DE19647609A1 - Use of poly:ol, and/or ethylene oxide and/or propylene oxide derivatives - Google Patents

Use of poly:ol, and/or ethylene oxide and/or propylene oxide derivatives

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Abstract

Use of 0.1-10 wt.% of at least trihydric alcohol and their reaction products with ethylene oxide (EO) and/or propylene oxide (PO) as additive to increase the rate of dissolution of particulate laundry detergent formulations in water.

Description

Die Erfindung betrifft die Verwendung von mindestens dreiwertigen Alkoholen und deren Umsetzungsprodukten mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid als Zusatz zu teilchenförmigen Waschmittelformu­ lierungen zur Erhöhung ihrer Lösegeschwindigkeit in Wasser in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Waschmittelformu­ lierungen.The invention relates to the use of at least trivalent Alcohols and their reaction products with ethylene oxide and / or Propylene oxide as an additive to particulate detergent formu lations to increase their rate of dissolution in water Amounts of 0.1 to 5 wt .-%, based on the detergent form lations.

Teilchenförmige Waschmittel sollen beim Eintragen in Wasser mög­ lichst rasch in die Einzelbestandteile zerfallen, um die fertige Waschlauge zu bilden. Die Lösegeschwindigkeit mancher teilchen­ förmiger Waschmittelformulierungen, insbesondere von Kompakt­ waschmitteln, die beispielsweise eine Schüttdichte von mindestens 550 g/l haben, beim Zusammenbringen mit Wasser ist jedoch noch verbesserungsbedürftig.Particulate detergents should be possible when they are added to water disintegrate as quickly as possible into the finished parts To form wash liquor. The dissolving speed of some particles shaped detergent formulations, especially compact detergents that, for example, have a bulk density of at least 550 g / l, but when brought together with water is still in need of improvement.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Waschmitteladditiv zur Verfügung zu stellen, das zu einer Erhöhung der Auflösege­ schwindigkeit von teilchenförmigen Waschmitteln in Wasser führt.The invention has for its object a detergent additive to provide that to an increase in resolution speed of particulate detergents in water.

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch Verwendung von min­ destens dreiwertigen Alkoholen oder deren Umsetzungsprodukten mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid als Zusatz zu teilchenförmigen Waschmittelformulierungen zur Erhöhung ihrer Lösegeschwindigkeit in Wasser in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Wasch­ mittelformulierungen.The object is achieved according to the invention by using min at least trihydric alcohols or their reaction products Ethylene oxide and / or propylene oxide as an additive to particulate Detergent formulations to increase their dissolving speed in water in amounts of 0.1 to 10 wt .-%, based on the washing medium formulations.

Als mindestens dreiwertige Alkohole eigenen sich beispielsweise Glycerin, Diglycerin, Triglycerin, Tetraglycerin, Pentaglycerin, Hexaglycerin, Heptaglycerin und Octaglycerin, Pentaerythrit, Tri­ methylolpropan, Erythrit, Mannit, Sorbit, Saccharose, Glukose und Polyvinylalkohole mit Molmassen bis zu 20 000. Anstelle der ein­ zelnen Verbindungen kann man auch Mischungen der genannten Verbindungen einsetzen. Von besonderem technischen Interesse ist beispielsweise die Verwendung von hydrierten Stärkehydrolysaten oder hydrierten Glukosesirupen. Beispielsweise kann man im Handel erhältliche hydrierte Stärkehydrolysate der Firma Cerestar ein­ setzen, die unter dem Warenzeichen SORBIDEX 200 und SORBIDEX 122 angeboten werden. For example, suitable as at least trihydric alcohols Glycerin, diglycerin, triglycerin, tetraglycerin, pentaglycerin, Hexaglycerin, heptaglycerin and octaglycerin, pentaerythritol, tri methylolpropane, erythritol, mannitol, sorbitol, sucrose, glucose and Polyvinyl alcohols with molecular weights up to 20,000. Instead of one Individual compounds can also be mixtures of the above Use connections. Is of particular technical interest for example the use of hydrogenated starch hydrolyzates or hydrogenated glucose syrups. For example, you can in the trade available hydrogenated starch hydrolysates from Cerestar put under the trademark SORBIDEX 200 and SORBIDEX 122 Tobe offered.  

Besonders wirksame Produkte für die Erhöhung der Lösegeschwindig­ keit von teilchenförmigen Waschmittelformulierungen sind Um­ setzungsprodukte von mindestens dreiwertigen Alkoholen mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid. Diese Umsetzungsprodukte und Verfahren zu ihrer Herstellung gehören zum Stand der Technik. So erhält man beispielsweise durch Umsetzung von Glycerin,Erythrit, Pentaerythrit, Trimethylolpropan, Mannit oder Sorbit mit Ethylen­ oxid und/oder Propylenoxid in Gegenwart der üblichen Alkoxylie­ rungskatalysatoren wie KOH, NaOH, Alkalialkoholate wie Natrium­ methylat, Ca-Hydroxid, Ca-Oxid oder Trägerkatalysatoren Wasch­ mitteladditive, die die Lösegeschwindigkeit von Waschmittelformu­ lierungen in Wasser gegenüber Polyethylenglykol beträchtlich er­ höhen. Die alkoxylierten Produkte können eine breite oder auch eine enge Molmassenverteilung aufweisen. Von besonderer Bedeutung sind hierbei die Umsetzungsprodukte von Glycerin, Erythrit, Pentaerythrit, Trimethylolpropan, Mannit oder Sorbit mit Ethyle­ noxid.Particularly effective products for increasing the dissolving speed Particulate detergent formulations are Um settlement products of at least trihydric alcohols Ethylene oxide and / or propylene oxide. These implementation products and Processes for their production belong to the state of the art. So is obtained, for example, by reacting glycerol, erythritol, Pentaerythritol, trimethylolpropane, mannitol or sorbitol with ethylene oxide and / or propylene oxide in the presence of the usual alkoxylie tion catalysts such as KOH, NaOH, alkali alcoholates such as sodium methylate, Ca hydroxide, Ca oxide or supported catalysts wash medium additives that increase the dissolution rate of detergent formu in water compared to polyethylene glycol heights. The alkoxylated products can be wide or too have a narrow molecular weight distribution. Really important are the reaction products of glycerol, erythritol, Pentaerythritol, trimethylolpropane, mannitol or sorbitol with ethyl noxide.

