DE19681069B4 - Kohlenstofffreies, druckempfindliches Aufzeichnungspapier mit der Funktion der Tintenstrahlaufzeichnung - Google Patents

Kohlenstofffreies, druckempfindliches Aufzeichnungspapier mit der Funktion der Tintenstrahlaufzeichnung Download PDF

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Abstract

Kohlenstofffreies, druckempfindliches Aufzeichnungspapier mit druckempfindlicher Aufzeichnungsfunktion, die ein Farbbild auf der Basis einer Farbbildungsreaktion zwischen einem elektronengebenden Farbbildner und einem elektronenaufnehmenden Farbentwickler bildet, und der Funktion der Tintenstrahlaufzeichnung, wobei das kohlenstofffreie, druckempfindliche Aufzeichnungspapier eine Oberflächenbehandlungsschicht mit einem 10 Sekunden-Cobb-Leimungsgrad, gemessen durch die Verwendung einer 5 Gew.%-igen, wässrigen Isopropylalkohollösung, basierend auf JIS P8140, von 20 bis 60 g/m2 besitzt, eingestellt unter Verwendung eines Leimungsmittels auf einer Substratoberfläche auf einer Seite, auf der die Tintenstrahlauftreffung erfolgen soll, und mit einer Schicht, die Mikrokapseln enthält, die den elektronengebenden Farbbildner einschließen, die auf der anderen Substratoberfläche gebildet ist und worin die Substratoberfläche auf der Seite, auf der die Tintenstrahlaufzeichnung erfolgen soll, vor der Bildung der Substratbehandlungsschicht. einen 10 Sekunden-Cobb-Leimungsgrad, gemessen durch die Verwendung einer 5 Gew.%-igen, wässrigen Isopropylalkohollösung, basierend auf JIS P8140, von 60 bis 120 g/m2 hat.

Description

  • Diese Erfindung betrifft ein kohlenstofffreies, druckempfindliches Aufzeichnungspapier mit der druckempfindlichen Aufzeichnungsfunktion, daß ein Farbbild auf der Basis einer Farbbildungsreaktion zwischen einem elektronengebenden Farbbildner und einem elektronenakzeptierenden Farbentwickler gebildet wird, und mit der Funktion der Tintenstrahlaufzeichnung. Genauer ausgedrückt betrifft diese Erfindung ein kohlenstofffreies, druckempfindliches Aufzeichnungspapier, dessen Eignung für die Tintenstrahlaufzeichnung ausgezeichnet ist. Das heißt, wenn die Tintenstrahlaufzeichnung auf einer Substratoberfläche erfolgt, die einer Mikrokapselschicht des kohlenstofffreien, druckempfindlichen Aufzeichnungspapiers gegenüberliegt, kann nicht nur eine Tintenstrahlaufzeichnung, die bezüglich der Bilddichte und Bildschärfe ausgezeichnet ist, gemacht werden, ohne die Eigenschaften des kohlenstofffreien, druckempfindlichen Aufzeichnungspapiers zu beeinflussen, sondern die Tinte trocknet ebenfalls schnell, und weiterhin kann das Ausbluten der Tinte unter sehr feuchten Bedingungen oder aufgrund des Anhaftens von Wassertropfen gesteuert werden.
  • Das kohlenstofffreie, druckempfindliche Aufzeichnungspapier betrifft im Prinzip ein Blatt, das durch Übereinanderlegen eines oberen Blattes (mit "CB" bezeichnet) und eines unteren Blattes (mit "CF" bezeichnet) erhalten ist, wobei das obere Blatt durch Auflösen eines elektronengebenden Farbbildners (nachfolgend als "Farbbildner" bezeichnet) in einem Lösungsmittel mit einem hohen Siedepunkt, Mikroeinschließen der Lösung und Bilden einer Beschichtungsschicht, die die Mikrokaspeln enthält, auf einer Rückseite eines Substratblattes hergestellt ist, und das Grundblatt durch Bilden einer Beschichtungsschicht, die einen elektronenakzeptierenden Farbentwickler enthält (nachfolgend mit "Farbentwickler" bezeichnet) auf einer oberen Oberfläche eines Substratblattes hergestellt ist, und wenn ein Druck unter einem angemessenen Druck durchgeführt wird, fließt der Farbbildner aus den Farbbildner-haltigen Mikrokapseln des oberen Blattes und transferiert zu dem Grundblatt, um die Beschichtung aus dem Farbentwickler zu färben, wodurch ein reproduziertes Bild gleichzeitig mit dem Abziehen unter Druck erhalten wird, wie z.B. in den US-Patenten 2505470, 2505489, 2548366, 2550471, 2712507, 2730456, 2730457, 3418250, 3672935, 4554181, 4576867, in den europäischen Anmeldungen EP 487 349 A1 , EP 602 326 A1 , EP 673 779 A1 sowie in JP 01008085A und JP 0001264886A beschrieben ist.
  • Wenn eine Vielzahl von Kopien erforderlich ist, werden Zwischenblätter durch Bilden einer Schicht, umfassend den Farbentwickler auf der oberen Oberfläche eines jeden Substratblattes, und Bilden einer Schicht, die den mikroeingekapselten Farbbildner auf der Rückseite eines jeden Substratblattes enthält, gebildet, und die so hergestellten Zwischenblätter werden in der erforderlichen Anzahl zwischen das obere Blatt und das Grundblatt eingefügt. Als Ausführungsbeispiele des kohlenstofffreien, druckempfindlichen Aufzeichnungspapieres sind ebenfalls ein druckempfindliches Papier, das selbst eine Farbe bildet, worin eine Schicht, die einen mikroeingekapselten Farbbildner enthält, und eine Schicht, die einen Farbentwickler enthält, auf einer Oberfläche eines Substratblattes laminiert oder darauf als eine gemischte Schicht gebildet sind, und ein druckempfindliches Aufzeichnungspapier vom Typ des Transfers einens unbeschichteten Papiers bekannt, das durch Bilden einer Beschichtung, die einen mikroeingekapselten Farbbildner, einen mikroeingekapselten Farbentwickler und ein Wachs enthält, auf einer Rückseite eines Substratblattes erhalten ist.
  • Zur Erzeugung von Farbbildner einschließenden Mikrokapseln ist eine Vielzahl von Verfahren bekannt. Typische Beispiele von Verfahren umfassen die folgenden verschiedenen Verfahren.
    • (1) Ein Koazervierungsverfahren unter Verwendung eines Polyionkomplexes von Gelatine-Gummi arabicum (US Patente 2800457 und 2800458).
    • (2) Ein Grenzflächenpolymerisationsverfahren, bei dem eine unlösliche Beschichtung in einer Grenzfläche zwischen einer hydrophilen Flüssigkeit als ein Dispersionsmedium und einer hydrophoben Flüssigkeit, die einzuschließen ist, gebildet wird.
    • (3) Ein in situ Polymerisationsverfahren, worin ein Präkondensat wie ein Melamin-Formaldehyd-Harz oder ein Harnstoff-Formaldehyd-Harz von der Seite einer hydrophilen Flüssigkeit als ein Dispersionsmedium zugegeben und dann zu einem Harz unter Bildung von Kapseln geformt wird (JP-B-36-9168, JP-B-47-23165, JP-A-48-57892, JP-A-51-9079 und JP-A-54-25277).
  • Als Mikrokapseln werden synthetische Harzkapseln häufig aus dem Grund verwendet, daß die Ausgangsmaterialien kostengünstig sind und stabil zugefügt werden können, eine Emulsion mit einer hohen Konzentration von Mikrokapseln erhalten wird und der Verfahrensschritt einfach ist.
  • Das kohlenstofffreie, druckempfindliche Aufzeichnungspapier wird zum Beispiel als Zettel für Büroverwendung, Lieferungszettel, universelle Zettel, Vertragsdokumentformen oder Papier für Computer verwendet. Im allgemeinen wird ein Zettelblock durch Durchführen eines Rahmendruckes mit einem großen Volumen aus einem identischen Muster mit einer Druckmaschine und Kombinieren von Sets aus einem oberen Blatt, einem Zwischenblatt und einem Grundblatt vollendet, während es seit kurzem zunehmend erforderlich ist, Sets mit verschiedenen Daten von einem Set zum anderen gleichzeitig mit dem Rahmendruck herzustellen. Dies wird "zusätzlicher Druck von variablen Daten" genannt, worin Daten wie z.B. Daten von Individuen, Markierungen, Seriennummern, die aus einem verbundenen Computer gelesen werden, kontinuierlich zusätzlich gedruckt werden, indem eine zusätzliche Druckeinheit als ein Teil einer Druckmaschine installiert wird.
  • Für die obige zusätzliche Druckeinheit sind ein elektrophotographisches Verfahren und ein Tintenstrahlaufzeichnungsverfahren unter Durchführung des Schreibens mit Laserlicht bekannt. Von diesen hat das Tintenstrahl-Aufzeichnungsverfahren die Merkmale, daß es eine ausgezeichnete Druckgenauigkeit, geringes Rauschen, Hochgeschwindigkeitsdruck und Vielfarbendruckmöglichkeit erlaubt.
  • Im Hinblick auf ein kohlenstofffreies, druckempfindliches Aufzeichnungspapier, das durch Beschichten eines Substrates mit einer Schicht aus Mikrokapseln wie Mikrokapseln, die einen Farbbildner enthalten, oder Mikrokapseln, die einen Farbentwickler enthalten, erhalten wird, ist es allgemeine Praxis, einen Druck auf der Substratoberfläche zu erzeugen, die die Seite ist, die von der Schicht, die die Mikrokapseln enthält, verschieden ist, und der Druck wird tatsächlich durch ein Offsetdruckverfahren oder ein Hochoffsetdruckverfahren durchgeführt. Bei diesem Druckverfahren wird jedoch Druck auf das Substrat ausgeübt, wenn der Abzug durchgeführt wird, und ein Teil der Mikrokapseln bricht manchmal, wodurch eine irreversible Adsorption von Farbstoffen oder ein Verschmieren durch Farbbildung verursacht wird. Es ist daher erforderlich, ein Druckverfahren auszuwählen, das die Last des Druckes auf dem Substrat lindern kann.
  • Insbesondere bei einem kohlenstofffreien, druckempfindlichen Aufzeichnungspapier vom Typ des Transfers eines unbeschichteten Papiers, bei dem eine Beschichtungsschicht einen mikroeingeschlossenen Farbbildner und einen mikroeingeschlossenen Farbentwickler enthält, kann der Bruch der Kapseln als irreversible Adsorption oder durch Verschmieren durch Farbbildung auftreten, und es ist daher notwendig, sorgfältig zu arbeiten, wenn der Druck darauf durchgeführt wird.
  • Bei dem Tintenstrahlverfahren werden feine Tröpfchen einer Tinte durch eine Vielzahl von Arbeitsprinzipien herausgeschleudert und können auf einem Aufzeichnungsblatt anhaften, unter Durchführung der Aufzeichnung z.B. des Bildes und/oder der Buchstaben, während das Aufzeichnungsblatt die folgenden hochbildreproduzierenden Eigenschaften aufweisen muß. Druckpunkte haben eine hohe Dichte, und der Farbton ist klar und scharf. Sie adsorbieren eine Tinte schnell, und wenn Druckpunkte überlappen, quillt die Tinte weder heraus noch blutet sie aus. Druckpunkte werden in eine laterale Richtung nicht mehr als erforderlich diffundiert, und umgebende Bereiche sind glatt und nicht verschwommen. Im Hinblick auf die Retentionseigenschaften muß das Aufzeichnungsblatt weiterhin Eigenschaften für die Beibehaltung der Bildqualität unter der Bedingung einer sehr hohen Feuchtigkeit, Wasserresistenz eines Bildes, wenn Wassertröpfchen aus irgendeinem Grund an einem Druckprodukt anhaften, und Bildbeibehaltungseigenschaften aufweisen, so daß ein Bild bezüglich der Farbe sich nicht ändert oder entfärbt wird, wenn es für eine lange Zeitperiode gelagert oder Licht ausgesetzt wird.
  • Aufgrund der obigen Erfordernisse wurden bereits einige Vorschläge zur Verbesserung der Bildqualität im Hinblick auf beschichtetes Papier oder holzfreies Papier gemacht, die nur für die Tintenstrahlaufzeichnung verwendet wurden. Zum Beispiel ist ein Vorschlag, die Eigenschaft der Absorption einer Tinte zu verbessern, indem auf einer Substratoberfläche eine Tintenrezeptorschicht gebildet wird, die eine porenbildende Schicht ist, die sich aus einem Pigment auf Silikabasis als eine Hauptkomponente zusammensetzt (JP-A-52-9074 und JP-A-58-72495). Weiterhin schlagen zur Verbesserung der obigen Tintenrezeptorschicht bezüglich der Eigenschaft, eine Tinte zu absorbieren und eine hohe Druckpunktdichte und Druckpunkte zu erhalten, bei denen ein Tintenausbluten nicht auftritt, JP-A-55-51583 und JP-A-56-157 die Einfügung eines Silikapulvers, das frei ist von Klebeigenschaften, vor. Unter Berücksichtigung der Abhängigkeit der Farbe und Klarheit beim Verteilungszustand eines Farbstoffes, der in einer Tintenrezeptorschicht enthalten ist, wird ebenfalls vorgeschlagen, ein spezifisches Additiv zu verwenden, auf das eine Farbstoffkomponente adsorbiert wird (JP-A-55-144172).
  • Weiterhin wurden mehrere Vorschläge zur Verbesserung der Wasserresistenz eines Farbstoffes gemacht. Zum Beispiel offenbart JP-A-56-84992 ein Verfahren, bei dem eine Oberfläche einen polkationischen Polymerelektrolyten enthält. JP-A-55-150396 offenbart ein Verfahren, bei dem aus einen Farbstoff in einer wasserlöslichen Tinte ein Chelat für die Wasserresistenz gebildet wird. Weiterhin offenbart JP-A-60-11389 Ausführungsbeispiele eines Tintenstrahl-Aufzeichnungsblattes, das ein basisches Oligomer zur Verbesserung sowohl der Wasserresistenz als auch der Lichtresistenz eines Farbstoffes enthält. JP-A-64-8085 offenbart Ausführungsbeispiele eines Aufzeichnungsmaterials für die Tintenstrahlaufzeichnung, das bezüglich der Wasserressistenz und Lichtresistenz durch die Verwendung eines Vinylamincopolymers verbessert ist, das keine (Meth)Acrylsäuremonomereinheit enthält.
  • Studien des Tintenstrahldruckens mit einem kohlenstofffreien druckempfindlichen Aufzeichnungspapier oder des zusätzlichen Druckens von variablen Daten auf einem kohlenstofffreien druckempfindlichen Aufzeichnungspapier durch ein Tintenstrahl-Aufzeichnungsverfahren befinden sich jedoch in einer Anfangsstufe, und der Tintenstrahldruck bei konventionell verwendeten, allgemeinen kohlenstofffreien, druckempfindlichen Aufzeichnungspapieren hat Probleme, daß nicht nur die Druckqualität wie Bilddichte und Bildklarheit schlecht sind, sondern daß ebenfalls die Trocknungseigenschaft einer Tinte nicht ausreichend ist, da die Substratoberfläche, die der Schicht von Mikrokapseln in einem oberen Blatt gegenüberliegt, keine Beschichtungsschicht hat und daß eine Tinte unter der Bedingung einer hohen Feuchtigkeit oder aufgrund des Anhaftens von Wassertröpfchen extrem ausblutet.
  • Diese Erfinder haben versucht, ein kohlenstofffreies druckempfindliches Aufzeichnungspapier bezüglich der Eignung für den Tintenstrahldruck entsprechend den obigen bekannten Techniken zu verbessern, konnten aber keine adäquate Tintenstrahldruck-Eignung erzielen, ohne die Eigenschaften des kohlenstofffreien, druckempfindlichen Aufzeichnungspapiers zu verschlechtern.
    •
  • Unter den Umständen ist das Ziel der Erfindung, ein kohlenstofffreies, druckempfindliches Aufzeichnungspapier mit der druckempfindlichen Aufzeichnungsfunktion anzugeben, daß ein Farbbild auf der Basis einer Farbbildungsreaktion zwischen einem elektonengebenden Farbbildner und einem elektronennehmenden Farbentwickler gebildet wird, und mit der Funktion der Tintenstrahlaufzeichnung, wobei das kohlenstofffreie, druckempfindliche Aufzeichnungspapier eine ausgezeichnete Tintenstrahl-Aufzeichnungseignung hat, daß dann, wenn die Tintenstrahlaufzeichnung auf einer Oberfläche durchgeführt wird, die zu einer Mikrokapselschicht entgegengesetzt ist, nicht nur eine Tintenstrahlaufzeichnung, die bezüglich Bilddichte und Bildschärfe ausgezeichnet ist, durchgeführt werden kann, ohne daß die Eigenschaften des kohlenstofffreien, druckempfindlichen Aufzeichnungspapiers verschlechtert werden, sondern daß die Tinte auch schnell trocknet, und daß weiterhin das Ausbluten der Tinte unter sehr feuchten Bedingungen oder aufgrund des Anhaftens von Wassertröpfchen gesteuert werden kann, und wobei das kohlenstofffreie, druckempfindliche Aufzeichnungspapier ebenfalls eine Eignung für einen Hochgeschwindigkeitsdruck bzw. -abzug und eine zusätzliche Druckeignung auf einer Druckmaschine aufweist.
