DE19841362A1 - Shaped detergents or cleaning agents with highly concentrated alkylbenzene sulfonate pre-mixes added to improve hardness and disintegration properties - Google Patents

Shaped detergents or cleaning agents with highly concentrated alkylbenzene sulfonate pre-mixes added to improve hardness and disintegration properties

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DE19841362A1
DE19841362A1 DE1998141362 DE19841362A DE19841362A1 DE 19841362 A1 DE19841362 A1 DE 19841362A1 DE 1998141362 DE1998141362 DE 1998141362 DE 19841362 A DE19841362 A DE 19841362A DE 19841362 A1 DE19841362 A1 DE 19841362A1
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Georg Asmann
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Abstract

Shaped detergents and cleaning agents made from compressed particulates also include a pre-mix containing at least 40 wt. % alkylbenzene sulfonate (ABS) to improve the hardness and disintegration rate.

Description

Die vorliegende Erfindung liegt auf dem Gebiet der kompakten Formkörper, die wasch- und reinigungsaktive Eigenschaften aufweisen. Solche Wasch- und Reinigungsmittelformkörper umfassen beispielsweise Waschmittelformkörper für das Waschen von Textilien, Reinigungsmittelformkörper für das maschinelle Geschirrspülen oder die Reinigung harter Oberflächen, Bleichmittelformkörper zum Einsatz in Wasch- oder Geschirrspülmaschinen, Wasserenthärtungsformkörper oder Fleckensalztabletten. Insbesondere betrifft die Erfindung Wasch- und Reinigungsmittelformkörper, die zum Waschen von Textilien in einer Haushaltswaschmaschine eingesetzt und kurz als Waschmitteltabletten bezeichnet werden.The present invention is in the field of compact moldings, the washing and have cleaning-active properties. Such detergent tablets include, for example, detergent tablets for washing textiles, Detergent tablets for automatic dishwashing or hard cleaning Surfaces, bleach tablets for use in washing machines or dishwashers, Water softening tablets or stain tablets. In particular, the Invention detergent tablets which are used for washing textiles in used in a household washing machine and briefly referred to as detergent tablets become.

Wasch- und Reinigungsmittelformkörper sind im Stand der Technik breit beschrieben und erfreuen sich beim Verbraucher wegen der einfachen Dosierung zunehmender Beliebtheit. Tablettierte Wasch- und Reinigungsmittel haben gegenüber pulverförmigen eine Reihe von Vorteilen: Sie sind einfacher zu dosieren und zu handhaben und haben aufgrund ihrer kompakten Struktur Vorteile bei der Lagerung und beim Transport. Auch in der Patentliteratur sind Wasch- und Reinigungsmittelformkörper folglich umfassend beschrieben. Ein Problem, das bei der Anwendung von wasch- und reinigungsaktiven Formkörpern immer wieder auftritt, ist die zu geringe Zerfalls- und Lösegeschwindigkeit der Formkörper unter Anwendungsbedingungen. Da hinreichend stabile, d. h. form- und bruchbeständige Formkörper nur durch verhältnismäßig hohe Preßdrucke hergestellt werden können, kommt es zu einer starken Verdichtung der Formkörperbestandteile und zu einer daraus folgenden verzögerten Desintegration des Formkörpers in der wäßrigen Flotte und damit zu einer zu langsamen Freisetzung der Aktivsubstanzen im Wasch- bzw. Reinigungsvorgang. Die verzögerte Desintegration der Formkörper hat weiterhin den Nachteil, daß sich übliche Wasch- und Reinigungsmittelformkörper nicht über die Einspülkammer von Haushaltswaschmaschinen einspülen lassen, da die Tabletten nicht in hinreichend schneller Zeit in Sekundärpartikel zerfallen, die klein genug sind, um aus der Einspülkammer in die Waschtrommel eingespült zu werden.Detergent tablets are widely described in the prior art are becoming increasingly popular with consumers because of the simple dosage. Tableted detergents and cleaning agents have a number of powdered detergents Advantages: They are easier to dose and handle and because of their compact structure Advantages in storage and transport. Also in the Patent literature therefore includes detergent tablets described. A problem with the application of washing and cleaning active Shaped bodies occur again and again, is the slow decay and dissolution rate  the molded body under conditions of use. Because sufficiently stable, d. H. form and break-resistant molded articles can only be produced by relatively high pressure can, there is a strong compression of the molded parts and a consequent delayed disintegration of the shaped body in the aqueous liquor and thus too slow a release of the active substances in the washing or Cleaning process. The delayed disintegration of the molded body continues to have Disadvantage that conventional detergent tablets do not have the Have the detergent dispenser washed in by household washing machines as the tablets are not in decay into secondary particles that are small enough to escape from the Detergent dispenser to be washed into the washing drum.

Zur Überwindung der Dichotomie zwischen Härte, d. h. Transport- und Handhabungsstabilität, und leichtem Zerfall der Formkörper sind im Stand der Technik viele Lösungsansätze entwickelt worden. Ein insbesondere aus der Pharmazie bekannter und auf das Gebiet der Wasch- und Reinigungsmittelformkörper ausgedehnter Ansatz ist die Inkorporation bestimmter Desintegrationshilfsmittel, die den Zutritt von Wasser erleichtern oder bei Zutritt von Wasser quellen bzw. gasentwickelnd oder in anderer Form desintegrierend wirken. Andere Lösungsvorschläge aus der Patentliteratur beschreiben die Verpressung von Vorgemischen bestimmter Teilchengrößen, die Trennung einzelner Inhaltsstoffe von bestimmten anderen Inhaltsstoffen sowie die Beschichtung einzelner Inhaltsstoffe oder des gesamten Formkörpers mit Bindemitteln. Da jedoch die Zugabe von Substanzen, die lediglich die Desintegration der Formkörper beschleunigen sollen, gleichzeitig bei gegebenem Formkörpergewicht die Menge an Aktivsubstanzen verringert, besteht nach wie vor die Aufgabe, Wasch- und Reinigungsmittelformkörper herzustellen, in denen wasch- und reinigungsaktive Substanzen oder andere Waschmittel-Inhaltsstoffe so konfektioniert vorliegen, daß ein Zusatz desintegrationsfördernder Substanzen nicht vonnöten ist.To overcome the dichotomy between hardness, i. H. Transport and Handling stability and easy disintegration of the moldings are state of the art many solutions have been developed. A well known and especially from the pharmacy Approach extended to the field of detergent tablets is Incorporation of certain disintegration aids that facilitate access to water or swell upon entry of water or gas evolving or in another form act disintegrating. Other proposed solutions from the patent literature describe the Compression of premixes of certain particle sizes, the separation of individual ones Ingredients of certain other ingredients as well as the coating of individual ones Ingredients or the entire molded body with binders. However, since the addition of Substances which are only intended to accelerate the disintegration of the shaped bodies, at the same time the amount of active substances is reduced for a given molded body weight, there is still the task of producing detergent tablets, in those washing and cleaning active substances or other detergent ingredients there are no added substances that promote disintegration is necessary.

Die Waschleistung wasch- und reinigungsaktiver Formkörper wird durch den Einsatz von Tensiden gewährleistet, wobei Alkylbenzolsulfonate wegen ihrer hohen Reinigungsleistung und großtechnischen Verfügbarkeit eine wichtige Stellung einnehmen. Einen Wasch- und Reinigungsmittelformkörper bereitzustellen, bei dem allein die Konfektionierung eines Tensids dazu führt, daß er bei vorbestimmter Härte schneller zerfällt, war daher eine der Aufgaben der vorliegenden Erfindung. Eine andere Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand darin, die Einarbeitungsform des Alkylbenzolsulfonats dermaßen variabel zu gestalten, daß die üblicherweise bei der Herstellung von Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern eingesetzten Tensidgranulate in variierenden Mengen eingesetzt werden können und eine dabei auftretende Mindermenge an Tensid einfach über das zu tablettierende Vorgemisch ausgeglichen werden kann, ohne dabei die physikalischen Eigenschaften der Wasch- und Reinigungsmittelformkörper, insbesondere die Härte und die Zerfallszeit, negativ zu beeinflussen. Zusätzlich sollte die aufzufindende Einarbeitungsform derart flexibel handhabbar sein, daß man sie nicht nur über das Vorgemisch, sondern auch über das Tensidgranulat in die Wasch- und Reinigungsmittelformkörper einbringen kann, ohne daß bei einer Einarbeitung auf diesem Weg negative Eigenschaften der Formkörper resultieren.The washing performance of shaped articles that are active in washing and cleaning is achieved by using Guaranteed surfactants, with alkylbenzenesulfonates because of their high cleaning performance and industrial availability occupy an important position. A washing and To provide detergent tablets, in which the assembly of a Surfactant causes it to disintegrate faster at a predetermined hardness, was therefore one of the  Objects of the present invention. Another object of the present invention consisted of making the incorporation form of the alkylbenzenesulfonate so variable shape that usually in the manufacture of washing and Detergent tablets used in varying amounts of surfactant granules can be used and a resulting amount of surfactant simply over the premix to be tabletted can be compensated for without the physical Properties of the detergent tablets, in particular the hardness and Disintegration time, negatively influencing. In addition, the familiarization form should be found be so flexible that you can use them not only via the premix, but also can incorporate into the detergent tablets via the surfactant granules, without incorporating negative properties of the moldings in this way result.

In umfangreichen Versuchen konnte die Anmelderin nun konzentrierte Alkylbenzolsulfonat-Compounds mit Alkylbenzolsulfonatgehalten oberhalb 40 Gew.-% als bei der Herstellung von Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern universell einsetzbare Tensidträger ermitteln, welche den Formkörpern verbesserte physikalische Eigenschaften verleihen.The applicant was now able to concentrate in extensive tests Alkylbenzenesulfonate compounds with alkylbenzenesulfonate contents above 40% by weight as Universally applicable in the manufacture of detergent tablets Surfactant carriers determine which of the moldings have improved physical properties to lend.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Wasch- und Reinigungsmittelformkörper aus verdichtetem, teilchenförmigen Wasch- und Reinigungsmittel, die Alkylbenzolsulfonat- Compounds mit Alkylbenzolsulfonatgehalten oberhalb 40 Gew.-%, bezogen auf das Compound, enthalten.The present invention relates to detergent tablets compressed, particulate detergent and cleaning agent, the alkylbenzenesulfonate Compounds with alkylbenzenesulfonate contents above 40 wt .-%, based on the Compound included.

Alkylbenzolsulfonate als leistungsstarke anionische Tenside sind seit den dreißiger Jahren unseres Jahrhunderts bekannt. Damals wurden durch Monochlorierung von Kogasin- Fraktionen und subsequente Friedel-Crafts-Alkylierung Alkylbenzole hergestellt, die mit Oleum sulfoniert und mit Natronlauge neutralisiert wurden. Anfang der fünfziger Jahre wurde zur Herstellung von Alkylbenzolsulfonaten Propylen zu verzweigtem α-Dodecylen tetramerisiert und das Produkt über eine Friedel-Crafts-Reaktion unter Verwendung von Aluminiumtrichlorid oder Fluorwasserstoff zum Tetrapropylenbenzol umgesetzt, das nachfolgend sulfoniert und neutralisiert wurde. Diese ökonomische Möglichkeit der Herstellung von Tetrapropylenbenzolsulfonaten (TPS) führte zum Durchbruch dieser Tensidklasse, die nachfolgend die Seifen als Haupttensid in Wasch- und Reinigungsmitteln verdrängte.Alkylbenzenesulfonates as powerful anionic surfactants have been around since the 1930s of our century. At that time, monochlorination of kogasin Fractions and subsequent Friedel-Crafts alkylation prepared using alkylbenzenes Oleum sulfonated and neutralized with sodium hydroxide solution. Early 1950s was used to produce alkylbenzenesulfonates propylene to branched α-dodecylene tetramerized and the product via a Friedel-Crafts reaction using Aluminum trichloride or hydrogen fluoride converted to tetrapropylene benzene, which was subsequently sulfonated and neutralized. This economic possibility of Production of tetrapropylene benzene sulfonates (TPS) led to the breakthrough of these  Class of surfactants, which are the soaps as the main surfactant in detergents and cleaning agents ousted.

Aufgrund der mangelnden biologischen Abbaubarkeit von TPS bestand die Notwendigkeit, neue Alkylbenzolsulfonate darzustellen, die sich durch ein verbessertes ökologische Verhalten auszeichnen. Diese Erfordernisse werden von linearen Alkylbenzolsulfonaten erfüllt, welche heute die fast ausschließlich hergestellten Alkylbenzolsulfonate sind und mit dem Kurzzeichen ABS belegt werden.Due to the lack of biodegradability of TPS, there was a need to to represent new alkylbenzenesulfonates, which are characterized by an improved ecological Characterize behavior. These requirements are met by linear alkyl benzene sulfonates fulfilled, which are the almost exclusively manufactured alkylbenzenesulfonates and with the abbreviation ABS.

Lineare Alkylbenzolsulfonate werden aus linearen Alkylbenzolen hergestellt, welche wiederum aus linearen Olefinen zugänglich sind. Hierzu werden großtechnisch Petroleumfraktionen mit Molekularsieben in die n-Paraffine der gewünschten Reinheit aufgetrennt und zu den n-Olefinen dehydriert, wobei sowohl α- als auch i-Olefine resultieren. Die entstandenen Olefine werden dann in Gegenwart saurer Katalysatoren mit Benzol zu den Alkylbenzolen umgesetzt, wobei die Wahl des Friedel-Crafts-Katalysators einen Einfluß auf die Isomerenverteilung der entstehenden linearen Alkylbenzole hat: Bei Verwendung von Aluminiumtrichlorid liegt der Gehalt der 2-Phenyl-Isomere in der Mischung mit den 3-, 4-, 5- und anderen Isomeren bei ca. 30 Gew.-%, wird hingegen Fluorwasserstoff als Katalysator eingesetzt, läßt sich der Gehalt an 2-Phenyl-Isomer auf ca. 20 Gew.-% senken. Die Sulfonierung der linearen Alkylbenzole schließlich gelingt heute großtechnisch mit Oleum, Schwefelsäure oder gasförmigem Schwefeltrioxid, wobei letzteres die weitaus größte Bedeutung hat. Zur Sulfonierung werden spezielle Film- oder Rohrbündelreaktoren eingesetzt, die als Produkt eine 97 Gew.-%ige Alkylbenzolsulfonsäure (ABSS) liefern, die so vermarktet oder mit NaOH zu wäßrigen ABS-Pasten mit Aktivsubstanzgehalten um die 60 Gew.-% neutralisiert wird, welche dann in den Handel gelangen.Linear alkylbenzenesulfonates are made from linear alkylbenzenes, which are in turn accessible from linear olefins. This will be on an industrial scale Petroleum fractions with molecular sieves in the n-paraffins of the desired purity separated and dehydrated to the n-olefins, both α- and i-olefins result. The resulting olefins are then in the presence of acidic catalysts Benzene converted to the alkylbenzenes, the choice of the Friedel-Crafts catalyst has an influence on the isomer distribution of the resulting linear alkylbenzenes: At The use of aluminum trichloride contains 2-phenyl isomers Mix with the 3, 4, 5 and other isomers at approx. 30% by weight If hydrogen fluoride is used as a catalyst, the 2-phenyl isomer content can be reduced to approx. Lower 20% by weight. The sulfonation of linear alkylbenzenes finally succeeds today on an industrial scale with oleum, sulfuric acid or gaseous sulfur trioxide, whereby the latter is by far the most important. For film or special sulfonation Tube bundle reactors used, the product of a 97 wt .-% alkylbenzenesulfonic acid (ABSS) supply that marketed with or with NaOH to aqueous ABS pastes with Active substance content around 60 wt .-% is neutralized, which is then on the market reach.

