DE19843938A1

DE19843938A1 - Detergent tablets with coarse processing components

Info

Publication number: DE19843938A1
Application number: DE1998143938
Authority: DE
Inventors: Andreas Lietzmann; Markus Semrau; Heinke Jebens; Hans-Friedrich Kruse
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1998-09-24
Filing date: 1998-09-24
Publication date: 2000-03-30
Also published as: WO2000017305A1

Abstract

The invention relates to washing and cleaning agent shaped bodies which, as preparation components, contain substances selected from the group of alkali sulfates and/or alkaline-earth sulfates and/or alkaline-earth carbonates and/or alkaline-earth phosphates and/or alkaline-earth citrates. These shaped bodies comprise advantageous properties with regard to application techniques if at least 60 wt. % of the designated alkali salts and/or alkaline-earth salts comprise particle sizes greater than 600 mu m.

Description

Die vorliegende Erfindung liegt auf dem Gebiet der kompakten Formkörper, die wasch- und reinigungsaktive Eigenschaften aufweisen. Solche Wasch- und Reinigungsmittelform körper umfassen beispielsweise Waschmittelformkörper für das Waschen von Textilien, Reinigungsmittelformkörper für das maschinelle Geschirrspülen oder die Reinigung harter Oberflächen, Bleichmittelformkörper zum Einsatz in Wasch- oder Geschirrspülmaschinen, Wasserenthärtungsformkörper oder Fleckensalztabletten. Insbesondere betrifft die Erfin dung Wasch- und Reinigungsmittelformkörper, die zum Waschen von Textilien in einer Haushaltswaschmaschine eingesetzt und kurz als Waschmitteltabletten bezeichnet werden.The present invention is in the field of compact molded articles which are washable. and have cleaning-active properties. Such detergent and cleaning agent form bodies include, for example, detergent tablets for washing textiles, Detergent tablets for automatic dishwashing or hard cleaning Surfaces, bleach tablets for use in washing machines or dishwashers, Water softening tablets or stain tablets. In particular, concerns the Erfin dung Detergent tablets that are used to wash textiles in one Household washing machine used and briefly referred to as detergent tablets.

Wasch- und Reinigungsmittelformkörper sind im Stand der Technik breit beschrieben und erfreuen sich beim Verbraucher wegen der einfachen Dosierung zunehmender Beliebtheit. Tablettierte Wasch- und Reinigungsmittel haben gegenüber pulverförmigen eine Reihe von Vorteilen: Sie sind einfacher zu dosieren und zu handhaben und haben aufgrund ihrer kompakten Struktur Vorteile bei der Lagerung und beim Transport. Auch in der Patentlite ratur sind Wasch- und Reinigungsmittelformkörper folglich umfassend beschrieben. Ein Problem, das bei der Anwendung von wasch- und reinigungsaktiven Formkörpern immer wieder auftritt, ist die zu geringe Zerfalls- und Lösegeschwindigkeit der Formkörper unter Anwendungsbedingungen. Da hinreichend stabile, d. h. form- und bruchbeständige Form körper nur durch verhältnismäßig hohe Preßdrücke hergestellt werden können, kommt es zu einer starken Verdichtung der Formkörperbestandteile und zu einer daraus folgenden verzögerten Desintegration des Formkörpers in der wäßrigen Flotte und damit zu einer zu langsamen Freisetzung der Aktivsubstanzen im Wasch- bzw. Reinigungsvorgang. Die ver zögerte Desintegration der Formkörper hat weiterhin den Nachteil, daß sich übliche Wasch- und Reinigungsmittelformkörper nicht über die Einspülkammer von Haushalts waschmaschinen einspülen lassen, da die Tabletten nicht in hinreichend schneller Zeit in Sekundärpartikel zerfallen, die klein genug sind, um aus Einspülkammer in die Wasch trommel eingespült zu werden. Zusätzlich besteht bei der Herstellung von wasch- und rei nigungsaktiven Formkörpern das Problem der Rezepturanpassung. Während bei pulver förmigen oder flüssigen Wasch- und Reinigungsmitteln die Rezepturen mit nur geringem Aufwand beispielsweise an veränderte Anforderungen hinsichtlich des Wasch- oder Reini gungsvermögens oder an nationale Gegebenheiten angepaßt werden können, führt die Ver änderung der Inhaltsstoffe oder ihrer Mengen bei zu verpressenden Vorgemischen oft da zu, daß sich die Tablettiereigenschaften der Mischung drastisch ändern und Formkörperr resultieren, die bei gewünschter Härte keine ausreichenden Zerfallszeiten mehr aufweisen.Detergent tablets are widely described in the prior art are becoming increasingly popular with consumers because of the simple dosage. Tableted detergents and cleaning agents have a number of powdered detergents Advantages: They are easier to dose and handle and because of their compact structure Advantages in storage and transport. Even in the Patentlite As a result, laundry detergent and cleaning product tablets are comprehensively described. On Problem that always occurs when using washing and cleaning active moldings occurs again, the too slow disintegration and dissolving speed of the shaped body is below Conditions of use. Because sufficiently stable, d. H. shape and break resistant shape body can only be produced by relatively high pressure, it comes to a strong compression of the molded parts and to a consequent delayed disintegration of the shaped body in the aqueous liquor and thus to one slow release of the active substances in the washing or cleaning process. The ver hesitated disintegration of the moldings has the disadvantage that usual Detergent tablets not over the induction chamber of household Have the washing machine rinsed in as the tablets will not wash in quickly enough Secondary particles disintegrate that are small enough to go from the induction chamber into the wash drum to be washed in. In addition, there is the production of washing and rice cleaning active moldings the problem of recipe adjustment. While with powder form or liquid detergents and cleaning agents with little recipes Effort, for example, to changing requirements with regard to washing or cleaning capacity or can be adapted to national circumstances, the Ver Change of the ingredients or their amounts often with premixes to be pressed there to that the tabletting properties of the mixture change drastically and molded body result which, with the desired hardness, no longer have sufficient disintegration times.

Zur Überwindung der Dichotomie zwischen Härte, d. h. Transport- und Handhabungsstabi lität, und leichtem Zerfall der Formkörper sind im Stand der Technik viele Lösungsansätze entwickelt worden. Ein insbesondere aus der Pharmazie bekannter und auf das Gebiet der Wasch- und Reinigungsmittelformkörper ausgedehnter Ansatz ist die Irrkorporation be stimmter Desintegrationshilfsmittel, die den Zutritt von Wasser erleichtern oder bei Zutritt von Wasser quellen bzw. gasentwickelnd oder in anderer Form desintegrierend wirken. Andere Lösungsvorschläge aus der Patentliteratur beschreiben die Verpressung von Vor gemischen bestimmter Teilchengrößen, die Trennung einzelner Inhaltsstoffe von be stimmten anderen Inhaltsstoffen sowie die Beschichtung einzelner Inhaltsstoffe oder des gesamten Formkörpers mit Bindemitteln.To overcome the dichotomy between hardness, i. H. Transport and handling stabilizer lity, and easy disintegration of the moldings are many solutions in the prior art has been developed. A well known from the pharmacy and in the field of Detergent tablets are an extensive approach to irritation Certain disintegration aids that facilitate the access of water or upon entry swell from water or develop gas or disintegrate in another form. Other proposed solutions from the patent literature describe the pressing of Vor Mixing certain particle sizes, the separation of individual ingredients from be agreed other ingredients as well as the coating of individual ingredients or the entire molded body with binders.

Der vorliegenden Erfindung lag nun die Aufgabe zugrunde, Formkörper bereitzustellen, die sich bei vorgegebener Härte durch kurze Zerfallszeiten auszeichnen und sich somit auch über die Einspülkammer haushaltsüblicher Waschmaschinen dosieren lassen. Da bei einem Wasch- und Reinigungsmittel insbesondere die Mengen an Tensid in engen Grenzen festgelegt sind, andererseits die Tenside oft über Tensidgranulate bzw. -compounds mit definierten Tensidanteilen eingebracht werden, sollten Stoffe aufgefunden werden, die dem zu verpressenden Vorgemisch in Mischung mit dem Tensidgranulat zugegeben werden können, ohne daß sich bei variierenden Mengen von Tensidgranulat und aufzufindendem Stoff die Tablettiereigenschaften des Vorgemischs negativ verändern. Da sich in Wasch- und Reinigungsmitteln übliche Hilfs- und Füllstoffe nicht ohne weiteres in Tablettier- Vorgemische einarbeiten lassen, bestand auch die Notwendigkeit, eine Einarbeitungsform für diese Hilfs- und Füllstoffe aufzufinden, die den Zusatz dieser Stoffe zu Tablettiergemi schen ermöglichen.The present invention was based on the object of providing moldings which are characterized by short disintegration times with a given hardness and are thus also have it dispensed via the induction chamber of household washing machines. There with a detergent and cleaning agent, especially the amounts of surfactant within narrow limits are specified, on the other hand, the surfactants often with surfactant granules or compounds defined surfactant proportions are introduced, substances should be found that the premix to be injected in admixture with the surfactant granules can without varying amounts of surfactant granules and Substance negatively change the tableting properties of the premix. Since in laundry additives and fillers are not readily found in tableting Having premixes worked in, there was also a need for a form of familiarization to find for these auxiliaries and fillers, the addition of these substances to Tablettiergemi enable.

Gegenstand der Erfindung sind Wasch- und Reinigungsmittelformkörper aus verdichtetem, teilchenförmigen Wasch- und Reinigungsmittel, die Alkali- und/oder Erdalkalisulfate und/oder -carbonate und/oder -phosphate und/oder -citrate in Mengen von 1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf den Formkörper, enthalten, wobei mindestens 60 Gew.-% der Alkali- und/oder Erdalkalisulfate und/oder -carbonate und/oder -phosphate und/oder -citrate Teil chengrößen oberhalb 600 µm aufweisen.The invention relates to detergent tablets made of compressed, Particulate detergents and cleaning agents, the alkali and / or alkaline earth metal sulfates and / or carbonates and / or phosphates and / or citrates in amounts of 1 to 20% by weight, based on the molded article, with at least 60% by weight of the alkali and / or alkaline earth metal sulfates and / or carbonates and / or phosphates and / or citrates part have sizes above 600 µm.

Durch den Einsatz dieser grobteiligen Alkali- bzw. Erdalkalisalze kann bei einem tablet tierfähigen Vorgemisch der Anteil bestimmter Inhaltsstoffe, insbesondere der Tensidgra nulate, verringert und durch diese Salze ersetzt werden. Die genannten Salze sind im Han del in den unterschiedlichsten Qualitäten erhältlich, wobei auch die Korngrößen in weiten Bereichen variieren.Through the use of these coarse-particle alkali or alkaline earth salts in a tablet animal-ready premix the proportion of certain ingredients, especially the tenside gra nulate, reduced and replaced by these salts. The salts mentioned are in the Han del available in a wide variety of qualities, with the grain sizes also being wide Ranges vary.

Die Mengen, in denen die genannten Salze in den Formkörpern enthalten sind, liegen er findungsgemäß zwischen einem und 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Formkörperge wicht. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittel formkörper enthalten Alkali- und/oder Erdalkalisulfate und/oder -carbonate und/oder -phosphate und/oder -citrate in Mengen von 2 bis 18 Gew.-%, vorzugsweise von 3 bis 15 Gew.-% und insbesondere von 5 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Formkörpergewicht.The amounts in which the salts mentioned are contained in the moldings are in the range According to the invention between one and 20 wt .-%, each based on the molded body important. Washing and cleaning agents preferred in the context of the present invention Moldings contain alkali and / or alkaline earth metal sulfates and / or carbonates and / or phosphates and / or citrates in amounts of 2 to 18% by weight, preferably 3 to 15 % By weight and in particular from 5 to 10% by weight, based on the weight of the shaped body.

Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die in den erfindungsgemäßen Formkörpern ent haltenen Alkali- und/oder Erdalkalisulfate und/oder -carbonate und/oder -phosphate und/oder -citrate zu mehr als 60 Gew.-% aus Teilchen mit Teilchengrößen oberhalb 600 µm bestehen. Bevorzugt sind daher Wasch- und Reinigungsmittelformkörper, bei denen mindestens 80 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 90 Gew.-% und insbesondere die Ge samtmenge der Alkali- und/oder Erdalkalisulfate und/oder -carbonate und/oder -phosphate und/oder -citrate Teilchengrößen oberhalb 600 µm aufweisen.It is preferred according to the invention if the ent in the moldings according to the invention holding alkali and / or alkaline earth metal sulfates and / or carbonates and / or phosphates and / or citrates of more than 60% by weight of particles with particle sizes above 600 µm exist. Preference is therefore given to detergent tablets in which at least 80 wt .-%, preferably at least 90 wt .-% and in particular the Ge total amount of alkali and / or alkaline earth metal sulfates and / or carbonates and / or phosphates and / or citrates have particle sizes above 600 μm.

Der Teilchengrößenbereich, in dem sich die Teilchengrößen der in den erfindungsgemäßen Formkörpern enthaltenen Alkali- und/oder Erdalkalisulfate und/oder -carbonate und/oder -phosphate und/oder -citrate befinden, ist vorzugsweise auch nach oben beschränkt und liegt vorzugsweise innerhalb enger Grenzen. So sind Wasch- und Reinigungsmittelform körper bevorzugt, in denen mindestens 60 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 65 Gew.-%, besonders bevorzugt mindestens 70 Gew.-% und insbesondere mindestens 75 Gew.-% der Alkali- und/oder Erdalkalisulfate und/oder carbonate und/oder -phosphate und/oder citrate Teilchengrößen im Bereich von 800 µm bis 1200 µm aufweisen.The particle size range in which the particle sizes in the according to the invention Shaped bodies containing alkali and / or alkaline earth metal sulfates and / or carbonates and / or -phosphates and / or -citrates are preferably also limited upwards and is preferably within narrow limits. So are detergents and cleaning agents preferred in which at least 60% by weight, preferably at least 65% by weight, particularly preferably at least 70% by weight and in particular at least 75% by weight of the Alkali and / or alkaline earth metal sulfates and / or carbonates and / or phosphates and / or citrate particle sizes in the range of 800 microns to 1200 microns.

