DE19818837A1

DE19818837A1 - Acyliertes Peptid und dieses enthaltendes kosmetisches Mittel

Info

Publication number: DE19818837A1
Application number: DE19818837A
Authority: DE
Inventors: Nobuaki Hattori; Masakazu Okumura; Masato Yoshioka; Sueko Kobayashi
Original assignee: Seiwa Kasei Co Ltd; Nippon Fine Chemical Co Ltd
Current assignee: Seiwa Kasei Co Ltd; Nippon Fine Chemical Co Ltd
Priority date: 1997-04-28
Filing date: 1998-04-27
Publication date: 1998-12-10
Also published as: GB9808945D0; JPH10298196A; FR2762599A1; FR2762599B1; US6183759B1; GB2325231B; GB2325231A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein kosmetisches Mittel und acylierte Peptide, die zum Einmischen in das kosmetische Mittel geeignet sind.

In den letzten Jahren nahm die Schädigung von Haar durch verschiedene chemische Behandlungen und Schönheitsbehandlungen, einschließlich z. B. Dauerwelle und Haarfärben und auch durch die Wirkung ultravioletter Strahlen und Abgase immer mehr zu. Solche Schädigungen schließen Erwerb hydrophiler Natur auf der Oberfläche von Haar, Schädi gung der Haarkutikula auf der Oberfläche und sogar Strukturänderung in der Rinde von Haar ein. Die Schädigung von Haar kann gesplissenes Haar, gebrochenes Haar, schlechten Glanz und Farbe und schlechtes Gefühl beim Anfassen bewirken. Als Maßnahme, eine solche Schädigung des Haars zu verhindern oder die ursprüngliche Natur des geschädigten Haars wieder zurückzugewinnen, wurden verschiedene kosmetische Mittel für das Haar, einschließlich Shampoo, Haarspülung und Haarbehandlung, vorgeschlagen, die acylierte Peptide enthalten, denen die Fähigkeit der Oberflächenaktivierung und Fähigkeit der Verminderung der Reibung an der Oberfläche von Haar durch Acylierung mit einer höheren Fettsäure, einem Hydrolysat eines Proteins, von dem bekannt ist, daß es die Fähigkeit des Zurückhaltens von Feuchtigkeit besitzt, verliehen wurde. Zum Beispiel offenbart JP-A-63-105000 verschiedene kosmetische Mittel für Haar, die ein acyliertes Peptid enthalten, das durch eine Acylierung eines von Casein abgeleiteten Peptids mit einem Acylrest mit 8-20 Kohlenstoffatomen erhalten wird. JP-B-4-60086 offenbart ein Shampoo, das ein acyliertes Peptid enthält, das durch Acylieren eines Peptids mit einem durchschnittlichen Mole kulargewicht von 200-1000 mit einem Fettsäurehalogenid mit 8-22 Kohlenstoffatomen erhalten wird.

Es wird auch vorgeschlagen, diese ayclierten Peptide in ein kosmetisches Mittel für Haut einzumischen, um der Haut Schutz und Feuchtigkeit zu verleihen.

Eine zufriedenstellende Wirkung der Verhinderung der Schädigung von Haar und Wiederherstellung von geschädigtem Haar wurde jedoch durch Einmischen dieser bekann ten acylierten Peptide in ein kosmetisches Mittel für Haar nicht erhalten. Insbesondere wurde keine zufriedenstellende Wirkung beim Anfassen von Haar oder beim Gefühl bei der Verwendung erhalten.

Zusätzlich wurde keine zufriedenstellende Wirkung beim Anfassen oder beim Ge fühl bei der Verwendung für ein kosmetisches Mittel für die Haut erhalten.

Eine Aufgabe der Erfindung ist es somit, ein kosmetisches Mittel bereitzustellen, das eine zufriedenstellende Wirkung bei der Verhinderung der Schädigung von Haar und Wiederherstellung von geschädigtem Haar und weiter eine drastische Verbesserung beim Anfassen, dem Feuchtigkeitsgefühl und Glanz aufweist. Diese Aufgabe wurde durch den überraschenden Befund gelöst, daß ein Mittel mit den genannten vorteilhaften Eigenschaf ten durch Einmischen eines acylierten Peptids oder eines Salzes davon in ein kosmetisches Mittel für Haar erhalten werden kann, das durch Kondensation eines von einem Protein abgeleiteten Peptids, das durch Hydrolyse eines Proteins hergestellt wird, mit einer be stimmten Lanolinfettsäure erhältlich ist.

Ein kosmetisches Mittel, das ein solches acyliertes Peptid oder ein Salz davon ent hält, zeigt ausreichende Funktion des Schutzes und der Zurückhaltung von Feuchtigkeit der Haut und ausgezeichnetes Gefühl bei der Verwendung.

Die vorliegende Erfindung stellt ein acyliertes Peptid oder ein Salz davon bereit, das durch Kondensieren eines von einem Protein abgeleiteten Peptids, das durch Hydrolyse eines Proteins hergestellt wird, mit einer von Lanolin abgeleiteten Fettsäure ohne Hydroxylgruppen erhältlich ist, die 30-45 Gew.-% Fettsäure des Isotyps der folgenden Formel (I), 30-50 Gew.-% Fettsäure des Anteisotyps der folgenden Formel (II), 10-30 Gew.-% Fettsäure des Normaltyps der folgenden Formel (III):

- Fettsäure des Isotyps
CH₃-CH(CH₃) - (CH₂)n-COOH (n = 6 ∼ 27) (I)
- Fettsäure des Anteisotyps
CH₃CH₂-CH(CH₃) - (CH₂)n-COOH (n = 6 ∼ 26) (II)
- Fettsäure des Normaltyps
CH₃-(CH₂)n-COOH (n = 8 ∼ 28) (III)

und weniger als 10 Gew.-% Hydroxylfettsäuren enthält, wobei die Gesamtmenge an Fett säure des Isotyps und Fettsäure des Anteisotyps mindestens 60 Gew.-% beträgt.

Der Begriff "Hydroxylfettsäure" bedeutet eine Fettsäure mit einer oder mehreren Hydroxylgruppen im Molekül. Beispiele von Hydroxylfettsäuren schließen die folgenden Fettsäuren mit einer Hydroxylgruppe in α-Stellung oder ω-Stellung ein:

CH₃(CH₂)n-CH(OH)COOH (n = 7 ∼ 29)
CH₃CH(CH₃) - (CH₂)n-CH(OH)COOH (n = 7 ∼ 29)
CH₃CH₂-CH(CH₃) - (CH₂)n-CH(OH)COOH (n = 5 ∼ 27)
CH₂(OH) - (CH₂)nCOOH (n = 20 ∼ 34).

Die vorliegende Erfindung stellt weiter ein kosmetisches Mittel, zum Beispiel ein kosmetisches Mittel für Haar oder ein kosmetisches Mittel für die Haut bereit, das ein acy liertes Peptid oder ein Salz davon enthält, das durch Kondensieren eines von einem Protein abgeleiteten Peptids, das durch Hydrolyse eines Proteins hergestellt wird, mit einer von Lanolin abgeleiteten Fettsäure ohne Hydroxylgruppen erhältlich ist, die 30-45 Gew.-% Fettsäure des Isotyps der Formel (I), 30-50 Gew.-% Fettsäure des Anteisotyps der Formel (II), 10-30 Gew.-% Fettsäure des Normaltyps der Formel (III) und weniger als 10 Gew.-% Hydroxylfettsäuren enthält, wobei die Gesamtmenge an Fettsäure des Isotyps und Fettsäure des Anteisotyps mindestens 60 Gew.-% beträgt. (Nachstehend wird die von Lanolin abgeleitete Fettsäure ohne Hydroxylgruppen als "Lanolinfettsäure ohne Hydroxylgruppen" bezeichnet).

Die durchschnittliche Zahl der Kohlenstoffatome der Fettsäure des Isotyps der For mel (I), der Fettsäure des Anteisotyps der Formel (II) und der Fettsäure des Normaltyps der Formel (III) in der bei der vorliegenden Erfindung verwendeten Lanolinfettsäure ohne Hydroxylgruppen beträgt vorzugsweise 15 bis 24 und stärker bevorzugt 17 bis 22. Der Gehalt an verzweigten Fettsäuren, das heißt der Fettsäure des Isotyps und Fettsäure des Anteisotyps mit 20 oder mehr Kohlenstoffatomen beträgt vorzugsweise weniger als 40 Gew.-%.

Die Gehalte an Fettsäure des Isotyps der Formel (I), an Fettsäure des Anteisotyps der Formel (II) und an Fettsäure des Normaltyps der Formel (III) in der bei der vorliegen den Erfindung verwendeten Lanolinfettsäure ohne Hydroxylgruppen betragen vorzugsweise 30-35 Gew.-%, 35-45 Gew.-% bzw. 12-16 Gew.-%.

