DE19749731A1 - Verwendung von Mikrokapseln als Latentwärmespeicher - Google Patents
Verwendung von Mikrokapseln als LatentwärmespeicherInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Mikro
kapseln I mit einer oder mehreren lipophilen Substanzen als Kern
material, die ihren fest/flüssigen Phasenübergang im Temperatur
bereich von -20 bis 120°C haben und eines Polymers als Schale, das
durch radikalische Polymerisation einer Monomermischung, enthal
tend
- - 30 bis 100 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, eines oder mehrerer C1-C24-Alkylester der Acryl- und/oder Methacrylsäure (Monomer I),
- - 0 bis 80 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, eines bi- oder polyfunktionellen Monomeren (Monomere II), welches in Wasser nicht löslich oder schwer löslich ist und
- - 0 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, sonstige Monomere (Monomere III)
erhältlich ist, als Latentwärmespeicher.
Außerdem betrifft die Erfindung neue Mikrokapseln Ia, sprüh
getrocknete Mikrokapseln Ia' sowie Verfahren zu ihrer Her
stellung. Gegenstand der Erfindung sind ferner Formkörper und
Beschichtungsmassen, enthaltend diese Mikrokapseln.
Ein wichtiges Forschungsziel zur Senkung des Energiebedarfs und
Nutzung vorhandener Wärmeenergie sind Latentwärmespeicher. Sie
finden vielfältige Verwendung beispielsweise als Wärmetransfer
medien in Heizungs- und Kühlungssystemen oder als Wärmespeicher
in Isolierstoffen oder Baustoffen. Ihre Funktionsweise beruht auf
der bei fest/flüssig-Phasenübergang auftretenden Umwandlungs
enthalpie, die eine Energieaufnahme oder Energieabgabe an die Um
gebung bedeutet. Sie können damit einerseits zur Temperaturkon
stanthaltung in einem festgelegten Temperaturbereich verwendet
werden und zum anderen in geeigneter Anordnung eine Verbesserung
der Wärmeisolation bewirken. Da eine Form des Speichermediums
flüssig ist, wurden zur besseren Handhabung auch Mikrokapseln
verwendet.
Mikrokapseln mit einer Schale aus Polymeren und Copolymeren von
Methylmethacrylat sind aus der EP-A-457 154 für Reaktionsdurch
schreibepapier bekannt. Eine wichtige Anforderung an diese
Kapseln ist daher eine fehlerfreie Kapselhülle mit gleichmäßiger
Dicke, die ein sauberes Schriftbild ermöglicht.
Außerdem beschreibt die US-A-3 615 972 ein Verfahren zur Her
stellung von aufschäumbaren Mikrokapseln aus Methylmethacrylat
mit Neopentan als Kapselkern und kolloidalem Siliciumdioxid als
Schutzkolloid.
Die DE-A 19 654 035 beschreibt Mikrokapseln als Wärmetransfer
medium, bei denen das Speichermedium mit einer Schale aus
Melamin/Formaldehydharz umgeben ist.
Ebenfalls Melamin/Formaldehydharz-Mikrokapseln, jedoch mit einem
speziellen Speichermedium als Kern, werden in der US-A-5 456 852
offenbart. Solche Melamin/Formaldehydharz-Kapseln weisen jedoch
im Transportmedium, das in der Regel wäßrig ist, über einen
längeren Zeitraum unbefriedigende Hydrolysestabilität auf.
Die US-A-4 747 240 lehrt die Verwendung von makroverkapselten
Speichersubstanzen mit einer Teilchengröße oberhalb 1000 µm
deren Schale ein hochschmelzendes Harz ist, in Gips. Kapseln
dieser Größe benötigen jedoch sehr dicke Wände, um nicht beim
Mischen mit den Baustoffen zerstört zu werden.
Der vorliegenden Erfindung lag die Verwendung von Mikrokapseln
als Latentwärmespeicher, die eine verbesserte Hydrolysestabilität
aufweisen, als Aufgabe zugrunde. Sie sollten sich insbesondere
zur Verwendung mit Baumaterialien eignen.
Demgemäß wurde die Verwendung der eingangs definierten Mikro
kapseln I sowie neue Mikrokapseln Ia und Ia', Verfahren zu ihrer
Herstellung und Formkörper sowie Beschichtungsmassen gefunden.
Die lipophilen, den späteren Kern bildenden Substanzen haben
ihren fest/flüssigen Phasenübergang im Temperaturbereich von -20
bis 120°C. Als geeignete Substanzen sind beispielhaft zu nennen
- - aliphatische Kohlenwasserstoffverbindungen wie gesättigte oder ungesättigte C10-C40-Kohlenwasserstoffe, die verzweigt oder bevorzugt linear sind, z. B. wie n-Tetradecan, n-Penta decan, n-Hexadecan, n-Heptadecan, n-Octadecan, n-Nonadecan, n-Eicosan, n-Heneicosan, n-Docosan, n-Tricosan, n-Tetracosan, n-Pentacosan, n-Hexacosan, n-Heptacosan, n-Octacosan sowie cyclische Kohlenwasserstoffe, z. B. Cyclohexan, Cyclooctan, Cyclodecan;
- - aromatische Kohlenwasserstoffverbindungen wie Benzol, Naphthalin, Biphenyl, o- oder n-Terphenyl, C1-C40-alkyl substituierte aromatische Kohlenwasserstoffe wie Dodecyl benzol, Tetradecylbenzol, Hexadecylbenzol, Hexylnaphthalin oder Decylnaphthalin;
- - gesättigte oder ungesättigte C6-C30-Fettsäuren wie Laurin-, Stearin-, Öl- oder Behensäure, bevorzugt eutektische Gemische aus Decansäure mit z. B. Myristin-, Palmitin- oder Laurin säure;
- - Fettalkohole wie Lauryl-, Stearyl-, Oleyl-, Myristyl-, Cetyl alkohol, Gemische wie Kokosfettalkohol sowie die sogenannten Oxoalkohole, die man durch Hydroformylierung von α-Olefinen und weiteren Umsetzungen erhält;
- - C6-C30-Fettamine, wie Decylamin, Dodecylamin, Tetradecylamin oder Hexadecylamin;
- - Ester wie C1-C10-Alkylester von Fettsäuren wie Propylpalmitat, Methylstearat oder Methylpalmitat sowie bevorzugt ihre eutektischen Gemische oder Methylcinnamat;
- - natürliche und synthetische Wachse wie Montansäurewachse, Montanesterwachse, Carnaubawachs, Polyethylenwachs, oxidierte Wachse, Polyvinyletherwachs, Ethylenvinylacetatwachs oder Hartwachse nach Fischer-Tropsch-Verfahren;
- - halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Chlorparaffin, Brom- doctadecan, Brompentadecan, Bromnonadecan, Bromeicosan, Brom docosan.
Weiterhin sind durchaus Mischungen dieser Substanzen geeignet,
solange es nicht zu einer Schmelzpunkterniedrigung außerhalb des
gewünschten Bereichs kommt.
Beispielsweise können die obengenannten halogenierten Kohlen
wasserstoffe als Flammschutzmittel beigemischt werden. Ferner
können auch Flammschutzmittel wie Decachromdiphenyloxid, Octa
bromdiphenyloxid, Antimonoxid oder in der US-A 4 797 160 be
schriebene Flammschutzadditive zugesetzt werden.
Weiterhin ist es vorteilhaft, den kapselkern-bildenden Substanzen
in ihnen löslichen Verbindungen zuzugeben, um so die zum Teil bei
den unpolaren Substanzen auftretende Gefrierpunktserniedrigung zu
verhindern. Vorteilhaft verwendet man, wie in der US-A 5 456 852
beschrieben, Verbindungen mit einem 20 bis 120°C höheren Schmelz
punkt als die eigentliche Kernsubstanz. Geeignete Verbindungen
sind die oben als lipophile Substanzen erwähnten Fettsäuren,
Fettalkohole und Fettamide.
Je nach Temperaturbereich, in dem die Wärmespeicher gewünscht
sind, können die lipophilen Substanzen gewählt werden. Beispiels
weise verwendet man für Wärmespeicher in Baustoffen in Europa
bevorzugt lipophile Substanzen, deren fest/flüssig-Phasenübergang
im Temperaturbereich von 0 bis 60°C liegt. So wählt man in der
Regel für Außenanwendungen Einzelstoffe oder Mischungen mit Um
wandlungstemperaturen von 0 bis 25°C und für Innenraumanwendungen
von 15 bis 30°C. Bei Solaranwendungen in Verbindung mit Baustoffen
als Speichermedium oder zur Überhitzungsvermeidung von transpa
renter Wärmedämmung, wie in der EP-A 333 145 beschrieben, sind
vor allem Umwandlungstemperaturen von 30 bis 60°C geeignet. Vor
teilhaft ist beispielsweise die Verwendung von Alkylgemischen,
wie sie als technisches Destillat anfallen und als solche han
delsüblich sind.
Die verwendeten Mikrokapseln werden aus 30 bis 100 Gew.-%,
vorzugsweise 30 bis 95 Gew.-% eines oder mehrerer C1-C24-Alkyl
ester der Acryl- und/oder Methacrylsäure als Monomere I auf
gebaut. Außerdem können die Mikrokapseln aus bis zu 80 Gew.-%,
vorzugsweise aus 5 bis 60 Gew.-%, insbesondere aus 10 bis
50 Gew.-%, eines bi- oder polyfunktionellen Monomeren als
Monomere II, welche in Wasser nicht löslich oder schwer löslich
sind und aus bis zu 40 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 30 Gew.-% son
stiger Monomere III mit aufgebaut sein.
Als Monomere I eignen sich C1-C24-Alkylester der Acryl- und/oder
Methacrylsäure. Besonders bevorzugte Monomere I sind Methyl-,
Ethyl-, n-Propyl- und n-Butylacrylat und/oder die entsprechenden
Methacrylate. Bevorzugt sind iso-Propyl-, iso-Butyl-, sec.-Butyl- und
tert.-Butylacrylat und die entsprechenden Methacrylate. Fer
ner ist Methacrylnitril zu nennen. Generell werden die Meth
acrylate bevorzugt.
Geeignete Monomere II sind bi- oder polyfunktionelle Monomere,
welche in Wasser nicht löslich oder schwer löslich sind, aber
eine gute bis begrenzte Löslichkeit in der lipophilen Substanz
haben. Unter Schwerlöslichkeit ist eine Löslichkeit kleiner
60 g/l bei 20°C zu verstehen.
Unter bi- oder polyfunktionellen Monomeren versteht man
Verbindungen, die wenigstens 2 nichtkonjugierte ethylenische
Doppelbindungen haben.
Vornehmlich kommen Divinyl- und Polyvinylmonomere in Betracht,
die eine Vernetzung der Kapselwand während der Polymerisation
bewirken.
Bevorzugte bifunktionelle Monomere sind die Diester von Diolen
mit Acrylsäure oder Methacrylsäure, ferner die Diallyl- und
Divinylether dieser Diole.