Die erfindungsgemäß in den Formkörpern enthaltenen Alkali- und/oder Erdalkalisulfate und/oder carbonate und/oder -phosphate und/oder -citrate sind die Salze aus den Metallen der ersten bzw. zweiten Hauptgruppe des Periodensystems mit Schwefelsäure, Kohlensäu re, Phosphorsäure bzw. Citronensäure. Zu den genannten Salzen zählen folglich die Lithi um-, Natrium-, Kalium-, Rubidium-, Cäsium-, Magnesium-, Calcium-, Strontium- und Bariumsalze der genannten Säuren. Aus ökonomischen und ökologischen Gründen sind dabei die Lithium-, Rubidium-, Cäsium-, Strontium- und Bariumsalze von untergeordneter Bedeutung. Bevorzugte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung sind Wasch- und Reinigungsmittelformkörper, die als Sulfate und/oder Carbonate und/oder Phosphate und/oder Citrate die Alkalisalze, insbesondere die Natriumsalze, enthalten.The alkali and / or alkaline earth metal sulfates contained in the moldings according to the invention and / or carbonates and / or phosphates and / or citrates are the salts of the metals the first or second main group of the periodic table with sulfuric acid, carbonic acid right, phosphoric acid or citric acid. The lithi therefore belong to the salts mentioned um, sodium, potassium, rubidium, cesium, magnesium, calcium, strontium and Barium salts of the acids mentioned. For economic and ecological reasons the lithium, rubidium, cesium, strontium and barium salts of minor Importance. Preferred embodiments of the present invention are washing and Detergent tablets, which are used as sulfates and / or carbonates and / or phosphates and / or citrates which contain alkali salts, in particular the sodium salts.

Neben den auf diese Weise bevorzugten Verbindungen Natriumsulfat, Natriumsulfat- Decahydrat, Natriumcarbonat, Natriumcarbonat-Monohydrat, Natriumcarbonat- Heptahydrat, Natriumcarbonat-Decahydrat, Trinatriumcitrat, und den diversen Natriump hosphaten (insbesondere Natriumtripolyphosphat), sind auch Kaliumsulfat, Kaliumcarbo nat und seine Hydrate, Kaliumcitrat, die Kaliumphosphate, Magnesiumsulfat, Magnesium sulfat-Heptahydrat, Magnesiumcitrat und Calciumcitrat mit Vorteil einsetzbar.In addition to the preferred compounds sodium sulfate, sodium sulfate Decahydrate, sodium carbonate, sodium carbonate monohydrate, sodium carbonate Heptahydrate, sodium carbonate decahydrate, trisodium citrate, and the various sodium p phosphates (especially sodium tripolyphosphate) are also potassium sulfate, potassium carbo nat and its hydrates, potassium citrate, the potassium phosphates, magnesium sulfate, magnesium sulfate heptahydrate, magnesium citrate and calcium citrate can be used with advantage.

Es ist erfindungsgemäß auch möglich, die Alkali- und/oder Erdalkalisulfate und/oder -carbonate und/oder -phosphate und/oder -citrate mit anderen Rohstoffen zu granulieren und durch Mahl- und Sieboperationen auf das erforderliche Partikelspektrum einzustellen. Erfindungsgemäß sind demnach auch Compounds einsetzbar, die zu mindestens 60 Gew.- %, bezogen auf das Compound, aus Alkali- und/oder Erdalkalisulfat und/oder -carbonat und/oder -phosphat und/oder -citrat bestehen, wobei diese Compounds dann den erfin dungsgemäßen Partikelgrößenkriterien entsprechen müssen, d. h., daß mindestens 60 Gew.- der Compounds Teilchengrößen oberhalb 600 µm aufweisen. Erfindungsgemäß bevor zugt sind also auch Wasch- und Reinigungsmittelformkörper, die sulfat- und/oder carbo nat- und/oder phosphat- und/oder citrathaltige Compounds enthalten, welche mindestens 60 Gew.-% Sulfat(e) und/oder Carbonat(e) und/oder Phosphat(e) und/oder Citrat(e), je weils bezogen auf das Gewicht des Compounds, enthalten, wobei mindestens 60 Gew.-% der Compounds Teilchengrößen unterhalb 600 µm aufweisen.According to the invention, it is also possible to use the alkali and / or alkaline earth metal sulfates and / or granulate carbonates and / or phosphates and / or citrates with other raw materials and adjust to the required particle spectrum by grinding and sieving operations. According to the invention, it is therefore also possible to use compounds which contain at least 60% by weight. %, based on the compound, of alkali and / or alkaline earth metal sulfate and / or carbonate and / or phosphate and / or citrate, these compounds then inventing particle size criteria according to the invention, d. that is, at least 60% by weight of the compounds have particle sizes above 600 µm. According to the invention before So are also detergent tablets, the sulfate and / or carbo contain compounds containing nat and / or phosphate and / or citrate, which at least 60% by weight sulfate (s) and / or carbonate (s) and / or phosphate (s) and / or citrate (e), each Weil based on the weight of the compound, containing at least 60 wt .-% of the compounds have particle sizes below 600 µm.

Es ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung möglich, saure Bestandteile in die Formkör per einzuarbeiten. Falls die Formkörper Carbonate enthalten, wird durch Reaktion der Säu re mit dem Carbonat Kohlendioxid freigesetzt, wobei dieser "Brauseeffekt" desintegrati onsfördernd wirken kann. Üblicherweise werden in Brausesystemen oligomere Oligocar bonsäuren wie Bernsteinsäure, Maleinsäure und insbesondere Citronensäure eingesetzt. In bevorzugten Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung ist der Wasch- und Reini gungsmittelformkörper allerdings keine "Brausetablette", d. h. bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittelformkörper sind frei von oligomeren Oligocarbonsäuren, insbesondere Citronensäure.It is possible within the scope of the present invention to add acidic constituents to the moldings incorporate by. If the moldings contain carbonates, the acid is reacted re released with the carbonate carbon dioxide, this "effervescent effect" disintegrati can promote ons. Oligomeric Oligocar are commonly used in shower systems bonic acids such as succinic acid, maleic acid and in particular citric acid. In preferred embodiments of the present invention is the washing and cleaning shaped tablets, however, no "effervescent tablet", d. H. preferred washing and Detergent tablets are free of oligomeric oligocarboxylic acids, in particular Citric acid.

Technisch möglich ist auch die Beschichtung des Formkörpers, mit einem Coating, das den gesamten Formkörper überzieht. Solche beschichteten Wasch- und Reinigungsmittelform körper können durch Aufsprühen einer Schmelze oder Lösung des Coatingmaterials auf den Formkörper oder Eintauchen des Formkörpers in die Schmelze oder Lösung hergestellt werden. In bevorzugten Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung sind die Wasch- und Reinigungsmittelformkörper allerdings nicht mit einem Coating, das den gesamten Formkörper überzieht, beschichtet.It is also technically possible to coat the molded body with a coating that covers the entire molded body. Such coated detergent and cleaning agent form Bodies can be sprayed on by melting or dissolving the coating material the molded body or immersing the molded body in the melt or solution become. In preferred embodiments of the present invention, the washing and detergent tablets, however, not with a coating that covers the entire Molded body coated, coated.

Durch den erfindungsgemäßen Einsatz der Hilfsstoffe im genannten Teilchengrößenbe reich und optional durch den Einsatz von Desintegrationshilfsmitteln unterstützt (siehe unten), lassen sich erfindungsgemäß Wasch- und Reinigungsmittelformkörper herstellen, welche bei hohen Härten in Wasser äußerst schnell in ihre Bestandteile zerfallen. Beson ders bevorzugt sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung Wasch- und Reinigungsmittel formkörper, die in Wasser bei 30°C in weniger als 60 Sekunden vollständig in ihre Sekun därpartikel zerfallen welche so klein sind, daß sie sich über die Einspülkammer einer haus haltsüblichen Waschmaschine einspülen lassen.Through the use according to the invention of the auxiliaries in the particle size mentioned rich and optionally supported by the use of disintegration aids (see below), detergent tablets can be produced according to the invention, which disintegrate extremely quickly into their constituents at high hardnesses in water. Especially detergents and cleaning agents are preferred in the context of the present invention molded articles that are completely in their seconds in water at 30 ° C in less than 60 seconds dart particles disintegrate which are so small that they settle over the induction chamber of a house Have the normal washing machine wash in.

Neben den erfindungsgemäß eingesetzten Alkali- und/oder Erdalkalisulfaten und/oder -carbonaten und/oder -phosphaten und/oder -citraten enthalten die Wasch- und Reini gungsmittelformkörper übliche Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln, insbe sondere aus den Gruppen der Tenside und/oder der Gerüststoffe und/oder der Bleichmittel. Weitere Inhaltsstoffe, die in den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelform körpern eingesetzt werden können, sind beispielsweise Bleichaktivatoren, Enzyme, Farb- und Duftstoffe, optische Aufheller, Polymere, Schauminhibitoren usw.In addition to the alkali and / or alkaline earth metal sulfates and / or used according to the invention Carbonates and / or phosphates and / or citrates contain the washing and cleaning agents shaped agent usual ingredients of detergents and cleaning agents, esp special from the groups of surfactants and / or builders and / or bleaches. Other ingredients in the detergent and cleaning agent form according to the invention bodies can be used, for example, bleach activators, enzymes, color and fragrances, optical brighteners, polymers, foam inhibitors, etc.

Zur Entfaltung der Waschleistung können die erfindungsgemäßen Wasch- und Reini gungsmittelformkörper grenzflächenaktive Substanzen aus der Gruppe der anionischen, nichtionischen, zwitterionischen oder kationischen Tenside enthalten, wobei anionische Tenside aus ökonomischen Gründen und aufgrund ihres Leistungsspektrums deutlich be vorzugt sind.The washing and cleaning agents according to the invention can be used to develop the washing performance detergent tablets from the group of anionic, contain nonionic, zwitterionic or cationic surfactants, anionic Surfactants due to economic reasons and due to their range of services are preferred.

Als anionische Tenside werden beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C_9-13- Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d. h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansul fonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C_12-18-Monoolefmen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C_12-18-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), z. B. die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren ge eignet. Anionic surfactants used are, for example, those of the sulfonate and sulfate type. Preferred surfactants of the sulfonate type are C _9-13 -alkylbenzenesulfonates, olefin sulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates, and also disulfonates such as are obtained, for example, from C _12-18 mono-olefins with a terminal or internal double bond by sulfonating with gaseous Sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products is considered. Also suitable are alkanesulfonates obtained from C _12-18 alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization. Likewise, the esters of α-sulfofatty acids (ester sulfonates), e.g. B. the α-sulfonated methyl ester of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids is suitable.

Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Unter Fettsäureglyce rinestern sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevor zugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fett säuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Ca prinsäure, Myristinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure.Other suitable anionic surfactants are sulfonated fatty acid glycerol esters. Under fatty acid glyce The mono-, di- and triesters as well as their mixtures are to be understood as Rinestern, as in the production by esterification of a monoglycerin with 1 to 3 moles of fatty acid or obtained in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 mol of glycerol. Before pulled sulfated fatty acid glycerol esters are the sulfonation products of saturated fat acids with 6 to 22 carbon atoms, for example caproic acid, caprylic acid, Ca. pric acid, myristic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid or behenic acid.

Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefel säurehalbester der C₁₂-C₁₈-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettal kohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C₁₀-C₂₀-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin be vorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemi schen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind die C₁₂-C₁₆-Alkylsulfate und C₁₂- C₁₅-Alkylsulfate sowie C₁₄-C₁₅-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate, welche beispielsweise gemäß den US-Patentschriften 3,234,258 oder 5,075,041 hergestellt werden und als Handelsprodukte der Shell Oil Company unter dem Namen DAN® erhalten werden können, sind geeignete Aniontenside.The alk (en) yl sulfates are the alkali and especially the sodium salts of the sulfuric acid half esters of C ₁₂ -C ₁₈ fatty alcohols, for example from coconut oil alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C ₁₀ -C ₂₀ -Oxo alcohols and those half esters of secondary alcohols of this chain length are preferred. Also preferred are alk (en) yl sulfates of the chain length mentioned, which contain a synthetic, petrochemical-based straight-chain alkyl radical which have a degradation behavior similar to that of the adequate compounds based on oleochemical raw materials. From the washing, the C ₁₂ -C ₁₆ alkyl sulfates and C ₁₂ are - C ₁₅ alkyl sulfates and C ₁₄ -C ₁₅ alkyl sulfates of preferably. 2,3-Alkyl sulfates, which are produced, for example, according to US Pat. Nos. 3,234,258 or 5,075,041 and can be obtained as commercial products from the Shell Oil Company under the name DAN®, are also suitable anionic surfactants.

Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten gerad kettigen oder verzweigten C_7-21-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C_9-11-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C_12-18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind ge eignet. Sie werden in Reinigungsmitteln aufgrund ihres hohen Schaumverhaltens nur in relativ geringen Mengen, beispielsweise in Mengen von 1 bis 5 Gew.-%, eingesetzt.The sulfuric acid monoesters of the straight-chain or branched C _7-21 alcohols ethoxylated with 1 to 6 mol of ethylene oxide, such as 2-methyl-branched C _9-11 alcohols with an average of 3.5 mol of ethylene oxide (EO) or C _12-18 -Fatty alcohols with 1 to 4 EO, are suitable. Because of their high foaming behavior, they are used in cleaning agents only in relatively small amounts, for example in amounts of 1 to 5% by weight.

Weitere geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C_8-18-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sul fosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ab leitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen (Beschreibung siehe unten). Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fet talkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen.Other suitable anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinic acid esters and which are monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and especially ethoxylated fatty alcohols. Preferred sulfosuccinates contain C _8-18 fatty alcohol residues or mixtures thereof. Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue, which is derived from ethoxylated fatty alcohols, which in themselves are nonionic surfactants (description see below). Again, sulfosuccinates, the fatty alcohol residues of which are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution, are particularly preferred. It is also possible to use alk (en) ylsuccinic acid with preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof.

Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht. Geeignet sind gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierte Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z. B. Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.Soaps are particularly suitable as further anionic surfactants. Are suitable saturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, Stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid and in particular from natural Fatty acids, e.g. B. coconut, palm kernel or tallow fatty acids, derived soap mixtures.

Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.The anionic surfactants including the soaps can be in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or Triethanolamine. The anionic surfactants are preferably in the form of their Sodium or potassium salts, especially in the form of the sodium salts.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind Wasch- und Reinigungsmittelformkörper bevorzugt, die 5 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 7,5 bis 40 Gew.-% uns insbesondere 10 bis 20 Gew.-% anionische Tensid(e), jeweils bezogen auf das Formkörpergewicht, enthalten.In the context of the present invention, detergent tablets are shaped preferred, the 5 to 50 wt .-%, preferably 7.5 to 40 wt .-% and in particular 10 to Contain 20% by weight of anionic surfactant (s), based in each case on the weight of the shaped body.