Es ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt, daß die Alkylbenzolsulfonat- Compounds Alkylbenzolsulfonat-Gehalte oberhalb 50 Gew.-%, vorzugsweise oberhalb 60 Gew.-% und insbesondere oberhalb 70 Gew.-%, bezogen auf das Compound, aufweisen.It is preferred in the context of the present invention that the alkylbenzenesulfonate Compounds alkylbenzenesulfonate contents above 50% by weight, preferably above 60 % By weight and in particular above 70% by weight, based on the compound.

Durch Wahl des Neutralisationsmittels lassen sich aus den ABSS die unterschiedlichsten Salze, d. h. Alkylbenzolsulfonate, gewinnen. Aus Gründen der Ökonomie ist es hierbei bevorzugt, die Alkalimetallsalze und unter diesen bevorzugt die Natriumsalze der ABSS herzustellen und einzusetzen. Diese lassen sich durch die allgemeine Formel I beschreiben:
By choosing the neutralizing agent, a wide variety of salts, ie alkylbenzenesulfonates, can be obtained from the ABSS. For reasons of economy, it is preferred to prepare and use the alkali metal salts and, among them, the sodium salts of the ABSS. These can be described by the general formula I:

in der die Summe aus x und y üblicherweise zwischen 5 und 13 liegt. Es ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt, wenn die Alkylbenzolsulfonat-Compounds die Alkalimetall-, vorzugsweise Natriumsalze, von C8-16-, vorzugsweise C9-13- Alkybenzolsulfonsäuren enthalten, die sich von Alkylbenzolen ableiten, welche einen Tetralingehalt unter 5 Gew.-%, bezogen auf das Alkylbenzol, aufweisen.in which the sum of x and y is usually between 5 and 13. It is preferred in the context of the present invention if the alkylbenzenesulfonate compounds contain the alkali metal, preferably sodium salts of C 8-16 -, preferably C 9-13 - alkylbenzenesulfonic acids which are derived from alkylbenzenes which have a tetralin content of less than 5% by weight. -%, based on the alkylbenzene.

Weiterhin bevorzugt ist es, Alkylbenzolsulfonate zu verwenden, deren Alkylbenzole nach dem HF-Verfahren hergestellt wurden, so daß Wasch- und Reinigungsmittelformkörper bevorzugt sind, bei denen die Alkylbenzolsulfonat-Compounds die Alkalimetall-, vorzugsweise Natriumsalze, von C8-16-, vorzugsweise C9-13-Alkylbenzolsulfonsäuren enthalten, welche einen Gehalt an 2-Phenyl-Isomer unter 22 Gew.-%, bezogen auf die Alkylbenzolsulfonsäure, aufweisen.It is further preferred to use alkylbenzenesulfonates whose alkylbenzenes were prepared by the HF process, so that detergent tablets are preferred in which the alkylbenzenesulfonate compounds contain the alkali metal, preferably sodium, salts of C 8-16 , preferably C Contain 9-13 alkylbenzenesulfonic acids, which have a 2-phenyl isomer content below 22% by weight, based on the alkylbenzenesulfonic acid.

Die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörper enthalten die Alkylbenzolsulfonat-Compounds bevorzugt in Mengen von 0,5 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise von 1 bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt von 2 bis 10 Gew.-% und insbesondere von 3 bis 8 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Formkörpergewicht.The detergent tablets according to the invention contain the Alkylbenzenesulfonate compounds preferably in amounts of 0.5 to 20% by weight, preferably from 1 to 15% by weight, particularly preferably from 2 to 10% by weight and in particular from 3 to 8% by weight, in each case based on the weight of the shaped body.

Unabhängig von der Einarbeitungsform der Alkylbenzolsulfonate sind dabei Wasch- und Reinigungsmittelformkörper bevorzugt, die Alkylbenzolsulfonat-Gehalte von 1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise von 5 bis 25 Gew.-% und insbesondere von 10 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Formkörpergewicht, aufweisen. Regardless of the form of incorporation of the alkylbenzenesulfonates, washing and Preferred detergent tablets, the alkylbenzenesulfonate contents from 1 to 30 % By weight, preferably from 5 to 25% by weight and in particular from 10 to 15% by weight, each based on the weight of the molded body.  

Dabei kann die Gesamtmenge der Alkylbenzolsulfonate über ABS-Compounds eingebracht werden, es ist jedoch auch möglich und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt, daß die Wasch- und Reinigungsmittelformkörper zusätzlich zu den Alkylbenzolsulfonat- Compounds ein Alkylbenzolsulfonat-haltiges Tensidgranulat enthalten.The total amount of alkylbenzenesulfonates can be introduced via ABS compounds , but it is also possible and preferred within the scope of the present invention, that the detergent tablets in addition to the alkylbenzenesulfonate Compounds contain an alkylbenzenesulfonate containing surfactant granules.

Falls die Gesamtmenge an ABS in die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörper nicht über ABS-Compounds eingebracht wird, sondern zusätzlich andere Wege der Einarbeitung - beispielsweise über ein ABS-haltiges Tensidgranulat - gewählt werden, ist es bevorzugt, daß mindestens 20 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 30 Gew.-% und insbesondere mindestens 40 Gew.-% des insgesamt in den Formkörpern enthaltenen Alkylbenzolsulfonats über die Alkylbenzolsulfonat-Compounds in die Formkörper eingebracht wird. Für die Bewertung der über die ABS-Compounds in die Wasch- und Reinigungsmittelformkörper eingebrachten Menge ist es dabei völlig unerheblich, ob diese ABS-Compounds erst in der Abmischung der einzelnen Komponenten, d. h. bei der Herstellung des Vorgemischs, zugegeben werden, oder ob sie bereits bei der Herstellung anderer Granulate, insbesondere Tensidgranulate, eingesetzt werden. Falls die ABS-Compounds bei der Herstellung der Tensidgranulate zugesetzt werden, ist es ebenfalls unerheblich, ob die Tensidgranulate als weitere Tenside andere, beispielsweise nichtionische, Tenside oder nur ABS enthalten. Auf diese Weise kann erfindungsgemäß ein Tensidgranulat hergestellt werden, daß einerseits erfindungsgemäß ABS-Compounds enthält, andererseits aber noch einen weiteren Gehalt an ABS, der beispielsweise aus während der Granulation zugegebener ABSS resultiert, aufweisen kann.If the total amount of ABS in the washing and Detergent tablets are not introduced via ABS compounds, but In addition, other ways of familiarization - for example, with an ABS-containing one Granular surfactant - are selected, it is preferred that at least 20 wt .-%, preferably at least 30% by weight and in particular at least 40% by weight of the total contained in the moldings alkylbenzenesulfonate on the Alkylbenzenesulfonate compounds is introduced into the shaped body. For evaluation of the ABS compounds in the detergent tablets quantity, it is completely irrelevant whether these ABS compounds are only in the Mixing the individual components, d. H. in the preparation of the premix, be added, or whether they are already in the manufacture of other granules, in particular Surfactant granules can be used. If the ABS compounds are used in the manufacture of the Are added surfactant granules, it is also irrelevant whether the surfactant granules as further surfactants contain others, for example nonionic surfactants or only ABS. On in this way, according to the invention, a surfactant granulate can be produced that, on the one hand contains ABS compounds according to the invention, but on the other hand still contains a further amount of ABS, which results, for example, from ABSS added during granulation, can have.

Neben den erfindungsgemäß eingesetzten ABS-Compounds enthalten die Wasch- und Reinigungsmittelformkörper übliche Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln, insbesondere aus den Gruppen der Tenside und/oder der Gerüststoffe. Weitere Inhaltsstoffe, die in den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern eingesetzt werden können, sind beispielsweise Desintegrationshilfsmittel, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Enzyme, Farb- und Duftstoffe, optische Aufheller, Polymere, Schauminhibitoren usw. In addition to the ABS compounds used according to the invention, the washing and Detergent tablets usual ingredients of washing and cleaning agents, especially from the groups of surfactants and / or builders. Other ingredients, which are used in the detergent tablets according to the invention disintegration aids, bleaching agents, bleach activators, Enzymes, dyes and fragrances, optical brighteners, polymers, foam inhibitors, etc.  

Zur Entfaltung der Waschleistung können die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörper neben dem ABS weitere grenzflächenaktive Substanzen aus der Gruppe der anionischen, nichtionischen, zwitterionischen oder kationischen Tenside enthalten, wobei anionische Tenside aus ökonomischen Gründen und aufgrund ihres Leistungsspektrums deutlich bevorzugt sind.To develop the washing performance, the washing and Detergent tablets in addition to the ABS from other surface-active substances the group of anionic, nonionic, zwitterionic or cationic surfactants contain, anionic surfactants for economic reasons and because of their Range of services are clearly preferred.

Als anionische Tenside werden beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei z. B. Olefinsulfonate, d. h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie bei­ spielsweise aus C12-18-Monoolefmen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hy­ drolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C12-18-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit an­ schließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), z. B. die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren geeignet.Anionic surfactants used are, for example, those of the sulfonate and sulfate type. As surfactants of the sulfonate type come z. B. olefin sulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, such as those obtained in example from C 12-18 monoolefins with terminal or internal double bond by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products . Also suitable are alkanesulfonates obtained from C 12-18 alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization. Likewise, the esters of α-sulfofatty acids (ester sulfonates), e.g. B. the α-sulfonated methyl ester of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids.

Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Unter Fettsäureglycerinestern sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin er­ halten werden. Bevorzugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Myristinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure.Other suitable anionic surfactants are sulfonated fatty acid glycerol esters. Under Fatty acid glycerol esters are the mono-, di- and triesters as well as their mixtures understand how they are produced by esterification of a monoglycerol with 1 to 3 moles of fatty acid or in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 moles of glycerin will hold. Preferred sulfonated fatty acid glycerol esters are the sulfonation products of saturated fatty acids with 6 to 22 carbon atoms, for example caproic acid, Caprylic acid, capric acid, myristic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid or Behenic acid.

Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C12-C18-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C10-C20- Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind die C12-C16- Alkylsulfate und C12-C15-Alkylsulfate sowie C14-C15-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3- Alkylsulfate, welche beispielsweise gemäß den US-Patentschriften 3,234,258 oder 5,075,041 hergestellt werden und als Handelsprodukte der Shell Oil Company unter dem Namen DAN® erhalten werden können, sind geeignete Aniontenside.Alk (en) yl sulfates are the alkali and in particular the sodium salts of the sulfuric acid half esters of C 12 -C 18 fatty alcohols, for example from coconut oil alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C 10 -C 20 oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of this chain length are preferred. Also preferred are alk (en) yl sulfates of the chain length mentioned which contain a synthetic, straight-chain alkyl radical prepared on a petrochemical basis and which have a degradation behavior analogous to that of the adequate compounds based on oleochemical raw materials. The C 12 -C 16 alkyl sulfates and C 12 -C 15 alkyl sulfates and C 14 -C 15 alkyl sulfates are preferred from the point of view of washing technology. 2,3-Alkyl sulfates, which are produced, for example, according to US Pat. Nos. 3,234,258 or 5,075,041 and can be obtained as commercial products from the Shell Oil Company under the name DAN®, are also suitable anionic surfactants.

Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7-21-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9-11-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12-18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet. Sie werden in Reinigungsmitteln aufgrund ihres hohen Schaumverhaltens nur in relativ geringen Mengen, beispielsweise in Mengen von 1 bis 5 Gew.-%, eingesetzt.The sulfuric acid monoesters of the straight-chain or branched C 7-21 alcohols ethoxylated with 1 to 6 mol of ethylene oxide, such as 2-methyl-branched C 9-11 alcohols with an average of 3.5 mol of ethylene oxide (EO) or C 12-18 - Fatty alcohols with 1 to 4 EO are suitable. Because of their high foaming behavior, they are used in cleaning agents only in relatively small amounts, for example in amounts of 1 to 5% by weight.

Weitere geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C8-18-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen (Beschreibung siehe unten). Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen.Other suitable anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinic acid esters and which are monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and especially ethoxylated fatty alcohols. Preferred sulfosuccinates contain C 8-18 fatty alcohol residues or mixtures thereof. Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue which is derived from ethoxylated fatty alcohols, which in themselves are nonionic surfactants (description see below). Again, sulfosuccinates whose fatty alcohol residues are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution are particularly preferred. It is also possible to use alk (en) ylsuccinic acid with preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof.

Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht. Geeignet sind gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierte Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z. B. Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.Soaps are particularly suitable as further anionic surfactants. Are suitable saturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, Stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid and in particular from natural Fatty acids, e.g. B. coconut, palm kernel or tallow fatty acids, derived soap mixtures.

Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor. The anionic surfactants including the soaps can be in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or Triethanolamine. The anionic surfactants are preferably in the form of their Sodium or potassium salts, especially in the form of the sodium salts.  

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind Wasch- und Reinigungsmittelformkörper bevorzugt, die 5 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 7,5 bis 40 Gew.-% uns insbesondere 10 bis 20 Gew.-% anionische Tensid(e), jeweils bezogen auf das Formkörpergewicht, enthalten. Bei der Auswahl der anionischen Tenside, die in den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern zum Einsatz kommen, stehen der Formulierungsfreiheit keine einzuhaltenden Rahmenbedingungen im Weg. Bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittelformkörper weisen jedoch einen Gehalt an Seife auf, der 0,2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Formkörpers, übersteigt. Bevorzugt einzusetzende anionische Tenside sind dabei die Alkylbenzolsulfonate und Fettalkoholsulfate, wobei bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittelformkörper 2 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 2,5 bis 15 Gew.-% und insbesondere 3 bis 8 Gew.-% Fettalkoholsulfat(e), jeweils bezogen auf das Formkörpergewicht, enthalten.In the context of the present invention, detergent tablets are shaped preferred, the 5 to 50 wt .-%, preferably 7.5 to 40 wt .-% and in particular 10 to Contain 20% by weight of anionic surfactant (s), based in each case on the weight of the shaped body. When selecting the anionic surfactants that are used in the washing and Detergent tablets are used, the freedom of formulation does not stand in the way. Preferred washing and However, detergent tablets have a soap content of 0.2% by weight, based on the total weight of the molded body. Preferred to use Anionic surfactants are the alkylbenzenesulfonates and fatty alcohol sulfates, whereby preferred detergent tablets 2 to 20 wt .-%, preferably 2.5 to 15% by weight and in particular 3 to 8% by weight of fatty alcohol sulfate (s), in each case based on the Molded body weight included.

Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z. B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-14-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C9-11-Alkohol mit 7 EO, C13-15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12-18­ Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-14-Alkohol mit 3 EO und C12-18-Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxy­ lierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine einge­ engte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.The nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical can be linearly or preferably 2-branched methyl or may contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as are usually present in oxo alcohol radicals. In particular, however, alcohol ethoxylates with linear residues from alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms, for. B. from coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and an average of 2 to 8 EO per mole of alcohol preferred. The preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12-14 alcohols with 3 EO or 4 EO, C 9-11 alcohol with 7 EO, C 13-15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 12-18 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures thereof, such as mixtures of C 12-14 alcohol with 3 EO and C 12-18 alcohol with 5 EO. The degrees of ethoxylation given represent statistical averages, which can be an integer or a fraction for a specific product. Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). In addition to these nonionic surfactants, fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.

Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester, wie sie beispielsweise in der japanischen Patentanmeldung JP 58/217598 beschrieben sind oder die vorzugsweise nach dem in der internationalen Patentanmeldung WO-A-90/13533 beschriebenen Verfahren hergestellt werden.Another class of preferably used nonionic surfactants, which either as sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants are used are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferably having 1 to 4 carbon atoms in the Alkyl chain, especially fatty acid methyl esters, such as those found in Japanese Patent application JP 58/217598 are described or preferably according to the in the international patent application WO-A-90/13533 become.

Eine weitere Klasse von nichtionischen Tensiden, die vorteilhaft eingesetzt werden kann, sind die Alkylpolyglycoside (APG). Einsetzbare Alkylpolyglycoside genügen der allgemeinen Formel RO(G)z, in der R für einen linearen oder verzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten, gesättigten oder ungesättigten, aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Glycosidierungsgrad z liegt dabei zwischen 1,0 und 4,0, vorzugsweise zwischen 1,0 und 2,0 und insbesondere zwischen 1,1 und 1,4.Another class of nonionic surfactants that can be used advantageously are the alkyl polyglycosides (APG). Alkyl polyglycosides which can be used satisfy the general formula RO (G) z , in which R denotes a linear or branched, in particular methyl-branched, saturated or unsaturated, aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms and G is the Is symbol which stands for a glycose unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose. The degree of glycosidation z is between 1.0 and 4.0, preferably between 1.0 and 2.0 and in particular between 1.1 and 1.4.

Bevorzugt eingesetzt werden lineare Alkylpolyglucoside, also Alkylpolyglycoside, in denen der Polyglycosylrest ein Glucoserest und der Alkylrest ein n-Alkylrest ist.Linear alkyl polyglucosides, ie alkyl polyglycosides, in which the polyglycosyl radical is a glucose radical and the alkyl radical is an n-alkyl radical.

Die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörper können bevorzugt Alkylpolyglycoside enthalten, wobei Gehalte der Formkörper an APG über 0,2 Gew.-%, bezogen auf den gesamten Formkörper, bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittelformkörper enthalten APG in Mengen von 0,2 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 5 Gew.-% und insbesondere von 0,5 bis 3 Gew.-%.The detergent tablets according to the invention can be preferred Contain alkyl polyglycosides, the APG contents of the shaped bodies being above 0.2% by weight, based on the entire molded body, are preferred. Particularly preferred washing and Detergent tablets contain APG in quantities of 0.2 to 10% by weight, preferably 0.2 to 5% by weight and in particular 0.5 to 3% by weight.

Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N- dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.Also nonionic surfactants of the amine oxide type, for example N-cocoalkyl-N, N- dimethylamine oxide and N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the Fatty acid alkanolamides can be suitable. The amount of these nonionic surfactants  is preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, especially not more than half of it.

Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (II),
Other suitable surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula (II),

in der RCO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R1 für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhal­ ten werden können.in which RCO stands for an aliphatic acyl radical with 6 to 22 carbon atoms, R 1 for hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical with 1 to 4 carbon atoms and [Z] for a linear or branched polyhydroxyalkyl radical with 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups. The polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.

Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel (III),
The group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula (III)

in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, R1 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R2 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei C1-4-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydrox­ ylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propoxylierte Derivate dieses Restes. in which R represents a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms, R 1 represents a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical having 2 to 8 carbon atoms and R 2 represents a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical or an oxyalkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, C 1-4 -alkyl or phenyl radicals being preferred and [Z] representing a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted by at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated derivatives of this residue.

[Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierten Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann beispielsweise nach der Lehre der internationalen Anmeldung WO-A-95/07331 durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden.[Z] is preferably obtained by reductive amination of a reduced sugar, for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose. The N-alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds can then, for example, according to the teaching of the international application WO-A-95/07331 by implementation with Fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as a catalyst in the desired Polyhydroxy fatty acid amides are transferred.

Neben den waschaktiven Substanzen sind Gerüststoffe die wichtigsten Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln. In den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörper können dabei alle üblicherweise in Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzten Gerüststoffe enthalten sein, insbesondere also Zeolithe, Silikate, Carbonate, organische Cobuilder und - wo keine ökologischen Vorurteile gegen ihren Einsatz bestehen - auch die Phosphate.In addition to the washing-active substances, builders are the most important ingredients of Detergents and cleaning agents. In the washing and Detergent tablets can all usually in washing and Builders used in cleaning agents, in particular zeolites, Silicates, carbonates, organic cobuilders and - where no ecological prejudices against their use persists - including the phosphates.

Geeignete kristalline, schichtförmige Natriumsilikate besitzen die allgemeine Formel NaMSixO2x+1.H2O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Derartige kristalline Schichtsilikate werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP- A-0 164 514 beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl β- als auch δ-Natriumdisilikate Na2Si2O5.yH2O bevorzugt, wobei β-Natrium­ disilikat beispielsweise nach dem Verfahren erhalten werden kann, das in der internationalen Patentanmeldung WO-A-91/08171 beschrieben ist.Suitable crystalline, layered sodium silicates have the general formula NaMSi x O 2x + 1 .H 2 O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x 2, 3 or 4. Such crystalline layered silicates are described, for example, in European patent application EP-A-0 164 514. Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which M represents sodium and x assumes the values 2 or 3. In particular, both β- and δ-sodium disilicate Na 2 Si 2 O 5 .yH 2 O are preferred, wherein β-sodium disilicate can be obtained, for example, by the method described in international patent application WO-A-91/08171.

Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na2O : SiO2 von 1 : 2 bis 1 : 3,3, vorzugsweise von 1 : 2 bis 1 : 2,8 und insbesondere von 1 : 2 bis 1 : 2,6, welche löseverzögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögerung gegenüber herkömmlichen amorphen Natriumsilikaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispielsweise durch Oberflächenbehandlung, Compoundierung, Kompaktierung/­ Verdichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff "amorph" auch "röntgenamorph" verstanden. Dies heißt, daß die Silikate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen. Es kann jedoch sehr wohl sogar zu besonders guten Buildereigenschaften führen, wenn die Silikatpartikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpretieren, daß die Produkte mikrokristalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis max. 50 nm und insbesondere bis max. 20 nm bevorzugt sind. Derartige sogenannte röntgenamorphe Silikate, welche ebenfalls eine Löseverzögerung gegenüber den herkömmlichen Wassergläsern aufweisen, werden beispielsweise in der deutschen Patentanmeldung DE-A- 44 00 024 beschrieben. Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Silikate, compoundierte amorphe Silikate und übertrocknete röntgenamorphe Silikate.Amorphous sodium silicates with a modulus Na 2 O: SiO 2 of 1: 2 to 1: 3.3, preferably from 1: 2 to 1: 2.8 and in particular from 1: 2 to 1: 2.6, can also be used are delayed in dissolving and have secondary washing properties. The delay in dissolution compared to conventional amorphous sodium silicates can be caused in various ways, for example by surface treatment, compounding, compacting / compression or by overdrying. In the context of this invention, the term “amorphous” is also understood to mean “X-ray amorphous”. This means that the silicates in X-ray diffraction experiments do not provide sharp X-ray reflections, as are typical for crystalline substances, but at most one or more maxima of the scattered X-rays, which have a width of several degree units of the diffraction angle. However, it can very well lead to particularly good builder properties if the silicate particles deliver washed-out or even sharp diffraction maxima in electron diffraction experiments. This is to be interpreted as meaning that the products have microcrystalline areas of size 10 to a few hundred nm, values up to max. 50 nm and in particular up to max. 20 nm are preferred. Such so-called X-ray amorphous silicates, which also have a delay in dissolution compared to conventional water glasses, are described, for example, in German patent application DE-A-44 00 024. Compacted / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and over-dried X-ray amorphous silicates are particularly preferred.

Der eingesetzte feinkristalline, synthetische und gebundenes Wasser enthaltende Zeolith ist vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Als Zeolith P wird Zeolith MAP® (Handelsprodukt der Firma Crosfield) besonders bevorzugt. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mischungen aus A, X und/oder P. Kommerziell erhältlich und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt einsetzbar ist beispielsweise auch ein Co-Kristallisat aus Zeolith X und Zeolith A (ca. 80 Gew.-% Zeolith X), das von der Firma CONDEA Augusta S. p. A. unter dem Markennamen VEGOBOND AX® vertrieben wird und durch die Formel
The finely crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite used is preferably zeolite A and / or P. As zeolite P, zeolite MAP® (commercial product from Crosfield) is particularly preferred. However, zeolite X and mixtures of A, X and / or P are also suitable. Commercially available and can preferably be used in the context of the present invention, for example a co-crystallizate of zeolite X and zeolite A (about 80% by weight of zeolite X) ), developed by CONDEA Augusta S. p. A. is sold under the brand name VEGOBOND AX® and through the formula

nNa2O.(1-n)K2O.Al2O3.(2-2,5)SiO2.(3,5-5,5)H2O
n Na 2 O. (1-n) K 2 O. Al 2 O 3. (2-2.5) SiO 2. (3.5-5.5) H 2 O

beschrieben werden kann. Der Zeolith kann dabei sowohl als Gerüststoff in einem granularen Compound eingesetzt, als auch zu einer Art "Abpuderung" der gesamten zu verpressenden Mischung verwendet werden, wobei üblicherweise beide Wege zur Inkorporation des Zeoliths in das Vorgemisch genutzt werden. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 µm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser. can be described. The zeolite can be used both as a builder in one granular compound used, as well as a kind of "powdering" of the entire pressing mixture are used, usually both ways to Incorporation of the zeolite into the premix can be used. Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 µm (volume distribution; measurement method: Coulter Counter) and preferably contain 18 to 22% by weight, in particular 20 to 22 % By weight of bound water.  

Selbstverständlich ist auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersubstanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte. Geeignet sind insbesondere die Natriumsalze der Orthophosphate, der Pyrophosphate und insbesondere der Tripolyphosphate.It goes without saying that the generally known phosphates are also used as Builder substances possible, provided that such use is not for ecological reasons should be avoided. The sodium salts are particularly suitable Orthophosphate, the pyrophosphate and especially the tripolyphosphate.

Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen.Useful organic builders are, for example, those in the form of their sodium salts usable polycarboxylic acids, such as citric acid, adipic acid, succinic acid, Glutaric acid, tartaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), if such use is not objectionable for ecological reasons, and Mixtures of these. Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as Citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and Mixtures of these.

Die Herstellung wasch- und reinigungsaktiver Formkörper geschieht durch Anwendung von Druck auf ein zu verpressendes Gemisch, das sich im Hohlraum einer Presse befindet. Im einfachsten Fall der Formkörperherstellung, die nachfolgend vereinfacht Tablettierung genannt wird, wird die zu tablettierende Mischung direkt, d. h. ohne vorhergehende Granulation verpreßt. Die Vorteile dieser sogenannten Direkttablettierung sind ihre einfache und kostengünstige Anwendung, da keine weiteren Verfahrensschritte und demzufolge auch keine weiteren Anlagen benötigt werden. Diesen Vorteilen stehen aber auch Nachteile gegenüber. So muß eine Pulvermischung, die direkt tablettiert werden soll, eine ausreichende plastische Verformbarkeit besitzen und gute Fließeigenschaften aufweisen, weiterhin darf sie während der Lagerung, des Transports und der Befüllung der Matrize keinerlei Entmischungstendenzen zeigen. Diese drei Voraussetzungen sind bei vielen Substanzgemischen nur außerordentlich schwierig zu beherrschen, so daß die Direkttablettierung insbesondere bei der Herstellung von Wasch- und Reinigungsmitteltabletten nicht oft angewendet wird. Der übliche Weg zur Herstellung von Wasch- und Reinigungsmitteltabletten geht daher von pulverförmigen Komponenten ("Primärteilchen") aus, die durch geeignete Verfahren zu Sekundärpartikeln mit höherem Teilchendurchmesser agglomeriert bzw. granuliert werden. Diese Granulate oder Gemische unterschiedlicher Granulate werden dann mit einzelnen pulverförmigen Zuschlagstoffen vermischt und der Tablettierung zugeführt. The production of washable and cleaning-active moldings is done by using Pressure on a mixture to be pressed, which is located in the cavity of a press. in the simplest case of molded article production, which subsequently simplifies tableting is called, the mixture to be tabletted directly, i. H. without previous Granulation pressed. The advantages of this so-called direct tableting are its simple and cost-effective application, since no further process steps and consequently also no further systems are required. However, these advantages also have disadvantages across from. For example, a powder mixture that is to be tabletted directly must have a have sufficient plastic deformability and good flow properties, it can also be used during storage, transportation and filling of the die show no tendency towards segregation. These three requirements are common to many Mixtures of substances are extremely difficult to master, so that the Direct tableting especially in the manufacture of washing and Detergent tablets are not used often. The usual way to make Detergent tablets are therefore based on powdered components ("Primary particles"), which by means of suitable processes to secondary particles with higher Particle diameter can be agglomerated or granulated. These granules or mixtures different granules are then made with individual powdered additives mixed and fed to the tableting.  

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher auch ein Verfahren zur Herstellung von Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern, gekennzeichnet durch die SchritteThe present invention therefore also relates to a method for producing Detergent tablets, characterized by the steps

  • a) Herstellung von Alkylbenzolsulfonat-Compounds mit Alkylbenzolsulfonatgehalten oberhalb 40 Gew.-%, bezogen auf das Compound,a) Production of alkylbenzenesulfonate compounds with alkylbenzenesulfonate contents above 40% by weight, based on the compound,
  • b) Vermischen mit weiteren Aufbereitungskomponenten zu einem verpreßbaren Vorgemisch,b) Mixing with other processing components to a compressible Premix,
  • c) Verpressen zu Formkörpern.c) pressing into shaped bodies.

Auch beim erfindungsgemäßen Verfahren ist es bevorzugt, daß die in Schritt a) hergestellten Alkylbenzolsulfonat-Compounds Alkylbenzolsulfonat-Gehalte oberhalb 50 Gew.-%, vorzugsweise oberhalb 60 Gew.-% und insbesondere oberhalb 70 Gew.-%, bezogen auf das Compound, aufweisen.In the method according to the invention, too, it is preferred that the steps a) alkylbenzenesulfonate compounds produced alkylbenzenesulfonate contents above 50 % By weight, preferably above 60% by weight and in particular above 70% by weight, based on the compound.