Bevorzugte Divinylmonomere sind Ethandioldiacrylat, Divinyl
benzol, Ethylenglykoldimethacrylat, 1,3-Butylenglykoldimeth
acrylat, Methallylmethacrylamid und Allylmethacrylat. Besonders
bevorzugt sind Propandiol-, Butandiol-, Pentandiol- und Hexan
dioldiacrylat oder die entsprechenden Methacrylate.
Bevorzugte Polyvinylmonomere sind Trimethylolpropantriacrylat und
-methacrylat, Pentaerythrittriallylether und Pentaerythrittetra
acrylat.
Als Monomere III kommen sonstige Monomere in Betracht, bevorzugt
sind Monomere IIIa wie Styrol, α-Methylstyrol, β-Methylstyrol,
Butadien, Isopren, Vinylacetat, Vinylpropionat und Vinylpyridin.
Besonders bevorzugt sind die wasserlöslichen Monomere IIIb, z. B.
Acrylnitril, Methacrylamid, Acrylsäure, Methacrylsäure, Itacon
säure, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, N-Vinylpyrrolidon,
2-Hydroxyethylacrylat und -methacrylat und Acrylamido-2-methyl
propansulfonsäure. Daneben sind insbesondere N-Methylolacrylamid,
N-Methylolmethacrylamid, Dimethylaminoethylmethacrylat und
Diethylaminoethylmethacrylat zu nennen.
Die zur erfindungsgemäßen Verwendung geeigneten Mikrokapseln las
sen sich durch eine sogenannte in-situ-Polymerisation herstellen.
Man stellt die Mikrokapseln in der Weise her, daß man aus den Mo
nomeren, einem Radikalstarter und der einzukapselnden lipophilen
Substanz eine stabile Öl-in-Wasser-Emulsion herstellt, in der sie
als disperse Phase vorliegen. Der Anteil der Ölphase in der
Öl-in-Wasser-Emulsion liegt vorzugsweise bei 20 bis 60 Gew.-%.
Die stabile Emulsion kann sowohl durch Dispergieren der lipo
philen Substanz in Wasser und anschließende Zugabe der Monomere
und dem Radikalstarter als auch durch Dispergieren der Lösung der
Monomere und des Radikalstarters in der lipophilen Substanz in
Wasser hergestellt werden.
Anschließend löst man die Polymerisation der Monomeren durch
Erwärmung aus, wobei die entstehenden Polymeren die Kapselwand
bilden, welche die lipophile Substanz umschließt.
Als Radikalstarter für die radikalisch ablaufende Polymeri
sationsreaktion können die üblichen Peroxo- und Azoverbindungen,
zweckmäßigerweise in Mengen von 0,2 bis 5 Gew.-%, bezogen auf
das Gewicht der Monomeren, eingesetzt werden.
Als bevorzugte Radikalstarter sind tert.-Butylperoxyneodecanoat,
tert.-Amylperoxypivalat, Dilauroylperoxid, tert.-Amylperoxy-2-
ethylhexanoat, 2,2'-Azobis-(2,4-dimethyl)valeronitril, 2,2'-Azo
bis-(2-methylbutyronitril), Dibenzoylperoxid, tert.-Butyl
per-2-ethylhexanoat, Di-tert.-butylperoxid, tert.-Butylhydro
peroxid, 2,5-Dimethyl-2,5-di-(tert.-butylperoxy)hexan und Cumol
hydroperoxid zu nennen.
Besonders bevorzugte Radikalstarter sind Di-(3,5,5-trimethylhexa
noyl)-peroxid, 4,4'-Azobisisobutyronitril, tert.-Butylperpivalat
und Dimethyl-2,2-azobisisobutyrat. Diese weisen eine Halbwertzeit
von 10 Stunden in einem Temperaturbereich von 30 bis 100°C auf.
Man kann die erfindungsgemäßen Mikrokapseln in an sich bekannter
Weise herstellen, z. B. nach den in der EP-A 457 154 beschriebenen
Methoden.
In der Regel führt man die Polymerisation bei 20 bis 100°C,
vorzugsweise bei 40 bis 80°C durch. Natürlich sollte die
Dispersions- und Polymerisationstemperatur oberhalb der Schmelz
temperatur der lipophilen Substanzen liegen, so daß man gegebe
nenfalls Radikalstarter wählt, deren Zerfallstemperatur oberhalb
des Schmelzpunkts der lipophilen Substanz liegt.
Zweckmäßigerweise wird die Polymerisation bei Normaldruck vor
genommen, jedoch kann man auch bei vermindertem oder leicht
erhöhtem Druck z. B. bei einer Polymerisationstemperatur oberhalb
100°C, arbeiten, also etwa im Bereich von 0,5 bis 5 bar.
Die Reaktionszeiten der Polymerisation betragen normalerweise
1 bis 10 Stunden, meistens 2 bis 5 Stunden.
Bevorzugt werden Mikrokapseln durch schrittweise Erwärmung der
Öl-in-Wasser-Emulsion gebildet. Dabei ist unter schrittweise zu
verstehen, daß durch Temperaturerhöhung die Reaktion durch Zer
fall des Radikalstarters ausgelöst wird und weitere Erwärmung,
die kontinuierlich oder in Stufen erfolgen kann, die Polymeri
sation gesteuert wird.
Verfahrenstechnisch geht man in der Regel so vor, daß man eine
Mischung aus Wasser, Monomeren, Schutzkolloiden, den lipophilen
Substanzen, Radikalstartern und gegebenenfalls Reglern nach
einander oder gleichzeitig dispergiert und unter intensivem
Rühren auf die Zerfallstemperatur der Radikalstarter erhitzt.
Die Geschwindigkeit der Polymerisation kann dabei durch Wahl der
Temperatur und die Menge des Radikalstarters gesteuert werden.
Zweckmäßigerweise startet man die Reaktion durch Temperaturerhö
hung auf eine Anfangstemperatur und steuert die Polymerisation
durch weitere Temperaturerhöhung.
Nach Erreichen der Endtemperatur setzt man die Polymerisation
zweckmäßigerweise noch etwa für eine Zeit von bis zu 2 Stunden
fort, um Restmonomerengehalte abzusenken.
Im Anschluß an die eigentliche Polymerisationsreaktion bei einem
Umsatz von 90 bis 99 Gew.-% ist es in der Regel vorteilhaft, die
wäßrigen Mikrokapseldispersionen weitgehend frei von Geruchs
trägern, wie Restmonomeren und anderen organischen flüchtigen
Bestandteilen zu gestalten. Dies kann in an sich bekannter Weise
physikalisch durch destillative Entfernung (insbesondere über
Wasserdampfdestillation) oder durch Abstreifen mit einem inerten
Gas erreicht werden.
Die Absenkung der Restmonomere kann weiterhin chemisch durch
radikalische Nachpolymerisation, insbesondere unter Einwirkung
von Redoxinitiatorsystemen, wie sie z. B. in der DE-A 44 35 423,
DE-A 44 19 518 sowie in der DE-A 44 35 422 aufgeführt sind, er
folgen. Als Oxidationsmittel zur redoxinitiierten Nachpolymeri
sation eignen sich insbesondere Wasserstoffperoxid, tert.-Butyl
hydroperoxid, Cumolhydroperoxid oder Alkaliperoxidsulfate. Geeig
nete Reduktionsmittel sind Natriumdisulfit, Natriumhydrogen
sulfit, Natriumdithionit, Natriumhydroxylethansulfinat, Form
amidinsulfinsäure, Acetonbisulfit (= Natriumhydrogensulfit-Addi
tionsprodukt an Aceton), Ascorbinsäure bzw. reduzierend wirkende
Zuckerverbindungen, oder wasserlösliche Mercaptane, wie Mercapto
ethanol. Die Nachpolymerisation mit dem Redoxinitiatorsystem wird
im Temperaturbereich von 10 bis 100°C, vorzugsweise bei 20 bis
90°C durchgeführt. Die Redoxpartner können der Mikrokapsel
dispersion unabhängig voneinander vollständig, portionsweise bzw.
kontinuierlich über einen Zeitraum von 10 Minuten bis 4 Stunden
zugegeben werden. Zur Verbesserung der Nachpolymerisationswirkung
der Redoxinitiatorsystems können der Mikrokapseldispersion auch
lösliche Salze von Metallen wechselnder Wertigkeit, wie Eisen-,
Kupfer- oder Vanadiumsalze, zugegeben werden. Häufig werden auch
Komplexbildner zugegeben, die die Metallsalze unter den Reak
tionsbedingungen in Lösung halten.
Bevorzugte Schutzkolloide sind wasserlösliche Polymere, da diese
die Oberflächenspannung des Wassers von 73 mN/m maximal auf 45
bis 70 mN/m senken und somit die Ausbildung geschlossener Kapsel
wände gewährleisten sowie Mikrokapseln mit Teilchengrößen zwi
schen 1 und 30 µm, vorzugsweise 3 und 12 µm, ausbilden.
In der Regel werden die Mikrokapseln in Gegenwart wenigstens
eines organischen Schutzkolloids hergestellt, das sowohl
anionisch als auch neutral sein kann. Auch können anionische
und nichtionische Schutzkolloide gemeinsam eingesetzt werden.
Bevorzugt verwendet man anorganische Schutzkolloide gegebenen
falls in Mischung mit organischen Schutzkolloiden.
Organische neutrale Schutzkolloide sind Cellulosederivate wie
Hydroxyethylcellulose, Carboxymethylcellulose und Methyl
cellulose, Polyvinylpyrrolidon, Copolymere des Vinylpyrrolidons,
Gelatine, Gummiarabicum, Xanthan, Natriumalginat, Kasein,
Polyethylenglykole, bevorzugt Polyvinylalkohol und partiell
hydrolysierte Polyvinylacetate.
Zur Verbesserung der Stabilität der Emulsionen können anionische
Schutzkolloide zugesetzt werden. Besonders wichtig ist die Mit
verwendung anionischer Schutzkolloide bei einem großen Gehalt an
Mikrokapseln in der Dispersion, da es ohne einen zusätzlichen
ionischen Stabilisator zur Bildung von agglomerierten Mikro
kapseln kommen kann. Diese Agglomerate senken die Ausbeute an
nutzbaren Mikrokapseln, wenn es sich um Agglomerate kleiner
Kapseln von 1 bis 3 µm Durchmesser handelt, und sie erhöhen die
Bruchempfindlichkeit, wenn die Agglomerate größer als etwa 10 µm
sind.
Als anionische Schutzkolloide eignen sich Polymethacrylsäure, die
Copolymerisate des Sulfoethylacrylats und -methacrylats, Sulfo
propylacrylats und -methacrylats, des N-(Sulfoethyl)-maleinimids,
der 2-Acrylamido-2-alkylsulfonsäuren, Styrolsulfonsäure sowie der
Vinylsulfonsäure.
