DE1966388A1 - Verfahren zur Herstellung von 2-AEthylhexanol - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von 2-AEthylhexanol

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DE1966388A1 DE19691966388 DE1966388A DE1966388A1 DE 1966388 A1 DE1966388 A1 DE 1966388A1 DE 19691966388 DE19691966388 DE 19691966388 DE 1966388 A DE1966388 A DE 1966388A DE 1966388 A1 DE1966388 A1 DE 1966388A1
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butyl ethers
butanols
hydroformylation
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Ugine Kuhlmann SA
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Description

h. Hans-Heinridi Willrath d-s2 Wiesbaden 29. Dez. I97i
DipL-Phys. Klaus beiffert · <oal21) ^4720
Telegrammadresse: WILLPATENT
PATENTANWÄLTE
Ref. 3Ο38/0-1001/71 P 19 06 850,9-42 Tr.A.
Soci^te Anonyme dite; Ugine Kuhlmann r 10, Rue du General Foy, Paris 8e, Frankreich
Verfahren zur Herstellung von 2-Äthylhexanol
Priorität; P.V, Nr. 140 024 vom 15. Februar 1968 in Frankreich
Es ist bekannt, daß 2-Jithylhexanol durch Hydrieren von 2-Äthylhexen-2-al-l gemäß dem Reaktionsschema
CH3-CH2-CH2-CH=C CHO
hergestellt werden kann, wobei das 2~Äthylhexen-2-al-l durch Äldolkondensation von n-Butanal gemäß dem Reaktionsschema
2O9824/1_o.t£ .. bad original
2 CEU-CH^-CEU-CIIO
-CH2-CH-OH-CHO
OH C0Ii1
und anschließendes Abspalten von Wasser aus dem bei dar AIdolkondensation entstandenen Eutyraldol erhalten werden kann und das n-Butanal seinerseits durch umsetzung von Propylen mit Kohlendoxid und Wasserstoff (Hydroformylierung) gemäß der; Reaktion sschema
CII3-CH=CH
CH3-CH2-CH0-CHO CH3-CH-CHO
CH,
(n-Butanal) (Isobutarial)
zugänglich ist.
Bei der Herstellung von 2-lithylhexanol aus n-Butanal bestehen keine prinzipiellen Schwierigkeiten, jedoch ergeben sich Schwierigkeiten bei der Herstellung des n-Butanals durch -Hydroformylieren von Propylen, welches letzten Endes Ausgangsstoff für die Herstellung des 2-&thylhexanols ist.
Die Synthese von Butanalen durch Umsetzung (Hydroformylieren) von Propylen von mit Kohlenoxid und Wasserstoff in Gegenwart eines aus Kobaltcarbonylen bestehenden Katalysators ist bekannt. Man erhält so ein Gemisch von n-Butanal und Isobutanal neben geringen Mengen an Butylformiaten, Butanolen und Kondensationsprodukten von hohem Siedepunkt. In der französischen Patentschrift 1 223 381 ist ein Verfahren beschrieben, das in besonders vorteilhafter Weise das Entfernen des Kobaltcarbonylkata-
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M ο „,
lysators aus dem Reaktionsprodukt und dessen Rückführung in die rydroformylierungsstufe gestattet. Dieses Verfahren besteht im wesentlichen darin, daß man das Hydroformylierungsprodukt in Gegenwart von -Synthesegas mit einer wäßrigen Lösung einer Alkali·- oder Urdalkaliverbindung behandelt, um die in den organischen Produkt enthaltenen !Cobaltcarbonyle in ein in Wasser lösliches PaIz des Kobalttetracarbony!wasserstoffes umzuwandeln. Oas Entfernen des Kobalts aus der organischen Phase beruht auf der Löslichkeit der Salze d.es Kobalttetracarbony lwasser stoff es in "Tasser und auf ihrer Unlöslichkeit in der organischen Phase. Auf diese "eise ist es möglich, Kobalttetracarbony!wasserstoff aus dem Reaktionsprodukt zu extrahieren. Der Kobalttetracarbony lwasser stoff kann dann wieder in die Hydroformylierungsstufe eingeführt werden, indem man die sein Alkali- oder Erdalkalisalz enthaltende Lösung mit einer Säure behandelt und den so freigesetzten J'obaltcarbonylwasserstoff mittels eines Gasstromes oder einer organischen Flüssigkeit mitführt.
