2% by weight of the total Can make out formulation.

Die Duftstoffe können direkt in die erfindungsgemäßen Mittel eingearbeitet werden, es kann aber auch vorteilhaft sein, die Duftstoffe auf Träger aufzubringen, die die Haftung des Parfüms auf der Wäsche verstärken und durch eine langsamere Duftfreisetzung für langanhaltenden Duft der Textilien sorgen. Als solche Trägermaterialien haben sich beispielsweise Cyclodextrine bewährt, wobei die Cyclodextrin-Parfüm-Komplexe zusätzlich noch mit weiteren Hilfsstoffen beschichtet werden können.The fragrances can be incorporated directly into the agents according to the invention but can also be advantageous to apply the fragrances to the carrier, which increase the liability of the perfume on the laundry and by a slower fragrance release for long-lasting fragrance of the textiles. Such carrier materials have, for example Cyclodextrins have proven themselves, with the cyclodextrin-perfume complexes additionally can be coated with other auxiliaries.

Um den ästhetischen Eindruck der erfindungsgemäßen Mittel zu verbessern, können sie mit geeigneten Farbstoffen eingefärbt werden. Bevorzugte Farbstoffe, deren Auswahl dem Fachmann keinerlei Schwierigkeit bereitet, besitzen eine hohe Lagerstabilität und Unempfindlichkeit gegenüber den übrigen Inhaltsstoffen der Mittel und gegen Licht sowie keine ausgeprägte Substantivität gegenüber Textilfasern, um diese nicht anzufärben.In order to improve the aesthetic impression of the agents according to the invention, they can can be colored with suitable dyes. Preferred dyes, the selection of which Specialist poses no difficulty, has a high storage stability and insensitivity compared to the other ingredients of the agents and against light and none pronounced substantivity towards textile fibers so as not to stain them.

Vor der Verpressung des teilchenförmigen Vorgemischs zu Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern kann das Vorgemisch mit feinteiligen Oberflächenbehandlungsmitteln "abgepudert" werden. Dies kann für die Beschaffenheit und physikalischen Eigenschaften sowohl des Vorgemischs (Lagerung, Verpressung) als auch der fertigen Wasch- und Reinigungsmittelformkörper von Vorteil sein. Feinteilige Abpuderungsmittel sind im Stand der Technik altbekannt, wobei zumeist Zeolithe, Silikate oder andere anorganische Salze eingesetzt werden. Bevorzugt wird das Vorgemisch jedoch mit feinteiligem Zeolith "abgepudert", wobei Zeolithe vom Faujasit-Typ bevorzugt sind. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung kennzeichnet der Begriff "Zeolith vom Faujasit-Typ" alle drei Zeolithe, die die Faujasit-Untergruppe der Zeolith-Strukturgruppe 4 bilden (Vergleiche Donald W. Breck: "Zeolite Molecular Sieves", John Wiley & Sons, New York, London, Sydney, Toronto, 1974, Seite 92). Neben dem Zeolith X sind also auch Zeolith Y und Faujasit sowie Mischungen dieser Verbindungen einsetzbar, wobei der reine Zeolith X bevorzugt ist. Before pressing the particulate premix into detergent tablets can the premix with finely divided surface treatment agents be "powdered". This can affect the nature and physical properties both the premix (storage, pressing) and the finished detergent tablets be an advantage. Fine powdering agents are in the stand well-known in the art, mostly zeolites, silicates or other inorganic salts be used. However, the premix is preferred with finely divided zeolite "powdered", with zeolites of the faujasite type being preferred. As part of the present Invention characterizes the term "faujasite type zeolite" all three zeolites, which form the faujasite subgroup of zeolite structure group 4 (compare Donald W. Breck: "Zeolite Molecular Sieves", John Wiley & Sons, New York, London, Sydney, Toronto, 1974, page 92). In addition to the zeolite X, there are also zeolite Y and faujasite as well Mixtures of these compounds can be used, the pure zeolite X being preferred.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind Verfahren zur Herstellung von Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern bevorzugt, bei denen die bzw. eine der nachträglich zugemischten feinteiligen Aufbereitungskomponenten ein Zeolith vom Faujasit-Typ mit Teilchengrößen unterhalb 100µm, vorzugsweise unterhalb 10µm und insbesondere unterhalb 5µm ist und mindestens 0,2 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 0,5 Gew.-% und insbesondere mehr als 1 Gew.-% des zu verpressenden Vorgemischs ausmacht.Within the scope of the present invention are processes for the production of washing and Preferred detergent tablets, in which the or one of the subsequently admixed finely divided processing components a zeolite of the faujasite type with particle sizes below 100 µm, preferably below 10 µm and in particular below 5 µm and at least 0.2% by weight, preferably at least 0.5% by weight and in particular accounts for more than 1% by weight of the premix to be pressed.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Formkörper erfolgt zunächst durch das trockene Vermischen der Bestandteile, die ganz oder teilweise vorgranuliert sein können, und anschließendes Informbringen, insbesondere Verpressen zu Tabletten, wobei auf herkömmliche Verfahren zurückgegriffen werden kann. Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Formkörper wird das Vorgemisch in einer sogenannten Matrize zwischen zwei Stempeln zu einem festen Komprimat verdichtet. Dieser Vorgang, der im folgenden kurz als Tablettierung bezeichnet wird, gliedert sich in vier Abschnitte: Dosierung, Verdichtung (elastische Verformung), plastische Verformung und Ausstoßen.The moldings according to the invention are first produced by dry means Mixing the components, which can be partially or completely pre-granulated, and then Inform, in particular pressing into tablets, whereby conventional Procedure can be used. For the production of the invention The pre-mix is molded in a so-called die between two stamps compacted into a solid compressed. This process, hereinafter referred to briefly as tableting is divided into four sections: dosage, compression (elastic Deformation), plastic deformation and ejection.

Zunächst wird das Vorgemisch in die Matrize eingebracht, wobei die Füllmenge und damit das Gewicht und die Form des entstehenden Formkörpers durch die Stellung des unteren Stempels und die Form des Preßwerkzeugs bestimmt werden. Die gleichbleibende Dosierung auch bei hohen Formkörperdurchsätzen wird vorzugsweise über eine volumetrische Dosierung des Vorgemischs erreicht. Im weiteren Verlauf der Tablettierung berührt der Oberstempel das Vorgemisch und senkt sich weiter in Richtung des Unterstempels ab. Bei dieser Verdichtung werden die Partikel des Vorgemisches näher aneinander gedrückt, wobei das Hohlraumvolumen innerhalb der Füllung zwischen den Stempeln kontinuierlich abnimmt. Ab einer bestimmten Position des Oberstempels (und damit ab einem bestimmten Druck auf das Vorgemisch) beginnt die plastische Verformung, bei der die Partikel zusammenfließen und es zur Ausbildung des Formkörpers kommt. Je nach den physikalischen Eigenschaften des Vorgemisches wird auch ein Teil der Vorgemischpartikel zerdrückt und es kommt bei noch höheren Drücken zu einer Sinterung des Vorgemischs. Bei steigender Preßgeschwindigkeit, also hohen Durchsatzmengen, wird die Phase der elastischen Verformung immer weiter verkürzt, so daß die entstehenden Formkörper mehr oder minder große Hohlräume aufweisen können. Im letzten Schritt der Tablettierung wird der fertige Formkörper durch den Unterstempel aus der Matrize herausgedrückt und durch nachfolgende Transporteinrichtungen wegbefördert. Zu diesem Zeitpunkt ist lediglich das Gewicht des Formkörpers endgültig festgelegt, da die Preßlinge aufgrund physikalischer Prozesse (Rückdehnung, kristallographische Effekte, Abkühlung etc.) ihre Form und Größe noch ändern können.First, the premix is introduced into the die, the filling quantity and thus the weight and shape of the resulting molded body through the position of the lower one Stamp and the shape of the press tool can be determined. The constant dosage even with high throughputs of shaped bodies, a volumetric flow rate is preferred Dosage of the premix reached. In the further course of tabletting, the Upper stamp the premix and continues to lower towards the lower stamp. At this compression, the particles of the premix are pressed closer together, whereby the void volume within the filling between the punches is continuous decreases. From a certain position of the upper stamp (and thus from a certain Pressure on the premix) begins the plastic deformation at which the particles flow together and the molded body is formed. Depending on the physical Properties of the premix are also crushed some of the premix particles and sintering of the premix occurs at even higher pressures. At increasing press speed, i.e. high throughput, the phase of elastic Deformation is shortened further and further, so that the resulting shaped body more or may have smaller cavities. In the last step of tableting the Finished molded articles are pressed out of the die by the lower punch and through subsequent transport devices transported away. At this point, it's just that Weight of the molded body finally determined, because the compacts due to physical Processes (stretching, crystallographic effects, cooling etc.) their shape and size can still change.