Die bei der vorliegenden Erfindung verwendete Lanolinfettsäure ohne Hydroxyl gruppen kann mit dem in JP-A-6-293614 beschriebenen Verfahren hergestellt werden. Genauer können sie durch Umwandlung einer bekannten Lanolinfettsäure oder eines nie deren Alkoholesters davon in ein Borat davon, das dann destilliert wird, um die Lanolinfett säure ohne Hydroxylgruppen oder einen niederen Alkoholester davon vom Borat einer Lanolinfettsäure mit Hydroxylgruppen oder einen niederen Alkoholester davon abzutren nen, erhalten werden. Jedoch ist das Verfahren der Herstellung nicht beschränkt und kann jedes Verfahren sein, das eine Fettsäure mit der vorstehend beschriebenen Zusammenset zung ergeben kann.

Das bei der vorliegenden Erfindung verwendete von einem Protein abgeleitete Pep tid kann durch Hydrolyse eines Proteins mit einer Säure, einer Base oder einem proteolyti schen Enzym erhalten werden. Das Molekulargewicht des von einem Protein abgeleiteten Peptids beträgt üblicherweise 100-30000 und vorzugsweise 200-5000. (Das Molekular gewicht des von einem Protein abgeleiteten Peptids bedeutet in dieser Beschreibung, wenn nicht anders angegeben, das Zahlenmittel des Molekulargewichts.) Es ist möglich, das Mo lekulargewicht des von einem Protein abgeleiteten Peptids durch geeignete Wahl der Menge an Säure, Base oder proteolytischem Enzym, der Reaktionstemperatur oder der Reaktionszeit einzustellen. Die Herstellung des bei der vorliegenden Erfindung verwende ten von einem Protein abgeleiteten Peptids kann mit einem Verfahren und unter ähnlichen Bedingungen zu den in JP-A-63-105000 und JP-B-4-60086 beschriebenen durchgeführt werden.

Das zur Herstellung des Peptids verwendete Protein ist vorzugsweise ein natürliches Protein. Unter den natürlichen Proteinen sind Collagen, Keratin, Seidenprotein, Casein, Sojabohnenprotein und Weizenprotein besonders bevorzugt. Sojabohnenprotein ist ein aus Sojabohne und dgl. erhaltenes Protein, das zum Beispiel durch Extraktion von entfetteten Sojabohnensaaten mit Wasser, gefolgt von Ausfällen am isoelektrischen Punkt bei pH-Wert 4-5, erhalten werden kann. Weizenprotein ist ein aus Weizen und dgl. erhaltenes Protein, das zum Beispiel durch Extrahieren von entfetteten Weizensaaten mit Wasser, gefolgt von Ausfällen am isoelektrischen Punkt, erhalten werden kann. Seidenprotein ist ein z. B. aus Kokons, Seidenfaden oder Seidenstoff erhaltenes Protein.

Verschiedene im Handel erhältliche Peptide können ebenfalls als bei der vorliegen den Erfindung verwendetes von einem Protein abgeleitetes Peptid verwendet werden. Bei spiele der im Handel erhältlichen Peptide schließen von Collagen abgeleitetes Peptid (Crotein A, hergestellt von Croda Japan Co., Ltd.), von Keratin abgeleitetes Peptid (promois WK-HP, hergestellt von Seiwa Kasei Co., Ltd.), von Seidenprotein abgeleitetes Peptid (promois Silk-700SP, hergestellt von Seiwa Kasei Co., Ltd.), von Casein abgelei tetes Peptid (promois Milk-P, hergestellt von Seiwa Kasei Co., Ltd.), von Sojabohnen protein abgeleitetes Peptid (Hydrosoy 2000SF, hergestellt von Croda Japan Co., Ltd.) und von Weizenprotein abgeleitetes Peptid (Hydrotriticum 2000, hergestellt von Croda Japan Co., Ltd.) ein.

Die Kondensation der Lanolinfettsäure ohne Hydroxylgruppen mit dem von Protein abgeleiteten Peptid kann auf folgende Weise durchgeführt werden. Ein von einem Protein abgeleitetes Peptid wird allgemein gemäß der Schotten-Baumann-Reaktion mit einem Lanolinfettsäurehalogenid ohne Hydroxylgruppen in einer wäßrigen Lösung unter basischen Bedingungen bei pH-Wert 7-14, vorzugsweise pH-Wert 8-10, acyliert, wobei ein acyliertes Peptid erhalten wird. Bei dieser Reaktion wird der pH-Wert durch Zugabe einer Base, wie Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid, in kleinen Mengen aufrechterhalten, um eine Erniedrigung des pH-Werts im Verlauf der Reaktion zu vermeiden. Die Reaktion wird bei einer Temperatur von 0-60°C, vorzugsweise 20-40°C, für 1-6 Stunden durchgeführt. Das Säurehalogenid ist allgemein ein Säurechlorid, kann aber ein anderes Säurehalogenid, wie Säurebromid oder Säurejodid, sein.

Andere Verfahren als die vorstehend beschriebene Schotten-Baumann-Reaktion können ebenfalls angewandt werden, wie ein Verfahren, in dem eine Lanolinfettsäure ohne Hydroxylgruppen oder ein niederer Alkoholester davon einer Entwässerung-Kondensation oder Dealkoholisierung-Kondensation mit einem von einem Protein abgeleiteten Peptid bei erhöhter Temperatur von 150-200°C unter erhöhtem Druck unterzogen wird. In einer anderen Ausführungsform kann ein Verfahren angewandt werden, bei dem ein von einem Protein abgeleitetes Peptid reduziert wird, wobei ein Produkt mit einer Thiolgruppe erhal ten wird, und dann das Produkt zusammen mit einer Lanolinfettsäure ohne Hydroxylgrup pen in Gegenwart oder Abwesenheit einer Säure oder eines basischen Katalysators erhitzt wird, wobei ein Ester erhalten wird.

Das auf diese Weise erhaltene acylierte Peptid kann wie es ist nach Neutralisation in ein kosmetisches Mittel gemischt werden. Vorzugsweise wird das acylierte Peptid nach Reinigung verwendet, bei der es zu einer stark sauren Lösung, wie Salzsäure oder Schwe felsäure, gegeben wird, um es auszufällen, und dann das ausgefällte Produkt abgetrennt und mit Wasser gewaschen wird. Das so erhaltene acylierte Peptid kann entweder in freier Form verwendet werden oder durch Neutralisation in eine Salzform umgewandelt werden. Das acylierte Peptid kann in Form einer Lösung in Wasser, Alkohol oder einem mehrwertigen Alkohol, wie Propylenglycol, oder in Form eines getrockneten Pulvers verwendet werden. Die Konzentration der Lösung beträgt vorzugsweise 10 bis 60 Gew.-% und stärker bevor zugt 20 bis 40 Gew.-%. Die bevorzugte für die Neutralisation verwendete Base schließt Ätzkali, wie Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid, Ammoniak oder ein organisches Al kanolamin, wie Monoethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin oder 2-Amino-2-methyl- 1,3-propandiol, ein.

Das erfindungsgemäße kosmetische Mittel schließt kosmetische Mittel für Haar, kosmetische Mittel für die Haut, Grundierungen, Lippenstifte, Seifen und kosmetische Mittel für Nägel ein. Vorzugsweise wird das acylierte Peptid oder ein Salz davon für kos metische Mittel für Haar und kosmetische Mittel für die Haut verwendet.

Das erfindungsgemäße kosmetische Mittel für Haar schließt alle auf Haar aufzu tragenden kosmetischen Mittel ein. Beispiele davon schließen kosmetische Mittel zum Haarewaschen, wie Shampoo, Haarspülung, Haarkonditioner und Haarpackung, kosmeti sche Mittel zum Frisieren, wie Haarcreme, Haartonikum und Haarspray, Mittel, die Haar möglicherweise durch irgendeine chemische Behandlung schädigen, wie Dauerwellenlotion, Haarfarbe, Haarfarbspülung, Bleichmittel und Haarfarbpflege, und Mittel zum Haarstyling, wie Schaum und Gel, die bei der Behandlung mit dem heißem Gebläse eines Trockners verwendet werden, ein.

Das erfindungsgemäße kosmetische Mittel für die Haut schließt Mittel zum Wa schen des Gesichts, Körperlotion, kosmetische Creme und milchige Lotion ein.

Das erfindungsgemäße kosmetische Mittel kann abhängig von der Verwendung in Form verschiedener Formulierungen, wie einer wäßrigen Lösung, einer ethanolischen Lö sung, Emulsion, Suspension, eines Gels, Flüssigkristalls, Feststoffs oder Aerosols sein.