Beispielsweise setzt man 1 Mol eines mindestens dreiwertigen Al­ kohols mit 1 bis 100 Mol Ethylenoxid um. Diese Produkte können modifiziert werden, indem man sie gegebenenfalls mit 1 bis zu 35, vorzugsweise 1 bis 20 und besonders bevorzugt 1 bis 15 Mol Propylenoxid weiterreagieren läßt. Bei der Herstellung von modi­ fizierten Anlagerungsprodukten des Ethylenoxids kann man jedoch auch so vorgehen, daß man ein Mischgas aus Ethylenoxid und Propylenoxid auf die mindestens dreiwertigen Alkohole einwirken läßt. Eine weitere Variationsmöglichkeit ist dadurch gegeben, daß man die genannten Alkohole zunächst mit Propylenoxid und an­ schließend mit Ethylenoxid umsetzt. Die Umsetzungsprodukte von 1 Mol eines mindestens 3-wertigen Alkohols mit 1 bis 100 Mol Ethylenoxid und 1 bis 35 Mol Propylenoxid können auch aus Blöcken von Ethylenoxid-/Propylenoxid- /Ethylenoxid-Einheiten oder aus Blöcken von Propylenoxid-/Ethylenoxid- /Propylenoxid-Einheiten aufgebaut sein. Innerhalb der oben angegebenen Grenzen für Ethylenoxid und Propylenoxid können die Umsetzungsprodukte eine beliebige Blocklänge und eine beliebige Abfolge von Blöcken auf­ weisen. So kann man beispielsweise an 1 Mol eines mindestens 3-wertigen Alkohols nacheinander 3 bis 9 Mol Ethylenoxid, 3 bis 6 Mol Propylenoxid und 3 bis 9 Mol Ethylenoxid anlagern. An diese Umsetzungsprodukte können gegebenenfalls weitere Ethylenoxid- und/oder Propylenoxid-Einheiten oder Blöcke angelagert werden. Weitere geeignete Umsetzungsprodukte enthalten z. B. Blöcke von 5 bis 10 Ethylenoxid-Einheiten, 5 bis 30 Propylenoxid-Einheiten und gegebenenfalls einen zusätzlichen Block von 50 bis 80 Ethyleno­ xid-Einheiten. Besonders bevorzugt werden Umsetzungsprodukte von 1 Mol Trimethylolpropan mit 1 bis 100 Mol Ethylenoxid eingesetzt, wobei man meistens Umsetzungsprodukte von 1 Mol Trimethylolpropan mit 3 bis 30 Mol Ethylenoxid anwendet.For example, 1 mol of at least trivalent Al is used alcohol with 1 to 100 moles of ethylene oxide. These products can can be modified by adding 1 to 35, preferably 1 to 20 and particularly preferably 1 to 15 mol Can continue to react propylene oxide. When making modes However, it is possible to add the adducted products of ethylene oxide also proceed in such a way that a mixed gas of ethylene oxide and Apply propylene oxide to the at least trihydric alcohols leaves. Another possible variation is given by the fact that the alcohols mentioned first with propylene oxide and finally reacted with ethylene oxide. The implementation products from 1 mole of at least 3-valent alcohol with 1 to 100 moles Ethylene oxide and 1 to 35 moles of propylene oxide can also be produced from blocks from ethylene oxide / propylene oxide / ethylene oxide units or from Blocks of propylene oxide / ethylene oxide / propylene oxide units be constructed. Within the limits for Ethylene oxide and propylene oxide can be the reaction products any block length and any sequence of blocks point. So you can, for example, at least 1 mole 3-valent alcohol successively 3 to 9 moles of ethylene oxide, 3 to Add 6 moles of propylene oxide and 3 to 9 moles of ethylene oxide. To this Reaction products can optionally further ethylene oxide and / or Propylene oxide units or blocks can be attached. Other suitable reaction products contain z. B. Blocks of 5 up to 10 ethylene oxide units, 5 to 30 propylene oxide units and optionally an additional block of 50 to 80 ethyleneo xid units. Reaction products from are particularly preferred 1 mol of trimethylolpropane used with 1 to 100 mol of ethylene oxide,  mostly reaction products of 1 mol of trimethylolpropane with 3 to 30 moles of ethylene oxide.

Außerdem eignen sich ethoxylierte hydrierte Zucker wie Sorbit oder Mannit sowie ethoxylierter Polyvinylalkohol als Waschmittel­ additiv, das die Lösegeschwindigkeit von Waschmittelformu­ lierungen beim Auflösen in Wasser erhöht. Die erfindungsgemäß zu verwendenden Zusätze sind in Mengen von 0,1 bis 10, vorzugsweise 0,5 bis 5 und insbesondere von 0,5 bis 2,5 Gew.-% in der Wasch­ mittelformulierung enthalten. Sie werden vorzugsweise mit den übrigen Waschmittelbestandteilen möglichst homogen vermischt. Man kann sie jedoch auch auf die Oberfläche der feinteiligen Wasch­ mittelformulierungen auftragen und eindiffundieren lassen.Ethoxylated hydrogenated sugars such as sorbitol are also suitable or mannitol and ethoxylated polyvinyl alcohol as detergent additive, which increases the dissolving rate of detergent formu Lulations increased when dissolved in water. According to the invention additives used in amounts of 0.1 to 10, preferably 0.5 to 5 and in particular from 0.5 to 2.5% by weight in the wash medium formulation included. You will prefer using the other detergent ingredients mixed as homogeneously as possible. Man however, it can also be applied to the surface of the fine-particle wash Apply agent formulations and allow to diffuse in.

Die Waschmittel können pulverförmig sein oder als Granulat, Schuppen, Stränge, Kugeln, Plättchen oder Tabletten vorliegen. Der mittlere Teilchendurchmesser der teilchenförmigen Wasch­ mittelformulierungen beträgt beispielsweise 200 µm bis 5 mm und liegt vorzugsweise in dem Bereich von 1 bis 3 mm. Man kann die Waschmittelformulierungen jedoch auch so portionieren, daß für einen Waschgang in einer Waschmaschine nur eine Kugel oder eine Tablette erforderlich ist. Solche Kugeln oder Tabletten haben dann einen weitaus größeren mittleren Teilchendurchmesser als oben angegeben. Der Vorteil solcher relativ großvolumiger Teil­ chen liegt in der einfachen Dosierung. Bei Einsatz der erfindungsgemäß zu verwendenden alkoxylierten, mindestens 3-wertigen Alkohole in dem handelsüblichen Waschmittel Persil® Megaperls tritt außer der beschriebenen Erhöhung der Lösegeschwindigkeit eine beträchtliche Erhöhung der schmutzablö­ senden Wirkung (Soil release-Effekt) des Waschmittels ein.The detergents can be in powder form or as granules, Dandruff, strands, balls, platelets or tablets are present. The average particle diameter of the particulate wash medium formulations is, for example, 200 µm to 5 mm and is preferably in the range of 1 to 3 mm. You can do that However, portion detergent formulations so that for a wash in a washing machine just a ball or a Tablet is required. Have such bullets or tablets then a much larger average particle diameter than mentioned above. The advantage of such a relatively large volume part Chen lies in the simple dosage. When using the alkoxylated to be used according to the invention, at least Trihydric alcohols in the commercial detergent Persil® Megaperls occurs in addition to the described increase in Release speed a considerable increase in dirt release send effect (soil release effect) of the detergent.

Bei den Waschmitteln kann es sich um Vollwaschmittel oder um Spezialwaschmittel handeln. Als Tenside kommen sowohl anionische als auch nichtionische oder Mischungen aus anionischen und nicht­ ionischen Tensiden in Betracht. Der Tensidgehalt der Waschmittel beträgt vorzugsweise 8 bis 30 Gew.-%.The detergents can be heavy duty or Act special detergents. Both anionic and surfactants come as well as nonionic or mixtures of anionic and not ionic surfactants. The surfactant content of the detergent is preferably 8 to 30% by weight.

Geeignete anionische Tenside sind beispielsweise Fettalkohol­ sulfate von Fettalkoholen mit 8 bis 22, vorzugsweise 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, z. B. C9- bis C11-Alkoholsulfate, C12- bis C13-Alkoholsulfate, Cetylsulfat, Myristylsulfat, Palmitylsulfat, Stearylsulfat und Talgfettalkoholsufat.Suitable anionic surfactants are, for example, fatty alcohol sulfates of fatty alcohols with 8 to 22, preferably 10 to 18 carbon atoms, e.g. B. C 9 - to C 11 alcohol sulfates, C 12 - to C 13 alcohol sulfates, cetyl sulfate, myristyl sulfate, palmityl sulfate, stearyl sulfate and tallow alcohol sulfate.