Die Tablettierung erfolgt in handelsüblichen Tablettenpressen, die prinzipiell mit Einfachoder Zweifachstempeln ausgerüstet sein können. Im letzteren Fall wird nicht nur der Oberstempel zum Druckaufbau verwendet, auch der Unterstempel bewegt sich während des Preßvorgangs auf den Oberstempel zu, während der Oberstempel nach unten drückt. Für kleine Produktionsmengen werden vorzugsweise Exzentertablettenpressen verwendet, bei denen der oder die Stempel an einer Exzenterscheibe befestigt sind, die ihrerseits an einer Achse mit einer bestimmten Umlaufgeschwindigkeit montiert ist. Die Bewegung dieser Preßstempel ist mit der Arbeitsweise eines üblichen Viertaktmotors vergleichbar. Die Verpressung kann mit je einem Ober- und Unterstempel erfolgen, es können aber auch mehrere Stempel an einer Exzenterscheibe befestigt sein, wobei die Anzahl der Matrizenbohrungen entsprechend erweitert ist. Die Durchsätze von Exzenterpressen variieren ja nach Typ von einigen hundert bis maximal 3000 Tabletten pro Stunde.Tableting takes place in commercially available tablet presses, which are basically single or Double stamps can be equipped. In the latter case, it is not only the upper stamp used to build up pressure, also the lower stamp moves during the Pressing process towards the upper punch, while the upper punch presses down. For Small production quantities are preferably used with eccentric tablet presses which the one or more stamps are attached to an eccentric, which in turn on one Axis is mounted with a certain rotational speed. The movement of this Press ram is comparable to the way a conventional four-stroke engine works. The pressing can be done with one upper and one lower stamp, but several can also be used Stamp be attached to an eccentric disc, the number of die holes is expanded accordingly. The throughputs of eccentric presses vary depending on the type from a few hundred to a maximum of 3000 tablets per hour.

Für größere Durchsätze wählt man Rundlauftablettenpressen, bei denen auf einem sogenannten Matrizentisch eine größere Anzahl von Matrizen kreisförmig angeordnet ist. Die Zahl der Matrizen variiert je nach Modell zwischen 6 und 55, wobei auch größere Matrizen im Handel erhältlich sind. Jeder Matrize auf dem Matrizentisch ist ein Ober- und Unterstempel zugeordnet, wobei wiederum der Preßdruck aktiv nur durch den Ober- bzw. Unterstempel, aber auch durch beide Stempel aufgebaut werden kann. Der Matrizentisch und die Stempel bewegen sich um eine gemeinsame senkrecht stehende Achse, wobei die Stempel mit Hilfe schienenartiger Kurvenbahnen während des Umlaufs in die Positionen für Befüllung, Verdichtung, plastische Verformung und Ausstoß gebracht werden. An den Stellen, an denen eine besonders gravierende Anhebung bzw. Absenkung der Stempel erforderlich ist (Befüllen, Verdichten, Ausstoßen), werden diese Kurvenbahnen durch zusätzliche Niederdruckstücke, Nierderzugschienen und Aushebebahnen unterstützt. Die Befüllung der Matrize erfolgt über eine starr angeordnete Zuführeinrichtung, den sogenannten Füllschuh, der mit einem Vorratsbehälter für das Vorgemisch verbunden ist. Der Preßdruck auf das Vorgemisch ist über die Preßwege für Ober- und Unterstempel individuell einstellbar, wobei der Druckaufbau durch das Vorbeirollen der Stempelschaftköpfe an verstellbaren Druckrollen geschieht.For larger throughputs, rotary tablet presses are selected, on which a so-called Matrix table a larger number of matrices is arranged in a circle. The The number of matrices varies between 6 and 55, depending on the model, with larger matrices also are commercially available. Each die on the die table is an upper and lower stamp assigned, with the pressing pressure again being active only through the upper or lower stamp, but can also be built using both stamps. The matrix table and the Stamps move around a common vertical axis, the stamp with the help of rail-like curved tracks during the circulation in the positions for filling, Compression, plastic deformation and discharge are brought. In the places where a particularly serious raising or lowering of the stamp is required (filling, compacting, ejecting), these cam tracks are replaced by additional ones Low-pressure pieces, low-tension rails and lifting tracks supported. The filling the matrix is carried out via a rigidly arranged feed device, the so-called Filling shoe, which is connected to a reservoir for the premix. The pressure the pre-mix is individual via the press paths for upper and lower punches adjustable, the pressure build-up by rolling the stamp shaft heads past adjustable Print rolls happen.

Rundlaufpressen können zur Erhöhung des Durchsatzes auch mit zwei Füllschuhen versehen werden, wobei zur Herstellung einer Tablette nur noch ein Halbkreis durchlaufen werden muß. Zur Herstellung zwei- und mehrschichtiger Formkörper werden mehrere Füllschuhe hintereinander angeordnet, ohne daß die leicht angepreßte erste Schicht vor der weiteren Befüllung ausgestoßen wird. Durch geeignete Prozeßführung sind auf diese Weise auch Mantel- und Punkttabletten herstellbar, die einen zwiebelschalenartigen Aufbau haben, wobei im Falle der Punkttabletten die Oberseite des Kerns bzw. der Kernschichten nicht überdeckt wird und somit sichtbar bleibt. Auch Rundlauftablettenpressen sind mit Einfach- oder Mehrfachwerkzeugen ausrüstbar, so daß beispielsweise ein äußerer Kreis mit 50 und ein innerer Kreis mit 35 Bohrungen gleichzeitig zum Verpressen benutzt werden. Die Durchsätze moderner Rundlauftablettenpressen betragen über eine Million Formkörper pro Stunde.Rotary presses can also be equipped with two filling shoes to increase throughput be, whereby only a semicircle is run through to produce a tablet got to. Several filling shoes are used to produce two- and multi-layer molded articles arranged one behind the other without the slightly pressed first layer in front of the further filling is ejected. By appropriate process control are in this way also coated and dot tablets can be produced, which have an onion skin-like structure have, whereby in the case of the point tablets the top of the core or the core layers is not covered and therefore remains visible. Rotary tablet presses are also included Single or multiple tools can be equipped, so that, for example, an outer circle with 50 and an inner circle with 35 holes can be used simultaneously for pressing. The throughputs of modern rotary tablet presses are over a million tablets per hour.