  • Diese Erfinder haben intensive Studien durchgeführt, um ein kohlenstofffreies, druckempfindliches Aufzeichnungspapier mit den obigen ausgezeichneten Funktionen zu entwickeln und haben festgestellt, daß das obige Ziel erreicht werden kann, indem eine spezifische Behandlung mit einer Substratoberfläche auf der Seite durchgeführt wird, auf der eine Tintenstrahlaufzeichnung erfolgen soll (zu einer mikrokapselhaltigen Schicht entgegengesetzt) oder indem eine spezifische Behandlung mit einem Substrat per se in dem kohlenstofffreien, druckempfindlichen Aufzeichnungspapier durchgeführt wird, das die druckempfindliche Aufzeichnungsfunktion aufweist, daß ein Farbbild auf der Basis einer Farbbildungsreaktion zwischen einem elektronengebenden Farbbildner und einem elektronenaufnehmenden Farbentwickler gebildet wird, und mit der Funktion der Tintenstrahlaufzeichnung. Diese Erfindung wurde auf der Grundlage der obigen Feststellung vollendet.
  • Das heißt, diese Erfindung schafft
    • (1) Ein kohlenstofffreies, druckempfindliches Aufzeichnungspapier mit der druckempfindlichen Aufzeichnungsfunktion, daß ein Farbbild auf der Basis einer Farbbildungsreaktion zwischen einem elektronengebenden Farbbildner und einem elektronenaufnehmenden Entwickler gebildet wird, und mit der Funktion der Tintenstrahlaufzeichnung, wobei das kohlenstofffreie, druckempfindliche Aufzeichnungspapier eine Oberflächenbehandlungsschicht mit einem 10 Sekunden-Cobb-Leimungsgrad, gemessen durch die Verwendung einer 5 Gew.%-igen, wässrigen Isopropylalkohollösung, bezogen auf JIS P8140 (zur Bestimmung vgl. EP 673 779 A1 ), von 20 bis 60 g/m2, indem ein Oberflächen-Leimungsmittel auf einer Substratoberfläche auf einer Seite verwendet wird, auf der die Tintenstrahlaufzeichnung erfolgen soll, und eine Schicht aufweist, die Mikrokapseln enthält, die den elektronengebenden Farbbildner einschließen, die auf der anderen Substrataoberfläche gebildet ist (Erfindung 1), und
    • (2) ein kohlenstofffreies, druckempfindliches Aufzeichnungspapier mit der druckempfindlichen Aufzeichnungsfunktion, daß ein Farbbild auf der Basis einer Farbbildungsreaktion zwischen einem elektronengebenden Farbbildner und einem elektronennehmenden Farbentwickler entwickelt wird, und mit der Funktion der Tintenstrahlaufzeichnung, wobei das kohlenstofffreie, druckempfindliche Aufzeichnungspapier eine Pigmentbeschichtung mit einem 10 Sekunden-Cobb-Leimungsgrad, gemessen durch die Verwendung einer 5 Gew.%-igen, wässrigen Isopropylalkohollösung, basierend auf JIS P8140, von 20 bis 80 g/m2, gebildet auf einer Substratoberfläche auf einer Seite, auf der die Tintenstrahlaufzeichnung erfolgen soll, und eine Schicht aufweist, die Mikrokapseln enthält, die den elektronengebenden Farbbildner einschließen (Erfindung 2).
  • Alle kohlenstofffreien, druckempfindlichen Aufzeichnungspapiere dieser Erfindung (Erfindungen 1 und 2) haben die druckempfindliche Aufzeichnungsfunktion, daß ein Farbbild auf der Grundlage einer Farbbildungsreaktion zwischen einem elektronengebenden Farbbildner und einem elektronenaufnehmenden Farbentwickler gebildet wird, und die Funktion der Tintenstrahlaufzeichnung, und jedes hat eine Schicht, die einen mikroeingekapselten, elektronengebenden Farbbildner enthält, auf einer Oberfläche eines Substrates und hat Eigenschaften auf der anderen Oberfläche, die für die Tintenstrahlaufzeichnung geeignet sind.
  • Das Tintenstrahldrucken gemäß dieser Erfindung wendet eine auf Wasser basierende Tinte an und umfaßt ein Drucken mit einem Tropfen-nach-Bedürfnis-Typ-Drucker und kontinuierlichen Drucker, das Drucken mit einer Facsimilemaschine und einer Kopiermaschine und das Drucken mit einem Tintenstrahldrucker als Teil einer Formdruckmaschine.
  • Die für das Substrat verwendete Pulpe gemäß dieser Erfindung umfaßt NBKP, LBKP, NBSP, LBSP, GP, TMP und Altpapier. Diese werden alleine oder durch Mischen von einigen von diesen in einem Mischverhältnis verwendet, das in Abhängigkeit von einem Zweck geeignet ist. Weiterhin kann eine synthetische Faser für einige Zwecke eingefügt sein. Das Substrat, das für das kohlenstofffreie, druckempfindliche Aufzeichnungspapier verwendet wird, hat im allgemeinen ein Basisgewicht von ungefähr 30 bis 100 g/m2 und hauptsächlich hat es ein Basisgewicht von 40 bis 60 g/m2.
  • Weiterhin können Füllstoffe wie Kaolin, Talkum, Calciumcarbonat und Titanoxid, ein Farbstoff, ein Leimungsmittel, ein Fixiermittel, ein Naßpapierstärken-Verstärkungsmittel und ein Trockenpapierstärken-Verstärkungsmittel, die allgemein für die Papierherstellung verwendet werden, je nach Erfordernis verwendet werden.
  • Die wasserlösliche Tinte, die für die Tintenstrahlaufzeichnung verwendet wird, enthält im allgemeinen einen Direktfarbstoff oder einen sauren Farbstoff. Zur Verbesserung des mit Tintenstrahl aufgezeichneten Bereiches bezüglich der Wasserresistenz ist es wirksam, einen Farbstoff zu fixieren und den Farbstoff zum Umwandeln in einen wasserresistenten durch eine Reaktion zwischen einem anionischen Teil des Farbstoffes und einer kationischen Substanz zu behandeln. Im Hinblick auf die Lichtresistenz eines tintenstrahlaufgezeichneten Bereiches neigt jedoch eine tertiäre oder quartäre kationische Substanz mit einem geringen Molekulargewicht und hohen kationischen Eigenschaften dazu, die Entfärbung des aufgezeichneten Bereiches zu fördern. Weiterhin neigt eine kationische Substanz mit einem niedrigen Molekulargewicht zur Entfärbung eines gefärbten Bildes eines kohlensstofffreien, druckempfindlichen Aufzeichnungspapieres (mit Empfindlichkeitsverminderungswirkung bezeichnet).
  • Zur Verbesserung der Bildbeibehaltungseigenschaften eines mit Tintenstrahl aufgezeichneten Bereiches wie Wasserresistenz und Lichtresistenz ohne Verschlechterung des gefärbten Bildes eines kohlenstofffreien, druckempfindlichen Aufzeichnungspapiers wird bei dem Papier, das in dieser Erfindung verwendet wirdzumindest eine kationische Harzschicht auf einer Substratoberfläche auf einer Seite gebildet, auf der die Tintenstrahlaufzeichnung erfolgen soll, bzw. enthält das Substrat ein kationisches Harz, und eine Tintenrezeptorschicht, die ein kationisches Harz und ein anorganisches Pigment (zur Verwendung von anorganischen Pigmenten vgl. dazu EP 602 326 A1 ) enthält, auf einer Substratoberfläche auf einer Seite gebildet, auf der die Tintenstrahlaufzeichnung erfolgen soll.
  • Das in dieser Erfindung verwendete und für die Anwendung in solchen Papieren bekannte (vgl. EP 602 326 A1 bzw. JP 01 008085 A ) kationische Harz betrifft ein Oligomer oder Polymer mit einer chemischen Struktur von einem primären bis tertiären Amin oder quartären Ammoniumsalz, das dissoziiert, so daß es kationische Eigenschaften zeigt, wenn es in Wasser aufgelöst ist.
  • Beispiele des kationischen Harzes umfassen ein Dimethylamin-Epichlorhydrin-Kondensationspolymer, ein Acrylamid-Diallylaminsalzcopolymer, ein Dimethyldiallylammoniumchlorid-SO2-Copolymer, ein Diallylaminsalz-SO2-Copolymer, ein Dimethyldiallylammoniumchloridpolymer, ein Allylaminsalz-Polymer, ein Dialkylaminoethyl(meth)acrylat-quartäres Ammoniumsalzpolymer, ein Dicyandiamid-Formalin-Polykondensat, ein Dicyandiamid-Diethylantriamin-Polykondensat und ein Polyvinylamincopolymer, während das kationische Harz nicht auf diese beschränkt sein soll.
  • Von den obigen Harzen sind insbesondere bevorzugt ein Dimethylamin-Epichlorhydrin-Kondensationspolymer, ein Acrylamid-Diallylaminsalzcopolymer und ein Polyvinylamincopolymer (vgl. EP 487 349 A1 und JP 01 008085 A ).
  • Als ein Polymer, erhalten durch Polykondensation von Dimethylamin und Epichlorhydrin, werden solche mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von ungefähr 300 bis 10000 verwendet.
  • Das Polyvinylamincopolymer ist bevorzugt ein Polymer, das durch die Copolymerisation von N-Vinylformamid und Acrylnitril erhalten ist. Für den Erhalt einer ausreichenden Wasserresistenz ist der Gehalt einer Vinylamineinheit bevorzugt zumindest 20 Mol%. Für den vollständigen Erhalt der Fixiereigenschaften des Polyvinylamincopolymers an ein Substrat oder eine Beschichtungsschicht ist das durchschnittliche Molekulargewicht davon zumindest 50000.
  • Das Polyvinylamincopolymer, das erfindungsgemäß verwendet wird, ist ein Polymer, das zum Beispiel in JP-A-58-23809 und JP-A-1-040694 beschrieben ist.
  • Beispiele des Monomers zur Erzeugung des Polyvinylamin-Copolymers zusätzlich zu N-Vinylformamid umfassen N-Vinylacetamid, N-Vinylpropionamid, Methyl-N-vinylcarbamat, Ethyl-N-vinylcarbamat und Isopropyl-N-vinylcarbamat. Beispiele des Monomers, das für die Copolymerisation mit dem N-Vinylformamid verwendet wird, umfassen Acrylnitril, ein (Meth)Acrylatester, gebildet von einem Alkohol mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und (Meth)Acrylsäure, Acrylamid und (Meth)Acrylsäure. Insbesondere bevorzugt sind Acrylnitril und Acrylamid.
  • Die obigen kationischen Harze können alleine oder als eine Mischung von wenigstens zwei davon verwendet werden.
  • In dem kohlenstofffreien, druckempfindlichen Aufzeichnungspapier, das in der Erfindung verwendet wird, ist eine Schicht, die aus dem obigen kationischen Harz gebildet ist, auf einer Substratoberfläche auf einer Seite vorgesehen, auf der die Tintenstrahlaufzeichnung erfolgen soll, während eine kationische Harzschicht auf der dazu gegenüberliegenden Seite je nach Erfordernis gebildet sein kann, und eine Schicht, die einen mikroeingekapselten Farbbildner enthält, wird darauf gebildet.
  • Wenn die kationische Harzschicht auf der Substratoberfläche gebildet ist, kann weiterhin eine wasserlösliche Polymerverbindung in Kombination mit dem kationischen Harz verwendet werden. Beispiele der wasserlöslichen Polymerverbindung umfassen natürliche und synthetische Polymerverbindungen wie verschiedene Stärken oder Derivate davon, Cellulosederivate, Polyvinylalkohol oder ein modifiziertes Produkt davon, eine Polyacrylamidverbindung, modifiziertes Polyvinylacetat und weitere Polymere von Styrol-Acrylsäure, Olefin-Maleinsäure, Acrylsäure und Styrol-Maleinsäure.
  • Zur Bildung der kationischen Harzschicht auf der Substratoberfläche kann eine wässrige Lösung, die das obige kationische Harz und wahlweise die wasserlösliche Polymerverbindung enthält, durch ein allgemeines Verfahren unter Verwendung eines Leimpressenstreichbeschichters, eines Gate-Walzenbeschichters, einer Rakelstreichanlage, eines Stabbeschichters, einer Luftmesserstreichmaschine, eines Gravurbeschichters oder eines Sprühbeschichters aufgebracht oder getrocknet werden.
  • Die Beschichtungsmenge (nach dem Trocknen) des kationischen Harzes auf einer Oberrfläche des Substrates liegt angemessen in dem Bereich von 0,1 bis 2,0 g/m2. Wenn die obige Menge weniger als die obige untere Grenze ist, kann keine ausreichende Wasserresistenz eines Bildes erzielt werden, Selbst wenn sie die obige obere Grenze übersteigt, gibt es keine weitere Wirkung bei der Verbesserung der Wasserresistenz eines Bildes, während die Eigenschaften des kohlenstofffreien, druckempfindlichen Aufzeichnungspapiers für das Beibehalten eines gefärbten Bildes in einigen Fällen verschlechtert werden kann. Weiterhin ist die Verwendung davon in einer größeren Menge als erforderlich im Hinblick auf die Kosten unerwünscht.
  • Auf der anderen Seite verwendet das in der Erfindung verwendete kohlenstofffreie, druckempfindliche Aufzeichnungspapier ein Substrat, das das obige kationische Harz enthält. Die Menge des kationischen Harzes, basierend auf einem Pulpenfestgehalt, liegt in dem Bereich von 1 bis 10 Gew.%. Wenn die obige Menge weniger als 1 Gew.% ist, wird keine ausreichende Wasserresistenz eines Bildes erhalten. Wenn sie 10 Gew.% übersteigt, wird keine weiter entsprechende Wirkung bei der Verbesserung der Wasserresistenz eines Bildes erhalten. Weiterhin können die Eigenschaften des kohlenstofffreien, druckempfindlichen Aufzeichnungspapiers für die Beibehaltung eines gefärbten Bildes in einigen Fällen verschlechtert werden, und eine solche Menge ist im Hinblick auf die Kosten ebenfalls nachteilig.
  • Weiterhin wird in dem kohlenstofffreien, druckempfindlichen Aufzeichnungspapier, das in der Erfindung verwendet wird, eine Tintenrezeptorschicht, die das obige kationische Harz und ein anorganisches Pigment enthält, auf einer Substratoberfläche auf einer Seite gebildet, auf der die Tintenstrahlaufzeichnung erfolgen soll, wodurch die Wirkung des kationischen Harzes als ein Farbstoffixiermittel beachtlich wird, und das kohlenstofffreie, druckempfindliche Aufzeichnungspapier wird bezüglich der Wasserresistenz weiterhin verbessert. Das anorganische Pigment kann von solchen ausgewählt werden, die allgemein als ein Beschichtungspigment verwendet werden, während es bevorzugt ist, ein Pigment mit einer großen spezifischen Fläche und einer hohen Flüssigkeitsabsorptionskapazität zu verwenden.
  • Insbesondere kann die Verwendung eines ultrafeinen, körnigen, anorganischen Pigmentes mit einem durchschnittlichen primären Teilchendurchmesser von 100 nm oder weniger als anorganisches Pigment die Wasserresistenz weiter verbessern. Im Hinblick auf eine Bildqualität und Farbbildungsfähigkeit ist es ebenfalls bevorzugt, ein ultrafeines, körniges anorganisches Pigment mit den Eigenschaften zu verwenden, daß es einen Farbstoff adsorbieren kann.
  • Beispiele des ultrafeinen, körnigen anorganischen Pigmentes mit einem durchschnittlichen primären Teilchendurchmesser von 100 nm oder weniger, der erfindungsgemäß verwendet wird, umfassen Siliziumdioxid (kolloidales Siliziumdioxid), Aluminiumoxid oder Aluminiumoxidhydrate (Aluminasol, kolloidales Aluminiumoxid, kationisches Aluminiumoxid oder dessen Hydrat und pseudo-Boehmit), oberflächenbehandeltes, kationisches, kolloidales Siliciumoxid, Aluminiumsilicat, Magnesiumsilicat und Magnesiumcarbonat. Ein ultrafeines, körniges, anorganisches Pigment, dessen primäre Teilchen porös sind, ist mehr bevorzugt. Wenn das ultrafeine, körnige anorganische Pigment ein ultrafeines, körniges, anorgansiches Pigment ist, dessen Primärteilchen nicht porös sind, aggregiert es jedoch bevorzugt, wenn eine Beschichtungsflüssigkeit hergestellt wird, oder es aggregiert weiter, wenn eine aufgebrachte Beschichtungsflüssigkeit getrocknet wird, unter Bildung einer porösen Oberflächenbeschichtungsoberfläche auf einer Pulpenfaseroberfläche.
  • Die obigen anorganischen Pigmente können alleine oder in einer Kombination von zumindest zwei davon verwendet werden.
  • Zusätzlich zu dem obigen kationischen Harz und dem obigen anorganischen Pigment kann die Tintenaufnahmeschicht weiterhin ein Leimungsmittel, einen wasserlöslichen Polymerbinder, einen Farbstoff, ein Fluoreszenzaufhellmittel, ein Farbstoffixiermittel und ein Oberflächenstärkeverbesserer je nach Bedarf enthalten, zur Verbesserung einer Druckdichte, Auflösung und Druckdauerhaftigkeit. Das obige Oberflächenleimungsmittel umfaßt zum Beispiel Polymere aus Styrol-Acrylsäure, Olefin-Maleinsäure, Acrylsäure und Styrol-Maleinsäure, die für die allgemeine Papierherstellung verwendet werden. Das obige wasserlösliche Polymerbindemittel umfaßt zum Beispiel synthetische Harzbindemittel wie Polyvinylalkohol, ein Polyvinylacetat-modifiziertes Produkt, Silylmodifizierten Polyvinylalkohol, Polyvinylbutyral, Polymethylmetacrylat, ein Polyurethanharz, ein ungesättigtes Polyesterharz, ein Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymer, ein Alkydharz, ein Styrol-Butadien-Copolymerlatex, ein Methylmethacrylat-Butadien-Copolymerlatex, Polymer- oder Copolymer-Latizes von Acrylsäure und Methacrylsäure und ein Ethylen-Vinylacetat-Copolymerlatex; wasserlösliche Bindemittel aus wärmehärtbaren synthetischen Harzen wie Melaminharz und ein Harnstoffharz; oxidierte Stärke; veretherte Stärke, Cellulosederivate wie Carboxymethylcellulose und Hydroxyethylcellulose; Gelatine; Sojabohnenprotein; und Casein.