Bevorzugte anionische Schutzkolloide sind Naphthalinsulfonsäure
und Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensate sowie vor allem
Polyacrylsäuren und Phenolsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensate.
Die anionischen Schutzkolloide werden in der Regel in Mengen von
0,1 bis 10 Gew.-% eingesetzt, bezogen auf die Wasserphase der
Emulsion.
Bevorzugt werden anorganische Schutzkolloide, sogenannte
Pickering-Systeme, die eine Stabilisierung durch sehr feine
feste Partikel ermöglichen und in Wasser unlöslich, aber
dispergierbar sind oder unlöslich und nicht dispergierbar in
Wasser, aber benetzbar von der lipophilen Substanz sind.
Ein Pickering-System kann dabei aus den festen Teilchen allein
oder zusätzlich aus Hilfsstoffen bestehen, die die Dispergier
barkeit der Partikel in Wasser oder die Benetzbarkeit der Par
tikel durch die lipophile Phase verbessern. Diese Hilfsmittel
sind z. B. nichtionische, anionische, kationische oder zwitter
ionische Tenside oder polymere Schutzkolloide, wie sie oben oder
unten beschrieben sind. Zusätzlich können Puffersubstanzen zu
gefügt werden, um bestimmte, jeweils vorteilhafte pH-Werte der
Wasserphase einzustellen. Dies kann die Wasserlöslichkeit der
feinen Partikel verringern und die Stabilität der Emulsion
erhöhen. Übliche Puffersubstanzen sind Phosphatpuffer, Acetat
puffer und Citratpuffer.
Die feinen, festen Partikel können Metallsalze sein, wie Salze,
Oxide und Hydroxide von Calcium, Magnesium, Eisen, Zink, Nickel,
Titan, Aluminium, Silicium, Barium und Mangan. Zu nennen sind
Magnesiumhydroxid, Magnesiumcarbonat, Magnesiumoxid, Calcium
oxalat, Calciumcarbonat, Bariumcarbonat, Bariumsulfat, Titan
dioxid, Aluminiumoxid, Aluminiumhydroxid und Zinksulfid.
Silikate, Bentonit, Hydroxyapatit und Hydrotalcite seien eben
falls genannt. Besonders bevorzugt sind hochdisperse Kieselsäu
ren, Magnesiumpyrophosphat und Tricalciumphosphat.
Die Pickering-Systeme können sowohl zuerst in die Wasserphase ge
geben werden, als auch zu der gerührten Emulsion von Öl-in-Wasser
zugegeben werden. Manche feinen, festen Partikel werden durch
eine Fällung hergestellt. So wird das Magnesiumpyrophosphat durch
Zusammengeben der wäßrigen Lösungen von Natriumpyrophosphat und
Magnesiumsulfat hergestellt.
In der Regel wird das Pyrophosphat unmittelbar vor der Disper
gierung durch Vereinigen einer wäßrigen Lösung eines Alkalipyro
phosphats mit mindestens der stöchiometrisch erforderlichen Menge
eines Magnesiumsalzes hergestellt, wobei das Magnesiumsalz in
fester Form oder wäßriger Lösung vorliegen kann. In einer bevor
zugten Ausführungsform wird das Magnesiumpyrophosphat durch Ver
einigung wäßriger Lösungen von Natriumpyrophosphat (Na4P2O7) und
Magnesiumsulfat (MgSO4.7H2O) hergestellt.
Die hochdispersen Kieselsäuren können als feine, feste Teilchen
in Wasser dispergiert werden. Es ist aber auch möglich, soge
nannte kolloidale Dispersionen von Kieselsäure in Wasser zu ver
wenden. Die kolloidalen Dispersionen sind alkalische, wäßrige
Mischungen von Kieselsäure. Im alkalischen pH-Bereich sind die
Partikel gequollen und in Wasser stabil. Für eine Verwendung
dieser Dispersionen als Pickering-System ist es vorteilhaft, wenn
der pH-Wert während der Öl-in-Wasser Emulsion mit einer Säure auf
pH 2 bis 7 eingestellt wird.
Die anorganischen Schutzkolloide werden in der Regel in Mengen
von 0,5 bis 15 Gew.-%, bezogen auf die Wasserphase, eingesetzt.
Im allgemeinen werden die organischen neutralen Schutzkolloide in
Mengen von 0,1 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 bis 10 Gew.-%
eingesetzt, bezogen auf die Wasserphase.
Vorzugsweise wählt man die Dispergierbedingungen zur Herstellung
der stabilen Öl-in-Wasser Emulsion in an sich bekannter Weise so,
daß die Mikrokapseln Durchmesser von 1 bis 35 µm, bevorzugt 3 bis
10 µm, haben.
Die so erhältlichen Mikrokapseln eignen sich besonders als
Latentwärmespeicher in Bindebaustoffen mit mineralischen,
silikatischen oder polymeren Bindemitteln. Man unterscheidet
dabei zwischen Formkörpern und Beschichtungsmassen. So zeichnen
sie sich durch ihre Hydrolysestabilität gegenüber den wäßrigen
und oft alkalisch wäßrigen Materialien aus.
Unter einem mineralischen Formkörper wird ein Formkörper verstan
den, der aus einem Gemisch aus einem mineralischen Bindemittel,
Wasser, Zuschlägen sowie gegebenenfalls Hilfsmitteln nach Form
gebung dadurch entsteht, daß das mineralische Bindemittel-Wasser-
Gemisch als Funktion der Zeit, gegebenenfalls unter Einwirkung
erhöhter Temperatur, erhärtet. Mineralische Bindemittel sind
allgemein bekannt. Es handelt sich um feinteilige anorganische
Stoffe wie Kalk, Gips, Ton, Lehm und/oder Zement, die durch
Anrühren mit Wasser in ihre gebrauchsfertige Form überführt
werden, wobei letztere beim sich selbst überlassen, an der Luft
oder auch unter Wasser, gegebenenfalls unter Einwirkung erhöhter
Temperatur, als Funktion der Zeit steinartig verfestigen.
Die Zuschläge bestehen in der Regel aus körnigem oder faser
förmigem natürlichem oder künstlichem Gestein (Kies, Sand, Glas- oder
Mineralfasern), in Sonderfällen auch aus Metallen oder
organischen Zuschlägen oder aus Gemischen der genannten Zu
schläge, mit Korngrößen oder Faserlängen, die dem jeweiligen
Verwendungszweck in an sich bekannter Weise angepaßt sind. Häufig
werden zum Zweck der Farbgebung auch Buntpigmente als Zuschläge
mitverwendet.
Als Hilfsmittel kommen insbesondere solche Substanzen in Be
tracht, die das Erhärten beschleunigen oder verzögern oder die
die Elastizität oder Porosität des verfestigten mineralischen
Formkörpers beeinflussen. Hierbei handelt es sich insbesondere um
Polymerisate, wie sie z. B. aus der US-A 4 340 510, der
GB-PS 15 05 558, der US-A 3 196 122, der US-A 3 043 790, der
US-A 3 239 479, der DE-A 43 17 035, der DE-A 43 17 036, der
JP-A 91/131 533 und anderen Schriften bekannt sind.
In besonderer Weise eignen sich die Mikrokapseln zur Modifikation
von mineralischen Bindebaustoffen (mörtelartige Zubereitungen),
die ein mineralisches Bindemittel enthalten, das aus 70 bis
100 Gew.-% Zement und 0 bis 30 Gew.-% Gips besteht. Dies gilt
insbesondere dann, wenn Zement das alleinige mineralische Binde
mittel ist. Die erfindungsgemäße Wirkung ist dabei von der
Zementart im wesentlichen unabhängig. Je nach Vorhaben können
also Hochofenzement, Ölschieferzement, Portlandzement, hydro
phobierter Portlandzement, Schnellzement, Quellzement oder Toner
dezement verwendet werden, wobei sich die Verwendung von Port
landzement als besonders günstig erweist. Bezüglich weiterer
Details sei auf die DE-A 196 23 413.3 verwiesen.
In typischer Weise enthalten die Trockenzusammensetzungen minera
lischer Bindebaustoffe, bezogen auf die Menge an mineralischem
Bindemittel, 0,1 bis 20 Gew.-% Mikrokapseln. Die erfindungs
gemäßen mineralischen Bindebaustoffe weisen gegenüber herkömm
lichen Baustoffen ein sehr gutes Wärmespeichervermögen auf.
Besonders bevorzugt werden die Mikrokapseln in mineralischen Be
schichtungsmassen wie Putz angewendet. Ein solcher Putz für den
Innenbereich setzt sich üblicherweise aus Gips als Bindemittel
zusammen. Je größer der Anteil Mikrokapseln in der Beschichtungs
masse ist, desto größer ist natürlich die wärmespeichernde und
damit auch wärmeisolierende Wirkung. In der Regel beträgt das
Gewichtsverhältnis Gips/Mikrokapsel von 95 : 5 bis 70 : 30. Höhere
Mikrokapselanteile sind natürlich möglich.
Beschichtungen für den Außenbereich wie Außenfassaden oder
Feuchträume können Zement (zementöse Putze), Kalk oder Wasserglas
(mineralische oder Silikat-Putze) oder Kunststoffdispersionen
(Kunstharzputze) als Bindemittel zusammen mit Füllstoffen und
gegebenenfalls Pigmenten zur Farbgebung enthalten. Der Anteil
der Mikrokapseln am Gesamtfeststoff entspricht den Gewichts
verhältnissen für Gipsputze.
Besonders bevorzugt werden Mikrokapseln, die in Gegenwart eines
anorganischen Schutzkolloids hergestellt wurden, in mineralischen
Beschichtungsmassen verwendet. Sie zeichnen sich durch eine vor
teilhafte Viskosität der Beschichtungsmasse aus, die die Verar
beitung, z. B. das Verstreichen, erleichtert.
Der ausgehärtete Gipsputz zeichnet sich zusätzlich zur besseren
Wärmespeicherung durch geringere Tendenz zur Wasseraufnahme und
eine höhere Elastizität aus.
Ferner eignen sich die Mikrokapseln als Zusatz in polymeren
Formkörpern oder polymeren Beschichtungsmassen. Hierunter sind
thermoplastische und duroplastische Kunststoffe zu verstehen,
bei deren Verarbeitung die Mikrokapseln nicht zerstört werden.
Beispiele sind Epoxy-, Harnstoff-, Melamin-, Polyurethan und
Silikonharze und auch Lacke sowohl auf Lösungsmittelbasis, High-
Solid-Basis, Pulverlack oder Wasserbasislack und Dispersions
filme. Geeignet sind die Mikrokapseln auch zur Einarbeitung in
Kunststoffschäume und Fasern. Beispiele für Schäume sind Poly
urethanschaum, Polystyrolschaum, Latexschaum und Melaminharz
schaum.
Vorteilhafte Effekte können erzielt werden, wenn die Mikrokapseln
in mineralischen oder polymeren Formkörpern verarbeitet werden,
die geschäumt werden. Neben der normalerweise erwünschten
Isolierwirkung kann zusätzlich die Wärmespeicherung einen Tempe
raturausgleich bei kurzfristigen Temperaturschwankungen bewirken.