Die Herstellung der ABS-Compounds in Schritt a) gelingt mit üblichen Verfahren, wobei die Herstellung durch Granulation, vorzugsweise Wirbelschichtgranulation, bevorzugt ist. Ausgangsstoffe für die Herstellung der ABS-Compounds können dabei sowohl die ABS- Pasten als auch die freien ABSS sein. Aus Gründen der Verfahrensökonomie ist es bevorzugt, die ABSS erst bei der Herstellung der ABS-Compounds zu neutralisieren, da auf diese Weise der später wegzutrocknende Wasseranteil verringert wird. Zur Neutralisation können beispielsweise alkalische Feststoffe, auf die die ABSS aufgesprüht wird, oder aber wäßrige Laugen dienen. Im letztgenannten Fall erfolgt die Aufdüsung von ABSS und Lauge auf bewegte Feststoffbetten aus Trägermaterial. Es ist aber auch möglich, Säure und Lauge in einer Hohlkammerdüse mit Druckluft zu mischen und dabei gleichzeitig zu neutralisieren und zu verdüsen.The ABS compounds in step a) are produced using customary methods, whereby production by granulation, preferably fluidized bed granulation, is preferred. Starting materials for the production of ABS compounds can include both the ABS Pastes as well as the free ABSS. For process economy reasons, it is preferred to neutralize the ABSS only when producing the ABS compounds, because on in this way the water content to be dried away later is reduced. For neutralization For example, alkaline solids onto which the ABSS is sprayed, or serve aqueous alkalis. In the latter case, ABSS and alkali are sprayed on on moving solid beds made of carrier material. But it is also possible to use acid and alkali to mix with compressed air in a hollow chamber nozzle and to neutralize at the same time and spray.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittelformkörper werden durch Verpressen eines teilchenförmigen Vorgemischs aus mindestens einem tensidhaltigen Granulat und mindestens einer nachträglich zugemischten pulverförmigen Komponente erhalten. Die Herstellung der tensidhaltigen Granulate kann dabei durch übliche technische Granulationsverfahren wie Kompaktierung, Extrusion, Mischergranulation, Pelletierung oder Wirbelschichtgranulation erfolgen. Es ist dabei für die späteren Wasch- und Reinigungsmittelformkörper von Vorteil, wenn das zu verpressende Vorgemisch ein Schüttgewicht aufweist, das dem üblicher Kompaktwaschmittel nahe kommt. Insbesondere ist es bevorzugt, daß in Schritt b) ein oder mehrere Tensidgranulate als Aufbereitungskomponenten in das Vorgemisch inkorporiert werden und das teilchenförmige Vorgemisch ein Schüttgewicht von mindestens 500 g/l, vorzugsweise mindestens 600 g/l und insbesondere mindestens 700 g/l aufweist.Preferred washing and Detergent tablets are made by pressing a particulate premix from at least one surfactant-containing granulate and at least one subsequently admixed powdery component obtained. The production of surfactants Granules can be processed using conventional technical granulation processes such as compacting, Extrusion, mixer granulation, pelleting or fluidized bed granulation take place. It is advantageous for the later detergent tablets, if that too  Compressing premix has a bulk density that is more usual Compact detergent comes close. In particular, it is preferred that in step b) an or incorporated several surfactant granules as processing components in the premix and the particulate premix has a bulk density of at least 500 g / l, preferably has at least 600 g / l and in particular at least 700 g / l.

Bei Benutzung des bevorzugten Herstellungsverfahrens ist es eine besonders bevorzugte Variante, wenn das bzw. mindestens eines der Tensidgranulat(e) Alkylbenzolsulfonate enthält. Das tensidhaltige Granulat genügt in bevorzugten Verfahrensvarianten ebenfalls bestimmten Teilchengrößenkriterien. So sind erfindungsgemäße Verfahren bevorzugt, bei denen das tensidhaltige Granulat Teilchengrößen zwischen 100 und 2000 µm, vorzugsweise zwischen 200 und 1800 µm, besonders bevorzugt zwischen 400 und 1600 µm und insbesondere zwischen 600 und 1400 µm, aufweist.When using the preferred manufacturing method, it is a particularly preferred one Variant if the or at least one of the surfactant granules (s) alkylbenzenesulfonates contains. In preferred process variants, the granules containing surfactant are also sufficient certain particle size criteria. Thus methods according to the invention are preferred for which the surfactant-containing granules particle sizes between 100 and 2000 microns, preferably between 200 and 1800 µm, particularly preferably between 400 and 1600 µm and in particular between 600 and 1400 microns.

Neben den Aktivsubstanzen (ABS sowie evtl. weitere anionische und/oder nichtionische und/oder kationische und/oder amphotere Tenside) enthalten die Tensidgranulate vorzugsweise noch Trägerstoffe, die besonders bevorzugt aus der Gruppe der Gerüststoffe stammen. Besonders vorteilhafte Verfahren sind dadurch gekennzeichnet, daß das tensidhaltige Granulat anionische und/oder nichtionische Tenside sowie Gerüststoffe enthält und Gesamt-Tensidgehalte von mindestens 10 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 20 Gew.- % und insbesondere mindestens 25 Gew.-%, aufweist.In addition to the active substances (ABS and possibly other anionic and / or nonionic and / or cationic and / or amphoteric surfactants) contain the surfactant granules preferably also carriers, which are particularly preferably from the group of builders come. Particularly advantageous methods are characterized in that the Contains surfactant-containing granules containing anionic and / or nonionic surfactants and builders and total surfactant contents of at least 10% by weight, preferably at least 20% by weight % and in particular at least 25% by weight.

Wie bereits vorstehend erwähnt, ist es für die Ausführung der vorliegenden Erfindung unerheblich, ob die ABS-Compounds mit dem Tensidgranulat und anderen Aufbereitungskomponenten vermischt, d. h. dem Vorgemisch zugegeben, werden, oder ob sie bereits vollständig bei der Herstellung des Tensidgranulats eingesetzt werden. Bevorzugte erfindungsgemäße Verfahren sind dabei dadurch gekennzeichnet, daß das tensidhaltige Granulat unter Zusatz der Gesamtmenge oder eines Teils der in Schritt a) hergestellten Alkylbenzolsulfonat-Compounds mit Alkylbenzolsulfonatgehalten oberhalb 40 Gew.-%, bezogen auf das Compound, hergestellt wurde. Auch hierbei ist es wiederum bevorzugt, wenn mindestens 20 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 30 Gew.-% und insbesondere mindestens 40 Gew.-% des insgesamt in den Formkörpern enthaltenen Alkylbenzolsulfonats in Form der in Schritt a) hergestellten Alkylbenzolsulfonat- Compounds in die Formkörper eingebracht wird.As mentioned above, it is for the practice of the present invention irrelevant whether the ABS compounds with the surfactant granules and others Treatment components mixed, d. H. added to the premix, or whether they are already fully used in the manufacture of the surfactant granules. Preferred methods according to the invention are characterized in that the Granules containing surfactant with the addition of all or part of the amount in step a) produced alkylbenzenesulfonate compounds with alkylbenzenesulfonate contents above 40 % By weight, based on the compound, was produced. Here again it is preferred if at least 20 wt .-%, preferably at least 30 wt .-% and in particular at least 40% by weight of the total contained in the moldings  Alkylbenzenesulfonate in the form of the alkylbenzenesulfonate prepared in step a) Compounds is introduced into the molded body.

Auf diese Weise sind beispielsweise Tensidgranulate herstellbar, die einen Teil des in ihnen enthaltenen ABS in Form von ABS-Compounds enthalten, während der andere Teil des ABS in anderer Form, beispielsweise durch das Aufsprühen von ABSS, in das Tensidgranulat gelangt. Werden solche Tensidgranulate hergestellt, ist es bei der Herstellung des Vorgemischs nicht mehr nötig, weitere Mengen an ABS-Compound zuzugeben. Selbstverständlich kann aber auch die Gesamtmenge des ABS im Tensidgranulat aus ABS-Compounds stammen oder das Tensidgranulat völlig frei von ABS-Compounds sein. Erfindungswesentlich ist lediglich, daß das zu verpressende Vorgemisch und damit die Wasch- und Reinigungsmittelformkörper ABS-Compound mit ABS-Gehalten oberhalb von 40 Gew.-%, bezogen auf das Compound, enthalten.In this way, for example, surfactant granules can be produced that contain a part of them contained ABS in the form of ABS compounds, while the other part of the ABS in another form, for example by spraying ABSS into the Granular surfactant arrives. If such surfactant granules are produced, it is with Production of the premix is no longer necessary, additional quantities of ABS compound to admit. Of course, the total amount of ABS in Surfactant granules come from ABS compounds or the surfactant granules are completely free of ABS compounds. The only thing essential to the invention is that what is to be pressed Premix and thus the detergent tablets with ABS compound ABS contents above 40% by weight, based on the compound.

Vor der Verpressung des teilchenförmigen Vorgemischs zu Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern kann das Vorgemisch mit feinteiligen Oberflächenbehandlungsmitteln "abgepudert" werden. Dies kann für die Beschaffenheit und physikalischen Eigenschaften sowohl des Vorgemischs (Lagerung, Verpressung) als auch der fertigen Wasch- und Reinigungsmittelformkörper von Vorteil sein. Feinteilige Abpuderungsmittel sind im Stand der Technik altbekannt, wobei zumeist Zeolithe, Silikate oder andere anorganische Salze eingesetzt werden. Bevorzugt wird das Vorgemisch jedoch mit feinteiligem Zeolith "abgepudert", wobei Zeolithe vom Faujasit-Typ bevorzugt sind. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung kennzeichnet der Begriff "Zeolith vom Faujasit-Typ" alle drei Zeolithe, die die Faujasit-Untergruppe der Zeolith-Strukturgruppe 4 bilden (Vergleiche Donald W. Breck: "Zeolite Molecular Sieves", John Wiley & Sons, New York, London, Sydney, Toronto, 1974, Seite 92). Neben dem Zeolith X sind also auch Zeolith Y und Faujasit sowie Mischungen dieser Verbindungen einsetzbar, wobei der reine Zeolith X bevorzugt ist.Before pressing the particulate premix to wash and The pre-mix with fine particles can form detergent tablets Surface treatment agents are "powdered". This can affect the texture and physical properties of both the premix (storage, pressing) and of the finished detergent tablets can be advantageous. Finely divided Powdering agents are well known in the prior art, mostly zeolites, silicates or other inorganic salts can be used. However, the premix is preferred "powdered" with finely divided zeolite, faujasite type zeolites being preferred. in the In the context of the present invention, the term “zeolite of the faujasite type” characterizes all three zeolites that form the faujasite subgroup of zeolite structure group 4 (Compare Donald W. Breck: "Zeolite Molecular Sieves", John Wiley & Sons, New York, London, Sydney, Toronto, 1974, page 92). In addition to the zeolite X, there are also zeolite Y and faujasite and mixtures of these compounds can be used, the pure zeolite X is preferred.

Auch Mischungen oder Cokristallisate von Zeolithen des Faujasit-Typs mit anderen Zeolithen, die nicht zwingend der Zeolith-Strukturgruppe 4 angehören müssen, sind als Abpuderungsmittel einsetzbar, wobei es von Vorteil ist, wenn mindestens 50 Gew.-% des Abpuderungsmittels aus einem Zeolithen vom Faujasit-Typ bestehen. Mixtures or cocrystallizates of zeolites of the faujasite type with others Zeolites, which do not necessarily have to belong to the zeolite structure group 4, are as Powdering agent can be used, it being advantageous if at least 50% by weight of the Powdering agent consist of a zeolite of the faujasite type.  

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind Wasch- und Reinigungsmittelformkörper bevorzugt, die aus einem teilchenförmigen Vorgemisch bestehen, das granulare Komponenten und nachträglich zugemischte pulverförmige Stoffe enthält, wobei die bzw. eine der nachträglich zugemischten pulverförmigen Komponenten ein Zeolith vom Faujasit- Typ mit Teilchengrößen unterhalb 100 µm, vorzugsweise unterhalb 10 µm und insbesondere unterhalb 5 µm ist und mindestens 0,2 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 0,5 Gew.-% und insbesondere mehr als 1 Gew.-% des zu verpressenden Vorgemischs ausmacht.In the context of the present invention, detergent tablets are shaped preferred, which consist of a particulate premix, the granular Contains components and subsequently mixed powdery substances, the or one of the subsequently mixed powdered components a zeolite from faujasite Type with particle sizes below 100 µm, preferably below 10 µm and in particular is below 5 µm and is at least 0.2% by weight, preferably at least 0.5% by weight and makes up in particular more than 1% by weight of the premix to be pressed.

Neben den genannten Bestandteilen Tensid, Builder und Desintegrationshilfsmittel, oder an ihrer Stelle können die zu verpressenden Vorgemische und damit die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörper weitere in Wasch- und Reinigungsmittel übliche Inhaltsstoffe aus der Gruppe der Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Desintegrationshilfsmittel, Enzyme, pH-Stellmittel, Duftstoffe, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Schauminhibitoren, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, optischen Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Farbübertragungsinhibitoren und Korrosionsinhibitoren enthalten.In addition to the ingredients mentioned surfactant, builder and disintegration aid, or on in their place, the premixes to be compressed and thus the inventive ones Detergent tablets are more common in detergents Ingredients from the group of bleaching agents, bleach activators, disintegration aids, Enzymes, pH adjusting agents, fragrances, perfume carriers, fluorescent agents, dyes, Foam inhibitors, silicone oils, anti-redeposition agents, optical brighteners, Graying inhibitors, color transfer inhibitors and corrosion inhibitors included.

Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H2O2 liefernden Verbindungen haben das Natriumperborattetrahydrat und das Natriumperboratmonohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Natriumpercarbonat, Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate sowie H2O2 liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure, Phthaloiminopersäure oder Diperdodecandisäure. Auch beim Einsatz der Bleichmittel ist es möglich, auf den Einsatz von Tensiden und/oder Gerüststoffen zu verzichten, so daß reine Bleichmitteltabletten herstellbar sind. Sollen solche Bleichmitteltabletten zur Textilwäsche eingesetzt werden, ist eine Kombination von Natriumpercarbonat mit Natriumsesquicarbonat bevorzugt, unabhängig davon, welche weiteren Inhaltsstoffe in den Formkörpern enthalten sind. Werden Reinigungs- oder Bleichmitteltabletten für das maschinelle Geschirrspülen hergestellt, so können auch Bleichmittel aus der Gruppe der organischen Bleichmittel eingesetzt werden. Typische organische Bleichmittel sind die Diacylperoxide, wie z. B. Dibenzoylperoxid. Weitere typische organische Bleichmittel sind die Peroxysäuren, wobei als Beispiele besonders die Alkylperoxysäuren und die Arylperoxysäuren genannt werden. Among the compounds which serve as bleaching agents and supply H 2 O 2 in water, sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are of particular importance. Further bleaching agents which can be used are, for example, sodium percarbonate, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H 2 O 2 -producing peracid salts or peracids, such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, phthaloiminoperacid or diperdodecanedioic acid. Even when using the bleaching agents, it is possible to dispense with the use of surfactants and / or builders, so that pure bleach tablets can be produced. If such bleach tablets are to be used for washing textiles, a combination of sodium percarbonate with sodium sesquicarbonate is preferred, irrespective of which other ingredients are contained in the moldings. If cleaning tablets or bleach tablets for machine dishwashing are manufactured, bleaching agents from the group of organic bleaching agents can also be used. Typical organic bleaches are the diacyl peroxides, such as. B. dibenzoyl peroxide. Other typical organic bleaching agents are peroxy acids, examples of which include alkyl peroxy acids and aryl peroxy acids.

