DE19851442A1 - Detergent tablets with finely divided solubilizers - Google Patents

Detergent tablets with finely divided solubilizers

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DE19851442A1
DE19851442A1 DE1998151442 DE19851442A DE19851442A1 DE 19851442 A1 DE19851442 A1 DE 19851442A1 DE 1998151442 DE1998151442 DE 1998151442 DE 19851442 A DE19851442 A DE 19851442A DE 19851442 A1 DE19851442 A1 DE 19851442A1
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solubilizers
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Withdrawn
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DE1998151442
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Inventor
Andreas Lietzmann
Peter Schmiedel
Markus Semrau
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Henkel AG and Co KGaA
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Henkel AG and Co KGaA
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    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/0065Solid detergents containing builders
    • C11D17/0073Tablets

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Abstract

The invention relates to moulded cleaning agent and detergent bodies having advantageous properties, which consist of compacted, particulate cleaning agent and detergent and as fine-particle solubility promoters contain between 0.5 and 20 % by weight, in relation to the moulded body, substances having a solubility of more than 200 g per litre of water at 20 DEG C. At least 30 % by weight of the solubility promoter particles are smaller than 200 mu m.

Description

Die vorliegende Erfindung liegt auf dem Gebiet der kompakten Formkörper, die wasch- und reinigungsaktive Eigenschaften aufweisen. Solche Wasch- und Reinigungsmittelformkörper umfassen beispielsweise Waschmittelformkörper für das Waschen von Textilien, Reini­ gungsmittelformkörper für das maschinelle Geschirrspülen oder die Reinigung harter Oberflä­ chen, Bleichmittelformkörper zum Einsatz in Wasch- oder Geschirrspülmaschinen, Wasser­ enthärtungsformkörper oder Fleckensalztabletten. Insbesondere betrifft die Erfindung Wasch- und Reinigungsmittelformkörper, die zum Waschen von Textilien in einer Haushalts­ waschmaschine eingesetzt und kurz als Waschmitteltabletten bezeichnet werden.The present invention is in the field of compact moldings, the washing and have cleaning-active properties. Such detergent tablets include, for example, detergent tablets for washing textiles, Reini moldings for machine dishwashing or cleaning hard surfaces chen, bleach tablets for use in washing machines or dishwashers, water softening tablets or stain remover tablets. In particular, the invention relates to washing and detergent tablets used for washing textiles in a household washing machine used and briefly referred to as detergent tablets.

Wasch- und Reinigungsmittelformkörper sind im Stand der Technik breit beschrieben und erfreuen sich beim Verbraucher wegen der einfachen Dosierung zunehmender Beliebtheit. Tablettierte Wasch- und Reinigungsmittel haben gegenüber pulverförmigen eine Reihe von Vorteilen: Sie sind einfacher zu dosieren und zu handhaben und haben aufgrund ihrer kom­ pakten Struktur Vorteile bei der Lagerung und beim Transport. Auch in der Patentliteratur sind Wasch- und Reinigungsmittelformkörper folglich umfassend beschrieben. Ein Problem, das bei der Anwendung von wasch- und reinigungsaktiven Formkörpern immer wieder auftritt, ist die zu geringe Zerfalls- und Lösegeschwindigkeit der Formkörper unter Anwendungsbedin­ gungen. Da hinreichend stabile, d. h. form- und bruchbeständige Formkörper nur durch ver­ hältnismäßig hohe Preßdrücke hergestellt werden können, kommt es zu einer starken Ver­ dichtung der Formkörperbestandteile und zu einer daraus folgenden verzögerten Desintegra­ tion des Formkörpers in der wäßrigen Flotte und damit zu einer zu langsamen Freisetzung der Aktivsubstanzen im Wasch- bzw. Reinigungsvorgang. Die verzögerte Desintegration der Formkörper hat weiterhin den Nachteil, daß sich übliche Wasch- und Reinigungsmittelform­ körper nicht über die Einspülkammer von Haushaltswaschmaschinen einspülen lassen, da die Tabletten nicht in hinreichend schneller Zeit in Sekundärpartikel zerfallen, die klein genug sind, um aus Einspülkammer in die Waschtrommel eingespült zu werden. Zusätzlich besteht bei der Herstellung von wasch- und reinigungsaktiven Formkörpern das Problem der Rezep­ turanpassung. Während bei pulverförmigen oder flüssigen Wasch- und Reinigungsmitteln die Rezepturen mit nur geringem Aufwand beispielsweise an veränderte Anforderungen hinsicht­ lich des Wasch- oder Reinigungsvermögens oder an nationale Gegebenheiten angepaßt wer­ den können, führt die Veränderung der Inhaltsstoffe oder ihrer Mengen bei zu verpressenden Vorgemischen oft dazu, daß sich die Tablettiereigenschaften der Mischung drastisch ändern und Formkörper resultieren, die bei gewünschter Härte keine ausreichenden Zerfallszeiten mehr aufweisen.Detergent tablets are widely described in the prior art are becoming increasingly popular with consumers because of the simple dosage. Tableted detergents and cleaning agents have a number of powdered detergents Advantages: They are easier to dose and handle and, due to their com compact structure Advantages in storage and transport. Also in the patent literature Detergent tablets thus described comprehensively. A problem that occurs repeatedly when using washing and cleaning active moldings the too slow disintegration and dissolving speed of the shaped body under application conditions gung. Because sufficiently stable, d. H. shape and break resistant molded body only by ver relatively high pressures can be produced, there is a strong Ver  sealing of the molded parts and resulting in a delayed disintegra tion of the shaped body in the aqueous liquor and thus to a slow release of the Active substances in the washing or cleaning process. The delayed disintegration of the Shaped body has the further disadvantage that the usual detergent and cleaning agent form Do not allow the body to be washed in via the detergent dispenser of household washing machines, as the Tablets do not disintegrate into secondary particles that are small enough in a sufficiently quick time are to be washed into the washing drum from the washing-in chamber. In addition there is in the production of washing and cleaning active moldings the problem of the recipe door adjustment. While the powder and liquid detergents and cleaning agents Recipes with little effort, for example to meet changing requirements Who the washing or cleaning ability or adapted to national circumstances the change in the ingredients or their quantities leads to the need to be pressed Premixes often cause the tabletting properties of the mixture to change drastically and moldings result which, with the desired hardness, do not have sufficient disintegration times have more.

Zur Überwindung der Dichotomie zwischen Härte, d. h. Transport- und Handhabungsstabilität, und leichtem Zerfall der Formkörper sind im Stand der Technik viele Lösungsansätze entwickelt worden. Ein insbesondere aus der Pharmazie bekannter und auf das Gebiet der Wasch- und Reinigungsmittelformkörper ausgedehnter Ansatz ist die Inkorporation bestimmter Des­ integrationshilfsmittel, die den Zutritt von Wasser erleichtern oder bei Zutritt von Wasser quellen bzw. gasentwickelnd oder in anderer Form desintegrierend wirken. Andere Lösungs­ vorschläge aus der Patentliteratur beschreiben die Verpressung von Vorgemischen bestimmter Teilchengrößen, die Trennung einzelner Inhaltsstoffe von bestimmten anderen Inhaltsstoffen sowie die Beschichtung einzelner Inhaltsstoffe oder des gesamten Formkörpers mit Bindemit­ teln.To overcome the dichotomy between hardness, i. H. Transport and handling stability, and easy disintegration of the moldings, many solutions have been developed in the prior art been. A well-known from the pharmaceutical industry and in the field of washing and detergent tablets extended approach is the incorporation of certain Des Integration aids that facilitate access to water or when water is accessed swell or develop gas or disintegrate in another form. Other solutions Proposals from the patent literature describe the compression of premixes of certain Particle sizes, the separation of individual ingredients from certain other ingredients as well as the coating of individual ingredients or the entire molded body with bindemite teln.

Der Zusatz von leichtlöslichen Stoffen zu Vorgemischen für Wasch- und Reinigungsmittel­ formkörper ist im Stand der Technik in einigen Spezielfällen beschrieben. So beschreibt die DE 11 91 509 (Henkel) Waschmitteltabletten, enthaltend Tripolyphosphat der Modifikation I sowie übliche organische Waschaktivsubstanzen, wobei vorzugsweise 10 bis 35 Gew.-% Waschaktivsubstanzen, 35 bis 65 Gew.-% Tripolyphosphat, 1 bis 6 Gew.-% Kieselsäure oder Magnesiumsilikat, 3 bis 10 Gew.-% alkalische anorganische Salze, 3 bis 10 Gew.-% Harnstoff sowie bis zu 10 Gew.-% sonstiger Bestandteile enthalten sind. Über die Teilchengrößen der leichtlöslichen Substanzen wird in dieser Schrift keine Aussage gemacht.The addition of easily soluble substances to premixes for detergents and cleaning agents Shaped body is described in the prior art in some special cases. So describes the DE 11 91 509 (Henkel) detergent tablets containing tripolyphosphate of modification I.  and conventional organic detergent substances, preferably 10 to 35% by weight Active detergent substances, 35 to 65 wt .-% tripolyphosphate, 1 to 6 wt .-% silica or Magnesium silicate, 3 to 10% by weight of alkaline inorganic salts, 3 to 10% by weight of urea as well as up to 10 wt .-% of other ingredients are included. About the particle sizes of the Easily soluble substances are not stated in this document.

Die europäische Patentanmeldung EP 711 827 (Unilever) offenbart Waschmitteltabletten, welche Teilchen enthalten, die zu 50 bis 100% ihres Gewichts aus einem Citrat bestehen, das eine Löslichkeit von mindestens 50 g pro 100 g Wasser bei 20°C aufweist, wobei vorzugswei­ se Natriumcitrat-Dihydrat eingesetzt wird. Über die Partikelgröße der Teilchen, die das leichtlösliche Citrat enthalten, werden auch in dieser Schrift keinerlei Angaben gemacht.European patent application EP 711 827 (Unilever) discloses detergent tablets, which contain particles which consist of 50 to 100% of their weight of a citrate which has a solubility of at least 50 g per 100 g of water at 20 ° C, preferably two se sodium citrate dihydrate is used. About the particle size of the particles that the contain easily soluble citrate, no information is given in this document either.

Die Verbesserung der Löslichkeit von Wasserenthärtungstabletten durch den Zusatz von Na­ triumacetat-Trihydrat, Kaliumacetat oder Mischungen aus diesen und gegebenenfalls Natri­ umcitrat-Dihydrat wird in der europäischen Patentanmeldung EP 838 519 (Unilever) be­ schrieben. In dieser Schrift wird der Einsatz eines Natriumacetat-Trihydrats beschrieben, das eine mittlere Partikelgröße von 625 µm aufweist und kaum Feinanteile besitzt.Improving the solubility of water softening tablets by adding Na trium acetate trihydrate, potassium acetate or mixtures of these and optionally natri umcitrate dihydrate is described in European patent application EP 838 519 (Unilever) wrote. This document describes the use of a sodium acetate trihydrate has an average particle size of 625 µm and hardly any fines.

Der Zusatz feinteiliger Aufbereitungskomponenten zu verpreßbaren Vorgemischen für die Herstellung von Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern wird auch in der nicht vorver­ öffentlichten deutschen Patentanmeldung DE 198 43 773.0 (Henkel) beschrieben. Die in die­ ser Schrift offenbarten Alkali- und/oder Erdalkalisilikate und/oder -hydrogencarbonate sind in den Formkörpern in Mengen von 1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf den Formkörper, enthalten, und weisen zu mindestens 60 Gew.-% Teilchengrößen unterhalb 600 µm auf. Der Zusatz der genannten Alkali- und/oder Erdalkalisilikate und/oder -hydrogencarbonate, die zum überwie­ genden Teil schlechter wasserlöslich sind, mit mindestens 30 Gew.-% Kornanteilen unter 200 µm wird in dieser Schrift nicht offenbart.The addition of finely divided processing components to compressible premixes for the Manufacture of detergent tablets is also not pre-ver Public German patent application DE 198 43 773.0 (Henkel) described. The in the This document disclosed alkali and / or alkaline earth metal silicates and / or bicarbonates are in contain the shaped bodies in amounts of 1 to 20% by weight, based on the shaped body, and have at least 60 wt .-% particle sizes below 600 microns. The addition of the mentioned alkali and / or alkaline earth silicates and / or bicarbonates, which predominantly Some parts are less soluble in water, with at least 30 wt .-% grain sizes below 200 microns is not disclosed in this document.

Der vorliegenden Erfindung lag nun die Aufgabe zugrunde, Formkörper bereitzustellen, die sich bei vorgegebener Härte durch kurze Zerfallszeiten auszeichnen und sich somit auch über die Einspülkammer haushaltsüblicher Waschmaschinen dosieren lassen. Da bei einem Wasch- und Reinigungsmittel insbesondere die Mengen an Tensid in engen Grenzen festgelegt sind, andererseits die Tenside oft über Tensidgranulate bzw. -compounds mit definierten Tensid­ anteilen eingebracht werden, sollten Stoffe aufgefunden werden, die dem zu verpressenden Vorgemisch in Mischung mit dem Tensidgranulat zugegeben werden können, ohne daß sich bei variierenden Mengen von Tensidgranulat und aufzufindendem Stoff die Tablettiereigen­ schaften des Vorgemischs negativ verändern, sondern im Gegenteil noch weiter verbessern. Da sich in Wasch- und Reinigungsmitteln übliche Hilfs- und Füllstoffe nicht ohne weiteres in Tablettier-Vorgemische einarbeiten lassen, bestand auch die Notwendigkeit, eine Einarbei­ tungsform für diese Hilfs- und Füllstoffe aufzufinden, die den Zusatz dieser Stoffe zu Tablet­ tiergemischen ermöglichen.The present invention was based on the object of providing moldings which are characterized by short disintegration times with a given hardness and thus also by  have the induction chamber of household washing machines metered. Because with a washing and cleaning agents, in particular the amounts of surfactant are set within narrow limits, on the other hand, the surfactants often via surfactant granules or compounds with defined surfactant proportions are brought in, substances should be found that are suitable for the injection Premix in admixture with the surfactant granules can be added without with varying amounts of surfactant granules and the substance to be found, the tablet's own change the properties of the premix, but on the contrary improve it even further. Since additives and fillers common in detergents and cleaning agents are not readily available Having pre-mixes for tableting incorporated, there was also a need for incorporation tion form for these auxiliaries and fillers to find the addition of these substances to tablet enable animal mixtures.

Gegenstand der Erfindung sind Wasch- und Reinigungsmittelformkörper aus verdichtetem, teilchenförmigen Wasch- und Reinigungsmittel, die als feinteilige Lösungsvermittler Stoffe mit einer Löslichkeit von mehr als 200 g pro Liter Wasser bei 20°C in Mengen von 0,5 bis 20 Gew.-%, bezogen auf den Formkörper, enthalten, wobei mindestens 30 Gew.-% der Teilchen der Lösungsvermittler Teilchengrößen unterhalb 200 µm aufweisen.The invention relates to detergent tablets made of compressed, Particulate detergents and cleaning agents that act as fine-particle solubilizers with a solubility of more than 200 g per liter of water at 20 ° C in quantities of 0.5 to 20% by weight, based on the shaped body, containing at least 30 wt .-% of the particles the solubilizer has particle sizes below 200 microns.