Bei der Auswahl der anionischen Tenside, die in den erfindungsgemäßen Wasch- und Rei nigungsmittelformkörpern zum Einsatz kommen, stehen der Formulierungsfreiheit keine einzuhaltenden Rahmenbedingungen im Weg. Bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittel formkörper weisen jedoch einen Gehalt an Seife auf, der 0,2 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Formkörpers, übersteigt. Bevorzugt einzusetzende anionische Tenside sind dabei die Alkylbenzolsulfonate und Fettalkoholsulfate, wobei bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittelformkörper 2 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 2,5 bis 15 Gew.-% und insbe sondere 5 bis 10 Gew.-% Fettalkoholsulfat(e), jeweils bezogen auf das Formkörperge wicht, enthalten. When selecting the anionic surfactants that are used in the washing and cleaning agents according to the invention detergent tablets are used, there is no freedom of formulation in the way. Preferred washing and cleaning agents However, moldings have a soap content of 0.2% by weight, based on the Total weight of the molded body exceeds. Anionic surfactants to be used with preference are the alkylbenzenesulfonates and fatty alcohol sulfates, preferred washing and Detergent tablets 2 to 20 wt .-%, preferably 2.5 to 15 wt .-% and esp special 5 to 10 wt .-% fatty alcohol sulfate (s), each based on the molded body important, included.

Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxy lierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durch schnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alko holrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalko holresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z. B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C_12-14-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C_9-11-Alkohol mit 7 EO, C_13-15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C_12-18- Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C_12-14-Alkohol mit 3 EO und C_12-18-Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxy lierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine einge engte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.The nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and on average 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol in which the alcohol residue is linear or preferably in the 2-position May be methyl branched or may contain linear and methyl branched radicals in the mixture, as are usually present in oxoalko radicals. In particular, however, alcohol ethoxylates with linear residues from alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms, for. B. from coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and an average of 2 to 8 EO per mole of alcohol preferred. The preferred ethoxylated alcohols include, for example, C _12-14 alcohols with 3 EO or 4 EO, C _9-11 alcohol with 7 EO, C _13-15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C _12-18 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures thereof, such as mixtures of C _12-14 alcohol with 3 EO and C _12-18 alcohol with 5 EO. The degrees of ethoxylation given represent statistical averages, which can be an integer or a fraction for a specific product. Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). In addition to these nonionic surfactants, fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.

Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als allei niges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und pro poxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkyl kette, insbesondere Fettsäuremethylester, wie sie beispielsweise in der japanischen Pa tentanmeldung JP 58/217598 beschrieben sind oder die vorzugsweise nach dem in der internationalen Patentanmeldung WO-A-90/13533 beschriebenen Verfahren hergestellt werden.Another class of preferred nonionic surfactants, which are used either as allei some nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants are used are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and pro poxylated fatty acid alkyl esters, preferably having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, especially fatty acid methyl esters, as described, for example, in Japanese Pa tentanmeldung JP 58/217598 are described or which are preferably according to the in the international patent application WO-A-90/13533 become.

Eine weitere Klasse von nichtionischen Tensiden, die vorteilhaft eingesetzt werden kann, sind die Alkylpolyglycoside (APG). Einsetzbare Alkypolyglycoside genügen der allgemei nen Formel RO(G)_z, in der R für einen linearen oder verzweigten, insbesondere in 2- Stellung methylverzweigten, gesättigten oder ungesättigten, aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glyko seeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Glycosidierungs grad z liegt dabei zwischen 1,0 und 4,0, vorzugsweise zwischen 1,0 und 2,0 und insbeson dere zwischen 1,1 und 1,4.Another class of nonionic surfactants that can be used advantageously are the alkyl polyglycosides (APG). Alkypolyglycosides that can be used satisfy the general formula RO (G) _z , in which R denotes a linear or branched, in particular methyl-branched, saturated or unsaturated, aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms and G is the symbol which stands for a glycosyl unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose. The degree of glycosidation z is between 1.0 and 4.0, preferably between 1.0 and 2.0 and in particular between 1.1 and 1.4.

Bevorzugt eingesetzt werden lineare Alkylpolyglucoside, also Alkylpolyglycoside, in de nen der Polyglycosylrest ein Glucoserest und der Alkylrest ein n-Alkylrest ist.Linear alkyl polyglucosides, ie alkyl polyglycosides, are preferably used in de the polyglycosyl radical is a glucose radical and the alkyl radical is an n-alkyl radical.

Die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörper können bevorzugt Al kylpolyglycoside enthalten, wobei Gehalte der Formkörper an APG über 0,2 Gew.-%, be zogen auf den gesamten Formkörper, bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittelformkörper enthalten APG in Mengen von 0,2 bis 10 Gew.-%, vorzugs weise 0,2 bis 5 Gew.-% und insbesondere von 0,5 bis 3 Gew.-%.The detergent tablets according to the invention can preferably Al Contain kylpolyglycoside, the contents of the molded body of APG over 0.2 wt .-%, be pulled on the entire molded body, are preferred. Particularly preferred washing and Detergent tablets contain APG in quantities of 0.2 to 10% by weight, preferably as 0.2 to 5 wt .-% and in particular from 0.5 to 3 wt .-%.

Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N- dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealka nolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vor zugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.Also nonionic surfactants of the amine oxide type, for example N-cocoalkyl-N, N- dimethylamine oxide and N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alka nolamides may be suitable. The amount of these nonionic surfactants is before preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, especially not more than half of it.

Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (I),
Other suitable surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula (I),

in der RCO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R¹ für Was serstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuc kers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylie rung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können. in the RCO stands for an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R ¹ for hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical with 1 to 4 carbon atoms and [Z] for a linear or branched polyhydroxyalkyl radical with 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups . The polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.

Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel (II),
The group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula (II)

in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlen stoffatomen, R¹ für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Aryl rest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R² für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkykest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei C_1-4-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen linearen Poly hydroxyalkykest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substitu iert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propoxylierte Derivate dieses Restes.in the R for a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms, R ¹ for a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical with 2 to 8 carbon atoms and R ² for a linear, branched or cyclic alkyl radical or is an aryl radical or an oxyalkyl radical with 1 to 8 carbon atoms, C _1-4 -alkyl or phenyl radicals being preferred and [Z] representing a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted by at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated derivatives of this residue.

[Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierten Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose; Mannose oder Xylose. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann beispielsweise nach der Lehre der internationalen Anmeldung WO-A-95/07331 durch Umsetzung mit Fettsäu remethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhy droxyfettsäureamide überführt werden.[Z] is preferably obtained by reductive amination of a reduced sugar, for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose; Mannose or xylose. The N-alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds can then, for example, according to the teaching of international application WO-A-95/07331 by reaction with fatty acid remethyl esters in the presence of an alkoxide as a catalyst in the desired polyhy droxy fatty acid amides are transferred.

Neben den waschaktiven Substanzen sind Gerüststoffe die wichtigsten Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln. In den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel formkörper können dabei alle üblicherweise in Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzten Gerüststoffe enthalten sein, insbesondere also Zeolithe, Silikate, Carbonate, organische Cobuilder und - wo keine ökologischen Vorurteile gegen ihren Einsatz bestehen - auch die Phosphate. Die genannten Gerüststoffe können auch in tensidfreien Formkörpern einge setzt werden, so daß es erfindungsgemäß möglich ist, Formkörper herzustellen, die zur Wasserenthärtung oder als Bleichmitteltabletten eingesetzt werden können. In addition to the washing-active substances, builders are the most important ingredients of Detergents and cleaning agents. In the washing and cleaning agents according to the invention Shaped bodies can all be used in washing and cleaning agents Builders may be included, in particular thus zeolites, silicates, carbonates, organic Cobuilder and - where there are no ecological prejudices against their use - also that Phosphates. The builders mentioned can also be used in surfactant-free moldings are set, so that it is possible according to the invention to produce moldings which for Water softening or as bleach tablets can be used.

Geeignete kristalline, schichtförmige Natriumsilikate besitzen die allgemeine Formel NaMSi_xO_2x+1 ˙H₂O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Derartige kristalline Schichtsilikate werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP- A-0 164 514 beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl β- als auch δ-Natriumdisilikate Na₂Si₂O₅.yH₂O bevorzugt, wobei β-Natrium disilikat beispielsweise nach dem Verfahren erhalten werden kann, das in der internatio nalen Patentanmeldung WO-A-91/08171 beschrieben ist.Suitable crystalline, layered sodium silicates have the general formula NaMSi _x O _{2x + 1} ˙H ₂ O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x 2, 3 or 4. Such crystalline layered silicates are described, for example, in European patent application EP-A-0 164 514. Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which M represents sodium and x assumes the values 2 or 3. In particular, both β- and δ-sodium disilicates Na ₂ Si ₂ O ₅ .yH ₂ O are preferred, wherein β-sodium disilicate can be obtained, for example, by the method described in the international patent application WO-A-91/08171 .

Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na₂O : SiO₂ von 1 : 2 bis 1 : 3,3, vorzugsweise von 1 : 2 bis 1 : 2,8 und insbesondere von 1 : 2 bis 1 : 2,6, welche lösever zögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögerung gegenüber herkömmlichen amorphen Natriumsilikaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispiels weise durch Oberflächenbehandlung, Compoundierung, Kompaktierung/Verdichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff "amorph" auch "röntgenamorph" verstanden. Dies heißt, daß die Silikate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalli ne Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels auf weisen. Es kann jedoch sehr wohl sogar zu besonders guten Buildereigenschaften führen, wenn die Silikatpartikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpretieren, daß die Produkte mikrokri stalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis max. 50 nm und insbesondere bis max. 20 nm bevorzugt sind. Derartige sogenannte röntgenamor phe Silikate, welche ebenfalls eine Löseverzögerung gegenüber den herkömmlichen Was sergläsern aufweisen, werden beispielsweise in der deutschen Patentanmeldung DE-A-44 00 024 beschrieben. Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Sili kate, compoundierte amorphe Silikate und übertrocknete röntgenamorphe Silikate. Amorphous sodium silicates with a modulus Na ₂ O: SiO ₂ of 1: 2 to 1: 3.3, preferably from 1: 2 to 1: 2.8 and in particular from 1: 2 to 1: 2.6, can also be used are delayed and have secondary washing properties. The delay in dissolution compared to conventional amorphous sodium silicates can be caused in various ways, for example by surface treatment, compounding, compaction / compression or by overdrying. In the context of this invention, the term “amorphous” is also understood to mean “X-ray amorphous”. This means that the silicates in X-ray diffraction experiments do not provide sharp X-ray reflections, as are typical for crystalline substances, but at most one or more maxima of the scattered X-rays, which have a width of several degree units of the diffraction angle. However, it can very well lead to particularly good builder properties if the silicate particles deliver washed-out or even sharp diffraction maxima in electron diffraction experiments. This is to be interpreted in such a way that the products have microcrystalline ranges of size 10 to a few hundred nm, values up to max. 50 nm and in particular up to max. 20 nm are preferred. Such so-called X-ray amorphous silicates, which also have a release delay compared to the conventional water glass glasses, are described for example in German patent application DE-A-44 00 024. Particularly preferred are compressed / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and over-dried X-ray amorphous silicates.

Der eingesetzte feinkristalline, synthetische und gebundenes Wasser enthaltende Zeolith ist vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Als Zeolith P wird Zeolith MAP® (Handelsprodukt der Firma Crosfield) besonders bevorzugt. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mi schungen aus A, X und/oder P. Kommerziell erhältlich und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt einsetzbar ist beispielsweise auch ein Co-Kristallisat aus Zeolith X und Zeolith A (ca. 80 Gew.-% Zeolith X), das von der Firma CONDEA Augusta S.p.A. unter dem Markennamen VEGOBOND AX® vertrieben wird und durch die Formel
The finely crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite used is preferably zeolite A and / or P. As zeolite P, zeolite MAP® (commercial product from Crosfield) is particularly preferred. However, zeolite X and mixtures of A, X and / or P are also suitable. Commercially available and can preferably be used in the context of the present invention, for example a co-crystallizate of zeolite X and zeolite A (approx. 80% by weight zeolite X), which is sold by CONDEA Augusta SpA under the brand name VEGOBOND AX® and by the formula

nNa₂O.(1-n)K₂O.Al₂O₃.(2-2,5)SiO₂.(3,5-5,5)H₂O
n Na ₂ O. (1-n) K ₂ O. Al ₂ O _3. (2-2.5) SiO _2. (3.5-5.5) H ₂ O

beschrieben werden kann. Der Zeolith kann dabei sowohl als Gerüststoff in einem granula ren Compound eingesetzt, als auch zu einer Art "Abpuderung" der gesamten zu verpres senden Mischung verwendet werden, wobei üblicherweise beide Wege zur Inkorporation des Zeoliths in das Vorgemisch genutzt werden. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 µm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Coun ter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser.can be described. The zeolite can be used both as a builder in a granule Ren compound used, as well as a kind of "powdering" of the whole to be pressed Send mixture are used, usually both ways of incorporation of the zeolite can be used in the premix. Suitable zeolites have a medium one Particle size of less than 10 µm (volume distribution; measurement method: Coulter Coun ter) and preferably contain 18 to 22% by weight, in particular 20 to 22% by weight bound water.

Selbstverständlich ist auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersub stanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte. Geeignet sind insbesondere die Natriumsalze der Orthophosphate, der Py rophosphate und insbesondere der Tripolyphosphate. Wenn phosphathaltige Wasch- und Reinigungsmittelformkörper erwünscht sind, ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung auf die Teilchengrößenkriterien zu achten, d. h. mindestens 60 Gew.-% der in den Form körpern eingesetzten Phosphate müssen Teilchengrößen oberhalb 600 µm aufweisen.It goes without saying that the generally known phosphates are also used as buildersub punching possible, provided that such use is not avoided for ecological reasons should be. The sodium salts of orthophosphates, the py rophosphates and especially the tripolyphosphates. If phosphate-containing washing and Detergent tablets are desired is within the scope of the present invention pay attention to the particle size criteria, d. H. at least 60% by weight of those in the mold Phosphates used in the body must have particle sizes above 600 µm.

Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die in Form ihrer Natrium salze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citro nensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mi schungen aus diesen.Usable organic builders are, for example, those in the form of their sodium salts of polycarboxylic acids, such as citric acid, adipic acid, succinic acid, Glutaric acid, tartaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), if such use is not objectionable for ecological reasons, and Mixtures of these. Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as Citro Nenoic acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and Mi created from these.