Im Falle der Synthese von Rutanalen durch Hydroformylierung von Pjronylen wurde jedoch festgestellt, daß dieses Entfernen des Kobalts nicht so leicht ist, wie im Falle der Hydroformylierungsprodukte mit längerer Kohlenstoffkette, denn die Alkali- oder Erdalkalisalze des Kobalttetracarbonylwasserstoffes sind in den Butanalen ziemlich löslich. Es ist festgestellt worden, daß es zur Sicherstellung einer günstigeren Verteilung des Kobalts auf die beiden Phasen notwendig ist, ein organisches Lösungsmittel zu Hilfe zu nehmen r.d^s.die.,Löslichkeit der Salze des Kobalttetracarbony lwa^se-r stoff θ,ξ., ^n.. der organischen Phase herab-
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setzt. Die Gegenwart eines Lösungsmittel bei der Hydroformylierung von Propylen ist auch aus anderen Gründen als zweckmäßig erkannt worden, denn das Verdünnen des Olefins und der gebildeten Reaktionsprodukte durch ein geeignetes Lösungsmittel gestattet, die llydroformylierung sowohl vom Standpunkt der Wärmeabführung als auch vom Standpunkt der Selektivität besser zu kontrollieren.
Bei den bekannten Verfahren bestehen die Lösungsmittel entweder aus synthesefremden Produkten, wie aliphatischen, zyklischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffen, Äthern, Glykolen, Ketonen oder aus Produkten der Synthese selbst, wie Aldehyden, Alkoholen«. Acetalen, Formiaten bzw. Produkten von hohem Siedepunkt. Während die neutralen Lösungsmittel, wie Toluol, Xylole, Äthylbenzol, Diäthylather, Diphenyloxid, gestatten, die Hydroformylierung von Propylen mit hoher Ausbeute zu monomeren Produkten durchzuführen, haben reaktionsfähige funktioneile Gruppen aufweisende Lösungsmittel, wie Butanale, Butanole und die hochsiedenden Syntheseprodukte, den Nachteil, Sekundärreaktionen auszulösen und die Selektivität der Synthese zu vermindern. Die Auswahl eines geeigneten Lösungsmittels sowohl vom Gesichtspunkt seiner physikalischen und chemischen Eigenschaften als auch hinsichtlich der Wirtschaftlichkeit ist also von großer Wichtigkeit bei der Herstellung von n-Butanal durch Hydroformylierung von Propylen.
Gemäß einem gleichaltrigen Vorschlag der Patentinhaberin wird nun bei einem Verfahren zum Hydroformylieren von Propylen in Anwesenheit eines Katalysators auf Basis von Kobaltcarbonyl ein
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neutrales Lösungsmittelgemisch eingesetzt, das aus bei der Synthese anfallenden Nebenprodukten hergestellt werden kann, welche für sich allein verwendet vom Gesichtspunkt der Selektivität und Ausbeute nicht zu dem gleichen Ergebnis führen wie das aus ihnen hergestellte Lösungsmittelgemisch. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform dieses gleichaltrigen Vorschlages zur Herstellung von Butanalen durch Hydroformylierung von Propylen in Gegenwart eines Katalysators und eines inerten Lösungsmittels werden nach dem Abtrennen des Katalysators von den bei der Hydroformylierung entstandenen Reaktionsprodukten aus diesen Reaktionsprodukten die entstandenen Butanale abdestilliert und der hauptsächlich Butanole, Butylformiate und Butyläther enthaltende Destillationsrückstand zwecks Verseifung der Formiate mit einer Alkalilösung behandelt, worauf aus den erhaltenen Reaktionsgemisch azeotrop eine aus Butanolen und ButylMthern bestehende Fraktion abdestilliert und anschließend katalytisch zu Butyläthern dehydratisiert wird, die mindestens zum Teil für die Hydroformylierung von weiterem Propylen verwendet werden.
