DE19818924A1 - Oberflächenmodifizierte Füllstoffe, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung - Google Patents

Oberflächenmodifizierte Füllstoffe, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft oberflächenmodifizierte Füllstoffe, die erhältlich sind durch DOLLAR A - Mischen eines Füllstoffs mit Wasser und DOLLAR A - Zugabe einer Organosiloxan-haltigen Zusammensetzung auf Wasser-Basis unter guter Durchmischung, wobei die Organosiloxane in Wasser löslich sind und neben OH-Gruppen mindestens eine Amino-funktionelle Gruppe und gegebenenfalls mindestens eine weitere funktionelle Gruppe aus der Reihe Alkyl, Halogenalkyl, Alkenyl, Glycidetheralkyl, Acryloxyalkyl sowie Methacryloxyalkyl enthalten und an jedem Siliciumatom eines Organosiloxans eine der Organo-funktionellen Gruppen gebunden ist, DOLLAR A - und Trocknen der Mischung. DOLLAR A Ferner offenbart die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Modifizierung der Oberfläche von Füllstoffen, deren Verwendung sowie Compounds auf Ethylen-Vinylacetat-Copolymer-Basis, die erfindungsgemäße Füllstoffe enthalten.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft oberflächenmodifizierte Füllstoffe und ein Verfahren zur Modifizierung der Oberflächen von Füllstoffen unter Verwendung einer Organosiloxan-haltigen Zusammensetzung auf Wasser- Basis, wobei die Organosiloxane in Wasser löslich sind und neben OH- Gruppen mindestens eine Amino-funktionelle Gruppe und gegebenenfalls mindestens eine weitere funktionelle Gruppe aus der Reihe Alkyl, Halogenalkyl, Alkenyl, Glycidetheralkyl, Acryloxyalkyl sowie Methacryloxyalkyl enthalten und an jedem Siliciumatom eines Organosiloxans eine der Organo­ funktionellen Gruppen gebunden ist. Ferner betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung der oberflächenmodifizierten Füllstoffe sowie Compounds auf Ethylen-Vinylacetat-Copolymer-Basis.
Im allgemeinen werden Füllstoffe als Zusätze u. a. für Klebstoffe, Dichtungsmassen, Polymermassen, Anstrichfarben, um nur einige zu nennen, verwendet. Es handelt sich hierbei in der Regel um anorganische Materialien, wobei man zwischen inaktiven und aktiven Produkten wählen kann. Mit Füllstoffen lassen sich spezifische mechanische und/oder physikalische Eigenschaften der Polymer-Matrix verändern, weshalb sie auch verstärkende Füllstoffe genannt werden. Da die verstärkende Funktion unterschiedlicher Natur sein kann, ist eine Definition nur in Verbindung mit dem jeweilig eingesetzten Polymer möglich. Bei Kautschuk und synthetischen Elastomeren kann man so z. B. die Härte, Festigkeit, Elastizität und Dehnung variieren.
Verstärkende Füllstoffe haben, abgesehen von pyrogener Kieselsäure und Ruß, eine bisher eher untergeordnete Rolle gespielt. Füllstoffe wurden überwiegend als Streckmittel benutzt, um Erzeugnisse preiswerter herstellen zu können. Die Verteuerung der Basispolymere führte zu einem Umdenkprozeß. Heute ist man eher bestrebt, durch gezielte Substitution der Basispolymere mit spezifisch gecoateten Füllstoffen die Kosten- /Leistungsbilanz im Gleichgewicht zu halten.
Obwohl vorbehandelte Füllstoffe teurer als ihre konventionellen Arten sind, werden die Preise durch das Coaten nicht so stark belastet, da man mit kleinen Mengen Überzugsmaterial große Effekte und Verbesserungen erzielen kann.
Am Beispiel der Aluminiumhydroxidherstellung sei dies kurz erläutert. Aluminiumhydroxid (ATH), gemahlen oder feinteilig auskristallisiert, wird als Füllstoff und Flammschutzmittel überall dort eingesetzt, wo die Verarbeitungstemperaturen nicht wesentlich über 200°C liegen. ATH ist halogenfrei, nicht korrosiv, nicht toxisch, physiologisch unbedenklich und mit hoher Effizienz bei der Senkung der Rauchgasdichte.
ATH wird in unterschiedlichen Qualitäten, abgestimmt auf die spezifischen Eigenschaften wichtiger Kunststoffsysteme, angeboten. ATH kann in hohen Füllgraden (50 bis 70%) in zu vernetzende Elastomere, Thermoplaste und thermoplastische Elastomere, Duromere, PVC, Ethylen-Vinylacetat- Copolymere sowie Dispersionen eingearbeitet werden.
Die Modifizierung von Füllstoffen erfolgt üblicherweise in einem zusätzlichen Arbeitsschritt nach der Trocknung des Minerals bzw. dessen Aufarbeitung durch Mahlen (vgl. Fig. 1):
Fig. 1
Schema der Herstellung von silanisiertem Aluminiumhydroxid
Das Silanisieren wird nach dem Stand der Technik entweder trocken (Aufsprühen des Alkoxysilans in speziellen Mischaggregaten), naß/slurry (Applikation einer wäßrigen oder alkoholischen Silan/Lösungsmittel- Mischung), direkt (Flüssigsilanzugabe während der Compoundierung) oder auch durch Aufsprühen einer Silanemulsion auf den erwärmten Füllstoff durchgeführt.
Zur Aufbereitung werden viele mineralische Füllstoffe nach Abtrennung von Gangart und Verunreinigungen mit Wasser aufgeschlämmt, hydroklassiert und getrocknet.
So ist bekannt, daß man die Oberflächeneigenschaften von Füllstoffen durch eine Behandlung mit Organoalkoxysilanen, Organoalkoxysilanmischungen oder Organoalkoxysilanpolykondensaten, welche gegebenenfalls in organischen Lösemitteln gelöst vorliegen, modifizieren kann (US 5 571 851, EP 0 632 109 A1, EP 0 590 270 A2, EP 0 492 223 A2, WO 90/02 779). Hierbei werden, sofern Wasser oder Hydroxyl-Gruppen zugegen sind, nicht unerhebliche Mengen an Alkohol durch Hydrolyse freigesetzt. Darüber hinaus sind Verfahren, bei denen organische Lösemittel zugegen sind, in der Regel nur unter besonderen, meist kostenintensiven Sicherheitsmaßnahmen durchzuführen.