Bevorzugte Vertreter sind (a) die Peroxybenzoesäure und ihre ringsubstituierten Derivate, wie Alkylperoxybenzoesäuren, aber auch Peroxy-α-Naphtoesäure und Magnesium­ monoperphthalat, (b) die aliphatischen oder substituiert aliphatischen Peroxysäuren, wie Peroxylaurinsäure, Peroxystearinsäure, ε-Phthalimidoperoxycapronsäure [Phthaloiminoperoxyhexansäure (PAP)], o-Carboxybenzamidoperoxycapronsäure, N- nonenylamidoperadipinsäure und N-nonenylamidopersuccinate, und (c) aliphatische und araliphatische Peroxydicarbonsäuren, wie 1,12-Diperoxycarbonsäure, 1,9-Diperoxyazelain­ säure, Diperocysebacinsäure, Diperoxybrassylsäure, die Diperoxyphthalsäuren, 2- Decyldiperoxybutan-1,4-disäure, N,N-Terephthaloyl-di(6-aminopercapronsäue) können eingesetzt werden.Preferred representatives are (a) peroxybenzoic acid and its ring-substituted derivatives, such as alkyl peroxybenzoic acids, but also peroxy-α-naphthoic acid and magnesium monoperphthalate, (b) the aliphatic or substituted aliphatic peroxy acids, such as Peroxylauric acid, peroxystearic acid, ε-phthalimidoperoxycaproic acid [Phthaloiminoperoxyhexanoic acid (PAP)], o-carboxybenzamidoperoxycaproic acid, N- nonenylamidoperadipic acid and N-nonenylamidopersuccinate, and (c) aliphatic and araliphatic peroxydicarboxylic acids such as 1,12-diperoxycarboxylic acid, 1,9-diperoxyazelaine acid, diperocysebacic acid, diperoxybrassylic acid, the diperoxyphthalic acids, 2- Decyldiperoxybutane-1,4-diacid, N, N-terephthaloyl-di (6-aminopercapronic acid) can be used.

Als Bleichmittel in Formkörpern für das maschinelle Geschirrspülen können auch Chlor oder Brom freisetzende Substanzen eingesetzt werden. Unter den geeigneten Chlor oder Brom freisetzenden Materialien kommen beispielsweise heterocyclische N-Brom- und N- Chloramide, beispielsweise Trichlorisocyanursäure, Tribromisocyanursäure, Dibromisocyanursäure und/oder Dichlorisocyanursäure (DICA) und/oder deren Salze mit Kationen wie Kalium und Natrium in Betracht. Hydantoinverbindungen, wie 1,3-Dichlor-5,5- dimethylhydanthoin sind ebenfalls geeignet.Chlorine or. Can also be used as bleaching agents in moldings for automatic dishwashing Bromine-releasing substances are used. Among the appropriate chlorine or bromine releasing materials come for example heterocyclic N-bromine and N- Chloramides, for example trichloroisocyanuric acid, tribromoisocyanuric acid, Dibromo isocyanuric acid and / or dichloroisocyanuric acid (DICA) and / or their salts with Cations such as potassium and sodium are considered. Hydantoin compounds such as 1,3-dichloro-5,5- dimethylhydanthoin are also suitable.

Um beim Waschen oder Reinigen bei Temperaturen von 60°C und darunter eine verbesserte Bleichwirkung zu erreichen, können Bleichaktivatoren als alleiniger Bestandteil oder als Inhaltsstoff der Komponente b) eingearbeitet werden. Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1,5-Diacetyl-2,4- dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat und 2,5-Diacetoxy- 2,5-dihydrofuran.To be one when washing or cleaning at temperatures of 60 ° C and below To achieve improved bleaching effects, bleach activators can be used as the sole component or incorporated as an ingredient of component b). Can be used as bleach activators Compounds containing aliphatic peroxocarboxylic acids under perhydrolysis conditions preferably 1 to 10 carbon atoms, in particular 2 to 4 carbon atoms, and / or optionally result in substituted perbenzoic acid can be used. Suitable substances are those that and / or N-acyl groups of the number of carbon atoms mentioned and / or optionally substituted Wear benzoyl groups. Multi-acylated alkylenediamines are preferred, in particular Tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, especially 1,5-diacetyl-2,4- dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, in particular Tetraacetylglycoluril (TAGU), N-acylimides, especially N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenol sulfonates, especially n-nonanoyl or isononanoyloxybenzene sulfonate (n- or iso-NOBS), carboxylic anhydrides, especially phthalic anhydride, acylated  polyhydric alcohols, especially triacetin, ethylene glycol diacetate and 2,5-diacetoxy 2,5-dihydrofuran.

Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch sogenannte Bleichkatalysatoren in die Formkörper eingearbeitet werden. Bei diesen Stoffen handelt es sich um bleichverstärkende Übergangsmetallsalze bzw. Übergangsmetallkomplexe wie beispielsweise Mn-, Fe-, Co-, Ru- oder Mo-Salenkomplexe oder -carbonylkomplexe. Auch Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- und Cu-Komplexe mit N- haltigen Tripod-Liganden sowie Co-, Fe-, Cu- und Ru-Amminkomplexe sind als Bleichkatalysatoren verwendbar.In addition to the conventional bleach activators or in their place, too so-called bleaching catalysts can be incorporated into the moldings. With these fabrics are bleach-enhancing transition metal salts or Transition metal complexes such as Mn, Fe, Co, Ru or Mo salt complexes or carbonyl complexes. Also Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V and Cu complexes with N- containing tripod ligands and Co, Fe, Cu and Ru amine complexes are as Bleaching catalysts can be used.

Um den Zerfall hochverdichteter Formkörper zu erleichtern, ist es möglich, Desintegrationshilfsmittel, sogenannte Tablettensprengmittel, in diese einzuarbeiten, um die Zerfallszeiten zu verkürzen. Unter Tablettensprengmitteln bzw. Zerfallsbeschleunigern werden gemäß Römpp (9. Auflage, Bd. 6, S. 4440) und Voigt "Lehrbuch der pharmazeutischen Technologie" (6. Auflage, 1987, S. 182-184) Hilfsstoffe verstanden, die für den raschen Zerfall von Tabletten in Wasser oder Magensaft und für die Freisetzung der Pharmaka in resorbierbarer Form sorgen.In order to facilitate the disintegration of highly compressed moldings, it is possible to Disintegration aids, so-called tablet disintegrants, to be incorporated into them in order to Shorten disintegration times. Under tablet disintegrants or disintegrators according to Römpp (9th edition, vol. 6, p. 4440) and Voigt "Textbook of pharmaceutical technology "(6th edition, 1987, pp. 182-184) understood auxiliary substances that for the rapid disintegration of tablets in water or gastric juice and for the release of the Provide pharmaceuticals in an absorbable form.

Diese Stoffe, die auch aufgrund ihrer Wirkung als "Spreng"mittel bezeichnet werden, vergrößern bei Wasserzutritt ihr Volumen, wobei einerseits das Eigenvolumen vergrößert (Quellung), andererseits auch über die Freisetzung von Gasen ein Druck erzeugt werden kann, der die Tablette in kleinere Partikel zerfallen läßt. Altbekannte Desintegrationshilfsmittel sind beispielsweise Carbonat/Citronensäure-Systeme, wobei auch andere organische Säuren eingesetzt werden können. Quellende Desintegrationshilfsmittel sind beispielsweise synthetische Polymere wie Polyvinylpyrrolidon (PVP) oder natürliche Polymere bzw. modifizierte Naturstoffe wie Cellulose und Stärke und ihre Derivate, Alginate oder Casein-Derivate.These substances, which are also known as "explosives" due to their effectiveness, increase their volume when water enters, and on the one hand increases their own volume (Swelling), on the other hand, a pressure can be generated via the release of gases which can break the tablet into smaller particles. Well-known Disintegration aids are, for example, carbonate / citric acid systems, and also other organic acids can be used. Swelling disintegration aids are, for example, synthetic polymers such as polyvinyl pyrrolidone (PVP) or natural ones Polymers or modified natural substances such as cellulose and starch and their derivatives, Alginates or casein derivatives.

Bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittelformkörper enthalten 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 8 Gew.-% und insbesondere 4 bis 6 Gew.-% eines Desintegrationshilfsmittels, jeweils bezogen auf das Formkörpergewicht. Preferred detergent tablets contain 0.5 to 10% by weight, preferably 3 to 8% by weight and in particular 4 to 6% by weight of one Disintegration aid, each based on the weight of the molded body.  

Als bevorzugte Desintegrationsmittel werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis eingesetzt, so daß bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittelformkörper ein solches Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis in Mengen von 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 8 Gew.-% und insbesondere 4 bis 6 Gew.-% enthalten. Reine Cellulose weist die formale Bruttozusammensetzung (C6H10O5)n auf und stellt formal betrachtet ein β-1,4-Polyacetal von Cellobiose dar, die ihrerseits aus zwei Molekülen Glucose aufgebaut ist. Geeignete Cellulosen bestehen dabei aus ca. 500 bis 5000 Glucose-Einheiten und haben demzufolge durchschnittliche Molmassen von 50.000 bis 500.000. Als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis verwendbar sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Cellulose-Derivate, die durch polymeranaloge Reaktionen aus Cellulose erhältlich sind. Solche chemisch modifizierten Cellulosen umfassen dabei beispielsweise Produkte aus Veresterungen bzw. Veretherungen, in denen Hydroxy- Wasserstoffatome substituiert wurden. Aber auch Cellulosen, in denen die Hydroxy- Gruppen gegen funktionelle Gruppen, die nicht über ein Sauerstoffatom gebunden sind, ersetzt wurden, lassen sich als Cellulose-Derivate einsetzen. In die Gruppe der Cellulose- Derivate fallen beispielsweise Alkalicellulosen, Carboxymethylcellulose (CMC), Celluloseester und -ether sowie Aminocellulosen.Disintegrants based on cellulose are used as preferred disintegrants in the context of the present invention, so that preferred detergent tablets have such a disintegrant based on cellulose in amounts of 0.5 to 10% by weight, preferably 3 to 8% by weight and in particular 4 contain up to 6 wt .-%. Pure cellulose has the formal gross composition (C 6 H 10 O 5 ) n and, formally speaking, is a β-1,4-polyacetal of cellobiose, which in turn is made up of two molecules of glucose. Suitable celluloses consist of approximately 500 to 5000 glucose units and consequently have average molecular weights of 50,000 to 500,000. Cellulose-based disintegrants which can be used in the context of the present invention are also cellulose derivatives which can be obtained from cellulose by polymer-analogous reactions. Such chemically modified celluloses include, for example, products from esterifications or etherifications in which hydroxy hydrogen atoms have been substituted. However, celluloses in which the hydroxyl groups have been replaced by functional groups which are not bound via an oxygen atom can also be used as cellulose derivatives. The group of cellulose derivatives includes, for example, alkali celluloses, carboxymethyl cellulose (CMC), cellulose esters and ethers and aminocelluloses.

Die genannten Cellulosederivate werden vorzugsweise nicht allein als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis eingesetzt, sondern in Mischung mit Cellulose verwendet. Der Gehalt dieser Mischungen an Cellulosederivaten beträgt vorzugsweise unterhalb 50 Gew.-%, besonders bevorzugt unterhalb 20 Gew.-%, bezogen auf das Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis. Besonders bevorzugt wird als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis reine Cellulose eingesetzt, die frei von Cellulosederivaten ist.The cellulose derivatives mentioned are preferably not used alone as disintegrants used on cellulose basis, but used in a mixture with cellulose. The salary these mixtures of cellulose derivatives is preferably below 50% by weight, particularly preferably below 20% by weight, based on the disintegrant Cellulose base. Pure is particularly preferred as the disintegrant based on cellulose Cellulose used, which is free of cellulose derivatives.

Als weiteres Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis oder als Bestandteil dieser Komponente kann mikrokristalline Cellulose verwendet werden. Diese mikrokristalline Cellulose wird durch partielle Hydrolyse von Cellulosen unter solchen Bedingungen erhalten, die nur die amorphen Bereiche (ca. 30% der Gesamt-Cellulosemasse) der Cellulosen angreifen und vollständig auflösen, die kristallinen Bereiche (ca. 70%) aber unbeschadet lassen. Eine nachfolgende Desaggregation der durch die Hydrolyse entstehenden mikrofeinen Cellulosen liefert die mikrokristallinen Cellulosen, die Primärteilchengrößen von ca. 5 µm aufweisen und beispielsweise zu Granulaten mit einer mittleren Teilchengröße von 200 µm kompaktierbar sind. As a further disintegrant based on cellulose or as part of it Component can be used microcrystalline cellulose. This microcrystalline Cellulose is made by partial hydrolysis of celluloses under such conditions get that only the amorphous areas (about 30% of the total cellulose mass) of the Attack and completely dissolve celluloses, but the crystalline areas (approx. 70%) leave undamaged. A subsequent disaggregation by hydrolysis emerging micro-fine cellulosic supplies the microcrystalline celluloses that Have primary particle sizes of about 5 microns and, for example, to granules with a average particle size of 200 microns are compactible.  

Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Amylasen, Cellulasen bzw. deren Gemische in Frage. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis und Streptomyces griseus gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase oder aus Protease, Amylase und Lipase oder Protease, Lipase und Cellulase, insbesondere jedoch Cellulase-haltige Mi­ schungen von besonderem Interesse. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Die Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Der Anteil der Enzyme, Enzymmischungen oder Enzymgranulate in den erfindungsgemäßen Formkörpern kann beispielsweise etwa 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis etwa 2 Gew.-% betragen.Enzymes come from the class of proteases, lipases, amylases, cellulases or their mixtures in question. Bacterial strains or are particularly well suited Mushrooms such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis and Streptomyces griseus enzymatic agents. Proteases of the subtilisin type and in particular proteases obtained from Bacillus lentus are used. Are there Enzyme mixtures, for example from protease and amylase or protease and lipase or Protease and cellulase or from cellulase and lipase or from protease, amylase and Lipase or protease, lipase and cellulase, but especially cellulase-containing Mi of particular interest. Peroxidases or oxidases have also been found in some Cases proved to be suitable. The enzymes can be adsorbed on carriers and / or in Envelope substances must be embedded to protect them against premature decomposition. The amount of the enzymes, enzyme mixtures or enzyme granules in the inventive Shaped bodies can, for example, about 0.1 to 5 wt .-%, preferably 0.1 to about 2 % By weight.

Zusätzlich können die Wasch- und Reinigungsmittelformkörper auch Komponenten enthalten, welche die Öl- und Fettauswaschbarkeit aus Textilien positiv beeinflussen (sogenannte soil repellents). Dieser Effekt wird besonders deutlich, wenn ein Textil verschmutzt wird, das bereits vorher mehrfach mit einem erfindungsgemäßen Waschmittel, das diese öl- und fettlösende Komponente enthält, gewaschen wurde. Zu den bevorzugten öl- und fettlösenden Komponenten zählen beispielsweise nichtionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxy-propylcellulose mit einem Anteil an Methoxyl- Gruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropoxyl-Gruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether, sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder der Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylenglykolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen. Besonders bevorzugt von diesen sind die sulfonierten Derivate der Phthalsäure- und der Terephthalsäure-Polymere.In addition, the detergent tablets can also contain components contain, which positively influence the oil and fat washability from textiles (so-called soil repellents). This effect is particularly evident when a textile is soiled, which has previously been repeatedly washed with a detergent according to the invention, that contains this oil and fat-dissolving component has been washed. Among the preferred Oil- and fat-dissolving components include, for example, nonionic cellulose ethers such as Methyl cellulose and methyl hydroxypropyl cellulose with a proportion of methoxyl Groups of 15 to 30% by weight and of hydroxypropoxyl groups of 1 to 15% by weight, each based on the nonionic cellulose ether, and those from the prior art Technically known polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or their Derivatives, in particular polymers of ethylene terephthalates and / or Polyethylene glycol terephthalates or anionically and / or nonionically modified Derivatives of these. Of these, the sulfonated derivatives of are particularly preferred Phthalic acid and terephthalic acid polymers.