Weitere geeignete anionische Tenside sind sulfatierte, ethoxy­ lierte C8- bis C22-Alkohole bzw. deren lösliche Salze. Ver­ bindungen dieser Art werden beispielsweise dadurch hergestellt, daß man zunächst einen C8- bis C22-, vorzugsweise einen C10- bis C18-Alkohol alkoxyliert und das Alkoxylierungsprodukt anschließend sulfatiert. Für die Alkoxylierung verwendet man vorzugsweise Ethylenoxid, wobei man pro Mol Fettalkohol 2 bis 50, vorzugsweise 3 bis 20 Mol, Ethylenoxid einsetzt. Die Alkoxylierung der Alko­ hole kann jedoch auch mit Propylenoxid allein und gegebenenfalls Butylenoxid durchgeführt werden. Geeignet sind außerdem solche alkoxylierte C8- bis C22-Alkohole, die Ethylenoxid und Propylen­ oxid oder Ethylenoxid und Butylenoxid enthalten. Die alkoxy­ lierten C8- bis C22-Alkohole können die Ethylenoxid-, Propylen­ oxid- und Butylenoxideinheiten in Form von Blöcken oder in sta­ tistischer Verteilung enthalten.Other suitable anionic surfactants are sulfated, ethoxylated C 8 - to C 22 -alcohols or their soluble salts. Ver compounds of this type are prepared, for example, by first alkoxylating a C 8 - to C 22 -, preferably a C 10 - to C 18 alcohol, and then sulfating the alkoxylation product. Ethylene oxide is preferably used for the alkoxylation, 2 to 50, preferably 3 to 20, moles of ethylene oxide being used per mole of fatty alcohol. However, the alkoxylation of the alcohol can also be carried out using propylene oxide alone and, if appropriate, butylene oxide. Such alkoxylated C 8 are suitable also - to C 22 alcohols, the ethylene oxide and propylene oxide or ethylene oxide and butylene contained. The alkoxylated C 8 - to C 22 alcohols can contain the ethylene oxide, propylene oxide and butylene oxide units in the form of blocks or in a statistical distribution.

Weitere geeignete anionische Tenside sind Alkylsulfonate wie C8- bis C24-, vorzugsweise C10-C18-Alkansulfonate sowie Seifen wie beispielsweise die Salze von C8- bis C24-Carbonsäuren.Further suitable anionic surfactants are alkyl sulfonates such as C 8 to C 24 , preferably C 10 -C 18 alkanesulfonates and soaps such as the salts of C 8 to C 24 carboxylic acids.

Weitere geeignete anionische Tenside sind C-9- bis C20-linear- Alkylbenzolsulfonate (LAS). Vorzugsweise werden die erfindungs­ gemäßen Polymeren in LAS-armen Waschmittelformulierungen mit weniger als 4%, besonders bevorzugt in LAS-freien Formulierungen eingesetzt.Other suitable anionic surfactants are C 9 to C 20 linear alkylbenzenesulfonates (LAS). The polymers according to the invention are preferably used in LAS-poor detergent formulations with less than 4%, particularly preferably in LAS-free formulations.

Die anionischen Tenside werden dem Waschmittel vorzugsweise in Form von Salzen zugegeben. Geeignete Kationen in diesen Salzen sind Alkalimetallsalze wie Natrium-, Kalium-, Lithium- und Ammoniumsalze wie z. B. Hydroxyethylammonium-, Di(hydroxy­ ethyl)ammonium- und Tri(hydroxyethyl)ammoniumsalze.The anionic surfactants are preferably in the detergent Form of salts added. Suitable cations in these salts are alkali metal salts such as sodium, potassium, lithium and Ammonium salts such as B. hydroxyethylammonium, di (hydroxy ethyl) ammonium and tri (hydroxyethyl) ammonium salts.

Als nichtionische Tenside eignen sich beispielsweise alkoxylierte C8- bis C22-Alkohole. Die Alkoxylierung kann mit Ethylenoxid, Propylenoxid und/oder Butylenoxid durchgeführt werden. Als Tensid einsetzbar sind hierbei sämtliche alkoxylierten Alkohole, die mindestens zwei Moleküle eines vorstehend genannten Alkylenoxids addiert enthalten. Auch hierbei kommen Blockpolymerisate von Ethylenoxid, Propylenoxid und/oder Butylenoxid in Betracht oder Anlagerungsprodukte, die die genannten Alkylenoxide in stati­ stischer Verteilung enthalten. Pro Mol Alkohol verwendet man 2 bis 5, vorzugsweise 3 bis 20 Mol mindestens eines Alkylenoxids. Vorzugsweise setzt man als Alkylenoxid Ethylenoxid ein. Die Alkohole haben vorzugsweise 10 bis 18 Kohlenstoffatomen.Examples of suitable nonionic surfactants are alkoxylated C 8 -C 22 -alcohols. The alkoxylation can be carried out using ethylene oxide, propylene oxide and / or butylene oxide. All alkoxylated alcohols which contain at least two molecules of an alkylene oxide mentioned above can be used as the surfactant. Here, too, block polymers of ethylene oxide, propylene oxide and / or butylene oxide come into consideration or addition products which contain the alkylene oxides mentioned in a static distribution. 2 to 5, preferably 3 to 20, moles of at least one alkylene oxide are used per mole of alcohol. The alkylene oxide used is preferably ethylene oxide. The alcohols preferably have 10 to 18 carbon atoms.

Eine andere Klasse nichtionischer Tenside sind Alkylpolyglucoside mit 8 bis 22, vorzugsweise 10 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette. Diese Verbindungen enthalten 1 bis 20, vorzugsweise 1,1 bis 5 Glucosideinheiten. Another class of nonionic surfactants are alkyl polyglucosides with 8 to 22, preferably 10 to 18 carbon atoms in the Alkyl chain. These compounds contain 1 to 20, preferably 1.1 to 5 glucoside units.  

Eine andere Klasse nichtionischer Tenside sind N-Alkylglucamide der allgemeinen Struktur I bzw. II
Another class of nonionic surfactants are N-alkylglucamides of the general structure I or II

wobei A ein C6- bis C22-Alkyl, B ein H oder C1- bis C4-Alkyl und C ein Polyhydroxyalkanyl-Rest mit 5 bis 12 C-Atomen und minde­ stens 3 Hydroxygruppen ist. Vorzugsweise steht A für C10- bis C18-Alkyl-, B für CH3- und C für einen C5 oder C6-Rest. Beispiels­ weise erhält man derartige Verbindungen durch die Acylierung von reduzierend aminierten Zuckern mit Säurechloriden von C10-C18-Carbonsäuren. Die Waschmittelformulierungen enthalten vor­ zugsweise mit 3-12 Mol Ethylenoxid ethoxylierte C10-C16-Alkohole, besonders bevorzugt ethoxylierte Fettalkohole als nichtionische Tenside.wherein A is a C 6 - to C 22 -alkyl, B is an H or C 1 - to C 4 -alkyl and C is a polyhydroxyalkanyl radical with 5 to 12 C atoms and at least 3 hydroxyl groups. A is preferably C 10 to C 18 alkyl, B is CH 3 and C is a C 5 or C 6 radical. For example, such compounds are obtained by the acylation of reducing aminated sugars with acid chlorides of C 10 -C 18 carboxylic acids. The detergent formulations preferably contain C 10 -C 16 alcohols ethoxylated with 3-12 mol ethylene oxide, particularly preferably ethoxylated fatty alcohols as nonionic surfactants.