  • Zur Bildung der Tintenaufnahmeschicht auf der Substratoberfläche kann eine wässrige Lösung, die das obige kationische Harz, das anorganische Pigment und wahlweise verschiedene Additive enthält, durch ein allgemeines Verfahren unter Verwendung einer Leimpresse, eines Gate-Walzenbeschichters, eines Billblade-Beschichters, einer Rakelmetalleimpressmaschine, eines Kurzverweilbeschichters, eines Stabbeschichters, eines Luftmesserstreichbeschichters oder eines Vorhangbeschichters aufgebracht und getrocknet werden.
  • Die Menge einer Beschichtung für die obige Tintenaufnahmeschicht ist bevorzugt in dem Bereich von 0,5 bis 10 g/m2, insbesondere bevorzugt in dem Bereich von 2 bis 6 g/m2. Weiterhin ist der Gehalt des kationischen Harzes in der Tintenaufnahmeschicht bevorzugt in dem Bereich von 10 bis 50 Gew.%, insbesondere bevorzugt in dem Bereich von 20 bis 30 Gew.%. Die so erhaltene Tintenaufnahmeschicht ist bezüglich der Eigenschaft ausgezeichnet, einen Farbstoff zu fixieren, und fördert das Trocknen der Tinte. Weiterhin ist sie bezüglich der Wasserresistenz und Lichtresistenz ausgezeichnet.
  • Zum gleichzeitigen Trocknen der wasserlöslichen Tinte, die für den Tintenstrahldruck verwendet wird, unmittelbar nach der Durchführung des Tintenstrahldruckes, sickert die Tinte schnell in die bedruckte Oberfläche des kohlenstofffreien, druckempfindlichen Aufzeichnungspapiers, und weiterhin wird das Trocknen durch ein mechanisches Trocknungsverfahren unter Verwendung von Heißluft oder Mikrowelle gefördert.
  • Zur Verbesserung der Eindringeigenschaft der Tinte in eine Druckoberfläche wird in der Erfindung 1 eine Oberflächenbehandlungsschicht mit einem 10-Sekunden-Cobb-Leimungsgrad, gemessen durch die Verwendung einer 5 Gew.%-igen, wässrigen Isopropylalkohollösung, basierend auf JIS P8140 (der Kürze halber nachfolgend mit "10-Sekunden Cobb-Leimungsgrad bezeichnet") von 20 bis 60 g/m2 auf einer Substratoberfläche auf einer Seite gebildet, auf der die Tintenstrahlaufzeichnung erfolgen soll, indem man Leimungsmittel verwendet.
  • Zur Verbesserung der Tintentrocknungseigenschaften und Druckqualität wird in der Erfindung 2 eine Pigmentbeschichtungsschicht mit einem 10 Sekunden Cobb-Leimungsgrad von 20 bis 80 g/m2 auf einer Substratoberfläche auf einer Seite gebildet, auf der die Tintenstrahlaufzeichnung erfolgen soll.
  • Der Ausdruck "10 Sekunden Cobb-Leimungsgrad" definiert einen Cobb-Leimungsgrad nach 10 Sekunden entsprechend JIS P8140, und diese Erfindung verwendet eine 5 Gew.%-ige wässrige Isopropylalkohollösung als ein Tintenstrahlaufzeichnungsmodell mit hohen Eindringeigenschaften. Der Cobb-Leimungsgrad wird als eine Menge einer Flüssigkeit ausgedrückt, die pro Einheitsfläche für eine vorbestimmte Zeitperiode absorbiert und zurückgehalten wird.
  • In der obigen Erfindung 1 ist, wenn der 10 Sekunden Cobb-Leimungsgrad der Oberflächenbehandlungsschicht weniger als 20 g/m2 ist, die Trocknungsgeschwindigkeit gering, und die Wasserresistenz eines durch Tintenstrahl erzeugten Bildes ist ebenfalls unzureichend. Wenn er 60 g/m2 übersteigt, ist die Trocknungsgeschwindigkeit nach dem Tintenstrahldruck noch hoch, während die Geschwindigkeit des Einsickerns der Beschichtungsflüssigkeit hoch ist, wenn die Beschichtungsflüssigkeit, die Mikrokapseln enthält, aufgebracht wird, so daß die Beschichtungseignungsfähigkeit unzureichend ist. Wenn weiterhin das kohlenstofffreie, druckempfindliche Aufzeichnungspapier als solches verwendet wird, können eine irreversible Absorption von Farbstoffen oder ein Verschmieren durch Farbbildung stattfinden, und das kohlenstofffreie, druckempfindliche Aufzeichnungspapier zeigt eine unzureichende Leistung im Hinblick auf die Kontaminationsresistenz. Im Hinblick auf die Trocknungseigenschaften einer Tinte, die Wasserresistenz eines gedruckten Bildes und die Kontaminationsresistenz des kohlenstofffreien, druckempfindlichen Aufzeichnungspapiers ist der 10 Sekunden Cobb-Leimungsgrad, bevorzugt in dem Bereich von 30 bis 50 g/m2.
  • Der 10-Sekunden Cobb-Leimungsgrad kann durch eines von einem Verfahren, bei dem ein Leimungsmittel in das Substat eingefügt wird, und von einem Verfahren eingestellt werden, bei dem eine Oberflächenbehandlungsschicht vorgesehen wird, und die beabsichtigte Wirkung kann durch eines dieser Verfahren erhalten werden. Im Hinblick auf eine Wirkung wendet diese Erfindung ein Verfahren an, bei dem ein Substrat mit einem 10 Sekunden Cobb-Leimungsgrad von ungefähr 60 bis 120 einer Oberflächenleimungsbehandlung unterworfen wird, unter Bildung einer Oberflächenbehandlungsschicht mit einem 10 Sekunden Cobb-Leimungsgrad von 20 bis 60 g/m2.
  • Die Eigenschaft der Absorption einer Tintenstrahlaufzeichnungstinte in das Substrat wird durch Verwendung eines Substrates mit einem 10 Sekunden Cobb-Leimungsgrad von ungefähr 60 bis 120 g/m2 auf der Oberfläche verbessert, und die angemessene Tintenabsorptionseigenschaft auf einer Tintenstrahldruckoberfläche und die ausgezeichnete Kontaminationsresistenz des kohlenstofffreien, druckempfindlichen Aufzeichnungspapiers können erhalten werden, indem der 10 Sekunden Cobb-Leimungsgrad der Oberflächenbehandlungsschicht auf 20 bis 60 g/m2 eingestellt wird.
  • Der 10 Sekunden Cobb-Leimungsgrad des Substrates per se kann durch Einfügen eines Leimungsmittels eingestellt werden. Das Leimungsmittel kann aus einem Emulsionsleimungsmittel auf Kollophoniumbasis, einem Leimungsmittel auf Alkylketendimer-Basis, einem Leimungsmittel auf Alkenylsuccinsäurebasis und einem Leimungsmittel auf Petrolharzbasis ausgewählt werden, die für allgemeine saure oder neutrale Papiere verwendet werden.
  • In der Erfindung 1 kann das Leimungsmittel, das zur Bildung der Oberflächenbehandlungsschicht verwendet wird, aus solchen ausgewählt werden, die für die Papierherstellung verwendet werden. Beispiele davon umfassen eine Vielzahl von natürlichen oder synthetischen Polymerverbindungen wie verschiedene Stärken oder Derivate davon, Cellulosederivate, Polyvinylalkohol oder ein modifiziertes Produkt davon, eine Polyacrylamidverbindung, ein Polyvinylacetat-modifiziertes Produkt und Polymere von Styrol-Acrylsäure, Olefin-Maleinsäure, Acrylsäure und Styrol-Maleinsäure. Diese Leimungsmittel können alleine oder in Kombination von wenigstens zwei von diesen verwendet werden.
  • Die Behandlungsschicht kann auf der Substratoberfläche von dem obigen Leimungsmittel durch ein allgemeines Verfahren unter Verwendung einer Leimpressenstreichmaschine, eines Gate-Walzenbeschichters, einer Rakelsteichanlage, eines Stapelbeschichters, eines Luftmesserstreichbeschichters, eines Gravurbeschichters oder Sprühbeschichters gebildet werden.
  • Auf der anderen Seite hat in der Erfindung 2 die Pigmentbeschichtungsschicht, die auf der Substratoberfläche gebildet ist, einen 10 Sekunden Cobb-Leimungsgrad in dem Bereich von 20 bis 80 g/m2. Wenn der 10 Sekunden Cobb-Leimungsgrad weniger als 20 g/m2 ist, ist das kohlenstofffreie, durckempfindliche Aufzeichnungspapier schlechter bezüglich der Eigenschaft, eine Tinte zu trocknen, und der Wasserresistenz eines Bildes. Wenn er 80 g/m2 übersteigt, ist die Beschichtungseignungsfähigkeit für die Beschichtungsflüssigkeit, die Mikrokapseln enthält, unzureichend, und wenn das kohlenstofffreie, durckempfindliche Aufzeichnungspapier als solches verwendet wird, kann eine irreversible Adsorption durch Farbstoffe oder ein Verschmieren durch Farbbildung stattfinden. Im Hinblick auf die Eigenschaft der Trocknung einer Tinte, die Wasserresistenz eines gedruckten Bildes und die Kontaminationsresistenz des kohlenstofffreien, durckempfindlichen Aufzeichnungspapieres ist der 10 Sekunden Cobb-Leimungsgrad der Pigmentbeschichtungsschicht bevorzugt in dem Bereich von 30 bis 50 g/m2. In diesem Fall ist es ebenfalls bevorzugt, ein Substrat mit einem 10 Sekunden Cobb-Leimungsgrad von ungefähr 60 bis 120 g/m2 auf der Oberfläche wie bei der obigen Erfindung 1 zu verwenden.
  • Beispiele des Pigmentes, das für die Pigmentbeschichtungsschicht verwendet wird, umfassen allgemeine anorganische oder organische, weiße Pigmente, wie schweres Calciumcarbonat, leichtes Calciumcarbonat, Calciumsulfonat, Kaolin, kalciniertes Kaolin, Talkum, Aluminiumhydroxid, Aluminiumsilicat, Magnesiumoxid, Magnesiumcarbonat, Magnesiumsulfat, Zinkoxid, aktivierten Lehm, fein pulverisierte Kieselsäure, Titandioxid, Calciumsilicat und ein Harnstoff-Formaldehydharz. Diese Pigmente können alleine oder in Kombination von wenigstens zwei von diesen verwendet werden.
  • Das Bindemittel, das für die Pigmentbeschichtungsschicht verwendet wird, wird aus wasserlöslichen Bindemitteln ausgewählt und Beispiele davon umfassen Latizes wie Styrol-Butadien-Copolymerlatex, ein Acrylnitril-Butadien-Copolymerlatex, ein Vinylacetatlatex, ein Acryllatex und Latizes, die durch Erhöhen der Viskosität von diesen mit einem Alkali hergestellt sind, und natürliche, synthetische oder halbsynthetische Polymerverbindungen wie Gelatine, Albumin, Casein, Stärke, α-Stärke, oxidierte Stärke, veretherte Stärke, veresterte Stärke, Nariumalginat, Gummi arabicum, Caboxymethylcellulose, Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Polyacrylsäure, Polyacrylamid, ein Ethylen-Maleinsäureanhydrid-Copolymer, ein Isobutylen-Maleinsäureanhydrid-Copolymer, ein Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymer, ein Methylvinylether-Maleinsäureanhydrid-Copolymer und Methylcellulose. Diese Bindemittel durch das Mischen einer Vielzahl von diesen hergestellt ist.
  • Zur Bildung der Pigmentbeschichtungsschicht auf der Substratoberfläche können eine Pigment- Beschichtungsflüssigkeit, die das obige Pigment und das obige Bindemittel enthält, und die wahlweise ein Dispergiermittel, ein oberflächenaktives Mittel, einen Ultraviolettabsorber, ein Fluoreszenzaufhellmittel, einen Verdicker und ein Antischäummittel enthält, auf das Substrat mit einer allgemeinen Beschichtungsmaschine (Beschichter) wie einem Luftmesserstreichbeschichter, einer Rakelstreichanlage, einem Stabeschichter, einem Stangenbeschichter, einem Walzenbeschichter, einem Gate-Walzenbeschichter, einer Leinpressstreichanlage, einem Gravurbeschichter oder einem Vorhangbeschichter aufgebracht und getrocknet werden. Die Trockenbeschichtungsmenge ist im allgemeinen 1 bis 20 g/m2, bevorzugt 2 bis 8 g/m2.
  • In den Erfindungen 1 und 2 ist es weiterhin bevorzugt, ein kationisches Harz zu der obigen Oberflächen-Leimungsflüssigkeit oder der Pigment-Beschichtungsflüssigkeit zu geben, zur Bildung einer Oberflächen-Behandlungsschicht oder einer Pigment-Beschichtungsschicht, die das kationische Harz enthält, auf der Substratoberfläche zu geben, zur Verbesserung des kohlenstofffreien, druckempfindlichen Aufzeichnungspapiers bezüglich der Bildbeibehaltungseigenschaften wie Wassrresistenz und Lichtresistenz, ohne daß ein gefärbtes Bild verschlechtert wird. Das kationische Harz kann aus solchen ausgewählt werden, die in den obigen Erfindungen 1 bis 2 beschrieben sind. Die Beschichtungsmenge (nach dem Trocknen) des kationischen Harzes auf der Substratoberfläche ist bevorzugt in dem Bereich von 0,1 bis 2,0 g/m2. Wenn die obige Menge weniger als 0,1 g/m2 ist, kann die Wirkung der Verbesserung der Bildbeibehaltungseigenschaften nicht vollständig entfaltet werden. Wenn sie 2,0 g/m2 übersteigt, wird in einigen Fällen die Farbbildungsleistung des kohlenstofffreien, druckempfindlichen Aufhellungspapiers verschlechtert.
  • Bei dem kohlenstoffreien, druckempfindlichen Aufzeichnungspapier dieser Erfindung (entsprechend einer der Erfindungen 1 bis 2) setzt sich die Schicht, die einen mikroeingekapselten, elektronengebenden Farbbildner enthält, wobei die Schicht auf der Substratoberfläche, die zu der Substratoberfläche gegenüberliegt, auf einer Seite gebildet ist, auf der die Tintenstrahlaufzeichnung erfolgen soll, aus dem mikroeingekapselten elektronengebenden Farbbildner und wahlweisen Komponenten wie verschiedenen Bindemitteln, einem Kapselschutzmittel und verschiedenen Hilfen zusammen.
  • Der elektronengebende Farbbildner, der in den obigen Mikrokapseln verwendet wird, umfaßt die folgenden Farbbildner, die auf dem Gebiet dieses Standes der Technik bekannt sind.
    • (1) Triarylmethan-haltige Verbindungen: 3,3-Bis(p-dimethylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalid (Kristallviolett Lacton), 3,3-Bis(p-dimethylaminophenyl)pthalid, 3-(p-Dimethylaminophenyl)-3-(1,2-dimethylindol-3-yl)phthalid, 3-(-Dimethylaminophenyl)-3-(2-methylindol-3-yl)phthalid, 3-(p-Dimethylaminophenyl)-3-(2-phenylindol-3-yl)phthalid, 3,3-Bis(1,2-dimethylindol-3-yl)-5-dimethylaminophthalid, 3,3-Bis(1,2-dimethylindol-3-yl)-6-dimethylaminophthalid, 3,3-Bis(9-ethylcarbozol-3-yl)-5-dimethylaminophthalid, 3,3-Bis-(2-phenylindol-1-yl)-5-dimethylaminophthalid und 3-p-Dimethylaminophenyl-3-(1-methylpyrrol-2-yl-6-dimethylaminophthalid).
    • (2) Diphenylmethan-haltige Verbindungen: 4,4'-Bis-dimethylaminobenzhydrinbenzylether, N-Halophenylleucoauramin, N-2,4,5-Trichlorleucoauramin
    • (3) Xanthen-haltige Verbindungen: Rhodamin-B-anilinolactam, Rhodamin-B-p-nitroanilinolactam, Rhodamin-B-p-chloroanilinolactam, 3-Diethylamino-7-dibenzylaminofluoran, 3-Diethylamino-7-octylaminofluoran, 3-Diethylamino-7-phenylfluoran, 3-Diethylamino-7,3,4-dichloranilinofluoran, 3-Diethylamino-7-(2-chloranilino)fluoran, 3-Diethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-Piperidin-6-methyl-7-anilinfluoran, 3-Ethyltolylamino-6-methyl-7-anilinfluoran, 3-Ethyltolylamino-6-methyl-7-phenetylfluoran und 3-Diethylamino-7-(4-nitroanilino)fluoran.
    • (4) Thiazin-haltige Verbindungen: Benzoylleucomethylenblau und p-Nitrobenzoylleucomethylenblau.
    • (5) Spiro-Verbindungen: 3-Methylspirodinaphthopyran, 3-Ethylspirodinatphtopyran, 3,3'-Dichlorspirodinatphthopyran, 3-Benzylspirodinaphthopyran, 3-Methylnaphtho-(3-methoxybenzo)spiropyran und 3-Propylspirodibenzopyran.
  • Weiterhin können die elektronengebenden Farbbildner aus Farbbildnern ausgewählt werden, die in JP-A-63-230387 und "Coloring Material for Pressure-sensitive Recording Papers" in "Shikizai (Coloring Material)", Bd. 61, Nr. 5, Seiten 292 bis 302 (1988) beschrieben sind.