Durch den Einsatz dieser feinteiligen Lösungsvermittler mit der genannten Löslichkeit kann bei einem tablettierfähigen Vorgemisch der Anteil bestimmter Inhaltsstoffe, insbesondere der Tensidgranulate, verringert und durch diese Stoffe ersetzt werden. Die genannten Stoffe sind im Handel in den unterschiedlichsten Qualitäten erhältlich, wobei auch die Korngrößen in weiten Bereichen variieren.By using these finely divided solubilizers with the stated solubility in the case of a tablettable premix, the proportion of certain ingredients, in particular the Granules of surfactant, reduced and replaced by these substances. The substances mentioned are commercially available in a wide variety of qualities, with the grain sizes in vary widely.

Die Mengen, in denen die genannten feinteiligen Lösungsvermittler in den Formkörpern ent­ halten sind, liegen erfindungsgemäß zwischen 0,5 und 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Formkörpergewicht. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugte Wasch- und Reini­ gungsmittelformkörper enthalten den bzw. die feinteiligen Lösungsvermittler in Mengen von 1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise von 1,5 bis 10 Gew.-% und insbesondere von 2 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Formkörpergewicht. The amounts in which the fine-particle solubilizers mentioned ent in the moldings according to the invention are between 0.5 and 20% by weight, based in each case on the Molded body weight. Preferred washing and cleaning agents within the scope of the present invention Molded tablets contain the finely divided solubilizer (s) in amounts of 1 up to 15% by weight, preferably from 1.5 to 10% by weight and in particular from 2 to 5% by weight, based on the weight of the molded article.  

Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die in den erfindungsgemäßen Formkörpern enthal­ tenen feinteiligen Lösungsvermittler eine Löslichkeit von mehr als 250 g pro Liter Wasser bei 20°C, vorzugsweise von mehr als 300 g pro Liter Wasser bei 20°C und insbesondere von mehr als 350 g pro Liter Wasser bei 20°C aufweisen.It is preferred according to the invention if the contained in the shaped bodies according to the invention finely divided solubilizers a solubility of more than 250 g per liter of water 20 ° C, preferably more than 300 g per liter of water at 20 ° C and in particular more than 350 g per liter of water at 20 ° C.

Weiterhin ist es bevorzugt, wenn mindestens 35 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 40 Gew.-%, besonders bevorzugt mindestens 45 Gew.-% und insbesondere mindestens 50 Gew.-% der Teilchen der Lösungsvermittler Teilchengrößen unterhalb 200 µm aufweisen. Der Teilchen­ größenbereich, in dem sich die Teilchengrößen der in den erfindungsgemäßen Formkörpern enthaltenen feinteiligen Lösungsvermittler befinden, ist vorzugsweise nach oben beschränkt und liegt vorzugsweise innerhalb enger Grenzen. So sind Wasch- und Reinigungsmittelform­ körper bevorzugt, in denen maximal 20 Gew.-%, vorzugsweise maximal 10 Gew.-% und ins­ besondere maximal 5 Gew.-% der Teilchen der Lösungsvermittler Teilchengrößen oberhalb 400 µm aufweisen.It is further preferred if at least 35% by weight, preferably at least 40% by weight, particularly preferably at least 45% by weight and in particular at least 50% by weight of the Particles of the solubilizers have particle sizes below 200 microns. The particle size range in which the particle sizes in the moldings according to the invention contained finely divided solubilizers are preferably limited upwards and is preferably within narrow limits. So are detergents and cleaning agents body preferred in which a maximum of 20 wt .-%, preferably a maximum of 10 wt .-% and ins particularly a maximum of 5% by weight of the particles of the solubilizers, particle sizes above 400 µm.

Die erfindungsgemäß in den Formkörpern enthaltenen feinteiligen Lösungsvermittler weisen Löslichkeiten oberhalb von 200 Gramm Lösungsvermittler in einem Liter deionisierten Was­ ser von 20°C auf. Als feinteilige Lösungsvermittler eignen sich im Rahmen der vorliegenden Erfindung eine ganze Reihe von Verbindungen, die sowohl aus der Gruppe der kovalenten Verbindungen als auch aus der Gruppe der Salze stammen können. Wie bereits erwähnt, ist es bevorzugt, wenn die feinteiligen Lösungsvermittler noch höhere Löslichkeiten aufweisen. Ei­ nen Überblick über die Löslichkeiten von im Rahmen der vorliegenden Erfindung geeigneten Lösungsvermittlern gibt die nachfolgende Aufstellung. Die in dieser Tabelle angegebenen Löslichkeitswerte beziehen sich - sofern nicht andere Temperaturen explizit genannte werden - auf die Löslichkeit bei 20°C.
The finely divided solubilizers contained according to the invention in the moldings have solubilities above 200 grams of solubilizer in one liter of deionized water at 20 ° C. A very large number of compounds which can originate both from the group of covalent compounds and from the group of salts are suitable as finely divided solubilizers in the context of the present invention. As already mentioned, it is preferred if the finely divided solubilizers have even higher solubilities. The following list provides an overview of the solubilities of solubilizers suitable in the context of the present invention. Unless other temperatures are explicitly mentioned, the solubility values given in this table refer to the solubility at 20 ° C.

Es ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt, feinteilige Lösungsvermittler einzu­ setzen, die neben ihrer Feinteiligkeit und Wasserlöslichkeit und der damit verbundenen Ver­ besserung der physikalischen Eigenschaften der Wasch- und Reinigungsmittelformkörper weitere positive Effekte bewirken. Dies bedeutet, daß im Rahmen der vorliegenden Erfindung der Einsatz von feinteiligen Lösungsvermittlern bevorzugt ist, welche zusätzlich im Wasch- oder Reinigungsvorgang wasch- und reinigungsaktive oder unterstützende Eigenschaften auf­ weisen. So kann eine weitere Eigenschaft der feinteiligen Lösungsvermittler in der Einstellung des pH-Werts der Wasch- oder Reinigungsflotte liegen, sie können aber auch das Primär­ waschvermögen oder Sekundärwaschvermögen der Wasch- und Reinigungsmittelformkörper verbessern.In the context of the present invention, it is preferred to use finely divided solubilizers set, in addition to their fine particle size and water solubility and the associated ver improvement of the physical properties of the detergent tablets cause further positive effects. This means that in the context of the present invention the use of finely divided solubilizers is preferred, which is also used in the washing or cleaning process washing and cleaning active or supportive properties point. So another property of the finely divided solubilizers in the setting of the pH of the washing or cleaning liquor, but they can also do the primary washability or secondary washability of the detergent tablets improve.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugte feinteilige Lösungsvermittler sind die fol­ genden Substanzen:
The following substances are preferred in the context of the present invention:

Durch den erfindungsgemäßen Einsatz der feinteiligen Lösungsvermittler im genannten Teil­ chengrößenbereich und optional durch den Einsatz von Desintegrationshilfsmitteln unterstützt (siehe unten), lassen sich erfindungsgemäß Wasch- und Reinigungsmittelformkörper herstel­ len, welche bei hohen Härten in Wasser äußerst schnell in ihre Bestandteile zerfallen. Beson­ ders bevorzugt sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung Wasch- und Reinigungsmittel­ formkörper, die in Wasser bei 30°C in weniger als 60 Sekunden vollständig in ihre Sekundär­ partikel zerfallen, welche so klein sind, daß sie sich über die Einspülkammer einer haus­ haltsüblichen Waschmaschine einspülen lassen.Through the use according to the invention of the finely divided solubilizers in the part mentioned size range and optionally supported by the use of disintegration aids (see below), detergent tablets can be produced according to the invention  len, which disintegrate into their constituents extremely quickly in water. Especially detergents and cleaning agents are preferred in the context of the present invention molded articles that are completely in their secondary in water at 30 ° C in less than 60 seconds particles disintegrate, which are so small that they spread over the induction chamber of a house Have the normal washing machine wash in.

Neben den erfindungsgemäß eingesetzten feinteiligen Lösungsvermittlern enthalten die Wasch- und Reinigungsmittelformkörper übliche Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungs­ mitteln, insbesondere aus den Gruppen der Tenside und/oder der Gerüststoffe und/oder der Bleichmittel. Weitere Inhaltsstoffe, die in den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungs­ mittelformkörpern eingesetzt werden können, sind beispielsweise Bleichaktivatoren, Enzyme, Farb- und Duftstoffe, optische Aufheller, Polymere, Schauminhibitoren usw.In addition to the finely divided solubilizers used according to the invention, the Detergent tablets are common ingredients of washing and cleaning agents, in particular from the groups of surfactants and / or builders and / or Bleach. Other ingredients in the washing and cleaning according to the invention medium shaped bodies can be used, for example bleach activators, enzymes, Dyes and fragrances, optical brighteners, polymers, foam inhibitors, etc.

Zur Entfaltung der Waschleistung können die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungs­ mittelformkörper grenzflächenaktive Substanzen aus der Gruppe der anionischen, nichtioni­ schen, zwitterionischen oder kationischen Tenside enthalten, wobei anionische Tenside aus ökonomischen Gründen und aufgrund ihres Leistungsspektrums deutlich bevorzugt sind.The washing and cleaning according to the invention can be used to develop the washing performance medium-shaped surface-active substances from the group of anionic, nonioni contain, zwitterionic or cationic surfactants, with anionic surfactants economic reasons and because of their range of services are clearly preferred.

Als anionische Tenside werden beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate ein­ gesetzt. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9-13-Alkylbenzolsul­ fonate, Olefinsulfonate, d. h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disul­ fonaten, wie man sie beispielsweise aus C12-18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende al­ kalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C12-18-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sul­ foxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), z. B. die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren geeignet. Anionic surfactants used are, for example, those of the sulfonate and sulfate type. The surfactants of the sulfonate type are preferably C 9-13 -alkylbenzenesulfonates, olefin sulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfates such as are obtained, for example, from C 12-18 monoolefins with a terminal or internal double bond by sulfonation Gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products. Also suitable are alkanesulfonates obtained from C 12-18 alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization. Likewise, the esters of α-sulfofatty acids (ester sulfonates), e.g. B. the α-sulfonated methyl ester of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids.

Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Unter Fettsäureglycerin­ estern sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevorzugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Myri­ stinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure.Other suitable anionic surfactants are sulfonated fatty acid glycerol esters. Taking fatty acid glycerin esters are to be understood as the mono-, di- and triesters as well as their mixtures, as in the case of Manufactured by esterification of a monoglycerin with 1 to 3 moles of fatty acid or the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 mol of glycerol can be obtained. Preferred sulfated fatty acid glycerol esters are the sulfonation products of saturated fatty acids with 6 up to 22 carbon atoms, for example caproic acid, caprylic acid, capric acid, myri stic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid or behenic acid.

Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäu­ rehalbester der C12-C18-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylallcohol oder der C10-C20-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besit­ zen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind die C12-C16-Alkylsulfate und C12-C15-Alkylsulfate sowie C14-C15- Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate, welche beispielsweise gemäß den US- Patentschriften 3,234,258 oder 5,075,041 hergestellt werden und als Handelsprodukte der Shell Oil Company unter dem Namen DAN® erhalten werden können, sind geeignete Anion­ tenside.As alk (en) yl sulfates, the alkali and especially the sodium salts of sulfuric acid are half-esters of C 12 -C 18 fatty alcohols, for example from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C 10 -C 20 - Oxo alcohols and those half esters of secondary alcohols of this chain length are preferred. Also preferred are alk (en) yl sulfates of the chain length mentioned, which contain a synthetic, petrochemical-based, straight-chain alkyl radical which has a degradation behavior similar to that of the adequate compounds based on oleochemical raw materials. The C 12 -C 16 alkyl sulfates and C 12 -C 15 alkyl sulfates as well as C 14 -C 15 alkyl sulfates are preferred from the point of view of washing technology. 2,3-Alkyl sulfates, which are produced, for example, according to US Pat. Nos. 3,234,258 or 5,075,041 and can be obtained as commercial products from the Shell Oil Company under the name DAN®, are also suitable anionic surfactants.

Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradketti­ gen oder verzweigten C7-21-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9-11-Alkohole mit im Durch­ schnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12-18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet. Sie werden in Reinigungsmitteln aufgrund ihres hohen Schaumverhaltens nur in relativ geringen Mengen, beispielsweise in Mengen von 1 bis 5 Gew.-%, eingesetzt.The sulfuric acid monoesters of the straight-chain or branched C 7-21 alcohols ethoxylated with 1 to 6 moles of ethylene oxide, such as 2-methyl-branched C 9-11 alcohols with an average of 3.5 moles of ethylene oxide (EO) or C 12 18 fatty alcohols with 1 to 4 EO are suitable. Because of their high foaming behavior, they are used in cleaning agents only in relatively small amounts, for example in amounts of 1 to 5% by weight.

Weitere geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und ins­ besondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C8-18- Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate ent­ halten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich be­ trachtet nichtionische Tenside darstellen (Beschreibung siehe unten). Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen.Other suitable anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinic acid esters and which are monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and especially ethoxylated fatty alcohols. Preferred sulfosuccinates contain C 8-18 fatty alcohol residues or mixtures thereof. Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue which is derived from ethoxylated fatty alcohols, which in themselves are nonionic surfactants (description see below). Again, sulfosuccinates whose fatty alcohol residues are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution are particularly preferred. It is also possible to use alk (en) ylsuccinic acid with preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof.

Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht. Geeignet sind ge­ sättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearin­ säure, hydrierte Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z. B. Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.Soaps are particularly suitable as further anionic surfactants. Suitable are ge saturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearin acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid and in particular from natural fatty acids, e.g. B. coconut, palm kernel or tallow fatty acids, derived soap mixtures.

Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Tri­ ethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.The anionic surfactants including the soaps can be in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or tri ethanolamine. The anionic surfactants are preferably in the form of their sodium or potassium salts, especially in the form of the sodium salts.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind Wasch- und Reinigungsmittelformkörper bevor­ zugt, die 5 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 7,5 bis 40 Gew.-% uns insbesondere 10 bis 20 Gew.-% anionische Tensid(e), jeweils bezogen auf das Formkörpergewicht, enthalten.In the context of the present invention, detergent tablets are before moves 5 to 50 wt .-%, preferably 7.5 to 40 wt .-% and in particular 10 to 20 wt .-% anionic surfactant (s), based in each case on the weight of the molding.

Bei der Auswahl der anionischen Tenside, die in den erfindungsgemäßen Wasch- und Reini­ gungsmittelformkörpern zum Einsatz kommen, stehen der Formulierungsfreiheit keine einzu­ haltenden Rahmenbedingungen im Weg. Bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittelformkörper weisen jedoch einen Gehalt an Seife auf, der 0,2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Formkörpers, übersteigt. Bevorzugt einzusetzende anionische Tenside sind dabei die Alkyl­ benzolsulfonate und Fettalkoholsulfate, wobei bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittelform­ körper 2 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 2,5 bis 15 Gew.-% und insbesondere 5 bis 10 Gew.-% Fettalkoholsulfat(e), jeweils bezogen auf das Formkörpergewicht, enthalten.When selecting the anionic surfactants that are used in the washing and cleaning agents according to the invention moldings are used, freedom of formulation is not an issue framework conditions in the way. Preferred detergent tablets however, have a soap content of 0.2% by weight, based on the total weight of the Molded body, exceeds. The preferred anionic surfactants are the alkyl benzenesulfonates and fatty alcohol sulfates, preferred washing and cleaning agent form  body 2 to 20% by weight, preferably 2.5 to 15% by weight and in particular 5 to 10% by weight Fatty alcohol sulfate (s), each based on the weight of the molded body.

Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkohokest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbe­ sondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z. B. aus Kokos-, Pahn-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durch­ schnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoho­ len gehören beispielsweise C12-14-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C9-11-Alkohol mit 7 EO, C13-15- Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12-18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-14-Alkohol mit 3 EO und C12-18-Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alko­ holethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.The nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol residue can be linearly or preferably 2-branched methyl or may contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as are usually present in oxo alcohol radicals. In particular, however, alcohol ethoxylates with linear residues of alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms, for. B. from coconut, tallow, tallow or oleyl alcohol, and preferred by average 2 to 8 EO per mole of alcohol. The preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12-14 alcohols with 3 EO or 4 EO, C 9-11 alcohol with 7 EO, C 13-15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 12-18 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures thereof, such as mixtures of C 12-14 alcohol with 3 EO and C 12-18 alcohol with 5 EO. The degrees of ethoxylation given represent statistical averages, which can be an integer or a fraction for a specific product. Preferred alcohol holoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). In addition to these nonionic surfactants, fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.

Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fett­ säurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester, wie sie beispielsweise in der japanischen Patentanmeldung JP 58/217598 beschrieben sind oder die vorzugsweise nach dem in der internationalen Patentan­ meldung WO-A-90/13533 beschriebenen Verfahren hergestellt werden. Another class of preferred nonionic surfactants, either as the sole nonionic surfactant or used in combination with other nonionic surfactants are, are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fat acid alkyl esters, preferably having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, in particular Fatty acid methyl esters, as described, for example, in Japanese patent application JP 58/217598 are described or which are preferably according to the in the international patent Message WO-A-90/13533 described methods can be produced.  

Eine weitere Klasse von nichtionischen Tensiden, die vorteilhaft eingesetzt werden kann, sind die Alkylpolyglycoside (APG). Einsetzbare Alkypolyglycoside genügen der allgemeinen Formel RO(G)z, in der R für einen linearen oder verzweigten, insbesondere in 2-Stellung me­ thylverzweigten, gesättigten oder ungesättigten, aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Glycosidierungsgrad z liegt dabei zwischen 1,0 und 4,0, vorzugsweise zwischen 1,0 und 2,0 und insbesondere zwischen 1,1 und 1,4.Another class of nonionic surfactants that can be used advantageously are the alkyl polyglycosides (APG). Alkypolyglycosides that can be used satisfy the general formula RO (G) z , in which R denotes a linear or branched, in particular methyl-branched, in particular 2-position, saturated or unsaturated, aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms and G is the symbol which stands for a glycose unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose. The degree of glycosidation z is between 1.0 and 4.0, preferably between 1.0 and 2.0 and in particular between 1.1 and 1.4.

Bevorzugt eingesetzt werden lineare Alkylpolyglucoside, also Alkylpolyglycoside, in denen der Polyglycosylrest ein Glucoserest und der Alkylrest ein n-Alkylrest ist.Linear alkyl polyglucosides, ie alkyl polyglycosides, in which the polyglycosyl radical is a glucose radical and the alkyl radical is an n-alkyl radical.

Die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörper können bevorzugt Alkyl­ polyglycoside enthalten, wobei Gehalte der Formkörper an APG über 0,2 Gew.-%, bezogen auf den gesamten Formkörper, bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Wasch- und Reini­ gungsmittelformkörper enthalten APG in Mengen von 0,2 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 5 Gew.-% und insbesondere von 0,5 bis 3 Gew.-%.The detergent tablets according to the invention can preferably be alkyl Contain polyglycosides, with APG contents of the molded body being above 0.2% by weight on the entire molded body, are preferred. Particularly preferred washing and cleaning molded article bodies contain APG in amounts of 0.2 to 10% by weight, preferably 0.2 up to 5% by weight and in particular from 0.5 to 3% by weight.

Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N- dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealka­ nolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugswei­ se nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.Also nonionic surfactants of the amine oxide type, for example N-cocoalkyl-N, N- dimethylamine oxide and N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alka nolamides may be suitable. The amount of these nonionic surfactants is preferably two se no more than that of the ethoxylated fatty alcohols, especially not more than half from that.

Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (I),
Other suitable surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula (I),

in der RCO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R1 für Wasser­ stoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Am­ moniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.in the RCO stands for an aliphatic acyl radical with 6 to 22 carbon atoms, R 1 for hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical with 1 to 4 carbon atoms and [Z] for a linear or branched polyhydroxyalkyl radical with 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups . The polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.

Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel (II),
The group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula (II)

in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstof­ fatomen, R1 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R2 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei C1-4- Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propoxylierte Derivate dieses Restes.in which R represents a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms, R 1 represents a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical having 2 to 8 carbon atoms and R 2 represents a linear, branched or cyclic alkyl radical or Aryl radical or an oxy-alkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, C 1-4 alkyl or phenyl radicals being preferred and [Z] representing a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted by at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated derivatives of this residue.

[Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierten Zuckers erhalten, bei­ spielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N- Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann beispielsweise nach der Lehre der internationalen Anmeldung WO-A-95/07331 durch Umsetzung mit Fettsäureme­ thylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfett­ säureamide überführt werden. [Z] is preferably obtained by reductive amination of a reduced sugar, at for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose. The N- Alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds can then, for example, according to the Teaching of the international application WO-A-95/07331 by reaction with fatty acids thylesters in the presence of an alkoxide as a catalyst in the desired polyhydroxy fat acid amides are transferred.  

Neben den waschaktiven Substanzen sind Gerüststoffe die wichtigsten Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln. In den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel­ formkörper können dabei alle üblicherweise in Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzten Gerüststoffe enthalten sein, insbesondere also Zeolithe, die erfindungsgemäß innerhalb eines bestimmten Teilchengrößenbereichs eingesetzten Silikate, Carbonate, organische Cobuilder und - wo keine ökologischen Vorurteile gegen ihren Einsatz bestehen - auch die Phosphate. Die genannten Gerüststoffe können auch in tensidfreien Formkörpern eingesetzt werden, so daß es erfindungsgemäß möglich ist, Formkörper herzustellen, die zur Wasserenthärtung oder als Bleichmitteltabletten eingesetzt werden können.In addition to the washing-active substances, builders are the most important ingredients of Detergents and cleaning agents. In the washing and cleaning agents according to the invention Shaped bodies can all be used in washing and cleaning agents Builders may be included, in particular thus zeolites, which according to the invention are within a Certain particle size range used silicates, carbonates, organic cobuilders and - where there are no ecological prejudices against their use - also the phosphates. The builders mentioned can also be used in surfactant-free moldings, so that it is possible according to the invention to produce moldings which are used for water softening or can be used as bleach tablets.

Geeignete kristalline, schichtförmige Natriumsilikate besitzen die allgemeine Formel NaMSixO2x+1.H2O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Derartige kristal­ line Schichtsilikate werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 164 514 beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl β- als auch δ-Natriumdisilikate Na2Si2O5.yH2O bevorzugt, wobei β-Natriumdisilikat beispiels­ weise nach dem Verfahren erhalten werden kann, das in der internationalen Patentanmeldung WO-A-91 /08171 beschrieben ist.Suitable crystalline, layered sodium silicates have the general formula NaMSi x O 2x + 1 .H 2 O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x 2, 3 or 4. Such crystalline layered silicates are described, for example, in European patent application EP-A-0 164 514. Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which M represents sodium and x assumes the values 2 or 3. In particular, both β- and δ-sodium disilicate Na 2 Si 2 O 5 .yH 2 O are preferred, wherein β-sodium disilicate can be obtained, for example, by the method described in international patent application WO-A-91/08171.

Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na2O : SiO2 von 1 : 2 bis 1 : 3,3, vorzugsweise von 1 : 2 bis 1 : 2,8 und insbesondere von 1 : 2 bis 1 : 2,6, welche löseverzö­ gert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögerung gegenüber her­ kömmlichen amorphen Natriumsilikaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispielsweise durch Oberflächenbehandlung, Compoundierung, Kompaktierung/Verdichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Be­ griff "amorph" auch "röntgenamorph" verstanden. Dies heißt, daß die Silikate bei Röntgen­ beugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalline Substan­ zen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrah- lung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen. Es kann jedoch sehr wohl sogar zu besonders guten Buildereigenschaften führen, wenn die Silikatpar­ tikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpretieren, daß die Produkte mikrokristalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis max. 50 nm und insbesondere bis max. 20 nm bevorzugt sind. Derartige sogenannte röntgenamorphe Silikate, welche ebenfalls eine Lö­ severzögerung gegenüber den herkömmlichen Wassergläsern aufweisen, werden beispielswei­ se in der deutschen Patentanmeldung DE-A- 44 00 024 beschrieben. Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Silikate, compoundierte amorphe Silikate und über­ trocknete röntgenamorphe Silikate.Amorphous sodium silicates with a modulus Na 2 O: SiO 2 of 1: 2 to 1: 3.3, preferably from 1: 2 to 1: 2.8 and in particular from 1: 2 to 1: 2.6, can also be used are delayed release and have secondary washing properties. The delay in dissolution compared to conventional amorphous sodium silicates can be caused in various ways, for example by surface treatment, compounding, compaction / compression or by overdrying. In the context of this invention, the term “amorphous” is also understood to mean “X-ray amorphous”. This means that the silicates in X-ray diffraction experiments do not provide sharp X-ray reflections as are typical for crystalline substances, but at most one or more maxima of the scattered X-rays which have a width of several degree units of the diffraction angle. However, it can very well lead to particularly good builder properties if the silicate particles deliver washed-out or even sharp diffraction maxima in electron diffraction experiments. This is to be interpreted as meaning that the products have microcrystalline areas of size 10 to a few hundred nm, values up to max. 50 nm and in particular up to max. 20 nm are preferred. Such so-called X-ray amorphous silicates, which also have a delay in dissolving compared to conventional water glasses, are described, for example, in German patent application DE-A-44 00 024. Compacted / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and over-dried X-ray amorphous silicates are particularly preferred.

Der eingesetzte feinkristalline, synthetische und gebundenes Wasser enthaltende Zeolith ist vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Als Zeolith P wird Zeolith MAP® (Handelsprodukt der Firma Crosfield) besonders bevorzugt. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mischun­ gen aus A, X und/oder P. Kommerziell erhältlich und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt einsetzbar ist beispielsweise auch ein Co-Kristallisat aus Zeolith X und Zeolith A (ca. 80 Gew.-% Zeolith X), das von der Firma CONDEA Augusta S. p. A. unter dem Marken­ namen VEGOBOND AX® vertrieben wird und durch die Formel
The finely crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite used is preferably zeolite A and / or P. As zeolite P, zeolite MAP® (commercial product from Crosfield) is particularly preferred. However, zeolite X and mixtures of A, X and / or P are also suitable. Commercially available and can preferably be used in the context of the present invention, for example a co-crystallizate of zeolite X and zeolite A (about 80% by weight zeolite X), which was developed by CONDEA Augusta S. p. A. is sold under the brand name VEGOBOND AX® and through the formula

nNa2O.(1 - n)K2O.Al2O3.(2 - 2,5)SiO2.(3,5 - 5,5) H2O
nNa 2 O. (1 - n) K 2 O.Al 2 O 3. (2 - 2.5) SiO 2. (3.5 - 5.5) H 2 O

beschrieben werden kann. Der Zeolith kann dabei sowohl als Gerüststoff in einem granularen Compound eingesetzt, als auch zu einer Art "Abpuderung" der gesamten zu verpressenden Mischung verwendet werden, wobei üblicherweise beide Wege zur Inkorporation des Zeoliths in das Vorgemisch genutzt werden. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 µm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser.can be described. The zeolite can be used both as a builder in a granular Compound used, as well as a kind of "powdering" of the whole to be pressed Mixture are used, usually both ways of incorporating the zeolite be used in the premix. Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 µm (volume distribution; measurement method: Coulter Counter) on and included preferably 18 to 22% by weight, in particular 20 to 22% by weight of bound water.

Selbstverständlich ist auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersub­ stanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte. Geeignet sind insbesondere die Natriumsalze der Orthophosphate, der Pyro­ phosphate und insbesondere der Tripolyphosphate.It goes without saying that the generally known phosphates are also used as buildersub punching possible, provided that such use is not avoided for ecological reasons  should be. The sodium salts of orthophosphates, pyro, are particularly suitable phosphates and especially the tripolyphosphates.

Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derarti­ ger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bern­ steinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen.Useful organic builders are, for example, those in the form of their sodium salts usable polycarboxylic acids, such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, Tartaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), if such a ger use for ecological reasons is not objectionable, as well as mixtures of these. Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, Bern tartaric acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures of these.

Um den Zerfall hochverdichteter Formkörper zu erleichtern, ist es möglich, Desintegrations­ hilfsmittel, sogenannte Tablettensprengmittel, in diese einzuarbeiten, um die Zerfallszeiten zu verkürzen. Unter Tablettensprengmitteln bzw. Zerfallsbeschleunigern werden gemäß Römpp (9. Auflage, Bd. 6, S. 4440) und Voigt "Lehrbuch der pharmazeutischen Technologie" (6. Auflage, 1987, S. 182-184) Hilfsstoffe verstanden, die für den raschen Zerfall von Tabletten in Wasser oder Magensaft und für die Freisetzung der Pharmaka in resorbierbarer Form sorgen.To facilitate the disintegration of highly compressed moldings, it is possible to disintegrate tools, so-called tablet disintegrants, to incorporate into them to reduce the disintegration times shorten. Tablet disintegrants or accelerators of disintegration are used according to Römpp (9th edition, vol. 6, p. 4440) and Voigt "Textbook of pharmaceutical technology" (6th edition, 1987, pp. 182-184) understood auxiliaries which are responsible for the rapid disintegration of tablets in Water or gastric juice and ensure the release of the pharmaceuticals in an absorbable form.

Diese Stoffe, die auch aufgrund ihrer Wirkung als "Spreng"mittel bezeichnet werden, vergrö­ ßern bei Wasserzutritt ihr Volumen, wobei einerseits das Eigenvolumen vergrößert (Quel­ lung), andererseits auch über die Freisetzung von Gasen ein Druck erzeugt werden kann, der die Tablette in kleinere Partikel zerfallen läßt. Altbekannte Desintegrationshilfsmittel sind beispielsweise Carbonat/Citronensäure-Systeme, wobei auch andere organische Säuren einge­ setzt werden können. Quellende Desintegrationshilfsmittel sind beispielsweise synthetische Polymere wie Polyvinylpyrrolidon (PVP) oder natürliche Polymere bzw. modifizierte Natur­ stoffe wie Cellulose und Stärke und ihre Derivate, Alginate oder Casein-Derivate.These substances, which are also called "explosives" due to their effect, enlarge Their volume increases when water enters, whereby on the one hand the volume increases (source lung), on the other hand, a pressure can be generated via the release of gases the tablet disintegrates into smaller particles. Well-known disintegration aids are for example carbonate / citric acid systems, with other organic acids also being used can be set. Swelling disintegration aids are, for example, synthetic Polymers such as polyvinyl pyrrolidone (PVP) or natural polymers or modified nature substances such as cellulose and starch and their derivatives, alginates or casein derivatives.

Bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittelformkörper enthalten 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugs­ weise 3 bis 7 Gew.-% und insbesondere 4 bis 6 Gew.-% eines oder mehrerer Desintegrations­ hilfsmittel, jeweils bezogen auf das Formkörpergewicht. Preferred detergent tablets contain 0.5 to 10% by weight, preferably example 3 to 7 wt .-% and in particular 4 to 6 wt .-% of one or more disintegrations auxiliary, each based on the weight of the molded body.  

Als bevorzugte Desintegrationsmittel werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung Desin­ tegrationsmittel auf Cellulosebasis eingesetzt, so daß bevorzugte Wasch- und Reinigungsmit­ telformkörper ein solches Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis in Mengen von 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 7 Gew.-% und insbesondere 4 bis 6 Gew.-% enthalten. Reine Cellulose weist die formale Bruttozusammensetzung (C6H10O5)n auf und stellt formal be­ trachtet ein β-1,4-Polyacetal von Cellobiose dar, die ihrerseits aus zwei Molekülen Glucose aufgebaut ist. Geeignete Cellulosen bestehen dabei aus ca. 500 bis 5000 Glucose-Einheiten und haben demzufolge durchschnittliche Molmassen von 50.000 bis 500.000. Als Desintegra­ tionsmittel auf Cellulosebasis verwendbar sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Cellulose-Derivate, die durch polymeranaloge Reaktionen aus Cellulose erhältlich sind. Sol­ che chemisch modifizierten Cellulosen umfassen dabei beispielsweise Produkte aus Ver­ esterungen bzw. Veretherungen, in denen Hydroxy-Wasserstoffatome substituiert wurden. Aber auch Cellulosen, in denen die Hydroxy-Gruppen gegen funktionelle Gruppen, die nicht über ein Sauerstoffatom gebunden sind, ersetzt wurden, lassen sich als Cellulose-Derivate einsetzen. In die Gruppe der Cellulose-Derivate fallen beispielsweise Alkalicellulosen, Car­ boxymethylcellulose (CMC), Celluloseester und -ether sowie Aminocellulosen. Die genannten Cellulosederivate werden vorzugsweise nicht allein als Desintegrationsmittel auf Celluloseba­ sis eingesetzt, sondern in Mischung mit Cellulose verwendet. Der Gehalt dieser Mischungen an Cellulosederivaten beträgt vorzugsweise unterhalb 50 Gew.-%, besonders bevorzugt unter­ halb 20 Gew.-%, bezogen auf das Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis. Besonders bevor­ zugt wird als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis reine Cellulose eingesetzt, die frei von Cellulosederivaten ist.In the context of the present invention, cellulose-based disintegration agents are used as preferred disintegration agents, so that preferred detergent and cleaning tablets form such a cellulose-based disintegration agent in amounts of 0.5 to 10% by weight, preferably 3 to 7% by weight and contain in particular 4 to 6 wt .-%. Pure cellulose has the formal gross composition (C 6 H 10 O 5 ) n and, formally considered, is a β-1,4-polyacetal of cellobiose, which in turn is made up of two molecules of glucose. Suitable celluloses consist of approximately 500 to 5000 glucose units and consequently have average molecular weights of 50,000 to 500,000. Cellulose-based disintegrants which can be used in the context of the present invention are also cellulose derivatives which can be obtained from cellulose by polymer-analogous reactions. Such chemically modified celluloses include, for example, products from esterifications or etherifications in which hydroxy hydrogen atoms have been substituted. However, celluloses in which the hydroxyl groups have been replaced by functional groups which are not bound via an oxygen atom can also be used as cellulose derivatives. The group of cellulose derivatives includes, for example, alkali celluloses, car boxymethyl cellulose (CMC), cellulose esters and ethers and aminocelluloses. The cellulose derivatives mentioned are preferably not used alone as disintegrants based on cellulose, but are used in a mixture with cellulose. The content of cellulose derivatives in these mixtures is preferably below 50% by weight, particularly preferably below half 20% by weight, based on the cellulose-based disintegrant. Preference is given to using cellulose-based disintegrant pure cellulose, which is free of cellulose derivatives.

Die als Desintegrationshilfsmittel eingesetzte Cellulose wird vorzugsweise nicht in feinteiliger Form eingesetzt, sondern vor dem Zumischen zu den zu verpressenden Vorgemischen in eine gröbere Form überführt, beispielsweise granuliert oder kompaktiert. Wasch- und Reinigungs­ mittelformkörper, die Sprengmittel in granularer oder gegebenenfalls cogranulierter Form ent­ halten, werden in den deutschen Patentanmeldungen DE 197 09 991 (Stefan Herzog) und DE 197 10 254 (Henkel) sowie der internationalen Patentanmeldung WO 98/40463 (Henkel) be­ schrieben. Diesen Schriften sind auch nähere Angaben zur Herstellung granulierter, kompak­ tierter oder cogranulierter Cellulosesprengmittel zu entnehmen. Die Teilchengrößen solcher Desintegrationsmittel liegen zumeist oberhalb 200 µm, vorzugsweise zu mindestens 90 Gew.-% zwischen 300 und 1600 µm und insbesondere zu mindestens 90 Gew.-% zwischen 400 und 1200 µm. Die vorstehend genannten und in den zitierten Schriften näher beschriebenen gröbe­ ren Desintegrationshilfsmittel auf Cellulosebasis sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt als Desintegrationshilfsmittel einzusetzen und im Handel beispielsweise unter der Bezeichnung Arbocel® TF-30-HG von der Firma Rettenmaier erhältlich.The cellulose used as disintegration aid is preferably not in finely divided form Form, but before mixing into the premixes to be pressed into a transferred coarser form, for example granulated or compacted. Washing and cleaning medium shaped body, the disintegrant ent in granular or optionally cogranulated form ent hold, are in the German patent applications DE 197 09 991 (Stefan Herzog) and DE 197 10 254 (Henkel) and international patent application WO 98/40463 (Henkel) be wrote. These writings are also more detailed information on the production of granulated, compact  tated or cogranulated cellulose disintegrant. The particle sizes of such Disintegrants are usually above 200 μm, preferably at least 90% by weight between 300 and 1600 µm and in particular at least 90% by weight between 400 and 1200 µm. The above mentioned and described in more detail in the cited documents Ren cellulose-based disintegration aids are within the scope of the present invention preferably used as disintegration aids and commercially, for example, under Description Arbocel® TF-30-HG available from Rettenmaier.

Als weiteres Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis oder als Bestandteil dieser Komponente kann mikrokristalline Cellulose verwendet werden. Diese mikrokristalline Cellulose wird durch partielle Hydrolyse von Cellulosen unter solchen Bedingungen erhalten, die nur die amorphen Bereiche (ca. 30% der Gesamt-Cellulosemasse) der Cellulosen angreifen und voll­ ständig auflösen, die kristallinen Bereiche (ca. 70%) aber unbeschadet lassen. Eine nachfol­ gende Desaggregation der durch die Hydrolyse entstehenden mikrofeinen Cellulosen liefert die mikrokristallinen Cellulosen, die Primärteilchengrößen von ca. 5 µm aufweisen und bei­ spielsweise zu Granulaten mit einer mittleren Teilchengröße von 200 µm kompaktierbar sind.As another disintegrant based on cellulose or as a component of this component microcrystalline cellulose can be used. This microcrystalline cellulose will obtained by partial hydrolysis of celluloses under such conditions that only the attack amorphous areas (approx. 30% of the total cellulose mass) of the celluloses and become full dissolve constantly, but leave the crystalline areas (approx. 70%) undamaged. A successor provides disaggregation of the microfine celluloses resulting from the hydrolysis the microcrystalline celluloses, which have primary particle sizes of approx. 5 µm and at for example, can be compacted into granules with an average particle size of 200 μm.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung besonders bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittel­ formkörper sind dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich ein Desintegrationshilfsmittel, vorzugsweise ein Desintegrationshilfsmittel auf Cellulosebasis, vorzugsweise in granularer, cogranulierter oder kompaktierter Form, in Mengen von 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 3 bis 7 Gew.-% und insbesondere von 4 bis 6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Formkörper­ gewicht, enthalten.Washing and cleaning agents which are particularly preferred in the context of the present invention Moldings are characterized in that they additionally contain a disintegration aid, preferably a disintegration aid based on cellulose, preferably in granular form, cogranulated or compacted form, in amounts of 0.5 to 10% by weight, preferably of 3 to 7 wt .-% and in particular from 4 to 6 wt .-%, each based on the molded body weight, included.

Die Herstellung wasch- und reinigungsaktiver Formkörper geschieht durch Anwendung von Druck auf ein zu verpressendes Gemisch, das sich im Hohlraum einer Presse befindet. Im ein­ fachsten Fall der Formkörperherstellung, die nachfolgend vereinfacht Tablettierung genannt wird, wird die zu tablettierende Mischung direkt, d. h. ohne vorhergehende Granulation ver­ preßt. Die Vorteile dieser sogenannten Direkttablettierung sind ihre einfache und kostengün­ stige Anwendung, da keine weiteren Verfahrensschritte und demzufolge auch keine weiteren Anlagen benötigt werden. Diesen Vorteilen stehen aber auch Nachteile gegenüber. So muß eine Pulvermischung, die direkt tablettiert werden soll, eine ausreichende plastische Verform­ barkeit besitzen und gute Fließeigenschaften aufweisen, weiterhin darf sie während der Lage­ rung, des Transports und der Befüllung der Matrize keinerlei Entmischungstendenzen zeigen. Diese drei Voraussetzungen sind bei vielen Substanzgemischen nur außerordentlich schwierig zu beherrschen, so daß die Direkttablettierung insbesondere bei der Herstellung von Wasch- und Reinigungsmitteltabletten nicht oft angewendet wird. Der übliche Weg zur Herstellung von Wasch- und Reinigungsmitteltabletten geht daher von pulverförmigen Komponenten ("Primärteilchen") aus, die durch geeignete Verfahren zu Sekundärpartikeln mit höherem Teilchendurchmesser agglomeriert bzw. granuliert werden. Diese Granulate oder Gemische unterschiedlicher Granulate werden dann mit einzelnen pulverförmigen Zuschlagstoffen ver­ mischt und der Tablettierung zugeführt.The production of washable and cleaning-active moldings is done by using Pressure on a mixture to be pressed, which is located in the cavity of a press. In one The most specialized case of molded article production, which is referred to below simply as tableting the mixture to be tabletted is directly, i.e. H. without previous granulation presses. The advantages of this so-called direct tableting are its simple and inexpensive continuous application, since no further process steps and therefore no further steps  Attachments are needed. However, these advantages are offset by disadvantages. So must a powder mixture that is to be tabletted directly, sufficient plastic deformation possessability and have good flow properties; tion, transport and filling of the die show no tendency towards segregation. These three requirements are extremely difficult with many substance mixtures to master, so that direct tableting, especially in the production of washing and detergent tablets are not used often. The usual way of making Detergent tablets are therefore made from powdered components ("Primary particles"), which by means of suitable processes to secondary particles with higher Particle diameter can be agglomerated or granulated. These granules or mixtures different granules are then mixed with individual powdery additives mixes and fed to the tableting.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher auch ein Verfahren zur Herstellung von Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern durch formgebendes Verpressen eines teilchenför­ migen Vorgemischs, das feinteilige Lösungsvermittler mit einer Löslichkeit von mehr als 200 g pro Liter Wasser bei 20°C in Mengen von 0,5 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Vorgemisch, enthält, wobei mindestens 30 Gew.-% der Teilchen der Lösungsvermittler Teilchengrößen unterhalb 200 µm aufweisen.The present invention therefore also relates to a method for producing Detergent tablets by molding a particle Migen premix, the finely divided solubilizer with a solubility of more than 200 g per liter of water at 20 ° C in amounts of 0.5 to 20 wt .-%, based on the premix, contains, wherein at least 30 wt .-% of the particles of the solubilizer particle sizes below 200 µm.

Auch beim erfindungsgemäßen Verfahren ist der Einsatz der genannten feinteiligen Lösungs­ vermittler in einer Teilchengrößenverteilung bevorzugt, in der mindestens 40 Gew.-%, vor­ zugsweise mindestens 45 Gew.-% und insbesondere mindestens 50 Gew.-% der Teilchen der Lösungsvermittler Teilchengrößen unterhalb 200 µm aufweisen. Es ist auch bevorzugt, wenn das Vorgemisch den bzw. die feinteiligen Lösungsvermittler in Mengen von 1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise von 1,5 bis 10 Gew.-% und insbesondere von 2 bis 5 Gew.-% enthält. Erfin­ dungsgemäß bevorzugte Verfahren sind insgesamt dadurch gekennzeichnet, daß das Vorge­ misch den bzw. die feinteiligen Lösungsvermittler in Mengen von 1 bis 15 Gew.-%, vorzugs­ weise von 1,5 bis 10 Gew.-% und insbesondere von 2 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Form­ körpergewicht, enthält und mindestens 35 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 40 Gew.-%, besonders bevorzugt mindestens 45 Gew.-% und insbesondere mindestens 50 Gew.-% der Teilchen der Lösungsvermittler Teilchengrößen unterhalb 200 µm aufweisen.The use of the fine-particle solution mentioned is also in the process according to the invention mediators preferred in a particle size distribution in which at least 40 wt .-% preferably at least 45% by weight and in particular at least 50% by weight of the particles of the Solubilizers have particle sizes below 200 microns. It is also preferred if the premix or the finely divided solubilizers in amounts of 1 to 15% by weight, preferably contains from 1.5 to 10% by weight and in particular from 2 to 5% by weight. Erfin Methods preferred according to the invention are generally characterized in that the pre mix the or the finely divided solubilizers in amounts of 1 to 15 wt .-%, preferably example, from 1.5 to 10 wt .-% and in particular from 2 to 5 wt .-%, based on the shape body weight, contains and at least 35% by weight, preferably at least 40% by weight,  particularly preferably at least 45% by weight and in particular at least 50% by weight of the Particles of the solubilizers have particle sizes below 200 microns.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittelformkörper werden durch Verpressen eines teilchenförmigen Vorgemischs aus mindestens einem tensid­ haltigen Granulat und mindestens einer nachträglich zugemischten pulverförmigen Kompo­ nente erhalten. Die Herstellung der tensidhaltigen Granulate kann dabei durch übliche techni­ sche Granulationsverfahren wie Kompaktierung, Extrusion, Mischergranulation, Pelletierung oder Wirbelschichtgranulation erfolgen. Es ist dabei für die späteren Wasch- und Reinigungs­ mittelformkörper von Vorteil, wenn das zu verpressende Vorgemisch ein Schüttgewicht auf­ weist, das dem üblicher Kompaktwaschmittel nahe kommt. Insbesondere ist es bevorzugt, daß das zu verpressende Vorgemisch ein Schüttgewicht von mindestens 500 g/l, vorzugsweise mindestens 600 g/l und insbesondere oberhalb von 700 g/l, aufweist.Preferred detergent tablets in the context of the present invention are obtained by compressing a particulate premix of at least one surfactant containing granules and at least one subsequently mixed powdered compo received nente. The production of the surfactant-containing granules can be done by conventional technology cal granulation processes such as compacting, extrusion, mixer granulation, pelleting or fluidized bed granulation. It is there for later washing and cleaning Medium shaped bodies are advantageous if the premix to be pressed has a bulk density points that comes close to the usual compact detergent. In particular, it is preferred that the premix to be pressed has a bulk density of at least 500 g / l, preferably has at least 600 g / l and in particular above 700 g / l.