Gerade diese letztgenannte Eigenschaft begründet die vorteilhafte
Verwendung der Mikrokapseln in den obengenannten Baustoffen.
Ein Gebäude, bei dem solche Baustoffe verwendet wurden, zeichnet
sich durch einen gesenkten Energiebedarf aus, da Temperatur
schwankungen beispielsweise zwischen Tag und Nacht durch die
Wärmespeicherung genutzt werden können.
Die vorliegende Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur
Herstellung von Mikrokapseln Ia, indem man
- - 30 bis 100 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, eines oder mehrerer C1-C24-Alkylester der Acryl- und/oder Methacrylsäure (Monomer I),
- - 0 bis 80 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, eines bi- oder polyfunktionellen Monomeren (Monomere II), welches in Wasser nicht löslich oder schwer löslich ist und
- - 0 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, sonstige Monomere (Monomere III),
einen Radikalstarter und die obengenannte lipophile Substanz in
Gegenwart eines anorganischen Schutzkolloid in eine Öl-in-Wasser-
Emulsion überführt und durch schrittweise Erwärmung
polymerisiert.
Die hierdurch erhaltenen erfindungsgemäßen Mikrokapseln zeichnen
sich insbesondere dadurch aus, daß sie bei Sprühtrocknung ein gut
rieselfähiges Kapselpulver ergeben. Die Sprühtrocknung der Mikro
kapseldispersion kann in üblicher Weise erfolgen. Im allgemeinen
wird so vorgegangen, daß die Eingangstemperatur des Warmluft
stroms im Bereich von 100 bis 200°C, vorzugsweise 120 bis 160°C,
und die Ausgangstemperatur des Warmluftstroms im Bereich von 30
bis 90°C, vorzugsweise 60 bis 80°C, liegt. Das Versprühen der
wäßrigen Polymerisatdispersion im Warmluftstrom kann beispiels
weise mittels Ein- oder Mehrstoffdüsen oder über eine rotierende
Scheibe erfolgen. Die Abscheidung der Polymerisatpulver erfolgt
normalerweise unter Verwendung von Zyklonen oder Filter
abscheidern. Die versprühte wäßrige Polymerisatdispersion
und der Warmluftstrom werden vorzugsweise parallel geführt.
Das erfindungsgemäße Kapselpulver bietet neben Transport- und
Verpackungsvorteilen auch dem Anwender einen viel breiteren
Formulierungs- und Anwendungsspielraum. Dies ist vor allem für
Baumaterialien vorteilhaft, da so ein vorheriges Durchmischen
mit anderen Feststoffen wie Gips möglich ist und der Anwender
in gewohnter Weise mit Wasser die geeignete Verarbeitbarkeit
einstellen kann.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern. Bei
den Prozentangaben in den Beispielen handelt es sich um Gewichts
prozent.
Wasserphase:
930 g Wasser
263 g einer 30%igen kolloidalen Dispersion von SiO2
930 g Wasser
263 g einer 30%igen kolloidalen Dispersion von SiO2
in Wasser
bei pH 9,8 (12 nm, 240 m2
/g)
18,2 g einer 20%igen wäßrigen Lösung eines Polymers aus 59% 2-Acryamido-2-methylpropansulfonsäure-Na-Salz, 20% Acrylsäure, 20% Methylacrylat und 1% Styrol, K-Wert 69
10,5 g einer 2,5%igen, wäßrigen Kaliumdichromatlösung
Ölphase:
1100 g C18
18,2 g einer 20%igen wäßrigen Lösung eines Polymers aus 59% 2-Acryamido-2-methylpropansulfonsäure-Na-Salz, 20% Acrylsäure, 20% Methylacrylat und 1% Styrol, K-Wert 69
10,5 g einer 2,5%igen, wäßrigen Kaliumdichromatlösung
Ölphase:
1100 g C18
-C20
-Alkan (techn. Destillat)
129,5 g Methylmethacrylat
57,4 g Butandioldiacrylat
1,9 g Ethylhexylthioglykolat
2,3 g t-Butylperpivalat
Zulauf 1: 2,73 g t-Butylhydroperoxid, 70%ig in Wasser
Zulauf 2: 0,84 g Ascorbinsäure, 0,061 g NaOH, 146 g H2
129,5 g Methylmethacrylat
57,4 g Butandioldiacrylat
1,9 g Ethylhexylthioglykolat
2,3 g t-Butylperpivalat
Zulauf 1: 2,73 g t-Butylhydroperoxid, 70%ig in Wasser
Zulauf 2: 0,84 g Ascorbinsäure, 0,061 g NaOH, 146 g H2
O
Bei Raumtemperatur wurde die obige Wasserphase vorgelegt und mit
14 g 10%iger Salzsäure auf pH 7 gestellt. Nach Zugabe der Ölphase
wurde mit einem schnellaufenden Dissolverrührer bei 4200 Upm
dispergiert und der pH mit 15 g 10%iger Salzsäure auf pH 4 ge
stellt. Nach 40 Minuten Dispergierung wurde eine stabile Emulsion
der Teilchengröße 2 bis 8 µm Durchmesser erhalten. Die Emulsion
wurde unter Rühren mit einem Ankerrührer in 4 Minuten auf 56°C
aufgeheizt, innerhalb von weiteren 20 Minuten auf 58°C, innerhalb
von weiteren 60 Minuten auf 71°C und innerhalb von weiteren 60 Mi
nuten auf 85°C aufgeheizt. Die entstandene Mikrokapseldispersion
wurde unter Rühren auf 70°C gekühlt und der Zulauf 1 dazugegeben.
Der Zulauf 2 wurde unter Rühren bei 70°C über 80 Minuten dosiert
zugegeben. Anschließend wurde abgekühlt. Die entstandene Mikro
kapseldispersion besaß einen Feststoffgehalt von 45,7% und eine
mittlere Teilchengröße D(4,3) = 4,22 µm.
Die Dispersion konnte in einem Laborsprühtrockner mit Zweistoff
düse und Zyklonabscheidung mit 130°C Eingangstemperatur des Heiz
gases und 70°C Ausgangstemperatur des Pulvers aus dem Sprühturm
problemlos getrocknet werden. Mikrokapseldispersion und Pulver
zeigten beim Aufheizen in der Differentialkalorimetrie bei einer
Heizrate von 1 K/Minute einen Schmelzpunkt zwischen 26,5 und
29,5°C mit einer Umwandlungsenthalpie von 130 J/g Alkanmischung.
Die Mikrokapseldispersion wurde mit einem handelsüblichen,
pulverförmigen Fertigputzgips (Knauf: "Goldband Fertigmörtel,
Fertigputzgips nach DIN 1168") in verschiedenen Mengenanteilen
gemischt. Muster mit 10, 20, 30, 40% Gewichtsanteil an Alkan als
Latentwärmespeicher auf das feste Gipspulver wurden eingewogen
und zusätzlich mit Wasser auf die übliche Verarbeitungskonsistenz
eingestellt. Die Gipsmuster härteten in 5 mm Schichtdicke rißfrei
aus und zeigten eine deutlich geringere Tendenz zur Wasser
aufnahme sowie eine höhere Elastizität. Die Mikrokapseln in dem
ausgehärteten Gipsplatten wurden nicht geschädigt und die Muster
zeigten die gleiche Schmelzwärme, wie die Mikrokapseln allein,
entsprechend ihrem Gehalt in der Gipsplatte.
Wasserphase:
300 g Wasser
113 g einer Lösung aus 2,15 g Na4
300 g Wasser
113 g einer Lösung aus 2,15 g Na4
P2
O7
und 110,8 g Wasser
8 g einer 20%igen, wäßrigen Lösung eines Polymers aus 59% 2-Acryamido-2-methylpropansulfonsäure-Na-Salz, 20% Acrylsäure, 20% Methylacrylat und 1% Styrol, K-Wert: 69
8 g einer 10%igen, wäßrigen Lösung von Polyvinylalkohol (88% verseift, mittleres Molekulargewicht 128 000)
4 g einer 2,5%igen, wäßrigen Kaliumdichromatlösung
Ölphase:
440 g eines techn. Destillats von C14
8 g einer 20%igen, wäßrigen Lösung eines Polymers aus 59% 2-Acryamido-2-methylpropansulfonsäure-Na-Salz, 20% Acrylsäure, 20% Methylacrylat und 1% Styrol, K-Wert: 69
8 g einer 10%igen, wäßrigen Lösung von Polyvinylalkohol (88% verseift, mittleres Molekulargewicht 128 000)
4 g einer 2,5%igen, wäßrigen Kaliumdichromatlösung
Ölphase:
440 g eines techn. Destillats von C14
-C17
-Alkanen
39 g Methylmethacrylat
17 g Butandioldiacrylat
1 g t-Butylperpivalat
Zulauf: 41 g einer Lösung aus 4,0 g MgSO4
39 g Methylmethacrylat
17 g Butandioldiacrylat
1 g t-Butylperpivalat
Zulauf: 41 g einer Lösung aus 4,0 g MgSO4
.7 H2
O und 37 g Wasser.
Bei Raumtemperatur wurde die obige Wasserphase vorgelegt und die
Ölphase in einem schnellaufenden Dissolverrührer bei 3500 Upm da
zugegeben und dispergiert. Jetzt wurde die Magnesiumsulfatlösung
zugegeben und 50 Minuten bei 4500 Upm dispergiert. Es wurde eine
stabile Emulsion der Teilchengröße 2 bis 18 µm Durchmesser erhal
ten. Die Emulsion wurde unter Rühren mit einem Ankerrührer in
20 Minuten auf 61°C aufgeheizt, innerhalb von weiteren 20 Minuten
auf 63°C, innerhalb von weiteren 60 Minuten auf 71°C und innerhalb
von weiteren 60 Minuten auf 85°C aufgeheizt. Anschließend wurde
abgekühlt. Die entstandene Mikrokapseldispersion besaß einen
Feststoffgehalt von 42,3%. Die Mikrokapseldispersion zeigte beim
Aufheizen in der Differentialkalorimetrie bei einer Heizrate von
5 K/Minute einen Schmelzpunkt zwischen 2 und 12°C mit einer Um
wandlungsenthalpie von 140 J/g Alkanmischung.
Wasserphase:
220 g Wasser
170 g einer Lösung aus 3,24 g Na4
220 g Wasser
170 g einer Lösung aus 3,24 g Na4
P2
O7
und 166,8 g Wasser
16 g einer 10%igen, wäßrigen Lösung von Polyvinylalkohol (88% verseift, mittleres Molekulargewicht 128 000)
4 g einer 2,5%igen, wäßrigen Kaliumdichromatlösung
Ölphase:
440 g eines techn. Destillats von C14
16 g einer 10%igen, wäßrigen Lösung von Polyvinylalkohol (88% verseift, mittleres Molekulargewicht 128 000)
4 g einer 2,5%igen, wäßrigen Kaliumdichromatlösung
Ölphase:
440 g eines techn. Destillats von C14
-C17
-Alkanen
39 g Methylmethacrylat
17 g Butandioldiacrylat
1 g t-Butylperpivalat
Zulauf: 62 g einer Lösung aus 6,0 g MgSO4
39 g Methylmethacrylat
17 g Butandioldiacrylat
1 g t-Butylperpivalat
Zulauf: 62 g einer Lösung aus 6,0 g MgSO4
.7 H2
O und 56 g Wasser.