  • Weiterhin können Farbbildner verwendet werden, die ein gefärbtes Bild mit einer Absorptionswellenlänge von 600 bis 1000 nm bilden. Beispiele von diesen Farbbildnern umfassen Verbindungen, die in JP-B-58-5940, JP-B-58-5940, JP-B-49- 17489, JP-B-63-51113, JP-B-4-5064, JP-B-4-5065, JP-B-4-5066, JP-B-4-5068, JP-A-51-90608, JP-A-62-243652, JP-A-62-257970, JP-A-62-288078, JP-A-63-102975, JP-A-63-37158, JP-A-63-154389, JP-A-63-185674, JP-A-2-188291, JP-A-2-231190, JP-A-4-173288, JP-A-4-212882, JP-A-4-224991, JP-A-4-251785, JP-A-4-272889 und JP-A-5-32040 beschrieben sind.
  • Die obigen Farbbildner können alleine oder als eine Mischung von wenigstens zwei von diesen in Abhängigkeit von der Verwendung und den gewünschten Eigenschaften verwendet werden.
  • Der Farbbildner wird im allgemeinen in einem Zustand eingekapselt, in dem er in einem hydrophoben Medium aufgelöst ist, und das hydrophobe Medium kann aus solchen ohne jegliche spezielle Beschränkung ausgewhält werden, die für allgemeine kohlenstofffreie druckempfindliche Aufzeichnungspapiere verwendet werden. Spezifische Beispiel davon umfassen
    • (a) aromatische Kohlenwasserstoffes Diarylethan, Alkylbiphenyl, Alkylterphenyl, Alkylnaphthalin, Triarylmethan, Diphenylalkan, Hydroanthracen, Hydrophenanthren und Dibenzyltoluol,
    • (b) Mineralöle: Kerosin, Paraffin, Naphthenöl und chloriertes Paraffin,
    • (c) Pflanzenöle: Baumwollsamenöl, Kornöl und Kokosnußöl,
    • (d) Alkohole: Oleylalkohol, Tridecylalkohol, Benzylalkohol, 1-Phenylethylalkohol und Glycerin,
    • (e) Organische Säuren: Oleinsäure,
    • (f) Ester: Dimethylphthalat, Diethylphthalat, Di-n-butylphthalat, Dioctylphthalat, Diethyladipat, Propyladipat, Di-n-butyladipat und Dioctyladipat,
    • (g) Organische Phosphorsäureverbindungen: Tricresylphosphat, Tributylphsphat und Tributylphosphitoxid
    • (h) Ether: Phenylcellusolv, Benzylcarbitol, Polypropylenglycol und Propylenglycolmonophenylether,
    • (i) Amide: N,N-Dimethyllauramid, N,N-Dimethylstearamid und N,N-Dihexyloctylamid,
    • (j) Ketone: Diisobutylketon und Methylhexylketon, und
    • (k) Alkylcarbonate: Ethylencarbonat und Propylencarbonat.
  • Die obigen hydrophoben Medien können alleine oder als eine Mischung von wenigstens zwei von diesen in Abhängigkeit von der Verwendung und den gewünschten Eigenschaften verwendet werden.
  • Wenn der Farbbildner mikroeingekapselt wird, können Komponenten, die konventionell für allgemeine klohlenstofffreie, druckempfindliche Aufzeichnungspapier verwendet werden, wie ein Ultraviolettabsorber, ein Photostabilisator und ein Antioxidans, in eine Lösung zum Einschließen in Mikrokapseln, falls erwünscht, aufgelöst werden.
  • Das Mikroeinkapselungsverfahren, das erfindungsgemäß verwendet wird, ist nicht spezifisch beschränkt. Da jedoch Mikrokapseln durch ein Coazervierungsverfahren unter Verwendung von Gelatine und Gummi arabicum manchmal den Bruch der Beschichtungen verursacht, wenn sie mit einem Latex vermischt werden, ist es bevorzugt, ein Grenzflächenpolymerisationsverfahren, ein in situ Polymerisationsverfahren oder ein Mikroorganismus-Mikroeinkapselungsverfahren anzuzwenden.
  • Der bei dem in situ Polymerisationseinkapselungsverfahren verwendete Emulgator ist bevorzugt ein Polymerelektrolyt. Spezifische Beispiele davon umfassen wässrige Lösung aus einem Styrol-Maleinsäureanhydridcopolymer, einem Styrol-Benzylmethacrylat-Maleinsäureanhydrid-Copolymer, einem α-Alkylstyrol-Maleinsäureanhydrid-Copolmer, einem Monoalkylring-substituierten Styrol-Maleinsäureanhydrid Copolymer, einem Dialkylring-substituerten Maleinsäureanhydridcopolymer, einem Styrol-Maleinsäureanhydrid-monoalkylester-Copolymer, einem Ethylen-Maleinsäureanhydrid-Copolymer, Polystyrolsulfonsäure, Polyacrylsäure und einem Acrylsäure-Acrylatestercopolymer und wässrige Lösungen von Mischungen von diesen.
  • Der Emulgator, der bei der Grenzflächeneinkapselung verwendet wird, wird aus wässrigen Lösungen von Polyvinylalkohol, Carboxymethylcellulose, Hydroxyethylcellulose und verschiedenen Stärken (Weizen, Kartoffel und Mais) und wässrigen Lösungen von Mischungen von diesen zusätzlich zu solchen ausgewählt, die für die in situ Einkapselung verwendet werden. Weiterhin kann ein bekanntes Material mit nicht-ionischer, kationischer oder amphoterer Oberflächenaktivität in Kombination in einem solchen Ausmaß verwendet werden, daß kein Problem bei den obigen Einkapselungsschritt verursacht wird.
  • Die Größe (durchschnittlicher Durchmesser) von Mikrokapseln, die den Farbbildner einschließen, die erfindungsgemäß verwendet werden, ist bevorzugt im Bereich von 0,1 bis 20 μm, insbesondere bevorzugt in dem Bereich von 1 bis 10 μm. Obwohl dies nicht spezifisch beschränkt ist, ist die Beschichtungsmenge des Farbbildners bevorzugt in dem Bereich von 5 bis 1000 mg/m2, insbesondere bevorzugt in dem Bereich von 20 bis 300 mg/m2 im Hinblick auf die Farbbildungsleistung.
  • Zur Bildung einer Schicht, die den mikroeingekapselten Farbbildner enthält, auf der Substratoberfläche wird im allgemeinen ein Verfahren angewandt, bei dem eine wässrige Beschichtungsflüssigkeit hergestellt und aufgebracht und die aufgebrachte Flüssigkeit getrocknet wird. Die wässrige Beschichtungsflüssigkeit wird hergestellt, indem wahlweise ein Bindemittel auf Latexbasis, ein wasserlösliches Bindemittel, ein Kapselschutzmittel (Überhöhung), ein weißes Pigment, ein oberflächenaktives Mittel, ein Antischäummittel, ein Verdickungsmittel, ein Antiseptikum, ein Färbemittel und verschiedene Hilfen, die auf diesem Gebiet des Standes der Technik bekannt sind, zu einer Dispersion aus dem mikroeingekapselten Farbbildner gesehen wird, der durch das obige Verfahren erhalten ist. Der Gehalt der Kapseln in der Beschichtungsflüssigkeit der Kapseln wird im allgemeinen auf 5 bis 80 Gew.Teile pro 100 Gew.Teilen (Feststoffgehalt) der Beschichtungsflüssigkeit eingestellt.
  • Spezifische Beispiele des Bindemittels auf Latex-Basis umfassen ein Styrol-Butadien-Copolymerlatex, ein Acrylnitril-Butadien-Copolymerlatex, ein Vinylacetatlatex und ein Acryllatex und Latizes, die durch Erhöhen der Viskosität von diesen mit einem Alkali hergestellt sind. Beispiele des wasserlöslichen Bindemittels umfassen natürliche, synthetische oder halbsynthetische Polymerverbindungen wie Gelatine, Albumin, Casein, Stärke, α-Stärke, oxidierte Stärke, veretherte Stärke, veresterte Stärke, Natriumalginat, Gummi arabicum, Carboxylmethylcellulose, Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Poylacrylsäure, Polyacrylamid, ein Ethylen-Maleinsäurecopolymer, ein Isobutylen-Maleinsäureanhydrid-Copolymer, ein Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolmer, ein Methylvinylether-Maleinsäureanhydrid-Copolymer und Methylcellulose. Diese können als eine Mischung verwendet werden. Die Menge davon pro 100 Gew.Teilen des Feststoffgehaltes der Mikrokapseln ist beovrzugt in dem Bereich von 5 bis 100 Gew.Teilen, insbesondere in dem Bereich von 5 bis 50 Gew.Teilen, als ein Feststoffgehalt.
  • Das Mikrokapselschutzmittel (Überhöhung), das erfindungsgemäß verwendet wird, umfaßt bevorzugt bekannte wie Weizenstärketeilchen, Maisstärketeilchen, verschiedene Kunststoffpigmente und Pulpenpulver. Die Größe (durchschnittlicher Durchmesser) davon ist bevorzugt in dem Bereich von 1 bis 100 μm, insbesondere bevorzugt in dem Bereich von 15 bis 30 μm. Wenn ein weißes Pigment in die Schicht, die die Mikrokapseln enthält, eingefügt wird, kann das weiße Pigment zum Beispiel aus Calciumcarbonat, Aluminiumhydroxid, Zinkoxid, Titanoxid, Kaolin und Talkum ausgewählt werden.
  • Die obige wässrige Beschichtungsflüssigkeit wird mit einer allgemeinen Beschichtungsmaschine (Beschichter) aufgebracht und getrocknet. Die Beschichtungsmaschine wird spezifisch von einer Luftmesserstreichmaschine, einer Rakelstreichanlage, einem Stangenbeschichter, einem Balkenbeschichter, einem Walzenbeschichter, einer Leimpressensteichanlage, einem Gravurbeschichter oder einem Vorhangbeschichter ausgewählt.
  • Das kohlenstofffreie, durckempfindliche Aufzeichnungspapier mit einer Beschichtungsschicht, die einen Farbentwickler enthält, das in Kombination mit dem kohlenstofffreie, durckempfindliche Aufzeichnungspapier entsprechend dieser Erfindung verwendet wird, kann durch Herstellung einer wässrigen oder nicht-wässrigen Beschichtungsflüssigkeit aus dem Farbentwickler und Auftragen der Beschichtungsflüssigkeit auf ein Substrat erhalten werden, während eine wässrige Beschichtungsflüssigkeit im allgemeinen verwendet wird. Die Beschichtungsflüssigkeit wird durch Zugabe des Farbenwicklers, eines Bindemittels und eines Pigmentes und wahlweise durch Zugabe von verschiedenen Additiven wie einem Dispergiermittel, einem oberflächenaktiven Mittel, einem Ultraviolettabsorber, einem Fluoreszenzaufhellmittel, einem Verdicker und einem Antischäummittel hergestellt, und die Beschichtungsflüssigkeit wird auf ein Substrat mit der oben beschriebenen Beschichtungsmaschine aufgetragen.
  • Obwohl nicht speziell beschränkt, wird der elektronenaufnehmende Farbentwickler aus bekannten Entwicklern ausgewählt, die konventionell auf dem Gebiet eines kohlenstofffreien, durckempfindlichen Aufzeichnungspapiers und wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapiers verwendet werden, wie eine Verbindung mit einer phenolischen Hydroxylgruppe, einer anorganischen festen Säureverbindung und einer organischen festen Säureverbindung. Beispiele davon umfassen ein phenolisches Harz vom Novolaktyp und dessen polyvalentes Metallsalz, ein Salicylsäurederivat und dessen polyvalentes Metallsalz und ein Salicylsäureharz und dessen polyvalentes Metallslaz.
  • Das Salicylsäurederivat betrifft eine Verbindung mit zumindest einem aromatischen Substituenten, und spezifische Beispiele davon umfassen 3-Phenylsalicylsäure, 5-Phenylsalicylsäure, 3-Benzylsalicylsäure, 5-Benzylsalicylsäure, 3-(α-Methylbenzyl)salicylsäure, 5-(α-Methylbenzyl)salicylsäure, 3-(α,α-Dimethylbenzyl)salicylsäure, 5-(α,α-dimethylbenzyl)salicylsäure, 3,5-Diphenylsaicylsäure, 3,5-Di(α-methylbenzyl)salicylsäure, 3,5-Dibenzylsalicylsäure, 3,5-Di(α,α-dimethylbenzyl)salicylsäure und 3,5-Di(4-methylbenzyl)salicylsäure. Weiterhin können polyvalente Metallsalzverbindungen von diesen ebenfalls verwendet werden.
  • Als Salicylsäureharz und polyvalentes Metallsalz davon können alle die obigen Verbindungen davon verwendet werden. Ein Beispiel ist ein Produkt, das durch Durchführen einer Friedel-Crafts-Reaktion mit dem obigen Salicylsäurederivat und Styrol oder einem Styrolderivat wie o-, m- oder p-Methylstyrol, α-Methylstyrol oder β-Methylstyrol in einem molaren Verhältnis von 1:05 bis 10 in der Gegenwart eines stark sauren Katalysators, unter Erhalt eines Salicylsäureharzes, und Bilden eines polyvalenten Metallsalzes daraus erhalten wird. Das polyvalente Metall umfaßt Ca, Mg, Al, Zn und Mn, während ein Zinksalz das meistbevorzugte ist. Die obigen Farbentwickler können alleine oder in Kombination von zumindest zwei von diesen verwendet werden.
  • Beispiele des Pigmentes, das in Kombination mit dem Farbentwickler verwendet wird, umfassen allgemeine anorganische oder organische weiße Pigmente wie schweres Calciumcarbonat, leichtes Calciumcarbonat, Calciumsulfat, Kaolin, calciniertes Kaolin, Talkum, Aluminiumhydroxid, Aluminiusilicat, Magnesiumoxid, Magnesiumcarbonat, Magnesiumsulfat, Zinkoxid, aktivierten Lehm, fein pulverisierte Kieselsäure, Titandioxid, Calciumsilikat und ein Harnstoff-Formaldehydharz. Der obige Farbentwickler und das Pigment werden auf die Substratoberfläche mit einem Adhäsiv, falls erforderlich aufgebracht, während eine Farbentwicklungsschicht auf einer Zwischenbeschichtung gebildet werden kann, die aus einem Pigment und einem Adhäsiv auf einem Substrat gebildet ist.
  • Die Menge der Farbentwicklungsbeschichtungsflüssigkeit, die auf das Substrat aufgebracht wird, und der Gehalt des Farbentwicklers in der Farbentwicklungs-Beschichtungsflüssigkeit sind nicht speziell beschränkt. Im Hinblick auf die Farbbildungsleistung und ökonomische Leistung ist die Beschichtungsmenge des Farbentwicklers bevorzugt 2 bis 20 g/m2, mehr bevorzugt 3 bis 15 g/m2, und der Gehalt des Farbentwicklers in der Beschichtungsflüssigkeit ist bevorzugt 2 bis 80 Gew.%, mehr bevorzugt 5 bis 40 Gew.%.
  • Das kohlenstofffreie, druckempfindliche Aufzeichnungspapier dieser Erfindung umfaßt ein druckempfindliches Aufzeichnungspapier des Typs der Übertragung eines unbeschichteten Papiers, bei dem eine Beschichtungsschicht aus einem mikroeingekapselten Farbbildner, einem mikroeingekapselten Farbentwickler, einem Wachs und wahlweise anderen Additiven gebildet ist. Da der mikroeingekapselte Farbbildner und der mikroeingekapselte Farbentwickler in einer Schicht gleichzeitig vorhanden sind, kann eine irreversible Abdsoption von Farbstoffen oder ein Verschmieren durch Farbbildung unter einem verhältnismäßig niedrigem Druck stattfinden, und insbesondere kann eine irreversible Adsorption von Farbstoffen oder ein Verschmieren unter einem Druck stattfinden, der zu einer Druckzeit verursacht wird. Jedoch können die irreversible Adsorption von Farbstoffen oder das Verschmieren durch Farbbildung unter Verwendung eines Tintenstrahlaufzeichnungsverfahrens verhindert werden.
  • Der mikroeingekapselte Farbbildner kann von den obigen Materialien durch das obige Verfahren erhalten werden, und der mikroeingekapselte Farbentwickler kann durch Mikroeinkapseln des obigen Farbentwicklers erhalten werden. Im Hinblick auf die Farbbildungsfähigkeit und die Leichtigkeit der Mikroeinkapselung wird der Farbentwickler bevorzugt aus einem phenolischen Harz vom Novolak-Typ, einem Salicylsäurederivat, einem Salicylsäureharz oder einem polyvalenten Metall von irgendeinem von diesen ausgewählt.
  • Beispiele des Wachses umfassen Wachse tierischen Ursprungs wie Bienenwachs, Spermaceti, chinesisches Wachs und Lanolin, Wachse pflanzlichen Ursprungs wie Candelilla-Wachs, Carnauba-Wachs, japanisches Wachs und Reiswachs, Wachse mineralischen Ursprungs wie Montanwachs, Ozocerit und Ceresin, Wachse petrolischen Ursprungs wie Paraffinwachs und mikrokristallines Wachs, modifizierte Wachse wie ein Montanwachsderivat, ein Paraffinwachsderivat und ein mikrokristallines Wachsderivat, hydrierte Wachse wie Castorwachs und Opalwachs, niedermolekulares Polyethylenwachs, Wachse, die gesättigte Fettsäureamide enthalten, wie Stearinsäureamid, Behensäureamid und Ethylenbisstearinsäureamid, und Wachse, die ungesättigte Fettsäureamide enthalten, wie Oleinsäureamid, Linolsäureamid, Rizinussäureamid und Linolensäureamid.
  • Weiterhin kann eine Polyvinyletherverbindung zugegeben werden, falls erforderlich. Die Menge davon, bezogen auf die Gesamtmenge der Beschichtung, ist bevorzugt 0,001 bis 10 Gew.%, insbesondere bevorzugt 0,01 bis 5 Gew.%. Die obige Komponente kann ein nicht notwendiges irreversibles Adsorbieren oder Verschmieren durch Farbbildung auf der Beschichtungsoberfläche vermindern, nachdem ein Druck unter Druck erfolgt ist.