Um den Zerfall hochverdichteter Formkörper zu erleichtern, ist es möglich, Desintegrati onshilfsmittel, sogenannte Tablettensprengmittel, in diese einzuarbeiten, um die Zerfalls zeiten zu verkürzen. Unter Tablettensprengmitteln bzw. Zerfallsbeschleunigern werden gemäß Römpp (9. Auflage, Bd. 6, S. 4440) und Voigt "Lehrbuch der pharmazeutischen Technologie" (6. Auflage, 1987, S. 182-184) Hilfsstoffe verstanden, die für den raschen Zerfall von Tabletten in Wasser oder Magensaft und für die Freisetzung der Pharmaka in resorbierbarer Form sorgen.In order to facilitate the disintegration of highly compressed moldings, it is possible to disintegrate on aids, so-called tablet disintegrants, to incorporate them into the disintegration to shorten times. Under tablet disintegrants or disintegrators according to Römpp (9th edition, vol. 6, p. 4440) and Voigt "Textbook of pharmaceutical Technologie "(6th edition, 1987, pp. 182-184) understood auxiliary substances that are necessary for the rapid Disintegration of tablets in water or gastric juice and for the release of the pharmaceuticals in provide resorbable form.

Diese Stoffe, die auch aufgrund ihrer Wirkung als "Spreng"mittel bezeichnet werden, ver größern bei Wasserzutritt ihr Volumen, wobei einerseits das Eigenvolumen vergrößert (Quellung), andererseits auch über die Freisetzung von Gasen ein Druck erzeugt werden kann, der die Tablette in kleinere Partikel zerfallen läßt. Altbekannte Desintegrationshilfs mittel sind beispielsweise Carbonat/Citronensäure-Systeme, wobei auch andere organische Säuren eingesetzt werden können. Quellende Desintegrationshilfsmittel sind beispielsweise synthetische Polymere wie Polyvinylpyrrolidon (PVP) oder natürliche Polymere bzw. mo difizierte Naturstoffe wie Cellulose und Stärke und ihre Derivate, Alginate oder Casein- Derivate.These substances, which are also referred to as "explosives" due to their effect, ver increase their volume when water enters, and on the one hand increases their own volume (Swelling), on the other hand, a pressure can be generated via the release of gases which can break the tablet into smaller particles. Well-known disintegration aid medium are, for example, carbonate / citric acid systems, but also other organic ones Acids can be used. Swelling disintegration aids are, for example synthetic polymers such as polyvinyl pyrrolidone (PVP) or natural polymers or mo differentiated natural substances such as cellulose and starch and their derivatives, alginates or casein Derivatives.

Bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittelformkörper enthalten 0,5 bis 10 Gew.-%, vor zugsweise 3 bis 7 Gew.-% und insbesondere 4 bis 6 Gew.-% eines Desintegrationshilfs mittels, jeweils bezogen auf das Formkörpergewicht.Preferred detergent tablets contain 0.5 to 10% by weight preferably 3 to 7% by weight and in particular 4 to 6% by weight of a disintegration aid means, each based on the weight of the molded body.

Als bevorzugte Desintegrationsmittel werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis eingesetzt, so daß bevorzugte Wasch- und Reini gungsmittelformkörper ein solches Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis in Mengen von 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 7 Gew.-% und insbesondere 4 bis 6 Gew.-% enthalten. Reine Cellulose weist die formale Bruttozusammensetzung (C₆H₁₀O₅)_n auf und stellt formal betrachtet ein β-1,4-Polyacetal von Cellobiose dar, die ihrerseits aus zwei Molekülen Glucose aufgebaut ist. Geeignete Cellulosen bestehen dabei aus ca. 500 bis 5000 Glucose-Einheiten und haben demzufolge durchschnittliche Molmassen von 50.000 bis 500.000. Als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis verwendbar sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Cellulose-Derivate, die durch polymeranaloge Reaktionen aus Cellulose erhältlich sind. Solche chemisch modifizierten Cellulosen umfassen dabei beispielsweise Produkte aus Veresterungen bzw. Veretherungen, in denen Hydroxy- Wasserstoffatome substituiert wurden. Aber auch Cellulosen, in denen die Hydroxy- Gruppen gegen funktionelle Gruppen, die nicht über ein Sauerstoffatom gebunden sind, ersetzt wurden, lassen sich als Cellulose-Derivate einsetzen. In die Gruppe der Cellulose- Derivate fallen beispielsweise Alkalicellulosen, Carboxymethylcellulose (CMC), Cellulo seester und -ether sowie Aminocellulosen.Disintegrants based on cellulose are used as preferred disintegrants in the context of the present invention, so that preferred laundry detergents and cleaning agents form such a disintegrant based on cellulose in amounts of 0.5 to 10% by weight, preferably 3 to 7% by weight and in particular Contain 4 to 6 wt .-%. Pure cellulose has the formal gross composition (C ₆ H ₁₀ O ₅ ) _n and, formally speaking, is a β-1,4-polyacetal of cellobiose, which in turn is made up of two molecules of glucose. Suitable celluloses consist of approximately 500 to 5000 glucose units and consequently have average molecular weights of 50,000 to 500,000. Cellulose-based disintegrants which can be used in the context of the present invention are also cellulose derivatives which can be obtained from cellulose by polymer-analogous reactions. Such chemically modified celluloses include, for example, products from esterifications or etherifications in which hydroxy hydrogen atoms have been substituted. However, celluloses in which the hydroxyl groups have been replaced by functional groups which are not bound via an oxygen atom can also be used as cellulose derivatives. The group of cellulose derivatives includes, for example, alkali celluloses, carboxymethyl cellulose (CMC), cellulose esters and ethers and aminocelluloses.

Die genannten Cellulosederivate werden vorzugsweise nicht allein als Desintegrationsmit tel auf Cellulosebasis eingesetzt, sondern in Mischung mit Cellulose verwendet. Der Ge halt dieser Mischungen an Cellulosederivaten beträgt vorzugsweise unterhalb 50 Gew.-%, besonders bevorzugt unterhalb 20 Gew.-%, bezogen auf das Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis. Besonders bevorzugt wird als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis rei ne Cellulose eingesetzt, die frei von Cellulosederivaten ist. Die als Desintegrationshilfs mittel eingesetzte Cellulose wird vorzugsweise nicht in feinteiliger Form eingesetzt, son dern vor dem Zumischen zu den zu verpressenden Vorgemischen in eine gröbere Form überführt, beispielsweise granuliert oder kompaktiert. Wasch- und Reinigungsmittelform körper, die Sprengmittel in granularer oder gegebenenfalls cogranulierter Form enthalten, werden in der deutschen Patentanmeldung DE 197 10 254 (Henkel) beschrieben. Solche Formkörper sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt.The cellulose derivatives mentioned are preferably not used alone as disintegration agents tel based on cellulose, but used in a mixture with cellulose. The Ge the content of these mixtures of cellulose derivatives is preferably below 50% by weight, particularly preferably below 20% by weight, based on the disintegrant Cellulose base. Cellulose-based disintegrant is particularly preferred ne cellulose used, which is free of cellulose derivatives. The as disintegration aid medium cellulose is preferably not used in finely divided form, son before mixing into the premixes to be pressed into a coarser form transferred, for example granulated or compacted. Detergent and cleaning agent form bodies containing disintegrants in granular or, if appropriate, cogranulated form, are described in German patent application DE 197 10 254 (Henkel). Such Moldings are preferred in the context of the present invention.

Als weiteres Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis oder als Bestandteil dieser Kompo nente kann mikrokristalline Cellulose verwendet werden. Diese mikrokristalline Cellulose wird durch partielle Hydrolyse von Cellulosen unter solchen Bedingungen erhalten, die nur die amorphen Bereiche (ca. 30% der Gesamt-Cellulosemasse) der Cellulosen angreifen und vollständig auflösen, die kristallinen Bereiche (ca. 70%) aber unbeschadet lassen. Eine nachfolgende Desaggregation der durch die Hydrolyse entstehenden mikrofeinen Cellulo sen liefert die mikrokristallinen Cellulosen, die Primärteilchengrößen von ca. 5 µm aufwei sen und beispielsweise zu Granulaten mit einer mittleren Teilchengröße von 200 µm kom paktierbar sind.As a further disintegrant based on cellulose or as part of this compo microcrystalline cellulose can be used. This microcrystalline cellulose is obtained by partial hydrolysis of celluloses under conditions that only attack the amorphous areas (approx. 30% of the total cellulose mass) of the celluloses and dissolve completely, but leave the crystalline areas (approx. 70%) undamaged. A subsequent disaggregation of the microfine cellulo produced by the hydrolysis sen supplies the microcrystalline celluloses, which have primary particle sizes of approx. 5 µm sen and, for example, to granules with an average particle size of 200 microns are pactable.

Die Herstellung wasch- und reinigungsaktiver Formkörper geschieht durch Anwendung von Druck auf ein zu verpressendes Gemisch, das sich im Hohlraum einer Presse befindet. Im einfachsten Fall der Formkörperherstellung, die nachfolgend vereinfacht Tablettierung genannt wird, wird die zu tablettierende Mischung direkt, d. h. ohne vorhergehende Gra nulation verpreßt. Die Vorteile dieser sogenannten Direkttablettierung sind ihre einfache und kostengünstige Anwendung, da keine weiteren Verfahrensschritte und demzufolge auch keine weiteren Anlagen benötigt werden. Diesen Vorteilen stehen aber auch Nach teile gegenüber. So muß eine Pulvermischung, die direkt tablettiert werden soll, eine aus reichende plastische Verformbarkeit besitzen und gute Fließeigenschaften aufweisen, wei terhin darf sie während der Lagerung, des Transports und der Befüllung der Matrize kei nerlei Entmischungstendenzen zeigen. Diese drei Voraussetzungen sind bei vielen Sub stanzgemischen nur außerordentlich schwierig zu beherrschen, so daß die Direkttablettie rung insbesondere bei der Herstellung von Wasch- und Reinigungsmitteltabletten nicht oft angewendet wird. Der übliche Weg zur Herstellung von Wasch- und Reinigungsmittelt abletten geht daher von pulverförmigen Komponenten ("Primärteilchen") aus, die durch geeignete Verfahren zu Sekundärpartikeln mit höherem Teilchendurchmesser agglomeriert bzw. granuliert werden. Diese Granulate oder Gemische unterschiedlicher Granulate wer den dann mit einzelnen pulverförmigen Zuschlagstoffen vermischt und der Tablettierung zugeführt.The production of washable and cleaning-active molded articles takes place by application pressure on a mixture to be pressed, which is located in the cavity of a press. In the simplest case of molded article production, the subsequent simplified tableting is called, the mixture to be tabletted directly, i. H. without previous gra nulation pressed. The advantages of this so-called direct tableting are its simple and cost-effective application, since no further process steps and consequently no further systems are required. But these advantages are also inferior share opposite. For example, a powder mixture that is to be tabletted directly must have one possess sufficient plastic deformability and have good flow properties, white Furthermore, it may not be used during storage, transport and filling of the die show all kinds of segregation tendencies. These three requirements are common to many sub punch mixes are extremely difficult to master, so that the direct tablet Not often, especially in the manufacture of detergent tablets is applied. The usual way to manufacture detergents Abletten is therefore based on powdery components ("primary particles") that pass through suitable processes agglomerated into secondary particles with a larger particle diameter or granulated. These granules or mixtures of different granules who which is then mixed with individual powdered additives and the tableting fed.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher auch ein Verfahren zur Herstellung von Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern durch formgebendes Verpressen eines teilchen förmigen Vorgemischs, das Alkali- und/oder Erdalkalisulfate und/oder -carbonate und/oder -phosphate und/oder -citrate in Mengen von 1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Vorgemisch, enthält, wobei mindestens 60 Gew.-% der Alkali- und/oder Erdalkalisulfate und/oder -carbonate und/oder -phosphate und/oder -citrate Teilchengrößen oberhalb 600 µm aufweisen. The present invention therefore also relates to a method for producing Detergent tablets by molding a particle shaped premix, the alkali and / or alkaline earth metal sulfates and / or carbonates and / or phosphates and / or citrates in amounts of 1 to 20% by weight, based on the Premix contains, wherein at least 60 wt .-% of the alkali and / or alkaline earth metal sulfates and / or carbonates and / or phosphates and / or citrates particle sizes above 600 µm.

Auch beim erfindungsgemäßen Verfahren ist der Einsatz der genannten Alkali- und/oder Erdalkalisalze in einer Teilchengrößenverteilung bevorzugt, in der mehr als 60 Gew.-% der Alkali- und/oder Erdalkalisalze Teilchengrößen oberhalb 600 µm aufweisen. Erfindungs gemäß bevorzugte Verfahren sind dadurch gekennzeichnet, daß das Vorgemisch Alkali- und/oder Erdalkalisulfate und/oder -carbonate und/oder -phosphate und/oder -citrate in Mengen von 2 bis 18 Gew.-%, vorzugsweise von 3 bis 15 Gew.-% und insbesondere von 5 bis 10 Gew.-% enthält und mindestens 80 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 90 Gew.-% und insbesondere die Gesamtmenge der Alkali- und/oder Erdalkalisulfate und/oder -car bonate und/oder -phosphate und/oder -citrate Teilchengrößen oberhalb 600 µm aufweisen, wobei vorzugsweise mindestens 60 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 65 Gew.-%, beson ders bevorzugt mindestens 70 Gew.-% und insbesondere mindestens 75 Gew.-% der Alka li- und/oder Erdalkalisulfate und/oder carbonate und/oder -phosphate und/oder -citrate Teilchengrößen im Bereich von 800 µm bis 1200 µm aufweisen.The use of the alkali and / or Alkaline earth metal salts preferred in a particle size distribution in which more than 60% by weight of the Alkali and / or alkaline earth metal salts have particle sizes above 600 μm. Invention according to preferred methods are characterized in that the premix alkali and / or alkaline earth metal sulfates and / or carbonates and / or phosphates and / or citrates in Amounts from 2 to 18% by weight, preferably from 3 to 15% by weight and in particular from 5 contains up to 10% by weight and at least 80% by weight, preferably at least 90% by weight and in particular the total amount of alkali and / or alkaline earth metal sulfates and / or car bonates and / or phosphates and / or citrates have particle sizes above 600 μm, preferably at least 60% by weight, preferably at least 65% by weight more preferably at least 70% by weight and in particular at least 75% by weight of the alka Li and / or alkaline earth metal sulfates and / or carbonates and / or phosphates and / or citrates Have particle sizes in the range of 800 microns to 1200 microns.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittelform körper werden durch Verpressen eines teilchenförmigen Vorgemischs aus mindestens ei nem tensidhaltigen Granulat und mindestens einer nachträglich zugemischten pulverförmi gen Komponente erhalten. Die Herstellung der tensidhaltigen Granulate kann dabei durch übliche technische Granulationsverfahren wie Kompaktierung, Extrusion, Mischergranula tion, Pelletierung oder Wirbelschichtgranulation erfolgen. Es ist dabei für die späteren Wasch- und Reinigungsmittelformkörper von Vorteil, wenn das zu verpressende Vorge misch ein Schüttgewicht aufweist, das dem üblicher Kompaktwaschmittel nahe kommt. Insbesondere ist es bevorzugt, daß das zu verpressende Vorgemisch ein Schüttgewicht von mindestens 500 g/l, vorzugsweise mindestens 600 g/l und insbesondere oberhalb von 700 g/l, aufweist.Preferred detergent and cleaning agent form in the context of the present invention Bodies are obtained by compressing a particulate premix consisting of at least egg nem surfactant-containing granules and at least one subsequently mixed powder Component received. The production of the surfactant-containing granules can be done by usual technical granulation processes such as compacting, extrusion, mixer granules tion, pelleting or fluidized bed granulation. It is there for later Detergent tablets are advantageous if the pre-pressed material mix has a bulk density that comes close to the usual compact detergent. In particular, it is preferred that the premix to be pressed has a bulk density of at least 500 g / l, preferably at least 600 g / l and in particular above 700 g / l.