Es wurde nun gefunden, daß das bei der Hydroformylierung von Propylen gemäß der eben erwähnten bevorzugten Ausführungsform des Verfahrens erhaltene, vom Katalysator und vom Isobutanol befreite P.eaktionsprodukt direkt der Aldolkondensation unterworfen werden kann und daß nach dem Abspalten von Wasser aus dem entstandenen Butyraldol und dem anschließenden Hydrieren dieses Butyraldols zum 2-Kthylhexanol aus dem nunmehr vorliegenden Reaktionsgemisch, die als Lösungsmittel für das Hydroformylieren von Propylen erwünschten Dutylather und die in solche Dutylather
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durch Dehydratisieren überzuführenden Butanole abgetrennt.werden können, wobei unmittelbar die maximal mögliche Menge an Eutanolen erhalten wird, da im nach der Hydroforrayiierung von Propylen erhaltenen Reaktionsgemisch enthaltene Butylformiate im Suge der Aldolkondensation zu Butanolen verseift worden sind.
Dementsprechend ist das Verfahren zur Herstellung von 2"'"'thylhexanol gemäß der Erfindung dadurch gekennzeichnet, daß Propylen in Gegenwart eines Katalysators und von Butyläthern als Lösungsmittel mit Kohlenmonoxid und Wasserstoff hydroformyliert wird·* worauf nach dem Abtrennen des Katalysators und des Isobutanais vom Heaktionsgemisch dag im restlichen Geraisch erhaltene n-Bu~ tanal zum Äthylhexenal kondensiert (Aldolkondensation) und das Äthylhexenal katalytisch zum Xthylhexanol hydriert wird, anschließend das so erhaltene Gemisch durch Destillation in
a) ein azaotropes Gemisch von Butyläthern und Butanolen und
b) ein Gemisch von Äthylhexanol und Butyläthern getrennt wird, worauf
c) das azeotrope Gemisch von Butyläthern und Butanolen zwecks Umwandlung der Butanole in Butyläther katalytisch dehydratisiert und aus dem erhaltenen Reaktionsgemisch die Butyläther abgetrennt werden und
d) das Gemisch von üthylhexanol und Butyläthern durch Destillieren in seine Bestandteile getrennt wird und die so erhaltenen Butyläther zumindest zum Teil als Lösungsmittel beim Hydroformylieren weiteren Propylene verwendet werden.
Auf diese Weise ist es möglich, im Zuge der Aldolkondensation die zur Rückgewinnung des Lösungsmittel!"" erforderlichen Äusgangs-
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stoffe zu -erhalten und damit das Verfahren zur Herstellung von Butanalen in vorteilhafter Weise mit dera Verfahren zur Herstellung von 2-Kthylhexanol aus n-Butanal zu kombinieren.
Bei der praktischen Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird das bei der Ilydroformylierung anfallende Reaktionsgemisch, welches n~Butanal, Isobutanal, Butylformiate, Butanole, Butyläther, hochmolekulare Produkte und Kobaltcarbonyle enthält, zunächst vom Katalysator befreit, und dann einer Destillation unterzogen, um praktisch das gesamte Isobutanal abzutreiben. Der erhaltene Rückstand wird in Gegenwart von Alkali erhitzt, wobei das n-Butanal zum Butyraldol kondensiert und das Butyraldol zum 2""thylhe:cen-2-al-l dehydratisiert wird und gleichzeitig die P.utylformiate zu Butanolen verseift werden. Das so erhaltene 2-i*thylhexen-2-al-l neben Butyläthern und Butanolen enthaltende Gemisch wird in Gegenwart eines Hydrierkatalysators mit Wasserstoff behandelt, um das 2"*lthylhexen-2~al~l zum 2-üthylhexanol zu hydrieren. Aus dem nunmehr vorliegenden Gemisch werden die Butanole zusammen mit einem gewissen Teil der im Gemisch enthaltenen Butylather azeotrop abdestilliert, worauf die im Destillat enthaltenen Butanole katalytisch zu Butyläthern dehydratisiert werden. Der bei der Destillation verbliebene Rückstand enthält neben Äthylhexanol noch Butyläther, die vom Kthylhexanol durch Destillation abgetrennt werden. Die so erhaltenen Butyläther können bei der Hydroformylierung von Propylen wieder als Lösungsmittel eingesetzt werden.