EP 0 716 128 A2, EP 0 716 127 A2, EP 0 675 128 A1 sowie die noch nicht veröffentlichte deutsche Patentanmeldung Nr. 196 39 782.0 offenbaren stabile Zusammensetzungen wasserlöslicher Organosiloxane, die u. a. für die Silanisierung von Füllstoffen Anwendung finden. Solche Wasser-basierenden Systeme setzen jedoch bei Verdünnen mit Wasser keine Alkohole durch Hydrolyse frei.
US 5 543 173 lehrt eine Methode zur Minderung der Agglomerationsneigung anorganischer Pulver, beispielsweise Aluminiumhydroxid, wobei man das Pulver mit einer gegebenenfalls Alkohol-haltigen Lösung behandelt, die Organosiloxane enthält, welche durch Hydrolyse eines Organotrialkoxysilans, beispielsweise einem Vinyltrialkoxysilan, einem Alkyltrialkoxysilan, einem Halogenalkyltrialkoxysilan oder einem Epoxy-, einem Methacryloxy- oder einem Amino-funktionellen Trialkoxysilan, zugänglich sind und der Oligomerisierungsgrad oberhalb 2 und unterhalb des Gelpunkts liegt, und das behandelte Pulver anschließend trocknet. So behandelte Pulver können gemäß US 5 543 173 in Polymerblends eingesetzt werden.
Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, eine Methode bereitzustellen, die es ermöglicht, in einfacher, wirkungsvoller und wirtschaftlicher Weise die Oberfläche von Füllstoffen, insbesondere die von Aluminiumhydroxid, zu modifizieren.
Die gestellte Aufgabe wird erfindungsgemäß entsprechend den Angaben der Patentansprüche gelöst.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß man sowohl Aluminiumhydroxid, insbesondere wie es während seiner Herstellung anfällt und als wäßrige Suspension oder als feuchter Filterkuchen vorliegt, als auch andere mineralische Füllstoffe, insbesondere Silikate, wie Kaolin, Bentonit, Montmorillonit, Talkum, Glimmer, beispielsweise Muskovitglimmer, insbesondere auch Magnesiumhydroxid, Kieselsäure, beispielsweise Fällungskieselsäure, Flammkieselsäure, oder Titandioxid sowie Calciumcarbonat, wie Kreide oder Dolomit, in einfacher und wirtschaftlicher Weise und mit hervorragendem Erfolg bezüglich der Resuspendierbarkeit sowie der Anwendungseigenschaften (insbesondere in Compounds) durch Silanisierung oberflächenmodifizieren kann, wenn man den Füllstoff, sofern er geeigneterweise nicht bereits wasserfeucht oder in einer wäßrigen Suspension vorliegt, mit Wasser mischt und unter guter Durchmischung eine Organosiloxan-haltige Zusammensetzung auf Wasser-Basis zugibt und die erhaltene Mischung trocknet, wobei die vorliegenden Organosiloxane in Wasser löslich sind und neben OH-Gruppen mindestens eine Amino- funktionelle Gruppe und gegebenenfalls mindestens eine weitere funktionelle Gruppe aus der Reihe Alkyl, Halogenalkyl, Alkenyl, Glycidetheralkyl, Acryloxyalkyl sowie Methacryloxyalkyl enthalten und an jedem Siliciumatom eines Organosiloxans eine der Organo-funktionellen Gruppen gebunden ist.
Dabei wird in vorteilhafter Weise eine in der Regel pumpfähige Mischung erhalten, die bevorzugt einen Feststoffgehalt im Bereich zwischen 10 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 30 bis 60 Gew.-%, bei einer Viskosität im Bereich von 10 bis 20.000 mPa.s, vorzugsweise von 20 bis 1.000 mPa.s, besonders bevorzugt von 100 bis 600 mPa.s, aufweist. Die vorliegende Mischung wird vorzugsweise sprühgetrocknet, wobei der erfindungsgemäße Füllstoff danach in der Regel in vorteilhafter Weise resuspendierbar ist, beispielsweise in Pentan oder Xylol, und darüber hinaus auch praktisch keine Agglomerate festzustellen sind, was beispielsweise bei der Einarbeitung in Compounds einen besonderen Vorteil darstellen kann.
Ferner ist bei Verwendung erfindungsgemäß modifizierter Füllstoffe in Polymermassen eine Verbesserung der Haftung zwischen Füllstoff und Polymer zu verzeichnen. Verbesserte mechanische Eigenschaften und chemische Resistenz der Verbundwerkstoffe können somit hervorzuhebende Vorteile sein. Häufig werden auch Füllstoffe mit farbgebenden Eigenschaften - sogenannte Pigmente, beispielsweise Weißpigment - eingesetzt. Auch solche Füllstoffe mit farbgebenden Eigenschaften können in ebenfalls vorteilhafter Weise erfindungsgemäß behandelt und verwendet werden.
Die erfindungsgemäße Oberflächenmodifizierung kann bei Füllstoffen bzw. Pigmenten zu einer vorteilhaften Beeinflussung der rheologischen Eigenschaften durch Änderung der Benetzung, Dispersion, Viskosität, Thixotropie und des Fließverhaltens im Bindemittel führen.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind somit oberflächenmodifizierte Füllstoffe, die erhältlich sind durch
  • - Mischen eines Füllstoffs mit Wasser und
  • - Zugabe einer Organosiloxan-haltigen Zusammensetzung auf Wasser- Basis unter guter Durchmischung, wobei die Organosiloxane in Wasser löslich sind und neben OH-Gruppen mindestens eine Amino-funktionelle Gruppe und gegebenenfalls mindestens eine weitere funktionelle Gruppe aus der Reihe Alkyl, Halogenalkyl, Alkenyl, Glycidetheralkyl, Acryloxyalkyl sowie Methacryloxyalkyl enthalten und an jedem Siliciumatom eines Organosiloxans eine der Organo-funktionellen Gruppen gebunden ist,
  • - und Trocknen der Mischung.