Das tensidhaltige Granulat genügt in bevorzugten Verfahrensvarianten ebenfalls bestimm ten Teilchengrößenkriterien. So sind erfindungsgemäße Verfahren bevorzugt, bei denen das tensidhaltige Granulat Teilchengrößen zwischen 100 und 2000 µm, vorzugsweise zwi schen 200 und 1800 µm, besonders bevorzugt zwischen 400 und 1600 µm und insbesonde re zwischen 600 und 1400 µm, aufweist. In preferred process variants, the granules containing surfactant are also sufficient particle size criteria. Methods according to the invention are preferred in which the surfactant-containing granules particle sizes between 100 and 2000 microns, preferably between between 200 and 1800 µm, particularly preferably between 400 and 1600 µm and in particular re between 600 and 1400 µm.

Selbstverständlich ist es auch möglich, die Alkali- und/oder Erdalkalisulfate und/oder -carbonate und/oder -phosphate und/oder -citrate mit anderen Rohstoffen zu granulieren und durch Mahl- und Sieboperationen auf das erforderliche Partikelspektrum einzustellen. Erfindungsgemäß sind demnach auch Compounds einsetzbar, die zu mindestens 60 Gew.- %, bezogen auf das Compound, aus Sulfat und/oder Carbonat und/oder Phosphat und/oder Citrat bestehen, wobei diese Compounds dann den o. g. Partikelgrößenkriterien entsprechen müssen, d. h., daß mindestens 60 Gew.-% der Compounds Teilchengrößen oberhalb 600 µm aufweisen.Of course, it is also possible to use the alkali and / or alkaline earth metal sulfates and / or granulate carbonates and / or phosphates and / or citrates with other raw materials and adjust to the required particle spectrum by grinding and sieving operations. According to the invention, it is therefore also possible to use compounds which contain at least 60% by weight. %, based on the compound, of sulfate and / or carbonate and / or phosphate and / or Citrate exist, these compounds then the above. Particle size criteria meet must, d. that is, at least 60% by weight of the compounds have particle sizes above 600 µm.

Neben den Aktivsubstanzen (anionische und/oder nichtionische und/oder kationische und/oder amphotere Tenside) enthalten die Tensidgranulate vorzugsweise noch Trägerstof fe, die besonders bevorzugt aus der Gruppe der Gerüststoffe stammen. Besonders vorteil hafte Verfahren sind dadurch gekennzeichnet, daß das tensidhaltige Granulat anionische und/oder nichtionische Tenside sowie Gerüststoffe enthält und Gesamt-Tensidgehalte von mindestens 10 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 20 Gew.-% uns insbesondere minde stens 25 Gew.-%, aufweist.In addition to the active substances (anionic and / or nonionic and / or cationic and / or amphoteric surfactants), the surfactant granules preferably also contain a carrier fe, which particularly preferably come from the group of builders. Particularly advantageous Adhesive processes are characterized in that the surfactant-containing granules are anionic and / or nonionic surfactants and builders and total surfactant content of at least 10 wt.%, preferably at least 20 wt at least 25% by weight.

Vor der Verpressung des teilchenförmigen Vorgemischs zu Wasch- und Reinigungsmittel formkörpern kann das Vorgemisch mit feinteiligen Oberflächenbehandlungsmitteln "abgepudert" werden. Dies kann für die Beschaffenheit und physikalischen Eigenschaften sowohl des Vorgemischs (Lagerung, Verpressung) als auch der fertigen Wasch- und Rei nigungsmittelformkörper von Vorteil sein. Feinteilige Abpuderungsmittel sind im Stand der Technik altbekannt, wobei zumeist Zeolithe, Silikate oder andere anorganische Salze eingesetzt werden. Bevorzugt wird das Vorgemisch jedoch mit feinteiligem Zeolith "abgepudert", wobei Zeolithe vom Faujasit-Typ bevorzugt sind. Im Rahmen der vorlie genden Erfindung kennzeichnet der Begriff "Zeolith vom Faujasit-Typ" alle drei Zeolithe, die die Faujasit-Untergruppe der Zeolith-Strukturgruppe 4 bilden (Vergleiche Donald W. Breck: "Zeolite Molecular Sieves", John Wiley & Sons, New York, London, Sydney, To ronto, 1974, Seite 92). Neben dem Zeolith X sind also auch Zeolith Y und Faujasit sowie Mischungen dieser Verbindungen einsetzbar, wobei der reine Zeolith X bevorzugt ist. Before pressing the particulate premix into detergent and cleaning agent The premix can be shaped with finely divided surface treatment agents be "powdered". This can affect the nature and physical properties of the premix (storage, pressing) as well as the finished washing and rice shaped detergent be advantageous. Fine powdering agents are in the stand well-known in the art, mostly zeolites, silicates or other inorganic salts be used. However, the premix is preferred with finely divided zeolite "powdered", with zeolites of the faujasite type being preferred. As part of the present Invention, the term "faujasite-type zeolite" denotes all three zeolites, which form the faujasite subgroup of zeolite structure group 4 (compare Donald W. Breck: "Zeolite Molecular Sieves", John Wiley & Sons, New York, London, Sydney, To ronto, 1974, page 92). In addition to the zeolite X, there are also zeolite Y and faujasite as well Mixtures of these compounds can be used, the pure zeolite X being preferred.

Auch Mischungen oder Cokristallisate von Zeolithen des Faujasit-Typs mit anderen Zeo lithen, die nicht zwingend der Zeolith-Strukturgruppe 4 angehören müssen, sind als Abpu derungsmittel einsetzbar, wobei es von Vorteil ist, wenn mindestens 50 Gew.-% des Ab puderungsmittels aus einem Zeolithen vom Faujasit-Typ bestehen.Mixtures or cocrystallizates of zeolites of the faujasite type with other Zeo Lithen, which do not necessarily have to belong to the zeolite structure group 4, are used as an abpu dermittel can be used, it being advantageous if at least 50 wt .-% of Ab Powder consist of a zeolite of the faujasite type.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind Wasch- und Reinigungsmittelformkörper bevorzugt, die aus einem teilchenförmigen Vorgemisch bestehen, das granulare Kompo nenten und nachträglich zugemischte pulverförmige Stoffe enthält, wobei die bzw. eine der nachträglich zugemischten pulverförmigen Komponenten ein Zeolith vom Faujasit-Typ mit Teilchengrößen unterhalb 100 µm, vorzugsweise unterhalb 10 µm und insbesondere unterhalb 5 µm ist und mindestens 0,2 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 0,5 Gew.-% und insbesondere mehr als 1 Gew.-% des zu verpressenden Vorgemischs ausmacht.In the context of the present invention, detergent tablets are shaped preferred, which consist of a particulate premix, the granular compo contains and subsequently admixed powdery substances, the or one of the subsequently mixed powdered components a zeolite of the faujasite type with particle sizes below 100 µm, preferably below 10 µm and in particular is below 5 µm and is at least 0.2% by weight, preferably at least 0.5% by weight and makes up in particular more than 1% by weight of the premix to be pressed.

Neben den genannten Bestandteilen Tensid, Builder und Desintegrationshilfsmittel, oder an ihrer Stelle können die zu verpressenden Vorgemische und damit die erfindungsgemä ßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörper weitere in Wasch- und Reinigungsmittel übliche Inhaltsstoffe aus der Gruppe der Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Desintegrations hilfsmittel, Enzyme, pH-Stellmittel, Duftstoffe, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstof fe, Schauminhibitoren, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, optischen Aufheller, Vergrau ungsinhibitoren, Farbübertragungsinhibitoren und Korrosionsinhibitoren enthalten.In addition to the ingredients mentioned surfactant, builder and disintegration aid, or in their place, the premixes to be pressed and thus the inventive ß Detergent tablets more in detergents usual ingredients from the group of bleaching agents, bleach activators, disintegration auxiliaries, enzymes, pH adjusters, fragrances, perfume carriers, fluorescent agents, dyes fe, foam inhibitors, silicone oils, anti-redeposition agents, optical brighteners, graying ungsinhibitors, color transfer inhibitors and corrosion inhibitors included.

Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H₂O₂ liefernden Verbindungen haben das Natriumperborattetrahydrat und das Natriumperboratmonohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Natriumpercarbonat, Peroxypyro phosphate, Citratperhydrate sowie H₂O₂ liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Per benzoate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure, Phthaloiminopersäure oder Diperdodecandi säure. Auch beim Einsatz der Bleichmittel ist es möglich, auf den Einsatz von Tensiden und/oder Gerüststoffen zu verzichten, so daß reine Bleichmitteltabletten herstellbar sind. Sollen solche Bleichmitteltabletten zur Textilwäsche eingesetzt werden, ist eine Kombina tion von Natriumpercarbonat mit Natriumsesquicarbonat bevorzugt, unabhängig davon, welche weiteren Inhaltsstoffe in den Formkörpern enthalten sind. Werden Reinigungs- oder Bleichmitteltabletten für das maschinelle Geschirrspülen hergestellt, so können auch Bleichmittel aus der Gruppe der organischen Bleichmittel eingesetzt werden. Typische organische Bleichmittel sind die Diacylperoxide, wie z. B. Dibenzoylperoxid. Weitere typi sche organische Bleichmittel sind die Peroxysäuren, wobei als Beispiele besonders die Alkylperoxysäuren und die Arylperoxysäuren genannt werden. Bevorzugte Vertreter sind (a) die Peroxybenzoesäure und ihre ringsubstituierten Derivate, wie Alkylperoxy benzoesäuren, aber auch Peroxy-α-Naphtoesäure und Magnesium-monoperphthalat, (b) die aliphatischen oder substituiert aliphatischen Peroxysäuren, wie Peroxylaurinsäure, Per oxystearinsäure, ε-Phthalimidoperoxycapronsäure [Phthaloiminoperoxyhexansäure (PAP)], o-Carboxybenzamidoperoxycapronsäure, N-nonenylamidoperadipinsäure und N- nonenylamidopersuccinate, und (c) aliphatische und araliphatische Peroxydicarbonsäuren, wie 1,12-Diperoxycarbonsäure, 1,9-Diperoxyazelainsäure, Diperocysebacinsäure, Diper oxybrassylsäure, die Diperoxyphthalsäuren, 2-Decyldiperoxybutan-1,4-disäure, N,N- Terephthaloyl-di(6-aminopercapronsäure) können eingesetzt werden.Among the compounds which serve as bleaching agents and supply H ₂ O ₂ in water, sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are of particular importance. Other bleaching agents that can be used are, for example, sodium percarbonate, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H ₂ O ₂ -producing peracidic salts or peracids, such as per benzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, phthaloiminoperacid or diperdodecanedioic acid. Even when using the bleaching agents, it is possible to dispense with the use of surfactants and / or builders, so that pure bleach tablets can be produced. If such bleach tablets are to be used for washing textiles, a combination of sodium percarbonate with sodium sesquicarbonate is preferred, regardless of what other ingredients are contained in the moldings. If cleaning tablets or bleach tablets for machine dishwashing are manufactured, bleaching agents from the group of organic bleaching agents can also be used. Typical organic bleaches are the diacyl peroxides, such as. B. dibenzoyl peroxide. Other typical organic bleaching agents are the peroxy acids, examples of which include the alkyl peroxy acids and the aryl peroxy acids. Preferred representatives are (a) the peroxybenzoic acid and its ring-substituted derivatives, such as alkylperoxybenzoic acids, but also peroxy-α-naphthoic acid and magnesium monoperphthalate, (b) the aliphatic or substituted aliphatic peroxyacids, such as peroxylauric acid, per oxystearic acid, ε-phthalimidanoic acidoperoximinoxy acid (PAP)], o-carboxybenzamidoperoxycaproic acid, N-nonenylamidoperadipic acid and N-nonenylamidopersuccinate, and (c) aliphatic and araliphatic peroxydicarboxylic acids, such as 1,12-diperoxycarboxylic acid, 1,9-diperoxyazelaic acid, diperocysebacinic acid, diperoxylacidoxydiperoxyacid, -1,4-diacid, N, N-terephthaloyl-di (6-aminopercaproic acid) can be used.

Als Bleichmittel in Formkörpern für das maschinelle Geschirrspülen können auch Chlor oder Brom freisetzende Substanzen eingesetzt werden. Unter den geeigneten Chlor oder Brom freisetzenden Materialien kommen beispielsweise heterocyclische N-Brom- und N- Chloramide, beispielsweise Trichlorisocyanursäure, Tribromisocyanursäure, Dibromisocyanursäure und/oder Dichlorisocyanursäure (DICA) und/oder deren Salze mit Kationen wie Kalium und Natrium in Betracht. Hydantoinverbindungen, wie 1,3-Dichlor-5,5- dimethylhydanthoin sind ebenfalls geeignet.Chlorine or. Can also be used as bleaching agents in moldings for automatic dishwashing Bromine-releasing substances are used. Among the appropriate chlorine or bromine releasing materials come for example heterocyclic N-bromine and N- Chloramides, for example trichloroisocyanuric acid, tribromoisocyanuric acid, Dibromo isocyanuric acid and / or dichloroisocyanuric acid (DICA) and / or their salts with Cations such as potassium and sodium are considered. Hydantoin compounds such as 1,3-dichloro-5,5- dimethylhydanthoin are also suitable.