Bei der Tablettierung mit Rundläuferpressen hat es sich als vorteilhaft erwiesen, die Tablettierung mit möglichst geringen Gewichtschwankungen der Tablette durchzuführen. Auf diese Weise lassen sich auch die Härteschwankungen der Tablette reduzieren. Geringe Gewichtschwankungen können auf folgende Weise erzielt werden:

  • Verwendung von Kunststoffeinlagen mit geringen Dickentoleranzen
  • Geringe Umdrehungszahl des Rotors
  • Große Füllschuhe
  • Abstimmung des Füllschuhflügeldrehzahl auf die Drehzahl des Rotors
  • Füllschuh mit konstanter Pulverhöhe
  • Entkopplung von Füllschuh und Pulvervorlage
When tableting with rotary presses, it has proven to be advantageous to carry out the tabletting with the smallest possible fluctuations in the weight of the tablet. The fluctuations in hardness of the tablet can also be reduced in this way. Small fluctuations in weight can be achieved in the following ways:
  • Use of plastic inserts with small thickness tolerances
  • Low number of revolutions of the rotor
  • Big filling shoes
  • Matching the filler paddle speed to the speed of the rotor
  • Filling shoe with constant powder height
  • Decoupling of filling shoe and powder supply

Zur Verminderung von Stempelanbackungen bieten sich sämtliche aus der Technik bekannte Antihaftbeschichtungen an. Besonders vorteilhaft sind Kunststoffbeschichtungen, Kunststoffeinlagen oder Kunststoffstempel. Auch drehende Stempel haben sich als vorteilhaft erwiesen, wobei nach Möglichkeit Ober- und Unterstempel drehbar ausgeführt sein sollten. Bei drehenden Stempeln kann auf eine Kunststoffeinlage in der Regel verzichtet werden. Hier sollten die Stempeloberflächen elektropoliert sein.All known from the art can be used to reduce stamp caking Non-stick coatings. Plastic coatings are particularly advantageous, Plastic inlays or plastic stamps. Rotating stamps have also proven to be advantageous proven, where possible upper and lower stamps are rotatable should. In the case of rotating stamps, a plastic insert is generally not required become. The stamp surfaces should be electropolished here.

Es zeigte sich weiterhin, daß lange Preßzeiten vorteilhaft sind. Diese können mit Druckschienen, mehreren Druckrollen oder geringen Rotordrehzahlen eingestellt werden. Da die Härteschwankungen der Tablette durch die Schwankungen der Preßkräfte verursacht werden, sollten Systeme angewendet werden, die die Preßkraft begrenzen. Hier können elastische Stempel, pneumatische Kompensatoren oder federnde Elemente im Kraftweg eingesetzt werden. Auch kann die Druckrolle federnd ausgeführt werden.It was also shown that long pressing times are advantageous. This can be done with pressure rails, several pressure rollers or low rotor speeds can be set. Since the Fluctuations in hardness of the tablet are caused by the fluctuations in the pressing forces systems should be used that limit the pressing force. Here elastic Stamp, pneumatic compensators or spring elements used in the force path become. The pressure roller can also be designed to be resilient.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung geeignete Tablettiermaschinen sind beispielsweise erhältlich bei den Firmen Apparatebau Holzwarth GbR, Asperg, Wilhelm Fette GmbH, Schwarzenbek, Hofer GmbH, Weil, Horn & Noack Pharmatechnik GmbH, Worms, IMA Verpackungssysteme GmbH Viersen, KILIAN, Köln, KOMAGE, Kell am See, KORSCH Pressen AG, Berlin, sowie Romaco GmbH, Worms. Weitere Anbieter sind beispielsweise Dr. Herbert Pete, Wien (AU), Mapag Maschinenbau AG, Bern (CH), BWI Manesty, Liverpool (GB), I. Holand Ltd., Nottingham (GB), Courtoy N.V., Halle (BE/LU) sowie Mediopharm Kamnik (SI). Besonders geeignet ist beispielsweise die Hydraulische Doppeldruckpresse HPF 630 der Firma LAEIS, D. Tablettierwerkzeuge sind beispielsweise von den Firmen Adams Tablettierwerkzeuge, Dresden, Wilhelm Fett GmbH, Schwarzenbek, Klaus Hammer, Solingen, Herber % Söhne GmbH, Hamburg, Hofer GmbH, Weil, Horn & Noack, Pharmatechnik GmbH, Worms, Ritter Pharamatechnik GmbH, Hamburg, Romaco, GmbH, Worms und Notter Werkzeugbau, Tamm erhältlich. Weitere Anbieter sind z.B. die Senss AG, Reinach (CH) und die Medicopharm, Kamnik (SI).Tableting machines suitable for the purposes of the present invention are, for example available from the companies Apparatebau Holzwarth GbR, Asperg, Wilhelm Fette GmbH, Schwarzenbek, Hofer GmbH, Weil, Horn & Noack Pharmatechnik GmbH, Worms, IMA Verpackungssysteme GmbH Viersen, KILIAN, Cologne, KOMAGE, Kell am See, KORSCH Pressen AG, Berlin, and Romaco GmbH, Worms. Other providers are, for example Dr. Herbert Pete, Vienna (AU), Mapag Maschinenbau AG, Bern (CH), BWI Manesty, Liverpool (GB), I. Holand Ltd., Nottingham (GB), Courtoy N.V., Halle (BE / LU) and Mediopharm Kamnik (SI). The hydraulic double-pressure press, for example, is particularly suitable HPF 630 from LAEIS, D. Tableting tools are for example from the company Adams Tablettierwerkzeuge, Dresden, Wilhelm Fett GmbH, Schwarzenbek, Klaus Hammer, Solingen, Herber% Söhne GmbH, Hamburg, Hofer GmbH, Weil, Horn & Noack, Pharmatechnik GmbH, Worms, Ritter Pharamatechnik GmbH, Hamburg, Romaco, GmbH, Worms and Notter Werkzeugbau, Tamm available. Other providers are e.g. the Senss AG, Reinach (CH) and Medicopharm, Kamnik (SI).

Die Formkörper können dabei in vorbestimmter Raumform und vorbestimmter Größe gefertigt werden. Als Raumform kommen praktisch alle sinnvoll handhabbaren Ausgestaltungen in Betracht, beispielsweise also die Ausbildung als Tafel, die Stab- bzw. Barrenform, Würfel, Quader und entsprechende Raumelemente mit ebenen Seitenflächen sowie insbesondere zylinderförmige Ausgestaltungen mit kreisförmigem oder ovalem Querschnitt. Diese letzte Ausgestaltung erfaßt dabei die Darbietungsform von der Tablette bis zu kompakten Zylinderstücken mit einem Verhältnis von Höhe zu Durchmesser oberhalb 1.The moldings can be made in a predetermined spatial shape and a predetermined size become. Practically all sensibly manageable designs come as a spatial form into consideration, for example the formation as a board, the shape of bars or bars, Cubes, cuboids and corresponding room elements with flat side surfaces as well in particular cylindrical configurations with a circular or oval cross section. This last embodiment covers the presentation form from the tablet to to compact cylinder pieces with a ratio of height to diameter above 1.

Die portionierten Preßlinge können dabei jeweils als voneinander getrennte Einzelelemente ausgebildet sein, die der vorbestimmten Dosiermenge der Wasch- und/oder Reinigungsmittel entspricht. Ebenso ist es aber möglich, Preßlinge auszubilden, die eine Mehrzahl solcher Masseneinheiten in einem Preßling verbinden, wobei insbesondere durch vorgegebene Sollbruchstellen die leichte Abtrennbarkeit portionierter kleinerer Einheiten vorgesehen ist. Für den Einsatz von Textilwaschmitteln in Maschinen des in Europa üblichen Typs mit horizontal angeordneter Mechanik kann die Ausbildung der portionierten Preßlinge als Tabletten, in Zylinder- oder Quaderform zweckmäßig sein, wobei ein Durchmesser/Höhe-Verhältnis im Bereich von etwa 0,5 : 2 bis 2 : 0,5 bevorzugt ist. Handelsübliche Hydraulikpressen, Exzenterpressen oder Rundläuferpressen sind geeignete Vorrichtungen insbesondere zur Herstellung derartiger Preßlinge.The portioned compacts can each be separate individual elements be formed, the predetermined dosage of detergents and / or cleaning agents corresponds. However, it is also possible to form compacts that have a plurality connect such mass units in a compact, in particular by predetermined The easy separation of portioned smaller units is provided for predetermined breaking points is. For the use of textile detergents in machines of the type common in Europe with horizontally arranged mechanics, the formation of the portioned compacts as Tablets, in the shape of a cylinder or cuboid, are expedient, with a diameter / height ratio in the range of about 0.5: 2 to 2: 0.5 is preferred. Commercial hydraulic presses, Eccentric presses or rotary presses are suitable devices in particular for the production of such compacts.