Das tensidhaltige Granulat genügt in bevorzugten Verfahrensvarianten ebenfalls bestimmten Teilchengrößenkriterien. So sind erfindungsgemäße Verfahren bevorzugt, bei denen das ten­ sidhaltige Granulat Teilchengrößen zwischen 100 und 2000 µm, vorzugsweise zwischen 200 und 1800 µm, besonders bevorzugt zwischen 400 und 1600 µm und insbesondere zwischen 600 und 1400 µm, aufweist. Insgesamt ergibt sich also eine Bevorzugung von erfindungsge­ mäßen Verfahren, bei denen das teilchenförmige Vorgemisch zusätzlich tensidhaltige(s) Gra­ nulat(e) enthält und ein Schüttgewicht von mindestens 500 g/l, vorzugsweise mindestens 600 g/l und insbesondere mindestens 700 g/l aufweist, wobei das tensidhaltige Granulat bevorzugt Teilchengrößen zwischen 100 und 2000 µm, vorzugsweise zwischen 200 und 1800 µm, be­ sonders bevorzugt zwischen 400 und 1600 µm und insbesondere zwischen 600 und 1400 µm, aufweist.The granules containing the surfactant also suffice in certain preferred process variants Particle size criteria. Methods according to the invention are preferred in which the th granules containing particles particle sizes between 100 and 2000 μm, preferably between 200 and 1800 µm, particularly preferably between 400 and 1600 µm and in particular between 600 and 1400 µm. Overall, there is a preference for fiction, ge moderate processes in which the particulate premix additionally contains surfactant-containing (s) Gra contains (s) and a bulk density of at least 500 g / l, preferably at least 600 g / l and in particular has at least 700 g / l, the surfactant-containing granules being preferred Particle sizes between 100 and 2000 microns, preferably between 200 and 1800 microns, be particularly preferably between 400 and 1600 μm and in particular between 600 and 1400 μm, having.

Neben den Aktivsubstanzen (anionische und/oder nichtionische und/oder kationische und/oder amphotere Tenside) enthalten die Tensidgranulate vorzugsweise noch Trägerstoffe, die beson­ ders bevorzugt aus der Gruppe der Gerüststoffe stammen. Besonders vorteilhafte Verfahren sind dadurch gekennzeichnet, daß das tensidhaltige Granulat anionische und/oder nichtioni­ sche Tenside sowie Gerüststoffe enthält und Gesamt-Tensidgehalte von mindestens 10 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 20 Gew.-% und insbesondere mindestens 25 Gew.-%, aufweist.In addition to the active substances (anionic and / or nonionic and / or cationic and / or amphoteric surfactants) the surfactant granules preferably also contain carriers, in particular ders preferably come from the group of builders. Particularly advantageous methods are characterized in that the surfactant-containing granules are anionic and / or non-ionic  contains tensides and builders and total surfactant contents of at least 10% by weight, preferably at least 20% by weight and in particular at least 25% by weight.

Vor der Verpressung des teilchenförmigen Vorgemischs zu Wasch- und Reinigungsmittel­ formkörpern kann das Vorgemisch mit feinteiligen Oberflächenbehandlungsmitteln "abgepudert" werden. Dies kann für die Beschaffenheit und physikalischen Eigenschaften sowohl des Vorgemischs (Lagerung, Verpressung) als auch der fertigen Wasch- und Reini­ gungsmittelformkörper von Vorteil sein. Feinteilige Abpuderungsmittel sind im Stand der Technik altbekannt, wobei zumeist Zeolithe, Silikate oder andere anorganische Salze einge­ setzt werden. Bevorzugt wird das Vorgemisch jedoch mit feinteiligem Zeolith "abgepudert", wobei Zeolithe vom Faujasit-Typ bevorzugt sind. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung kennzeichnet der Begriff "Zeolith vom Faujasit-Typ" alle drei Zeolithe, die die Faujasit- Untergruppe der Zeolith-Strukturgruppe 4 bilden (Vergleiche Donald W. Breck: "Zeolite Molecular Sieves", John Wiley & Sons, New York, London, Sydney, Toronto, 1974, Seite 92). Neben dem Zeolith X sind also auch Zeolith Y und Faujasit sowie Mischungen dieser Verbindungen einsetzbar, wobei der reine Zeolith X bevorzugt ist.Before pressing the particulate premix into detergent and cleaning agent The premix can be shaped with finely divided surface treatment agents be "powdered". This can affect the nature and physical properties of the premix (storage, pressing) as well as the finished washing and cleaning molded article may be advantageous. Finely divided powdering agents are known in the art Well-known technology, mostly zeolites, silicates or other inorganic salts be set. However, the premix is preferably "powdered" with finely divided zeolite, faujasite type zeolites are preferred. Within the scope of the present invention The term "faujasite-type zeolite" denotes all three zeolites that the faujasite Form subgroup of zeolite structure group 4 (compare Donald W. Breck: "Zeolite Molecular Sieves ", John Wiley & Sons, New York, London, Sydney, Toronto, 1974, page 92). In addition to the zeolite X, there are also zeolite Y and faujasite and mixtures of these Compounds can be used, the pure zeolite X being preferred.

Auch Mischungen oder Cokristallisate von Zeolithen des Faujasit-Typs mit anderen Zeolithen, die nicht zwingend der Zeolith-Strukturgruppe 4 angehören müssen, sind als Abpuderungs­ mittel einsetzbar, wobei es von Vorteil ist, wenn mindestens 50 Gew.-% des Abpuderungs­ mittels aus einem Zeolithen vom Faujasit-Typ bestehen.Mixtures or cocrystallizates of faujasite-type zeolites with other zeolites, which do not necessarily have to belong to the zeolite structure group 4 are powdered medium usable, it being advantageous if at least 50% by weight of the powdering by means of a faujasite type zeolite.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind Wasch- und Reinigungsmittelformkörper bevor­ zugt, die aus einem teilchenförmigen Vorgemisch bestehen, das granulare Komponenten und nachträglich zugemischte pulverförmige Stoffe enthält, wobei die bzw. eine der nachträglich zugemischten pulverförmigen Komponenten ein Zeolith vom Faujasit-Typ mit Teilchengrößen unterhalb 100 µm, vorzugsweise unterhalb 10 µm und insbesondere unterhalb 5 µm ist und mindestens 0,2 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 0,5 Gew.-% und insbesondere mehr als 1 Gew.-% des zu verpressenden Vorgemischs ausmacht. In the context of the present invention, detergent tablets are before moves, which consist of a particulate premix, the granular components and subsequently contains powdered substances, the or one of which subsequently admixed powdered components a zeolite of the faujasite type with particle sizes is below 100 µm, preferably below 10 µm and in particular below 5 µm and at least 0.2% by weight, preferably at least 0.5% by weight and in particular more than 1% by weight of the premix to be compressed.  

Neben den genannten Bestandteilen Tensid, Builder und feinteiligem Lösungsvermittler kön­ nen die zu verpressenden Vorgemische und damit die erfindungsgemäßen Wasch- und Reini­ gungsmittelformkörper zusätzlich einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Desintegrationshilfsmittel, Enzyme, pH-Stellmittel, Duftstoffe, Parfümträ­ ger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Schauminhibitoren, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, optischen Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Farbübertragungsinhibitoren und Korrosionsin­ hibitoren enthalten.In addition to the ingredients mentioned surfactant, builder and finely divided solubilizer NEN the premixes to be pressed and thus the washing and cleaning agents according to the invention molded article additionally one or more substances from the group of bleaching agents, Bleach activators, disintegration aids, enzymes, pH regulators, fragrances, perfume ger, fluorescent agents, dyes, foam inhibitors, silicone oils, anti-redeposition agents, optical brighteners, graying inhibitors, color transfer inhibitors and corrosion hibitors included.

Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H2O2 liefernden Verbindungen haben das Natriumperborattetrahydrat und das Natriumperboratmonohydrat besondere Bedeutung. Wei­ tere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Natriumpercarbonat, Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate sowie H2O2 liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Per­ oxophthalate, Diperazelainsäure, Phthaloiminopersäure oder Diperdodecandisäure. Auch beim Einsatz der Bleichmittel ist es möglich, auf den Einsatz von Tensiden und/oder Gerüststoffen zu verzichten, so daß reine Bleichmitteltabletten herstellbar sind. Sollen solche Bleichmittelt­ abletten zur Textilwäsche eingesetzt werden, ist eine Kombination von Natriumpercarbonat mit Natriumsesquicarbonat bevorzugt, unabhängig davon, welche weiteren Inhaltsstoffe in den Formkörpern enthalten sind. Werden Reinigungs- oder Bleichmitteltabletten für das maschi­ nelle Geschirrspülen hergestellt, so können auch Bleichmittel aus der Gruppe der organischen Bleichmittel eingesetzt werden. Typische organische Bleichmittel sind die Diacylperoxide, wie z. B. Dibenzoylperoxid. Weitere typische organische Bleichmittel sind die Peroxysäuren, wobei als Beispiele besonders die Alkylperoxysäuren und die Arylperoxysäuren genannt wer­ den. Bevorzugte Vertreter sind (a) die Peroxybenzoesäure und ihre ringsubstituierten Derivate, wie Alkylperoxybenzoesäuren, aber auch Peroxy-α-Naphtoesäure und Magnesium-monoper­ phthalat, (b) die aliphatischen oder substituiert aliphatischen Peroxysäuren, wie Peroxylaurin­ säure, Peroxystearinsäure, ε-Phthalimidoperoxycapronsäure [Phthaloiminoperoxyhexansäure (PAP)], o-Carboxybenzamidoperoxycapronsäure, N-nonenylamidoperadipinsäure und N- nonenylamidopersuccinate, und (c) aliphatische und araliphatische Peroxydicarbonsäuren, wie 1,12-Diperoxycarbonsäure, 1,9-Diperoxyazelainsäure, Diperocysebacinsäure, Diperoxybras­ sylsäure, die Diperoxyphthalsäuren, 2-Decyldiperoxybutan-1,4-disäure, N,N-Terephthaloyl- di(6-aminopercapmnsäue) können eingesetzt werden.Among the compounds which serve as bleaching agents and supply H 2 O 2 in water, sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are of particular importance. Other useful bleaching agents are, for example, sodium percarbonate, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H 2 O 2 -producing peracid salts or peracids, such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, phthaloiminoperacid or diperdodecanedioic acid. Even when using the bleaching agents, it is possible to dispense with the use of surfactants and / or builders, so that pure bleach tablets can be produced. If such bleaching agents are to be used for textile washing, a combination of sodium percarbonate with sodium sesquicarbonate is preferred, irrespective of which other ingredients are contained in the moldings. If cleaning tablets or bleach tablets are produced for machine dishwashing, bleaching agents from the group of organic bleaching agents can also be used. Typical organic bleaches are the diacyl peroxides, such as. B. dibenzoyl peroxide. Other typical organic bleaching agents are peroxyacids, examples of which include alkylperoxyacids and arylperoxyacids. Preferred representatives are (a) the peroxybenzoic acid and its ring-substituted derivatives, such as alkyl peroxybenzoic acids, but also peroxy-α-naphthoic acid and magnesium monoper phthalate, (b) the aliphatic or substituted aliphatic peroxyacids, such as peroxylauric acid, peroxystearic acid, ε-phthalonic acid phthalimidoxyhexanoic acid (PAP)], o-carboxybenzamidoperoxycaproic acid, N-nonenylamidoperadipic acid and N-nonenylamidopersuccinate, and (c) aliphatic and araliphatic peroxydicarboxylic acids, such as 1,12-diperoxycarboxylic acid, 1,9-diperoxyazelaic acid, diperocysebacic acid, diperoxyacid, diperoxyacid, diperoxy acid -1,4-diacid, N, N-terephthaloyl-di (6-aminopercapmic acid) can be used.

Als Bleichmittel in Formkörpern für das maschinelle Geschirrspülen können auch Chlor oder Brom freisetzende Substanzen eingesetzt werden. Unter den geeigneten Chlor oder Brom freisetzenden Materialien kommen beispielsweise heterocyclische N-Brom- und N-Chloramide, beispielsweise Trichlorisocyanursäure, Tribromisocyanursäure, Dibromisocyanursäure und/oder Dichlorisocyanursäure (DICA) und/oder deren Salze mit Kationen wie Kalium und Natrium in Betracht. Hydantoinverbindungen, wie 1,3-Dichlor-5,5-dimethylhydanthoin sind ebenfalls geeignet.Chlorine or. Can also be used as bleaching agents in moldings for automatic dishwashing Bromine-releasing substances are used. Among the appropriate chlorine or bromine releasing materials come, for example, heterocyclic N-bromo- and N-chloramides, for example trichloroisocyanuric acid, tribromo isocyanuric acid, dibromo isocyanuric acid and / or Dichloroisocyanuric acid (DICA) and / or its salts with cations such as potassium and sodium in Consideration. Hydantoin compounds such as 1,3-dichloro-5,5-dimethylhydanthoin are also suitable.

Um beim Waschen oder Reinigen bei Temperaturen von 60°C und darunter eine verbesserte Bleichwirkung zu erreichen, können Bleichaktivatoren als alleiniger Bestandteil oder als In­ haltsstoff der Komponente b) eingearbeitet werden. Als Bleichaktivatoren können Verbindun­ gen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Per­ benzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N- Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgrup­ pen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetyle­ thylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1,5-Diacetyl-2,4- dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylgly­ koluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phe­ nolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso- NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat und 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran.To improve when washing or cleaning at temperatures of 60 ° C and below To achieve bleaching effect, bleach activators can be used as the sole component or as In Content of component b) are incorporated. Compounds can be used as bleach activators gene, which under perhydrolysis conditions aliphatic peroxocarboxylic acids with preferably 1 up to 10 carbon atoms, in particular 2 to 4 carbon atoms, and / or optionally substituted per result in benzoic acid. Suitable substances are O- and / or N- Acyl groups of the number of carbon atoms mentioned and / or optionally substituted benzoyl groups wear pen. Multi-acylated alkylenediamines, in particular tetraacetyls, are preferred thylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, especially 1,5-diacetyl-2,4- dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, especially tetraacetylgly koluril (TAGU), N-acylimides, especially N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated Phe nolsulfonates, especially n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso- NOBS), carboxylic anhydrides, especially phthalic anhydride, acylated polyvalent Alcohols, especially triacetin, ethylene glycol diacetate and 2,5-diacetoxy-2,5-dihydrofuran.

Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch soge­ nannte Bleichkatalysatoren in die Formkörper eingearbeitet werden. Bei diesen Stoffen han­ delt es sich um bleichverstärkende Übergangsmetallsalze bzw. Übergangsmetallkomplexe wie beispielsweise Mn-, Fe-, Co-, Ru- oder Mo-Salenkomplexe oder -carbonylkomplexe. Auch Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- und Cu-Komplexe mit N-haltigen Tripod-Liganden sowie Co-, Fe-, Cu- und Ru-Amminkomplexe sind als Bleichkatalysatoren verwendbar.In addition to the conventional bleach activators or in their place, so-called called bleaching catalysts are incorporated into the moldings. With these substances han it is bleach-enhancing transition metal salts or transition metal complexes such as for example Mn, Fe, Co, Ru or Mo salt complexes or carbonyl complexes. Also  Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V and Cu complexes with N-containing tripod ligands and Co, Fe, Cu and Ru amine complexes can be used as bleaching catalysts.

Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Amylasen, Cellulasen bzw. deren Gemische in Frage. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pil­ zen, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis und Streptomyces griseus gewonnene enzy­ matische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischun­ gen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase oder aus Protease, Amylase und Lipase oder Protease, Lipase und Cellulase, insbesondere jedoch Cellulase-haltige Mischungen von besonderem Interesse. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Die Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Der Anteil der Enzyme, Enzymmischungen oder Enzymgranulate in den erfindungsgemäßen Formkörpern kann beispielsweise etwa 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis etwa 2 Gew.-% betragen.Enzymes come from the class of proteases, lipases, amylases, cellulases or their mixtures in question. Bacterial strains or Pil are particularly suitable zen, such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis and Streptomyces griseus active ingredients. Proteases of the subtilisin type and in particular are preferred Proteases obtained from Bacillus lentus are used. There are enzyme mixtures gene, for example from protease and amylase or protease and lipase or protease and Cellulase or from cellulase and lipase or from protease, amylase and lipase or protease, Lipase and cellulase, but especially cellulase-containing mixtures of particular Interest. Peroxidases or oxidases have also proven to be suitable in some cases. The enzymes can be adsorbed on carriers and / or embedded in coating substances, to protect them against premature decomposition. The proportion of enzymes, enzyme mixtures or enzyme granules in the shaped bodies according to the invention can, for example, about 0.1 to 5 wt .-%, preferably 0.1 to about 2 wt .-%.

Zusätzlich können die Wasch- und Reinigungsmittelformkörper auch Komponenten enthalten, welche die Öl- und Fettauswaschbarkeit aus Textilien positiv beeinflussen (sogenannte soil repellents). Dieser Effekt wird besonders deutlich, wenn ein Textil verschmutzt wird, das be­ reits vorher mehrfach mit einem erfindungsgemäßen Waschmittel, das diese Öl- und fettlösen­ de Komponente enthält, gewaschen wurde. Zu den bevorzugten Öl- und fettlösenden Kompo­ nenten zählen beispielsweise nichtionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhy­ droxy-propylcellulose mit einem Anteil an Methoxyl-Gruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropoxyl-Gruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether, sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder der Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten, insbesondere Polymere aus Ethylen­ terephthalaten und/oder Polyethylenglykolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen. Besonders bevorzugt von diesen sind die sulfonierten Derivate der Phthalsäure- und der Terephthalsäure-Polymere. In addition, the detergent tablets can also contain components which have a positive influence on the oil and fat washability from textiles (so-called soil repellents). This effect is particularly evident when a textile is soiled that be riding several times beforehand with a detergent according to the invention that dissolves these oils and fats de contains component that has been washed. The preferred oil and fat dissolving compo Examples include nonionic cellulose ethers such as methyl cellulose and methyl hy droxy-propyl cellulose with a proportion of methoxyl groups of 15 to 30 wt .-% and Hydroxypropoxyl groups from 1 to 15 wt .-%, each based on the nonionic Cellulose ether, as well as the polymers of phthalic acid known from the prior art and / or terephthalic acid or its derivatives, in particular polymers of ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionic and / or nonionic modified derivatives of these. Of these, the sulfonated ones are particularly preferred Derivatives of phthalic acid and terephthalic acid polymers.  

Die Formkörper können als optische Aufheller Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure bzw. deren Alkalimetallsalze enthalten. Geeignet sind z. B. Salze der 4,4'-Bis(2-anilino-4- morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino)stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methyl­ aminogruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen. Weiterhin können Auilteller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle anwesend sein, z. B. die Alkali­ salze des 4,4'-Bis(2-sulfostyryl)-diphenyls, 4,4'-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl)-diphenyls, oder 4- (4-Chlorstyryl)-4'-(2-sulfostyryl)-diphenyls. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller kön­ nen verwendet werden.The moldings can, as optical brighteners, derivatives of diaminostilbenedisulfonic acid or whose alkali metal salts contain. Are suitable for. B. Salts of 4,4'-bis (2-anilino-4- morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino) stilbene-2,2'-disulfonic acid or the like Compounds that have a diethanolamino group, a methyl, instead of the morpholino group wear amino group, an anilino group or a 2-methoxyethylamino group. Farther Au plates of the type of the substituted diphenylstyryl may be present, e.g. B. the alkali salts of 4,4'-bis (2-sulfostyryl) diphenyl, 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) diphenyl, or 4- (4-chlorostyryl) -4 '- (2-sulfostyryl) diphenyl. Mixtures of the aforementioned brighteners can be used.

Farb- und Duftstoffe werden den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkör­ pern zugesetzt, um den ästhetischen Eindruck der Produkte zu verbessern und dem Verbrau­ cher neben der Weichheitsleistung ein visuell und sensorisch "typisches und unverwechselba­ res" Produkt zur Verfügung zu stellen. Als Parfümöle bzw. Duftstoffe können einzelne Riech­ stoffverbindungen, z. B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ke­ tone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z. B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Li­ nalylacetat, Dimethylbenzyl-carbinylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethylphenyl-glycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsalicy­ lat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden z. B. die linearen Alkanale mit 8-18 C-Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenalde­ hyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z. B. die Jonone, ∝- Isomethylionon und Methyl-cedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene wie Limonen und Pinen. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzli­ chen Quellen zugänglich sind, z. B. Pine-, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang- Ylang-Öl. Ebenfalls geeignet sind Muskateller, Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und Labdanumöl sowie Orangenblütenöl, Neroliol, Orangenschalenöl und Sandelholzöl.Dyes and fragrances are the detergent tablets according to the invention added to improve the aesthetic impression of the products and the consumption besides the softness performance a visually and sensory "typical and unmistakable res "product. As perfume oils or fragrances, individual odors compounds, e.g. B. the synthetic products of the type of esters, ethers, aldehydes, Ke clays, alcohols and hydrocarbons can be used. Fragrance compounds of the type the esters are e.g. B. benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, Li nyl acetate, dimethylbenzylcarbinylacetate, phenylethyl acetate, linalylbenzoate, benzyl formate, Ethyl methylphenyl glycinate, allyl cyclohexyl propionate, styrallyl propionate and benzyl salicy lat. The ethers include, for example, benzyl ethyl ether, the aldehydes z. B. the linear Alkanals with 8-18 C atoms, citral, citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, cyclamen alde hyd, Hydroxycitronellal, Lilial and Bourgeonal, to the ketones z. B. the Jonone, ∝- Isomethyl ionone and methyl cedryl ketone, to the alcohols anethole, citronellol, eugenol, Geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and terpineol, belong to the hydrocarbons mainly the terpenes like limes and pinene. However, mixtures are preferred different fragrances are used, which together produce an appealing fragrance. Such perfume oils can also contain natural fragrance mixtures, such as those derived from vegetable oils Chen sources are accessible, e.g. B. pine, citrus, jasmine, patchouly, rose or ylang Ylang oil. Also suitable are muscatel, sage oil, chamomile oil, clove oil, lemon balm oil,  Mint oil, cinnamon leaf oil, linden blossom oil, juniper berry oil, vetiver oil, olibanum oil, galbanum oil and labdanum oil as well as orange blossom oil, neroliol, orange peel oil and sandalwood oil.

Üblicherweise liegt der Gehalt der erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkör­ per an Farbstoffen unter 0,01 Gew.-%, während Duftstoffe bis zu 2 Gew.-% der gesamten Formulierung ausmachen können.The content of the detergent tablets according to the invention is usually in the range per of dyes below 0.01 wt .-%, while fragrances up to 2 wt .-% of the total Can make out formulation.

Die Duftstoffe können direkt in die erfindungsgemäßen Mittel eingearbeitet werden, es kann aber auch vorteilhaft sein, die Duftstoffe auf Träger aufzubringen, die die Haftung des Par­ füms auf der Wäsche verstärken und durch eine langsamere Duftfreisetzung für langanhalten­ den Duft der Textilien sorgen. Als solche Trägermaterialien haben sich beispielsweise Cyclo­ dextrine bewährt, wobei die Cyclodextrin-Parfiim-Komplexe zusätzlich noch mit weiteren Hilfsstoffen beschichtet werden können.The fragrances can be incorporated directly into the agents according to the invention, it can but it can also be advantageous to apply the fragrances to carriers that limit the adhesion of Par reinforce foams on the laundry and with a slower fragrance release for long lasting care for the scent of textiles. Cyclo, for example, have become such carrier materials dextrine has proven itself, the cyclodextrin-perfume complexes additionally with other Auxiliaries can be coated.

Um den ästhetischen Eindruck der erfindungsgemäßen Mittel zu verbessern, können sie mit geeigneten Farbstoffen eingefärbt werden. Bevorzugte Farbstoffe, deren Auswahl dem Fach­ mann keinerlei Schwierigkeit bereitet, besitzen eine hohe Lagerstabilität und Unempfindlich­ keit gegenüber den übrigen Inhaltsstoffen der Mittel und gegen Licht sowie keine ausgeprägte Substantivität gegenüber Textilfasern, um diese nicht anzufärben.In order to improve the aesthetic impression of the agent according to the invention, you can use suitable dyes are colored. Preferred dyes, their selection the subject you do not pose any difficulties, have a high storage stability and are insensitive Compared to the other ingredients of the agent and against light and no pronounced Substantivity towards textile fibers so as not to stain them.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Formkörper erfolgt zunächst durch das trockene Vermischen der Bestandteile, die ganz oder teilweise vorgranuliert sein können, und an­ schließendes Informbringen, insbesondere Verpressen zu Tabletten, wobei auf herkömmliche Verfahren zurückgegriffen werden kann. Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Formkörper wird das Vorgemisch in einer sogenannten Matrize zwischen zwei Stempeln zu einem festen Komprimat verdichtet. Dieser Vorgang, der im folgenden kurz als Tablettierung bezeichnet wird, gliedert sich in vier Abschnitte: Dosierung, Verdichtung (elastische Verformung), plasti­ sche Verformung und Ausstoßen.The moldings according to the invention are first produced by dry means Mixing of the components, which can be partially or completely pre-granulated, and on concluding information, in particular pressing into tablets, whereby conventional Procedure can be used. For the production of the shaped bodies according to the invention the premix becomes a solid in a so-called die between two stamps Compressed compressed. This process, hereinafter referred to as tableting is divided into four sections: dosage, compression (elastic deformation), plasti deformation and ejection.

Zunächst wird das Vorgemisch in die Matrize eingebracht, wobei die Füllmenge und damit das Gewicht und die Form des entstehenden Formkörpers durch die Stellung des unteren Stempels und die Form des Preßwerkzeugs bestimmt werden. Die gleichbleibende Dosierung auch bei hohen Formkörperdurchsätzen wird vorzugsweise über eine volumetrische Dosierung des Vorgemischs erreicht. Im weiteren Verlauf der Tablettierung berührt der Oberstempel das Vorgemisch und senkt sich weiter in Richtung des Unterstempels ab. Bei dieser Verdichtung werden die Partikel des Vorgemisches näher aneinander gedrückt, wobei das Hohlraumvolu­ men innerhalb der Füllung zwischen den Stempeln kontinuierlich abnimmt. Ab einer be­ stimmten Position des Oberstempels (und damit ab einem bestimmten Druck auf das Vorge­ misch) beginnt die plastische Verformung, bei der die Partikel zusammenfließen und es zur Ausbildung des Formkörpers kommt. Je nach den physikalischen Eigenschaften des Vorgemi­ sches wird auch ein Teil der Vorgemischpartikel zerdrückt und es kommt bei noch höheren Drücken zu einer Sinterung des Vorgemischs. Bei steigender Preßgeschwindigkeit, also hohen Durchsatzmengen, wird die Phase der elastischen Verformung immer weiter verkürzt, so daß die entstehenden Formkörper mehr oder minder große Hohlräume aufweisen können. Im letz­ ten Schritt der Tablettierung wird der fertige Formkörper durch den Unterstempel aus der Ma­ trize herausgedrückt und durch nachfolgende Transporteinrichtungen wegbefördert. Zu diesem Zeitpunkt ist lediglich das Gewicht des Formkörpers endgültig festgelegt, da die Preßlinge aufgrund physikalischer Prozesse (Rückdehnung, kristallographische Effekte, Abkühlung etc.) ihre Form und Größe noch ändern können.First, the premix is introduced into the die, the filling quantity and thus the weight and shape of the resulting molded body through the position of the lower one  Stamp and the shape of the press tool can be determined. The constant dosage even with high molding throughputs, volumetric metering is preferred of the premix reached. As the tableting continues, the upper stamp touches this Premix and continues to lower towards the lower stamp. With this compression the particles of the premix are pressed closer together, the void volume men decreases continuously within the filling between the stamps. From a be agreed position of the upper stamp (and thus from a certain pressure on the pre mix) begins the plastic deformation, in which the particles flow together and it becomes Formation of the molded body comes. Depending on the physical properties of the Vorgemi Some of the premixed particles are also crushed, and even higher ones occur Press to sinter the premix. With increasing press speed, i.e. high Throughput quantities, the phase of elastic deformation is shortened more and more, so that the resulting shaped bodies can have more or less large cavities. In the last In the tableting step, the finished molded body is removed from the dimensions by the lower stamp trize pressed out and transported away by subsequent transport devices. To this Only the weight of the molded body is finally determined at the time, since the compacts due to physical processes (stretching, crystallographic effects, cooling etc.) can still change their shape and size.

Die Tablettierung erfolgt in handelsüblichen Tablettenpressen, die prinzipiell mit Einfach- oder Zweifachstempeln ausgerüstet sein können. Im letzteren Fall wird nicht nur der Ober­ stempel zum Druckaufbau verwendet, auch der Unterstempel bewegt sich während des Preß­ vorgangs auf den Oberstempel zu, während der Oberstempel nach unten drückt. Für kleine Produktionsmengen werden vorzugsweise Exzentertablettenpressen verwendet, bei denen der oder die Stempel an einer Exzenterscheibe befestigt sind, die ihrerseits an einer Achse mit einer bestimmten Umlaufgeschwindigkeit montiert ist. Die Bewegung dieser Preßstempel ist mit der Arbeitsweise eines üblichen Viertaktmotors vergleichbar. Die Verpressung kann mit je einem Ober- und Unterstempel erfolgen, es können aber auch mehrere Stempel an einer Ex­ zenterscheibe befestigt sein, wobei die Anzahl der Matrizenbohrungen entsprechend erweitert ist. Die Durchsätze von Exzenterpressen variieren ja nach Typ von einigen hundert bis maxi­ mal 3000 Tabletten pro Stunde.Tableting takes place in commercially available tablet presses, which are basically or double stamps can be equipped. In the latter case, not only the waiter stamp used to build up pressure, the lower stamp also moves during the press the upper stamp while the upper stamp presses down. For little ones Production quantities are preferably eccentric tablet presses, in which the or the stamps are attached to an eccentric disc, which in turn is on an axis a certain rotational speed is mounted. The movement of this ram is comparable to the way a conventional four-stroke engine works. The pressing can be done with an upper and lower stamp, but several stamps on one Ex be attached to the center disk, the number of die holes being expanded accordingly  is. The throughputs of eccentric presses vary from a few hundred to maxi, depending on the type times 3000 tablets per hour.