Um beim Waschen oder Reinigen bei Temperaturen von 60°C und darunter eine verbes serte Bleichwirkung zu erreichen, können Bleichaktivatoren als alleiniger Bestandteil oder als Inhaltsstoff der Komponente b) eingearbeitet werden. Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenen falls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls sub stituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, ins besondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1,5- Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzol sulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat und 2,5- Diacetoxy-2,5-dihydrofuran.To be a better choice when washing or cleaning at temperatures of 60 ° C and below To achieve the greatest bleaching effect, bleach activators can be used as the sole component or be incorporated as an ingredient of component b). Can be used as bleach activators Compounds containing aliphatic peroxocarboxylic acids under perhydrolysis conditions preferably 1 to 10 carbon atoms, in particular 2 to 4 carbon atoms, and / or given if substituted perbenzoic acid result, are used. Suitable substances are the O- and / or N-acyl groups of the number of carbon atoms mentioned and / or optionally sub carry substituted benzoyl groups. Multi-acylated alkylenediamines, ins special tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, in particular 1,5- Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, in particular Tetraacetylglycoluril (TAGU), N-acylimides, especially N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenol sulfonates, especially n-nonanoyl or isononanoyloxybenzene sulfonate (n- or iso-NOBS), carboxylic anhydrides, especially phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, especially triacetin, ethylene glycol diacetate and 2,5- Diacetoxy-2,5-dihydrofuran.

Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch sogenannte Bleichkatalysatoren in die Formkörper eingearbeitet werden. Bei diesen Stoffen handelt es sich um bleichverstärkende Übergangsmetallsalze bzw. Übergangsmetall komplexe wie beispielsweise Mn-, Fe-, Co-, Ru- oder Mo-Salenkomplexe oder -carbonylkomplexe. Auch Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- und Cu-Komplexe mit N- haltigen Tripod-Liganden sowie Co-, Fe-, Cu- und Ru-Amminkomplexe sind als Bleich katalysatoren verwendbar.In addition to the conventional bleach activators or in their place, too so-called bleaching catalysts can be incorporated into the moldings. With these fabrics it is bleach-enhancing transition metal salts or transition metal complexes such as Mn, Fe, Co, Ru or Mo salt complexes or -carbonyl complexes. Also Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V and Cu complexes with N- containing tripod ligands and Co, Fe, Cu and Ru amine complexes are bleached catalysts can be used.

Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Amylasen, Cellulasen bzw. deren Gemische in Frage. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis und Streptomyces griseus gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbe sondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind En zymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase oder aus Protease, Amylase und Li pase oder Protease, Lipase und Cellulase, insbesondere jedoch Cellulase-haltige Mi schungen von besonderem Interesse. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in eini gen Fällen als geeignet erwiesen. Die Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Der Anteil der Enzyme, Enzymmischungen oder Enzymgranulate in den erfindungsgemäßen Formkörpern kann beispielsweise etwa 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis etwa 2 Gew.-% betragen.Enzymes come from the class of proteases, lipases, amylases, cellulases or their mixtures in question. Bacterial strains or are particularly well suited Mushrooms such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis and Streptomyces griseus enzymatic agents. Proteases of the subtilisin type and esp special proteases obtained from Bacillus lentus. Here are En enzyme mixtures, for example of protease and amylase or protease and lipase or Protease and cellulase or from cellulase and lipase or from protease, amylase and Li pase or protease, lipase and cellulase, but especially cellulase-containing Mi of particular interest. Peroxidases or oxidases are also in one proven cases. The enzymes can be adsorbed on carriers and / or be embedded in coating substances to protect them against premature decomposition. The Proportion of the enzymes, enzyme mixtures or enzyme granules in the inventive Shaped bodies can, for example, about 0.1 to 5 wt .-%, preferably 0.1 to about 2 % By weight.

Zusätzlich können die Wasch- und Reinigungsmittelformkörper auch Komponenten ent halten, welche die Öl- und Fettauswaschbarkeit aus Textilien positiv beeinflussen (soge nannte soil repellents). Dieser Effekt wird besonders deutlich, wenn ein Textil verschmutzt wird, das bereits vorher mehrfach mit einem erfindungsgemäßen Waschmittel, das diese öl- und fettlösende Komponente enthält, gewaschen wurde. Zu den bevorzugten öl- und fettlösenden Komponenten zählen beispielsweise nichtionische Celluloseether wie Methyl cellulose und Methylhydroxy-propylcellulose mit einem Anteil an Methoxyl-Gruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropoxyl-Gruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezo gen auf den nichtionischen Celluloseether, sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder der Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten, insbe sondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylenglykolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen. Besonders be vorzugt von diesen sind die sulfonierten Derivate der Phthalsäure- und der Terephthalsäu re-Polymere.In addition, the detergent tablets can also ent components hold, which positively influence the oil and fat washability from textiles (so-called called soil repellents). This effect is particularly evident when a textile is dirty is already several times with a detergent according to the invention, this contains oil and fat-dissolving component, was washed. Among the preferred oil and fat-dissolving components include, for example, nonionic cellulose ethers such as methyl cellulose and methylhydroxy-propyl cellulose with a proportion of methoxyl groups from 15 to 30 wt .-% and of hydroxypropoxyl groups from 1 to 15 wt .-%, each bezo gene on the nonionic cellulose ether, as well as those known from the prior art Polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or their derivatives, in particular special polymers of ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionically and / or nonionically modified derivatives of these. Especially be of these, the sulfonated derivatives of phthalic and terephthalic acids are preferred re-polymers.

Die Formkörper können als optische Aufheller Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure bzw. deren Alkalimetallsalze enthalten. Geeignet sind z. B. Salze der 4,4'-Bis(2-anilino-4- morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino)stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Me thylaminogruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen. Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle anwesend sein, z. B. die Alkalisalze des 4,4'-Bis(2-sulfostyryl)-diphenyls, 4,4'-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl)- diphenyls, oder 4-(4-Chlorstyryl)-4'-(2-sulfostyryl)-diphenyls. Auch Gemische der vorge nannten Aufheller können verwendet werden.The moldings can be derivatives of diaminostilbenedisulfonic acid as optical brighteners or their alkali metal salts. Are suitable for. B. Salts of 4,4'-bis (2-anilino-4- morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino) stilbene-2,2'-disulfonic acid or the like Compounds which, instead of the morpholino group, a diethanolamino group, a Me wear thylamino group, an anilino group or a 2-methoxyethylamino group. Brighteners of the substituted diphenylstyryl type may also be present, e.g. B. the alkali salts of 4,4'-bis (2-sulfostyryl) diphenyl, 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) - diphenyls, or 4- (4-chlorostyryl) -4 '- (2-sulfostyryl) diphenyls. Mixtures of the pre named brighteners can be used.

Farb- und Duftstoffe werden den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelform körpern zugesetzt, um den ästhetischen Eindruck der Produkte zu verbessern und dem Verbraucher neben der Weichheitsleistung ein visuell und sensorisch "typisches und un verwechselbares" Produkt zur Verfügung zu stellen. Als Parfümöle bzw. Duftstoffe kön nen einzelne Riechstoffverbindungen, z. B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Riech stoffverbindungen vom Typ der Ester sind z. B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p- tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzyl-carbinylacetat, Phenylethyla cetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethylphenyl-glycinat, Allylcyclohexylpropio nat, Styrallylpropionat und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzyle thylether, zu den Aldehyden z. B. die linearen Alkanale mit 8-18 C-Atomen, Citral, Citro nellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bour geonal, zu den Ketonen z. B. die Jonone, ∝-Isomethylionon und Methyl-cedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene wie Limonen und Pinen. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch na türliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z. B. Pine-, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl. Ebenfalls geeignet sind Muskateller, Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Zimtblätteröl, Lin denblütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und Labdanumöl so wie Orangenblütenöl, Neroliol, Orangenschalenöl und Sandelholzöl.Dyes and fragrances become the detergent and cleaning agent form according to the invention added to the body to improve the aesthetic impression of the products and the In addition to the softness performance, consumers are visually and sensory "typical and un confusable "product. As perfume oils or fragrances can NEN single fragrance compounds, e.g. B. the synthetic products of the ester type, Ethers, aldehydes, ketones, alcohols and hydrocarbons can be used. Smell Compounds of the ester type are e.g. B. benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p- tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzylcarbinylacetate, phenylethyl acetate, linalyl benzoate, benzyl formate, ethyl methylphenyl glycinate, allylcyclohexylpropio nat, styrallyl propionate and benzyl salicylate. The ethers include, for example, benzyls ethyl ether, to the aldehydes z. B. the linear alkanals with 8-18 C atoms, Citral, Citro nellal, citronellyloxyacetaldehyde, cyclamenaldehyde, hydroxycitronellal, Lilial and Bour geonally, to the ketones e.g. B. the Jonone, ∝-isomethyl ionone and methyl cedryl ketone, too the alcohols anethole, citronellol, eugenol, geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and Terpineol, the hydrocarbons mainly include terpenes such as limonene and pinene. However, mixtures of different fragrances are preferably used, which together create an appealing fragrance. Such perfume oils can also na contain natural fragrance mixtures as they are accessible from plant sources, e.g. B. pine, citrus, jasmine, patchouly, rose or ylang-ylang oil. Also suitable are muscatel, sage oil, chamomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, lin flower oil, juniper berry oil, vetiver oil, olibanum oil, galbanum oil and labdanum oil such as orange blossom oil, neroliol, orange peel oil and sandalwood oil.

Üblicherweise liegt der Gehalt der erfindungsgemäßen Weichmacher an Farbstoffen unter 0,01 Gew.-%, während Duftstoffe bis zu 2 Gew.-% der gesamten Formulierung ausmachen können.The dye content of the plasticizers according to the invention is usually lower 0.01% by weight, while fragrances make up up to 2% by weight of the total formulation can.

Die Duftstoffe können direkt in die erfindungsgemäßen Mittel eingearbeitet werden, es kann aber auch vorteilhaft sein, die Duftstoffe auf Träger aufzubringen, die die Haftung des Parfüms auf der Wäsche verstärken und durch eine langsamere Duftfreisetzung für langanhaltenden Duft der Textilien sorgen. Als solche Trägermaterialien haben sich bei spielsweise Cyclodextrine bewährt, wobei die Cyclodextrin-Parfüm-Komplexe zusätzlich noch mit weiteren Hilfsstoffen beschichtet werden können.The fragrances can be incorporated directly into the agents according to the invention but can also be advantageous to apply the fragrances to the carrier, which increase the liability of the perfume on the laundry and by a slower fragrance release for long-lasting fragrance of the textiles. As such carrier materials have been found for example, cyclodextrins have proven themselves, with the cyclodextrin-perfume complexes additionally can be coated with other auxiliaries.

Um den ästhetischen Eindruck der erflndungsgemäßen Mittel zu verbessern, können sie mit geeigneten Farbstoffen eingefärbt werden. Bevorzugte Farbstoffe, deren Auswahl dem Fachmann keinerlei Schwierigkeit bereitet, besitzen eine hohe Lagerstabilität und Unemp findlichkeit gegenüber den übrigen Inhaltsstoffen der Mittel und gegen Licht sowie keine ausgeprägte Substantivität gegenüber Textilfasern, um diese nicht anzufärben.In order to improve the aesthetic impression of the means according to the invention, they can can be colored with suitable dyes. Preferred dyes, the selection of which Specialist poses no difficulty, has a high storage stability and is unstable sensitivity to the other ingredients of the agents and to light and none pronounced substantivity towards textile fibers so as not to stain them.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Formkörper erfolgt zunächst durch das trockene Vermischen der Bestandteile, die ganz oder teilweise vorgranuliert sein können, und an schließendes Informbringen, insbesondere Verpressen zu Tabletten, wobei auf herkömmli che Verfahren zurückgegriffen werden kann. Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Formkörper wird das Vorgemisch in einer sogenannten Matrize zwischen zwei Stempeln zu einem festen Komprimat verdichtet. Dieser Vorgang, der im folgenden kurz als Tablet tierung bezeichnet wird, gliedert sich in vier Abschnitte: Dosierung, Verdichtung (elasti sche Verformung), plastische Verformung und Ausstoßen.The moldings according to the invention are first produced by dry means Mixing of the components, which can be partially or completely pre-granulated, and on concluding information, in particular pressing into tablets, with conventional che procedures can be used. For the production of the invention The pre-mix is molded in a so-called die between two stamps compacted into a solid compressed. This process, hereinafter referred to briefly as a tablet is divided into four sections: dosing, compression (elasti deformation), plastic deformation and ejection.

Zunächst wird das Vorgemisch in die Matrize eingebracht, wobei die Füllmenge und damit das Gewicht und die Form des entstehenden Formkörpers durch die Stellung des unteren Stempels und die Form des Preßwerkzeugs bestimmt werden. Die gleichbleibende Dosie rung auch bei hohen Formkörperdurchsätzen wird vorzugsweise über eine volumetrische Dosierung des Vorgemischs erreicht. Im weiteren Verlauf der Tablettierung berührt der Oberstempel das Vorgemisch und senkt sich weiter in Richtung des Unterstempels ab. Bei dieser Verdichtung werden die Partikel des Vorgemisches näher aneinander gedrückt, wo bei das Hohlraumvolumen innerhalb der Füllung zwischen den Stempeln kontinuierlich abnimmt. Ab einer bestimmten Position des Oberstempels (und damit ab einem bestimm ten Druck auf das Vorgemisch) beginnt die plastische Verformung, bei der die Partikel zusammenfließen und es zur Ausbildung des Formkörpers kommt. Je nach den physikali schen Eigenschaften des Vorgemisches wird auch ein Teil der Vorgemischpartikel zer drückt und es kommt bei noch höheren Drücken zu einer Sinterung des Vorgemischs. Bei steigender Preßgeschwindigkeit, also hohen Durchsatzmengen, wird die Phase der elasti schen Verformung immer weiter verkürzt, so daß die entstehenden Formkörper mehr oder minder große Hohlräume aufweisen können. Im letzten Schritt der Tablettierung wird der fertige Formkörper durch den Unterstempel aus der Matrize herausgedrückt und durch nachfolgende Transporteinrichtungen wegbefördert. Zu diesem Zeitpunkt ist lediglich das Gewicht des Formkörpers endgültig festgelegt, da die Preßlinge aufgrund physikalischer Prozesse (Rückdehnung, kristallographische Effekte, Abkühlung etc.) ihre Form und Grö ße noch ändern können.First, the premix is introduced into the die, the filling quantity and thus the weight and shape of the resulting molded body through the position of the lower one Stamp and the shape of the press tool can be determined. The constant dose tion even at high molding throughputs is preferably a volumetric Dosage of the premix reached. In the further course of tabletting, the Upper stamp the premix and continues to lower towards the lower stamp. At this compression, the particles of the premix are pressed closer together where at the void volume within the filling between the punches continuously decreases. From a certain position of the upper stamp (and thus from a certain pressure on the premix) begins the plastic deformation, in which the particles flow together and the molded body is formed. Depending on the physi properties of the premix, some of the premix particles are also broken down presses and the premix is sintered at even higher pressures. At increasing press speed, i.e. high throughput, the phase of elasti 's deformation is continuously shortened, so that the resulting molded body more or may have smaller cavities. In the last step of tableting the Finished molded articles are pressed out of the die by the lower punch and through subsequent transport devices transported away. At this point, it's just that Weight of the molded body finally determined, because the compacts due to physical Processes (stretching, crystallographic effects, cooling etc.) their shape and size can still change.