Die Formkörper können als optische Aufheller Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure bzw. deren Alkalimetallsalze enthalten. Geeignet sind z. B. Salze der 4,4'-Bis(2-anilino-4- morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino)stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methylaminogruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen. Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle anwesend sein, z. B. die Alkalisalze des 4,4'-Bis(2-sulfostyryl)-diphenyls, 4,4'-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl)- diphenyls, oder 4-(4-Chlorstyryl)-4'-(2-sulfostyryl)-diphenyls. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden.The moldings can be derivatives of diaminostilbenedisulfonic acid as optical brighteners or their alkali metal salts. Are suitable for. B. Salts of 4,4'-bis (2-anilino-4-  morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino) stilbene-2,2'-disulfonic acid or the like Compounds which instead of the morpholino group a diethanolamino group, a Carry a methylamino group, an anilino group or a 2-methoxyethylamino group. Brighteners of the substituted diphenylstyryl type may also be present, e.g. B. the alkali salts of 4,4'-bis (2-sulfostyryl) diphenyl, 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) - diphenyls, or 4- (4-chlorostyryl) -4 '- (2-sulfostyryl) diphenyls. Mixtures of the aforementioned brighteners can be used.

Farb- und Duftstoffe werden den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern zugesetzt, um den ästhetischen Eindruck der Produkte zu verbessern und dem Verbraucher neben der Weichheitsleistung ein visuell und sensorisch "typisches und unverwechselbares" Produkt zur Verfügung zu stellen. Als Parfümöle bzw. Duftstoffe können einzelne Riechstoffverbindungen, z. B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z. B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzyl­ carbinylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethylphenyl­ glycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden z. B. die linearen Alkanale mit 8- 18 C-Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z. B. die Jonone, ∝- Isomethylionon und Methyl-cedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene wie Limonen und Pinen. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z. B. Pine-, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl. Ebenfalls geeignet sind Muskateller, Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und Labdanumöl sowie Orangenblütenöl, Neroliol, Orangenschalenöl und Sandelholzöl. Dyes and fragrances are the washing and Shaped detergent tablets added to the aesthetic impression of the products improve and the consumer in addition to the softness performance a visual and sensory to provide "typical and distinctive" product. As perfume oils or Fragrances can individual fragrance compounds, e.g. B. the synthetic products from Type of esters, ethers, aldehydes, ketones, alcohols and hydrocarbons used become. Fragrance compounds of the ester type are e.g. B. benzyl acetate, Phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzyl carbinyl acetate, phenylethyl acetate, linalyl benzoate, benzyl formate, ethyl methylphenyl glycinate, allylcyclohexyl propionate, styrallyl propionate and benzyl salicylate. To the ethers include, for example, benzyl ethyl ether, the aldehydes z. B. the linear alkanals with 8- 18 carbon atoms, citral, citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, cyclamenaldehyde, Hydroxycitronellal, Lilial and Bourgeonal, to the ketones z. B. the Jonone, ∝- Isomethyl ionone and methyl cedryl ketone, to the alcohols anethole, citronellol, eugenol, Geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and terpineol, belong to the hydrocarbons mainly the terpenes like limes and pinene. However, mixtures are preferred different fragrances are used, which together produce an appealing fragrance. Such perfume oils can also contain natural fragrance mixtures such as those from plant sources are accessible, e.g. B. pine, citrus, jasmine, patchouly, rose or Ylang-ylang oil. Also suitable are muscatel, sage oil, chamomile oil, clove oil, Lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, linden blossom oil, juniper berry oil, vetiver oil, Olibanum oil, galbanum oil and labdanum oil as well as orange blossom oil, neroliol, Orange peel oil and sandalwood oil.  

Üblicherweise liegt der Gehalt der erfindungsgemäßen Mittel an Farbstoffen unter 0,01 Gew.-%, während Duftstoffe bis zu 2 Gew.-% der gesamten Formulierung ausmachen können.The dye content of the agents according to the invention is usually less than 0.01 % By weight, while fragrances make up up to 2% by weight of the total formulation can.

Die Duftstoffe können direkt in die erfindungsgemäßen Mittel eingearbeitet werden, es kann aber auch vorteilhaft sein, die Duftstoffe auf Träger aufzubringen, die die Haftung des Parfüms auf der Wäsche verstärken und durch eine langsamere Duftfreisetzung für langanhaltenden Duft der Textilien sorgen. Als solche Trägermaterialien haben sich beispielsweise Cyclodextrine bewährt, wobei die Cyclodextrin-Parfüm-Komplexe zusätzlich noch mit weiteren Hilfsstoffen beschichtet werden können.The fragrances can be incorporated directly into the agents according to the invention, it can but it may also be advantageous to apply the fragrances to carriers that detract from the adhesion of the Increase perfumes on the laundry and by a slower fragrance release for long-lasting fragrance of the textiles. As such carrier materials have become For example, cyclodextrins have proven themselves, with the cyclodextrin-perfume complexes additionally can be coated with other auxiliaries.

Um den ästhetischen Eindruck der erfindungsgemäßen Mittel zu verbessern, können sie mit geeigneten Farbstoffen eingefärbt werden. Bevorzugte Farbstoffe, deren Auswahl dem Fachmann keinerlei Schwierigkeit bereitet, besitzen eine hohe Lagerstabilität und Unempfindlichkeit gegenüber den übrigen Inhaltsstoffen der Mittel und gegen Licht sowie keine ausgeprägte Substantivität gegenüber Textilfasern, um diese nicht anzufärben.In order to improve the aesthetic impression of the agent according to the invention, you can use suitable dyes are colored. Preferred dyes, the selection of which Expert has no difficulty, have a high storage stability and Insensitivity to the other ingredients of the agent and to light as well no pronounced substantivity towards textile fibers in order not to dye them.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Formkörper erfolgt zunächst durch das trockene Vermischen der Bestandteile, die ganz oder teilweise vorgranuliert sein können, und an­ schließendes Informbringen, insbesondere Verpressen zu Tabletten, wobei auf herkömmli­ che Verfahren zurückgegriffen werden kann. Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Formkörper wird das Vorgemisch in einer sogenannten Matrize zwischen zwei Stempeln zu einem festen Komprimat verdichtet. Dieser Vorgang, der im folgenden kurz als Tablettierung bezeichnet wird, gliedert sich in vier Abschnitte: Dosierung, Verdichtung (elastische Verformung), plastische Verformung und Ausstoßen.The moldings according to the invention are first produced by dry means Mixing of the components, which can be partially or completely pre-granulated, and on concluding information, in particular pressing into tablets, with conventional che procedures can be used. For the production of the invention The premix is molded into a so-called matrix between two stamps compacted a solid compressed. This process, briefly referred to below as Tabletting is divided into four sections: dosage, compression (elastic deformation), plastic deformation and ejection.

Zunächst wird das Vorgemisch in die Matrize eingebracht, wobei die Füllmenge und damit das Gewicht und die Form des entstehenden Formkörpers durch die Stellung des unteren Stempels und die Form des Preßwerkzeugs bestimmt werden. Die gleichbleibende Dosierung auch bei hohen Formkörperdurchsätzen wird vorzugsweise über eine volumetrische Dosierung des Vorgemischs erreicht. Im weiteren Verlauf der Tablettierung berührt der Oberstempel das Vorgemisch und senkt sich weiter in Richtung des Unterstempels ab. Bei dieser Verdichtung werden die Partikel des Vorgemisches näher aneinander gedrückt, wobei das Hohlraumvolumen innerhalb der Füllung zwischen den Stempeln kontinuierlich abnimmt. Ab einer bestimmten Position des Oberstempels (und damit ab einem bestimmten Druck auf das Vorgemisch) beginnt die plastische Verformung, bei der die Partikel zusammenfließen und es zur Ausbildung des Formkörpers kommt. Je nach den physikalischen Eigenschaften des Vorgemisches wird auch ein Teil der Vorgemischpartikel zerdrückt und es kommt bei noch höheren Drücken zu einer Sinterung des Vorgemischs. Bei steigender Preßgeschwindigkeit, also hohen Durchsatzmengen, wird die Phase der elastischen Verformung immer weiter verkürzt, so daß die entstehenden Formkörper mehr oder minder große Hohlräume aufweisen können. Im letzten Schritt der Tablettierung wird der fertige Formkörper durch den Unterstempel aus der Matrize herausgedrückt und durch nachfolgende Transporteinrichtungen wegbefördert. Zu diesem Zeitpunkt ist lediglich das Gewicht des Formkörpers endgültig festgelegt, da die Preßlinge aufgrund physikalischer Prozesse (Rückdehnung, kristallographische Effekte, Abkühlung etc.) ihre Form und Größe noch ändern können.First, the premix is introduced into the die, the filling quantity and thus the weight and shape of the resulting molded body through the position of the lower one Stamp and the shape of the press tool can be determined. The constant one Dosage even at high molding throughputs is preferably over a volumetric dosage of the premix reached. In the further course of tableting the upper stamp touches the premix and continues to lower in the direction of the Lower stamp. With this compression, the particles of the premix become closer  pressed together, the void volume within the filling between the Stamping decreases continuously. From a certain position of the upper stamp (and from a certain pressure on the premix) the plastic deformation begins, where the particles flow together and the molded body is formed. Each according to the physical properties of the premix, part of the Premix particles are crushed and sintering occurs at even higher pressures of the premix. With increasing press speed, i.e. high throughput, the phase of elastic deformation is continuously shortened, so that the resulting Moldings can have more or less large cavities. In the last step the The finished molded article is tabletted by the lower die from the die pushed out and transported away by subsequent transport devices. To this Only the weight of the molded body is finally determined at the time, since the compacts due to physical processes (stretching, crystallographic effects, cooling etc.) can still change their shape and size.

Die Tablettierung erfolgt in handelsüblichen Tablettenpressen, die prinzipiell mit Einfach- oder Zweifachstempeln ausgerüstet sein können. Im letzteren Fall wird nicht nur der Oberstempel zum Druckaufbau verwendet, auch der Unterstempel bewegt sich während des Preßvorgangs auf den Oberstempel zu, während der Oberstempel nach unten drückt. Für kleine Produktionsmengen werden vorzugsweise Exzentertablettenpressen verwendet, bei denen der oder die Stempel an einer Exzenterscheibe befestigt sind, die ihrerseits an einer Achse mit einer bestimmten Umlaufgeschwindigkeit montiert ist. Die Bewegung dieser Preßstempel ist mit der Arbeitsweise eines üblichen Viertaktmotors vergleichbar. Die Verpressung kann mit je einem Ober- und Unterstempel erfolgen, es können aber auch mehrere Stempel an einer Exzenterscheibe befestigt sein, wobei die Anzahl der Matrizenbohrungen entsprechend erweitert ist. Die Durchsätze von Exzenterpressen variieren ja nach Typ von einigen hundert bis maximal 3000 Tabletten pro Stunde.Tableting takes place in commercially available tablet presses, which are basically or double stamps can be equipped. In the latter case, not only Upper stamp used to build up pressure, also the lower stamp moves during the Pressing process towards the upper punch, while the upper punch presses down. For Small production quantities are preferably used with eccentric tablet presses which the one or more stamps are attached to an eccentric, which in turn on one Axis is mounted with a certain rotational speed. The movement of this Press ram is comparable to the way a conventional four-stroke engine works. The Pressing can be done with an upper and lower stamp, but it can also several stamps can be attached to an eccentric disc, the number of Die holes are expanded accordingly. The throughputs of eccentric presses vary depending on the type from a few hundred to a maximum of 3000 tablets per hour.

Für größere Durchsätze wählt man Rundlauftablettenpressen, bei denen auf einem sogenannten Matrizentisch eine größere Anzahl von Matrizen kreisförmig angeordnet ist. Die Zahl der Matrizen variiert je nach Modell zwischen 6 und 55, wobei auch größere Matrizen im Handel erhältlich sind. Jeder Matrize auf dem Matrizentisch ist ein Ober- und Unterstempel zugeordnet, wobei wiederum der Preßdruck aktiv nur durch den Ober- bzw. Unterstempel, aber auch durch beide Stempel aufgebaut werden kann. Der Matrizentisch und die Stempel bewegen sich um eine gemeinsame senkrecht stehende Achse, wobei die Stempel mit Hilfe schienenartiger Kurvenbahnen während des Umlaufs in die Positionen für Befüllung, Verdichtung, plastische Verformung und Ausstoß gebracht werden. An den Stellen, an denen eine besonders gravierende Anhebung bzw. Absenkung der Stempel erforderlich ist (Befüllen, Verdichten, Ausstoßen), werden diese Kurvenbahnen durch zusätzliche Niederdruckstücke, Niederzugschienen und Aushebebahnen unterstützt. Die Befüllung der Matrize erfolgt über eine starr angeordnete Zufuhreinrichtung, den sogenannten Füllschuh, der mit einem Vorratsbehälter für das Vorgemisch verbunden ist. Der Preßdruck auf das Vorgemisch ist über die Preßwege für Ober- und Unterstempel individuell einstellbar, wobei der Druckaufbau durch das Vorbeirollen der Stempelschaftköpfe an verstellbaren Druckrollen geschieht.For larger throughputs, rotary tablet presses are selected, on which one so-called die table a larger number of dies is arranged in a circle. The number of matrices varies between 6 and 55, depending on the model, with larger ones as well Matrices are commercially available. Each die on the die table is a top and Assigned lower stamp, whereby again the pressure is active only by the upper or Lower stamp, but can also be built up by both stamps. The matrix table and the stamps move about a common vertical axis, the  Stamp with the help of rail-like cam tracks during the circulation in the positions for Filling, compression, plastic deformation and ejection are brought. To the Places where there is a particularly serious increase or decrease in the stamp is necessary (filling, compacting, ejecting), these cam tracks are additional low-pressure pieces, pull-down rails and lifting tracks supported. The The die is filled via a rigidly arranged feed device so-called filling shoe, which is connected to a reservoir for the premix. The pressure on the premix is via the press paths for upper and lower punches individually adjustable, the pressure build-up by rolling the Stamp shaft heads happen on adjustable pressure rollers.