Vorzugsweise sind in der für die erfindungsgemäße Silanisierung verwendeten Organosiloxan-haltigen Zusammensetzung auf Wasser-Basis Organosiloxane enthalten, welche als funktionelle Gruppen im wesentlichen (i) Aminoalkyl-Gruppen oder (ii) Aminoalkyl- und Alkyl-Gruppen oder (iii) Aminoalkyl- und Vinyl-Gruppen tragen, besonders bevorzugt sind Organosiloxane, die 3-Aminopropyl-Gruppen als mindestens eine der funktionellen Gruppen enthalten.
Erfindungsgemäße, oberflächenmodifizierte Füllstoffe sind vorzugsweise Aluminiumhydroxid, Magnesiumhydroxid, Kreide, Dolomit, Talkum, Kaolin, Bentonit, Montmorillonit, Glimmer, Kieselsäure sowie Titandioxid.
Ferner ist Gegenstand der vorliegenden Erfindung ein Verfahren zur Modifizierung der Oberfläche von Füllstoffen unter Verwendung einer Organosiloxan-haltigen Zusammensetzung auf Wasser-Basis, wobei die Organosiloxane in Wasser löslich sind und neben OH-Gruppen mindestens eine Amino-funktionelle Gruppe und gegebenenfalls mindestens eine weitere funktionelle Gruppe aus der Reihe Alkyl, Halogenalkyl, Alkenyl, Glycidetheralkyl, Acryloxyalkyl sowie Methacryloxyalkyl enthalten und an jedem Silicium eines Organosiloxans eine der Organo-funktionellen Gruppen gebunden ist, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man den Füllstoff mit Wasser mischt, unter guter Durchmischung die Organosiloxan-haltige Zusammensetzung auf Wasser-Basis zusetzt und die Mischung trocknet.
An dieser Stelle sei besonders darauf hingewiesen, daß man beim erfindungsgemäßen Verfahren beispielsweise solche Organosiloxan-haltigen Zusammensetzungen auf Wasser-Basis einsetzen kann, wie sie aus EP 0 716 127 A2, EP 0 716 128 A2, EP 0 675 128 A1, der noch nicht veröffentlichten deutschen Patentanmeldung Nr. 196 39 782.0 und der Parallelanmeldung mit dem Titel "Stabile Zusammensetzungen wasserlöslicher, Amino- und Alkenyl-funktioneller Organosiloxane, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung" hervorgehen. Ferner ist in den zuvorgenannten Schutzrechten die Herstellung besagter Organosiloxan­ haltiger Zusammensetzungen beschrieben.
Insbesondere verwendet man beim erfindungsgemäßen Verfahren eine Organosiloxan-haltige Zusammensetzung auf Wasser-Basis mit einem Gehalt an Organosiloxan von 10 bis 150 g Si/kg Lösung, vorzugsweise 60 bis 130 g/kg, besonders bevorzugt 90 bis 120 g/kg.
Bevorzugt ist ferner, daß man eine Organosiloxan-haltige Zusammensetzung auf Wasser-Basis mit einem pH-Wert von 2 bis 6 oder 7,5 bis 12, besonders bevorzugt von 3 bis 5 oder 10 bis 12, verwendet.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist insbesondere ökonomisch und ökologisch vorteilhaft, wenn man eine Organosiloxan-haltige Zusammensetzung auf Wasser-Basis mit einem Gehalt an Alkoholen von weniger als 0,5 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 0,1 Gew.-%, verwendet, so daß auf Anlagenteile mit besonderen Sicherheitsanforderungen aufgrund einer möglichen Freisetzung von Hydrolysealkoholen weitgehend verzichtet werden kann und darüber hinaus die Abluftströme nicht zusätzlich von hohen VOC-Gehalten (VOC = Volatile Organic Compounds) befreit werden müssen.
Im allgemeinen führt man das erfindungsgemäße Verfahren derart aus, daß man den zu behandelnden Füllstoff mit Wasser mischt und eine Organosiloxan-haltige Zusammensetzung der oben beschriebenen Art unter guter Durchmischung zusetzt. Bereits nach kurzer Zeit zeigt die resultierende Mischung in der Regel eine drastische Viskositätserniedrigung.
Vorzugsweise setzt man beim erfindungsgemäßen Verfahren an Organosiloxan 0,1 bis 12 Gew.-% pro kg zu silanisierendem Produkt ein, wobei die resultierende Mischung, bevor sie einer Trocknung zugeführt wird geeigneterweise eine Viskosität von 10 bis 20.000 mPa.s bei einem Gehalt an Füllstoff von 10 bis 70 Gew.-% aufweist.
Die so erhaltene Mischung ist im allgemeinen trotz eines vergleichsweise geringen Wasseranteils pumpfähig und kann nun einer Trocknung zugeführt werden. Die Trocknung erfolgt vorzugsweise bei einer Temperatur im Bereich von 40 bis 120°C, vorzugsweise von 80 bis 110°C.
Man kann aber auch die Mischung vor der Trocknung filtrieren und anschließend den Filterrückstand einer Trocknung zuführen, beispielsweise einer Bandtrocknung.
Bevorzugt führt man beim erfindungsgemäßen Verfahren die Trocknung der Mischung unter Zuhilfenahme eines Sprühtrockners durch.
Geeigneterweise kann das erfindungsgemäße Verfahren in Verfahren zur Herstellung bzw. Aufbereitung von Füllstoffen integriert werden.
So kann bei der eingangs beschriebenen Herstellung von Aluminiumhydroxid, vgl. Fig. 1, die Organosiloxan-haltige Zusammensetzung der "Al(OH)3"- Suspension zugesetzt und anschließend mittels Bandtrockner oder vorzugsweise mittels Sprühtrockner getrocknet werden, wobei die Mahlung als energieintensive Verfahrensstufe entfallen kann. Darüber hinaus kann auch die bisher notwendige zusätzliche Verfahrensstufe der Silanisierung nach dem Stand der Technik entfallen.
Der erfindungsgemäß erhaltene Füllstoff kann darüber hinaus einer Kornfraktionierung zugeführt werden, ist bevorzugt jedoch bereits nach der Trocknungsstufe in seiner vorteilhaften Weise verwendbar, beispielsweise in Polymercompounds.