Für größere Durchsätze wählt man Rundlauftablettenpressen, bei denen auf einem sogenann­ ten Matrizentisch eine größere Anzahl von Matrizen kreisförmig angeordnet ist. Die Zahl der Matrizen variiert je nach Modell zwischen 6 und 55, wobei auch größere Matrizen im Handel erhältlich sind. Jeder Matrize auf dem Matrizentisch ist ein Ober- und Unterstempel zugeord­ net, wobei wiedertun der Preßdruck aktiv nur durch den Ober- bzw. Unterstempel, aber auch durch beide Stempel aufgebaut werden kann. Der Matrizentisch und die Stempel bewegen sich um eine gemeinsame senkrecht stehende Achse, wobei die Stempel mit Hilfe schienenartiger Kurvenbahnen während des Umlaufs in die Positionen für Befüllung, Verdichtung, plastische Verformung und Ausstoß gebracht werden. An den Stellen, an denen eine besonders gravie­ rende Anhebung bzw. Absenkung der Stempel erforderlich ist (Befüllen, Verdichten, Aussto­ ßen), werden diese Kurvenbahnen durch zusätzliche Niederdruckstücke, Nierderzugschienen und Aushebebahnen unterstützt. Die Befüllung der Matrize erfolgt über eine starr angeordnete Zufuhreinrichtung, den sogenannten Füllschuh, der mit einem Vorratsbehälter für das Vorge­ misch verbunden ist. Der Preßdruck auf das Vorgemisch ist über die Preßwege für Ober- und Unterstempel individuell einstellbar, wobei der Druckaufbau durch das Vorbeirollen der Stempelschaftköpfe an verstellbaren Druckrollen geschieht.For larger throughputs, rotary tablet presses are selected, on which a so-called ten matrix table, a larger number of matrices is arranged in a circle. The number of Matrices vary between 6 and 55 depending on the model, although larger matrices are also commercially available are available. Each die on the die table is assigned an upper and lower stamp net, whereby the pressure is active again only through the upper or lower stamp, but also can be built by both stamps. The die table and the stamps move around a common vertical axis, the stamp using rail-like Curve tracks during the circulation in the positions for filling, compression, plastic Deformation and discharge are brought. In places where there is a particular gravity Raising or lowering the stamp is necessary (filling, compacting, ejection ), these cam tracks are replaced by additional low-pressure pieces, low-tension rails and lift tracks supported. The matrix is filled using a rigidly arranged one Feeding device, the so-called filling shoe, with a storage container for the pre is connected. The pressure on the premix is on the press paths for top and Lower stamp individually adjustable, whereby the pressure build-up by rolling the Stamp shaft heads happen on adjustable pressure rollers.

Rundlaufpressen können zur Erhöhung des Durchsatzes auch mit zwei Füllschuhen versehen werden, wobei zur Herstellung einer Tablette nur noch ein Halbkreis durchlaufen werden muß. Zur Herstellung zwei- und mehrschichtiger Formkörper werden mehrere Füllschuhe hinterein­ ander angeordnet, ohne daß die leicht angepreßte erste Schicht vor der weiteren Befüllung ausgestoßen wird. Durch geeignete Prozeßführung sind auf diese Weise auch Mantel- und Punkttabletten herstellbar, die einen zwiebelschalenartigen Aufbau haben, wobei im Falle der Punkttabletten die Oberseite des Kerns bzw. der Kernschichten nicht überdeckt wird und so­ mit sichtbar bleibt. Auch Rundlauftablettenpressen sind mit Einfach- oder Mehrfachwerkzeu­ gen ausrüstbar, so daß beispielsweise ein äußerer Kreis mit 50 und ein innerer Kreis mit 35 Bohrungen gleichzeitig zum Verpressen benutzt werden. Die Durchsätze moderner Rund­ lauftablettenpressen betragen über eine Million Formkörper pro Stunde.Rotary presses can also be equipped with two filling shoes to increase throughput be, only a semicircle has to be run through to produce a tablet. For the production of two- and multi-layer moldings, several filling shoes are placed one behind the other arranged differently, without the slightly pressed first layer before further filling is expelled. Through suitable process control, sheath and Dot tablets can be produced, which have an onion-shell-like structure, whereby in the case of Point tablets the top of the core or core layers is not covered and so remains visible with. Rotary tablet presses are also available with single or multiple tools can be equipped so that, for example, an outer circle with 50 and an inner circle with 35  Bores can be used for pressing at the same time. The throughputs of modern round Tablet presses are over a million tablets per hour.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung geeignete Tablettietmaschinen sind beispielsweise erhältlich bei den Firmen Apparatebau Holzwarth GbR, Asperg, Wilhelm Fette GmbH, Schwarzenbek, Hofer GmbH, Weil, KILIAN, Köln, KOMAGE, Kell am See, KORSCH Pres­ sen GmbH, Berlin, Mapag Maschinenbau AG, Bern (CH) sowie Courtoy N. V., Halle (BE/LU). Besonders geeignet ist beispielsweise die Hydraulische Doppeldruckpresse HPF 630 der Firma LAEIS, D.Tray-making machines which are suitable in the context of the present invention are, for example available from the companies Apparatebau Holzwarth GbR, Asperg, Wilhelm Fette GmbH, Schwarzenbek, Hofer GmbH, Weil, KILIAN, Cologne, KOMAGE, Kell am See, KORSCH Pres sen GmbH, Berlin, Mapag Maschinenbau AG, Bern (CH) and Courtoy N.V., Halle (BE / LU). The hydraulic double pressure press HPF 630, for example, is particularly suitable from the company LAEIS, D.

Die Formkörper können dabei in vorbestimmter Raumform und vorbestimmter Größe gefertigt werden. Als Raumform kommen praktisch alle sinnvoll handhabbaren Ausgestaltungen in Betracht, beispielsweise also die Ausbildung als Tafel, die Stab- bzw. Barrenform, Würfel, Quader und entsprechende Raumelemente mit ebenen Seitenflächen sowie insbesondere zy­ linderförmige Ausgestaltungen mit kreisförmigem oder ovalem Querschnitt. Diese letzte Aus­ gestaltung erfaßt dabei die Darbietungsform von der Tablette bis zu kompakten Zylinderstücken mit einem Verhältnis von Höhe zu Durchmesser oberhalb 1.The moldings can be made in a predetermined spatial shape and a predetermined size become. Practically all sensibly manageable designs come in as the spatial form Consider, for example, the formation as a board, the rod or bar shape, cubes, Cuboid and corresponding room elements with flat side surfaces and in particular zy linden-shaped configurations with circular or oval cross-section. This last out design captures the presentation form from tablets to compact cylinder pieces with a ratio of height to diameter above 1.

Die portionierten Preßlinge können dabei jeweils als voneinander getrennte Einzelelemente ausgebildet sein, die der vorbestimmten Dosiermenge der Wasch- und/oder Reinigungsmittel entspricht. Ebenso ist es aber möglich, Preßlinge auszubilden, die eine Mehrzahl solcher Mas­ seneinheiten in einem Preßling verbinden, wobei insbesondere durch vorgegebene Sollbruch­ stellen die leichte Abtrennbarkeit portionierter kleinerer Einheiten vorgesehen ist. Für den Einsatz von Textilwaschmitteln in Maschinen des in Europa üblichen Typs mit horizontal an­ geordneter Mechanik kann die Ausbildung der portionierten Preßlinge als Tabletten, in Zylin­ der- oder Quaderform zweckmäßig sein, wobei ein Durchmesser/Höhe-Verhältnis im Bereich von etwa 0,5 : 2 bis 2 : 0,5 bevorzugt ist. Handelsübliche Hydraulikpressen, Exzenterpressen oder Rundläuferpressen sind geeignete Vorrichtungen insbesondere zur Herstellung derartiger Preßlinge. The portioned compacts can each be separate individual elements be formed, the predetermined dosage of detergents and / or cleaning agents corresponds. It is also possible, however, to form compacts which have a plurality of such mas Connect sen units in a compact, in particular by predetermined breaking provide the easy separability of portioned smaller units. For the Use of textile detergents in machines of the type common in Europe with horizontal on Orderly mechanics can design the portioned compacts as tablets, in Zylin der- or cuboid shape may be appropriate, with a diameter / height ratio in the area from about 0.5: 2 to 2: 0.5 is preferred. Commercial hydraulic presses, eccentric presses or rotary presses are suitable devices in particular for the production of such Compacts.  

Die Raumform einer anderen Ausführungsform der Formkörper ist in ihren Dimensionen der Einspülkammer von handelsüblichen Haushaltswaschmaschinen angepaßt, so daß die Form­ körper ohne Dosierhilfe direkt in die Einspülkammer eindosiert werden können, wo sie sich während des Einspülvorgangs auflöst. Selbstverständlich ist aber auch ein Einsatz der Waschmittelformkörper über eine Dosierhilfe problemlos möglich und im Rahmen der vorlie­ genden Erfindung bevorzugt.The spatial shape of another embodiment of the shaped body is in its dimensions Detergent dispenser of commercial household washing machines adapted so that the shape body can be dosed directly into the induction bowl without a dosing aid, where they are dissolves during the induction process. It goes without saying that the Detergent tablets easily possible using a dosing aid and within the scope of the preferred invention preferred.

Ein weiterer bevorzugter Formkörper, der hergestellt werden kann, hat eine platten- oder tafel­ artige Struktur mit abwechselnd dicken langen und dünnen kurzen Segmenten, so daß einzelne Segmente von diesem "Riegel" an den Sollbruchstellen, die die kurzen dünnen Segmente dar­ stellen, abgebrochen und in die Maschine eingegeben werden können. Dieses Prinzip des "riegelförmigen" Formkörperwaschmittels kann auch in anderen geometrischen Formen, bei­ spielsweise senkrecht stehenden Dreiecken, die lediglich an einer ihrer Seiten längsseits mit­ einander verbunden sind, verwirklicht werden.Another preferred shaped body that can be produced has a plate or board like structure with alternating thick long and thin short segments, so that individual Segments of this "bar" at the predetermined breaking points, which represent the short thin segments , canceled and entered into the machine. This principle of "Bar-shaped" shaped detergent can also be used in other geometric shapes for example vertically standing triangles, which are only along on one of their sides are connected to each other.

Möglich ist es aber auch, daß die verschiedenen Komponenten nicht zu einer einheitlichen Tablette verpreßt werden, sondern daß Formkörper erhalten werden, die mehrere Schichten, also mindestens zwei Schichten, aufweisen. Dabei ist es auch möglich, daß diese verschiede­ nen Schichten unterschiedliche Lösegeschwindigkeiten aufweisen. Hieraus können vorteil­ hafte anwendungstechnische Eigenschaften der Formkörper resultieren. Falls beispielsweise Komponenten in den Formkörpern enthalten sind, die sich wechselseitig negativ beeinflussen, so ist es möglich, die eine Komponente in der schneller löslichen Schicht zu integrieren und die andere Komponente in eine langsamer lösliche Schicht einzuarbeiten, so daß die erste Komponente bereits abreagiert hat, wenn die zweite in Lösung geht. Der Schichtaufbau der Formkörper kann dabei sowohl stapelartig erfolgen, wobei ein Lösungsvorgang der inneren Schicht(en) an den Kanten des Formkörpers bereits dann erfolgt, wenn die äußeren Schichten noch nicht vollständig gelöst sind, es kann aber auch eine vollständige Umhüllung der inneren Schicht(en) durch die jeweils weiter außen liegende(n) Schicht(en) erreicht werden, was zu einer Verhinderung der frühzeitigen Lösung von Bestandteilen der inneren Schicht(en) führt. But it is also possible that the various components do not become one Tablet are pressed, but that shaped bodies are obtained which have several layers, thus have at least two layers. It is also possible that this is different NEN layers have different dissolving speeds. This can be advantageous Adhesive application properties of the moldings result. If, for example Components are contained in the moldings that have a mutually negative effect, so it is possible to integrate the one component in the more quickly soluble layer and incorporate the other component into a slower soluble layer so that the first Component has already reacted when the second goes into solution. The layer structure of the Shaped bodies can be made in a stack-like manner, with a dissolution process of the inner one Layer (s) on the edges of the molded body already takes place when the outer layers are not yet fully resolved, but it can also completely wrap the inner Layer (s) can be reached through the layer (s) further out, which leads to prevents premature release of components of the inner layer (s).  

In einer weiter bevorzugten Ausführungsform der Erfindung besteht ein Formkörper aus min­ destens drei Schichten, also zwei äußeren und mindestens einer inneren Schicht, wobei minde­ stens in einer der inneren Schichten ein Peroxy-Bleichmittel enthalten ist, während beim sta­ pelförmigen Formkörper die beiden Deckschichten und beim hüllenförmigen Formkörper die äußersten Schichten jedoch frei von Peroxy-Bleichmittel sind. Weiterhin ist es auch möglich, Peroxy-Bleichmittel und gegebenenfalls vorhandene Bleichaktivatoren und/oder Enzyme räumlich in einem Formkörper voneinander zu trennen. Derartige mehrschichtige Formkörper weisen den Vorteil auf, daß sie nicht nur über eine Einspülkammer oder über eine Dosiervor­ richtung, welche in die Waschflotte gegeben wird, eingesetzt werden können; vielmehr ist es in solchen Fällen auch möglich, den Formkörper im direkten Kontakt zu den Textilien in die Maschine zu geben, ohne daß Verfleckungen durch Bleichmittel und dergleichen zu befürch­ ten wären.In a further preferred embodiment of the invention, a molded body consists of min at least three layers, i.e. two outer and at least one inner layer, with at least at least one of the inner layers contains a peroxy bleach, while the sta peliform shaped body, the two cover layers and the shell-shaped shaped body outermost layers, however, are free of peroxy bleach. It is also possible to Peroxy bleach and any existing bleach activators and / or enzymes spatially separated from each other in a molded body. Such multilayered molded articles have the advantage that they not only have a dispensing chamber or a metering device direction that is added to the wash liquor can be used; rather it is in such cases it is also possible to place the molded body in direct contact with the textiles Machine without fear of bleaching and the like would be.

Ähnliche Effekte lassen sich auch durch Beschichtung ("coating") einzelner Bestandteile der zu verpressenden Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzung oder des gesamten Form­ körpers erreichen. Hierzu können die zu beschichtenden Körper beispielsweise mit wäßrigen Lösungen oder Emulsionen bedüst werden, oder aber über das Verfahren der Schmelzbe­ schichtung einen Überzug erhalten.Similar effects can also be achieved by coating individual components of the to be pressed detergent composition or the entire form reach body. For this purpose, the bodies to be coated can be coated, for example, with aqueous Solutions or emulsions are sprayed, or using the melting process get a coating.