Die Raumform einer anderen Ausführungsform der Formkörper ist in ihren Dimensionen der Einspülkammer von handelsüblichen Haushaltswaschmaschinen angepaßt, so daß die Formkörper ohne Dosierhilfe direkt in die Einspülkammer eindosiert werden können, wo sie sich während des Einspülvorgangs auflöst. Selbstverständlich ist aber auch ein Einsatz der Waschmittelformkörper über eine Dosierhilfe problemlos möglich und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt.The spatial shape of another embodiment of the shaped body is in its dimensions the induction chamber of commercial household washing machines adapted so that the Shaped bodies can be metered directly into the induction chamber without a metering aid, where it dissolves during the induction process. Of course, there is also a stake the detergent tablets are easily possible via a dosing aid and within the present invention preferred.

Ein weiterer bevorzugter Formkörper, der hergestellt werden kann, hat eine platten- oder tafelartige Struktur mit abwechselnd dicken langen und dünnen kurzen Segmenten, so daß einzelne Segmente von diesem "Riegel" an den Sollbruchstellen, die die kurzen dünnen Segmente darstellen, abgebrochen und in die Maschine eingegeben werden können. Dieses Prinzip des "riegelförmigen" Formkörperwaschmittels kann auch in anderen geometrischen Formen, beispielsweise senkrecht stehenden Dreiecken, die lediglich an einer ihrer Seiten längsseits miteinander verbunden sind, verwirklicht werden. Another preferred shaped body that can be produced has a plate or panel-like structure with alternating thick long and thin short segments, so that individual segments of this "bar" at the predetermined breaking points, the short thin Display segments, can be canceled and entered into the machine. This Principle of the "bar-shaped" shaped body detergent can also be used in other geometric Shapes, for example vertical triangles, only on one of their Sides are connected alongside one another, can be realized.

Möglich ist es aber auch, daß die verschiedenen Komponenten nicht zu einer einheitlichen Tablette verpreßt werden, sondern daß Formkörper erhalten werden, die mehrere Schichten, also mindestens zwei Schichten, aufweisen. Dabei ist es auch möglich, daß diese verschiedenen Schichten unterschiedliche Lösegeschwindigkeiten aufweisen. Hieraus können vorteilhafte anwendungstechnische Eigenschaften der Formkörper resultieren. Falls beispielsweise Komponenten in den Formkörpern enthalten sind, die sich wechselseitig negativ beeinflussen, so ist es möglich, die eine Komponente in der schneller löslichen Schicht zu integrieren und die andere Komponente in eine langsamer lösliche Schicht einzuarbeiten, so daß die erste Komponente bereits abreagiert hat, wenn die zweite in Lösung geht. Der Schichtaufbau der Formkörper kann dabei sowohl stapelartig erfolgen, wobei ein Lösungsvorgang der inneren Schicht(en) an den Kanten des Formkörpers bereits dann erfolgt, wenn die äußeren Schichten noch nicht vollständig gelöst sind, es kann aber auch eine vollständige Umhüllung der inneren Schicht(en) durch die jeweils weiter außen liegende(n) Schicht(en) erreicht werden, was zu einer Verhinderung der frühzeitigen Lösung von Bestandteilen der inneren Schicht(en) führt.But it is also possible that the various components do not become one Tablet are pressed, but that shaped bodies are obtained which have several layers, thus have at least two layers. It is also possible that these different Layers have different dissolving speeds. From this you can advantageous application properties of the molded articles result. If, for example Components contained in the moldings are mutually negative affect, so it is possible to find a component in the faster soluble layer integrate and incorporate the other component into a slower soluble layer, so that the first component has already reacted when the second goes into solution. The layer structure of the shaped bodies can be done in a stack-like manner, with one dissolution process the inner layer (s) on the edges of the molded body already takes place, if the outer layers are not yet completely detached, it can also be one complete coating of the inner layer (s) by the outer layer (s) Layer (s) can be achieved, which prevents the premature dissolution of components the inner layer (s).

In einer weiter bevorzugten Ausführungsform der Erfindung besteht ein Formkörper aus mindestens drei Schichten, also zwei äußeren und mindestens einer inneren Schicht, wobei mindestens in einer der inneren Schichten ein Peroxy-Bleichmittel enthalten ist, während beim stapelförmigen Formkörper die beiden Deckschichten und beim hüllenförmigen Formkörper die äußersten Schichten jedoch frei von Peroxy-Bleichmittel sind. Weiterhin ist es auch möglich, Peroxy-Bleichmittel und gegebenenfalls vorhandene Bleichaktivatoren und/oder Enzyme räumlich in einem Formkörper voneinander zu trennen. Derartige mehrschichtige Formkörper weisen den Vorteil auf, daß sie nicht nur über eine Einspülkammer oder über eine Dosiervorrichtung, welche in die Waschflotte gegeben wird, eingesetzt werden können; vielmehr ist es in solchen Fällen auch möglich, den Formkörper im direkten Kontakt zu den Textilien in die Maschine zu geben, ohne daß Verfleckungen durch Bleichmittel und dergleichen zu befürchten wären.In a further preferred embodiment of the invention, a molded body consists of at least three layers, ie two outer and at least one inner layer, wherein at least one of the inner layers contains a peroxy bleach, while in the case of the stacked shaped body, the two outer layers and in the case of the shell-shaped one Shaped bodies, however, the outermost layers are free of peroxy bleach. Farther it is also possible to use peroxy bleach and any bleach activators present and / or to separate enzymes spatially from one another in a shaped body. Such multilayer Shaped bodies have the advantage that they do not have only one induction chamber or via a metering device which is added to the wash liquor can be; rather, in such cases it is also possible to direct the molded body To give contact to the textiles in the machine without staining Bleach and the like would be feared.

Ähnliche Effekte lassen sich auch durch Beschichtung ("coating") einzelner Bestandteile der zu verpressenden Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzung oder des gesamten Formkörpers erreichen. Hierzu können die zu beschichtenden Körper beispielsweise mit wäßrigen Lösungen oder Emulsionen bedüst werden, oder aber über das Verfahren der Schmelzbeschichtung einen Überzug erhalten.Similar effects can also be achieved by coating individual components of the detergent and cleaning agent composition to be pressed, or all of them Reach shaped body. For this purpose, the bodies to be coated can be coated with, for example aqueous solutions or emulsions are sprayed, or via the process of Get a coating on the melt coating.