Polymercompounds sind verarbeitungsfertige Mischungen von Polymeren mit verschiedenen Additiven, z. B. Alterungsschutzmittel, Antioxidantien, Antistatika, Flammschutzmitteln, Füllstoffen, Vulkanisationshilfsmitteln oder Weichmachern, die für die Herstellung der Endprodukte erforderlich sind (nach ASTM D-883).
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher auch die Verwendung von oberflächenmodifizierten erfindungsgemäßen Füllstoffen für Klebstoffe, Dichtmassen, Polymermassen, beispielsweise hochtemperaturvernetzender Siliconkautschuk (HTV-Massen), Farben und Lacke.
Vorzugsweise werden die oberflächenmodifizierten erfindungsgemäßen Füllstoffe für die Herstellung von Compounds auf Ethylen-Vinylacetat- Copolymer-Basis verwendet.
Die erfindungsgemäßen Füllstoffe weisen auch hierbei unerwartete vorteilhafte Eigenschaften auf. So kann bei Anwendung erfindungsgemäß silanisierter Füllstoffe in Ethylen-Vinylacetat-Systemen, insbesondere bei Verwendung von erfindungsgemäß, beispielsweise mit DYNASYLAN® HS 2907 modifiziertem Aluminiumhydroxid, eine deutliche Verbesserung der Zugfestigkeit und in vorteilhafter Weise eine reduzierte Wasseraufnahme im Vergleich zu einem nicht silanisierten Füllstoff festgestellt werden.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher auch Compounds auf Ethylen-Vinylacetat-Copolymer-Basis, die erfindungsgemäß oberflächenmodi­ fizierte Füllstoffe enthalten.
Die vorliegende Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele näher erläutert. (Hinweis: Für DYNASYLAN® wird nachfolgend auch die Abkürzung DS verwendet.)
Beispiele - Organosiloxan-haltige Zusammensetzungen auf Wasser-Basis Beispiel 1
DYNASYLAN® HS 1152 ist ein vollständig hydrolysiertes, wasserbasierendes Organopolysiloxan-System mit einem pH-Wert von 11 und 50,49 g Si/kg Lösung, wobei man für die Herstellung von 3-Aminopropyltrialkoxysilan (AMEO) ausgeht.
Beispiel 2
DYNASYLAN® HS 2906 ist ebenfalls ein vollständig hydrolysiertes, wasserbasierendes Organopolysiloxan-System mit einem pH-Wert von 4 und 28,52 g Si/kg Lösung, wobei man für die Herstellung von AMEO und PTMO (Propyltrimethoxysilan) im Verhältnis von 1 : 1 ausgeht.
Beispiel 3
DYNASYLAN® HS 2781 ist auch ein vollständig hydrolysiertes, wasserbasierendes Organopolysiloxan-System mit einem pH-Wert von 10 bis 11 und 51,12 g Si/kg Lösung, wobei man für die Herstellung von AMEO und VTMO (Vinyltrimethoxysilan) im Verhältnis von 2,5 : 1 ausgeht.
Beispiel 4
DYNASYLAN® HS 2907 ist auch ein vollständig hydrolysiertes, wasserbasierendes Organopolysiloxan-System mit einem pH-Wert von 4 und 119,38 g Si/kg Lösung, wobei man für die Herstellung von AMEO und VTMO im Verhältnis von 1 : 1 ausgeht.
Vergleichsbeispiel A
Als Vergleichssubstanz für Organosiloxan-haltige Zusammensetzungen auf Wasser-Basis wurde DYNASYLAN® AMEO (126,49 g Si/kg, 4,5 mol Si/kg) eingesetzt.
- Viskositätserniedrigung Beispiel 5
Einer 60%igen wäßrigen "Kreide-Paste" wurde 1 Gew.-% DYNASYLAN® HS 2907 zugegeben. Es wurde eine drastische Viskositätserniedrigung auf weniger als 6% der Anfangsviskosität beobachtet. Das filtrierte und bei 110°C getrocknete Produkt läßt sich in Pentan gut suspendieren, während unbehandelte Kreide "Klumpen" bildet.
Vergleichsbeispiel B
500 g Aluminiumhydroxid, nachfolgend kurz ATH genannt, (Martinal® 0L-107) und 500 g VE-Wasser werden mit einem Hochleistungsrührer innig zu einer Paste vermischt, unter Rühren 1 Gew.-% DYNASYLAN® HS 2781 (aus Beispiel 3), bezogen auf ATH, portionsweise zugegeben und jeweils nach einer Zeit von 3 Minuten mit Hilfe eines Brookfield-Viskosimeters (Rotationsviskosimeter RVT, Spindel 5/6) die Viskosität gemessen, vgl. Tabelle 1.
Beispiel 6
Das Vergleichsbeispiel B wird in entsprechender Weise unter Einsatz von DYNASYLAN® HS 2907 (aus Beispiel 4) wiederholt, vgl. Tabelle 1.
Der Vergleich zeigt, daß die Viskosität der anfänglichen ATH-Paste bereits durch vergleichsweise geringe Mengen des erfindungsgemäßen DYNASYLAN® HS 2907 gegenüber DYNASYLAN® HS 2781 in sehr wirkungsvoller und anschaulicher Weise gesenkt werden kann.
Im Auflichtmikroskop sind sowohl bei filtrierten (im Anschluß getrocknet bei 110°C im Trockenschrank) sowie bei sprühgetrockneten DYNASYLAN®-HS­ 2907-ATH-Proben dispergierte Eigenschaften sichtbar. Eine Agglomeratbildung zu Sekundärteilchen wie beim unbehandelten ATH bleibt aus.
Die gute Dispergierfähigkeit zeigt sich besonders in unpolaren Lösungsmitteln, wie Pentan und Xylol. Die Schüttdichte des "sprühgetrockneten ATH" ist im Vergleich zum "filtrierten und getrockneten ATH" wesentlich geringer (25 g/100 ml zu 25 g/25 ml) und entspricht dem unbehandelten ATH-Ausgangsmaterial.
Tabelle 1
Viskositätstitration ATH (50%ige Aufschlämmung in Wasser) mit DYNASYLAN® HS 2907 und DYNASYLAN® HS 2781
Vergleichsbeispiel C
Das Vergleichsbeispiel B wird in entsprechender Weise unter Einsatz von Kreide (OMYALITE® 50) wiederholt, vgl. Tabelle 2.