Nach dem Verpressen weisen die Wasch- und Reinigungsmittelformkörper eine hohe Stabili­ tät auf. Die Bruchfestigkeit zylinderförmiger Formkörper kann über die Meßgröße der diame­ tralen Bruchbeanspruchung erfaßt werden. Diese ist bestimmbar nach
After pressing, the detergent tablets have a high level of stability. The breaking strength of cylindrical shaped bodies can be determined via the measured variable of the diamond breaking stress. This can be determined according to

Hierin steht σ für die diametrale Bruchbeanspruchung (diametral fracture stress, DFS) in Pa, P ist die Kraft in N, die zu dem auf den Formkörper ausgeübten Druck führt, der den Bruch des Formkörpers verursacht, D ist der Formkörperdurchmesser in Meter und t ist die Höhe der Formkörper. Here σ stands for diametral fracture stress (DFS) in Pa, P is the force in N, which leads to the pressure exerted on the molded body, which breaks the Shaped body, D is the shaped body diameter in meters and t is the height of the Molded body.  

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von feinteiligen Lö­ sungsvermittlern, die eine Löslichkeit von mehr als 200 g pro Liter Wasser bei 20°C besitzen, wobei mindestens 30 Gew.-% der Teilchen der Lösungsvermittler Teilchengrößen unterhalb 200 µm aufweisen, zur Verbesserung der physikalischen Eigenschaften von Wasch- und Rei­ nigungsmittelformkörpern. Durch den Einsatz der feinteiligen Lösungsvermittler mit der ge­ nannten Löslichkeit und im genannten Teilchengrößenbereich in Vorgemischen für Wasch- und Reinigungsmittelformkörper, können die physikalischen Eigenschaften der Formkörper verbessert werden, wie die nachfolgenden Beispiele zeigen: Another object of the present invention is the use of finely divided Lö solubilizers that have a solubility of more than 200 g per liter of water at 20 ° C, wherein at least 30% by weight of the particles of the solubilizers have particle sizes below Have 200 microns to improve the physical properties of washing and rice detergent tablets. By using the fine-particle solubilizers with the ge called solubility and in the particle size range mentioned in premixes for washing and detergent tablets, the physical properties of the tablets can be improved, as the following examples show:  

BeispieleExamples

Durch Granulation in einem 50-Liter-Pflugscharmischer der Firma Lödige wurde ein tensid­ haltiges Granulat (Zusammensetzung siehe Tabelle 1) hergestellt, das als Basis für ein teil­ chenförmiges Vorgemisch verwendet wurde. Im Anschluß an die Granulation wurden die Granulate in einer Wirbelschichtapparatur der Firma Glatt bei einer Zulufttemperatur von 60°C über einen Zeitraum von 30 Minuten getrocknet. Nach der Trocknung wurden Feinan­ teile < 0,4 mm und Grobkornanteile < 1,6 mm abgesiebt.A surfactant became by granulation in a 50 liter ploughshare mixer from the company Lödige containing granules (composition see table 1), which is the basis for a part Chen premix was used. Following the granulation, the Granules in a fluidized bed apparatus from Glatt at an inlet air temperature of 60 ° C dried over a period of 30 minutes. After drying, Feinan parts <0.4 mm and coarse particles <1.6 mm sieved.

Dieses Vorgemisch wurde durch Abmischung des tensidhaltigen Granulats mit Bleichmittel, Bleichaktivator sowie weiteren Aufbereitungskomponenten hergestellt. Als weitere Aufberei­ tungskomponente wurde den erfindungsgemäßen Formkörpern E1 und E2 Ammoniumchlorid (Löslichkeit: 370 g/l H2O bei 20°C) in feinteiliger Form zugemischt, während die Vergleichs­ formkörper V frei von Ammoniumchlorid waren.This premix was produced by mixing the surfactant-containing granules with bleach, bleach activator and other processing components. As a further processing component, the shaped bodies E1 and E2 according to the invention were admixed with ammonium chloride (solubility: 370 g / l H 2 O at 20 ° C.) in finely divided form, while the comparative shaped bodies V were free of ammonium chloride.

Die Vorgemische wurden in einer Korsch-Exzenterpresse zu Tabletten (Durchmesser: 44 mm, Höhe: 22 mm, Gewicht: 37,5 g) verpreßt. Dabei wurde der Preßdruck so eingestellt, daß je­ weils drei Serien von Formkörpern erhalten wurden (E1, E1', E1", E2, E2', E2" bzw. V, V', V") die sich in ihrer Härte unterscheiden. Die Zusammensetzung der zu verpressenden Vor­ gemische (und damit der Formkörper) zeigt Tabelle 2, die Teilchengrößenverteilung des zuge­ setzten Ammoniumchlorids ist in Tabelle 3 angegeben, die Teilchengrößenverteilung der übrigen Aufbereitungskomponenten zeigt Tabelle 4. The premixes were converted into tablets in a Korsch eccentric press (diameter: 44 mm, Height: 22 mm, weight: 37.5 g) pressed. The pressure was set so that each because three series of moldings were obtained (E1, E1 ', E1 ", E2, E2', E2" or V, V ', V ") which differ in their hardness. The composition of the pre-pressed material Mixtures (and thus the shaped body) shows Table 2, the particle size distribution of the set ammonium chloride is given in Table 3, the particle size distribution of the other processing components are shown in Table 4.  

Tabelle 1 Table 1

Zusammensetzung des Tensidgranulats [Gew.-%] Composition of the surfactant granules [% by weight]

Tabelle 2 Table 2

Zusammensetzung der Vorgemische [Gew.-%] Composition of the premixes [% by weight]

Tabelle 3 Table 3

Siebzahlen des Ammoniumchlorids [Gew.-%] Sieving numbers of ammonium chloride [% by weight]

Tabelle 4 Table 4

Siebzahlen der übrigen Aufbereitungskomponenten [Gew.-%] Sieving numbers of the other processing components [% by weight]

Die Härte der Tabletten wurde nach zwei Tagen Lagerung durch Verformung der Tablette bis zum Bruch gemessen, wobei die Kraft auf die Seitenflächen der Tablette einwirkte und die maximale Kraft, der die Tablette standhielt, ermittelt wurde.The hardness of the tablets was increased after two days of storage by deforming the tablet measured for fracture, the force acting on the side surfaces of the tablet and the maximum force that the tablet withstood was determined.

Zur Bestimmung des Tablettenzerfalls wurde die Tablette in ein Becherglas mit Wasser gelegt (600 ml Wasser, Temperatur 30°C) und die Zeit bis zum vollständigen Tablettenzerfall gemes­ sen. Die experimentellen Daten zeigt Tabelle 5: To determine tablet disintegration, the tablet was placed in a beaker with water (600 ml water, temperature 30 ° C) and the time to complete tablet disintegration measured sen. The experimental data are shown in Table 5:  

Tabelle 5 Table 5

Waschmitteltabletten mit Ammoniumchlorid [physikalische Daten] Detergent tablets with ammonium chloride [physical data]

Tabelle 5 zeigt, daß die Zerfallszeiten von Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern durch den erfindungsgemäßen Einsatz des feinteiligen Lösungsvermittlers deutlich verringert wer­ den.Table 5 shows that the disintegration times of detergent tablets by the use of the finely divided solubilizer according to the invention significantly reduced who the.

Claims (12)

1. Wasch- und Reinigungsmittelformkörper aus verdichtetem, teilchenförmigen Wasch- und Reinigungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß sie als feinteilige Lösungsvermittler Stoffe mit einer Löslichkeit von mehr als 200 g pro Liter Wasser bei 20°C in Mengen von 0,5 bis 20 Gew.-%, bezogen auf den Formkörper, enthalten, wobei mindestens 30 Gew.-% der Teilchen der Lösungsvermittler Teilchengrößen unterhalb 200 µm aufweisen.1. Detergent tablets made of compressed, particulate detergents and cleaning agents, characterized in that, as finely divided solubilizers, they have substances with a solubility of more than 200 g per liter of water at 20 ° C. in amounts of 0.5 to 20% by weight. %, based on the shaped body, with at least 30% by weight of the particles of the solubilizers having particle sizes below 200 μm. 2. Wasch- und Reinigungsmittelformkörper nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie den bzw. die feinteiligen Lösungsvermittler in Mengen von 1 bis 15 Gew.-%, vorzugs­ weise von 1,5 bis 10 Gew.-% und insbesondere von 2 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Formkörpergewicht, enthalten.2. Detergent tablets according to claim 1, characterized in that they prefer the finely divided solubilizer or solids in amounts of 1 to 15 wt .-% example, from 1.5 to 10 wt .-% and in particular from 2 to 5 wt .-%, based on the Molded body weight included. 3. Wasch- und Reinigungsmittelformkörper nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die feinteiligen Lösungsvermittler eine Löslichkeit von mehr als 250 g pro Liter Wasser bei 20°C, vorzugsweise von mehr als 300 g pro Liter Wasser bei 20°C und insbesondere von mehr als 350 g pro Liter Wasser bei 20°C aufweisen.3. Detergent tablets according to one of claims 1 or 2, characterized characterized in that the finely divided solubilizers have a solubility of more than 250 g per liter of water at 20 ° C, preferably more than 300 g per liter of water at 20 ° C and in particular of more than 350 g per liter of water at 20 ° C. 4. Wasch- und Reinigungsmittelformkörper nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch ge­ kennzeichnet, daß mindestens 35 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 40 Gew.-%, beson­ ders bevorzugt mindestens 45 Gew.-% und insbesondere mindestens 50 Gew.-% der Teil­ chen der Lösungsvermittler Teilchengrößen unterhalb 200 µm aufweisen.4. Detergent tablets according to one of claims 1 to 3, characterized ge indicates that at least 35 wt .-%, preferably at least 40 wt .-%, esp preferably at least 45% by weight and in particular at least 50% by weight of the part Chen the solubilizers have particle sizes below 200 microns. 5. Wasch- und Reinigungsmittelformkörper nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch ge­ kennzeichnet, daß maximal 20 Gew.-%, vorzugsweise maximal 10 Gew.-% und insbeson­ dere maximal 5 Gew.-% der Teilchen der Lösungsvermittler Teilchengrößen oberhalb 400 µm aufweisen.5. Detergent tablets according to one of claims 1 to 4, characterized ge indicates that a maximum of 20 wt .-%, preferably a maximum of 10 wt .-% and in particular their maximum 5 wt .-% of the particles of the solubilizer particle sizes above 400 microns exhibit. 6. Wasch- und Reinigungsmittelformkörper nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch ge­ kennzeichnet, daß sie zusätzlich ein Desintegrationshilfsmittel, vorzugsweise ein Desinte­ grationshilfsmittel auf Cellulosebasis, vorzugsweise in granularer, cogranulierter oder kompaktierter Form, in Mengen von 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 3 bis 7 Gew.-% und insbesondere von 4 bis 6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Formkörpergewicht, ent­ halten.6. Detergent tablets according to one of claims 1 to 5, characterized ge indicates that it is additionally a disintegration aid, preferably a disinte  Gration aid based on cellulose, preferably in granular, co-granulated or compacted form, in amounts of 0.5 to 10% by weight, preferably 3 to 7% by weight and in particular from 4 to 6% by weight, in each case based on the molding weight hold. 7. Verfahren zur Herstellung von Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern durch formge­ bendes Verpressen eines teilchenförmigen Vorgemischs, dadurch gekennzeichnet, daß das Vorgemisch feinteilige Lösungsvermittler mit einer Löslichkeit von mehr als 200 g pro Liter Wasser bei 20°C in Mengen von 0,5 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Vorgemisch, enthält, wobei mindestens 30 Gew.-% der Teilchen der Lösungsvermittler Teilchengrößen unterhalb 200 µm aufweisen.7. Process for the production of detergent tablets by formge pressing a particulate premix, characterized in that the Premix finely divided solubilizers with a solubility of more than 200 g each Liters of water at 20 ° C in amounts of 0.5 to 20 wt .-%, based on the premix, contains, wherein at least 30 wt .-% of the particles of the solubilizer particle sizes below 200 µm. 8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Vorgemisch den bzw. die feinteiligen Lösungsvermittler in Mengen von 1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise von 1,5 bis 10 Gew.-% und insbesondere von 2 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Formkörpergewicht, enthält und mindestens 35 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 40 Gew.-%, besonders be­ vorzugt mindestens 45 Gew.-% und insbesondere mindestens 50 Gew.-% der Teilchen der Lösungsvermittler Teilchengrößen unterhalb 200 µm aufweisen.8. The method according to claim 7, characterized in that the premix or the finely divided solubilizers in amounts of 1 to 15 wt .-%, preferably from 1.5 to 10% by weight and in particular from 2 to 5% by weight, based on the weight of the shaped body, contains and at least 35 wt .-%, preferably at least 40 wt .-%, particularly be preferably at least 45% by weight and in particular at least 50% by weight of the particles of the Solubilizers have particle sizes below 200 microns. 9. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, daß das teilchen­ förmige Vorgemisch zusätzlich tensidhaltige(s) Granulat(e) enthält und ein Schüttgewicht von mindestens 500 g/l, vorzugsweise mindestens 600 g/l und insbesondere mindestens 700 g/l aufweist, wobei das tensidhaltige Granulat bevorzugt Teilchengrößen zwischen 100 und 2000 µm, vorzugsweise zwischen 200 und 1800 µm, besonders bevorzugt zwi­ schen 400 und 1600 µm und insbesondere zwischen 600 und 1400 µm, aufweist.9. The method according to any one of claims 7 or 8, characterized in that the particle shaped premix additionally contains granules (s) containing surfactant and a bulk density of at least 500 g / l, preferably at least 600 g / l and in particular at least 700 g / l, the surfactant-containing granules preferably having particle sizes between 100 and 2000 microns, preferably between 200 and 1800 microns, particularly preferably between between 400 and 1600 µm and in particular between 600 and 1400 µm. 10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß das tensidhaltige Granulat anio­ nische und/oder nichtionische Tenside sowie Gerüststoffe enthält und Gesamt- Tensidgehalte von mindestens 10 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 20 Gew.-% und ins­ besondere mindestens 25 Gew.-%, aufweist. 10. The method according to claim 9, characterized in that the surfactant-containing granules anio contains niche and / or nonionic surfactants as well as builders and total Surfactant contents of at least 10% by weight, preferably at least 20% by weight and ins particularly at least 25% by weight.   11. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß das teilchen­ förmige Vorgemisch zusätzlich einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Bleichmit­ tel, Bleichaktivatoren, Desintegrationshilfsmittel, Enzyme, pH-Stellmittel, Duftstoffe, Par­ fümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Schauminhibitoren, Silikonöle, Antiredepositions­ mittel, optischen Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Farbübertragungsinhibitoren und Korrosionsinhibitoren enthält.11. The method according to any one of claims 7 to 10, characterized in that the particle shaped premix additionally one or more substances from the group of bleaching agents tel, bleach activators, disintegration aids, enzymes, pH adjusters, fragrances, par carrier, fluorescent agents, dyes, foam inhibitors, silicone oils, antiredepositions medium, optical brighteners, graying inhibitors, color transfer inhibitors and Contains corrosion inhibitors. 12. Verwendung von feinteiligen Lösungsvermittlern, die eine Löslichkeit von mehr als 200 g pro Liter Wasser bei 20°C besitzen, wobei mindestens 30 Gew.-% der Teilchen der Lö­ sungsvermittler Teilchengrößen unterhalb 200 µm aufweisen, zur Verbesserung der physi­ kalischen Eigenschaften von Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern.12. Use of finely divided solubilizers that have a solubility of more than 200 g per liter of water at 20 ° C, with at least 30 wt .-% of the particles of Lö Solution mediators have particle sizes below 200 microns to improve the physi calic properties of detergent tablets.
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