Bei Raumtemperatur wurde die obige Wasserphase vorgelegt und die
Ölphase in einem schnellaufenden Dissolverrührer bei 5500 Upm da
zugegeben und dispergiert. Jetzt wurde die Magnesiumsulfatlösung
zugegeben und 30 Minuten bei 5500 Upm dispergiert. Es wurde eine
stabile Emulsion der Teilchengröße 2 bis 20 µm Durchmesser erhal
ten. Die Emulsion wurde unter Rühren mit einem Ankerrührer in
20 Minuten auf 61°C aufgeheizt, innerhalb von weiteren 20 Minuten
auf 63°C, innerhalb von weiteren 60 Minuten auf 71°C und innerhalb
von weiteren 60 Minuten auf 85°C aufgeheizt. Anschließend wurde
abgekühlt. Die entstandene Mikrokapseldispersion besaß einen
Feststoffgehalt von 43,5%.
Wasserphase:
140 g Wasser
40 g einer 10%igen, wäßrigen Lösung von Polyvinylpyrrolidon mit K-Wert: 90
10 g einer 20%igen, wäßrigen Lösung eines Polymers aus 59% 2-Acryamido-2-methylpropansulfonsäure-Na-Salz, 20% Acrylsäure, 20% Methylacrylat und 1% Styrol, K-Wert: 69
Ölphase:
157 g eines techn. Destillats von C14
140 g Wasser
40 g einer 10%igen, wäßrigen Lösung von Polyvinylpyrrolidon mit K-Wert: 90
10 g einer 20%igen, wäßrigen Lösung eines Polymers aus 59% 2-Acryamido-2-methylpropansulfonsäure-Na-Salz, 20% Acrylsäure, 20% Methylacrylat und 1% Styrol, K-Wert: 69
Ölphase:
157 g eines techn. Destillats von C14
-C17
-Alkanen
18,5 g Methylmethacrylat
8,2 g Butandioldiacrylat
0,27 g Ethylhexylthioglykolat
0,33 g t-Butylperpivalat.
18,5 g Methylmethacrylat
8,2 g Butandioldiacrylat
0,27 g Ethylhexylthioglykolat
0,33 g t-Butylperpivalat.
Bei Raumtemperatur wurde die Wasserphase vorgelegt und die Öl
phase in einem schnellaufendenden Dissolverrührer bei 4500 Upm
dazugegeben und 30 Minuten dispergiert. Es wurde eine stabile
Emulsion der Teilchengröße 2 bis 25 µm Durchmesser erhalten. Die
Emulsion wurde unter Rühren mit einem Ankerrührer auf 80°C aufge
heizt und 5 Stunden gehalten. Anschließend wurde abgekühlt. Die
entstandene Mikrokapseldispersion besaß einen Feststoffgehalt von
36,1%.
Wasserphase:
914 g Wasser
536 g einer 10%igen, wäßrigen Lösung von Polyvinylalkohol (88% verseift, mittleres Molekulargewicht 128 000)
Ölphase:
1256 g Octadecan
148 g Methylmethacrylat
65,6 g Butandioldiacrylat
1,9 g Ethylhexylthioglykolat
2,64 g t-Butylperpivalat
Zulauf 1: 3,12 t-Butylhydroperoxid, 70%ig in Wasser
Zulauf 2: 0,96 g Ascorbinsäure, 0,07 g NaOH, 160 g H2
914 g Wasser
536 g einer 10%igen, wäßrigen Lösung von Polyvinylalkohol (88% verseift, mittleres Molekulargewicht 128 000)
Ölphase:
1256 g Octadecan
148 g Methylmethacrylat
65,6 g Butandioldiacrylat
1,9 g Ethylhexylthioglykolat
2,64 g t-Butylperpivalat
Zulauf 1: 3,12 t-Butylhydroperoxid, 70%ig in Wasser
Zulauf 2: 0,96 g Ascorbinsäure, 0,07 g NaOH, 160 g H2
O.
Bei 30°C wurde die obige Wasserphase vorgelegt und die Ölphase in
einem schnellaufenden Dissolverrührer bei 3500 Upm dazugegeben
und 20 Minuten dispergiert. Es wurde eine stabile Emulsion der
Teilchengröße 3 bis 8 µm Durchmesser erhalten. Die Emulsion wurde
unter Rühren mit einem Ankerrührer in 20 Minuten auf 61°C aufge
heizt, innerhalb von weiteren 20 Minuten auf 63°C, innerhalb von
weiteren 60 Minuten auf 71°C und innerhalb von weiteren 60 Minuten
auf 85°C aufgeheizt. Die entstandene Mikrokapseldispersion wurde
unter Rühren auf 70°C gekühlt und der Zulauf 1 dazugegeben. Der
Zulauf 2 wurde unter Rühren bei 70°C über 80 Minuten dosiert zuge
geben. Anschließend wurde abgekühlt. Die entstandene Mikrokapsel
dispersion besaß einen Feststoffgehalt von 49,2%.
Die Mikrokapseldispersion wurde mit einem handelsüblichen,
pulverförmigen Fertigputzgips (Knauf: "Goldband Fertigmörtel,
Fertigputzgips nach DIN 1168") in verschiedenen Mengenanteilen
gemischt. Muster mit 10, 20, 30, 40% Gewichtsanteil an Alkan als
Latentwärmespeicher auf das feste Gipspulver wurden eingewogen
und zusätzlich mit Wasser auf die übliche Verarbeitungskonsistenz
eingestellt. Die so hergestellten Gipsmuster härteten in 5 mm
Schichtdicke rißfrei aus und zeigten eine deutlich geringere
Tendenz zur Wasseraufnahme sowie eine höhere Elastizität. Die
Mikrokapseln in dem ausgehärteten Gipsplatten wurden nicht ge
schädigt und die Muster zeigten die gleiche Schmelzwärme, wie die
Mikrokapseln allein, entsprechend ihrem Gehalt in der Gipsplatte.
Es wurde wie in Beispiel 4 verfahren, nur statt des 2-Acryl
amido-2-methylpropansulfonsäurepolymers wurden 10 g einer
30%igen, wäßrigen Lösung eines Phenolsulfonsäure-Formaldehyd-
Kondensats verwendet. Statt 18,5 g Methylmethacrylat wurden
16,5 g Methylmethacrylat und 2 g Styrol verwendet. Die ent
standene Mikrokapseldispersion besitzt einen Feststoffgehalt
von 39,4%.
Wasserphase:
114,2 g Wasser
67 g einer 10%igen, wäßrigen Lösung von Polyvinylalkohol (88% verseift, mittleres Molekulargewicht 128 000)
Ölphase:
155,4 g Octadecan
18,5 g Methylmethacrylat
8,2 g Butandioldiacrylat
1,6 g Stearinsäure
0,33 g t-Butylperpivalat.
114,2 g Wasser
67 g einer 10%igen, wäßrigen Lösung von Polyvinylalkohol (88% verseift, mittleres Molekulargewicht 128 000)
Ölphase:
155,4 g Octadecan
18,5 g Methylmethacrylat
8,2 g Butandioldiacrylat
1,6 g Stearinsäure
0,33 g t-Butylperpivalat.
Bei 30°C wurde die obige Wasserphase vorgelegt und die Ölphase in
einem schnellaufenden Dissolverrührer bei 3500 Upm dazugegeben
und 20 Minuten dispergiert. Es wurde eine stabile Emulsion der
Teilchengröße 2 bis 10 µm Durchmesser erhalten. Die Emulsion wurde
unter Rühren mit einem Ankerrührer in 20 Minuten auf 61°C aufge
heizt, innerhalb von weiteren 20 Minuten auf 63°C, innerhalb von
weiteren 60 Minuten auf 71°C und innerhalb von weiteren 60 Minuten
auf 85°C aufgeheizt. Anschließend wurde abgekühlt. Die entstandene
Mikrokapseldispersion besitzt einen Feststoffgehalt von 51,7%.
Die Mikrokapseldispersion wurde an der Luft getrocknet und in
einer Mettler Toledo DSC 820 mit Heiz- und Kühlraten von 10 K/min
gemessen. Beim 2. Aufheizen wurde eine Schmelzwärme von 222 J/g
bei einem Schmelzpunkt von 26,3°C gefunden. Beim 2. Abkühlen
wurde eine Kristallisationswärme von 220 J/g bei einem Kristalli
sationspunkt von 23°C gefunden.
Claims (13)
1. Verwendung von Mikrokapseln I mit einer oder mehreren
lipophilen Substanzen als Kernmaterial, die ihren fest/flüssigen
Phasenübergang im Temperaturbereich von -20 bis
120°C haben und eines Polymers als Schale, das durch
radikalische Polymerisation einer Monomermischung, enthaltend
- - 30 bis 100 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, eines oder mehrerer C1-C24-Alkylester der Acryl- und/oder Methacrylsäure (Monomer I),
- - 0 bis 80 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, eines bi- oder polyfunktionellen Monomeren (Monomere II), welches in Wasser nicht löslich oder schwer löslich ist und
- - 0 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, sonstige Monomere (Monomere III)
2. Verwendung von Mikrokapseln I nach Anspruch 1, wobei die
Mikrokapseln durch Erwärmung einer Öl- in-Wasser-Emulsion,
in der die Monomere, ein Radikalstarter und die lipophile
Substanz als disperse Phase vorliegen, erhältlich sind.
3. Verwendung von Mikrokapseln I nach Anspruch 1 oder 2, wobei
die Mikrokapseln durch kontinuierliche oder schrittweise
Erwärmung erhältlich sind.
4. Verwendung von Mikrokapseln I nach Anspruch 1 bis 3, wobei
die Mikrokapseln durch Polymerisation der Monomeren, die mit
dem Radikalstarter und der lipophilen Substanz als disperse
Phase mit einem anorganischen Schutzkolloid einer Öl-in-
Wasser-Emulsion vorliegen, erhältlich sind.
5. Verwendung von Mikrokapseln I nach den Ansprüchen 1 bis 4
als Latentwärmespeicher in mineralischen Formkörpern oder
Beschichtungsmassen.
6. Verwendung von Mikrokapseln I nach den Ansprüchen 1 bis 5
als Latentwärmespeicher in polymeren Formkörpern oder
Beschichtungsmassen.
7. Mineralische Formkörper enthaltend Mikrokapseln gemäß
den Ansprüchen 1 bis 5 sowie sonstige in mineralischen
Formkörpern übliche Zusatzstoffe.