Die Tablettierung erfolgt in handelsüblichen Tablettenpressen, die prinzipiell mit Einfach- oder Zweifachstempeln ausgerüstet sein können. Im letzteren Fall wird nicht nur der Ober stempel zum Druckaufbau verwendet, auch der Unterstempel bewegt sich während des Preßvorgangs auf den Oberstempel zu, während der Oberstempel nach unten drückt. Für kleine Produktionsmengen werden vorzugsweise Exzentertablettenpressen verwendet, bei denen der oder die Stempel an einer Exzenterscheibe befestigt sind, die ihrerseits an einer Achse mit einer bestimmten Umlaufgeschwindigkeit montiert ist. Die Bewegung dieser Preßstempel ist mit der Arbeitsweise eines üblichen Viertaktmotors vergleichbar. Die Ver pressung kann mit je einem Ober- und Unterstempel erfolgen, es können aber auch mehre re Stempel an einer Exzenterscheibe befestigt sein, wobei die Anzahl der Matrizenbohrun gen entsprechend erweitert ist. Die Durchsätze von Exzenterpressen variieren ja nach Typ von einigen hundert bis maximal 3000 Tabletten pro Stunde.Tableting takes place in commercially available tablet presses, which are basically or double stamps can be equipped. In the latter case, not only the waiter stamp used to build up pressure, also the lower stamp moves during the Pressing process towards the upper punch, while the upper punch presses down. For Small production quantities are preferably used with eccentric tablet presses which the one or more stamps are attached to an eccentric, which in turn on one Axis is mounted with a certain rotational speed. The movement of this Press ram is comparable to the way a conventional four-stroke engine works. The Ver pressing can be done with one upper and one lower stamp, but several can also be used re stamp on an eccentric disk, the number of die holes gen is expanded accordingly. The throughputs of eccentric presses vary depending on the type from a few hundred to a maximum of 3000 tablets per hour.

Für größere Durchsätze wählt man Rundlauftablettenpressen, bei denen auf einem soge nannten Matrizentisch eine größere Anzahl von Matrizen kreisförmig angeordnet ist. Die Zahl der Matrizen variiert je nach Modell zwischen 6 und 55, wobei auch größere Matrizen im Handel erhältlich sind. Jeder Matrize auf dem Matrizentisch ist ein Ober- und Unter stempel zugeordnet, wobei wiederum der Preßdruck aktiv nur durch den Ober- bzw. Unter stempel, aber auch durch beide Stempel aufgebaut werden kann. Der Matrizentisch und die Stempel bewegen sich um eine gemeinsame senkrecht stehende Achse, wobei die Stempel mit Hilfe schienenartiger Kurvenbahnen während des Umlaufs in die Positionen für Be füllung, Verdichtung, plastische Verformung und Ausstoß gebracht werden. An den Stel len, an denen eine besonders gravierende Anhebung bzw. Absenkung der Stempel erfor derlich ist (Befüllen, Verdichten, Ausstoßen), werden diese Kurvenbahnen durch zusätzli che Niederdruckstücke, Nierderzugschienen und Aushebebahnen unterstützt. Die Befül lung der Matrize erfolgt über eine starr angeordnete Zufuhreinrichtung, den sogenannten Füllschuh, der mit einem Vorratsbehälter für das Vorgemisch verbunden ist. Der Preß druck auf das Vorgemisch ist über die Preßwege für Ober- und Unterstempel individuell einstellbar, wobei der Druckaufbau durch das Vorbeirollen der Stempelschaftköpfe an ver stellbaren Druckrollen geschieht.For larger throughputs, rotary tablet presses are selected, in which on a so-called called matrix table a larger number of matrices is arranged in a circle. The The number of matrices varies between 6 and 55, depending on the model, with larger matrices also are commercially available. Each die on the die table is a top and bottom stamp assigned, again the pressing pressure active only by the upper or lower stamp, but can also be built up by both stamps. The matrix table and the Stamps move around a common vertical axis, the stamp with the help of rail-like cam tracks during the circulation in the positions for Be filling, compression, plastic deformation and discharge. On the stel len, where a particularly serious raising or lowering the stamp is necessary (filling, compacting, ejecting), these cam tracks are replaced by additional che low-pressure pieces, Nierderzugschienen and lifting tracks supported. The filling The matrix is developed via a rigidly arranged feed device, the so-called Filling shoe, which is connected to a reservoir for the premix. The press pressure on the premix is individual via the press paths for upper and lower punches adjustable, the pressure build-up by rolling the stamp shaft heads past ver adjustable pressure rollers happens.

Rundlaufpressen können zur Erhöhung des Durchsatzes auch mit zwei Füllschuhen verse hen werden, wobei zur Herstellung einer Tablette nur noch ein Halbkreis durchlaufen wer den muß. Zur Herstellung zwei- und mehrschichtiger Formkörper werden mehrere Füll schuhe hintereinander angeordnet, ohne daß die leicht angepreßte erste Schicht vor der weiteren Befüllung ausgestoßen wird. Durch geeignete Prozeßführung sind auf diese Wei se auch Mantel- und Punkttabletten herstellbar, die einen zwiebelschalenartigen Aufbau haben, wobei im Falle der Punkttabletten die Oberseite des Kerns bzw. der Kernschichten nicht überdeckt wird und somit sichtbar bleibt. Auch Rundlauftablettenpressen sind mit Einfach- oder Mehrfachwerkzeugen ausrüstbar, so daß beispielsweise ein äußerer Kreis mit 50 und ein innerer Kreis mit 35 Bohrungen gleichzeitig zum Verpressen benutzt wer den. Die Durchsätze moderner Rundlauftablettenpressen betragen über eine Million Form körper pro Stunde.Rotary presses can also use two filling shoes to increase throughput hen be, with only one semicircle to manufacture a tablet that must. Several fillers are used to produce two- and multi-layer moldings shoes arranged one behind the other without the slightly pressed first layer in front of the further filling is ejected. Appropriate litigation leads to this se also coated and dot tablets can be produced, which have an onion-shell-like structure have, whereby in the case of the point tablets the top of the core or the core layers is not covered and therefore remains visible. Rotary tablet presses are also included Single or multiple tools can be equipped, so that, for example, an outer circle with 50 and an inner circle with 35 holes simultaneously used for pressing the. The throughputs of modern rotary tablet presses are over a million forms body per hour.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung geeignete Tablettiermaschinen sind beispielsweise erhältlich bei den Firmen Apparatebau Holzwarth GbR, Asperg, Wilhelm Fette GmbH, Schwarzenbek, Hofer GmbH, Weil, KILIAN, Köln, KOMAGE, Kell am See, KORSCH Pressen GmbH, Berlin, Mapag Maschinenbau AG, Bern (CH) sowie Courtoy N. V., Halle (BE/LU). Besonders geeignet ist beispielsweise die Hydraulische Doppeldruckpresse HPF 630 der Firma LAEIS, D.Tableting machines suitable for the purposes of the present invention are, for example available from the companies Apparatebau Holzwarth GbR, Asperg, Wilhelm Fette GmbH, Schwarzenbek, Hofer GmbH, Weil, KILIAN, Cologne, KOMAGE, Kell am See, KORSCH Pressen GmbH, Berlin, Mapag Maschinenbau AG, Bern (CH) and Courtoy N.V., Halle (BE / LU). The hydraulic double pressure press HPF, for example, is particularly suitable 630 from LAEIS, D.

Die Formkörper können dabei in vorbestimmter Raumform und vorbestimmter Größe ge fertigt werden. Als Raumform kommen praktisch alle sinnvoll handhabbaren Ausgestal tungen in Betracht, beispielsweise also die Ausbildung als Tafel, die Stab- bzw. Barren form, Würfel, Quader und entsprechende Raumelemente mit ebenen Seitenflächen sowie insbesondere zylinderförmige Ausgestaltungen mit kreisförmigem oder ovalem Quer schnitt. Diese letzte Ausgestaltung erfaßt dabei die Darbietungsform von der Tablette bis zu kompakten Zylinderstücken mit einem Verhältnis von Höhe zu Durchmesser oberhalb 1.The moldings can ge in a predetermined spatial shape and a predetermined size be manufactured. Practically all sensibly manageable designs come as a spatial form tations, for example the training as a blackboard, the bars or bars shape, cubes, cuboids and corresponding room elements with flat side surfaces as well in particular cylindrical configurations with a circular or oval cross cut. This last embodiment covers the presentation form from the tablet to to compact cylinder pieces with a ratio of height to diameter above 1.

Die portionierten Preßlinge können dabei jeweils als voneinander getrennte Einzelelemente ausgebildet sein, die der vorbestimmten Dosiermenge der Wasch- und/oder Reinigungs mittel entspricht. Ebenso ist es aber möglich, Preßlinge auszubilden, die eine Mehrzahl solcher Masseneinheiten in einem Preßling verbinden, wobei insbesondere durch vorgege bene Sollbruchstellen die leichte Abtrennbarkeit portionierter kleinerer Einheiten vorgese hen ist. Für den Einsatz von Textilwaschmitteln in Maschinen des in Europa üblichen Typs mit horizontal angeordneter Mechanik kann die Ausbildung der portionierten Preßlinge als Tabletten, in Zylinder- oder Quaderform zweckmäßig sein, wobei ein Durchmesser/Höhe- Verhältnis im Bereich von etwa 0,5 : 2 bis 2 : 0,5 bevorzugt ist. Handelsübliche Hydrau likpressen, Exzenterpressen oder Rundläuferpressen sind geeignete Vorrichtungen insbe sondere zur Herstellung derartiger Preßlinge.The portioned compacts can each be separate individual elements be formed, the predetermined dosage of washing and / or cleaning medium corresponds. However, it is also possible to form compacts that have a plurality connect such mass units in a compact, in particular by vorege bene predetermined breaking points the easy separability of portioned smaller units hen is. For the use of textile detergents in machines of the type common in Europe with horizontally arranged mechanics, the formation of the portioned compacts as Tablets, in the shape of a cylinder or cuboid, with a diameter / height Ratio in the range of about 0.5: 2 to 2: 0.5 is preferred. Commercial hydrau Lik presses, eccentric presses or rotary presses are suitable devices in particular especially for the production of such compacts.

Die Raumform einer anderen Ausführungsform der Formkörper ist in ihren Dimensionen der Einspülkammer von handelsüblichen Haushaltswaschmaschinen angepaßt, so daß die Formkörper ohne Dosierhilfe direkt in die Einspülkammer eindosiert werden können, wo sie sich während des Einspülvorgangs auflöst. Selbstverständlich ist aber auch ein Einsatz der Waschmittelformkörper über eine Dosierhilfe problemlos möglich und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt.The spatial shape of another embodiment of the shaped body is in its dimensions the induction chamber of commercial household washing machines adapted so that the Shaped bodies can be metered directly into the induction chamber without a metering aid, where it dissolves during the induction process. Of course, there is also a stake the detergent tablets are easily possible via a dosing aid and within the present invention preferred.

Ein weiterer bevorzugter Formkörper, der hergestellt werden kann, hat eine platten- oder tafelartige Struktur mit abwechselnd dicken langen und dünnen kurzen Segmenten, so daß einzelne Segmente von diesem "Riegel" an den Sollbruchstellen, die die kurzen dünnen Segmente darstellen, abgebrochen und in die Maschine eingegeben werden können. Dieses Prinzip des "riegelförmigen" Formkörperwaschmittels kann auch in anderen geometri schen Formen, beispielsweise senkrecht stehenden Dreiecken, die lediglich an einer ihrer Seiten längsseits miteinander verbunden sind, verwirklicht werden.Another preferred shaped body that can be produced has a plate or panel-like structure with alternating thick long and thin short segments, so that individual segments of this "bar" at the predetermined breaking points, the short thin Display segments, can be canceled and entered into the machine. This Principle of the "bar-shaped" shaped detergent can also in other geometri forms, for example vertical triangles that only on one of their Sides are connected alongside one another, can be realized.

Möglich ist es aber auch, daß die verschiedenen Komponenten nicht zu einer einheitlichen Tablette verpreßt werden, sondern daß Formkörper erhalten werden, die mehrere Schich ten, also mindestens zwei Schichten, aufweisen. Dabei ist es auch möglich, daß diese ver schiedenen Schichten unterschiedliche Lösegeschwindigkeiten aufweisen. Hieraus können vorteilhafte anwendungstechnische Eigenschaften der Formkörper resultieren. Falls bei spielsweise Komponenten in den Formkörpern enthalten sind, die sich wechselseitig nega tiv beeinflussen, so ist es möglich, die eine Komponente in der schneller löslichen Schicht zu integrieren und die andere Komponente in eine langsamer lösliche Schicht einzuarbei ten, so daß die erste Komponente bereits abreagiert hat, wenn die zweite in Lösung geht. Der Schichtaufbau der Formkörper kann dabei sowohl stapelartig erfolgen, wobei ein Lö sungsvorgang der inneren Schicht(en) an den Kanten des Formkörpers bereits dann erfolgt, wenn die äußeren Schichten noch nicht vollständig gelöst sind, es kann aber auch eine vollständige Umhüllung der inneren Schicht(en) durch die jeweils weiter außen liegende(n) Schicht(en) erreicht werden, was zu einer Verhinderung der frühzeitigen Lösung von Be standteilen der inneren Schicht(en) führt.But it is also possible that the various components do not become one Tablet are pressed, but that molded bodies are obtained that have several layers ten, i.e. at least two layers. It is also possible that these ver different layers have different dissolving speeds. From this you can advantageous application properties of the molded articles result. If at for example, components are contained in the moldings, which are mutually nega tiv influence, so it is possible to find a component in the more rapidly soluble layer to integrate and incorporate the other component in a slower soluble layer ten, so that the first component has already reacted when the second goes into solution. The layer structure of the moldings can be stacked, with one solder process of the inner layer (s) at the edges of the molded body already takes place, if the outer layers are not yet completely detached, it can also be one complete coating of the inner layer (s) by the outer layer (s) Layer (s) can be reached, which prevents the premature dissolution of Be components of the inner layer (s).