Als optische Differenzierung kann neben der Form und einem mehrschichtigen Aufbau auch eine Einarbeitung von farbigen Partikeln, sogenannten Sprenkeln, in die Formkörper erfolgen. Hierbei kann beispielsweise ein weißer Formkörper homogen mit farbigen, beispielsweise blauen, roten, grünen, gelben usw., Sprenkeln eingefärbt werden. Um eine homogene Verteilung der farbigen Sprenkel über die gesamte Tablette und damit einen visuell attraktiven Formkörper bereitzustellen, sollte die Menge an Farbsprenkeln und ihre Teilchengröße dem übrigen Vorgemisch, das die Formkörpermatrix bildet, aus welcher die Sprenkel optisch hervortreten, angepaßt werden. Weist eine Tablettiermischung beispielsweise ein Kornspektrum von 200 bis 1800 µm auf, so erzielen Sprenkel, die sich im gleichen oder gröberen Kornspektrum bewegen, erst oberhalb eines Schwellenwertes von ≥ 6 Gew.-%, bezogen auf die Tablettiermischung, eine homogene Verteilung. Geringere Mengen führen dann zu optisch unschöner Häufung von Sprenkeln in einigen Formkörperbereichen, während andere Bereiche nahezu ungesprenkelt bleiben. Um auch bei niedrigeren Einsatzkonzentrationen an eingefärbten Partikeln einen homogene Eindruck zu erzielen, empfiehlt es sich, die Teilchengröße der Farbsprenkel-Partikel zu reduzieren. So wird in vorstehendem Beispiel der Tablettiermischung im Kornspektrum von 200 bis 1800 µm schon mit 2 bis 3 Gew.-% Farbsprenkelpartikeln eine homogene Verteilung der Sprenkel erreicht, wenn diese Teilchengrößen zwischen 200 und 800 µm aufweisen.As an optical differentiation, in addition to the shape and a multi-layer structure also incorporation of colored particles, so-called speckles, into the molded body respectively. Here, for example, a white molded body can be colored homogeneously, for example blue, red, green, yellow etc., speckles can be colored. To be a homogeneous Distribution of the colored speckles over the entire tablet and thus one visually To provide attractive moldings, the amount of color speckles and their Particle size of the remainder of the premix, which forms the shaped body matrix from which the Speckles appear optically, be adjusted. For example, a tablet mix a grain spectrum of 200 to 1800 µm, so speckles that are the same or coarser grain spectrum, only above a threshold value of ≥ 6 % By weight, based on the tabletting mixture, of a homogeneous distribution. Lower amounts then lead to an optically unsightly accumulation of speckles in some shaped body areas, while other areas remain almost unspoiled. To even lower ones Use concentrations of colored particles to achieve a homogeneous impression, it is advisable to reduce the particle size of the colored speckle particles. So in The above example of the tableting mixture in the grain spectrum from 200 to 1800 microns Even with 2 to 3% by weight of colored speckle particles, a homogeneous distribution of the speckles achieved when these particle sizes are between 200 and 800 µm.

Durch eine homogene Sprenkelung, die in der vorstehend beschriebenen Weise durch Anpassung der Sprenkelpartikelgröße und -menge an das Vorgemisch erreicht werden kann, läßt sich auch ein Schichtaufbau der Formkörper visualisieren. Auf diese Weise sind zweioder mehrschichtige Formkörper herstellbar, deren eine Schicht ungefärbt ist, während eine zweite Schicht durch Sprenkel optisch hervorgehoben wird. Dieses Konzept kann beispielsweise auch auf dreischichtige Tabletten übertragen werden, in denen eine Schicht ungefärbt, die zweite gesprenkelt und die dritte durchgefärbt ist. Neben der Einfärbung von Schichten können beispielsweise auch Kerne oder andere Teilbereiche in KernManteltabletten, Ringkerntabletten oder Punkttabletten eingefärbt oder eingesprenkelt werden. Bei der Variation dieser Realisierungsmöglichkeiten zur optischen Differenzierung sind dem Fachmann kaum Grenzen gesetzt.By a homogeneous sprinkling, which in the manner described above by adjustment the speckle particle size and quantity of the premix can be achieved, a layered structure of the moldings can also be visualized. In this way there are two or multilayered moldings can be produced, one layer of which is undyed, while a second layer is highlighted by speckles. This concept can, for example can also be transferred to three-layer tablets in which one layer undyed, the second speckled and the third colored through. In addition to coloring Layers can also include cores or other sub-areas in core-coated tablets, Toroidal tablets or dotted tablets colored or sprinkled become. When varying these implementation options for optical differentiation There are hardly any limits to the specialist.

Nach dem Verpressen weisen die Wasch- und Reinigungsmittelformkörper eine hohe Stabilität auf. Die Bruchfestigkeit zylinderförmiger Formkörper kann über die Meßgröße der diametralen Bruchbeanspruchung erfaßt werden. Diese ist bestimmbar nach σ = 2P πDt After pressing, the detergent tablets have a high stability. The breaking strength of cylindrical shaped bodies can be determined via the measured variable of the diametrical breaking load. This can be determined according to σ = 2 P π German

Hierin steht σ für die diametrale Bruchbeanspruchung (diametral fracture stress, DFS) in Pa, P ist die Kraft in N, die zu dem auf den Formkörper ausgeübten Druck führt, der den Bruch des Formkörpers verursacht, D ist der Formkörperdurchmesser in Meter und t ist die Höhe der Formkörper.Herein σ stands for diametral fracture stress (DFS) in Pa, P is the force in N, which leads to the pressure exerted on the molded body, which causes the molded body to break, D is the molded body diameter in meters and t the height of the moldings.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein tensidhaltiges Granulat, enthaltend Tensid(e) und Trägermaterial(ein), das zusätzlich Zucker und/oder Zuckersäuren und/oder Salze von Zuckersäuren enthält.Another object of the present invention is a surfactant-containing granules containing Surfactant (s) and carrier material (a), which additionally sugar and / or sugar acids and / or salts of sugar acids.

Der Einsatz derartiger Tensidgranulate in Wasch- oder Reinigungsmittelformkörpern verleiht diesen ein vorteilhaftes Eigenschaftsprofil, ohne daß Geruchsprobleme auftreten.The use of such surfactant granules in detergent tablets provides an advantageous property profile without any odor problems.

Hinsichtlich bevorzugter Mengenangaben und Inhaltsstoffe der erfindungsgemäßen Granulate kann auf die vorstehenden Angaben verwiesen werden. So sind Tensidhaltige Granulate bevorzugt, die Zucker und/oder Zuckersäuren und/oder Salze von Zuckersäuren in Mengen von 0,1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt von 1 bis 10 Gew.-% und insbesondere von 1,5 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Tensidgranulats, enthalten.With regard to preferred quantities and ingredients of the granules according to the invention can be referred to the above information. So are granules containing surfactants preferred, the sugar and / or sugar acids and / or salts of sugar acids in Amounts from 0.1 to 20% by weight, preferably from 0.5 to 15% by weight, particularly preferably from 1 to 10% by weight and in particular from 1.5 to 5% by weight, in each case based on the weight of the surfactant granules.