Diese Arbeitsweise bietet mehrere Vorteile. Da das der Aldolkondensation zu unterwerfende Gemisch nur mehr n-ButanalP jedoch
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keiii Isobutanal mehr enthält, kann es bei der Aldolkon dens action nicht mehr zu einer Mischköndensation kommen, womit letzten Endes im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens ein schwierig aufzuarbeitendes Gemisch isomerer Co~Alkohole erhalten werden
würde und zudem die Ausbeute an 2-itthylhexanol wesentlich verringert werden würde. Es ist nicht erforderlich, nach dem Abdestillieren des Isobutanais das n~Butanal rein darzustellen. Da aus dem bei der Hydroformylierung von Propylen anfallenden Reaktionsgemisch lediglich der Katalysator und das Isobutanal abgetrennt werden, steht die Gesamtmenge des bei der Hydroformylierung entstandenen n-Butanals für die anschließende Aldolkondensation zum Butyraldol und die Dehydratisierung dieses Butyraldols zum Äthylhexenal zur Verfugung, wobei allenfalls bei der durch Aüswählung der ITydroformylierung von Propylen entstandenes Äthylhexenal ebenfalls zum 2-£thylhexanol reduziert wird (im Rahmen des erfinduncrsgemäßen Verfahrens entsteht bei der Kydroformylierung des Propylens bereits eine mehr oder weniger große Menge an 2-*vbhylhexen-2-al~l, obgleich im Rahmen der Hydroformylierung keine die Aldolkondensation und die anschließende Crotonisierung fördernde Katalysatoren, wie Verbindungen des Sinks, des Magnesiums oder des Kaliums oder gewisse Amine, eingesetzt werden). Die Durchführung der Aldolkondensation in Gegenwart von bei der Hydroformylierung entstehenden Nebenprodukten hat außerdem den Vorteil, daß die Ester, insbesondere die Eutylformiate, im bei der Aldolkondensation herrschenden alkalischen Milieu zu uutanolen verseift werden,und damit die Ausbeute an in die Hydroforraylierungsstufe züfückführbaren r.utyläthern erhöht wird
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ohne gesonderte Aufarbeitungsschritte durchführen zu müssen. Das Verseifen der Butylformiate während der Aldo!kondensation hat außerdem den Vorteil, daß das Äthylhexenal in Abwesenheit von Formiaten hydriert werden kann, da sich letztere unter den Hydrierbedingungen zu die Katalyse störenden Nebenprodukten zersetzen. Schließlich ist es auch als ein wesentlicher Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens anzusehen, daß sämtliche Arbeitsschritte, nämlich das Hydroformylieren, die Aldo!kondensation, die Crotonisierung des Aldolkondensates und das Hydrieren des ilthylhexenals in Gegenwart ein und desselben inerten Lösungsmittels durchgeführt werden können.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird im folgenden durch ein Ausführungsbeispiel näher erläutert.
Beispiel
Es wurde zunächst ein Gemisch von isomeren Butyläthern durch katalytisches Dehydratisieren eines Gemisches von n-Butanol und Isobutanol hergestellt, um das für die Hydroformylierung von Propylen mittels Kohlenoxid und Wasserstoff erforderliche Lösungsmittelgemisch zu erhalten. Der für das Dehydratisieren erforderliche Katalysator wurde durch Entwässern von kristallinem Kalialaun bis auf einen Gehalt von ungefähr 20 Gewichts-% Wasser und anschließendes Zerkleinern der erhaltenen Masse zu Körnern mit einer Korngröße von 2 bis 5 ran hergestellt. 900 ml des so hergestellten Katalysators wurden in ein Glasrohr eingebracht, das in einem mit einer elektrischen Widerstandsheizung ausgestatteten ofen eingesetzt war, worauf der in das Glasrohr eingesetzte katalysator auf 190 C erhitzt wurde. Im Anschluß daran wurde
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über den auf 190° C gehaltenen Katalysator ein Gemisch aus n-Butanol und Isobutanol geleitet, das in einem auf 150° C erhitzten Verdampfer dadurch hergestellt wurde, daß pro Stunde 100 ml eines Gemisches aus 75 % n-Butanol und 25 £ Isobutanol in den Verdampfer eingebracht wurden. Die aus dem mit Katalysator gefüllten Rohr austretenden Dämpfe wurden kondensiert, wobei das entstandene Wasser von der organischen Phase durch Dekantieren getrennt wurde. Die GasChromatographie der organischen Phase ergab, daß unter den angegebenen Reaktionsbedingungon im wesentlichen nur Dibutylather und Butylisobutylather, jedoch nur sehr wenig Diisobutylather entstanden waren. £us der erhaltenen organischen Phase wurden die Butylather (Di-n-butyläther 70,4 %, n-Eutylisobutylather 29,2 %, Diisobutylather O,4 %) herausfraktioniert.