Die Menge des erfindungsgemäßen acylierten Peptids oder Salzes davon, die in das kosmetische Mittel für Haar einzumischen sind, beträgt vorzugsweise etwa 0,01 - 20 Gew.- % für nichtwäßrige Zusammensetzungen des Öltyps, etwa 0,01-30 Gew.-% für nichtwäß rige Zusammensetzungen des Cremetyps, etwa 0,1-30 Gew.-% für Shampoos, etwa 0,1-20 Gew.-% für Haarspülungen, etwa 0,01-20 Gew.-% und stärker bevorzugt etwa 0,1-10 Gew.-% für die ersten Mittel einer Dauerwelle, etwa 0,01-20 Gew.-% und stärker be vorzugt etwa 0,1-10 Gew.-% für Haarfärbemittel, etwa 0,05-10 Gew.-% für Haarfarb pflegen, etwa 0,05-10 Gew.-% für Bleichmittel und etwa 0,05-10 Gew.-% für Haarsty lingmittel, wie Schaum oder Gel.

Die in kosmetische Mittel für die Haut, wie Hautcremes oder milchige Lotion, ein zumischende Menge beträgt vorzugsweise etwa 0,05-10 Gew.-%.

Das erfindungsgemäße kosmetische Mittel kann bekannte Bestandteile für kosmeti sche Mittel zusätzlich zum acylierten Peptid oder einem Salz davon gemäß der vorliegen den Erfindung enthalten. Zum Beispiel kann das erfindungsgemäße kosmetische Mittel ge gebenenfalls wählbare Bestandteile enthalten, die in JP-B-6-39592 und JP-A-8-310920 beschrieben sind.

Beispiele

Die vorliegende Erfindung wird im einzelnen in bezug auf die Beispiele beschrieben, die nicht als Einschränkung des Schutzbereichs der vorliegenden Erfindung aufgefaßt werden sollten.

Beispiel 1 Synthese eines Kaliumsalzes eines Kondensats aus Lanolinfettsäure ohne Hydroxylgruppen und von Collagen abgeleitetem Peptid

Bei 55°C wurden 312 g (1 mol) einer Lanolinfettsäure ohne Hydroxylgruppen ge schmolzen (mit einer Säurezahl von 180; enthält 34,4 Gew.-% Fettsäure des Isotyps der Formel (I); 39,2 Gew.-% Fettsäure des Anteisotyps der Formel (II), 24 Gew.-% Fettsäure des Normaltyps der Formel (III) und 2,4 Gew.-% Hydroxylfettsäuren: durchschnittliche Kohlenstoffzahl der Fettsäure des Isotyps, Fettsäure des Anteisotyps und Fettsäure des Normaltyps beträgt 19,3; und Gesamtgehalt an Fettsäure des Isotyps und Fettsäure des Anteisotyps mit 20-32 Kohlenstoffatomen beträgt 38,6 Gew.-%). Dazu wurden während etwa 30 Minuten 69 g (0,5 mol) Phosphortrichlorid getropft. Das Gemisch wurde 3 Stun den bei 55-60°C gerührt und 8 Stunden stehengelassen. Dann wurde die Phosphorsäure enthaltende untere Schicht entfernt, wobei das rohe Säurechlorid erhalten wurde. Das rohe Säurechlorid wurde in einer Glasdestillationsapparatur destilliert, wobei 324 g Säurechlorid erhalten wurden.

In eine durch Lösen von 150 g eines von Collagen abgeleiteten Peptids (CCP-100P, hergestellt von Nikko Chemicals Co., Ltd., mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 1000) in 350 g Wasser erhaltene Lösung wurden bei 40°C innerhalb 2 Stunden unter Rühren 44,6 g (0,9 Äquivalente zum von Collagen abgeleiteten Peptid) des vorstehend erhaltenen Säurechlorids getropft.

Nach vollständiger Zugabe wurde das Reaktionsgemisch 1 Stunde bei 40°C gerührt, dann auf 45°C erhitzt und eine weitere Stunde gerührt, um die Reaktion zu beenden. Während der Reaktion wurde der pH-Wert der Reaktionslösung durch Zugabe von 20%iger wäßriger Natriumhydroxidlösung in kleinen Portionen auf 9,0 gehalten. Nach Be endigung der Reaktion wurde die Reaktionslösung in 5 l einer 5%igen wäßrigen Schwefel säurelösung gegossen, um einen aufschwimmenden Niederschlag des acylierten Produkts zu erzeugen. Der schwimmende Niederschlag des acylierten Produkts wurde von der unte ren wäßrigen Schicht abgetrennt. Danach wurde das acylierte Produkt - der schwimmende Niederschlag - durch Zugabe von Wasser mit Wasser gewaschen, gefolgt von Entfernen der unteren wäßrigen Schicht. Das so erhaltene acylierte Produkt wurde neutralisiert und in 30%iger wäßriger Kaliumhydroxidlösung gelöst und die Konzentration eingestellt, wobei 587 g 30%ige wäßrige Lösung eines Kaliumsalzes eines Kondensats aus Lanolinfettsäure ohne Hydroxylgruppen und von Collagen abgeleitetem Peptid erhalten wurde. Es wird als NH-Collagen-K-Salz abgekürzt.

Beispiel 2 Synthese eines Natriumsalzes eines Kondensats aus Lanolinfettsäure ohne Hydroxylgruppen und von Seidenprotein abgeleitetem Peptid

Das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 wurde durchgeführt, außer daß die durch Lösen von 150 g eines von Collagen abgeleiteten Peptids in 350 g Wasser erhaltene Lösung durch eine durch Lösen von 52,5 g eines von Seidenprotein abgeleiteten Peptids (Promois Silk-700SP, hergestellt von Seiwa Kasei Co., Ltd., durchschnittliches Molekulargewicht 350) in 175 g Wasser erhaltene Lösung ersetzt wurde und Kaliumhydroxid durch Natriumhydroxid ersetzt wurde, wobei 301 g 30%ige wäßrige Lösung von Natriumsalz eines Kondensats aus Lanolinfettsäure ohne Hydroxylgruppen und einem von Seidenprotein abgeleiteten Peptid erhalten wurden. Es wird als NM-Seide-Na-Salz abgekürzt.

Beispiel 3 Synthese eines Natriumsalzes eines Kondensats aus Lanolinfettsäure ohne Hydroxylgruppen und von Keratin abgeleitetem Peptid

Das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 wurde durchgeführt, außer daß die durch Lösen von 150 g eines von Collagen abgeleiteten Peptids in 350 g Wasser erhaltene Lösung durch eine durch Lösen von 150 g eines von Keratin abgeleiteten Peptids (Promois WK- HP, hergestellt von Seiwa Kasei Co., Ltd., mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 1000) in 350 g Wasser erhaltene Lösung ersetzt wurde und Kaliumhydroxid durch Natriumhydroxid ersetzt wurde, wobei 613 g 30%ige wäßrige Lösung von Natriumsalz eines Kondensats aus Lanolinfettsäure ohne Hydroxylgruppen und einem von Keratin abgeleiteten Peptid erhalten wurden. Es wird als NH-Keratin-Na-Salz abgekürzt.

Beispiel 4 Synthese eines Triethanolaminsalzes eines Kondensats aus Lanolinfettsäure ohne Hydroxylgruppen und von Weizenprotein abgeleitetem Peptid

Das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 wurde durchgeführt, außer daß die durch Lösen von 150 g eines von Collagen abgeleiteten Peptids in 350 g Wasser erhaltene Lösung durch 750 g von Weizenprotein abgeleitetes Peptid (Hydrotriticam 2000, hergestellt von Croda Japan Co., Ltd., mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 3000, 20%ige wäßrige Lösung) ersetzt wurde, die Menge an acyliertem Chlorid tropfenweise auf 14,9 g geändert wurde und Kaliumhydroxid durch Triethanolamin ersetzt wurde, wobei 503 g 30%ige wäßrige Lösung aus Triethanolaminsalz eines Kondensats aus Lanolinfettsäure ohne Hydroxylgruppen und einem von Weizenprotein abgeleiteten Peptid erhalten wurden. Es wird als NH-Weizen-T-Salz abgekürzt.

Beispiel 5 Synthese eines 2-Amino-2-methyl-1,3-propandiolsalzes eines Kondensats aus Lanolinfettsäure ohne Hydroxylgruppen und von Seidenprotein abgeleitetem Peptid

Das gleiche Verfahren wie in Beispiel 2 wurde durchgeführt, außer daß das Na triumhydroxid, das Neutralisationsmittel, durch 2-Amino-2-methyl-1,3-propandiol ersetzt wurde, wobei 360 g 25%ige wäßrige Lösung eines 2-Amino-2-methyl-1,3-propandiolsalzes eines Kondensats aus Lanolinfettsäure ohne Hydroxylgruppen und von Seidenprotein abgeleitetem Peptid erhalten wurden. Es wird als NH-Seide-2-Amino-2-methyl-1,3-pro pandiol-Salz abgekürzt.