Bezüglich der erfindungsgemäß in den Granulaten eingesetzten Zucker und/oder Zuckersäuren und/oder salzen von Zuckersäuren sind tensidhaltige Granulate bevorzugt, die Saccharide aus der Gruppe Glucose, Fructose, Saccharose, Cellubiose, Maltose, Lactose, Lactulose, Ribose und deren Mischungen enthalten, wobei Glucose und/oder Saccharose besonders bevorzugt sind. Weiter bevorzugt sind tensidhaltige Granulate, die Zuckersäuren aus der Gruppe Gluconsäure, Ascorbinsäure, Glucoronsäure, Galacturonsäure, 2-Oxo-D-Gluconsäure, Threarsäure, Schleimsäure, Glucarsäure und deren Mischungen enthalten, wobei Gluconsäure, Glucarsäure und/oder Ascorbinsäure besonders bevorzugt sind. Nicht zuletzt sind auch tensidhaltige Granulate bevorzugt, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie Zuckersäuresalze aus der Gruppe der Gluconate, Ascorbate, Glucoronate, Galacturonate, 2-Oxo-D-Gluconate, Threarate, Schleimsäuresalze, Glucarate und deren Mischungen enthalten, wobei die Alkalimetallsalze und unter diesen die Natriumsalze besonders bevorzugt sind.With regard to the sugars and / or sugar acids used in the granules according to the invention and / or salts of sugar acids, preference is given to surfactant-containing granules, the saccharides from the group glucose, fructose, sucrose, cellubiosis, maltose, lactose, Contain lactulose, ribose and mixtures thereof, with glucose and / or sucrose are particularly preferred. Granules containing surfactants, the sugar acids, are further preferred from the group of gluconic acid, ascorbic acid, glucoronic acid, galacturonic acid, 2-oxo-D-gluconic acid, Contain threaric acid, mucic acid, glucaric acid and mixtures thereof, wherein gluconic acid, glucaric acid and / or ascorbic acid are particularly preferred. Not Finally, granules containing surfactants are also preferred, which are characterized in that they sugar acid salts from the group of gluconates, ascorbates, glucoronates, galacturonates, 2-oxo-D-gluconates, threarates, mucic acid salts, glucarates and mixtures thereof contain, the alkali metal salts and among these the sodium salts particularly preferred are.

Wie bereits weiter oben ausgeführt, sind Tensidgranulate bevorzugt, die Tensidgehalte von 5 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise von 10 bis 50 Gew.-% und insbesondere von 15 bis 40 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Tensidgranulats, aufweisen.As already stated above, preference is given to surfactant granules which have a surfactant content of 5 to 60% by weight, preferably from 10 to 50% by weight and in particular from 15 to 40 % By weight, based in each case on the weight of the surfactant granules.

Tensidhaltige Granulate, deren Gehalt an anionischen Tensiden 5 bis 45 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 40 Gew.-% und insbesondere 15 bis 35 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Tensidgranulats, beträgt, sowie tensidhaltige Granulate, deren Gehalt an nichtionischen Tensiden 1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 2,5 bis 10 Gew.-% und insbesondere 5 bis 7,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Tensidgranulats, beträgt, sind dabei besonders bevorzugt.Granules containing surfactants, the anionic surfactant content of which is preferably 5 to 45% by weight 10 to 40 wt .-% and in particular 15 to 35 wt .-%, each based on the Weight of the surfactant granules, as well as surfactant-containing granules, the content of nonionic surfactants 1 to 15 wt .-%, preferably 2.5 to 10 wt .-% and in particular 5 to 7.5 wt .-%, each based on the weight of the surfactant granules, is particularly preferred.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von Zucker und/oder Zuckersäuren und/oder Salze von Zuckersäuren in tensidhaltigen Granulaten, die nach Abmischung mit feinteiligen Aufbereitungskomponenten in an sich bekannter Weise zu Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern verpreßt werden, zur Stabilitäts- und Löslichkeitsverbesserung von Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern. Durch den Einsatz von Zucker und/oder Zuckersäuren und/oder Salze von Zuckersäuren in Wasch- und Reinigungsmittel-Granulaten, die nach Abmischung mit weiteren Komponenten zu Waschund Reinigungsmittelformkörpern verpreßt werden, können die physikalischen Eigenschaften der Formkörper verbessert werden, wie die nachfolgenden Beispiele zeigen: Another object of the present invention is the use of sugar and / or sugar acids and / or salts of sugar acids in surfactant-containing granules, the after mixing with finely divided processing components in a manner known per se are pressed into detergent tablets, to improve stability and solubility of detergent tablets. Because of the engagement of sugar and / or sugar acids and / or salts of sugar acids in detergent and cleaning agent granules, which after mixing with other components to wash and Detergent tablets are pressed, the physical properties the molded article can be improved, as the following examples show:

Beispiele:Examples:

Durch Sprühtrocknung wurde ein tensidhaltiges Turmpulver hergestellt, das als Basis für ein tensidhaltiges Granulat verwendet wurde. Das Turmpulver wurde mit weiteren Komponenten (Zeolith, NaOH, Aniontensidsäure, Niotensid, Silikat, Polymer) in einem 50-Liter-Pflugscharmischer der Firma Lödige granuliert. Die erfindungsgemäßen Granulationsansätze E1 und E2 enthielten jeweils 3 Gew.-% Saccharose (E1) bzw. Natriumgluconat (E2). Der Granulationsansatz des Vergleichsbeispiels enthielt hingegen 3 Gew.-% Natriumacetat. Die Mengen der eingesetzten Feststoffe und Flüssigkeiten sowie die Reihenfolge der Zugabe in den Mischer sind in Tabelle 2 angegeben.A tower powder containing surfactants was produced by spray drying and used as the basis for granules containing surfactants were used. The tower powder was made with other components (Zeolite, NaOH, anionic surfactant acid, nonionic surfactant, silicate, polymer) in a 50 liter ploughshare mixer granulated by Lödige. The granulation approaches according to the invention E1 and E2 each contained 3% by weight sucrose (E1) and sodium gluconate, respectively (E2). In contrast, the granulation batch of the comparative example contained 3% by weight of sodium acetate. The quantities of solids and liquids used and the sequence the addition to the mixer is shown in Table 2.

Im Anschluß an die Granulation wurden die Granulate in einer Wirbelschichtapparatur der Firma Glatt bei einer Zulufttemperatur von 60°C über einen Zeitraum von 30 Minuten getrocknet. Nach der Trocknung wurden Feinanteile < 0,6 mm und Grobkornanteile > 1,6 mm abgesiebt.Following the granulation, the granules were in a fluidized bed apparatus Company Glatt dried at a supply air temperature of 60 ° C over a period of 30 minutes. After drying, fine particles <0.6 mm and coarse particles> 1.6 mm sieved.