Beispiel 7
Das Vergleichsbeispiel C wird in entsprechender Weise unter Einsatz von DYNASYLAN® HS 2907 (aus Beispiel 1) wiederholt, vgl. Tabelle 2).
Auch hier zeigt sich bereits nach wenigen Minuten eine signifikante Viskositätserniedrigung. Die anfängliche "Kreide-Paste" wird bereits nach Zugabe vergleichsweise geringer Mengen an DYNASYLAN® HS 2907 dünnflüssig, läßt sich ohne Probleme pumpen und im Laborsprühtrockner trocknen.
Tabelle 2
Viskositätstitration Kreide (50%ige Aufschlämmung in Wasser) mit DYNASYLAN® HS 2907 und DYNASYLAN® HS 2781
- Partikelgrößenverteilung Beispiel 8
Die Analysen der Partikelgrößenverteilungen (Suspendierhilfsmittel Ethanol, 50 sec Ultraschallbehandlung) von mit 1 Gew.-% DYNASYLAN® HS 2907 behandeltem ATH, mit 3,5 Gew.-% DYNASYLAN® HS 2907 behandeltem MDH und mit 1 Gew.-% DYNASYLAN® HS 2907 behandelter Kreide faßt Tabelle 3 zusammen.
Die Proben wurden nach DYNASYLAN®-HS-Behandlung filtriert und 24 Stunden bei 110°C in Schalen aus Porzellan getrocknet.
Tabelle 3
Analyse der Parteikelgrößenverteilung von ATH, Magnesiumhydroxid (MDH) und Kreide, behandelt mit 1% DYNASYLAN® HS 2907
10%: Korndurchmesser in µm bei 10% Durchgangssumme
50%: Korndurchmesser in µm bei 50% Durchgangssumme, auch d50 oder Medienwert genannt
90%: Korndurchmesser in µm bei 90% Durchgangssumme
mv: mittlerer arithmetischer Korndurchmesser in µm der Volumenverteilung
mn: mittlerer arithmetischer Korndurchmesser in µm der Anzahlverteilung
ma: mittlerer arithmetischer Korndurchmesser in µm der Flächenverteilung
cs: spezifische Oberfläche in m2/cm3 (berechnet nach Kugelmodell)
sd: Standardabweichung der Korngrößenverteilung (Maß für die Breite der Verteilung)
Mit DYNASYLAN® HS 2907 behandeltes ATH zeigt eine Verschiebung des d50 Medianwerts von 1,35 µm (unbehandeltes ATH) nach 1,00 µm. Der Zerfall der Agglomerate in Primärteilchen ist bei mit DYNASYLAN® HS 2907 behandeltem ATH bevorzugt zu beobachten.
- Compoundierung der Füllstoffe in Ethylen-Vinylacetat-Copolymer (EVA) Beispiel 9
Die Einarbeitung der mit DYNASYLAN®-HS-oberflächenbehandelten Füllstoffe erfolgte in EVA. Hierfür wurden 40 Teile Exxon Escorene UL 00119 (EVA mit 19% Vinylacetatgehalt) und 60 Teile ATH vorgemischt. Geknetet wurde jeweils 15 Minuten bei 180°C in der Knetkammer (Haake Meßkneter). Aus dem Compound wurden Platten gepreßt (190°C/Abstandhalter 2 mm) und daraus Prüfstäbe (nach DIN 53 504 Normstab S2) gestanzt.
Gemessen wurden mechanische Eigenschaften (Zugversuche nach DIN EN ISO 527-1 bis 3, Zwick Universalprüfmaschine 1445). Tabelle 4 faßt die Ergebnisse zusammen.
Tabelle 4
Ergebnisse der Zugversuche
Die Zugfestigkeit ist der Maximalwert im Kraft/Dehnungs-Diagramm. Bei ATH- gefüllten EVA-Compounds führt die Oberflächenbehandlung mit DYNASYLAN®-HS-Systemen zu höheren Zug- und Reißfestigkeiten und höheren Dehnwerten. Die Dehnwerte bei Zugfestigkeit und Reißfestigkeit nähern sich bei gecoatetem ATH einander an.
Der Füllstoffhabitus hat bei Talkum (Phyliosilicat mit Blättchenstruktur) einen erheblichen Einfluß auf die Prüfergebnisse.
- Wasseraufnahme Beispiel 10
Die Wasseraufnahme der gefüllten Compounds wurden in Anlehnung an DIN EN 60811-1 und 3 bestimmt. Tabelle 5 faßt die Ergebnisse zusammen.
Hierzu wurden Probekörper (0,5 bis 1,5 g) in 50 ml vollentsalztes Wasser gelegt und bei Taumtemperatur gelagert. Die Gewichtszunahme wurde nach bestimmten Zeitabständen durch Wiegen bestimmt.
Compounds, die oberflächenbehandelten Füllstoff enthalten, weisen eine im Vergleich zu nichtsilanisiertem Füllstoff reduzierte Wasseraufnahme auf (Ausnahme MDH).
Tabelle 5
Ergebnisse der Wasserlagerung

Claims (14)

1. Oberflächenmodifizierte Füllstoffe erhältlich durch
  • - Mischen eines Füllstoffs mit Wasser und
  • - Zugabe einer Organosiloxan-haltigen Zusammensetzung auf Wasser- Basis unter guter Durchmischung, wobei die Organosiloxane in Wasser löslich sind und neben OH-Gruppen mindestens eine Amino- funktionelle Gruppe und gegebenenfalls mindestens eine weitere funktionelle Gruppe aus der Reihe Alkyl, Halogenalkyl, Alkenyl, Glycidetheralkyl, Acryloxyalkyl sowie Methacryloxyalkyl enthalten und an jedem Siliciumatom eines Organosiloxans eine der Organo- funktionellen Gruppen gebunden ist,
  • - und Trocknen der Mischung.
2. Oberflächenmodifizierte Füllstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der für die Silanisierung verwendeten Organosiloxan-haltigen Zusammensetzung auf Wasser-Basis Organosiloxane enthalten sind, welche als funktionelle Gruppen im wesentlichen (i) Aminoalkyl-Gruppen oder (ii) Aminoalkyl- und Alkyl-Gruppen oder (iii) Aminoalkyl- und Vinyl- Gruppen tragen.