  • Die wasserlösliche Tinte, die für den Tintenstrahldruck bei dem kohlenstofffreien, druckempfindlichen Aufzeichnungspapier dieser Erfindung verwendet wird, kann aus allgemeinen Tinten ausgewählt werden, die kommerziell zusammen mit Tintenstrahldruckern erhältlich sind. Die wasserlösliche Tinte enthält als einen Farbstoff zumindest einen, ausgewählt aus wasserlöslischen sauren Farbstoffen und wasserlöslichen Direktfarbstoffen und enthält weiterhin ein Benetzungsmittel, ein Farbstoffauflösemittel, ein Antiseptikum und ein Biozid.
  • Als obigen wasserlöslischen Farbstoff wird im allgemeinen ein Farbstoff mit einer anionischen, wasserlöslichen Gruppe wie einer Sulfonsäuregruppe in dem Farbstoffmolekül verwendet. Es wird überlegt, daß dann, wenn eine solche Tinte an der Substratoberfläche des kohlenstofffreien, druckempfindlichen Aufzeichnungspapiers dieser Erfindung haften kann und daran adsorbiert wird, die anionische Gruppe der Tinte und das Kation des kationisches Harzes der Substratoberfläche aneinander binden, unter Bildung eines unlöslichen Salzes, wodurch nicht nur die Wassrresistenz, sondern ebenfalls die Lichtresistenz eines Bildes verbessert werden.
    •
  • Diese Erfindung wird unter Bezugnahme auf Beispiele nachfolgend detaillierter erläutert, während diese Erfindung durch diese Beispiele nicht beschränkt sein soll.
  • Die Eigenschaften der kohlenstofffreien, durckempfindlichen Aufzeichnungspapiere werden durch die folgenden Verfahren ausgewertet.
  • (1) Wasserresistenz
  • Eine schwarze Tinte wurde zum Drucken von Buchstaben und Linien auf einer Oberfläche, die von der Farbbildner-Beschichtungsoberfläche verschieden ist, mit einem Farbtintenstrahldrucker (Seiko-Epson MJ-700V2C®) verwendet, und ein Tropfen destilliertes Wasser wurde darauf getropft und getrocknet, indem es stehengelassen wurde. Der Grad des Ausblutens wurde visuell ausgewertet. Im Hinblick auf die Auswertungskrieterien zeigt A "ausgezeichnet", A' zeigt "gut", B zeigt "ein Ausmaß ohne Problem für die praktische Verwendung", C zeigt "leichtes Problem bei der praktischen Verwendung" und D zeigt "einen Mangel".
  • (2) Lichtresistenz
  • Eine schwarze Tinte wurde zum Drucken von Buchstaben und Linien auf einer Oberfläche, die von der Farbbildbelichtungsoberfläche verschieden ist, mit einem Farbtintenstrahldrucker (Seiko-Epson MJ-700V2C®) verwendet, und die bedruckte Oberfläche wurde 8 Stunden Sonnenlicht ausgesetzt. Der Grad der Entfärbung wurde visuell beobachtet.
  • Im Hinblick auf die Auswertungskriterien zeigt A "ausgezeichnet", A' zeigt "gut", B zeigt "kein Problem für die praktische Verwendung", C zeigt "leichtes Problem bei der praktischen Verwendung" und D zeigt "einen Mangel".
  • (3) Druckausbluten
  • Eine schwarze Tinte wurde zum Drucken von Buchstaben auf einer Oberfläche, die von der Farbbildner-Beschichtungsoberfläche verschieden ist, mit einem Farbtintenstrahldrucker (Seiko-Epson MJ-700V2C®) verwendet, und das Ausbluten der gedruckten Buchstaben wurde visuell ausgewertet. Im Hinblick auf die Auswertungskriterien zeigt A "ausgezeichnet", A' zeigt "gut", B zeigt "kein Problem für die praktische Verwendung", C zeigt "leichtes Problem bei der praktischen Verwendung" und D zeigt "einen Mangel".
  • (4) Beibehaltungseigenschaften
  • Ein oberes Blatt, erhalten gemäß Beispiel oder Vergleichsbeispiel, und das untere Blatt eines kommerziell erhältlichen kohlenstofffreien, druckempfindlichen Aufzeichnungspapiers (Mitsubishi-NCR Grundpapier N-40®) wurden übereinander gelegt, und Buchstaben wurden mit einer Schreibmaschine darauf gedruckt. Dann konnte der Satz der beiden Blätter unter den Bedingungen von 40°C und 80% RH stehen. Nach 12 Stunden wurde die Entfärbung der maschinengeschriebenen, gefärbten Buchstaben visuell ausgewertet. Im Hinblick auf die Auswertungskriterien zeigt A "ausgezeichnet", A' zeigt "gut", B zeigt "kein Problem für die praktische Verwendung", C zeigt "leichtes Problem bei der praktischen Verwendung" und D zeigt "einen Mangel".
  • (5) Trocknungseigenschaften
  • Buchstaben und Linien wurden auf einer Oberfläche, die von der Farbbildner-Beschichtungsoberfläche verschieden ist, mit einem Farbtintenstrahldrucker (Seiko-Epson MJ-700V2C®) gedruckt. Unmittelbar danach wurde ein Finger gegen die Buchstaben und die Linien, die in einer schwarzen Tinte gedruckt waren, gerieben, und der Trocknungsgrad wurde visuell ausgewertet. Im Hinblick auf die Auswertungskriterien zeigt A "ausgezeichnet", A' zeigt "gut", B zeigt "ein Ausmaß ohne Probleme für die praktische Verwendung", C zeigt "leichtes Problem bei der praktischen Verwendung" und D zeigt "einen Mangel".
  • (6) Druckdichte
  • Schwarze Tinte wurde zum Drucken von Buchstaben auf einer Oberfläche, die von der Farbbildner-Beschichtungsoberfläche verschieden ist, mit einem Farbtintenstrahldrucker (Seiko-Epson MJ-700V2C®) verwendet, und die Druckdichte wurde visuell ausgewertet. Im Hinblick auf die Auswertungskriterien zeigt A "ausgezeichnet", A' zeigt "gut", B zeigt "kein Problem für die praktische Verwendung", C zeigt "leichtes Problem bei der praktischen Verwendung" und D zeigt "einen Mangel".
  • (7) Cobb-Leimungsgrad
  • Im Hinblick auf eine Substratoberfläche wurden von Papier für ein druckempfindliches Aufzeichnungspapier, das mit einer Oberflächenbehandlungsschicht versehen war, und Papier für druckempfindliches Aufzeichnungspapier, das mit einer Pigmentbeschichtungsschicht versehen war, die Cobb- Leimungsgrade nach 10 Sekunden entsprechend JIS P8140 unter Verwendung einer 5 Gew.%-igen wässrigen Isopropylalkohollösung gemessen.
  • (8) Kontaminationsresistenz
  • Ein kohlenstofffreies, druckempfindliches Aufzeichnungspapier, erhalten in dem Beispiel oder Vergleichsbeispiel, und das Grundblatt von kommerziell erhältlichem Kohlenstofffreiem druckempfindlichem Aufzeichnungspapier (Mitsubishi-NCR-Grundpapier N-40®) wurden übereinander angeordnet, und jedes Blatt wurde gegen das andere mit einer Beladung von 100 g/cm2 gerieben. Dies wurde visuell bezüglich eines irreversiblen Absorptions- oder Verschmierungszustandes der Grundblattseite ausgewertet. Im Hinblick auf die Auswertungskriterien zeigt A "ausgezeichnet", A' zeigt "gut", B zeigt "ein Ausmaß ohne Probleme für die praktische Verwendung", C zeigt "leichtes Problem bei der praktischen Verwendung" und D zeigt "einen Mangel".
  • Herstellungsbeispiel 1
  • Herstellung einer Lösung aus mikroeingekapseltem Farbbildner
  • Als ein Farbbildner wurde eine hydrophobe Lösung aus 4 Gew.Teilen 3,3-Bis-(p-diethylaminophenyl)-6-dimethylaminophtalid in 96 Gew.Teilen eines diarylethanhaltigen Lösungsmittels (Hizol SAS N-296®) hergestellt. 180 Gew.Teile der hydrophoben Lösung wurden graduell zu 220 Gew.Teilen einer wässrigen Lösung, die 5 Gew.% eines Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymers enthält, unter heftigem Rühren gegeben, und das Rühren wurde fortgesetzt, bis ein 50% Volumen Durchschnittsdurchmesser, gemessen mit einem Steinkohlenteerzähler 5 μm war, unter Erhalt einer Emulsion. Eine wässrige Melamin-Formaldehyd-Präkondensatlösung wurde getrennt hergestellt, indem 11 Gew.Teile Melamin, 21 Gew.Teile einer 37 Gew.%-igen Formaldehydlösung und 28 Gew.Teile Wasser unter Wärme aufgelöst wurden, und dann zu der Emulsion gegeben, und die Mischung wurde bei einer Temperatur von 70°C für 2 h gerührt, unter Erhalt einer Lösung aus mikroeingekapseltem Farbbildner.
  • Herstellungsbeispiel 2
  • Herstellung einer Lösung aus mikroeingekapseltem Farbentwickler
  • Als ein Farbentwickler wurde eine Lösung aus 60 Gew.Teilen p-Phenylphenolformalinharz in 140 Gew.Teilen Diisopropylnaphthalin hergestellt. 100 Gew.Teile einer wässrigen Lösung, die 10 Gew.% eines Ethylen-Maleinsäureanhydrid-Copolymers enthielt, 10 Gew.Teile Harnstoff, 1 Gew.Teil Resorcin und 200 Gew.Teile Wasser wurden vermischt, zur Bildung einer Lösung, und die obige Entwicklerlösung wurde darin emulsionsdispergiert. Mit dem Rühren wurde fortgesetzt, bis ein 50% Volumen-Durchschnittsdurchmesser, gemessen mit einem Steinkohleteerzähler, 5 μm war, unter Erhalt einer Emulsion. Dazu wurden 25 Gew.Teile einer 37 Gew.%-igen wässrigen Formalinlösung gegeben, und während die Mischung gerührt wurde, wurde die Temperatur des Systems auf 55°C eingestellt. Die Mischung konnte für 2 h reagieren, unter Erhalt einer Lösung aus mikroeingekapseltem Farbentwickler.
  • Herstellungsbeispiel 3
  • Herstellung einer Farbbildner-Beschichtungsflüssigkeit
  • 70 Gew.Teile Weizenstärke und 35 Gew.Teile, als Feststoffgehalt, eines Styrol-Butadien-Copolymerlatex wurden zu 100 Gew.Teilen, als ein Feststoffgehalt, der Lösung aus mikroeingekapseltem Farbentwickler, erhalten gemäß Herstellungsbeispiel 1, gegeben, unter Erhalt einer Farbbildnerbeschichtungsflüssigkeit.
  • Herstellungsbeispiel 4
  • Herstellung einer Beschichtungsflüssigkeit für ein druckempfindliches Aufzeichnungspapier vom Transfertyp mit unbeschichtetem Papier
  • 100 Gew.Teile, als ein Feststoffgehalt der Lösung aus mikroeingekapseltem Farbbildner, erhalten gemäß Herstellungsbeispiel 1, 180 Gew.Teile, als ein Feststoffgehalt, der Lösung aus mikroeingekapseltem Farbbildner, erhalten gemäß Herstellungsbeispiel 2, 120 Gew.Teile, als ein Feststoffgehalt, einer Paraffin-Wachs-Emulsion, 100 Gew.Teile Weizenstärke und 80 Gew.Teile, als ein Feststoffgehalt, eines Styrol-Butadien-Copolymerlatex wurden vermischt, und die Mischung wurde auf einen Feststoffgehalt von 20 Gew.% eingestellt. Der pH der Mischung wurde auf 6 eingestellt, unter Erhalt einer Beschichtungslösung für ein druckempfindliches Aufzeichnungspapier vom Transfertyp mit einem unbeschichteten Papier.
  • Beispiel 1 (nicht erfindungsgemäß)
  • LBKP, das bis zu einem Mahlgrad von 380 ml C.S.F. mit einer PFI-Mühle geschlagen war, und NBKP, das bis zu einem Mahlgrad von 450 ml C.S.F. geschlagen war, wurden in einem Mischungsgewichtsverhältnis von 7:3 vermischt. 10 Gew.%, bezogen auf den Feststoffgehalt der Pulpenmischung, leichtes Calciumcarbonat (TP121®), 0,6 Gew.%, bezogen auf den Feststoffgehalt der Pulpenmischung, eines Schwefelsäurebandes, 0,1 Gew.%, bezogen auf den Feststoffgehalt der Pulpenmischung, eines Alkylketendimers (Sizepine K903®) und 0,8 Gew.%, bezogen auf den Feststoffgehalt der Pulpenmischung, amphotere Stärke (Cato3210®) wurden zu der Pulpenmischung gegeben, zur Herstellung eines Papiers mit einem Basisgewicht von 60 g/m2.
  • Eine wässrige Lösung aus einer Mischung aus einem Dimethylamin-Epichlorhydrin-Additionspolymer (Polyfix 601®) und eine phosphatveresterte Stärke (MS#4600®) wurde auf beide Oberflächen des oben hergestellten Papiers mit einer Leimpressenstreichanlage innerhalb der Maschine aufgebracht, so daß die beschichtete Menge (Feststoffbasis) des Dimethylamin-Epichlorhydrin-Additionspolymers pro Oberfläche 0,8 g/m2 war und die beschichtete Menge (Feststoffbasis) der phosphatveresterten Stärke pro Oberfläche 0,8 g/m2 war, und dann wurden die Oberflächen maschinenkalandert, unter Erhalt eines Substrates. Die Farbbildner-Beschichtungslösung, erhalten gemäß Herstellungsbeispiel 3, wurde auf eine Oberfläche des Substrates derart gegeben, daß die beschichtete Menge (Feststoffbasis) des Farbbildners 4 g/m2 war, unter Erhalt eines oberen Blattes aus einem kohlenstofffreien, druckempfindlichen Aufzeichnungspapier.
  • Beispiel 2 (nicht erfindungsgemäß)
  • Ein oberes Blatt aus kohlenstofffreiem, druckempfindlichem Aufzeichnungspapier wurde auf gleiche Weise wie bei Beispiel 1 erhalten, mit der Ausnahme, daß die beschichtete Menge (Feststoffbasis) des Dimethylamin-Epichlorhydrin-Additionspolymers auf 0,1 g/m2 geändert wurde.
  • Beispiel 3 (nicht erfindungsgemäß)
  • Ein oberes Blatt des kohlenstofffreien, druckempfindlichen Aufzeichnungspapiers wurde auf gleiche Weise wie bei Beispiel 1 erhalten, mit der Ausnahme, daß die beschichtete Menge (Trockenbasis) des Dimethylamin-Epichlorhydrin-Additionspolymers auf 2,0 g/m2 geändert wurde.
  • Beispiel 4 (nicht erfindungsgemäß)
  • Ein oberes Blatt des kohlenstofffreien, druckempfindlichen Aufzeichnungspapiers wurde auf gleiche Weise wie bei Beispiel 1 erhalten, mit der Ausnahme, daß das Dimethylamin-Epichlorhydrin-Additionspolymer durch ein Polyvinylamin-Copolymer (Hymax SC-700®) ersetzt wurde.
  • Beispiel 5 (nicht erfindungsgemäß)
  • Ein oberes Blatt des kohlenstofffreien, druckempfindlichen Aufzeichnungspapiers wurde auf gleiche Weise wie bei Beispiel 1 erhalten, mit der Ausnahme, daß das Dimethylamin-Epichlorhydrin-Additionspolymer durch ein Acrylamid-Diallylaminsalz-Copolymer (Sumirez Harz 957®) ersetzt wurde.
  • Beispiel 6 (nicht erfindungsgemäß)
  • Ein oberes Blatt des kohlenstofffreien, druckempfindlichen Aufzeichnungspapiers wurde auf gleiche Weise wie bei Beispiel 1 erhalten, mit der Ausnahme, daß die beschichtete Menge (Trockenbasis) des Dimethylamin-Epichlorhydrin-Additionspolymers auf 0,05 g/m2 geändert wurde.
  • Beispiel 7 (nicht erfindungsgemäß)
  • Ein oberes Blatt des kohlenstofffreien, druckempfindlichen Aufzeichnungspapiers wurde auf gleiche Weise wie bei Beispiel 1 erhalten, mit der Ausnahme, daß die beschichtete Menge (Trockenbasis) des Dimethylamin-Epichlorhydrin-Additionspolymers auf 2,5 g/m2 geändert wurde.
  • Vergleichsbeispiel 1
  • Ein oberes Blatt des kohlenstofffreien, druckempfindlichen Aufzeichnungspapiers wurde auf gleiche Weise wie bei Beispiel 1 erhalten, mit der Ausnahme, daß das Dimethylamin-Epichlorhydrin-Additionspolymer durch Hexadecyltrimethylammoniumchlorid (Cation PB-40®) ersetzt wurde.
  • Vergleichsbeispiel 2
  • Ein oberes Blatt des kohlenstofffreien, druckempfindlichen Aufzeichnungspapiers wurde auf gleiche Weise wie bei Beispiel 1 erhalten, mit der Ausnahme, daß das Dimethylamin-Epichlorhydrin-Additionspolymer durch Alkyl(Kokosnuß)-Dimethylbenzylammoniumchlorid (Cation F2-50®) ersetzt wurde.