Weitere, bevorzugt in Betracht kommende Tenside sind die aus der WO-A-95/11225 bekannten endgruppenverschlossenen Fettsäureamid­ alkoxylate der allgemeinen Formel
Further preferred surfactants are the end group-capped fatty acid amide alkoxylates of the general formula known from WO-A-95/11225

R1-CO-NH-(CH2)n-O-(AO)x-R2 (III),
R 1 -CO-NH- (CH 2 ) n -O- (AO) x -R 2 (III),

in der
R1 einen C5- bis C21-Alkyl- oder -Alkenylrest bezeichnet,
R2 eine C1- bis C4-Alkylgruppe bedeutet,
A für C2- bis C4-Alkylen steht,
n die Zahl 2 oder 3 bezeichnet und
x einen Wert von 1 bis 6 hat.
in the
R 1 denotes a C 5 to C 21 alkyl or alkenyl radical,
R 2 represents a C 1 to C 4 alkyl group,
A represents C 2 -C 4 -alkylene,
n denotes the number 2 or 3 and
x has a value from 1 to 6.

Beispiele für solche Verbindungen sind die Umsetzungsprodukte von n-Butyltriglykolamin der Formel H2N-(CH2-CH2-O)3-C4H9 mit Dodecan­ säuremethylester oder die Reaktionsprodukte von Ethyltetraglykol­ amin der Formel H2N-(CH2-CH2-O)4-C2H5 mit einem handelsüblichen Gemisch von gesättigten C8- bis C18-Fettsäuremethylestern.Examples of such compounds are the reaction products of n-butyltriglycolamine of the formula H 2 N- (CH 2 -CH 2 -O) 3 -C 4 H 9 with methyl dodecane or the reaction products of ethyl tetraglycol amine of the formula H 2 N- (CH 2 -CH 2 -O) 4 -C 2 H 5 with a commercially available mixture of saturated C 8 - to C 18 -fatty acid methyl esters.

Die pulver- oder granulatförmigen Waschmittel außerdem einen oder mehrere anorganische Builder. Als anorganische Buildersubstanzen eignen sich alle üblichen anorganischen Builder wie Alumo­ silikate, Silikate, Carbonate und Phosphate.The powder or granular detergent also one or several inorganic builders. As inorganic builder substances all common inorganic builders such as Alumo are suitable silicates, silicates, carbonates and phosphates.

Geeignete anorganische Builder sind z. B. Alumosilikate mit ionen­ austauschenden Eigenschaften wie z. B. Zeolithe. Verschiedene Typen von Zeolithen sind geeignet, insbesondere Zeolith A, X, B, P, MAP und HS in ihrer Na-Form oder in Formen, in denen Na teilweise gegen andere Kationen wie Li, K, Ca, Mg oder Ammonium ausgetauscht sind. Geeignete Zeolithe sind beispielsweise beschrieben in EP-A-0 038 591, EP-A-0 021 491, EP-A-0 087 035, US-A-4 604 224, GB-A-2 013 259, EP-A-0 522 726, EP-A-0 384 070 A und WO-A-94/24251.Suitable inorganic builders are e.g. B. aluminosilicates with ions interchangeable properties such. B. Zeolites. Various Types of zeolites are suitable, in particular zeolite A, X,  B, P, MAP and HS in their Na form or in forms in which Na partly against other cations such as Li, K, Ca, Mg or ammonium are exchanged. Suitable zeolites are, for example described in EP-A-0 038 591, EP-A-0 021 491, EP-A-0 087 035, US-A-4 604 224, GB-A-2 013 259, EP-A-0 522 726, EP-A-0 384 070 A. and WO-A-94/24251.

Weitere geeignete anorganische Builder sind z. B. amorphe oder kristalline Silikate wie z. B. amorphe Disilikate, kristalline Disilikate wie das Schichtsilikat SKS-6 (Hersteller Hoechst AG). Die Silikate können in Form ihrer Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumsalze eingesetzt werden. Vorzugsweise werden Na-, Li- und Mg-Silikate eingesetzt.Other suitable inorganic builders are e.g. B. amorphous or crystalline silicates such as B. amorphous disilicates, crystalline Disilicates such as the layered silicate SKS-6 (manufacturer Hoechst AG). The silicates can be in the form of their alkali metal, alkaline earth metal or Ammonium salts are used. Na, Li and Mg silicates used.

Weitere geeignete anorganische Buildersubstanzen sind Carbonate und Hydrogencarbonate. Diese können in Form ihrer Alkali-, Erd­ alkali- oder Ammoniumsalze eingesetzt werden. Vorzugsweise werden Na-, Li- und Mg-Carbonate bzw. Hydrogencarbonate, insbesondere Natriumcarbonat und/oder Natriumhydrogencarbonat eingesetzt.Other suitable inorganic builder substances are carbonates and hydrogen carbonates. These can be in the form of their alkali, earth alkali or ammonium salts are used. Preferably be Na, Li and Mg carbonates or hydrogen carbonates, in particular Sodium carbonate and / or sodium bicarbonate used.

Die anorganischen Builder können in den Waschmitteln in Mengen von 0 bis 60 Gew.-% zusammen mit gegebenenfalls zu verwendenden organischen Cobuildern enthalten sein. Die anorganischen Builder können entweder allein oder in beliebigen Kombinationen mitein­ ander in das Waschmittel eingearbeitet werden. In pulver- oder granulatförmigen Waschmitteln werden sie in Mengen von 10 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von 20 bis 50 Gew.-% zugesetzt.The inorganic builders can be used in detergents in quantities from 0 to 60% by weight together with those which may be used organic cobuilders. The inorganic builder can be either alone or in any combination be worked into the detergent. In powder or granular detergents are used in amounts of 10 to 60% by weight, preferably in amounts of 20 to 50% by weight.

In pulver- oder granulatförmigen oder anderen festen Waschmittel­ formulierungen sind organische Cobuilder in Mengen von 0,1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von 1 bis 15 Gew.-% zusammen mit anorganischen Buildern enthalten. Die pulver- oder granulat­ förmigen Vollwaschmittel können außerdem als sonstige übliche Bestandteile ein Bleichsystem bestehend aus mindestens einem Bleichmittel, gegebenenfalls in Kombination mit einem Bleich­ aktivator und/oder einem Bleichkatalysator enthalten.In powder or granular or other solid detergents formulations are organic cobuilders in amounts from 0.1 to 20 wt .-%, preferably in amounts of 1 to 15 wt .-% together included with inorganic builders. The powder or granules shaped heavy duty detergents can also be used as other usual Components of a bleaching system consisting of at least one Bleach, optionally in combination with a bleach Activator and / or contain a bleaching catalyst.

Geeignete Bleichmittel sind Perborate und Percarbonat in Form ihrer Alkali- insbesondere ihrer Na-Salze. Sie sind in Mengen von 5 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 25 Gew.-% in den Formulierungen enthalten. Weitere geeignete Bleichmittel sind anorganische und organische Persäuren in Form ihrer Alkali- oder Magnesiumsalze oder teilweise auch in Form der freien Säuren. Beispiele für geeignete organische Percarbonsäuren bzw.- Salze sind z. B. Mg-Monoterephthalat, Phthalimidopercapronsäure und Dodecan-1,10-dipersäure. Beispiel für ein anorganisches Persäure­ salz ist Kaliumperoxomonosulfat (Oxon).Suitable bleaching agents are perborates and percarbonate in the form their alkali, especially their Na salts. They are in quantities from 5 to 30% by weight, preferably 10 to 25% by weight in the Formulations included. Other suitable bleaches are inorganic and organic peracids in the form of their alkali or Magnesium salts or partly also in the form of the free acids. Examples of suitable organic percarboxylic acids or salts are z. B. Mg monoterephthalate, phthalimidopercaproic acid and  Dodecane-1,10-diper acid. Example of an inorganic peracid salt is potassium peroxomonosulfate (oxone).