3. Oberflächenmodifizierte Füllstoffe nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Organosiloxane 3-Aminopropyl-Gruppen enthalten.
4. Oberflächenmodifiziertes Aluminiumhydroxid, Magnesiumhydroxid, Dolomit, Kreide, Talkum, Kaolin, Bentonit, Montmorillonit, Glimmer, Kieselsäure oder Titandioxid nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3.
5. Verfahren zur Modifizierung der Oberfläche von Füllstoffen unter Verwendung einer Organosiloxan-haltigen Zusammensetzung auf Wasser-Basis, wobei die Organosiloxane in Wasser löslich sind und neben OH-Gruppen mindestens eine Amino-funktionelle Gruppe und gegebenenfalls mindestens eine weitere funktionelle Gruppe aus der Reihe Alkyl, Halogenalkyl, Alkenyl, Glycidetheralkyl, Acryloxyalkyl sowie Methacryloxyalkyl enthalten und an jedem Silicium eines Organosiloxans eine der Organo-funktionellen Gruppen gebunden ist, nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man den Füllstoff mit Wasser mischt, unter guter Durchmischung die Organosiloxan-haltige Zusammensetzung auf Wasser-Basis zusetzt und die Mischung trocknet.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Organsiloxan-haltige Zusammensetzung auf Wasser-Basis mit einem Gehalt an Organosiloxan von 10 bis 150 g Si/kg Lösung verwendet.
7. Verfahren nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Organosiloxan-haltige Zusammensetzung auf Wasser- Basis mit einem pH-Wert von 2 bis 6 oder 7,5 bis 12 verwendet.
8. Verfahren nach Anspruch 5 oder 7, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Organosiloxan-haltige Zusammensetzung auf Wasser- Basis mit einem Gehalt an Alkoholen von weniger als 0,5 Gew.-% verwendet.
9. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 5 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß man an Organosiloxan 0,1 bis 12 Gew.-% pro kg zu silanisierendem Füllstoff einsetzt.
10. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 5 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischung, bevor sie der Trocknung zugeführt wird, eine Viskosität von 10 bis 20.000 mPa.s bei einem Gehalt an Füllstoff von 10 bis 70 Gew.-% aufweist.
11. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 5 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß man die Trocknung der Mischung unter Zuhilfenahme eines Sprühtrockners durchführt.
12. Verwendung oberflächenmodifizierter Füllstoffe nach den Ansprüchen 1 bis 11 für Klebstoffe, Dichtmassen, Polymermassen, Farben und Lacke.
13. Verwendung oberflächenmodifizierter Füllstoffe nach den Ansprüchen 1 bis 12 für die Herstellung von Compounds auf Ethylen-Vinylacetat- Copolymer-Basis.
14. Compounds auf Ethylen-Vinylacetat-Copolymer-Basis, die oberflächenmodifizierte Füllstoffe nach den Ansprüchen 1 bis 13 enthalten.
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NO (1) NO992048L (de)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6500883B1 (en) 1999-12-22 2002-12-31 Degussa Ag Organosilane-and/or organosiloxane-containing agent for filled polyamide
WO2009059382A1 (en) 2007-11-09 2009-05-14 Pacific Polymers Pty Ltd Hydrophobic modification of mineral fillers and mixed polymer systems
DE102012107357A1 (de) 2012-08-10 2014-02-13 Rehau Ag + Co. Polymerzusammensetzung

Families Citing this family (67)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19848351A1 (de) 1998-10-21 2000-04-27 Degussa Vernetzbare Polymere, Verfahren zu deren Herstellung und Formkörper aus vernetzten Polymeren
US6541671B1 (en) 2002-02-13 2003-04-01 The Regents Of The University Of California Synthesis of 2H- and 13C-substituted dithanes
US6413490B1 (en) * 1999-06-24 2002-07-02 Degussa-Huls Ag Granules based on pyrogenic titanium dioxide and a process for preparing the granules
JP3807587B2 (ja) * 1999-07-12 2006-08-09 協和化学工業株式会社 難燃性熱可塑性樹脂組成物及びその成形品
DE60032858T2 (de) * 1999-11-17 2007-09-06 Kabushiki Kaisha Shofu Dentales Füllungsmaterial
EP1195417B1 (de) 2000-10-05 2009-10-14 Evonik Degussa GmbH Siliciumorganische Nanokapseln
EP1195416A3 (de) * 2000-10-05 2005-12-28 Degussa AG Polymerisierbare siliciumorganische Nanokapseln
DE10056343A1 (de) 2000-11-14 2002-05-16 Degussa Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Organoalkoxysiloxanen
DE10056344A1 (de) * 2000-11-14 2002-05-16 Degussa n-Propylethoxysiloxane, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE10100384A1 (de) * 2001-01-05 2002-07-11 Degussa Verfahren zur Modifizierung der Funktionalität von organofunktionellen Substratoberflächen
EP1249470A3 (de) 2001-03-30 2005-12-28 Degussa AG Hochgefüllte pastöse siliciumorganische Nano- und/oder Mikrohybridkapseln enthaltende Zusammensetzung für kratz- und/oder abriebfeste Beschichtungen