8. Mineralische Beschichtungsmassen, enthaltend Mikrokapseln
gemäß den Ansprüchen 1 bis 5 sowie sonstige in mineralischen
Beschichtungsmassen übliche Zusatzstoffe.
9. Polymere Formkörper, enthaltend Mikrokapseln gemäß den
Ansprüchen 1 bis 4 oder 6 sowie sonstige in polymeren
Formkörpern übliche Zusatzstoffe.
10. Polymere Beschichtungsmassen, enthaltend Mikrokapseln gemäß
den Ansprüchen 1 bis 4 oder 6 sowie sonstige in polymeren
Beschichtungsmassen übliche Zusatzstoffe.
11. Verfahren zur Herstellung von Mikrokapseln Ia gemäß An
spruch 1, indem man
- - 30 bis 100 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, eines oder mehrerer C1-C24-Alkylester der Acryl- und/oder Methacrylsäure (Monomer I),
- - 0 bis 80 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, eines bi- oder polyfunktionellen Monomeren (Monomere II), welches in Wasser nicht löslich oder schwer löslich ist und
- - 0 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren, sonstige Monomere (Monomere III),
12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß
man die Mikrokapseldispersion anschließend sprühtrocknet.
13. Mikrokapseln Ia erhältlich nach dem Verfahren gemäß den
Ansprüchen 11 oder 12.
Priority Applications (8)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19749731A DE19749731A1 (de) | 1997-11-11 | 1997-11-11 | Verwendung von Mikrokapseln als Latentwärmespeicher |
JP2000520524A JP4465106B2 (ja) | 1997-11-11 | 1998-10-16 | 潜熱蓄熱材料としてのマイクロカプセルの使用 |
PCT/EP1998/006575 WO1999024525A1 (de) | 1997-11-11 | 1998-10-16 | Verwendung von mikrokapseln als latentwärmespeicher |
EP98954427A EP1029018B1 (de) | 1997-11-11 | 1998-10-16 | Verwendung von mikrokapseln als latentwärmespeicher |
US09/554,076 US6200681B1 (en) | 1997-11-11 | 1998-10-16 | Application of microcapsules as latent heat accumulators |
CA002304476A CA2304476A1 (en) | 1997-11-11 | 1998-10-16 | Using microcapsules as latent heat storage media |
ES98954427T ES2163891T3 (es) | 1997-11-11 | 1998-10-16 | Empleo de microcapsulas como termoacumuladores latentes. |
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---|---|
US (1) | US6200681B1 (de) |
EP (1) | EP1029018B1 (de) |
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DE (2) | DE19749731A1 (de) |
ES (1) | ES2163891T3 (de) |
WO (1) | WO1999024525A1 (de) |
Cited By (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1291475A1 (de) | 2001-09-06 | 2003-03-12 | Gebr. Knauf Westdeutsche Gipswerke | Bauplatte auf der Basis von Gips und Verfahren zur Herstellung derselben |
DE10225840A1 (de) * | 2002-05-31 | 2003-12-18 | Aesculap Ag & Co Kg | Verschleissarmes Kunststoffmaterial |
WO2004092299A1 (de) | 2003-04-17 | 2004-10-28 | Basf Aktiengesellschaft | Verwendung von wässrigen mikrokapseldispersionen als wärmeträgerflüssigkeiten |
DE10338327B3 (de) * | 2003-08-21 | 2005-01-27 | Heraklith Ag | Holzwolle- Bauprodukt oder substantieller Bestandteil eines Holzwolle-Bauproduktes |
WO2006018130A1 (de) * | 2004-08-10 | 2006-02-23 | Basf Aktiengesellschaft | Grobteilige mikrokapselzubereitung |
EP1654056A1 (de) * | 2003-07-03 | 2006-05-10 | LG Chem. Ltd. | Verfahren zur herstellung von mikrokapseln durch miniemulsionspolymerisation |
EP1362900A3 (de) * | 2002-05-13 | 2007-07-11 | Basf Aktiengesellschaft | Flammenhemmende Ausrüstung von organischen Latentwärmespeichermaterialien enthaltenden Gegenständen |
WO2007107171A1 (en) | 2006-03-23 | 2007-09-27 | Universidad De Castilla-La Mancha | Process for microencapsulation of phase change materials, microcapsules obtained and uses thereof |
WO2008046839A1 (de) * | 2006-10-17 | 2008-04-24 | Basf Se | Mikrokapseln |
WO2008151941A1 (en) * | 2007-06-12 | 2008-12-18 | Basf Se | Microcapsules, their use and processes for their manufacture |
WO2009040359A1 (de) * | 2007-09-25 | 2009-04-02 | Basf Se | Hydraulisch abbindende baustoffmischungen enthaltend mikroverkapselte lipophile substanzen |
DE102008005721A1 (de) * | 2008-01-23 | 2009-08-06 | Sasol Germany Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Latentwärmespeichermaterials und Dialkylether als Latentwärmespeichermaterial |
EP2119498A1 (de) * | 2008-05-12 | 2009-11-18 | Acciona Infraestructuras, S.A. | Verfahren zur Mikroverkapselung von phasenändernden Materialien durch Spritztrocknung |
DE102009024409A1 (de) * | 2009-06-09 | 2010-12-16 | Heinrich Strunz Gmbh | Faserverstärktes Kunststoffbauteil mit mikroverkapseltem Phasenwechselmaterial |
DE102012020958A1 (de) | 2012-10-25 | 2014-04-30 | Volkswagen Aktiengesellschaft | Kühleinrichtung zur Kühlung einer elektrischen Maschine sowie elektrische Maschine mit einer solchen |
DE102012111707A1 (de) * | 2012-12-03 | 2014-06-05 | Bernhard Sixt | Latentwärmespeicher und Verfahren zu seiner Herstellung |
WO2013092158A3 (de) * | 2011-12-19 | 2014-10-02 | Basf Se | Mikrokapseldispersion enthaltend mikrokapseln mit einem hydrophilem kapselkern |
WO2014198531A1 (de) * | 2013-06-14 | 2014-12-18 | Basf Se | Verfahren zur herstellung einer mikrokapseldispersion enthaltend mikrokapseln mit einem hydrophilem kapselkern |
EP2832442A1 (de) * | 2013-07-29 | 2015-02-04 | Takasago International Corporation | Mikrokapseln |
EP2832440A1 (de) * | 2013-07-29 | 2015-02-04 | Takasago International Corporation | Mikrokapseln |
WO2017016971A1 (de) * | 2015-07-30 | 2017-02-02 | Basf Se | Verfahren zur herstellung einer mikrokapselzusammensetzung |
CN107384328A (zh) * | 2017-08-11 | 2017-11-24 | 中国科学院化学研究所 | 一种无机材料包覆的相变微胶囊的制备方法及其制品和应用 |
EP3597289A1 (de) | 2018-07-19 | 2020-01-22 | Covestro Deutschland AG | Polymergefüllte mikrokapseln und ein verfahren zu ihrer herstellung |
RU2813587C2 (ru) * | 2022-06-02 | 2024-02-13 | Федеральное государственное казённое военное образовательное учреждение высшего образования "Военная академия материально-технического обеспечения имени генерала армии А.В. Хрулева" Министерства обороны Российской Федерации | Теплоаккумулирующие капсулы и способ их изготовления |
Families Citing this family (98)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4632507B2 (ja) * | 2000-10-05 | 2011-02-16 | 旭化成建材株式会社 | 潜熱蓄熱セメント系建材 |
JP2002114560A (ja) * | 2000-10-05 | 2002-04-16 | Asahi Kasei Corp | 潜熱蓄熱型石膏系建材 |
DE10059829A1 (de) * | 2000-12-01 | 2002-06-13 | Clariant Gmbh | Gepfropfte Kammpolymere auf Basis von Acryloyldimethyltaurinsäure |
JP2003003158A (ja) * | 2001-06-26 | 2003-01-08 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 蓄熱材マイクロカプセルおよびそれを用いた建材または布帛類 |
DE10139171A1 (de) * | 2001-08-16 | 2003-02-27 | Basf Ag | Verwendung von Mikrokapseln in Gipskartonplatten |
DE10163162A1 (de) * | 2001-12-20 | 2003-07-03 | Basf Ag | Mikrokapseln |
US20030138632A1 (en) * | 2002-01-22 | 2003-07-24 | Kun-Hsiang Huang | Heat-absorbing particle |
FR2840822B1 (fr) * | 2002-06-18 | 2005-04-08 | Centre Nat Rech Scient | Capsules minerales mesoporeuses par emulsion |
AU2003203809B2 (en) * | 2002-07-01 | 2004-08-05 | Kun-Hsiang Huang | Heat-absorbing particle |
US6814882B2 (en) * | 2002-07-08 | 2004-11-09 | China Textile Institute | Fabric coating composition with latent heat effect and a method for fabricating the same |
US20040026659A1 (en) * | 2002-07-08 | 2004-02-12 | China Textile Institute | Composition for fabricating phase-change-material microcapsules and a method for fabricating the microcapsules |
JP4527946B2 (ja) * | 2003-03-18 | 2010-08-18 | 積水化学工業株式会社 | 蓄熱マイクロカプセルの製造方法及び蓄熱マイクロカプセル |
US7833578B2 (en) * | 2003-07-07 | 2010-11-16 | Taiwan Textile Research Institute | Composition and method for fabricating microcapsules encapsulating phase-change material |
DE10332463A1 (de) * | 2003-07-16 | 2005-02-10 | Basf Ag | Kühl- und Warmhalteakku aus Melamin/Formaldehyd-Schaumstoff |
TWI239866B (en) * | 2004-03-01 | 2005-09-21 | Taiwan Textile Res Inst | Method of producing microcapsules encapsulating phase change material |
NL1025910C2 (nl) * | 2004-04-08 | 2005-10-11 | Kobato Polytechnologie B V | Polymeersamenstelling met warmteaccumulerende fasevergangsmaterialen, een werkwijze voor het bereiden daarvan, producten en voorbrengselen die deze samenstelling bevatten en toepassing daarvan. |
GB0409570D0 (en) * | 2004-04-29 | 2004-06-02 | Ciba Spec Chem Water Treat Ltd | Particulate compositions and their manufacture |
JP4790305B2 (ja) * | 2004-05-12 | 2011-10-12 | エスケー化研株式会社 | マイクロカプセル及びその製造方法 |
EP1754012A1 (de) | 2004-05-24 | 2007-02-21 | Basf Aktiengesellschaft | Formkörper aus lignocellulosehaltigen materialien |
DE102004041298A1 (de) * | 2004-08-25 | 2006-03-02 | Basf Ag | Verbundelemente aus Polyurethan-Hartschaumstoff |
JP4810189B2 (ja) * | 2004-11-02 | 2011-11-09 | エスケー化研株式会社 | 蓄熱断熱体 |