Beispiel 6 Synthese eines 2-Amino-2-methyl-1,3-propandiolsalzes eines Kondensats aus Lanolinfettsäure ohne Hydroxylgruppen und von Casein abgeleitetem Peptid

Das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 wurde durchgeführt, außer daß die durch Lösen von 150 g eines von Collagen abgeleiteten Peptids in 350 g Wasser erhaltene Lösung durch eine durch Lösen von 90 g eines von Kasein abgeleiteten Peptids (Promois Milk-P, hergestellt von Seiwa Kasei Co., Ltd., mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 600) in 210 g Wasser erhaltene Lösung ersetzt wurde und Kaliumhydroxid durch 2-Amino- 2-methyl-1,3-propandiol ersetzt wurde, wobei 510 g 25%ige wäßrige Lösung von 2-Amino-2-methyl-1,3-propandiolsalz eines Kondensats aus Lanolinfettsäure ohne Hydroxylgruppen und einem von Kasein abgeleiteten Peptid erhalten wurden. Es wird als NH-Kasein-2-Amino-2-methyl-1,3-propandiol-Salz abgekürzt.

Beispiel 7 Synthese eines Kaliumsalzes eines Kondensats aus Lanolinfettsäure ohne Hydroxylgruppen und von Sojabohnen abgeleitetem Peptid

Das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 wurde durchgeführt, außer daß die durch Lösen von 150 g eines von Collagen abgeleiteten Peptids in 350 g Wasser erhaltene Lösung durch 750 g von Sojabohnenprotein abgeleitetes Peptid (Hydrosoy 2000SF, hergestellt von Croda Japan Co., Ltd., mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 4000, 20%ige wäßrige Lösung) ersetzt wurde und die Menge an acyliertem Chlorid tropfenweise auf 11,2 g geändert wurde, wobei 710 g 20%ige wäßrige Lösung von Kaliumsalz eines Kondensats aus Lanolinfettsäure ohne Hydroxylgruppen und einem von Sojabohnenprotein abgeleiteten Peptid erhalten wurden. Es wird als NH-Sojabohnen-K-Salz abgekürzt.

Vergleichsbeispiel 1 Synthese eines Kaliumsalzes eines Kondensats aus Myristinsäure und von Collagen abgeleitetem Peptid

Bei 55°C wurden 228 g (1 mol) Myristinsäure (NAA142, hergestellt von NOF Cor poration) geschmolzen. Dazu wurden während etwa 30 Minuten 69 g (0,5 mol) Phos phortrichlorid getropft. Das Gemisch wurde 3 Stunden bei 55-60°C gerührt und 8 Stun den stehengelassen. Dann wurde die Phosphorsäure enthaltende untere Schicht entfernt, wobei ein rohes Säurechlorid erhalten wurde. Das rohe Säurechlorid wurde in einer Glas destillationsapparatur destilliert, wobei 230 g eines Säurechlorids erhalten wurden.

In eine durch Lösen von 150 g eines von Collagen abgeleiteten Peptids (CCP-100P, hergestellt von Nikko Chemicals Co., Ltd., mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 1000) in 350 g Wasser erhaltene Lösung wurden bei 40°C innerhalb 2 Stunden unter Rühren 33,3 g (0,9 Äquivalente zum von Collagen abgeleiteten Peptid) des vorstehend erhaltenen Säurechlorids getropft.

Nach vollständigem Zutropfen wurde das Reaktionsgemisch 1 Stunde bei 40°C ge rührt, dann auf 45°C erhitzt und eine weitere Stunde gerührt, um die Reaktion zu beenden. Während der Reaktion wurde der pH-Wert der Reaktionslösung durch Zugabe von 20%iger wäßriger Natriumhydroxidlösung in kleinen Portionen auf 9,0 gehalten. Nach Be endigung der Reaktion wurde die Reaktionslösung in 5 l einer 5%igen wäßrigen Schwefel säurelösung gegossen, um einen aufschwimmenden Niederschlag des acylierten Produkts zu erzeugen. Der schwimmende Niederschlag des acylierten Produkts wurde von der unte ren wäßrigen Schicht abgetrennt.

Danach wurde das acylierte Produkt - der schwimmende Niederschlag - durch Zu gabe von Wasser mit Wasser gewaschen, gefolgt von Entfernen der unteren wäßrigen Schicht. Das so erhaltene acylierte Produkt wurde neutralisiert und in 30%iger wäßriger Kaliumhydroxidlösung gelöst und die Konzentration eingestellt, wobei 590 g 30%ige wäß rige Lösung eines Kaliumsalzes eines Kondensats aus Myristinsäure und von Collagen ab geleitetem Peptid erhalten wurde. Es wird als Myristin-Collagen-K-Salz abgekürzt.

Vergleichsbeispiel 2 Synthese eines Natriumsalzes eines Kondensats aus Lanolinfettsäure und von Keratin abgeleitetem Peptid

Bei 55°C wurden 330 g (1 mol) Lanolinfettsäure geschmolzen (Lanolin Fatty Acid A, hergestellt von Nippon Fine Chemical Co., Ltd., enthält 24,6 Gew.-% Fettsäure des Isotyps der Formel (I), 31,0 Gew.-% Fettsäure des Anteisotyps der Formel (II), 13,3 Gew.-% Fettsäure des Normaltyps der Formel (III) und 18,5 Gew.-% Hydroxylfettsäuren, und die durchschnittliche Kohlenstoffzahl an Fettsäure des Isotyps, Fettsäure des Anteisotyps und Fettsäure des Normaltyps beträgt 21,1). Dazu wurden während etwa 30 Minuten 69 g (0,5 mol) Phosphortrichlorid getropft. Das Gemisch wurde 3 Stunden bei 55-60°C gerührt und 8 Stunden stehengelassen. Dann wurde die Phosphorsäure enthaltende untere Schicht entfernt, wobei ein rohes Säurechlorid erhalten wurde. Das rohe Säurechlorid wurde in einer Glasdestillationsapparatur destilliert, wobei 270 g eines Säurechlorids erhalten wurden.

In eine durch Lösen von 150 g eines von Keratin abgeleiteten Peptids (Promois WK-HP, hergestellt von Seiwa Kasei Co., Ltd., mit einem durchschnittlichen Molekular gewicht von 1000) in 350 g Wasser erhaltene Lösung wurden bei 40°C innerhalb 2 Stunden unter Rühren 47 g (0,9 Äquivalente zum von Keratin abgeleiteten Peptid) des vorstehend erhaltenen Säurechlorids getropft.

Nach vollständiger Zugabe wurde das Reaktionsgemisch 1 Stunde bei 40°C gerührt, dann auf 45°C erhitzt und eine weitere Stunde gerührt, um die Reaktion zu beenden. Während der Reaktion wurde der pH-Wert der Reaktionslösung durch Zugabe von 20%iger wäßriger Natriumhydroxidlösung in kleinen Portionen auf 9,0 gehalten. Nach Be endigung der Reaktion wurde die Reaktionslösung in 5 l einer 5%igen wäßrigen Schwefel säurelösung gegossen, um einen aufschwimmenden Niederschlag des acylierten Produkts zu erzeugen. Der schwimmende Niederschlag des acylierten Produkts wurde von der unteren wäßrigen Schicht abgetrennt. Danach wurde das acylierte Produkt - der schwimmende Niederschlag - durch Zugabe von Wasser mit Wasser gewaschen und dann die untere wäßrige Schicht entfernt. Das so erhaltene acylierte Produkt wurde neutralisiert und in 30%iger wäßriger Natriumhydroxidlösung gelöst und die Konzentration eingestellt, wobei 580 g 30%ige wäßrige Lösung eines Natriumsalzes eines Kondensats aus Lanolin fettsäure und von Keratin abgeleitetem Peptid erhalten wurde. Es wird als Lanolin-Keratin- Na-Salz abgekürzt.

Vergleichsbeispiel 3 Synthese eines Triethanolaminsalzes eines Kondensats aus Isostea rinsäure und von Weizenprotein abgeleitetem Peptid

291 g (1 mol) Isostearinsäure (Isostearic Acid PK, hergestellt von Kokyu Alcohol Kogyo Co., Ltd.) wurden auf 55°C erhitzt. Dazu wurden während etwa 30 Minuten 69 g (0,5 mol) Phosphortrichlorid getropft. Das Gemisch wurde 3 Stunden bei 55-60°C gerührt und 8 Stunden stehengelassen. Dann wurde die Phosphorsäure enthaltende untere Schicht entfernt, wobei ein rohes Säurechlorid erhalten wurde. Das rohe Säurechlorid wurde in einer Glasdestillationsapparatur destilliert, wobei 280 g eines Säurechlorids erhalten wurden.