EP1245627B1 (de) 2001-03-30 2007-07-04 Degussa GmbH Siliciumorganische Nano-Mikrohybridsysteme oder Mikrohybridsysteme enthaltende Zusammensetzung für kratz- und abriebfeste Beschichtungen
US6638981B2 (en) 2001-08-17 2003-10-28 Epicept Corporation Topical compositions and methods for treating pain
DE10141687A1 (de) 2001-08-25 2003-03-06 Degussa Siliciumverbindungen enthaltendes Mittel zur Beschichtung von Oberflächen
DE10151264A1 (de) 2001-10-17 2003-04-30 Degussa Aminoalkylalkoxysiloxanhaltige Gemische, deren Herstellung und deren Verwendung
DE10151430A1 (de) 2001-10-18 2003-04-30 Degussa Silikatische und oxidische Füllstoffe enthaltende Kautschukgranulate
DE10153803A1 (de) 2001-11-05 2003-05-15 Degussa Korrosionsinhibitor für Stahlbeton
EP1331238A3 (de) * 2002-01-23 2004-01-14 Degussa AG Gemisch kettenförmiger und cyclischer Siloxanoligomerer, dessen Herstellung und dessen Verwendung
DE10218871A1 (de) 2002-04-26 2003-11-13 Degussa Verfahren zur Imprägnierung von porösen mineralischen Substraten
DE10238369A1 (de) 2002-08-22 2004-03-04 Degussa Ag Mittel als Haftvermittler für gefüllte und peroxidisch zu vernetzende Gummicompounds
DE10240756A1 (de) * 2002-08-30 2004-03-11 Degussa Ag Alkoxysiloxanhaltiges Trockenmittel für vernetzbare Polymermassen
EP1581587B1 (de) * 2003-01-08 2007-04-11 Süd-Chemie Ag Masterbatche auf der basis pre-exfolierter nanoclays und ihre verwendung
DE10321320A1 (de) * 2003-05-13 2004-12-02 Degussa Ag Organofunktionelle Siloxangemische
DE10330020A1 (de) * 2003-07-03 2005-01-20 Degussa Ag Hochgefüllte Silan-Zubereitung
DE10334574A1 (de) * 2003-07-28 2005-02-24 Degussa Ag Siliziumverbindungen enthaltende Polymerdispersionen
DE10336544A1 (de) * 2003-08-05 2005-02-24 Degussa Ag Zweikomponentenbeschichtungssystem für die Ausstattung glatter Oberflächen mit "Easy-to-clean" - Eigenschaften
US7611782B2 (en) 2003-08-26 2009-11-03 Japan As Represented By The President Of National Cardiovascular Center Titanium oxide complex and production method thereof, and medical material using the same
DE10362060B4 (de) * 2003-10-21 2009-07-09 Altana Coatings & Sealants Gmbh Verpackungsmaterial mit einer Barriereschicht für Gase
DE102004007456A1 (de) * 2004-02-13 2005-09-01 Degussa Ag Hochgefüllte Polyolefin-Compounds
KR20060042089A (ko) * 2004-02-20 2006-05-12 니폰 페인트 가부시키가이샤 표면 조정제 및 표면 조정 방법
DE102004025767A1 (de) * 2004-05-26 2005-12-22 Degussa Ag Stabile Lösungen von N-substituierten Aminopolysiloxanen, deren Herstellung und Verwendung
DE102004037045A1 (de) * 2004-07-29 2006-04-27 Degussa Ag Wässrige Silan-Nanokomposite
DE102004037044A1 (de) * 2004-07-29 2006-03-23 Degussa Ag Mittel zur Ausstattung von auf Cellulose und/oder Stärke basierenden Substraten mit Wasser abweisenden und gleichzeitig pilz-, bakterien-, insekten- sowie algenwidrigen Eigenschaften
DE102004037043A1 (de) * 2004-07-29 2006-03-23 Degussa Ag Blockkondensate organofunktioneller Siloxane, deren Herstellung, Verwendung sowie deren Eigenschaften
DE102004049427A1 (de) * 2004-10-08 2006-04-13 Degussa Ag Polyetherfunktionelle Siloxane, polyethersiloxanhaltige Zusammensetzungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE102004053384A1 (de) * 2004-11-02 2006-05-04 Degussa Ag Flüssiges, viskoses Mittel auf Basis eines organofunktionellen Silansystems zur Herstellung witterungsstabiler Schutzbeschichtungen zur Verhinderung von Verschmutzungen von Oberflächen
EP1833918B1 (de) 2004-12-23 2011-09-28 Dow Corning Corporation Vernetzbare saccharid-siloxan-zusammensetzungen und daraus gebildete netzwerke, überzüge und artikel
DE102005004872A1 (de) * 2005-02-03 2006-08-10 Degussa Ag Wässrige Emulsionen von funktionellen Alkoxysilanen und deren kondensierten Oligomeren, deren Herstellung und Verwendung zur Oberflächenbehandlung
JP5122444B2 (ja) * 2005-05-23 2013-01-16 ダウ・コーニング・コーポレイション サッカリド−シロキサンコポリマーを含むパーソナルケア組成物
JP5172666B2 (ja) * 2005-05-23 2013-03-27 ダウ・コーニング・コーポレイション サッカリド−シロキサンコポリマーを含む表面処理組成物
DE102006006655A1 (de) * 2005-08-26 2007-03-01 Degussa Ag Cellulose- bzw. lignocellulosehaltige Verbundwerkstoffe auf der Basis eines auf Silan basierenden Komposits als Bindemittel
DE102006006654A1 (de) 2005-08-26 2007-03-01 Degussa Ag Spezielle Aminoalkylsilanverbindungen als Bindemittel für Verbundwerkstoffe
DE102006006656A1 (de) * 2005-08-26 2007-03-01 Degussa Ag Silan enthaltendes Bindemittel für Verbundwerkstoffe
DE102006003957A1 (de) * 2006-01-26 2007-08-02 Degussa Gmbh Wasserverdünnbare Sol-Gel-Zusammensetzung
DE102006013090A1 (de) * 2006-03-20 2007-09-27 Georg-August-Universität Göttingen Kompositwerkstoff aus Holz und thermoplastischem Kunststoff
KR101460980B1 (ko) * 2006-05-23 2014-11-13 다우 코닝 코포레이션 활성제를 전달하기 위한 신규한 실리콘막 형성제
MX2009001983A (es) * 2006-08-25 2009-07-22 Sachtleben Chemie Gmbh Compuesto que contiene dioxido de titanio.