JP4637719B2 (ja) * | 2004-11-02 | 2011-02-23 | エスケー化研株式会社 | 蓄熱積層体 |
EP1815064A1 (de) * | 2004-11-17 | 2007-08-08 | Basf Aktiengesellschaft | Verpackungsmaterial enthaltend eine beschichtung mit mikrokapseln |
DE102005002411A1 (de) | 2005-01-18 | 2006-07-27 | Basf Ag | Grobteilige Mikrokapselzubereitung |
JP2006257415A (ja) * | 2005-02-17 | 2006-09-28 | Kobe Univ | 蓄熱カプセル及びその利用 |
WO2006092439A1 (de) * | 2005-03-04 | 2006-09-08 | Basf Aktiengesellschaft | Mikrokapselpulver |
JP4846415B2 (ja) * | 2005-08-08 | 2011-12-28 | エスケー化研株式会社 | マイクロカプセル及びその製造方法 |
EP1950265A4 (de) * | 2005-11-17 | 2011-08-03 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Wärmespeichermikrokapsel, wärmespeichermikrokapseldispersion und verfestigtes produkt der wärmespeichermikrokapsel |
US20090270532A1 (en) * | 2006-03-28 | 2009-10-29 | Masahiko Gotoh | Process for Production of Resin-Coated Heat Accumulator Particles |
CA2669239A1 (en) * | 2006-11-17 | 2008-05-22 | Ciba Holding Inc. | Microcapsules, their use and processes for their manufacture |
GB0623110D0 (en) * | 2006-11-21 | 2006-12-27 | Ciba Sc Holding Ag | Microcapules, their use and processes for their manufacture |
GB0623748D0 (en) | 2006-11-28 | 2007-01-10 | Ciba Sc Holding Ag | Microcapsules, their use and processes for their manufacture |
JP5140293B2 (ja) * | 2006-12-08 | 2013-02-06 | エスケー化研株式会社 | 蓄熱組成物 |
JP5096486B2 (ja) | 2006-12-13 | 2012-12-12 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | マイクロカプセル |
KR101463277B1 (ko) | 2006-12-22 | 2014-11-26 | 바스프 에스이 | 카르보디이미드 기를 가지는 화합물을 포함하는 미세캡슐 |
BE1017635A3 (nl) * | 2007-06-08 | 2009-02-03 | Kobato Polytechnologie Bv | Bekleed discreet partikel, werkwijze voor het bereiden daarvan en product waarin dit partikel is toegepast. |
CN101903088B (zh) | 2007-12-19 | 2015-07-08 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备微胶囊的方法 |
DE102007061513A1 (de) * | 2007-12-20 | 2009-06-25 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Dotierkapseln, diese enthaltende Verbundsysteme sowie deren Verwendung |
WO2009090169A1 (de) * | 2008-01-15 | 2009-07-23 | Basf Se | Duftstoffenthaltende mikrokapseln mit verbessertem freisetzungsverhalten |
US8349452B2 (en) | 2008-03-03 | 2013-01-08 | Basf Se | Microcapsules, their preparation and use |
ES2454652T3 (es) * | 2008-03-11 | 2014-04-11 | Basf Se | Microcápsulas con liberación inducida por radiación o térmica |
JP2009280663A (ja) * | 2008-05-21 | 2009-12-03 | Katsuo Miki | 塗料およびそれを用いる塗装系 |
DE102008031163A1 (de) | 2008-07-03 | 2010-01-07 | Bayerisches Zentrum für Angewandte Energieforschung e.V. | Mit Latentwärmespeichermaterial (PCM) gefüllte Hohlfaser, Verfahren zu deren Herstellung sowie Verwendung dieser |
DE102008043982B4 (de) | 2008-11-21 | 2014-10-23 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von wärmespeicherndes Material enthaltenden Bindemittel, Bindemittel enthaltend wärmespeicherndes Material und Verwendung des Bindemittels |
US8491992B2 (en) | 2008-12-17 | 2013-07-23 | Basf Se | Laminar component made from composite material |
US20110108758A1 (en) * | 2009-01-20 | 2011-05-12 | Driscoll Joseph A | Method for Making Phase Change Aggregates From a Microencapsulated Phase Change Material Liquid Emulsion |
WO2011075541A1 (en) | 2009-12-15 | 2011-06-23 | Pcm Innovations Llc | Phase change material fire resistant blanket and method of making |
JP2012523872A (ja) * | 2009-04-17 | 2012-10-11 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 芳香剤用担体系 |
EP2442901A2 (de) | 2009-06-15 | 2012-04-25 | Basf Se | Mikrokapseln mit hochverzweigten polymeren als vernetzer |
KR101812351B1 (ko) | 2009-07-10 | 2017-12-26 | 바스프 에스이 | 가교제로서 폴리비닐 단량체를 갖는 마이크로캡슐 |
WO2011039177A1 (de) | 2009-10-02 | 2011-04-07 | Basf Se | Gipsbauplatte enthaltend mikroverkapselte latentwärmespeichermaterialien |
AR079413A1 (es) | 2009-10-07 | 2012-01-25 | Basf Se | Uso de particulas polimericas que comprenden insecticida para mejorar la movilidad en el suelo de insecticidas, formulaciones insecticidas, particulas polimericas que comprenden insecticida, y metodos para controlar plagas |
JP5538556B2 (ja) | 2009-11-20 | 2014-07-02 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 微小中空球を含有する樹脂発泡体 |
US20120283104A1 (en) | 2009-11-30 | 2012-11-08 | Basf Se | Microcapsules containing pesticide and having polyvinyl monomers as cross-linking agents |
WO2011071402A1 (pt) * | 2009-12-10 | 2011-06-16 | Universidade De Aveiro | Argamassas contendo microcápsulas de materiais de mudança de fase, processo para a sua preparação e sua utili zação |
KR20120120954A (ko) | 2010-02-03 | 2012-11-02 | 바스프 에스이 | 구조 내로 혼입된 마이크로캡슐을 갖는 멜라민/포름알데히드 발포체 |
US20110189464A1 (en) * | 2010-02-03 | 2011-08-04 | Basf Se | Melamine-formaldehyde foam with built-in microcapsules |
WO2011159379A1 (en) * | 2010-06-18 | 2011-12-22 | Georgia-Pacific Gypsum Llc | Building material containing latent heat storage material and methods of making the same |
JP5638298B2 (ja) * | 2010-07-08 | 2014-12-10 | 愛三工業株式会社 | 造粒蓄熱材および蒸発燃料処理装置 |
EP2596047B1 (de) * | 2010-07-20 | 2014-06-25 | Basf Se | Polyamid-formteile enthaltend mikroverkapseltes latentwärmespeichermaterial |
DE102011079299A1 (de) | 2010-07-20 | 2012-01-26 | Basf Se | Verbundmaterials enthaltend Latentwärmespeicher |
US8957133B2 (en) | 2010-07-20 | 2015-02-17 | Basf Se | Polyamide moldings comprising microencapsulated latent-heat-accumulator material |
DE102010047673A1 (de) | 2010-10-06 | 2012-04-12 | Scherff Gmbh & Co. Kg | Baustoff, insbesondere Putz, sowie Verfahren zur Ausstattung einer Fläche mit einer raumklima- und akustikverbessernden Schicht |
WO2012069976A1 (en) | 2010-11-24 | 2012-05-31 | Basf Se | Thermoplastic molding composition comprising microencapsulated latent-heat-accumulator material |
US8937106B2 (en) | 2010-12-07 | 2015-01-20 | Basf Se | Melamine resin foams with nanoporous fillers |
JP6005067B2 (ja) | 2011-02-16 | 2016-10-12 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | カプセルコアとしてパラフィン組成物を有するマイクロカプセル |
US9181466B2 (en) | 2011-02-16 | 2015-11-10 | Basf Se | Microcapsules with a paraffin composition as capsule core |
CN102212342B (zh) * | 2011-04-13 | 2015-08-26 | 天津工业大学 | 一种相变材料胶囊及其制备方法 |
ES2690524T3 (es) | 2011-05-16 | 2018-11-21 | Basf Se | Espuma de melamina/formaldehído que contiene microesferas huecas |
US8629196B2 (en) | 2011-05-16 | 2014-01-14 | The Procter & Gamble Company | Cleaning implement based on melamine-formaldehyde foam comprising hollow microspheres |
US9353232B2 (en) | 2011-05-16 | 2016-05-31 | Basf Se | Melamine-formaldehyde foams comprising hollow microspheres |
CN103975044B (zh) * | 2011-11-01 | 2017-04-26 | 国际壳牌研究有限公司 | 链烷烃蜡 |
US9410747B2 (en) * | 2011-12-06 | 2016-08-09 | Korea Institute Of Construction Technology | Porous material having micropores capable of storing and releasing heat by phase change and preparation method thereof |
EP2620211A3 (de) | 2012-01-24 | 2015-08-19 | Takasago International Corporation | Neue Mikrokapseln |
US9226428B2 (en) * | 2012-06-28 | 2015-12-29 | Intel Corporation | High heat capacity electronic components and methods for fabricating |
DE102012218378A1 (de) | 2012-10-09 | 2014-04-10 | Wacker Chemie Ag | Flächengebilde oder Formkörper enthaltend latente Wärmespeicher |
JP6227559B2 (ja) * | 2012-12-11 | 2017-11-08 | 株式会社カネカ | 蓄熱材組成物、蓄熱材及び輸送容器 |
US20150353803A1 (en) | 2013-01-10 | 2015-12-10 | Jx Nippon Oil & Energy Corporation | Microcapsule Heat Storage Material, Method of Producing the Same, and Use of the Same |
JP6007113B2 (ja) | 2013-01-10 | 2016-10-12 | Jxエネルギー株式会社 | マイクロカプセルの製造方法およびマイクロカプセル |
EP2958955A1 (de) | 2013-02-25 | 2015-12-30 | Basf Se | Partikelförmige mikrokapselzusammensetzung |
JP6569664B2 (ja) * | 2014-03-20 | 2019-09-04 | 住友化学株式会社 | 蓄熱材組成物 |
US9714397B2 (en) | 2014-10-16 | 2017-07-25 | Encapsys Llc | Controlled release microcapsules |
US10485739B2 (en) | 2014-10-16 | 2019-11-26 | Encapsys Llc | High strength microcapsules |
US9714396B2 (en) | 2014-10-16 | 2017-07-25 | Encapsys Llc | Controlled release dual walled microcapsules |
CN104450187A (zh) * | 2014-11-10 | 2015-03-25 | 天津工业大学 | 一种芳香胶囊的制备方法 |
US10316235B2 (en) * | 2015-01-26 | 2019-06-11 | Trent University | Food/beverage container with thermal control |
SG11201708206RA (en) | 2015-04-07 | 2017-11-29 | Basf Se | Method for producing super absorber particles |
US10835634B2 (en) | 2015-04-07 | 2020-11-17 | Basf Se | Method for the agglomeration of superabsorber particles |
EP3187563B1 (de) * | 2016-01-04 | 2020-03-04 | Nebuma GmbH | Wärmespeicher mit phosphorverbindungen |