Die Tensidgranulate E1, E2 bzw. V wurden dann mit weiteren Komponenten zu einem preßfähigen Vorgemisch aufbereitet, wonach in einer Korsch-Exzenterpresse die Verpressung zu Tabletten (Durchmesser: 44 mm, Höhe: 22 mm, Gewicht: 37,5 g) erfolgte. Die Zusammensetzung des sprühgetrockneten Turmpulvers zeigt Tabelle 1 die Zusammensetzung der zu verpressenden Vorgemische (und damit der Formkörper) zeigt Tabelle 3. Zusammensetzung des sprühgetrockneten Turmpulvers [Gew.-%] C9-13-Alkylbenzolsulfonat 26,0 Seife 4,0 Natriumcarbonat 43,0 Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymer 7,5 Natriumsilikat 12,0 Na-Hydroxyethan-1,1-diphosphonat 2,0 NaOH, wasserfreie Aktivsubstanz 1,5 Wasser, Salze Rest Granulationsansatz E1 E2 V Menge in % Reihenfolge Menge in % Reihenfolge Menge in % Reihenfolge Turmpulver (Tabelle 1) 35 1 35 1 35 1 Wessalith® P (Zeolith A) 32 1 32 1 32 1 C12-18-Fettalkoholsulfat-Granulat 6 1 6 1 6 1 Saccharose 3 1 - - - - Natriumgluconat - - 3 1 - - Natriumacetat - - - - 3 1 NaOH, 50 %ig in Wasser 2,1 2 2,1 2 2,1 2 C9-13-Alkylbenzolsulfonsäure 8,4 3 8,4 3 8,4 3 C12-18-Fettalkohol mit 7 EO 5,5 3 5,5 3 5,5 3 Natriumsilikatlösung, 35 %ig in Wasser 2 4 2 4 2 4 Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymer 4 4 4 4 4 4 Wessalith P 2 5 2 5 2 5 Zusammensetzung der Vorgemische [Gew.-%]: Tensidgranulat (Tabelle 2) 61,75 Natriumperborat-Monohydrat 17,4 TAED 7,3 Schauminhibitor 3,5 Polyacrylat 1,1 Enzyme 2,5 Parfüm 0,45 Wessalith® P (Zeolith A) 1,0 Desintegrationshilfsmittel (Cellulose) 5,0 The surfactant granules E1, E2 and V were then prepared with further components to form a compressible premix, after which the pressing into tablets (diameter: 44 mm, height: 22 mm, weight: 37.5 g) was carried out in a Korsch eccentric press. Table 1 shows the composition of the spray-dried tower powder; Table 3 shows the composition of the premixes to be pressed (and thus the shaped body). Composition of the spray-dried tower powder [% by weight] C 9-13 alkyl benzene sulfonate 26.0 Soap 4.0 sodium 43.0 Acrylic acid-maleic acid copolymer 7.5 Sodium silicate 12.0 Na-hydroxyethane-1,1-diphosphonate 2.0 NaOH, anhydrous active substance 1.5 Water, salts rest Granulation approach E1 E2 V Quantity in% sequence Quantity in% sequence Quantity in% sequence Tower powder (Table 1) 35 1 35 1 35 1 Wessalith® P (Zeolite A) 32 1 32 1 32 1 C 12-18 fatty alcohol sulfate granules 6 1 6 1 6 1 Sucrose 3rd 1 - - - - Sodium gluconate - - 3rd 1 - - Sodium acetate - - - - 3rd 1 NaOH, 50% in water 2.1 2 2.1 2 2.1 2 C 9-13 alkylbenzenesulfonic acid 8.4 3rd 8.4 3rd 8.4 3rd C 12-18 fatty alcohol with 7 EO 5.5 3rd 5.5 3rd 5.5 3rd Sodium silicate solution, 35% in water 2 4th 2 4th 2 4th Acrylic acid-maleic acid copolymer 4th 4th 4th 4th 4th 4th Wessalith P 2 5 2 5 2 5 Composition of the premixes [% by weight]: Granular surfactant (Table 2) 61.75 Sodium perborate monohydrate 17.4 TAED 7.3 Foam inhibitor 3.5 Polyacrylate 1.1 Enzymes 2.5 Perfume 0.45 Wessalith® P (Zeolite A) 1.0 Disintegration aid (cellulose) 5.0

Die Härte der Tabletten wurde nach zwei Tagen Lagerung durch Verformung der Tablette bis zum Bruch gemessen, wobei die Kraft auf die Seitenflächen der Tablette einwirkte und die maximale Kraft, der die Tablette standhielt, ermittelt wurde.
Zur Bestimmung des Tablettenzerfalls wurde die Tablette in ein Becherglas mit Wasser gelegt (600ml Wasser, Temperatur 30°C) und die Zeit bis zum vollständigen Tablettenzerfall gemessen. Die experimentellen Daten zeigt Tabelle 4: Waschmitteltabletten [physikalische Daten] Tablette E1 E2 V Tablettenhärte 40 N 40 N 40 N Tablettenzerfall 9 s 9 s 13 s Tablettenzerfall 11 s 15 s 17 s
After two days of storage, the hardness of the tablets was measured by deforming the tablet until it broke, the force acting on the side surfaces of the tablet and the maximum force which the tablet withstood being determined.
To determine the tablet disintegration, the tablet was placed in a beaker with water (600 ml of water, temperature 30 ° C.) and the time until the tablet disintegrated completely. The experimental data are shown in Table 4: Detergent tablets [physical data] tablet E1 E2 V Tablet hardness 40 N 40 N 40 N Tablet disintegration 9 s 9 s 13 s Tablet disintegration 11 s 15 s 17 s

Auch der Einfluß der Trocknungstemperatur des Granulats auf die Zerfallszeit wurde untersucht, indem Granulate E1 und V bei unterschiedlichen Temperaturen getrocknet wurden und danach abgemischt und zu Tabletten verpreßt wurden, deren physikalische Daten in Tabelle 5 angegeben sind. Waschmitteltabletten [physikalische Daten] Tablette E1 V Tablettenhärte 40 N 40 N Tablettenzerfall 8 s 13 s Tablettenzerfall 9 s 13 s Tablettenzerfall 8 s 14 s Tablettenzerfall 11 s 25 s Tablettenzerfall 11 s 17 s Tablettenzerfall 11 s 16 s The influence of the drying temperature of the granules on the disintegration time was also examined, in that granules E1 and V were dried at different temperatures and then mixed and compressed into tablets, the physical data of which are given in Table 5. Detergent tablets [physical data] tablet E1 V Tablet hardness 40 N 40 N Tablet disintegration 8 s 13 s Tablet disintegration 9 s 13 s Tablet disintegration 8 s 14 s Tablet disintegration 11 s 25 s Tablet disintegration 11 s 17 s Tablet disintegration 11 s 16 s

Claims (20)