Geeignete Bleichaktivatoren sind z. B.
Suitable bleach activators are e.g. B.

  • - Acylamine wie Tetraacetylethylendiamin, Tetraacetylglycol­ uril, N,N'-Diacetyl-N,N'-dimethylharnstoff und 1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin- Acylamines such as tetraacetylethylene diamine, tetraacetyl glycol uril, N, N'-diacetyl-N, N'-dimethylurea and 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine
  • - acylierte Lactame wie beispielsweise Acetylcaprolactam, Octanoylcaprolactam und Benzoylcaprolactamacylated lactams such as acetylcaprolactam, Octanoylcaprolactam and benzoylcaprolactam
  • - substituierte Phenolester von Carbonsäuren wie z. B. Na-acetoxybenzolsulfonat, Na-octanoyloxybenzolsulfonat und Na-nonanoyloxybenzolsulfonat- Substituted phenol esters of carboxylic acids such as. B. Na acetoxybenzenesulfonate, Na octanoyloxybenzenesulfonate and Na nonanoyloxybenzenesulfonate
  • - acylierte Zucker wie z. B. Pentaacetylglucose- acylated sugars such as B. Pentaacetylglucose
  • - Anthranilderivate wie z. B. 2-Methylanthranil oder- Anthranil derivatives such as B. 2-methylanthranil or
  • - Phenylanthranil- phenylanthranil
  • - Enolester wie z. B. Isopropenylacetat- enol esters such as B. isopropenyl acetate
  • - Oximester wie z. B. O-Acetylacetonoxim- Oxime esters such as B. O-acetylacetone oxime
  • - Carbonsäureanhydride, wie z. B. Phthalsäureanhydrid oder Essigsäureanhydrid.- Carboxylic anhydrides, such as. B. phthalic anhydride or Acetic anhydride.

Vorzugsweise werden Tetraacetylethylendiamin und Na-nonanoyloxy­ benzolsulfonate als Bleichaktivatoren eingesetzt. Die Bleich­ aktivatoren werden Vollwaschmitteln in Mengen von 0,1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von 1,0 bis 8,0 Gew.-%, besonders bevorzugt in Mengen von 1,5 bis 6,0 Gew.-% zugesetzt.Tetraacetylethylenediamine and Na nonanoyloxy are preferred benzenesulfonates used as bleach activators. The pale Activators are detergents in quantities from 0.1 to 15% by weight, preferably in amounts of 1.0 to 8.0% by weight, particularly preferably added in amounts of 1.5 to 6.0% by weight.

Geeignete Bleichkatalysatoren sind quaternisierte Imine und Sulfonimine wie sie in US-A-5 360 568, US-A-5 360 569 und EP-A-0 453 003 beschrieben sind und Mn-Komplexe, vgl. z. B. WO-A-94/21777. Falls Bleichkatalysatoren in den Waschmittel­ formulierungen eingesetzt werden, sind sie darin in Mengen bis zu 1,5 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 0,5 Gew.-%, im Falle der sehr aktiven Mangankomplexe in Mengen bis zu 0,1 Gew.-% enthalten.Suitable bleaching catalysts are quaternized imines and Sulfonimines as described in US-A-5 360 568, US-A-5 360 569 and EP-A-0 453 003 and Mn complexes, cf. e.g. B. WO-A-94/21777. If bleach catalysts in the detergent formulations are used, they are in quantities up to to 1.5 wt .-%, preferably up to 0.5 wt .-%, in the case of very active manganese complexes in amounts up to 0.1 wt .-%.

Die Waschmittel enthalten vorzugsweise ein Enzymsystem. Dabei handelt es sich um üblicherweise in Waschmitteln eingesetzte Proteasen, Lipasen, Amylasen sowie Cellulasen. Das Enzymsystem kann auf ein einzelnes der Enzyme beschränkt sein oder eine Kombination verschiedener Enzyme beinhalten. Von den handels­ üblichen Enzymen werden den Waschmitteln in der Regel Mengen von 0,1 bis 1,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 1,0 Gew.-% des konfek­ tionierten Enzyms zugesetzt. Geeignete Proteasen sind z. B. Savi­ nase und Esperase (Hersteller Novo Nordisk). Eine geeignete Lipase ist z. B. Lipolase (Hersteller Novo Nordisk). Eine ge­ eignete Cellulase ist z. B. Celluzym (Hersteller Novo Nordisk).The detergents preferably contain an enzyme system. Here are usually used in detergents Proteases, lipases, amylases and cellulases. The enzyme system can be limited to a single one of the enzymes or one Combination of different enzymes. From the trade  Normal detergents are usually in quantities of 0.1 to 1.5% by weight, preferably 0.2 to 1.0% by weight of the confection tioned enzyme added. Suitable proteases are e.g. B. Savi nose and Esperase (manufacturer Novo Nordisk). A suitable one Lipase is e.g. B. Lipolase (manufacturer Novo Nordisk). A ge suitable cellulase is e.g. B. Celluzym (manufacturer Novo Nordisk).

Die Waschmittel enthalten als sonstige übliche Bestandteile vor­ zugsweise Soil release Polymere und/oder Vergrauungsinhibitoren. Dabei handelt es sich z. B. um
The detergents contain other common ingredients, preferably soil release polymers and / or graying inhibitors. It is e.g. B. um

  • - Polyester aus Polyethylenoxiden mit Ethylenglykol und/oder Propylenglykol und aromatischen Dicarbonsäuren oder aromati­ schen und aliphatischen Dicarbonsäuren. Polyester aus ein­ seitig endgruppenverschlossenen Polyethylenoxiden mit zwei- und/oder mehrwertigen Alkoholen und Dicarbonsäuren. Derartige Polyester sind bekannt, vgl. beispielsweise US-A-3 557 039, GB-A-1 154 730, EP-A-0 185 427, EP-A-0 241 984, EP-A-0 241 985, EP-A-0 272 033 und US-A-5 142 020.- Polyesters from polyethylene oxides with ethylene glycol and / or Propylene glycol and aromatic dicarboxylic acids or aromati and aliphatic dicarboxylic acids. Polyester one end-capped polyethylene oxides di- and / or polyhydric alcohols and dicarboxylic acids. Such Polyesters are known, cf. for example US-A-3 557 039, GB-A-1 154 730, EP-A-0 185 427, EP-A-0 241 984, EP-A-0 241 985, EP-A-0 272 033 and US-A-5 142 020.

Weitere geeignete Soil release Polymere sind amphiphile Pfropf- oder Copolymere von Vinyl- und/oder Acrylester auf Polyalkylen­ oxiden, vgl. US-A-4 746 456, US-A-4 846 995, DE-A-3 711 299, US-A-4 904 408, US-A-4 846 994 und US-A-4 849 126 oder modi­ fizierte Cellulosen wie z. B. Methylcellulose, Hydroxypropyl­ cellulose oder Carboxymethylcellulose.Other suitable soil release polymers are amphiphilic graft or Copolymers of vinyl and / or acrylic ester on polyalkylene oxides, cf. US-A-4 746 456, US-A-4 846 995, DE-A-3 711 299, US-A-4 904 408, US-A-4 846 994 and US-A-4 849 126 or modes fected celluloses such. B. methyl cellulose, hydroxypropyl cellulose or carboxymethyl cellulose.