In einer weiter bevorzugten Ausführungsform der Erfindung besteht ein Formkörper aus mindestens drei Schichten, also zwei äußeren und mindestens einer inneren Schicht, wobei mindestens in einer der inneren Schichten ein Peroxy-Bleichmittel enthalten ist, während beim stapelförmigen Formkörper die beiden Deckschichten und beim hüllenförmigen Formkörper die äußersten Schichten jedoch frei von Peroxy-Bleichmittel sind. Weiterhin ist es auch möglich, Peroxy-Bleichmittel und gegebenenfalls vorhandene Bleichaktivatoren und/oder Enzyme räumlich in einem Formkörper voneinander zu trennen. Derartige mehr schichtige Formkörper weisen den Vorteil auf, daß sie nicht nur über eine Einspülkammer oder über eine Dosiervorrichtung, welche in die Waschflotte gegeben wird, eingesetzt werden können; vielmehr ist es in solchen Fällen auch möglich, den Formkörper im direk ten Kontakt zu den Textilien in die Maschine zu geben, ohne daß Verfleckungen durch Bleichmittel und dergleichen zu befürchten wären. Ähnliche Effekte lassen sich auch durch Beschichtung ("coating") einzelner Bestandteile der zu verpressenden Wasch- und Reini gungsmittelzusammensetzung oder des gesamten Formkörpers erreichen. Hierzu können die zu beschichtenden Körper beispielsweise mit wäßrigen Lösungen oder Emulsionen bedüst werden, oder aber über das Verfahren der Schmelzbeschichtung einen Überzug er halten.In a further preferred embodiment of the invention, a molded body consists of at least three layers, ie two outer and at least one inner layer, wherein at least one of the inner layers contains a peroxy bleach, while in the case of the stacked shaped body, the two outer layers and in the case of the shell-shaped one Shaped bodies, however, the outermost layers are free of peroxy bleach. Farther it is also possible to use peroxy bleach and any bleach activators present and / or to separate enzymes spatially from one another in a shaped body. Such more Layered moldings have the advantage that they do not have only one induction chamber or via a metering device which is added to the wash liquor can be; rather, it is also possible in such cases to direct the molded body into the machine without causing stains Bleach and the like would be feared. Similar effects can also be achieved Coating of individual components of the washing and cleaning materials to be pressed detergent composition or the entire molded body. You can do this the bodies to be coated, for example with aqueous solutions or emulsions be sprinkled, or a coating via the process of melt coating hold.

Nach dem Verpressen weisen die Wasch- und Reinigungsmittelformkörper eine hohe Sta bilität auf. Die Bruchfestigkeit zylinderförmiger Formkörper kann über die Meßgröße der diametralen Bruchbeanspruchung erfaßt werden. Diese ist bestimmbar nach
After pressing, the detergent tablets have a high level of stability. The breaking strength of cylindrical shaped bodies can be determined via the measured variable of the diametrical breaking load. This can be determined according to

Hierin steht σ für die diametrale Bruchbeanspruchung (diametral fracture stress, DFS) in Pa, P ist die Kraft in N, die zu dem auf den Formkörper ausgeübten Druck führt, der den Bruch des Formkörpers verursacht, D ist der Formkörperdurchmesser in Meter und t ist die Höhe der Formkörper.Here σ stands for diametral fracture stress (DFS) in Pa, P is the force in N which leads to the pressure exerted on the molded body, which is the Breakage of the shaped body causes, D is the shaped body diameter in meters and t is the Height of the molded body.

Examples

Durch Granulation in einem 50-Liter-Pflugscharmischer der Firma Lödige wurde ein ten sidhaltiges Granulat (Zusammensetzung siehe Tabelle 1) hergestellt, das als Basis für ein teilchenförmiges Vorgemisch verwendet wurde. Im Anschluß an die Granulation wurden die Granulate in einer Wirbelschichtapparatur der Firma Glatt bei einer Zulufttemperatur von 60°C über einen Zeitraum von 30 Minuten getrocknet. Nach der Trockung wurden Feinanteile < 0,4 mm und Grobkornanteile < 1,6 mm abgesiebt.By granulation in a 50 liter ploughshare mixer from Lödige, a th granules containing sid (composition see table 1), which is the basis for a particulate premix was used. Following the granulation were the granules in a fluidized bed apparatus from Glatt at an inlet air temperature dried at 60 ° C over a period of 30 minutes. After drying Fine particles <0.4 mm and coarse particles <1.6 mm sieved.

Dieses Vorgemisch wurde durch Abmischung des tensidhaltigen Granulats mit Bleichmit tel, Bleichaktivator sowie weiteren Aufbereitungskomponenten hergestellt. Als weitere Aufbereitungskomponenten wurden Natriumsulfat (E1/V1), Natriumcitrat (E2/V2), Natri umtripolyphosphat (E3/V3), Natriumcarbonat (E4/V4) sowie eine 50 : 50-Mischung aus Natriumsulfat und Natriumcarbonat (E5/V5) jeweils einmal erfindungsgemäß in grobteili ger Form und als Vergleich in feinerer Form zugemischt.This premix was made by mixing the surfactant-containing granules with bleach tel, bleach activator and other processing components. As another Processing components were sodium sulfate (E1 / V1), sodium citrate (E2 / V2), natri umtripolyphosphate (E3 / V3), sodium carbonate (E4 / V4) and a 50:50 mixture Sodium sulfate and sodium carbonate (E5 / V5) each once in large part according to the invention ger form and mixed as a comparison in finer form.

Die Natriumsalze wurden hierzu auf einer Kompaktierwalze vom Typ Alexanderwerk zu einer Schülpe kompaktiert. Anschließend erfolgte die Vermahlung der Schülpe auf einem Siebgranulator. Die vermahlene Schülpe wurde bei 0,6 mm abgesiebt. Fein- und Grobfrak tion wurden jeweils zu 10% dem zu verpressenden Vorgemisch zugegeben, wonach in einer Korsch-Exzenterpresse die Verpressung der Vorgemische zu Tabletten (Durchmes ser: 44 mm, Höhe: 22 mm, Gewicht: 37,5 g) erfolgte. Dabei wurde der Preßdruck so einge stellt, daß jeweils drei Serien von Formkörpern erhalten wurden (E1, E1', E1" bis E5, E5', E5" bzw. V1, V1', V1" bis V5, V5', V5"), die sich in ihrer Härte unterscheiden. Die Zu sammensetzung der zu verpressenden Vorgemische (und damit der Formkörper) zeigt Ta belle 2, die Teilchengrößenverteilung der zugesetzten Natriumsalze ist in Tabelle 3 (erfin dungsgemäß) und Tabelle 4 (Vergleichsbeispiele) angegeben, die Teilchengrößenvertei lung der übrigen Aufbereitungskomponenten zeigt Tabelle 5. For this purpose, the sodium salts were added on an Alexanderwerk compacting roller compacted a cuff. Subsequently, the scoop was ground on a Sieve granulator. The ground scoop was sieved at 0.6 mm. Fine and coarse frac tion were each added to the premix to be compressed to 10%, after which in a Korsch eccentric press to compress the premixes into tablets (diam water: 44 mm, height: 22 mm, weight: 37.5 g). The baling pressure was turned on states that three series of shaped bodies were obtained in each case (E1, E1 ', E1 "to E5, E5', E5 "or V1, V1 ', V1" to V5, V5', V5 "), which differ in their hardness composition of the premixes to be pressed (and thus the shaped body) is shown in Ta belle 2, the particle size distribution of the added sodium salts is in Table 3 (invent according to the invention) and Table 4 (comparative examples), the particle size distribution The other treatment components are shown in Table 5.

Tabelle 1 Table 1

Zusammensetzung des Tensidgranulats [Gew.-%] Composition of the surfactant granules [% by weight]

Tabelle 2 Table 2

Zusammensetzung der Vorgemische [Gew.-%] Composition of the premixes [% by weight]

Tabelle 3 Table 3

Siebzahlen der zusätzlichen Aufbereitungskomponenten [Gew.-%] Sieving numbers of the additional treatment components [% by weight]

Tabelle 4 Table 4

Tabelle 5 Table 5

Siebzahlen der Aufbereitungskomponenten [Gew.-%] Sieving numbers of the treatment components [% by weight]

Die Härte der Tabletten wurde nach zwei Tagen Lagerung durch Verformung der Tablette bis zum Bruch gemessen, wobei die Kraft auf die Seitenflächen der Tablette einwirkte und die maximale Kraft, der die Tablette standhielt, ermittelt wurde.The hardness of the tablets became after two days of storage by deforming the tablet measured to break, the force acting on the side surfaces of the tablet and the maximum force that the tablet withstood was determined.

Zur Bestimmung des Tablettenzerfalls wurde die Tablette in ein Becherglas mit Wasser gelegt (600 ml Wasser, Temperatur 30°C) und die Zeit bis zum vollständigen Tablettenzer fall gemessen.To determine tablet disintegration, the tablet was placed in a beaker with water placed (600 ml of water, temperature 30 ° C) and the time until the tablet is completely case measured.

Die experimentellen Daten zeigen die Tabellen 6 bis 10:The experimental data are shown in Tables 6 to 10:

Tabelle 6 Table 6

Waschmitteltabletten mit Natriumsulfat [physikalische Daten] Detergent tablets with sodium sulfate [physical data]

Tabelle 7 Table 7

Waschmitteltabletten mit Natriumcitrat [physikalische Daten] Detergent tablets with sodium citrate [physical data]

Tabelle 8 Table 8

Waschmitteltabletten mit Natriumtripolyphosphat [physikalische Daten] Detergent tablets with sodium tripolyphosphate [physical data]

Tabelle 9 Table 9

Waschmitteltabletten mit Natriumcarbonat [physikalische Daten] Detergent tablets with sodium carbonate [physical data]

Tabelle 10 Table 10

Waschmitteltabletten mit Natriumsulfat/Natriumcarbonat (50 : 50) [physikalische Daten] Detergent tablets with sodium sulfate / sodium carbonate (50:50) [physical data]

Claims

1. Detergent tablets made of compressed, particulate detergents and cleaning agents, characterized in that they contain alkali and / or alkaline earth sulphates and / or carbonates and / or phosphates and / or citrates in amounts of 1 to 20% by weight. -%, based on the molded article, wherein at least 60% by weight of the alkali and / or alkaline earth metal sulfates and / or carbonates and / or phosphates and / or citrates have particle sizes above 600 μm.

2. Detergent tablets according to claim 1, characterized in that they are alkali and / or alkaline earth metal sulfates and / or carbonates and / or phosphates and / or citrates in amounts of 2 to 18% by weight, preferably 3 to 15% by weight and in particular from 5 to 10% by weight.

3. Detergent tablets according to one of claims 1 or 2, characterized characterized in that at least 80 wt .-%, preferably at least 90 wt .-% and in particular the total amount of alkali and / or alkaline earth metal sulfates and / or carbo nate and / or phosphate and / or citrate particle sizes above 600 µm sen.

4. Detergent tablets according to one of claims 1 to 3, characterized characterized in that at least 60 wt .-%, preferably at least 65 wt .-%, be particularly preferably at least 70% by weight and in particular at least 75% by weight the alkali and / or alkaline earth metal sulfates and / or carbonates and / or phosphates and / or citrates have particle sizes in the range from 800 μm to 1200 μm.

5. Detergent tablets according to one of claims 1 to 4, characterized characterized in that they are sulfates and / or carbonates and / or phosphates and / or Citrates contain the alkali salts, especially the sodium salts.

6. Detergent tablets according to one of claims 1 to 5, characterized characterized in that they contain sulfate and / or carbonate and / or phosphate and / or citrate containing compounds containing at least 60 wt .-% sulfate (s) and / or car bonate (s) and / or phosphate (s) and / or citrate (s), each based on the weight of the Compounds, containing at least 60 wt .-% of the compounds particle sizes have above 600 µm.

7. Detergent tablets according to one of claims 1 to 6, characterized characterized in that they are free of oligomeric oligocarboxylic acids, especially citro nenoic acid.

8. Detergent tablets according to one of claims 1 to 7, characterized characterized in that they additionally contain a disintegration aid, preferably a Disintegration aids based on cellulose, in amounts of 0.5 to 10% by weight preferably from 3 to 7% by weight and in particular from 4 to 6% by weight, in each case based on the molded body weight.

9. Detergent tablets according to one of claims 1 to 8, characterized characterized that they do not have a coating that covers the entire molded body pulls, are coated.

10. Detergent tablets according to one of claims 1 to 9, characterized characterized by being completely in water at 30 ° C in less than 60 seconds their secondary particles disintegrate.

11. Process for the production of detergent tablets by form giving a particulate premix, characterized in that that the premix alkali and / or alkaline earth metal sulfates and / or carbonates and / or -phosphates and / or -citrates in amounts of 1 to 20 wt .-%, based on the Vorge mixed, containing at least 60 wt .-% of the alkali and / or alkaline earth metal sulfates and / or carbonates and / or phosphates and / or citrates particle sizes above Have 600 µm.

12. The method according to claim 11, characterized in that the premix alkali and / or alkaline earth metal sulfates and / or carbonates and / or phosphates and / or citrates in Amounts from 2 to 18% by weight, preferably from 3 to 15% by weight and in particular contains from 5 to 10% by weight and at least 80% by weight, preferably at least 90 % By weight and in particular the total amount of the alkali and / or alkaline earth metal sulfates and / or carbonates and / or phosphates and / or citrates particle sizes above Have 600 microns, preferably at least 60 wt .-%, preferably at least at least 65% by weight, particularly preferably at least 70% by weight and in particular min at least 75% by weight of the alkali and / or alkaline earth metal sulfates and / or carbonates and / or phosphates and / or citrates have particle sizes in the range from 800 μm to 1200 μm point.

13. The method according to any one of claims 11 or 12, characterized in that the Particulate premix additionally contains granules (s) containing surfactant and a Bulk density of at least 500 g / l, preferably at least 600 g / l and in particular which has at least 700 g / l.

14. The method according to claim 13, characterized in that the surfactant-containing granules Particle sizes between 100 and 2000 microns, preferably between 200 and 1800 µm, particularly preferably between 400 and 1600 µm and in particular between 600 and 1400 µm.

15. The method according to any one of claims 13 or 14, characterized in that the Granules containing surfactants, anionic and / or nonionic surfactants and builders contains and total surfactant contents of at least 10 wt .-%, preferably at least at least 20% by weight and in particular at least 25% by weight.

16. The method according to any one of claims 11 to 15, characterized in that the part Chen-shaped premix additionally one or more substances from the group of Bleaching agents, bleach activators, disintegration aids, enzymes, pH adjusting agents, Fragrances, perfume carriers, fluorescent agents, dyes, foam inhibitors, silicone oils, anti-redeposition agents, optical brighteners, graying inhibitors, color over contains wear inhibitors and corrosion inhibitors.