Wasch- und Reinigungsmittelformkörper aus verdichtetem, teilchenförmigem Waschund Reinigungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Tensidgranulat enthalten, welches Zucker und/oder Zuckersäuren und/oder Salze von Zuckersäuren enthält.Detergent tablets made of compressed, particulate detergent and cleaning agent, characterized in that they contain a surfactant granulate which contains sugar and / or sugar acids and / or salts of sugar acids. Wasch- und Reinigungsmittelformkörper nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Tensidgranulat Zucker und/oder Zuckersäuren und/oder Salze von Zuckersäuren in Mengen von 0,1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt von 1 bis 10 Gew.-% und insbesondere von 1,5 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Tensidgranulats, enthält.Detergent tablets according to claim 1, characterized in that the surfactant granules sugar and / or sugar acids and / or salts of sugar acids in amounts of 0.1 to 20 wt .-%, preferably from 0.5 to 15 wt .-%, contains particularly preferably from 1 to 10% by weight and in particular from 1.5 to 5% by weight, in each case based on the weight of the surfactant granules. Wasch- und Reinigungsmittelformkörper nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Tensidgranulat Tensidgehalte von 5 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise von 10 bis 50 Gew.-% und insbesondere von 15 bis 40 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Tensidgranulats, aufweist.Detergent tablets according to one of claims 1 or 2, characterized in that the surfactant granules each contain from 5 to 60% by weight, preferably from 10 to 50% by weight and in particular from 15 to 40% by weight on the weight of the surfactant granules. Wasch- und Reinigungsmittelformkörper nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt des Tensidgranulats an anionischen Tensiden 5 bis 45 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 40 Gew.-% und insbesondere 15 bis 35 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Tensidgranulats, beträgt.Detergent tablets according to one of claims 1 to 3, characterized in that the anionic surfactant content of the surfactant granules is 5 to 45% by weight, preferably 10 to 40% by weight and in particular 15 to 35% by weight based on the weight of the surfactant granules. Wasch- und Reinigungsmittelformkörper nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt des Tensidgranulats an nichtionischen Tensiden 1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 2,5 bis 10 Gew.-% und insbesondere 5 bis 7,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Tensidgranulats, beträgt.Detergent tablets according to one of claims 1 to 4, characterized in that the nonionic surfactant content of the surfactant granules is 1 to 15% by weight, preferably 2.5 to 10% by weight and in particular 5 to 7.5% by weight. -%, each based on the weight of the surfactant granules. Wasch- und Reinigungsmittelformkörper nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie das Tensidgranulat, welches Zucker und/oder Zuckersäuren und/oder Salze von Zuckersäuren enthält, in Mengen von 40 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise von 45 bis 85 Gew.-% und insbesondere von 55 bis 75 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Formkörpergewicht, enthalten. Detergent tablets according to one of Claims 1 to 5, characterized in that they contain the surfactant granules, which contain sugar and / or sugar acids and / or salts of sugar acids, in amounts of 40 to 95% by weight, preferably 45 to 85 % By weight and in particular from 55 to 75% by weight, based in each case on the molding weight. Verfahren zur Herstellung von Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern durch Abmischen eines tensidhaltigen Granulats mit feinteiligen Aufbereitungskomponenten und nachfolgendes formgebendes Verpressen in an sich bekannter Weise, dadurch gekennzeichnet, daß das tensidhaltige Granulat Zucker und/oder Zuckersäuren und/oder Salze von Zuckersäuren enthält.Process for producing detergent tablets by mixing a surfactant-containing granulate with finely divided preparation components and subsequent molding in a manner known per se, characterized in that the surfactant-containing granulate contains sugar and / or sugar acids and / or salts of sugar acids. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das tensidhaltige Granulat Gehalte an Zucker und/oder Zuckersäuren und/oder Salze von Zuckersäuren von 0,1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt von 1 bis 10 Gew.-% und insbesondere von 1,5 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Tensidgranulats, aufweist.A method according to claim 7, characterized in that the surfactant-containing granules contents of sugar and / or sugar acids and / or salts of sugar acids from 0.1 to 20 wt .-%, preferably from 0.5 to 15 wt .-%, particularly preferred from 1 to 10% by weight and in particular from 1.5 to 5% by weight, in each case based on the weight of the surfactant granules. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, daß das tensidhaltige Granulat durch Granulation, Agglomeration, Preßagglomeration oder eine Kombination dieser Verfahren hergestellt wird.Method according to one of claims 7 or 8, characterized in that the surfactant-containing granules are produced by granulation, agglomeration, press agglomeration or a combination of these methods. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß das zu verpressende Vorgemisch ein Schüttgewicht von mindestens 500 g/l, vorzugsweise von mindestens 600 g/l und insbesondere oberhalb von 700 g/l, aufweist.Method according to one of claims 7 to 9, characterized in that the premix to be pressed has a bulk density of at least 500 g / l, preferably at least 600 g / l and in particular above 700 g / l. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß das zu verpressende Vorgmisch weiterhin einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Bleichaktivatoren, Enzyme, pH-Stellmittel, Duftstoffe, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Schauminhibitoren, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, optischen Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Farbübertragungsinhibitoren und Korrosionsinhibitoren enthält.Method according to one of claims 7 to 10, characterized in that the premix to be pressed further comprises one or more substances from the group of bleach activators, enzymes, pH regulators, fragrances, perfume carriers, fluorescent agents, dyes, foam inhibitors, silicone oils, anti-redeposition agents, optical brighteners , Graying inhibitors, color transfer inhibitors and corrosion inhibitors. Verwendung von Zucker und/oder Zuckersäuren und/oder Salze von Zuckersäuren in tensidhaltigen Granulaten, die nach Abmischung mit feinteiligen Aufbereitungskomponenten in an sich bekannter Weise zu Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern verpreßt werden, zur Stabilitäts- und Löslichkeitsverbesserung von Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern.Use of sugar and / or sugar acids and / or salts of sugar acids in Granules containing surfactant, which after mixing with finely divided processing components to detergent tablets in a manner known per se be pressed, to improve the stability and solubility of detergent tablets. Tensidhaltiges Granulat, enthaltend Tensid(e) und Trägermaterial(ein), dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich Zucker und/oder Zuckersäuren und/oder Salze von Zuckersäuren enthält.Granules containing surfactant, containing surfactant (s) and carrier material (one), characterized in that it additionally contains sugar and / or sugar acids and / or salts of sugar acids. Tensidhaltiges Granulat nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß es Zucker und/oder Zuckersäuren und/oder Salze von Zuckersäuren in Mengen von 0,1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt von 1 bis 10 Gew.-% und insbesondere von 1,5 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Tensidgranulats, enthält.Granules containing surfactant according to claim 13, characterized in that they contain sugar and / or sugar acids and / or salts of sugar acids in amounts of 0.1 to 20% by weight, preferably 0.5 to 15% by weight, particularly preferably of 1 to 10 wt .-% and in particular from 1.5 to 5 wt .-%, each based on the weight of the surfactant granules. Tensidhaltiges Granulat nach einem der Ansprüche 13 oder 14, dadurch gekennzeichnet, daß es Saccharide aus der Gruppe Glucose, Fructose, Saccharose, Cellubiose, Maltose, Lactose, Lactulose, Ribose und deren Mischungen enthält, wobei Glucose und/oder Saccharose besonders bevorzugt sind.Granules containing surfactant according to one of claims 13 or 14, characterized in that it contains saccharides from the group consisting of glucose, fructose, sucrose, cellubiose, maltose, lactose, lactulose, ribose and mixtures thereof, glucose and / or sucrose being particularly preferred. Tensidhaltiges Granulat nach einem der Ansprüche 13 oder 14, dadurch gekennzeichnet, daß es Zuckersäuren aus der Gruppe Gluconsäure, Ascorbinsäure, Glucoronsäure, Galacturonsäure, 2-Oxo-D-Gluconsäure, Threarsäure, Schleimsäure, Glucarsäure und deren Mischungen enthält, wobei Gluconsäure, Glucarsäure und/oder Ascorbinsäure besonders bevorzugt sind.Granules containing surfactant according to one of claims 13 or 14, characterized in that it contains sugar acids from the group consisting of gluconic acid, ascorbic acid, glucoronic acid, galacturonic acid, 2-oxo-D-gluconic acid, threaric acid, mucic acid, glucaric acid and mixtures thereof, gluconic acid, glucaric acid and / or ascorbic acid are particularly preferred. Tensidhaltiges Granulat nach einem der Ansprüche 13 oder 14, dadurch gekennzeichnet, daß es Zuckersäuresalze aus der Gruppe der Gluconate, Ascorbate, Glucoronate, Galacturonate, 2-Oxo-D-Gluconate, Threarate, Schleimsäuresalze, Glucarate und deren Mischungen enthält, wobei die Alkalimetallsalze und unter diesen die Natriumsalze besonders bevorzugt sind.Granules containing surfactant according to one of claims 13 or 14, characterized in that it contains sugar acid salts from the group of the gluconates, ascorbates, glucoronates, galacturonates, 2-oxo-D-gluconates, threarates, mucic acid salts, glucarates and mixtures thereof, the alkali metal salts and among these, the sodium salts are particularly preferred. Tensidhaltiges Granulat nach einem der Ansprüche 13 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß das es Tensidgehalte von 5 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise von 10 bis 50 Gew.-% und insbesondere von 15 bis 40 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Tensidgranulats, aufweist.Granules containing surfactant according to one of Claims 13 to 17, characterized in that the surfactant content is from 5 to 60% by weight, preferably from 10 to 50% by weight and in particular from 15 to 40% by weight, in each case based on the Weight of the surfactant granules. Tensidhaltiges Granulat nach einem der Ansprüche 13 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt des Tensidgranulats an anionischen Tensiden 5 bis 45 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 40 Gew.-% und insbesondere 15 bis 35 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Tensidgranulats, beträgt.Granules containing surfactant according to one of Claims 13 to 18, characterized in that the anionic surfactant content of the surfactant granules is 5 to 45% by weight, preferably 10 to 40% by weight and in particular 15 to 35% by weight, in each case based on the weight of the surfactant granules. Tensidhaltiges Granulat nach einem der Ansprüche 13 bis 19, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt des Tensidgranulats an nichtionischen Tensiden 1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 2,5 bis 10 Gew.-% und insbesondere 5 bis 7,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Tensidgranulats, beträgt.Granules containing surfactant according to one of Claims 13 to 19, characterized in that the nonionic surfactant content of the surfactant granules is 1 to 15% by weight, preferably 2.5 to 10% by weight and in particular 5 to 7.5% by weight. , each based on the weight of the surfactant granules.
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