Vergrauungsinhibitoren und Soil release Polymere sind in den Waschmittelformulierungen zu 0 bis 2,5 Gew.-%, vorzugsweise zu 0,2 bis 1,5 Gew.-%, besonders bevorzugt zu 0,3 bis 1,2 Gew.-% enthalten. Bevorzugt eingesetzte Soil release Polymere sind die aus der US-A-4 746 456 bekannten Pfropfpolymeren von Vinylacetat auf Polyethylenoxid der Molmasse 2500-8000 im Gewichts­ verhältnis 1,2 : 1 bis 3,0 : 1, sowie handelsübliche Polyethylen­ terephthalat/Polyoxyethylenterephthalate der Molmasse 3000 bis 25 000 aus Polyethylenoxiden der Molmasse 750 bis 5000 mit Terephthalsäure und Ethylenoxid und einem Molverhältnis von Poly­ ethylenterephthalat zu Polyoxyethylenterephthalat von 8 : 1 bis 1 : 1 und die aus der DE-A-4 403 866 bekannten Blockpolykondensate, die Blöcke aus (a) Ester-Einheiten aus Polyalkylenglykolen einer Mol­ masse von 500 bis 7500 und aliphatischen Dicarbonsäuren und/oder Monohydroxymonocarbonsäuren und (b) Ester-Einheiten aus aromati­ schen Dicarbonsäuren und mehrwertigen Alkoholen enthalten. Diese amphiphilen Blockcopolymerisate haben Molmassen von 1500 bis 25 000. Graying inhibitors and soil release polymers are in the Detergent formulations at 0 to 2.5% by weight, preferably at 0.2 to 1.5% by weight, particularly preferably 0.3 to 1.2% by weight contain. Soil release polymers that are preferably used are known from US-A-4,746,456 graft polymers of vinyl acetate on polyethylene oxide of molecular weight 2500-8000 in weight ratio 1.2: 1 to 3.0: 1, as well as commercially available polyethylene terephthalate / polyoxyethylene terephthalates with a molecular weight of 3000 to 25 000 from polyethylene oxides with a molecular weight of 750 to 5000 Terephthalic acid and ethylene oxide and a molar ratio of poly ethylene terephthalate to polyoxyethylene terephthalate from 8: 1 to 1: 1 and the block polycondensates known from DE-A-4 403 866, which Blocks of (a) ester units from polyalkylene glycols of one mole mass from 500 to 7500 and aliphatic dicarboxylic acids and / or Monohydroxymonocarboxylic acids and (b) ester units from aromati contain dicarboxylic acids and polyhydric alcohols. These Amphiphilic block copolymers have molecular weights from 1500 to 25,000.  

Ein typisches pulver- oder granulatförmiges Vollwaschmittel kann beispielsweise folgende Zusammensetzung aufweisen:
A typical powder or granular heavy-duty detergent can have the following composition, for example:

  • - 3 bis 50, vorzugsweise 8 bis 30 Gew.-% mindestens eines anionischen und/oder nichtionischen Tensids,- 3 to 50, preferably 8 to 30 wt .-% of at least one anionic and / or nonionic surfactant,
  • - 5 bis 50, vorzugsweise 15 bis 42,5 Gew.-% mindestens eines anorganischen Builders,- 5 to 50, preferably 15 to 42.5% by weight of at least one inorganic builders,
  • - 5 bis 30, vorzugsweise 10 bis 25 Gew.-% eines anorganischen Bleichmittels,- 5 to 30, preferably 10 to 25 wt .-% of an inorganic Bleach,
  • - 0,1 bis 15, vorzugsweise 1 bis 8 Gew.-% eines Bleich­ aktivators,0.1 to 15, preferably 1 to 8% by weight of a bleach activators,
  • - 0 bis 1, vorzugsweise bis höchstens 0,5 Gew.-% eines Bleich­ katalysators,0 to 1, preferably up to at most 0.5% by weight of a bleach catalyst,
  • - 0,05 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 2,5 Gew.-% eines Farbübertragungsinhibitors auf Basis von wasserlöslichen Homopolymerisaten von N-Vinylpyrrolidon oder N-Vinylimidazol, wasserlöslichen Copolymerisaten aus N-Vinylimidazol und N-Vinylpyrrolidon, vernetzten Copolymerisaten aus N-Vinyl­ imidazol und N-Vinylpyrrolidon mit einer Teilchengröße von 0,1 bis 500, vorzugsweise bis zu 250 µm, wobei diese Copolymerisate 0,01 bis 5, vorzugsweise 0,1 bis 2 Gew.-% N,N'-Divinylethylenharnstoff als Vernetzer enthalten. Weitere Farbübertragungsinhibitoren sind wasserlösliche und auch vernetzte Polymerisate von 4-Vinylpyridin-N-oxid, die durch Polymerisieren von 4-Vinylpyridin und anschließende Oxidation der Polymeren erhältlich sind,- 0.05 to 5 wt .-%, preferably 0.2 to 2.5 wt .-% of one Color transfer inhibitor based on water-soluble Homopolymers of N-vinylpyrrolidone or N-vinylimidazole, water-soluble copolymers of N-vinylimidazole and N-vinyl pyrrolidone, crosslinked copolymers of N-vinyl imidazole and N-vinyl pyrrolidone with a particle size from 0.1 to 500, preferably up to 250 microns, these Copolymers 0.01 to 5, preferably 0.1 to 2% by weight Contain N, N'-divinylethylene urea as crosslinker. Further Color transfer inhibitors are water soluble and too crosslinked polymers of 4-vinylpyridine-N-oxide, which by Polymerization of 4-vinyl pyridine and subsequent oxidation of the polymers are available
  • - 0,1 bis 20, vorzugsweise 1 bis 15 Gew.-% mindestens einer erfindungsgemäß zu verwendenden modifizierten Polyasparagin­ säure als organischer Cobuilder,0.1 to 20, preferably 1 to 15% by weight of at least one Modified polyaspartic to be used according to the invention acid as an organic cobuilder,
  • - 0,2 bis 1,0 Gew.-% Protease,0.2 to 1.0% by weight of protease,
  • - 0,2 bis 1,0 Gew.-% Lipase,0.2 to 1.0% by weight of lipase,
  • - 0,3 bis 1,5 Gew.-% eines Soil release Polymers.- 0.3 to 1.5 wt .-% of a soil release polymer.