Rundlaufpressen können zur Erhöhung des Durchsatzes auch mit zwei Füllschuhen versehen werden, wobei zur Herstellung einer Tablette nur noch ein Halbkreis durchlaufen werden muß. Zur Herstellung zwei- und mehrschichtiger Formkörper werden mehrere Füllschuhe hintereinander angeordnet, ohne daß die leicht angepreßte erste Schicht vor der weiteren Befüllung ausgestoßen wird. Durch geeignete Prozeßführung sind auf diese Weise auch Mantel- und Punkttabletten herstellbar, die einen zwiebelschalenartigen Aufbau haben, wobei im Falle der Punkttabletten die Oberseite des Kerns bzw. der Kernschichten nicht überdeckt wird und somit sichtbar bleibt. Auch Rundlauftablettenpressen sind mit Einfach- oder Mehrfachwerkzeugen ausrüstbar, so daß beispielsweise ein äußerer Kreis mit 50 und ein innerer Kreis mit 35 Bohrungen gleichzeitig zum Verpressen benutzt werden. Die Durchsätze moderner Rundlauftablettenpressen betragen über eine Million Formkörper pro Stunde.Rotary presses can also be used with two filling shoes to increase the throughput be provided, with only a semicircle to produce a tablet must become. Several are used to produce two-layer and multi-layer moldings Filling shoes arranged one behind the other without the slightly pressed first layer in front of the further filling is ejected. By appropriate process control are in this way also coated and dot tablets can be produced, which have an onion skin-like structure, in the case of the point tablets, the top of the core or the core layers are not is covered and thus remains visible. Rotary tablet presses are also or multiple tools can be equipped so that, for example, an outer circle with 50 and an inner circle with 35 holes can be used simultaneously for pressing. The Throughputs of modern rotary tablet presses are over one million tablets per Hour.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung geeignete Tablettiermaschinen sind beispielsweise erhältlich bei den Firmen Apparatebau Holzwarth GbR, Asperg, Wilhelm Fette GmbH, Schwarzenbek, Hofer GmbH, Weil, KILIAN, Köln, KOMAGE, Kell am See, KORSCH Pressen GmbH, Berlin, Mapag Maschinenbau AG, Bern (CH) sowie Courtoy N.V., Halle (BE/LU). Besonders geeignet ist beispielsweise die Hydraulische Doppeldruckpresse HPF 630 der Firma LAEIS, D.Tableting machines suitable for the purposes of the present invention are, for example available from the companies Apparatebau Holzwarth GbR, Asperg, Wilhelm Fette GmbH, Schwarzenbek, Hofer GmbH, Weil, KILIAN, Cologne, KOMAGE, Kell am See, KORSCH Pressen GmbH, Berlin, Mapag Maschinenbau AG, Bern (CH) and Courtoy N.V., Halle (BE / LU). The hydraulic double pressure press HPF, for example, is particularly suitable 630 from LAEIS, D.

Die Formkörper können dabei in vorbestimmter Raumform und vorbestimmter Größe gefertigt werden. Als Raumform kommen praktisch alle sinnvoll handhabbaren Ausgestaltungen in Betracht, beispielsweise also die Ausbildung als Tafel, die Stab- bzw. Barrenform, Würfel, Quader und entsprechende Raumelemente mit ebenen Seitenflächen sowie insbesondere zylinderförmige Ausgestaltungen mit kreisförmigem oder ovalem Querschnitt. Diese letzte Ausgestaltung erfaßt dabei die Darbietungsform von der Tablette bis zu kompakten Zylinderstücken mit einem Verhältnis von Höhe zu Durchmesser oberhalb 1.The moldings can be in a predetermined spatial shape and a predetermined size are manufactured. Practically all sensibly manageable come as a room shape Configurations into consideration, for example, the training as a board, the staff or  Bar shape, cubes, cuboids and corresponding room elements with flat side surfaces as well as in particular cylindrical configurations with circular or oval Cross-section. This last embodiment covers the presentation form of the tablet up to compact cylinder pieces with a ratio of height to diameter above 1.

Die portionierten Preßlinge können dabei jeweils als voneinander getrennte Einzelelemente ausgebildet sein, die der vorbestimmten Dosiermenge der Wasch- und/oder Reinigungsmittel entspricht. Ebenso ist es aber möglich, Preßlinge auszubilden, die eine Mehrzahl solcher Masseneinheiten in einem Preßling verbinden, wobei insbesondere durch vorgegebene Sollbruchstellen die leichte Abtrennbarkeit portionierter kleinerer Einheiten vorgesehen ist. Für den Einsatz von Textilwaschmitteln in Maschinen des in Europa üblichen Typs mit horizontal angeordneter Mechanik kann die Ausbildung der portionierten Preßlinge als Tabletten, in Zylinder- oder Quaderform zweckmäßig sein, wobei ein Durchmesser/Höhe-Verhältnis im Bereich von etwa 0,5 : 2 bis 2 : 0,5 bevorzugt ist. Handelsübliche Hydraulikpressen, Exzenterpressen oder Rundläuferpressen sind geeignete Vorrichtungen insbesondere zur Herstellung derartiger Preßlinge.The portioned compacts can each be separate individual elements be formed, the predetermined dosage of the washing and / or Corresponds to detergent. But it is also possible to form compacts, the one Connect a plurality of such mass units in one compact, in particular by predetermined breaking points make it easy to separate portioned smaller units is provided. For the use of textile detergents in machines of in Europe The usual type with horizontally arranged mechanics can form the portioned Compacts as tablets, in the shape of a cylinder or cuboid, are expedient, one Diameter / height ratio in the range of about 0.5: 2 to 2: 0.5 is preferred. Commercial hydraulic presses, eccentric presses or rotary presses are suitable Devices in particular for the production of such compacts.

Die Raumform einer anderen Ausführungsform der Formkörper ist in ihren Dimensionen der Einspülkammer von handelsüblichen Haushaltswaschmaschinen angepaßt, so daß die Formkörper ohne Dosierhilfe direkt in die Einspülkammer eindosiert werden können, wo sie sich während des Einspülvorgangs auflöst. Selbstverständlich ist aber auch ein Einsatz der Waschmittelformkörper über eine Dosierhilfe problemlos möglich und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt.The spatial shape of another embodiment of the shaped body is in its dimensions the induction chamber of commercial household washing machines adapted so that the Shaped bodies can be metered directly into the induction bowl without a metering aid, where they are dissolves during the induction process. It goes without saying that the Detergent tablets easily possible via a dosing aid and within the scope of present invention preferred.

Ein weiterer bevorzugter Formkörper, der hergestellt werden kann, hat eine platten- oder tafelartige Struktur mit abwechselnd dicken langen und dünnen kurzen Segmenten, so daß einzelne Segmente von diesem "Riegel" an den Sollbruchstellen, die die kurzen dünnen Segmente darstellen, abgebrochen und in die Maschine eingegeben werden können. Dieses Prinzip des "riegelförmigen" Formkörperwaschmittels kann auch in anderen geometrischen Formen, beispielsweise senkrecht stehenden Dreiecken, die lediglich an einer ihrer Seiten längsseits miteinander verbunden sind, verwirklicht werden. Another preferred shaped body that can be produced has a plate or panel-like structure with alternating thick long and thin short segments, so that individual segments of this "bar" at the predetermined breaking points, the short thin Display segments, can be canceled and entered into the machine. This Principle of the "bar-shaped" shaped body detergent can also be used in other geometric Shapes, for example vertical triangles, only on one side are connected alongside each other, can be realized.  

Möglich ist es aber auch, daß die verschiedenen Komponenten nicht zu einer einheitlichen Tablette verpreßt werden, sondern daß Formkörper erhalten werden, die mehrere Schichten, also mindestens zwei Schichten, aufweisen. Dabei ist es auch möglich, daß diese verschiedenen Schichten unterschiedliche Lösegeschwindigkeiten aufweisen. Hieraus können vorteilhafte anwendungstechnische Eigenschaften der Formkörper resultieren. Falls beispielsweise Komponenten in den Formkörpern enthalten sind, die sich wechselseitig negativ beeinflussen, so ist es möglich, die eine Komponente in der schneller löslichen Schicht zu integrieren und die andere Komponente in eine langsamer lösliche Schicht einzuarbeiten, so daß die erste Komponente bereits abreagiert hat, wenn die zweite in Lösung geht. Der Schichtaufbau der Formkörper kann dabei sowohl stapelartig erfolgen, wobei ein Lösungsvorgang der inneren Schicht(en) an den Kanten des Formkörpers bereits dann erfolgt, wenn die äußeren Schichten noch nicht vollständig gelöst sind, es kann aber auch eine vollständige Umhüllung der inneren Schicht(en) durch die jeweils weiter außen liegende(n) Schicht(en) erreicht werden, was zu einer Verhinderung der frühzeitigen Lösung von Bestandteilen der inneren Schicht(en) führt.But it is also possible that the various components do not become one Tablet are pressed, but that shaped bodies are obtained which have several layers, thus have at least two layers. It is also possible that this different layers have different dissolving speeds. Out of this This may result in advantageous performance properties of the molded articles. If For example, components are contained in the moldings, which are mutually reciprocal affect negatively, so it is possible that one component is more soluble in the Integrate layer and the other component into a slower soluble layer to incorporate so that the first component has already reacted when the second in Solution goes. The layer structure of the moldings can be stacked, a dissolution process of the inner layer (s) at the edges of the molded body already then occurs when the outer layers are not yet completely dissolved, but it can also a complete covering of the inner layer (s) by the further outwards lying layer (s) can be reached, which prevents the early solution of components of the inner layer (s).

In einer weiter bevorzugten Ausführungsform der Erfindung besteht ein Formkörper aus mindestens drei Schichten, also zwei äußeren und mindestens einer inneren Schicht, wobei mindestens in einer der inneren Schichten ein Peroxy-Bleichmittel enthalten ist, während beim stapelförmigen Formkörper die beiden Deckschichten und beim hüllenförmigen Formkörper die äußersten Schichten jedoch frei von Peroxy-Bleichmittel sind. Weiterhin ist es auch möglich, Peroxy-Bleichmittel und gegebenenfalls vorhandene Bleichaktivatoren und/oder Enzyme räumlich in einem Formkörper voneinander zu trennen. Derartige mehrschichtige Formkörper weisen den Vorteil auf, daß sie nicht nur über eine Einspülkammer oder über eine Dosiervorrichtung, welche in die Waschflotte gegeben wird, eingesetzt werden können; vielmehr ist es in solchen Fällen auch möglich, den Formkörper im direkten Kontakt zu den Textilien in die Maschine zu geben, ohne daß Verfleckungen durch Bleichmittel und dergleichen zu befürchten wären.In a further preferred embodiment of the invention, a molded body consists of at least three layers, ie two outer and at least one inner layer, wherein at least one of the inner layers contains a peroxy bleach, while in the case of the stacked shaped body, the two outer layers and in the case of the shell-shaped one Shaped bodies, however, the outermost layers are free of peroxy bleach. Still is it is also possible to use peroxy bleach and any bleach activators present and / or to separate enzymes spatially from one another in a shaped body. Such multilayered moldings have the advantage that they do not have only one Induction chamber or via a metering device which is added to the wash liquor, can be used; rather, it is also possible in such cases, the molded body into the machine in direct contact with the textiles without staining would be feared by bleach and the like.

Ähnliche Effekte lassen sich auch durch Beschichtung ("coating") einzelner Bestandteile der zu verpressenden Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzung oder des gesamten Formkörpers erreichen. Hierzu können die zu beschichtenden Körper beispielsweise mit wäßrigen Lösungen oder Emulsionen bedüst werden, oder aber über das Verfahren der Schmelzbeschichtung einen Überzug erhalten.Similar effects can also be achieved by coating individual components of the detergent and cleaning agent composition to be pressed, or all of them Reach shaped body. For this purpose, the bodies to be coated can be coated with, for example  aqueous solutions or emulsions are sprayed, or via the process of Get a coating on the melt coating.

Nach dem Verpressen weisen die Wasch- und Reinigungsmittelformkörper eine hohe Stabilität auf. Die Bruchfestigkeit zylinderförmiger Formkörper kann über die Meßgröße der diametralen Bruchbeanspruchung erfaßt werden. Diese ist bestimmbar nach
After pressing, the detergent tablets have a high stability. The breaking strength of cylindrical shaped bodies can be determined via the measured variable of the diametrical breaking load. This can be determined according to

Hierin steht σ für die diametrale Bruchbeanspruchung (diametral fracture stress, DFS) in Pa, P ist die Kraft in N, die zu dem auf den Formkörper ausgeübten Druck führt, der den Bruch des Formkörpers verursacht, D ist der Formkörperdurchmesser in Meter und t ist die Höhe der Formkörper.Here σ stands for diametral fracture stress (DFS) in Pa, P is the force in N, which leads to the pressure exerted on the molded body, the break of the shaped body, D is the shaped body diameter in meters and t is the height the molded body.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von Alkylbenzolsulfonat-Compounds mit Alkylbenzolsulfonatgehalten oberhalb 40 Gew.-%, bezogen auf das Compound, zu Verbesserung der Härte und der Zerfallsgeschwindigkeit von Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern. Durch den Einsatz der ABS-Compounds in Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern, können die physikalischen Eigenschaften der Formkörper verbessert werden, wie die nachfolgenden Beispiele zeigen: Another object of the present invention is the use of Alkylbenzenesulfonate compounds with alkylbenzenesulfonate contents above 40% by weight, based on the compound, to improve hardness and disintegration speed of detergent tablets. By using the ABS compounds in Detergent tablets, the physical properties of the Moldings can be improved, as the following examples show:  

BeispieleExamples

Durch Sprühtrocknung wurde ein Polymercompound hergestellt, das als Basis für ein tensidhaltiges Granulat diente. Weiter wurde durch Sprühneutralisation von 97%iger C9-13- Alkylbenzolsulfonsäure mit 50%iger NaOH in einer Wirbelschicht ein 75%iges ABS- Compound hergestellt. Die Zusammensetzungen der beiden Compounds zeigt Tabelle 1. Das sprühgetrocknete Polymercompound wurde mit weiteren Komponenten (Zeolith, Fettalkoholsulfat, NaOH, Alkylbenzolsulfonsäure, Niotensid, Soda, Silikat) in einem 50- Liter-Pflugscharmischer der Firma Lödige granuliert. Die Mengen der eingesetzten Stoffe sowie die Reihenfolge der Zugabe in den Mischer sind in Tabelle 2 angegeben. Beim Vergleichsbeispiel V wurde die gesamte Menge an Alkylbenzolsulfonat in Form der Alkylbenzolsulfonsäure zugegeben, beim erfindungsgemäßen Verfahren E1 wurde nur ein Teil des insgesamt in den Formkörpern enthaltenen Alkylbenzolsulfonats in Form der Alkylbenzolsulfonsäure bei der Granulation zugegeben, der Rest der Gesamtmenge an Alkylbenzolsulfonat wurde dem Vorgemisch direkt in Form des ABS-Compounds zugegeben. Beim erfindungsgemäßen Beispiel E2 schließlich wurde ebenfalls nur ein Teil des insgesamt in den Formkörpern enthaltenen Alkylbenzolsulfonats in Form der Alkylbenzolsulfonsäure bei der Granulation zugegeben, der Rest der Gesamtmenge an Alkylbenzolsulfonat wurde in Form des ABS-Compounds zugegeben, im Unterschied zum Beispiel E1 wurde das ABS-Compound jedoch dem Granulationsansatz zugegeben.A polymer compound was produced by spray drying and served as the basis for a surfactant-containing granulate. Furthermore, a 75% ABS compound was produced in a fluidized bed by spray neutralization of 97% C 9-13 -alkylbenzenesulfonic acid with 50% NaOH. The compositions of the two compounds are shown in Table 1. The spray-dried polymer compound was granulated with other components (zeolite, fatty alcohol sulfate, NaOH, alkylbenzenesulfonic acid, nonionic surfactant, soda, silicate) in a 50 liter ploughshare mixer from Lödige. The amounts of the substances used and the order of addition to the mixer are given in Table 2. In Comparative Example V, the entire amount of alkylbenzenesulfonate was added in the form of the alkylbenzenesulfonic acid; in process E1 according to the invention, only a part of the total alkylbenzenesulfonate contained in the moldings in the form of the alkylbenzenesulfonic acid was added during the granulation, the rest of the total amount of alkylbenzenesulfonate was added directly to the premix Form of the ABS compound added. Finally, in example E2 according to the invention, only part of the total alkylbenzenesulfonate contained in the moldings in the form of alkylbenzenesulfonic acid was added during the granulation, the rest of the total amount of alkylbenzenesulfonate was added in the form of the ABS compound, in contrast to example E1, the ABS However, compound added to the granulation batch.