WO2017178297A1 (en) | 2016-04-12 | 2017-10-19 | Croda International Plc | Microcapsules |
DE202016107166U1 (de) | 2016-08-05 | 2017-01-09 | Edgar Klug | Gehäuse für elektronische Bauelemente, insbesondere als Teil einer Elektrotankstelle im Außenbereich |
US20200079958A1 (en) | 2017-03-09 | 2020-03-12 | Basf Se | Polyurethane formulations for the production of composite elements |
CN110392707A (zh) | 2017-03-09 | 2019-10-29 | 建筑研究和技术有限公司 | 微囊包封的加聚催化剂 |
DE102017117599A1 (de) * | 2017-08-03 | 2019-02-07 | i-select SA | Latentwärmespeichermedium |
EP3587467A1 (de) | 2018-06-25 | 2020-01-01 | Rudolf GmbH | Funktionelle mehrwandige kern-schale-partikel |
US11598589B2 (en) | 2020-01-15 | 2023-03-07 | Sanjay K Roy | Rotor cooling system |
JPWO2021153081A1 (de) * | 2020-01-31 | 2021-08-05 | ||
EP4112698A4 (de) * | 2020-02-28 | 2024-01-24 | Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd. | Thermisch expandierbare mikrokugeln, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3615972A (en) * | 1967-04-28 | 1971-10-26 | Dow Chemical Co | Expansible thermoplastic polymer particles containing volatile fluid foaming agent and method of foaming the same |
JPS5813212B2 (ja) * | 1973-07-17 | 1983-03-12 | 富士写真フイルム株式会社 | マイクロカプセル ノ セイゾウホウ |
US4747240A (en) * | 1981-08-06 | 1988-05-31 | National Gypsum Company | Encapsulated PCM aggregate |
EP0087859B1 (de) * | 1982-02-23 | 1986-04-30 | Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited | Zusammensetzungen für die Wärmespeicherung |
IL69390A (en) * | 1983-06-13 | 1987-01-30 | Pennwalt Corp | Thermal energy storage products and their production |
US4797160A (en) * | 1984-08-31 | 1989-01-10 | University Of Dayton | Phase change compositions |
DE4015753A1 (de) * | 1990-05-16 | 1991-11-21 | Basf Ag | Farbbildner enthaltende mikrokapseln |
JP3751028B2 (ja) * | 1992-02-28 | 2006-03-01 | 三菱製紙株式会社 | 蓄熱材用マイクロカプセル |
JP2736006B2 (ja) * | 1994-02-03 | 1998-04-02 | 財団法人ヒートポンプ技術開発センター | 蓄熱用マイクロカプセルおよびその製造方法 |
-
1997
- 1997-11-11 DE DE19749731A patent/DE19749731A1/de not_active Withdrawn
-
1998
- 1998-10-16 ES ES98954427T patent/ES2163891T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-16 CA CA002304476A patent/CA2304476A1/en not_active Abandoned
- 1998-10-16 EP EP98954427A patent/EP1029018B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-16 DE DE59801405T patent/DE59801405D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-16 US US09/554,076 patent/US6200681B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-16 JP JP2000520524A patent/JP4465106B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1998-10-16 WO PCT/EP1998/006575 patent/WO1999024525A1/de active IP Right Grant
Cited By (39)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1291475A1 (de) | 2001-09-06 | 2003-03-12 | Gebr. Knauf Westdeutsche Gipswerke | Bauplatte auf der Basis von Gips und Verfahren zur Herstellung derselben |
EP1362900A3 (de) * | 2002-05-13 | 2007-07-11 | Basf Aktiengesellschaft | Flammenhemmende Ausrüstung von organischen Latentwärmespeichermaterialien enthaltenden Gegenständen |
DE10225840A1 (de) * | 2002-05-31 | 2003-12-18 | Aesculap Ag & Co Kg | Verschleissarmes Kunststoffmaterial |
DE10225840B4 (de) * | 2002-05-31 | 2006-10-05 | Aesculap Ag & Co. Kg | Verschleißarmes medizinisches Implantatmaterial und seine Verwendung |
WO2004092299A1 (de) | 2003-04-17 | 2004-10-28 | Basf Aktiengesellschaft | Verwendung von wässrigen mikrokapseldispersionen als wärmeträgerflüssigkeiten |
EP1654056A1 (de) * | 2003-07-03 | 2006-05-10 | LG Chem. Ltd. | Verfahren zur herstellung von mikrokapseln durch miniemulsionspolymerisation |
EP1654056A4 (de) * | 2003-07-03 | 2007-08-08 | Lg Chemical Ltd | Verfahren zur herstellung von mikrokapseln durch miniemulsionspolymerisation |
DE10338327B3 (de) * | 2003-08-21 | 2005-01-27 | Heraklith Ag | Holzwolle- Bauprodukt oder substantieller Bestandteil eines Holzwolle-Bauproduktes |
WO2006018130A1 (de) * | 2004-08-10 | 2006-02-23 | Basf Aktiengesellschaft | Grobteilige mikrokapselzubereitung |
US8304075B2 (en) | 2004-08-10 | 2012-11-06 | Basf Aktiengesellschaft | Coarse-particle microcapsule preparation |
WO2007107171A1 (en) | 2006-03-23 | 2007-09-27 | Universidad De Castilla-La Mancha | Process for microencapsulation of phase change materials, microcapsules obtained and uses thereof |
US8163207B2 (en) | 2006-10-17 | 2012-04-24 | Basf Aktiengesellschaft | Microcapsules |
WO2008046839A1 (de) * | 2006-10-17 | 2008-04-24 | Basf Se | Mikrokapseln |
WO2008151941A1 (en) * | 2007-06-12 | 2008-12-18 | Basf Se | Microcapsules, their use and processes for their manufacture |
WO2009040359A1 (de) * | 2007-09-25 | 2009-04-02 | Basf Se | Hydraulisch abbindende baustoffmischungen enthaltend mikroverkapselte lipophile substanzen |
DE102008005721A1 (de) * | 2008-01-23 | 2009-08-06 | Sasol Germany Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Latentwärmespeichermaterials und Dialkylether als Latentwärmespeichermaterial |
DE102008005721B4 (de) * | 2008-01-23 | 2010-03-18 | Sasol Germany Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Latentwärmespeichermaterials und Dialkylether als Latentwärmespeichermaterial |
DE102008005721C5 (de) * | 2008-01-23 | 2012-04-19 | Sasol Germany Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Latentwärmespeichermaterials |
EP2119498A1 (de) * | 2008-05-12 | 2009-11-18 | Acciona Infraestructuras, S.A. | Verfahren zur Mikroverkapselung von phasenändernden Materialien durch Spritztrocknung |
DE102009024409A1 (de) * | 2009-06-09 | 2010-12-16 | Heinrich Strunz Gmbh | Faserverstärktes Kunststoffbauteil mit mikroverkapseltem Phasenwechselmaterial |
DE102009024409B4 (de) | 2009-06-09 | 2018-06-21 | Heinrich Strunz Gmbh | Faserverstärktes Kunststoffbauteil mit mikroverkapseltem Phasenwechselmaterial |
CN104168994A (zh) * | 2011-12-19 | 2014-11-26 | 巴斯夫欧洲公司 | 含有具有亲水性胶囊芯的微胶囊的微胶囊分散体 |
CN104168994B (zh) * | 2011-12-19 | 2016-01-06 | 巴斯夫欧洲公司 | 含有具有亲水性胶囊芯的微胶囊的微胶囊分散体 |
WO2013092158A3 (de) * | 2011-12-19 | 2014-10-02 | Basf Se | Mikrokapseldispersion enthaltend mikrokapseln mit einem hydrophilem kapselkern |
WO2014063982A2 (de) | 2012-10-25 | 2014-05-01 | Volkswagen Aktiengesellschaft | Kühleinrichtung zur kühlung einer elektrischen maschine sowie elektrische maschine mit einer solchen |
DE102012020958A1 (de) | 2012-10-25 | 2014-04-30 | Volkswagen Aktiengesellschaft | Kühleinrichtung zur Kühlung einer elektrischen Maschine sowie elektrische Maschine mit einer solchen |
DE102012111707A1 (de) * | 2012-12-03 | 2014-06-05 | Bernhard Sixt | Latentwärmespeicher und Verfahren zu seiner Herstellung |
WO2014198531A1 (de) * | 2013-06-14 | 2014-12-18 | Basf Se | Verfahren zur herstellung einer mikrokapseldispersion enthaltend mikrokapseln mit einem hydrophilem kapselkern |
EP2832442A1 (de) * | 2013-07-29 | 2015-02-04 | Takasago International Corporation | Mikrokapseln |
WO2015016368A1 (en) * | 2013-07-29 | 2015-02-05 | Takasago International Corporation | Microcapsules |
WO2015016367A1 (en) * | 2013-07-29 | 2015-02-05 | Takasago International Corporation | Microcapsules |
EP2832440A1 (de) * | 2013-07-29 | 2015-02-04 | Takasago International Corporation | Mikrokapseln |
US10059907B2 (en) | 2013-07-29 | 2018-08-28 | Takasago International Corporation | Microcapsules |
WO2017016971A1 (de) * | 2015-07-30 | 2017-02-02 | Basf Se | Verfahren zur herstellung einer mikrokapselzusammensetzung |
CN107384328A (zh) * | 2017-08-11 | 2017-11-24 | 中国科学院化学研究所 | 一种无机材料包覆的相变微胶囊的制备方法及其制品和应用 |
CN107384328B (zh) * | 2017-08-11 | 2021-06-01 | 中科世宇(北京)科技有限公司 | 一种无机材料包覆的相变微胶囊的制备方法及其制品和应用 |
EP3597289A1 (de) | 2018-07-19 | 2020-01-22 | Covestro Deutschland AG | Polymergefüllte mikrokapseln und ein verfahren zu ihrer herstellung |
WO2020015891A1 (de) | 2018-07-19 | 2020-01-23 | Covestro Deutschland Ag | Polymergefüllte mikrokapseln und ein verfahren zu ihrer herstellung |
RU2813587C2 (ru) * | 2022-06-02 | 2024-02-13 | Федеральное государственное казённое военное образовательное учреждение высшего образования "Военная академия материально-технического обеспечения имени генерала армии А.В. Хрулева" Министерства обороны Российской Федерации | Теплоаккумулирующие капсулы и способ их изготовления |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE59801405D1 (de) | 2001-10-11 |
JP2002516913A (ja) | 2002-06-11 |
EP1029018B1 (de) | 2001-09-05 |
CA2304476A1 (en) | 1999-05-20 |
EP1029018A1 (de) | 2000-08-23 |
US6200681B1 (en) | 2001-03-13 |
JP4465106B2 (ja) | 2010-05-19 |
WO1999024525A1 (de) | 1999-05-20 |
ES2163891T3 (es) | 2002-02-01 |
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