In farbschonenden Spezialwaschmitteln (beispielsweise in soge­ nannten Colorwaschmitteln) wird oft auf ein Bleichsystem voll­ ständig oder teilweise verzichtet. Ein typisches pulver- oder granulatförmiges Colorwaschmittel kann beispielsweise folgende Zusammensetzung aufweisen:
In special detergents that are gentle on the color (for example in so-called color detergents), a bleaching system is often completely or partially dispensed with. A typical powder or granular color detergent can have the following composition, for example:

  • - 3 bis 50, vorzugsweise 8 bis 30 Gew.-% mindestens eines anionischen und/oder nichtionischen Tensids,- 3 to 50, preferably 8 to 30 wt .-% of at least one anionic and / or nonionic surfactant,
  • - 10 bis 60, vorzugsweise 20 bis 55 Gew.-% mindestens eines anorganischen Builders,10 to 60, preferably 20 to 55% by weight of at least one inorganic builders,
  • - 0 bis 15, vorzugsweise 0 bis 5 Gew.-% eines anorganischen Bleichmittels,- 0 to 15, preferably 0 to 5 wt .-% of an inorganic Bleach,
  • - 0,05 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 2,5 Gew.-% eines Farbübertragungsinhibitors, vgl. oben,- 0.05 to 5 wt .-%, preferably 0.2 to 2.5 wt .-% of one Color transfer inhibitor, cf. above,
  • - 0,1 bis 20, vorzugsweise 1 bis 15 Gew.-% mindestens einer oben beschriebenen modifizierten Polyasparaginsäure als organischen Cobuilder,0.1 to 20, preferably 1 to 15% by weight of at least one Modified polyaspartic acid described above as organic cobuilder,
  • - 0,2 bis 1,0 Gew.-% Protease,0.2 to 1.0% by weight of protease,
  • - 0,2 bis 1,0 Gew.-% Cellulase,0.2 to 1.0% by weight of cellulase,
  • - 0,2 bis 1,5 Gew.-% eines Soil release Polymers, z. B. ein Pfropfpolymerisat von Vinylacetat auf Polyethylenglykol.- 0.2 to 1.5 wt .-% of a soil release polymer, e.g. B. a Graft polymer of vinyl acetate on polyethylene glycol.

Die pulver- oder granulatförmigen Waschmittel können als sonstige übliche Bestandteile bis zu 60 Gew.-% an anorganischen Stell­ mitteln enthalten. Üblicherweise wird hierfür Natriumsulfat verwendet. Vorzugsweise sind die Waschmittel aber arm an Stell­ mitteln, d. h. sie enthalten bis zu 20 Gew.-%, besonders bevorzugt bis zu 8 Gew.-% an Stellmitteln. Die Waschmittel können unter­ schiedliche Schüttdichten im Bereich von 300 bis 1000 g/l be­ sitzen. Moderne Kompaktwaschmittel besitzen in der Regel hohe Schüttdichten, z. B. 550 bis 1000 g/l, und zeigen einen Granulat­ aufbau.The powdered or granular detergents can be used as other usual components up to 60 wt .-% inorganic filler means included. Sodium sulfate is usually used for this used. However, the detergents are preferably poor in position average, d. H. they contain up to 20% by weight, particularly preferably up to 8% by weight of adjusting agents. The detergents can be found under different bulk densities in the range of 300 to 1000 g / l be to sit. Modern compact laundry detergents generally have high ones Bulk densities, e.g. B. 550 to 1000 g / l, and show a granulate construction.

Die Waschmittel können gegebenenfalls weitere übliche Zusätze enthalten. Als weitere Zusätze können gegebenenfalls z. B. Kom­ plexbildner, Phosphonate, optische Aufheller, Farbstoffe, Parfüm­ öle, Schaumdämpfer und Korrosionsinhibitoren enthalten sein. Sie können außerdem bis zu 20 Gew.-% Wasser enthalten. The detergents can optionally contain other customary additives contain. As further additives, z. B. Com plexing agents, phosphonates, optical brighteners, dyes, perfume oils, foam dampers and corrosion inhibitors are included. they can also contain up to 20% by weight of water.  

Beispiel 1example 1

25 g handelsübliche Persil® Megaperls werden mit 3,5 g Wasser bei 60°C zu einem Brei verrührt und mit 0,5 g eines Additionsproduktes von 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Trimethylolpropan innig ver­ mischt. Aus 1,00 g der so erhältlichen Paste wird eine Kugel ge­ formt. Man bestimmt dann die Zeit, die für einen vollständigen Zerfall der Kugel in die Einzelbestandteile unter Bildung einer Waschflotte erforderlich ist, in dem man die Kugel in 500 ml Was­ ser bei 30°C mit einem Magnetrührer bei 500 U/min rührt. Die Kugel war nach einer Zeit von 27 min vollständig in die Einzelbestand­ teile unter Bildung einer Waschflotte zerfallen.25 g of commercially available Persil® Megaperls are mixed with 3.5 g of water 60 ° C stirred to a slurry and with 0.5 g of an addition product from 10 moles of ethylene oxide to 1 mole of trimethylolpropane int mixes. A ball is made from 1.00 g of the paste obtainable in this way forms. You then determine the time it takes for a complete Disintegration of the ball into the individual components to form one Wash liquor is required by washing the ball in 500 ml water at 30 ° C with a magnetic stirrer at 500 rpm. The bullet was completely in the individual stock after a period of 27 min parts disintegrate to form a wash liquor.

Beispiel 2Example 2

Beispiel 1 wird mit der einzigen Ausnahme wiederholt, daß man das Additionsprodukt von 30 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Trimethylol­ propan als Mittel zur Erhöhung der Lösegeschwindigkeit einsetzt. Nach 29 minütigem Rühren der aus der Mischung geformten Kugel in 500 ml Wasser bei 30°C und 500 U/min war die Kugel vollständig in die Einzelbestandteile unter Bildung einer Waschflotte zerfallen.Example 1 is repeated with the only exception that one Addition product of 30 moles of ethylene oxide with 1 mole of trimethylol propane as a means of increasing the dissolution rate. After stirring the ball formed from the mixture in for 29 minutes 500 ml of water at 30 ° C and 500 rpm, the ball was completely in the individual components disintegrate to form a wash liquor.

Beispiel 3Example 3

Beispiel 1 wird mit der einzigen Ausnahme wiederholt, daß man als Mittel zur Erhöhung der Lösegeschwindigkeit ein Umsetzungsprodukt einsetzt, daß durch nacheinander erfolgende Addition von 8 Mol Ethylenoxid, 4 Mol Propylenoxid und 8 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Trimethylolpropan hergestellt wurde. Nach einer Rührzeit von 28,5 Minuten der aus der Mischung geformten Kugel in 500 ml Was­ ser bei 30°C und 500 U/min war die Kugel vollständig in die Einzelbestandteile unter Bildung einer Waschflotte zerfallen.Example 1 is repeated with the only exception that one as Means to increase the dissolution rate a reaction product uses that by successive addition of 8 mol Ethylene oxide, 4 moles of propylene oxide and 8 moles of ethylene oxide to 1 mole Trimethylolpropane was produced. After a stirring time of 28.5 minutes of the ball formed from the mixture in 500 ml water at 30 ° C and 500 rpm, the ball was completely in the Individual components disintegrate to form a wash liquor.

Vergleichsbeispiel 1Comparative Example 1

25 g handelsübliche Persil® Megaperls werden mit 3,5 g Wasser bei 60°C zu einem Brei verrührt. Aus 1,00 g dieser Mischung formt man eine Kugel und bestimmt dann wie in Beispiel 1 angegeben die Zeit, die für einen vollständigen Zerfall der Kugel in die Einzelbestandteile unter Bildung einer Waschflotte erforderlich ist. Hierfür benötigte man 35 min. 25 g of commercially available Persil® Megaperls are mixed with 3.5 g of water 60 ° C stirred into a paste. From 1.00 g of this mixture one forms a ball and then determined as indicated in Example 1 Time for a complete disintegration of the ball into the Individual components required to form a wash liquor is. This took 35 minutes.  

Vergleichsbeispiele 2 bis 6Comparative Examples 2 to 6

Man verfährt wie in Beispiel 1 beschrieben, verwendet jedoch an­ stelle des dort eingesetzten Additionsproduktes von Ethylenoxid an Trimethylolpropan die in der Tabelle angegebenen Ethylenoxid­ derivate.The procedure is as described in Example 1, but is used place of the addition product of ethylene oxide used there on trimethylolpropane, the ethylene oxide given in the table derivatives.