Tabelle 1 Table 1

Zusammensetzung der sprühgetrockneten bzw. sprühneutralisierten Compounds [Gew.-%] Composition of the spray-dried or spray-neutralized compounds [% by weight]

Tabelle 2 Table 2

Zusammensetzung der Granulationsansätze [g] Composition of the granulation batches [g]

Im Anschluß an die Granulation wurden die Granulate in einer Wirbelschichtapparatur der Firma Glatt bei einer Zulufttemperatur von 60°C über einen Zeitraum von 30 Minuten auf einen Wassergehalt von 8,0 ± 0,2 Gew.-% getrocknet. Nach der Trocknung wurden Feinanteile < 0,6 mm und Grobkornanteile < 1,6 mm abgesiebt. Zur Bestimmung des Wassergehalts der Granulate wurden jeweils 2 g des Granulats 10 Minuten bei 130°C auf einem Gerät Typ MA 30 der Firma Sartorius aufgeheizt und der Trocknungsverlust gravimetrisch bestimmt.Following the granulation, the granules were in a fluidized bed apparatus Company Glatt at a supply air temperature of 60 ° C over a period of 30 minutes a water content of 8.0 ± 0.2 wt .-% dried. After drying Fine particles <0.6 mm and coarse particles <1.6 mm sieved. To determine the The water content of the granules was in each case 2 g of the granules at 130 ° C. for 10 minutes a device type MA 30 from Sartorius and the drying loss determined gravimetrically.

Die Tensidgranulate E1 und E2 bzw. V wurden dann mit weiteren Komponenten zu einem preßfähigen Vorgemisch aufbereitet, wonach in einer Korsch-Exzenterpresse die Verpressung zu Tabletten (Durchmesser: 44 mm, Höhe: 22 mm, Gewicht: 37,5 g) erfolgte. Dabei wurde der Preßdruck so eingestellt, daß jeweils zwei Serien von Formkörpern erhalten wurden (E1, E2 und V bzw. E1', E2' und V'), die sich in ihrer Härte unterscheiden. Die Zusammensetzung der zu verpressenden Vorgemische (und damit der Formkörper) zeigt Tabelle 3.The surfactant granules E1 and E2 or V were then combined with other components Pressable premix prepared, after which the in a Korsch eccentric press  Compression into tablets (diameter: 44 mm, height: 22 mm, weight: 37.5 g) was carried out. The pressure was adjusted so that two series of moldings were obtained (E1, E2 and V or E1 ', E2' and V '), which differ in their hardness. The composition of the premixes to be pressed (and thus the shaped body) shows Table 3.

Tabelle 3 Table 3

Zusammensetzung der Wasch- und Reinigungsmittelformkörper [Gew.-%] Composition of the detergent tablets [% by weight]

Die Härte der Tabletten wurde nach zwei Tagen Lagerung durch Verformung der Tablette bis zum Bruch gemessen, wobei die Kraft auf die Seitenflächen der Tablette einwirkte und die maximale Kraft, der die Tablette standhielt, ermittelt wurde.The hardness of the tablets became after two days of storage by deforming the tablet measured to break, the force acting on the side surfaces of the tablet and the maximum force that the tablet withstood was determined.

Zur Bestimmung des Tablettenzerfalls wurde die Tablette in ein Becherglas mit Wasser gelegt (600 ml Wasser, Temperatur 30°C) und die Zeit bis zum vollständigen Tablettenzerfall gemessen.To determine tablet disintegration, the tablet was placed in a beaker with water placed (600 ml of water, temperature 30 ° C) and the time to complete Tablet disintegration measured.

Die experimentellen Daten zeigt Tabelle 4: The experimental data are shown in Table 4:  

Tabelle 4 Table 4

Physikalische Daten der Wasch- und Reinigungsmittelformkörper Physical data of the detergent tablets

Tabelle 4 zeigt, daß die Zerfallszeiten von Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern durch den erfindungsgemäßen Einsatz der ABS-Compounds deutlich verringert werden, wobei es unerheblich ist, ob die ABS-Compounds dem verpreßbaren Vorgemisch zugemischt oder bereits bei der Herstellung des Tensidgranulats zugegeben werden.Table 4 shows that the disintegration times of detergent tablets by the use of ABS compounds according to the invention can be significantly reduced, it it is irrelevant whether the ABS compounds are added to the compressible premix or can be added during the manufacture of the surfactant granules.

Claims (19)

1. Wasch- und Reinigungsmittelformkörper aus verdichtetem, teilchenförmigen Wasch- und Reinigungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß sie Alkylbenzolsulfonat- Compounds mit Alkylbenzolsulfonatgehalten oberhalb 40 Gew.-%, bezogen auf das Compound, enthalten.1. Detergent tablets made of compressed, particulate detergents and cleaning agents, characterized in that they contain alkylbenzenesulfonate compounds with alkylbenzenesulfonate contents above 40% by weight, based on the compound. 2. Wasch- und Reinigungsmittelformkörper nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Alkylbenzolsulfonat-Compounds Alkylbenzolsulfonat-Gehalte oberhalb 50 Gew.-%, vorzugsweise oberhalb 60 Gew.-% und insbesondere oberhalb 70 Gew.-%, bezogen auf das Compound, aufweisen.2. Detergent tablets according to claim 1, characterized in that the alkylbenzenesulfonate compounds alkylbenzenesulfonate contents above 50 % By weight, preferably above 60% by weight and in particular above 70% by weight, based on the compound. 3. Wasch- und Reinigungsmittelformkörper nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Alkylbenzolsulfonat-Compounds die Alkalimetall-, vorzugsweise Natriumsalze, von C8-16-, vorzugsweise C9-13-Alkybenzolsulfonsäuren enthalten, die sich von Alkylbenzolen ableiten, welche einen Tetralingehalt unter 5 Gew.-%, bezogen auf das Alkylbenzol, aufweisen.3. Detergent tablets according to one of claims 1 or 2, characterized in that the alkylbenzenesulfonate compounds contain the alkali metal, preferably sodium salts of C 8-16 -, preferably C 9-13- alkylbenzenesulfonic acids which are derived from alkylbenzenes which have a tetralin content below 5% by weight, based on the alkylbenzene. 4. Wasch- und Reinigungsmittelformkörper nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Alkylbenzolsulfonat-Compounds die Alkalimetall-, vorzugsweise Natriumsalze, von C8-16-, vorzugsweise C9-13-Alkybenzolsulfonsäuren enthalten, welche einen Gehalt an 2-Phenyl-Isomer unter 22 Gew.-%, bezogen auf die Alkylbenzolsulfonsäure, aufweisen.4. Detergent tablets according to one of claims 1 to 3, characterized in that the alkylbenzenesulfonate compounds contain the alkali metal, preferably sodium salts, of C 8-16 -, preferably C 9-13 -alkybenzenesulfonic acids, which contain 2 Phenyl isomer below 22% by weight, based on the alkylbenzenesulfonic acid. 5. Wasch- und Reinigungsmittelformkörper nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie Alkylbenzolsulfonat-Compounds in Mengen von 0,5 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise von 1 bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt von 2 bis 10 Gew.-% und insbesondere von 3 bis 8 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Formkörpergewicht, enthalten.5. Detergent tablets according to one of claims 1 to 4, characterized characterized in that they contain alkylbenzenesulfonate compounds in amounts of 0.5 to 20 % By weight, preferably from 1 to 15% by weight, particularly preferably from 2 to 10% by weight and in particular from 3 to 8% by weight, in each case based on the weight of the shaped body, contain. 6. Wasch- und Reinigungsmittelformkörper nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie Alkylbenzolsulfonat-Gehalte von 1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise von 5 bis 25 Gew.-% und insbesondere von 10 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Formkörpergewicht, aufweisen.6. Detergent tablets according to one of claims 1 to 5, characterized characterized in that they contain alkylbenzenesulfonate contents of 1 to 30% by weight,  preferably from 5 to 25% by weight and in particular from 10 to 15% by weight, in each case based on the weight of the molded body. 7. Wasch- und Reinigungsmittelformkörper nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich zu den Alkylbenzolsulfonat-Compounds ein Alkylbenzolsulfonat-haltiges Tensidgranulat enthalten.7. Detergent tablets according to one of claims 1 to 6, characterized characterized in that they are in addition to the alkylbenzenesulfonate compounds Containing surfactant granules containing alkylbenzenesulfonate. 8. Wasch- und Reinigungsmittelformkörper nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens 20 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 30 Gew.-% und insbesondere mindestens 40 Gew.-% des insgesamt in den Formkörpern enthaltenen Alkylbenzolsulfonats über die Alkylbenzolsulfonat-Compounds in die Formkörper eingebracht wird.8. Detergent tablets according to one of claims 1 to 7, characterized characterized in that at least 20 wt .-%, preferably at least 30 wt .-% and in particular at least 40% by weight of the total contained in the moldings Alkylbenzenesulfonate via the alkylbenzenesulfonate compounds in the moldings is introduced. 9. Verfahren zur Herstellung von Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern, gekennzeichnet durch die Schritte
  • a) Herstellung von Alkylbenzolsulfonat-Compounds mit Alkylbenzolsulfonatgehalten oberhalb 40 Gew.-%, bezogen auf das Compound,
  • b) Vermischen mit weiteren Aufbereitungskomponenten zu einem verpreßbaren Vorgemisch,
  • c) Verpressen zu Formkörpern.
9. A method for producing detergent tablets, characterized by the steps
  • a) preparation of alkylbenzenesulfonate compounds with alkylbenzenesulfonate contents above 40% by weight, based on the compound,
  • b) mixing with further processing components to form a compressible premix,
  • c) pressing into shaped bodies.
10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die in Schritt a) hergestellten Alkylbenzolsulfonat-Compounds Alkylbenzolsulfonat-Gehalte oberhalb 50 Gew.-%, vorzugsweise oberhalb 60 Gew.-% und insbesondere oberhalb 70 Gew.-%, bezogen auf das Compound, aufweisen.10. The method according to claim 9, characterized in that those produced in step a) Alkylbenzenesulfonate compounds alkylbenzenesulfonate contents above 50% by weight, preferably above 60% by weight and in particular above 70% by weight, based on the compound. 11. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Alkylbenzolsulfonat-Compounds in Schritt a) durch Granulation, vorzugsweise Wirbelschichtgranulation, hergestellt werden.11. The method according to any one of claims 9 or 10, characterized in that the Alkylbenzenesulfonate compounds in step a) by granulation, preferably Fluidized bed granulation. 12. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß in Schritt b) ein oder mehrere Tensidgranulate als Aufbereitungskomponenten in das Vorgemisch inkorporiert werden und das teilchenförmige Vorgemisch ein Schüttgewicht von mindestens 500 g/l, vorzugsweise mindestens 600 g/l und insbesondere mindestens 700 g/l aufweist.12. The method according to any one of claims 9 to 11, characterized in that in step b) one or more surfactant granules as processing components in the premix  are incorporated and the particulate premix has a bulk density of at least 500 g / l, preferably at least 600 g / l and in particular at least 700 g / l. 13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß das bzw. mindestens eines der Tensidgranulat(e) Alkylbenzolsulfonate enthält.13. The method according to claim 12, characterized in that the or at least one the surfactant granulate (s) contains alkylbenzenesulfonates. 14. Verfahren nach einem der Ansprüche 12 oder 13, dadurch gekennzeichnet, daß das tensidhaltige Granulat Teilchengrößen zwischen 100 und 2000 µm, vorzugsweise zwischen 200 und 1800 µm, besonders bevorzugt zwischen 400 und 1600 µm und insbesondere zwischen 600 und 1400 µm, aufweist.14. The method according to any one of claims 12 or 13, characterized in that the Granules containing surfactants Particle sizes between 100 and 2000 microns, preferably between 200 and 1800 µm, particularly preferably between 400 and 1600 µm and in particular between 600 and 1400 microns. 15. Verfahren nach einem der Ansprüche 12 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß das tensidhaltige Granulat anionische und/oder nichtionische Tenside sowie Gerüststoffe enthält und Gesamt-Tensidgehalte von mindestens 10 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 20 Gew.-% uns insbesondere mindestens 25 Gew.-%, aufweist.15. The method according to any one of claims 12 to 14, characterized in that the Granules containing surfactants, anionic and / or nonionic surfactants and builders contains and total surfactant contents of at least 10 wt .-%, preferably at least 20% by weight and in particular at least 25% by weight. 16. Verfahren nach einem der Ansprüche 13 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß das tensidhaltige Granulat unter Zusatz der Gesamtmenge oder eines Teils der in Schritt a) hergestellten Alkylbenzolsulfonat-Compounds mit Alkylbenzolsulfonatgehalten oberhalb 40 Gew.-%, bezogen auf das Compound, hergestellt wurde.16. The method according to any one of claims 13 to 15, characterized in that the Granules containing surfactant with the addition of all or part of the amount in step a) produced alkylbenzenesulfonate compounds with alkylbenzenesulfonate contents above 40 wt .-%, based on the compound. 17. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens 20 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 30 Gew.-% und insbesondere mindestens 40 Gew.-% des insgesamt in den Formkörpern enthaltenen Alkylbenzolsulfonats in Form der in Schritt a) hergestellten Alkylbenzolsulfonat-Compounds in die Formkörper eingebracht wird.17. The method according to claim 16, characterized in that at least 20 wt .-%, preferably at least 30% by weight and in particular at least 40% by weight of the total alkylbenzene sulfonate contained in the moldings in the form of the in step a) produced alkylbenzenesulfonate compounds is introduced into the shaped body. 18. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß das teilchenförmige Vorgemisch zusätzlich einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Desintegrationshilfsmittel, Enzyme, pH-Stellmittel, Duftstoffe, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Schauminhibitoren, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, optischen Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Farbübertragungsinhibitoren und Korrosionsinhibitoren enthält. 18. The method according to any one of claims 9 to 17, characterized in that the Particulate premix additionally one or more substances from the group of Bleaching agents, bleach activators, disintegration aids, enzymes, pH adjusting agents, Fragrances, perfume carriers, fluorescent agents, dyes, foam inhibitors, silicone oils, Anti-redeposition agents, optical brighteners, graying inhibitors, Contains color transfer inhibitors and corrosion inhibitors.   19. Verwendung von Alkylbenzolsulfonat-Compounds mit Alkylbenzolsulfonatgehalten oberhalb 40 Gew.-%, bezogen auf das Compound, zu Verbesserung der Härte und der Zerfallsgeschwindigkeit von Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern.19. Use of alkylbenzenesulfonate compounds with alkylbenzenesulfonate contents above 40 wt .-%, based on the compound, to improve the hardness and Disintegration rate of detergent tablets.
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