  • Die oberen Blätter der kohlenstofffreien, druckempfindlichen Aufzeichnungspapiere, erhalten in den obigen Beispielen 1 bis 6 und Vergleichsbeispielen 1 und 2 wurden bezüglich der Wasserresistenz, Lichtresistenz, Ausbluten beim Druck und Beibehaltungseigenschaften ausgewertet. Tabelle 1 zeigt die Ergebnisse. Tabelle 1
    Figure 00470001
    • Vgl. = Vergleichsbeispiel
  • Wie in Tabelle 1 gezeigt ist, zeigten die oberen Blätter in den Beispielen 1 bis 5, bei denen eine angemessene Menge des kationischen Harzes verwendet wurde, ausgezeichnete Eigenschaften im Hinblick auf die Wasserresistenz, Lichtresistenz, Ausbluten beim Druck und Beibehaltungseigenschaften. Jedoch war in Beispiel 6, bei dem die Menge des kationischen Harzes klein war, die Wasserresistenz im gewissen Ausmaß schlecht; und in Beispiel 7, bei dem die Menge des kationischen Harzes verhältnismäßig groß war, zeigten die mit Tintenstrahl aufgezeichneten Buchstaben ein hohes Ausbluten; und das kohlenstofffreie durckempfindliche Aufzeichnungspapier war bezüglich der Beibehaltungseigenschaften der gefärbten Buchstaben etwas unzureichend. In den Vergleichsbeispielen 1 und 2, bei denen das kationische Harz durch das quartäre Ammoniumsalz ersetzt wurde, das eine kationische Bindung mit einem niedrigen Molekulargewicht war, hatten die tintenstrahlaufgezeichneten Bereiche weder eine Wasserresistenz noch Lichtresistenz und weiterhin waren die kohlenstofffreien, druckempfindlichen Aufzeichnungspapiere bezüglich der Beibehaltungseigenschaften der gefärbten Buchstaben unzureichend.
  • Beispiel 8 (nicht erfindungsgemäß)
  • LBKP, das zu einem Mahlgrad von 380 ml C.S.F. mit einer PFI-Mühle geschlagen war, und NBKP, das zu einem Mahlgrad von 450 ml C.S.F. geschlagen wr, wurden in einem Mischungsgewichtsverhältnis von 7:3 vermischt. 30 Gew.%, bezogen auf den Feststoffgehalt der Pulpenmischung, Kaolin BELITUNG KAOLIN®), 2 Gew.%, bezogen auf den Feststoffgehalt der Pulpenmischung, eines Schwefelsäurebandes und 0,3 Gew.%, bezogen auf den Feststoffgehalt der Pulpenmischung, eines Kollophonium-Leimungsmittels wurden zu der Pulpenmischung gegeben, und weiterhin wurden 3 Gew.%, bezogen auf den Feststoffgehalt der Mischung, eines Dimethylamin-Epichlorhydrin-Polykondensates (Polyfix 601®) zugegeben, zur Herstellung eines Papiers mit einem Basisgewicht von 60 g/m2. Die Farbbildner-Beschichtungsflüssigkeit, erhalten gemäß Herstellungsbeispiel 3, wurde auf eine Oberfläche des erhaltenen Papiers mit einem Luftmesserstreichbeschichter derart aufgebracht, daß die beschichte Menge (Trockenbasis) 4 g/m2 war, unter Erhalt eines oberen Blattes aus einem kohlenstofffreien, druckempfindlichen Aufzeichnungspapier.
  • Beispiel 9 (nicht erfindungsgemäß)
  • Ein oberes Blatt aus kohlenstofffreiem, druckempfindlichem Aufzeichnungspapier wurde auf gleiche Weise wie bei Beispiel 8 erhalten, mit der Ausnahme, daß die Menge des Dimethylamin-Epichlorhydrin-Additionspolymers auf 1 Gew.% geändert wurde.
  • Beispiel 10 (nicht erfindungsgemäß)
  • Ein oberes Blatt aus kohlenstofffreiem, druckempfindlichem Aufzeichnungspapier wurde auf gleiche Weise wie bei Beispiel 8 erhalten, mit der Ausnahme, daß die Menge des Dimethylamin-Epichlorhydrin-Additionspolymers auf 10 Gew.% geändert wurde.
  • Beispiel 11 (nicht erfindungsgemäß)
  • Ein oberes Blatt aus kohlenstofffreiem, druckempfindlichem Aufzeichnungspapier wurde auf gleiche Weise wie bei Beispiel 8 erhalten, mit der Ausnahme, daß das Dimethylamin-Epichlorhydrin-Additionspolymer durch ein Polyvinylamin-Copolymer (Hymax SC-700®) ersetzt wurde.
  • Beispiel 12 (nicht erfindungsgemäß)
  • Ein oberes Blatt aus kohlenstofffreiem, druckempfindlichem Aufzeichnungspapier wurde auf gleiche Weise wie bei Beispiel 8 erhalten, mit der Ausnahme, daß das Dimethylamin-Epichlorhydrin-Additionspolymer durch ein Acrylamid-Diallylaminsalz-Copolymer (Sumirezharz 957®) ersetzt wurde.
  • Vergleichsbeispiel 3
  • Ein oberes Blatt aus kohlenstofffreiem, druckempfindlichem Aufzeichnungspapier wurde auf gleiche Weise wie bei Beispiel 8 erhalten, mit der Ausnahme, daß die Menge des Dimethylamin-Epichlorhydrin-Additionspolymers auf 0,5 Gew.% geändert wurde.
  • Vergleichsbeispiel 4
  • Ein oberes Blatt aus kohlenstofffreiem, druckempfindlichem Aufzeichnungspapier wurde auf gleiche Weise wie bei Beispiel 8 erhalten, mit der Ausnahme, daß die Menge des Dimethylamin-Epichlorhydrin-Additionspolymers auf 15 Gew.% geändert wurde.
  • Vergleichsbeispiel 5
  • Ein oberes Blatt aus kohlenstofffreiem, druckempfindlichem Aufzeichnungspapier wurde auf gleiche Weise wie bei Beispiel 8 erhalten, mit der Ausnahme, daß das Dimethylamin-Epichlorhydrin-Additionspolymer durch Hexadecyltrimethylammoniumchlorid (Cation PB-40®) ersetzt wurde.
  • Vergleichsbeispiel 6
  • Ein oberes Blatt aus kohlenstofffreiem, druckempfindlichem Aufzeichnungspapier wurde auf gleiche Weise wie bei Beispiel 8 erhalten, mit der Ausnahme, daß das Dimethylamin-Epichlorhydrin-Additionspolymer durch Alkyl(Kokosnuß)-dimethylbenzylammoniumchlorid ersetzt wurde.
  • Die oberen Blätter aus kohlenstoffreiem, druckempfindlichem Aufzeichnungspapier, erhalten in den obigen Beispielen 8 bis 11 und den Vergleichsbeispielen 3 bis 11, wurden bezüglich der Wasserresistenz, Lichtresistenz, Ausbluten beim Druck und Beibehaltungseigenschaften ausgewertet. Tabelle 2 zeigt die Ergebnisse. Tabelle 2
    Figure 00510001
    • Vgl. = Vergleichsbeispiel
  • Wie in Tabelle 2 gezeigt ist, zeigten die oberen Blätter in den Beispielen 8 bis 12, bei denen eine angemessene Menge des kationischen Harzes verwendet wurde, ausgezeichnete Eigenschaften im Hinblick auf die Wasserresistenz, Lichtresistenz, Ausbluten beim Druck und Beibehaltungseigenschaften. Jedoch war in Vergleichsbeispiel 3, bei dem die Menge des kationischen Harzes weniger als 0,1 GEW.% war, das obere Blatt bezüglich der Wasserresistenz mangelhaft. In Vergleichsbeispiel 4, bei dem die Menge des kationischen Harzes nicht mehr als 10 Gew.% war, waren die mit Tintenstrahl aufgezeichneten Buchstaben anfällig für das Ausbluten und das kohlenstofffreie druckempfindliche Aufzeichnungspapier zeigte eine schlechte Beibehaltung der gefärbten Buchstaben. In den Vergleichsbeispielen 5 und 6, bei denen das kationische Harz durch das quartäre Ammoniumsalz, das eine kationische Verbindung mit einem niedrigen Molekulargewicht war, ersetzt wurde, wurden die Wasserresistenz und die Lichtresistenz eines mit Tintenstrahl aufgezeichneten Bereiches nicht erhalten, und die kohlenstofffreien; druckempfindlichen Aufzeichnungspapiere waren unzureichend bezüglich der Bildbeibehaltungseigenschaften.
  • Beispiel 13 (nicht erfindungsgemäß)
  • Ein kohlenstofffreies, druckempfindliches Aufzeichnungspapier vom Typ des Transfers mit einem unbeschichteten Papier wurde auf gleiche Weise wie bei Beispiel 1 erhalten, mit der Ausnahme, daß die Farbbildner-Beschichtungsflüssigkeit durch die Beschichtungsflüssigkeit vom Typ des Transfers mit einem unbeschichteten Papier, erhalten gemäß Herstellungsbeispiel 4, ersetzt wurde, und daß die Beschichtungsflüssigkeit vom Typ des Transfers mit einem unbeschichteten Papiers derart aufgetragen wurde, daß die trockene beschichtete Menge (Trockenbasis) 6 g/m2 anstelle von 4 g/m2 war.
  • Vergleichsbeispiel 7
  • Ein kohlenstofffreies, druckempfindliches Aufzeichnungspapier vom Typ des Transfers mit einem unbeschichteten Papier wurde auf gleiche Weise wie bei Vergleichsbeispiel 1 erhalten, mit der Ausnahme, daß die Farbbildner-Beschichtungsflüssigkeit durch die Beschichtungsflüssigkeit vom Typ des Transfers mit einem unbeschichteten Papier, erhalten gemäß Herstellungsbeispiel 4, ersetzt wurde, und daß die Beschichtungsflüssigkeit vom Typ des Transfers mit einem unbeschichteten Papiers derart aufgetragen wurde, daß die trockene beschichtete Menge (Trockenbasis) 6 g/m2 anstelle von 4 g/m2 war.
  • Die kohlenstofffreien, druckempfnidlichen Aufzeichnungspapiere vom Typ des Transfers mit einem unbeschichteten Papier, erhalten in dem obigen Beispiel 13 und Vgl. 7, wurden bezüglich Wasserresistenz, Lichtresistenz, Ausbluten beim Druck und Resistenzeigenschaften ausgewertet. Tabelle 3 zeigt die Ergebnisse. Tabelle 3
    Figure 00530001
    • Vgl. = Vergleichsbeispiel
  • Wie in Tabelle 3 gezeigt ist, war in Beispiel 13, das das kohlenstofffreie, druckempfindliche Aufzeichnungspapier vom Typ des Transfers mit einem unbeschichteten Papier mit dem Substrat, auf das das kationische Harz aufgetragen war, verwendet wurde, das Ergebnis eines jeden Auswertungspunktes ausgezeichnet oder gut. Jedoch wurden in Vergleichsbeispiel 7, bei dem das kationische Harz mit dem quartären Aminsalz, das eine kationische Verbindung mit einem niedrigen Molekulargewicht war, ersetzt wurde, die Wasserresistenz und die Lichtresistenz eines mit Tintenstrahl aufgezeichneten Bereiches, nicht erhalten, und das kohlenstofffreie, druckempfindliche Aufzeichnungspapier war bezüglich der Bildbeibehaltungseigenschaften unzureichend.
  • Anwendungsbeispiel 1 (nicht erfindungsgemäß)
  • Ein Druck wurde auf der kapselfreien, beschichteten Oberfläche eines jeden der kohlenstofffreien, druckempfindlichen Aufzeichnungspapiere, erhalten in den Beispielen 1 und 8, bei einer Rate von 100 m/min mit einer Hochgeschwindigkeits-Tintenstrahldruckmaschine (Uchida Yoko 56240J®,) durchgeführt, während kein irreversible Adsorption oder Verschmieren auf den gedrucken Oberflächen festgestellt wurde. Weiterhin wurde eine Lösung aus einem Farbentwickler in Aceton auf die Oberflächen der mikrokapselhaltigen Beschichtungsschichten aufgebracht, während keine Farbbildung gefunden wurde. Es wurde daher festgestellt, daß die Mikrokapseln durch den Druck nicht gebrochen waren.
  • Vergleichsanwendungsbeispiel 1
  • Ein Hochoffset-Festdruck wurde auf der kapselfreien, beschichteten Oberfläche eines jeden kohlenstofffreien, druckempfindlichen Aufzeichnungspapiers, erhalten in den Beispielen 1 und 8, bei einer Rate von 100 m/min mit einer Formdruckmaschine durchgeführt. Als Ergebnis wurde keine irreversible Adsorption oder Verschmieren auf der Druckoberfläche gefunden. Wenn jedoch eine Lösung aus einem Farbentwickler in Aceton auf die Oberflächen der mikrokapselhaltigen Beschichtungsschichten aufgetragen wurde, bildete jede mikrokapselhaltige Beschichtungsoberfläche, die dem Offsetfestdruck entspricht, geringfügig eine Farbe, und es wurde daher festgestellt, daß die Mikrokapseln durch den Druck gebrochen wurden.
  • Die Ergebnisse von Anwendungsbeispiel 1 und Vergleichsanwendungsbeispiel 1 zeigen, daß die mikrokapselhaltige Beschichtungsoberfläche den Bruch von Kapseln verursacht, wenn ein Formdruck wie ein Hochoffsetdruck auf der umgekehrten Oberfläche durchgeführt wurde, aber kein Bruch von Kapseln verursacht, wenn ein Tintenstrahldruck erfolgt, und daß der Tintenstrahldruck für den Druck auf dem kohlenstofffreien, druckempfindlichen Aufzeichnungspapier mit einer mikrokapselhaltigen Beschichtungsschicht geeignet ist.
  • Beispiel 14 (nicht erfindungsgemäß)
  • LBKP, das bis zu einem Mahlgrad von 380 ml C.S.F. mit einer PFI Mühle geschlagen war, und NBKP, das zu einem Mahlgrad von 450 ml C.S.F. geschlagen war, wurden in einem Mischungsgewichtsverhältnis von 7:3 vermischt. 10 Gew.%, bezogen auf den Feststoffgehalt der Pulpenmischung, leichtes Calciumcarbonat (TP121®), 0,6 Gew.%, bezogen auf den Feststoffgehalt der Pulpenmischung, eines Schwefelsäurebandes, 0,1 Gew.%, bezogen auf den Feststoffgehalt der Pulpenmischung, eines Alkylketendimers Sizepine K903®) und 0,8 Gew.%, bezogen auf den Feststoffgehalt der Pulpenmischung, amphotere Stärke Cato3210®) wurden zu der Pulpenmischung gegeben, zur Herstellung eines Papiers mit einem Basisgewicht von 50 g/m2.
  • Eine Tintenaufnahmeschicht-Beschichtungsflüssigkeit mit einem Feststoffgehalt von 30 Gew.% und mit 100 Gew.Teilen kationischem kolloidalem Silika (Snowtex AK(3)®, Primärteilchendurchmesser 10-20 nm) als ein ultrafeines, körniges, anorganisches Pigment, 10 Gew.Teile einer wasserlöslichen Polymerverbindung (PVA117®) als ein Adhäsiv und 30 Gew.Teile eines Dimethylamin-Epichlorhydrin-Additionspolymers (Polyfix 601®) als ein Farbstoffixiermittel wurde auf einer Oberfläche des oben erahltenen Papiers mit einem Walzenbeschichter aufgetragen, so daß der trockene Feststoffgehalt 3 g/m2 war. Die aufgetragene Flüssigkeit wurde getrocknet, und das beschichtete Papier wurde maschinenkalandert. Die Farbbildner-Beschichtungsflüssigkeit, erhalten gemäß Herstellungsbeispiel 3, wurde auf die umgekehrte Oberfläche aufgetragen, so daß eine beschichtete Menge (Trockenbasis) 4 g/m2 war, unter Erhalt eines oberen Blattes aus kohlenstofffreiem, druckempfindlichem Aufzeichnungspapier.
  • Beispiel 15 (nicht erfindungsgemäß)
  • Ein oberes Blatt aus kohlenstofffreiem, druckempfindlichem Aufzeichnungspapier wurde auf gleiche Weise wie bei Beispiel 14 erhalten, mit der Ausnahme, daß die Auftragungsmenge der Tintenaufnahmeschicht-Beschichtungsflüssigkeit auf 0,5 g/m2 geändert wurde.
  • Beispiel 16 (nicht erfindungsgemäß)
  • Ein oberes Blatt aus kohlenstofffreiem, druckempfindlichem Aufzeichnungspapier wurde auf gleiche Weise wie bei Beispiel 14 erhalten, mit der Ausnahme, daß die Auftragungsmenge der Tintenaufnahmeschicht-Beschichtungsflüssigkeit auf 8 g/m2 geändert wurde.
  • Beispiel 17 (nicht erfindungsgemäß)
  • Ein oberes Blatt aus kohlenstofffreiem, druckempfindlichen Aufzeichnungspapier wurde auf gleiche Weise wie bei Beispiel 14 erhalten, mit der Ausnahme, daß die Auftragungsmenge der Tintenaufnahmeschicht-Beschichtungsflüssigkeit auf 10 g/m2 geändert wurde.
  • Beispiel 18 (nicht erfindungsgemäß)
  • Ein oberes Blatt aus kohlenstofffreiem, druckempfindlichem Aufzeichnungspapier wurde auf gleiche Weise wie bei Beispiel 14 erhalten, mit der Ausnahme, daß das Dimethylamin-Epichlorhydrin-Additionspolymer durch ein Polyvinylamincopoyler (Hymax SC-700®) ersetzt wurde.
  • Beispiel 19 (nicht erfindungsgemäß)
  • Ein oberes Blatt aus kohlenstofffreiem, druckempfindlichem Aufzeichnungspapier wurde auf gleiche Weise wie bei Beispiel 14 erhalten, mit der Ausnahme, daß das Dimethylamin-Epichlorhydrin-Additionspolymer durch ein Acrylamid-Diallylaminsalz-Copolymer (Sumirez Harz 957®) ersetzt wurde.
  • Beispiel 20 (nicht erfindungsgemäß)
  • Ein oberes Blatt aus kohlenstofffreiem, druckempfindlichem Aufzeichnungspapier wurde auf gleiche Weise wie bei Beispiel 14 erhalten, mit der Ausnahme, daß das ultrafeine, körnige, anorganische Pigment durch ein ultrafeines, körniges, anorganisches Pigment mit einem durchschnittlichen Primärteilchendurchmesser von 65 nm (Warenname Snowtex YL®, durchschnittlicher Teilchendurchmesser 50 – 80 nm) ersetzt wurde.