In 750 g von Weizenprotein abgeleitetes Peptid (Hydrotriticam 2000, hergestellt von Croda Japan Co., Ltd., mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 3000, 20%ige wäßrige Lösung) wurden bei 40°C innerhalb 2 Stunden unter Rühren 13,9 g (0,9 Äquivalente zum von Weizenprotein abgeleiteten Peptid) des vorstehend erhaltenen Säu rechlorids getropft.

Nach vollständiger Zugabe wurde das Reaktionsgemisch 1 Stunde bei 40°C gerührt, dann auf 45°C erhitzt und eine weitere Stunde gerührt, um die Reaktion zu beenden. Während der Reaktion wurde der pH-Wert der Reaktionslösung durch Zugabe von 20%iger wäßriger Natriumhydroxidlösung in kleinen Portionen auf 9,0 gehalten. Nach Be endigung der Reaktion wurde die Reaktionslösung in 5 l einer 5%igen wäßrigen Schwefel säurelösung gegossen, um einen aufschwimmenden Niederschlag des acylierten Produkts zu erzeugen. Der schwimmende Niederschlag des acylierten Produkts wurde von der unteren wäßrigen Schicht abgetrennt. Danach wurde das acylierte Produkt - der schwimmende Niederschlag - durch Zugabe von Wasser mit Wasser gewaschen und dann die untere wäßrige Schicht entfernt. Das so erhaltene acylierte Produkt wurde mit Trietha nolamin neutralisiert und in Wasser gelöst und die Konzentration eingestellt, wobei 530 g 30%ige wäßrige Lösung eines Triethanolaminsalzes eines Kondensats aus Isostearinsäure und von Weizen abgeleitetem Peptid erhalten wurde. Es wird als Isoste-Weizen-T-Salz abgekürzt.

Vergleichsbeispiel 4 Synthese eines 2-Amino-2-methyl-1,3-propandiolsalzes eines Kon densats aus Isostearinsäure und von Seidenprotein abgeleitetem Peptid

Zu einer durch Lösen von 52,5 g von Seidenprotein abgeleitetem Peptid (Promois Silk-700SP, hergestellt von Seiwa Kasei Co., Ltd., mit einem durchschnittlichen Moleku largewicht von 350) in 175 g Wasser erhaltenen Lösung wurden bei 40°C innerhalb 2 Stunden unter Rühren 41,8 g (0,9 Äquivalente zum von Seidenprotein abgeleiteten Peptid) des in Vergleichsbeispiel 3 erhaltenen Säurechlorids getropft.

Nach vollständiger Zugabe wurde das Reaktionsgemisch 1 Stunde bei 40°C gerührt, dann auf 45°C erhitzt und eine weitere Stunde gerührt, um die Reaktion zu beenden. Während der Reaktion wurde der pH-Wert der Reaktionslösung durch Zugabe von 20%iger wäßriger Natriumhydroxidlösung in kleinen Portionen auf 9,0 gehalten. Nach Be endigung der Reaktion wurde die Reaktionslösung in 5 l einer 5%igen wäßrigen Schwefel säurelösung gegossen, um einen aufschwimmenden Niederschlag des acylierten Produkts zu erzeugen. Der schwimmende Niederschlag des acylierten Produkts wurde von der unteren wäßrigen Schicht abgetrennt. Danach wurde das acylierte Produkt - der schwimmende Niederschlag - durch Zugabe von Wasser mit Wasser gewaschen, gefolgt von Entfernen der unteren wäßrigen Schicht. Das so erhaltene acylierte Produkt wurde mit 2-Amino-2-methyl-1,3-propandiol neutralisiert und in Wasser gelöst und die Konzentration eingestellt, wobei 368 g 25%ige wäßrige Lösung eines 2-Amino-2-methyl-1,3-propandiol salzes eines Kondensats aus Isostearinsäure und von Seide abgeleitetem Peptid erhalten wurde. Es wird als Isoste-Seide-2-Amino-2-methyl-1,3-propandiol-Salz abgekürzt.

Beispiele 8-9 und Vergleichsbeispiele 5-6

Vier Arten von in Tabelle 1 aufgeführten Shampoo-Zusammensetzungen wurden hergestellt. Der Glanz und das Feuchtigkeitsgefühl des Haars, das mit jeder Shampoo-Zu sammensetzung behandelt und getrocknet wurde, wurden beurteilt.

Beurteilungsverfahren

Der Glanz und das Feuchtigkeitsgefühl des Haares wurden sensorisch von einer Testgruppe, bestehend aus 10 weiblichen Teilnehmern, beurteilt, die instruiert wurden, die Shampoo-Zusammensetzungen zu verwenden und zu testen. Die Ergebnisse gemäß folgen der Kriterien sind in Tabelle 1 aufgeführt.

○: Zahl der Teilnehmerinnen, die mit "gut" bewerten, beträgt 7-10.

Δ: Zahl der Teilnehmerinnen, die mit "gut" bewerten, beträgt 4-6.

X : Zahl der Teilnehmerinnen, die mit "gut" bewerten, beträgt 0-3.

Tabelle 1

Die Zahlen in der Tabelle geben die vermischten Mengen (Gew.-Teile) jedes Be standteils an.

Der Begriff "Rest" in der Tabelle bedeutet die erforderliche Menge, um die Ge samtmenge auf 100 Gew.-Teile einzustellen.

Die vorstehenden Anmerkungen gelten auch für alle anderen Tabellen in der Be schreibung.

Beispiele 10-11 und Vergleichsbeispiele 7-8

Vier Arten von in Tabelle 2 aufgeführten Haarspülungs-Zusammensetzungen wur den hergestellt. Der Glanz und das Feuchtigkeitsgefühl des Haars, das mit jeder Haarspü lungs-Zusammensetzung behandelt und getrocknet wurde, wurden beurteilt.

Beurteilungsverfahren

Der Glanz und das Feuchtigkeitsgefühl des Haars wurden sensorisch von einer Testgruppe, bestehend aus 10 weiblichen Teilnehmern, beurteilt, die instruiert wurden, die Haarspülungs-Zusammensetzungen zu verwenden und zu testen. Die Ergebnisse gemäß den gleichen Kriterien wie in den Beispielen 8-9 sind in Tabelle 2 aufgeführt.

Tabelle 2

Beispiele 12-13 und Vergleichsbeispiele 9-10

Vier Arten von in Tabelle 3 aufgeführten kalten Dauerwellenlotionen wurden herge stellt. Das Feuchtigkeitsgefühl des Haars, das mit jeder kalten Dauerwellenlotion behandelt wurde, wurde beurteilt.

Beurteilungsverfahren

Das Feuchtigkeitsgefühl des Haars wurde sensorisch von einer Testgruppe, beste hend aus 10 weiblichen Teilnehmern, beurteilt, die instruiert wurden, eine Dauerwellenbe handlung unter Verwendung der in Tabelle 3 aufgeführten kalten Dauerwellenlotionen zu erhalten und das Feuchtigkeitsgefühl des Haars nach dem Trocknen zu beurteilen. Die Er gebnisse gemäß der gleichen Kriterien wie in den Beispielen 8-9 sind in Tabelle 3 aufge führt.

Tabelle 3

Beispiele 14-15 und Vergleichsbeispiele 11-12

Vier Arten von in Tabelle 4 aufgeführten Haarfön-Zusammensetzungen wurden hergestellt. Der Glanz und das Feuchtigkeitsgefühl des mit jeder Haarfön-Zusammenset zung behandelten und getrockneten Haars wurden beurteilt.

Beurteilungsverfahren

Der Glanz und das Feuchtigkeitsgefühl des Haars wurden sensorisch von einer Testgruppe, bestehend aus 10 weiblichen Teilnehmern, beurteilt, die instruiert wurden, die Haarfön-Zusammensetzungen zu verwenden und zu testen. Die Ergebnisse gemäß der gleichen Kriterien wie in den Beispielen 8-9 sind in Tabelle 4 aufgeführt.

Tabelle 4

Beispiele 16-17 und Vergleichsbeispiele 13-14

Vier Arten von in Tabelle 5 aufgeführten Hautseifen-Zusammensetzungen wurden hergestellt. Das Feuchtigkeitsgefühl nach Verwendung jeder Hautseifen-Zusammensetzung wurde beurteilt.

Beurteilungsverfahren

Das Feuchtigkeitsgefühl der Haut wurde sensorisch von einer Testgruppe, beste hend aus 10 weiblichen Teilnehmern, beurteilt, die instruiert wurden, die Hautseifen-Zu sammensetzungen zu verwenden und zu testen. Die Ergebnisse gemäß der gleichen Krite rien wie in den Beispielen 8-9 sind in Tabelle 5 aufgeführt.