KR101547343B1 (ko) * 2007-02-20 2015-08-28 다우 코닝 코포레이션 수소결합 폴리오가노실록세인을 기반으로 하는 충전물 처리제
DK1982964T3 (da) 2007-04-20 2019-05-20 Evonik Degussa Gmbh Blanding indeholdende organosiliciumforbindelse og anvendelse heraf
DE102007038313A1 (de) * 2007-08-14 2009-02-19 Evonik Degussa Gmbh Anorganisch-modifizierte Polyesterbindemittelzubereitung, Verfahren zur Herstellung und ihre Verwendung
DE102007038314A1 (de) * 2007-08-14 2009-04-16 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur kontrollierten Hydrolyse und Kondensation von Epoxy-funktionellen Organosilanen sowie deren Condensation mit weiteren organofunktionellen Alkoxysilanen
DE102007040246A1 (de) 2007-08-25 2009-02-26 Evonik Degussa Gmbh Strahlenhärtbare Formulierungen
DE102008007261A1 (de) 2007-08-28 2009-03-05 Evonik Degussa Gmbh Wässrige Silansysteme basierend auf Bis(trialkoxysilyalkyl)aminen
DE102007045186A1 (de) * 2007-09-21 2009-04-09 Continental Teves Ag & Co. Ohg Rückstandsfreies, schichtbildendes, wässriges Versiegelungssystem für metallische Oberflächen auf Silan-Basis
EP2254420A4 (de) 2008-02-20 2012-02-15 Targia Pharmaceuticals Zns-pharmazeutika und verfahren für ihre verwendung
ATE508154T1 (de) * 2008-05-15 2011-05-15 Evonik Degussa Gmbh Elektronische verpackung
DE102008001855A1 (de) * 2008-05-19 2009-11-26 Evonik Degussa Gmbh Zweikomponenten-Zusammensetzung zur Herstellung von flexiblen Polyurethan-Gelcoats
DE102008031901A1 (de) 2008-07-08 2010-01-14 Eckart Gmbh Metalleffektpigmente, Verfahren zu deren Herstellung sowie Verwendung derselben und Pulverlack
DE102008041920A1 (de) 2008-09-09 2010-03-11 Evonik Degussa Gmbh Neue Katalysatoren für die Vernetzung von funktionellen Silanen oder funktionellen Siloxanen, insbesondere mit Substraten
DE102008041919A1 (de) * 2008-09-09 2010-03-11 Evonik Degussa Gmbh Verwendung von Silicium enthaltenden Vorläuferverbindungen einer organischen Säure als Katalysator zur Vernetzung von gefüllten und ungefüllten Polymer-Compounds
DE102008041918A1 (de) * 2008-09-09 2010-03-11 Evonik Degussa Gmbh Silanolkondensationskatalysatoren zur Vernetzung von gefüllten und ungefüllten Polymer-Compounds
US9803088B2 (en) 2009-08-24 2017-10-31 Basf Corporation Enhanced performance of mineral based aqueous barrier coatings
KR101012230B1 (ko) * 2010-01-29 2011-02-08 김철수 표면처리된 미립 천매암 분말을 이용한 수지 조성물
WO2012027073A1 (en) 2010-08-23 2012-03-01 Dow Corning Corporation Saccharide siloxanes stable in aqueous environments and methods for the preparation and use of such saccharide siloxanes
JP5650033B2 (ja) * 2011-03-29 2015-01-07 富士フイルム株式会社 難燃性樹脂組成物、その製造方法、及び成形品
EP3659624B1 (de) 2014-01-15 2022-11-16 The U.S.A. as represented by the Secretary, Department of Health and Human Services Auf knorpel gerichtete wirkstoffe und deren verwendung
WO2022129201A1 (en) 2020-12-18 2022-06-23 Eckart Gmbh Platelet-like matting agent for powder coating and powder coatings

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3122516A (en) * 1961-02-20 1964-02-25 Dow Corning Organosiloxane elastomers reinforced with modified silica fillers
EP0387251A1 (de) 1988-09-12 1990-09-19 Naintsch Mineralwerke Gesellschaft M.B.H. Verwendung von mit trialkoxysilanen beschichteten füllstoffen
DE4041663A1 (de) 1990-12-22 1992-06-25 Merck Patent Gmbh Silanisierte pigmente und deren verwendung zu vergilbungsinhibierung von pigmentierten kunststoffen
DE4233021A1 (de) 1992-10-01 1994-04-07 Huels Chemische Werke Ag Organosilanpolykondensate
DE4321005A1 (de) 1993-06-24 1995-01-05 Merck Patent Gmbh Perlglanzpigment für Wasserlacksysteme
US5543173A (en) 1993-10-12 1996-08-06 Aluminum Company Of America Surface treating aluminum trihydrate powders with prehydrolized silane
US5571851A (en) 1994-01-28 1996-11-05 J.M. Huber Corporation Reinforcing fillers for plastics systems
DE69429335T2 (de) 1994-03-31 2002-08-22 Sivento Inc., Parsippany Verfahren zur Herstellung stabiler wässriger Silan-Zusammensetzungen
DE4443824A1 (de) 1994-12-09 1996-06-13 Huels Chemische Werke Ag Organopolysiloxan-haltige Zusammensetzungen auf Wasserbasis, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE4443825A1 (de) 1994-12-09 1996-06-13 Huels Chemische Werke Ag Wasserbasierende Organopolysiloxan-haltige Zusammensetzungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE19639782A1 (de) 1996-09-27 1998-04-02 Huels Chemische Werke Ag Glycidether-, Acryl- und/oder Methacryl-funktionelle Organopolysiloxan-haltige Zusammensetzungen auf Wasser-Basis, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
DE19639783A1 (de) * 1996-09-27 1998-04-02 Merck Patent Gmbh Modifizierte Perlglanzpigmente für Wasserlacksysteme

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6500883B1 (en) 1999-12-22 2002-12-31 Degussa Ag Organosilane-and/or organosiloxane-containing agent for filled polyamide
WO2009059382A1 (en) 2007-11-09 2009-05-14 Pacific Polymers Pty Ltd Hydrophobic modification of mineral fillers and mixed polymer systems
DE102012107357A1 (de) 2012-08-10 2014-02-13 Rehau Ag + Co. Polymerzusammensetzung

Also Published As

Publication number Publication date
JPH11343425A (ja) 1999-12-14
JP4124388B2 (ja) 2008-07-23
EP0955344B1 (de) 2003-06-18
EP0955344A2 (de) 1999-11-10
NO992048D0 (no) 1999-04-28
DE59905973D1 (de) 2003-07-24
EP0955344A3 (de) 2000-05-31
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NO992048L (no) 1999-10-29
CA2270005A1 (en) 1999-10-28
ATE243237T1 (de) 2003-07-15
ES2198807T3 (es) 2004-02-01

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