Die Zeit, die für einen vollständigen Zerfall der Kugel in die Einzelbestandteile unter Bildung einer Waschflotte erforderlich war, ist ebenfalls in der Tabelle angegeben.The time it takes for the ball to completely decay into the Individual components required to form a wash liquor was also shown in the table.

Tabelletable

Beispiel 4Example 4

Schmutzablösende Wirkung (Soil release-Effekt) von
Addukt 1: Blockcopolymerisat, das durch nacheinander erfolgende Addition von 10 Mol Propylenoxid und 30 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Trimethylolpropan hergestellt wurde, und von
Addukt 2: Blockcopolymerisat, das durch Addition von 30 Mol Ethylenoxid und anschließende Anlagerung von 10 Mol Propylenoxid an 1 Mol Trimethylolpropan hergestellt wurde
bei Persil® Megaperls.
Soil release effect from
Adduct 1: block copolymer which was prepared by successively adding 10 mol of propylene oxide and 30 mol of ethylene oxide to 1 mol of trimethylolpropane, and of
Adduct 2: block copolymer which was prepared by adding 30 mol of ethylene oxide and then adding 10 mol of propylene oxide to 1 mol of trimethylolpropane
at Persil® Megaperls.

Nach der in Beispiel 1 angegebenen Vorschrift wurden die in der Tabelle 2 angegebenen Mischungen aus Persil® Megaperls und den Addukten 1 und 2 hergestellt. Die schmutzablösenden Eigenschaften wurden in einem Waschtest unter den in Tabelle 1 angegebenen Waschbedingungen ermittelt. Die Prüfgewebe wurden 3 mal vorgewa­ schen und danach mit gebrauchtem Motoröl angeschmutzt. Dieses ließ man 20 h einwirken und bestimmte die Remission dieser Gewebe mit einem Photometer der Fa. Data Color (R1). Danach wurde noch­ mals gewaschen und die Remission gemessen (R2). Die Schmutz­ ablösung S in % wurde nach der Formel S = (R3-R2)/(R1-R2) × 100 berechnet.According to the instructions given in Example 1, the Mixtures of Persil® Megaperls and the Adducts 1 and 2 are produced. The dirt-removing properties were in a wash test below those given in Table 1 Washing conditions determined. The test fabrics were pre-weighed 3 times and then soiled with used engine oil. This were left to act for 20 h and the remission of these tissues was determined with a photometer from Data Color (R1). After that was still washed several times and the remission measured (R2). The dirt Detachment S in% was according to the formula S = (R3-R2) / (R1-R2) × 100 calculated.

Tabelle 1Table 1 WaschbedingungenWashing conditions

WaschgerätWashing machine Launder-o-meterLaunder-o-meter Waschmittellaundry detergent Persil Megaperls (Firma Henkel KGaA)Persil Megaperls (Henkel KGaA) Dosierungdosage 4,6 g/l4.6 g / l Härtehardness 16,8∘d16.8∘d FlottenverhältnisFleet ratio 1 : 12,51: 12.5 PrüfgewebeTest fabric 10 g BW1), 5 g PES2) 85010 g BW1), 5 g PES2) 850 WaschtemperaturWashing temperature 60∘C60∘C WaschzeitWashing time 30 min.30 min. VorwaschzyklenPrewash cycles 33rd AnschmutzungPollution 0,2 g gebrachtes Motoröl an PES0.2 g engine oil brought to PES 1) BW = Baumwolle1) BW = cotton 2) PES = Polyester2) PES = polyester

Tabelle 2Table 2

Wie die Waschergebnisse der Tabelle 2 zeigen, haben die Addukte 1 und 2 einen deutlichen Soil release-Effekt.As the washing results in Table 2 show, the adducts 1 and 2 a clear soil release effect.

Claims (9)

1. Verwendung von mindestens dreiwertigen Alkoholen und deren Umsetzungsprodukten mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid als Zusatz zu teilchenförmigen Waschmittelformulierungen zur Er­ höhung ihrer Lösegeschwindigkeit in Wasser in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Waschmittelformulierungen.1. Use of at least trihydric alcohols and their Reaction products with ethylene oxide and / or propylene oxide as Addition to particulate detergent formulations for Er increase their dissolution rate in water in amounts of 0.1 up to 10% by weight, based on the detergent formulations. 2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als mindestens dreiwertige Alkohole Glycerin, Erythrit, Pentaerythrit, Trimethylolpropan, Mannit oder Sorbit ein­ setzt.2. Use according to claim 1, characterized in that one as at least trihydric alcohols glycerol, erythritol, Pentaerythritol, trimethylolpropane, mannitol or sorbitol puts. 3. Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzungsprodukte von 1 Mol Trimethylolpropan mit 1 bis 100 Mol Ethylenoxid einsetzt.3. Use according to claim 1 or 2, characterized in that that the reaction products of 1 mol of trimethylolpropane with 1 to 100 moles of ethylene oxide. 4. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekenn­ zeichnet, daß man die Umsetzungsprodukte von 1 Mol eines min­ destens 3-wertigen Alkohols mit 1 bis 100 Mol Ethylenoxid und 1 bis 35 Mol Propylenoxid einsetzt.4. Use according to any one of claims 1 to 3, characterized records that the reaction products of 1 mol of a min least 3-valent alcohol with 1 to 100 moles of ethylene oxide and 1 to 35 moles of propylene oxide are used. 5. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekenn­ zeichnet, daß man die Umsetzungsprodukte von 1 Mol eines min­ destens 3-wertigen Alkohols mit 1 bis 100 Mol Ethylenoxid und 1 bis 35 Mol Propylenoxid einsetzt, wobei die Umsetzungspro­ dukte Blöcke von Ethylenoxid-/Propylenoxid-/Ethylenoxid-Ein­ heiten oder Blöcke von Propylenoxid-/Ethylenoxid-/Propyleno­ xid-Einheiten enthalten.5. Use according to one of claims 1 to 4, characterized records that the reaction products of 1 mol of a min least 3-valent alcohol with 1 to 100 moles of ethylene oxide and 1 to 35 mol of propylene oxide is used, the reaction pro Duct blocks of ethylene oxide / propylene oxide / ethylene oxide inputs units or blocks of propylene oxide / ethylene oxide / propyleno xid units included. 6. Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzungsprodukte von 1 Mol Trimethylolpropan mit 3 bis 30 Mol Ethylenoxid einsetzt.6. Use according to claim 1 or 2, characterized in that that the reaction products of 1 mol of trimethylolpropane with 3 to 30 moles of ethylene oxide. 7. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekenn­ zeichnet, daß man die lösegeschwindigkeitserhöhenden Mittel in Mengen von 0,5 bis 2,5 Gew.-%, bezogen auf die Wasch­ mittelformulierungen, einsetzt.7. Use according to one of claims 1 to 6, characterized records that the dissolving agent in amounts of 0.5 to 2.5% by weight, based on the washing formulations, uses. 8. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekenn­ zeichnet, daß die Waschmittelformulierungen eine Schüttdichte von 550 bis 1000 g/l haben. 8. Use according to any one of claims 1 to 7, characterized records that the detergent formulations have a bulk density from 550 to 1000 g / l.   9. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekenn­ zeichnet, daß die Waschmittelformulierungen eine Schüttdichte von mindestens 700 g/l haben.9. Use according to any one of claims 1 to 8, characterized records that the detergent formulations have a bulk density of at least 700 g / l.
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