Tabelle 5

Beispiel 18 und Vergleichsbeispiele 15-16

Drei Arten von in Tabelle 6 aufgeführten Shampoo-Zusammensetzungen wurden hergestellt. Das Haar wurde mit jeder Shampoo-Zusammensetzung gewaschen und das gewaschene Haar in bezug auf Handhabbarkeit, Glanz, Feuchtigkeit und Kämmbarkeit beurteilt.

Als acyliertes Peptid oder ein Salz davon wurde das Kaliumsalz eines Kondensats aus Lanolinfettsäure ohne Hydroxylgruppen und von Sojabohnen Protein abgeleitetem Peptid, das in Beispiel 7 erhalten wurde, zu der Zusammensetzung von Beispiel 18 gege ben. Statt des Kaliumsalzes eines Kondensats aus Lanolinfettsäure ohne Hydroxylgruppen und einem von Sojabohnen abgeleiteten Peptid wurde das Kaliumsalz eines Kondensats aus Myristinsäure und von Collagen abgeleitetem Peptid, das in Vergleichsbeispiel 1 erhalten wurde, zu der Zusammensetzung von Vergleichsbeispiel 15 gegeben. Es wurde kein acy liertes Peptid oder Salz davon zu der Zusammensetzung von Vergleichsbeispiel 16 gege ben.

Tabelle 6

Beurteilungsverfahren

Haarbündel mit einer Länge von 15 cm und einem Gewicht von 1 g wurden aus gesundem schwarzen Maar von Frauen mit einem Alter von 20-30 Jahren hergestellt. Je des Haarbündel wurde mit 1 g jeder der in Tabelle 6 aufgeführten Shampoo-Zusammen setzungen gewaschen. Danach wurden die Haarbündel mit heißem Wasser gespült und mit einem Fön getrocknet. Nach fünfinaligem Wiederholen dieser Shampoo-Behandlung wur den die Handhabbarkeit, der Glanz, die Feuchtigkeit und Kämmbarkeit des Haars mit einer Testgruppe aus 10 weiblichen Teilnehmern beurteilt, die instruiert wurden, die Shampoo- Zusammensetzungen gemäß den nachstehend beschriebenen Kriterien des 5stufigen Be wertungssystems zu verwenden und zu testen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 7 als Mittelwert der 10 Teilnehmer aufgeführt.

Kriterien
5: Ausgezeichnet
4: Gut
3: Zufriedenstellend
2: Schlecht
1: Sehr schlecht

Tabelle 7

Wie in Tabelle 7 aufgeführt, ist das mit der Shampoo-Lösung von Beispiel 18 be handelte Haar besser bei der Erfüllung aller beurteilter Bedingungen (der Handhabbarkeit, dem Glanz, der Feuchtigkeit und der Kämmbarkeit) als das mit der Shampoo-Lösung von Vergleichsbeispiel 15 oder Vergleichsbeispiel 16 behandelte Haar. Das heißt, die Ergeb nisse in Tabelle 7 zeigen deutlich, daß das Kaliumsalz des acylierten Peptids, das durch Kondensieren einer Lanolinfettsäure ohne Hydroxylgruppen mit einem von Sojabohnen protein abgeleiteten Peptid erhalten wird, ausgezeichnet in der Handhabbarkeit, der Wir kung, dem Haar Feuchtigkeit und Glanz zu verleihen, und der Verbesserungswirkung der Kämmbarkeit des Haars ist.

Beispiel 19 und Vergleichsbeispiel 17-18

Drei Arten von in Tabelle 8 aufgeführten Haarbehandlungscremes wurden herge stellt. Jede Haarbehandlungscreme wurde auf das Haar aufgetragen und dann das Haar in bezug auf Handhabbarkeit, Glanz, Feuchtigkeit und Kämmbarkeit beurteilt.

Als acyliertes Peptid oder Salz davon wurde das Natriumsalz eines Kondensats aus Lanolinfettsäure ohne Hydroxylgruppen und von Keratin abgeleiteten Peptid, das in Bei spiel 3 erhalten wurde, zur Zusammensetzung von Beispiel 19 gegeben. Statt des Natrium salzes eines Kondensats aus Lanolinfettsäure ohne Hydroxylgruppen und von Keratin ab geleitetem Peptid wurde das Natriumsalz eines Kondensats aus Lanolinfettsäure und von Keratin abgeleitetem Peptid, das in Vergleichsbeispiel 2 erhalten wurde, zur Zusammenset zung von Vergleichsbeispiel 17 gegeben. Kein acyliertes Peptid oder Salz davon wurde zur Zusammensetzung von Vergleichsbeispiel 18 gegeben.

Tabelle 8

Beurteilungsverfahren

Haarbündel mit einer Länge von 15 cm und einem Gewicht von 1 g wurden aus gesundem schwarzen Haar von Frauen mit einem Alter von 20-30 Jahren hergestellt. Die Haarbündel wurden mit einem im Handel erhältlichen Shampoo gewaschen. Dann wurde jedes Haarbündel mit 2 g jeder Haarbehandlungscreme von Tabelle 8 beschichtet und mit heißem Wasser gespült. Nach fünfmaligem Wiederholen der Behandlung mit Shampoo und Haarbehandlungscreme wurden die Handhabbarkeit, der Glanz, die Feuchtigkeit und Kämmbarkeit des Haars mit einer Testgruppe aus 10 weiblichen Teilnehmern beurteilt, die instruiert wurden, sie gemäß den in Beispiel 18 beschriebenen Kriterien des 5stufigen Be wertungssystems zu verwenden und zu testen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 9 als Mittel wert der 10 Teilnehmer aufgeführt.

Tabelle 9

Wie in Tabelle 9 aufgeführt, ist das mit der Haarbehandlungscreme von Beispiel 19 behandelte Haar besser bei der Erfüllung aller beurteilter Bedingungen (der Handhabbar keit, dem Glanz, der Feuchtigkeit und der Kämmbarkeit) als das mit der Haarbehand lungscreme von Vergleichsbeispiel 17 oder Vergleichsbeispiel 18 behandelte Haar. Das heißt, die Ergebnisse in Tabelle 9 zeigen deutlich, daß das Natriumsalz des acylierten Pep tids, das durch Kondensieren einer Lanolinfettsäure ohne Hydroxylgruppen mit einem von Keratin abgeleiteten Peptid erhalten wird, ausgezeichnet in der Handhabbarkeit, der Wir kung, dem Haar Feuchtigkeit und Glanz zu verleihen, und der Verbesserungswirkung der Kämmbarkeit von Haar ist.

Obwohl das Natriumsalz eines Kondensats aus Lanolinfettsäure und von Keratin abgeleitetem Peptid, das in Vergleichsbeispiel 2 erhalten wird, die Handhabbarkeit, die Wirkung, dem Haar Feuchtigkeit und Glanz zu verleihen, und die Verbesserungswirkung der Kämmbarkeit von Haar zeigt, zeigen die Ergebnisse in Tabelle 9, daß das Natriumsalz von acyliertem Peptid, das durch Kondensieren einer Lanolinfettsäure ohne Hydroxylgrup pen mit einem von Keratin abgeleiteten Peptid erhalten wird, in den Wirkungen besser ist.

Beispiel 20 und Vergleichsbeispiele 19-20

Drei Arten von in Tabelle 10 aufgeführten ersten Mitteln für Dauerwellen wurden hergestellt. Haarbündel wurden einer Dauerwellenbehandlung unter Verwendung der ersten Mittel und des zweiten Mittels für Dauerwellen, bestehend aus 6%iger wäßriger Natrium bromatlösung, unterzogen. Die behandelten Haarbündel wurden in bezug auf Glanz und Feuchtigkeit des Haars durch sensorische Untersuchung beurteilt.

Als acyliertes Peptid oder Salz davon wurde das Kaliumsalz eines Kondensats aus Lanolinfettsäure ohne Hydroxylgruppen und von Collagen abgeleitetem Peptid, das in Bei spiel 1 erhalten wurde, zur Zusammensetzung von Beispiel 20 gegeben. Statt des Kalium salzes eines Kondensats aus Lanolinfettsäure ohne Hydroxylgruppen und von Collagen abgeleitetem Peptid wurde das Kaliumsalz eines Kondensats aus Myristinsäure und von Collagen abgeleitetem Peptid, das in Vergleichsbeispiel 1 erhalten wurde, zur Zusammen setzung von Vergleichsbeispiel 19 gegeben. Es wurde kein acyliertes Peptid oder Salz da von zur Zusammensetzung von Vergleichsbeispiel 20 gegeben.