  • Beispiel 21 (nicht erfindungsgemäß)
  • Ein oberes Blatt aus kohlenstofffreiem, druckempfindlichem Aufzeichnungspapier wurde auf gleiche Weise wie bei Beispiel 14 erhalten, mit der Ausnahme, daß das ultrafeine, körnige, anorganische Pigment durch ein Aluminhydrat (Cataloid AS-3®, Primärteilchendurchmesser 10 nm) ersetzt wurde.
  • Beispiel 22 (nicht erfindungsgemäß)
  • Ein oberes Blatt aus kohlenstofffreiem, druckempfindlichem Aufzeichnungspapier wurde auf gleiche Weise wie bei Beispiel 14 erhalten, mit der Ausnahme, daß kolloidales Silica mit einem durchschnittlichen Primärteilchendurchmesser von 300 nm (Snowtex PST-3®, durchschnittlicher Teilchendurchmesser 300 ± 30 nm) als ein anorganisches Pigment verwendet wurde.
  • Beispiel 23 (nicht erfindungsgemäß)
  • Ein oberes Blatt aus kohlenstofffreiem, druckempfindlichem Aufzeichnungspapier wurde auf gleiche Weise wie bei Beispiel 14 erhalten, mit der Ausnahme, daß leichtes Calciumcarbonat TAMAPEARL TP-123®) als ein anorganisches Pigment verwendet wurde.
  • Beispiel 24 (nicht erfindungsgemäß)
  • Ein oberes Blatt aus kohlenstofffreiem, druckempfindlichem Aufzeichnungspapier wurde auf gleiche Weise wie bei Beispiel 14 erhalten, mit der Ausnahme, daß die Tintenaufnahmeschicht- Beschichtungsflüssigkeit durch eine Tintenaufnahmeschicht-Beschichtungsflüssigkeit mit einem Feststoffgehalt von 6 Gew.% und mit 30 Gew.Teilen eines Dimethylamin-Epichlorhydrin-Additionspolymers und 10 Gew.Teilen einer wasserlöslichen Polymerverbindung (PVA117®) ersetzt und die obige Beschichtungsflüssigkeit derart aufgetragen wurde, daß eine beschichtete Menge (Trockenbasis) 0,3 g/m2 war, mit anschließendem Trocknen und Maschinenkalandern.
  • Vergleichsbeispiel 8
  • Ein oberes Blatt aus kohlenstofffreiem, druckempfindlichem Aufzeichnungspapier wurde auf gleiche Weise wie bei Beispiel 14 erhalten, mit der Ausnahme, daß die Tintenaufnahmebeschichtungsflüssigkeit nicht aufgetragen wurde.
  • Vergleichsbeispiel 9
  • Ein oberes Blatt aus kohlenstofffreiem, druckempfindlichem Aufzeichnungspapier wurde auf gleiche Weise wie bei Beispiel 14 erhalten, mit der Ausnahme, daß das Dimethylamin-Epichlorhydrin-Kondensationspolymer in der Tintenaufnahme-Beschichtungsflüssigkeit nicht verwendet wurde.
  • Vergleichsbeispiel 10
  • Ein oberes Blatt aus kohlenstofffreiem, druckempfindlichem Aufzeichnungspapier wurde auf gleiche Weise wie bei Beispiel 14 erhalten, mit der Ausnahme, daß das das Dimethylamin-Epichlorhydrin-Additionspolymer durch Hexadecyltrimethylammonoiumchlorid (Cation PB-40®) ersetzt wurde.
  • Vergleichsbeispiel 11
  • Ein oberes Blatt aus kohlenstofffreiem, druckempfindlichem Aufzeichnungspapier wurde auf gleiche Weise wie bei Beispiel 14 erhalten, mit der Ausnahme, daß das Dimethylamin-Epichlorhydrin-Additinspolymer durch Alkyl(Kokosnuß)-dirnethylbenzylammoniumchlorid (Cation F2-50®) ersetzt wurde.
  • Die oberen Blätter des kohlenstofffreien, druckempfindlichen Aufzeichnungspapiers, enthalten in den obigen Beispielen 14 bis 24 und Vergleichsbeispielen 8 bis 11, wurden bezüglich der Wasserresistenz, Lichtresistenz, Ausbluten beim Druck und Beibehaltungseigenschaften ausgewertet. Tabelle 4 zeigt die Ergebnisse. Tabelle 4
    Figure 00600001
    • Vgl. = Vergleichsbeispiel
  • Wie in Tabelle 4 gezeigt ist, waren die oberen Blätter, erhalten durch Bildung einer angemessenen Menge der Tintenaufnahmeschicht, die das kationische Harz und das anorganische Pigment enthält, auf der Substratoberfläche (Bsp. 14-23), ausgezeichnet bezüglich der Wasserresistenz, wenn der Tintenstrahldurck auf der kapselfreien Beschichtungsschicht eines jeden kohlenstofffreien, druckempfindlichen Aufzeichnungspapiers durchgeführt wurde, im Vergleich mit einem Fall, bei dem kein kationisches Harz verwendet wurde, und die oberen Blätter, erhalten durch Bilden einer angemessenen Menge der Tintenaufnahmeschicht, die das kationische Harz und das anorganische Pigment enthält, auf der Substratoberfläche (Beispiele 14 bis 23) waren bezüglich der Trocknungseigenschaften und Wasserresistenz ausgezeichnet, im Vergleich mit einem Fall, bei dem kein anorganisches Pigment verwendet wurde. Wenn jedoch die Auftragungsmenge der Tintenaufnahmeschicht-Beschichtungsflüssigkeit klein war, wurden die obigen Wirkungen nicht vollständig entfaltet, wie in Beispiel 24 gezeigt. Weiterhin war in den Vergleichsbeispielen 10 und 11, bei denen das kationische Harz durch das quartäre Ammoniumsalz mit einem niedrigen Molekulargewicht ersetzt wurde, die Lichtresistenz eines gedruckten Produktes gering. Weiterhin wurde festgestellt, daß dann, wenn das quartäre Ammoniumsalz mit einem niedrigen Molekulargewicht verwendet wird, das gefärbte Bild auf dem kohlenstofffreien, druckempfindlichen Aufzeichnungspapier dazu neigt, leicht eine Entfärbung einzugehen (Verminderung der Empfindlichkeit).
  • Beispiel 25 (nicht erfindungsgemäß)
  • Ein kohlenstofffreies, druckempfindliches Aufzeichnungspapier vom Typ des Transfers mit einem unbeschichteten Papier wurde auf gleiche Weise wie bei Beispiel 24 erhalten, mit der Ausnahme, daß die Farbbildner-Beschichtungsflüssigkeit durch die Beschichtungsflüssigkeit vom Typ des Transfers mit einem unbeschichteten Papier, erhalten im Herstellungsbeispiel 4, ersetzt wurde, und daß die Beschichtungsflüssigkeit vom Typ des Transfers mit einem unbeschichteten Papier derart aufgetragen wurde, daß die beschichtete Menge (Trockenbasis) 6 g/m2 anstelle von 4 g/m2 war.
  • Vergleichsbeispiel 12
  • Ein kohlenstofffreies, druckempfindliches Aufzeichnungspapier vom Typ des Transfers mit einem unbeschichteten Papier wurde auf gleiche Weise wie bei Vgl. 8 erhalten, mit der Ausnahme, daß die Farbbildner-Beschichtungsflüssigkeit durch die Beschichtungsflüssigkeit vom Typ des Transfers mit einem unbeschichteten Papier, erhalten in Herstellungsbeispiel 4, ersetzt wurde, und daß die Beschichtungsflüssigkeit vom Typ des Transfers mit einem unbeschichteten Papier derart aufgetragen wurde, daß die beschichtete Menge (Trockenbasis) 6 g/m2 anstelle von 4 g/m2 war.
  • Die kohlenstofffreien, druckempfindlichen Aufzeichnungspapiere vom Typ des Transfers mit einem unbeschichteten Papier, erhalten in dem obigen Beispiel 25 und Vergleichsbeispiel 12, wurden bezüglich der Trocknungseigenschaften, Druckdichte, Wasserresistenz, Lichtresistenz und Beibehaltungseigenschaften ausgewertet. Tabelle 5 zeigt die Ergebnisse. Tabelle 5
    Figure 00630001
    • Vgl. = Vergleichsbeispiel
  • Tabelle 5 zeigt, daß das kohlenstofffreie, druckempfindliche Aufzeichnungspapier vom Typ des Transfers mit einem unbeschichteten Papier, erhalten durch Bildung der Tintenaufnahmeschicht, die das kationische Harz und das anorganische Pigment enthält, auf der Substratoberfläche, bezüglich der Trocknungseigenschaften, Druckdichte, Wasserresistenz und Lichtresistenz ausgezeichnet war, wenn ein Tintenstrahldruck auf der kapselfreien Beschichtungsschicht durchgeführt wurde, im Vergleich mit einem Fall, bei dem keine Tintenaufnahmeschicht gebildet wurde.
  • Anwendungsbeispiel 2
  • Ein Druck wurde auf der kapselfreien beschichteten Oberfläche der kohlenstofffreien, druckempfindlichen Aufzeichnungspapiere, erhalten in Beispiel 14 und 25, bei einer Rate von 100 m/min mit einer Hochgeschwindigkeits-Tintenstrahldruckmaschine (Uchida Yoko 56240J®,) durchgeführt, während keine irreversible Adsorption oder Verschmieren auf den bedruckten Oberflächen gefunden wurde. Weiterhin wurde eine Lösung aus einem Farbentwickler in Aceton auf die Oberfläche der mikrokapselnhaltigen Beschichtungsschicht aufgetragen, während keine Farbbildung festgestellt wurde. Es wurde daher festgestellt, daß die Mikrokapseln durch den Druck nicht gebrochen wurden.
  • Vergleichsanwendungsbeispiel 2
  • Ein Hochoffset-Festdruck wurde auf der kapselfreien beschichteten Oberfläche der kohlenstofffreien, druckempfindlichen Aufzeichnungspapiere, erhalten in den Beispielen 14 und 15, bei einr Rate von 100 m/min bei einer Formdruckmaschine durchgeführt. Als ein Ergebnis wurde keine irreversible Adsorption oder Verschmieren auf der gedruckten Oberfläche festgestellt. Wenn jedoch eine Lösung aus einem Farbentwickler in Aceton auf die Oberfläche der Mikrokapsel haltigen Beschichtungsschicht aufgetragen wurde, bildete die mikrokapselhaltige Beschichtungsoberfläche, die dem Offset-Festdruck entspricht, leicht eine Farbe, und es wurde daher festgestellt, daß Mikrokapseln durch den Druck gebrochen wurden.
  • Die Ergebnisse von Anwendungsbeispiel 2 und Vergleichsanwendungsbeispiel 2 zeigen, daß die mikrokapselhaltige Beschichtungsoberfläche den Bruch von Kapseln verursacht, wenn ein Formdruck wie ein Hochoffsetdruck, auf der umgekehrten Oberfläche durchgeführt wird, aber keinen Bruch von Kapseln verursacht, wenn ein Tintenstrahldruck durchgeführt wird und daß der Tintenstrahldruck für den Druck auf dem kohlenstofffreien, druckempfindlichen Aufzeichnungspapier mit einer mikrokapselhaltigen Beschichtungsschicht geeignet ist.
  • Beispiele 26 bis 28
  • LBKP, das bis zu einem Mahlgrad von 380 ml C.S.F. mit einer PFI-Mühle geschlagen war, und NBKP, das zu einem Mahlgrad von 450 ml C.S.F. geschlagen war, wurden in einem Mischungsgewichtsverhältnis von 7:3 vermischt. 12 Gew.%, bezogen auf den Feststoffgehalt der Pulpenmischung, leichtes Calciumcarbonat (TP121®), 0,6 Gew.%, bezogen auf den Feststoffgehalt der Pulpenmischung, einer Schwefelsäurebande, 0,08 Gew.%, bezogen auf den Feststoffgehalt der Pulpenmischung, eines Alkylketendimers (Sizepine 903®) und 0,8 Gew.%, bezogen auf den Feststoffgehalt der Pulpenmischung, amphotere Stärke (Cato3210®) wurden zu der Pulpenmischung gegeben, zur Herstellung eines Papiers mit einem Basisgewicht von 60 g/m2. Dann wurde das Papier mit einer Oberflächenleimungslösung behandelt, umfassend 3 Gew.% oxidierte Stärke (MF3800®), 0,05 Gew.% (Beispiel 26), 0,06 Gew.% (Beispiel 27) oder 0,08 Gew.% (Beispiel 28) eines styrolhaltigen, kationischen Leimungsmittels (Basoplast®,) und 2 Gew.% eines Polyvinylamincopolymers (Hymax SC-700), zur Bildung einer Oberflächenbehandlungsschicht auf einer Oberfläche des Papiers, wodurch Basisblätter des kohlenstofffreien, druckempfindlichen Aufzeichnungspapiers erhalten wurden (der Kürze halber nachfolgend mit "Basisblatt für druckempfindliches Papier" bezeichnet).
  • Dann wurde die Farbbildner-Beschichtungslösung, erhalten in Herstellungsbeispiel 3 auf eine Basisblattoberfläche, die der Oberflächenbehandlungsschicht eines jeden Basisblattes für druckempfindliches Aufzeichnungspapier entgegengesetzt ist, mit einem Luftmesserstreichbeschichter derart aufgetragen, daß die beschichtete Menge (Trockenbasis) 4 g/m2 war, unter Erhalt von kohlenstofffreien, druckempfindlichen Aufzeichnungspapieren der Beispiele 26 bis 28.
  • Beispiel 29
  • Ein Basisblatt für druckempfindliches Aufzeichnungspapier wurde auf gleiche Weise wie bei Beispiel 26 erhalten, mit der Ausnahme, daß die Menge des Alkylketendimers auf 0,1 Gew.% die Menge des styrolhaltigen, kationischen Leimungsmittels auf 0,06 geändert wurde, und das Polyvinylamincopolymer durch ein Acrylamid-Diallylaminsalz-Copolymer (Sumirez Harz 957®,) ersetzt wurde. Dann wurde die Farbbildner-Beschichtungsflüssigkeit, erhalten in Herstellungsbeispiel 3, mit einem Luftmesserstreichbeschichter derart aufgetragen, daß die beschichtete Menge (Trockenbasis) 4 g/m2 war, unter Erhalt eines kohlenstofffreien, druckempfindlichen Aufzeichnungspapiers.
  • Beispiel 30
  • Ein Basisblatt für ein druckempfindliches Papier wurde auf gleiche Weise wie bei Beispiel 29 erhalten, mit der Ausnahme, daß das Acrylamid-Diallylaminsalz-Copolymer durch Hexadecyltrimethylammoniumchlorid (Cation PB-40®) ersetzt wurde. Dann wurde die Farbbildner-Beschichtungsflüssigkeit, erhalten gemäß Herstellungseispiel 3, mit einem Luftmesserstreichbeschichter derart aufgetragen, daß die beschichtete Menge (Trockenbasis) 4 g/m2 war, unter Erhalt eines kohlenstofffreien, druckempfindlichen Aufzeichnungspapiers.
  • Vergleichsbeispiel 13
  • LBKP, das zu einem Mahlgrad von 380 ml C.S.F. mit einer PFI-Mühle geschlagen war, und NBKP, das zu einem Mahlgrad von 450 ml C.S.F. geschlagen war, wurden in einem Mischungsgewichtsverhältnis von 7:3 vermischt. 12 Gew.%, bezogen auf den Feststoffgehalt der Pulpenmischung, leichtes Calciumcarbonat (TP121®), 0,6 Gew.%, bezogen auf den Feststoffgehalt der Pulpenmischung, eines Schwefelsäurebandes, 0,08 Gew.%, bezogen auf den Feststoffgehalt der Pulpenmischung, eines Alkylketendimers (Sizepine K903®) und 0,8 Gew.%, bezogen auf den Feststoffgehalt der Pulpenmischung, amphotere Stärke Cato3210®) wurden zu der Pulpenmischung gegeben, zur Herstellung eines Papiers mit einem Basisgewicht von 60 g/m2. Dann wurde das Papier mit Wasser anstelle des Oberflächen-Leimungsmittels oberflächenbehandelt, zur Bildung einer Oberflächenbehandlungsschicht auf dem Papier, wodurch ein Basisblatt für ein druckempfindliches Papier erhalten wurde. Dann wurde die Farbbildner-Beschichtungsflüssigkeit, erhalten in Herstellungsbeispiel 3, auf die Oberfläche, die zu der Oberflächenbehandlungsschicht entgegengesetzt ist, mit einem Luftmesserstreichbeschichter derart aufgetragen, daß die beschichtete Menge (Trockenbasis) 4 g/m2 war, unter Erhalt eines kohlenstofffreien, druckempfindlichen Aufzeichnungspapiers.
  • Vergleichsbeispiel 14
  • Ein Basisblatt für ein druckempfindliches Aufzeichnungspapier wurde auf gleiche Weise wie bei Vergleichsbeispiel 13 erhalten, mit der Ausnahme, daß ein Leimungsmittel, umfassend 3 Gew.% oxidierte Stärke und 0,10 Gew.% eines styrolhaltigen, kationischen Leimungsmittels, verwendet wurde. Dann wurde die Farbbildner-Beschichtungsflüssigkeit, erhalten in Herstellungseispiel 3, mit einem Luftmesserstreichbeschichter so aufgetragen, daß die beschichtete Menge (Trockenbasis) 4 g/m2 war, unter Erhalt eines kohlenstofffreien, druckempfindlichen Aufzeichnungspapiers.