Tabelle 10

Beurteilungsverfahren

Haarbündel mit einer Länge von 20 cm und einem Gewicht von 1 g wurden aus gesundem schwarzen Haar von Frauen mit einem Alter von 20-30 Jahren hergestellt. Die Haarbündel wurden mit einem im Handel erhältlichen Shampoo gewaschen. Dann wurde jedes Haarbündel an beiden Enden mit Gummibändern befestigt, nachdem es um einen Stab mit einem Durchmesser von 1 cm und einer Länge von 8 cm gewickelt worden war. Da nach wurden jeweils 2 ml der in Tabelle 10 aufgeführten ersten Mittel für Dauerwellen auf jedes Haarbündel aufgetragen, das dann mit einer Kunststoffolie bedeckt und 15 Minuten stehengelassen wurde. Alle Haarbündel wurden dann 10 Sekunden mit fließendem Wasser gewaschen, jeweils 2 ml des zweiten Mittels für Dauerwelle aufgetragen, mit einer Kunst stoffolie bedeckt und 15 Minuten stehengelasen. Die Haarbündel wurden vorsichtig für 30 Sekunden unter fließendem Wasser gewaschen, 20 Minuten in einem Trockenofen bei 50°C getrocknet und vom Stab entfernt.

Danach wurden der Glanz und die Feuchtigkeit des Haars mit einer Testgruppe aus 10 weiblichen Teilnehmern beurteilt, die instruiert wurden, gemäß den in Beispiel 18 be schriebenen Kriterien des 5stufigen Bewertungssystems zu verwenden und zu testen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 11 als Mittelwert der 10 Teilnehmer aufgeführt.

Tabelle 11

Wie in Tabelle 11 aufgeführt, ist das mit einer Dauerwellenbehandlung unter Ver wendung des ersten Mittels für Dauerwellen von Beispiel 20, das das Kaliumsalz eines Kondensats aus Lanolinfettsäure ohne Hydroxylgruppen und von Collagen abgeleitetem Peptid enthält, unterzogene Haar besser bei der Erfüllung aller beurteilter Bedingungen (dem Glanz und der Feuchtigkeit) als das einer Dauerwellenbehandlung unter Verwendung des ersten Mittels für Dauerwelle von Vergleichsbeispiel 19 oder Vergleichsbeispiel 20 unterzogene Haar. Das heißt, die Ergebnisse in Tabelle 11 zeigen deutlich, daß das Kalium salz des acylierten Peptids, das durch Kondensieren einer Lanolinfettsäure ohne Hydroxyl gruppen mit einem von Collagen abgeleiteten Peptid erhalten wird, ausgezeichnet in der Wirkung ist, dem Haar Feuchtigkeit und Glanz zu verleihen.

Beispiel 21 und Vergleichsbeispiele 21-22

Drei Arten von in Tabelle 12 aufgeführten ersten Mitteln zum Haarefärben und das in Tabelle 13 aufgeführte zweite Mittel zum Haarefärben wurden hergestellt. Haar wurde einer Haarfärbebehandlung unter Verwendung jedes der ersten Mittel und des zweiten Mittels unterzogen und das behandelte Haar in bezug auf Glanz, Feuchtigkeit und Kämm barkeit durch sensorische Untersuchung beurteilt.

Als acyliertes Peptid oder Salz davon wurde das in Beispiel 5 erhaltene 2-Amino-2- methyl-1,3-propandiolsalz eines Kondensats aus Lanolinfettsäure ohne Hydroxylgruppen und von Seidenprotein abgeleitetem Peptid zur Zusammensetzung von Beispiel 21 gegeben. Statt des 2-Amino-2-methyl-1,3-propandiolsalzes eines Kondensats aus Lanolinfettsäure ohne Hydroxylgruppen und von Seidenprotein abgeleitetem Peptid wurde das 2-Amino-2- methyl-1,3-propandiolsalz eines Kondensats aus Isostearinsäure und von Seidenprotein abgeleitetem Peptid, das in Vergleichsbeispiel 4 erhalten wurde, zur Zusammensetzung von Vergleichsbeispiel 21 gegeben. Es wurde kein acyliertes Peptid oder Salz davon zur Zusammensetzung von Vergleichsbeispiel 22 gegeben.

Tabelle 12: Erstes Mittel

Tabelle 13: Zweites Mittel

Beurteilungsverfahren

Haarbündel mit einer Länge von 15 cm und einem Gewicht von 1 g wurden aus gesundem schwarzen Haar von Frauen mit einem Alter von 20-30 Jahren hergestellt. Die Haarbündel wurden mit einem im Handel erhältlichen Shampoo gewaschen. Das Haar jedes Bündels wurde unter Verwendung von 2 g gemischter Flüssigkeit, erhalten durch Mischen gleicher Mengen jedes der ersten Mittel von Tabelle 12 und des zweiten Mittels von Ta belle 13 gefärbt. Danach wurde das Haarbündel mit warmem Wasser gespült, das Haar wieder mit 2 g gemischter Flüssigkeit gefärbt, mit 2%iger wäßriger Lösung von Po lyoxyethylennonylphenylether gewaschen und dann mit einem Haartrockner getrocknet. Danach wurden Glanz, Feuchtigkeit und Kämmbarkeit des Haarbündels mit einer Test gruppe aus 10 weiblichen Teilnehmern beurteilt, die instruiert wurden gemäß den in Bei spiel 18 beschriebenen Kriterien des 5stufigen Bewertungssystems zu verwenden und zu testen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 14 als Mittelwert der 10 Teilnehmer aufgeführt.

Tabelle 14

Wie in Tabelle 14 aufgeführt, ist das einer Haarfärbebehandlung unter Verwendung der Haarfarbe von Beispiel 21, die das 2-Amino-2-methyl-1,3-propandiolsalz eines Kon densats aus Lanolinfettsäure ohne Hydroxylgruppen und von Seidenprotein abgeleitetem Peptid enthält, unterzogene Haar besser bei der Erfüllung aller beurteilten Bedingungen (dem Glanz, der Feuchtigkeit und Kämmbarkeit), als das einer Haarfärbebehandlung unter Verwendung der Haarfarbe von Vergleichsbeispiel 21 oder Vergleichsbeispiel 22 unter zogene Haar. Das heißt, die Ergebnisse in Tabelle 14 zeigen deutlich, daß das 2-Amino-2- methyl-1,3-propandiolsalz von acyliertem Peptid, das durch Kondensieren einer Lanolin fettsäure ohne Hydroxylgruppen mit einem von Seidenprotein abgeleiteten Peptid erhalten wird, ausgezeichnet in der Wirkung ist, dem Haar Feuchtigkeit und Glanz zu verleihen und die Kämmbarkeit des Haares zu verbessern.

Beispiel 22 und Vergleichsbeispiele 23-24

Drei Arten von in Tabelle 15 aufgeführten Körpershampoos wurden hergestellt. Nach Waschen des menschlichen Körpers mit jedem Körpershampoo wurden Glattheit und Feuchtigkeit der Haut beurteilt.

Als acyliertes Peptid oder Salz davon wurde das Triethanolaminsalz eines Konden sats aus Lanolinfettsäure ohne Hydroxylgruppen und von Weizenprotein abgeleitetem Pep tid, das in Beispiel 4 erhalten wurde, zur Zusammensetzung von Beispiel 22 gegeben. Statt des Triethanolaminsalzes eines Kondensats aus Lanolinfettsäure ohne Hydroxylgruppen und von Weizenprotein abgeleitetem Peptid wurde das Triethanolaminsalz eines Konden sats aus Isostearinsäure und von Weizenprotein abgeleitetem Peptid, das in Vergleichsbei spiel 3 erhalten wurde, zur Zusammensetzung von Vergleichsbeispiel 23 gegeben. Es wurde kein acyliertes Peptid oder Salz davon zur Zusammensetzung von Vergleichsbeispiel 24 gegeben.

Tabelle 15

Beurteilungsverfahren

Ohne Zeigen des Inhalts von Tabelle 15 wurden 5 männlichen und 5 weiblichen Teil nehmer instruiert, jedes Körpershampoo 3 Tage zu verwenden und die Glätte und Feuch tigkeit der Haut gemäß folgenden Kriterien zu beurteilen.
2: Ausgezeichnet
1: Gut
0: Schlecht.

Die Ergebnisse sind in Tabelle 16 als Mittelwert der 10 Teilnehmer aufgeführt.

Tabelle 16

Wie in Tabelle 16 gezeigt, antworteten alle zehn Teilnehmer, daß das Körper shampoo von Beispiel 22, das das Triethanolaminsalz eines Kondensats aus Lanolinfett säure ohne Hydroxylgruppen und von Weizenprotein abgeleitetem Peptid enthält, besser in den Wirkungen, der Haut Glätte und Feuchtigkeit zu verleihen, als das Körpershampoo von Vergleichsbeispiel 23 oder Vergleichsbeispiel 24 ist. Das heißt, die Ergebnisse in Tabelle 16 zeigen deutlich, daß das Triethanolaminsalz von acyliertem Peptid, das durch Kondensieren einer Lanolinfettsäure ohne Hydroxylgruppen mit einem von Weizenprotein abgeleiteten Peptid ausgezeichnet in den Wirkungen, der Haut Glätte und Feuchtigkeit zu verleihen, ist und besser in den Wirkungen gegenüber dem Triethanolaminsalz von acyliertem Peptid ist, das durch Kondensieren von Isostearinsäure mit einem von Weizenprotein abgeleiteten Peptid erhalten wird.

Beispiel 23 und Vergleichsbeispiele 25-26

Drei Arten von in Tabelle 17 gezeigten Hand- und Nagelcremes wurden hergestellt. Nach Waschen der Hände wurde jede Hand- und Nagelcreme auf die gewaschenen Hände aufgetragen und der Schimmer, die Feuchtigkeit und Glätte der Haut beurteilt.

Als acyliertes Peptid oder Salz davon wurde das Natriumsalz eines Kondensats aus Lanolinfettsäure ohne Hydroxylgruppen und von Keratin abgeleitetem Peptid, das in Bei spiel 3 erhalten wurde, zur Zusammensetzung von Beispiel 23 gegeben. Statt des Natrium salzes eines Kondensats aus Lanolinfettsäure ohne Hydroxylgruppen und von Keratin ab geleitetem Peptid wurde das Natriumsalz eines Kondensats aus Lanolinfettsäure und von Keratin abgeleitetem Peptid, das in Vergleichsbeispiel 2 erhalten wurde, zur Zusammen setzung von Vergleichsbeispiel 25 gegeben. Kein acyliertes Peptid oder Salz davon wurde zur Zusammensetzung von Vergleichsbeispiel 26 gegeben.

Tabelle 17

Beurteilungsverfahren

Fünf männliche und 5 weibliche Teilnehmer wurden instruiert, ihre Hände mit 20%iger wäßriger Kaliumcoconatseifenlösung zu waschen und dann ihre Hände mit Wasser zu waschen. Danach wurden sie instruiert, einen Löffel voll jeder Hand- und Nagelcreme von Tabelle 18 (die Mengen der Hand- und Nagelcremes werden mit einem Meßlöffel mit dem Volumen von 1 ml gemessen, und die Mengen betragen etwa 1 g) durch Verteilen und Reiben der Creme auf ihre Hand rücken aufzutragen und die Glätte, Feuchtigkeit und den Schimmer der Haut mit aufgetragener Creme gemäß den gleichen Kriterien des 3stufigen Bewertungssystems wie in Beispiel 22 zu beurteilen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 18 als Mittelwert der 10 Teilnehmer aufgeführt.

Tabelle 18

Wie in Tabelle 18 aufgeführt, antworteten fast alle Teilnehmer, daß die Hand- und Nagelcreme von Beispiel 23, die das Natriumsalz eines Kondensats aus Lanolinfettsäure ohne Hydroxylgruppen und von Keratin abgeleitetem Peptid enthält, besser in den Wirkun gen des Verleihens von Glätte, Feuchtigkeit und Schimmer der Haut ist, als die Hand- und Nagelcreme von Vergleichsbeispiel 25 und Vergleichsbeispiel 26. Das heißt, die Ergebnisse in Tabelle 18 zeigen deutlich, daß das Natriumsalz von acyliertem Peptid, das durch Kon densieren einer Lanolinfettsäure ohne Hydroxylgruppen mit einem von Keratin abgeleiteten Peptid erhalten wird, ausgezeichnet in den Wirkungen des Verleihens von Glätte, Feuchtig keit und Schimmer ist und besser in den Wirkungen gegenüber dem Natriumsalz von acy liertem Peptid ist, das in Vergleichsbeispiel 2 durch Kondensieren einer Lanolinfettsäure mit einem von Keratin abgeleiteten Peptid erhalten wird.

Wie vorstehend beschrieben verleiht das erfindungsgemäße kosmetische Mittel für Haar, das das acylierte Peptid oder ein Salz davon enthält, welche durch Kondensieren ei ner Lanolinfettsäure ohne Hydroxylgruppen mit einem von Protein abgeleiteten Peptid, einem Hydrolysat eines Proteins, erhalten werden, dem Haar Feuchtigkeit und Glanz. Ins besondere verhindert es die Schädigung von Haar durch chemische Behandlung, wie Dauerwellenbehandlung, beträchtlich. Weiter zeigt das kosmetische Mittel für Haut, das das acylierte Peptid oder ein Salz davon enthält, welche durch Kondensieren einer Lano linfettsäure ohne Hydroxylgruppen mit einem von Protein abgeleiteten Peptid, einem Hydrolysat eines Proteins, erhalten werden, Schutzfunktion und feuchtigkeitsverleihende Funktion auf der Haut, und die Haut fühlt sich bei Verwendung ausgezeichnet an, z. B. in bezug auf Glätte und Feuchtigkeit.

Claims

1. Acyliertes Peptid oder ein Salz davon, das durch Kondensieren eines von einem Protein abgeleiteten Peptids, das durch Hydrolyse eines Proteins hergestellt wird, mit einer von Lanolin abgeleiteten Fettsäure ohne Hydroxylgruppen erhältlich ist, die 30-45 Gew.-% Fettsäure des Isotyps der folgenden Formel (I), 30-50 Gew.-% Fettsäure des Anteisotyps der folgenden Formel (II), 10-30 Gew.-% Fettsäure des Normaltyps der folgenden Formel (III):
CH₃-CH(CH₃) - (CH₂)n-COOH (n = 6 ∼ 27) (I)
CH₃CH₂-CH(CH₃) - (CH₂)n-COOH (n = 6 ∼ 26) (II)
CH₃-(CH₂)n-COOH (n = 8 ∼ 28) (III)
und weniger als 10 Gew.-% Hydroxylfettsäure enthält, wobei die Gesamtmenge an Fettsäure des Isotyps und Fettsäure des Anteisotyps mindestens 60 Gew.-% beträgt.

2. Kosmetisches Mittel, das ein acyliertes Peptid oder ein Salz davon enthält, das durch Kondensieren eines von einem Protein abgeleiteten Peptids, das durch Hy drolyse eines Proteins hergestellt wird, mit einer von Lanolin abgeleiteten Fettsäure ohne Hydroxylgruppen erhältlich ist, die 30-45 Gew.-% Fettsäure des Isotyps der folgenden Formel (I), 30-50 Gew.-% Fettsäure des Anteisotyps der folgenden Formel (II), 10-30 Gew.-% Fettsäure des Normaltyps der folgenden Formel (III):
CH₃-CH(CH₃) - (CH₂)n-COOH (n = 6 ∼ 27) (I)
CH₃CH₂-CH(CH₃) - (CH₂)n-COOH (n = 6 ∼ 26) (II)
CH₃-(CH₂)n-COOH (n = 8 ∼ 28) (III)
und weniger als 10 Gew.-% Hydroxylfettsäure enthält, wobei die Gesamtmenge an Fettsäure des Isotyps und Fettsäure des Anteisotyps mindestens 60 Gew.-% beträgt.

3. Kosmetisches Mittel nach Anspruch 2, wobei die durchschnittliche Zahl der Kohlen stoffatome der Fettsäure des Isotyps der Formel (I), der Fettsäure des Anteisotyps der Formel (II) und der Fettsäure des Normaltyps der Formel (III) in der Lanolin fettsäure ohne Hydroxylgruppen 15 bis 24 beträgt.

4. Kosmetisches Mittel nach Anspruch 2, wobei die durchschnittliche Zahl der Kohlen stoffatome der Fettsäure des Isotyps der Formel (I), der Fettsäure des Anteisotyps der Formel (II) und der Fettsäure des Normaltyps der Formel (III) in der Lanolin fettsäure ohne Hydroxylgruppen 17 bis 22 beträgt.

5. Kosmetisches Mittel nach einem der Ansprüche 2-4, wobei der Gehalt an Fettsäure des Isotyps der Formel (I) 30-35 Gew.-%, der Gehalt an Fettsäure des Anteisotyps der Formel (II) 38-45 Gew.-% und der Gehalt an Fettsäure des Normaltyps der Formel (III) 13-16 Gew.-% beträgt.

6. Kosmetisches Mittel nach einem der Ansprüche 2-5, wobei das von Protein ab geleitete Peptid ein von Collagen abgeleitetes Peptid, ein von Keratin abgeleitetes Peptid, ein von Seidenprotein abgeleitetes Peptid, ein von Casein abgeleitetes Pep tid, ein von Sojabohnenprotein abgeleitetes Peptid oder ein von Weizenprotein ab geleitetes Peptid ist.