  • Die kohlenstofffreien, druckempfindlichen Aufzeichnungspapiere, erhalten in den obigen Beispielen 26 bis 30 und Vergleichsbeispielen 13 und 14, wurden bezüglich des Cobb-Leimungsgrads, der Trocknungseigenschaften, Wasserresistenz und Kontaminationsresistenz ausgewertet. Tabelle 6 zeigt die Ergebnisse. Tabelle 6
    Figure 00680001
    • Vgl. = Vergleichsbeispiel
  • Die Ergebnisse von Tabelle 6 zeigen das folgende. Wenn der Cobb-Leimungsgrad der Oberflächenbehandlungsschicht, auf der der Tintenstrahldruck durchgeführt wird, 20 g/m2 oder mehr ist, zeigt das tintenstrahlgedruckte Produkt ausgezeichnete Trocknungseigenschaften, und wenn er 60 g/m2 oder weniger ist, ist die Beschichtbarkeit der Farbbildner-Beschichtungsflüssigkeit ausgezeichnet und das kohlenstofffreie, druckempfindliche Aufzeichnungspapier ist ausgezeichnet bezüglich der Kontaminationsresistenz. Weiterhin zeigt der tintenstrahlgedruckte Bereich eine ausgezeichnete oder gute Wasserresistenz, wenn die kationische Verbindung zugegeben wird, und er zeigt eine ausgezeichnete Wasserresistenz, insbesondere wenn das kationische Harz zugegeben ist.
  • Beispiele 31 bis 35
  • Basisblätter für druckempfindliches Papier wurden auf gleiche Weise wie in Beispiel 26 erhalten, mit der Ausnahme, daß die Menge des Alkylketendimers auf 0,05 bis 0,12 Gew.% die Menge des styrolhaltigen, kationischen Leimungsmittels auf 0,05 bis 0,08 Gew.% geändert wurde, daß die oxidierte Stärke durch phosphatveresterte Stärke (MS4600®) und das Polyvinylamincopolymer durch ein Dimethylamin-Epichlorhydrin-Kondensationspolymer (Polyfix 601®) ersetzt wurde. Dann wurde die Farbbildner-Beschichtungsflüssigkeit, erhalten in Herstellungsbeispiel 3, auf die Oberfläche, die zu der Oberflächenbehandlungsschicht entgegengesetzt war, mit einem Luftmesserstreichbeschichter derart aufgetragen, daß die Trockenbeschichtungsmenge 4 g/m2 war, unter Erhalt von kohlenstofffreien, druckempfindlichen Aufzeichnungspapieren der Beispiele 31 bis 36. Zusätzlich waren in der Reihenfolge der Beispiele 31 bis 36 die Mengen des Alkylketendimers 0,06 Gew.%, 0,06 Gew.%, 0,08 Gew.%, 0,1 Gew.%, 0,05 Gew.% und 0,12 Gew.%, und die Mengen des styrolhaltigen, kationischen Leimungsmittels waren 0,05 Gew.%, 0,08 Gew.%, 0,06 Gew.%, 0,08 Gew.%, 0,06 Gew.% und 0,05 Gew.%.
  • Vergleichsbeispiele 15 und 16
  • Basisblätter für druckempfindliches Papier wurden auf gleiche Weise wie in Beispiel 26 erhalten, mit der Ausnahme, daß die Menge des Alkylketendimers auf 0,05 Gew% (Vergleichsbeispiel 15) oder 0,14 Gew.% (Vergleichsbeispiel 16), die Menge des styrolhaltigen, kationischen Leimungsmittels auf 0,05 Gew.% (Vergleichsbeispiel 15) oder 0,08 Gew.% (Vergleichsbeispiel 16) geändert wurde, und daß das Polyaminvinylcopolymer durch ein Dimethylamin-Epichlorhydrin-Additionscopolymer ersetzt wurde. Dann wurde die Farbbildner-Beschichtungsflüssigkeit, erhalten in Herstellungsbeispiel 3, auf die Oberfläche, die zu der Oberflächenbehandlungsschicht entgegengesetzt ist, von jedem Papier mit einem Luftmesserstreichbeschichter aufgetragen, so daß die beschichtete Menge (Trockenbasis) 4 g/m2 war, unter Erhalt von kohlenstofffreien, druckempfindlichen Aufzeichnungspapieren der Vergleichsbeispiele 15 und 16.
  • Die kohlenstofffreien, druckempfindlichen Aufzeichnungspapiere, erhalten in den obigen Beispielen 31 bis 36 und Vergleichsbeispielen 15 und 16, wurden bezüglich des Cobb-Leimungsgrades, Trocknungseigenschaften, Wasserresistenz und Kontaminationsresistenz ausgewertet. Tabelle 7 zeigt die Ergebnisse. Tabelle 7
    Figure 00710001
    • Vgl. = Vergleichsbeispiel
  • Die Ergebnisse von Tabelle 7 zeigen das folgende. Wenn der Cobb-Leimungsgrad auf der Substratoberfläche 60 bis 120 g/m2 ist und wenn der Cobb-Leimungsgrad auf der Oberflächenbehandlungsschicht 20 bis 60 g/m2 ist, ist das tintenstrahlgedruckte Produkt bezüglich der Trocknungseigenschaften ausgezeichnet, die Farbbildner-Beschichtungsfähigkeit ist ausgezeichnet und das kohlenstofffreie, druckempfindliche Aufzeichnungspapier ist ausgezeichnet bezüglich der Kontaminationsresistenz. Selbst wenn der Cobb-Leimungsgrad auf der Substratoberfläche ausserhalb des Bereiches von 60 bis 120 g/m2 ist, aber wenn der Cobb-Leimungsgrad auf der Oberflächenbehandlungssschicht 20 bis 60 g/m2 ist, können verhältnismäßig gute Eigenschaften erhalten werden, während das kohlenstofffreie, druckempfindliche Aufzeichnungspapier bei einigen Eigenschaften in gewissem Ausmaß schlecht ist, im Vergleich mit einem Fall, bei dem beide Bedingungen erfüllt werden.
  • Beispiel 36
  • LBKP, das zu einem Mahlgrad von 380 ml C.S.F. mit einer PFI-Mühle geschlagen wurde, und NBKP, das zu einem Mahlgrad von 450 ml C.S.F. geschlagen wurde, wurden in einem Mischungsgewichtsverhältnis von 7:3 vermischt. 10 Gew.%, bezogen auf den Feststoffgehalt der Pulpenmischung, leichtes Calciumcarbonat (TP121®), 0,6 Gew.%, bezogen auf den Feststoffgehalt der Pulpenmischung, eines Schwefelsäurebandes, 0,08 Gew.%, bezogen auf den Feststoffgehalt der Pulpenmischung, eines Alkylketendimers (Warenname Sizepine K903®) und 0,8 Gew.%, bezogen auf den Feststoffgehalt der Pulpenmischung, amphotere Stärke Cato3210®) wurden zu der Pulpenmischung gegeben, zur Herstellung eines Papiers zur Herstellung mit einem Basisgewicht von 60 g/m2. Dann wurde das Papier mit einer Oberflächenleimungslösung, umfassend 3 Gew.% oxidierte Stärke und 0,05 Gew.% einer styrolhaltigen, kationischen Leimungsmittels, oberflächenbehandelt, zur Bildung einer Oberflächenbehandlungsschicht auf dem Papier. Weiterhin wurde eine Pigmentbeschichtungsschicht, umfassend 100 Gew.Teile kationisches kolloidales Silika (Snowtex AK®), 10 Gew.Teile Polyvinylalkohol (PVA117) und 20 Gew.Teile eines Dimethylamin-Epichlorhydrin-Kondensationspolymers (Polyfix 601®), aufgetragen, zur Bildung einer 5 g/m2 Pigment-Beschichtungsschicht, wodurch ein Basisblatt mit einer Pigment-Beschichtungsschicht für ein druckempfindliches Papier erhalten wurde. Dann wurde die Farbbildner-Beschichtungsflüssigkeit, erhalten in Herstellungsbeispiel 3, auf die Oberfläche, die zu der Oberflächenbehandlungsschicht des Basisblattes für ein druckempfindliches Papier entgegengesetzt ist, mit einem Luftmesserstreichbeschichter aufgetragen, so daß die beschichtete Menge (Trockenbasis) 4 g/m2 war, unter Erhalt eines kohlenstofffreien, druckempfindlichen Aufzeichnungspapiers.
  • Beispiel 37
  • Ein Basisblatt für ein druckempfindliches Papier wurde auf gleiche Weise wie bei Beispiel 36 erhalten, mit der Ausnahme, daß das kationische, kolloidale Silica von Snowtex AK in Snowtex YL geändert wurde, und daß eine 4 g/m2 Pigmentbeschichtungsschicht gebildet wurde. Dann wurde die Farbbildner-Beschichtungsflüssigkeit, erhalten in Herstellungsbeispiel 3, mit einem Luftmesserstreichbeschichter aufgetragen, so daß die beschichtete Menge (Trockenbasis) 4 g/m2 war, unter Erhalt eines kohlenstofffreien, druckempfindlichen Aufzeichnungspapiers.
  • Beispiel 38
  • Ein Basisblatt für ein druckempfindliches Papier wurde auf gleiche Weise wie bei Beispiel 36 erhalten, mit der Ausnahme, daß das kationsiche, kolloidale Silika durch leichtes Calciumcarbonat (TAMAPEARL TP123®) ersetzt wurde, und daß eine 5 g/m2 Pigmentbeschichtungsschicht gebildet wurde. Dann wurde die Farbbildner-Beschichtungsflüssigkeit, erhalten in Herstellungsbeispiel 3, mit einem Luftmesserstreichbeschichter so aufgetragen, daß die Trockenbeschichtungsmenge (Trockenbasis) 4 g/m2 war, unter Erhalt eines kohlenstofffreien, druckempfindlichen Aufzeichnungspapiers.
  • Beispiel 39
  • Ein Basisblatt für druckempfindliches Aufzeichnungspapier wurde auf gleiche Weise wie bei Beispiel 36 erhalten, mit der Ausnahme, daß das kationische, kolloidale Silica durch leichtes Calciumcarbonat (Warenname:Brilliant 15®) ersetzt wurde, und daß eine 3 g/m2 Pigmentbeschichtungsschicht gebildet wurde. Dann wurde die Farbbildner-Beschichtungsflüssigkeit, erhalten gemäß Herstellungsbeissiel 3, mit einem Luftmesserstreich beschichter aufgetragen, so daß die beschichtete Menge (Trockenbasis) 4 g/m2 war, unter Erhalt eines kohlenstofffreien, druckempfindlichen Aufzeichnungspapiers.
  • Beispiel 40
  • Ein Basisblatt für druckempfindliches Aufzeichnungspapier wurde auf gleiche Weise wie bei Beispiel 36 erhalten, mit der Ausnahme, daß das kationische, kolloidale Silica durch Kaolin (Kaobright®) ersetzt und eine 3 g/m2 Pigmentbeschichtungsschicht gebildet wurde. Dann wurde die Farbbildner-Beschichtungsflüssigkeit, erhalten gemäß Herstellungsbeispiel 3, mit einem Luftmesserstreichbeschichter so aufgetragen, so daß die beschichtete Menge (Trockenbasis) 4 g/m2 war, unter Erhalt eines kohlenstofffreien, durckempfindlichen Aufzeichnungspapiers.
  • Vergleichsbeispiel 17
  • Ein Basisblatt für druckempfindliches Aufzeichnungspapier wurde auf gleiche Weise wie bei Beispiel 36 erhalten, mit der Ausnahme, daß das kationische, kolloidale Silica durch Kaolin (Ultra White 90®) ersetzt und eine 4 g/m2 Pigment-Beschichtungsschicht gebildet wurde. Dann wurde die Farbbildner-Beschichtungsflüssigkeit, erhalten gemäß Herstellungsbeipsiel 3, mit einem Luftmesserstreichbeschichter so aufgetragen, so daß die beschichtete Menge (Trockenbasis) 4 g/m2 war, unter Erhalt eines kohlenstofffreien, durckempfindlichen Aufzeichnungspapiers.
  • Die kohlenstofffreien, druckempfindlichen Aufzeichnungspapiere, erhalten in den obigen Beispielen 36 bis 40 und Vgl. 17, wurden bezüglich des Cobb-Leimungsgrades, der Trocknungseigenschaften, Wasserresistenz und Kontaminationsresistenz ausgewertet. Tabelle 8 zeigt die Ergebnisse. Tabelle 8
    Figure 00750001
    • Vgl. = Vergleichsbeispiel
  • Wie in Tabelle 8 gezeigt ist, waren die Trocknungseigenschaften nach dem Tintenstrahldruck ausgezeichnet, wenn der Cobb-Leimungsgrad auf der Pigmentbeschichtungsschicht größer war. Wenn er kleiner als 20 g/m2 war, wurden keine ausreichenden Trocknungseigenschaften erhalten. Im Hinblick auf die Wasserresistenz war die Wirkung des zugegebenen kationischen Harzes beachtlich. Weiterhin wurde festgestellt, daß die Wasserresistenz besser zu sein schien, wenn der Cobb-Leimungsgrad auf der Pigmentbeschichtungsschicht größer war.
  • Das kohlenstofffreie, druckempfindliche Aufzeichnungspapier dieser Erfindung hat die Funktion der druckempfindlichen Aufzeichnung und die Funktion der Tintenstrahlaufzeichnung, und eine Tintenstrahlaufzeichnung, die ausgezeichnet ist bezüglich der Bilddichte und Bildklarheit, kann auf der Substratoberfläche, die zu der Mikrokapselschicht entgegengesetzt ist, durchgeführt werden, ohne die Eigenschaften des kohlenstofffreien, druckempfindlichen Aufzeichnungspapiers zu verschlechtern. Weiterhin hat es eine ausgezeichnete Eignungsfähigkeit für die Tintenstrahlaufzeichnung; eine Tinte wird schnell getrocknet und das Ausbluten einer Tinte unter der Bedingung einer hohen Feuchtigkeit oder aufgrund des Anhaftens von Wassertröpfchen findet selten statt. Darüber hinaus hat es eine Eignungsfähigkeit für einen Hochgeschwindigkeitsdruck und einen zusätzlichen Druck auf einer Druckmaschine.

Claims (6)

  1. Kohlenstofffreies, druckempfindliches Aufzeichnungspapier mit druckempfindlicher Aufzeichnungsfunktion, die ein Farbbild auf der Basis einer Farbbildungsreaktion zwischen einem elektronengebenden Farbbildner und einem elektronenaufnehmenden Farbentwickler bildet, und der Funktion der Tintenstrahlaufzeichnung, wobei das kohlenstofffreie, druckempfindliche Aufzeichnungspapier eine Oberflächenbehandlungsschicht mit einem 10 Sekunden-Cobb-Leimungsgrad, gemessen durch die Verwendung einer 5 Gew.%-igen, wässrigen Isopropylalkohollösung, basierend auf JIS P8140, von 20 bis 60 g/m2 besitzt, eingestellt unter Verwendung eines Leimungsmittels auf einer Substratoberfläche auf einer Seite, auf der die Tintenstrahlauftreffung erfolgen soll, und mit einer Schicht, die Mikrokapseln enthält, die den elektronengebenden Farbbildner einschließen, die auf der anderen Substratoberfläche gebildet ist und worin die Substratoberfläche auf der Seite, auf der die Tintenstrahlaufzeichnung erfolgen soll, vor der Bildung der Substratbehandlungsschicht. einen 10 Sekunden-Cobb-Leimungsgrad, gemessen durch die Verwendung einer 5 Gew.%-igen, wässrigen Isopropylalkohollösung, basierend auf JIS P8140, von 60 bis 120 g/m2 hat.
  2. Kohlenstofffreies, druckempfindliches Aufzeichnungspapier nach Anspruch 1, worin die Oberflächenbehandlungsschicht ein kationisches Harz enthält.
  3. Kohlenstofffreies, druckempfindliches Aufzeichnungspapier nach Anspruch 2, worin das kationische Harz zumindest eines ist, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Dimethylamin-Epichlorhydrin-Additionspolymer, einem Acrylamid-Diallylaminsalz-Copolymer und Polyvinylamin-Copolymer.
  4. Kohlenstofffreies, druckempfindliches Aufzeichnungspapier mit einer druckempfindlichen Aufzeichnungsfunktion, die ein Farbbild auf der Basis einer Farbbildungsreaktion zwischen einem elektronengebenden Farbbildner und einem elektronenaufnehmenden Farbbildner bildet, und der Funktion der Tintenstrahlaufzeichnung, wobei das kohlenstofffreie, druckempfindliche Aufzeichnungspapier eine Pigmentbeschichtung mit einem 10 Sekunden Cobb-Leimungsgrad, gemessen durch die Verwendung einer 5 Gew.%-igen, wässrigen Isopropylalkohollösung, basierend auf JIS P8140, von 20 bis 80 g/m2, die auf eine Substratoberfläche auf einer Seite gebildet ist, auf der die Tintenstrahlaufzeichnung erfolgen soll, und eine Schicht hat, die Mikrokapseln enthält, die den elektronengebenden Farbbildner einschließen, und worin die Substratoberfläche auf der Seite, auf der die Tintenstrahlaufzeichnung erfolgen soll, vor der Bildung der Oberflächenbehandlungsschicht einen 10 Sekunden-Cobb-Leimungsgrad, gemessen durch die Verwendung einer 5 Gew.%-igen, wässrigen Isopropylalkohollösung, bezogen auf JIS P8140, von 60 bis 120 g/m2 hat.
  5. Kohlenstofffreies, druckempfindliches Aufzeichnungspapier nach Anspruch 4, worin die Oberflächenbehandlungsschicht ein kationisches Harz enthält.
  6. Kohlenstofffreies, druckempfindliches Aufzeichnungspapier nach Anspruch 5, worin das kationische Harz zumindest eines ist, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus einem Dimethylamin-Epichlorhydrin-Additionspolymer, einem Acrylamid-Diallylaminsalz-Copolymer und einem Polyvinylamin-Copolymer.
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