Zwecks Herstellung von Butanalen durch Hydroformylieren von Propylen wurde ein einen Rauminhalt von 2 1 besitzender und :oit einem Magnetrührer ausgestatteter Autoklav gründlich r^it Stickstoff dxirchgesptilt, worauf in den Autoklaven eine Lösung von 1,4g Dikobaltoctacarbonyl in 402 g des in der oben anaeqebenen "eise hergestellten Gemisches von isomeren Eutyläthem und 202 er einer 93,4 % Propylen und 6,6 % Propan enthaltenden I'ohlonwasserstofffraktion eingebracht wurden, anschließend in den jvutoklaven ein 47,8 % Kohlenoxid, 51,0 % Wasserstoff und 1,2 ΐ Inertgas enthaltendes Gasgemisch bis zu einem Druck von 23n at ir- Avitoklaven eingeleitet und die Temperatur im Autoklaven unter "uhren rasch auf Anspringtemperatur (110° C) gebracht und in weiterer Folge die Temperatur unter weiterem Einleiten von Gas der gleichen Zusammensetzung in den Autoklaven und Halten eines
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druckes von 280 at die Temperatur im Verlauf von 9Ö Minuten auf 145° C erhöht wurde. Nachdem Kohlenoxid und Wasserstoff enthaltendes Gas nicht mehr absorbiert wurde, wurde das Reaktionsgemisch in einen v/eiteren, 200 ml einer 5 g/l Natriumcarbonat enthaltenden Lösung enthaltenden und auf 125° C erhitzten Autoklaven von 2 1 Rauminhalt übergeführt vind dort 30 Minuten mit dem für das Hydroformylieren verwendeten Gasgemisch unter einem Druck von "250 at gehalten. Im Anschluß daran wurde der Autoklav auf Raumtemperatur abgekühlt, worauf nach dem Abblasen des nicht umgesetzten Gases das Reaktionsgemisch in einen mit Inertgas gefüllten Glaskolben übergeführt wurde. Nach dem anschließenden Abtrennen der oraanischen Phase von der die Hauptmenge (ungefähr 90 %) des eingesetzten Kobalts enthaltenden wäßrigen Phase wurde die organische Phase bei Raumtemperatur 6 mal mit je 50 ml Wasser gewaschen,um das in der organischen Phase noch gelöst enthaltene ITatriunsalz des Kobalttetracarbony!wasserstoffes zu extrahieren. Es wurden so 811 g einer weniger als IO mg/1 enthaltenden organischen Phase erhalten. Die wäßrige Phase des Reaktiorisgemisches vmrde sodann mit den Waschwässern vereinigt und das erhaltene Gemisch einer Destillation unterzogen, um die in der wäßrigen Phase noch gelösten organischen Produkte in Form einer azeotropen Pestfraktion abzutrennen. Hierbei wurden 32 g einer organischen Phase erhalten, die mit den 811 g der organischen Phase des ".caktionsgeinisches vermischt wurden.
Die insgesamt in einer Henge von 843 g erhaltene organische Phase vmrdfe in einer nestillierkolonne vom Isöbutänal befreit, dar. Irjobutanal als Kopf fraktion erhalten würde. Letztere it näo'- *1'trnnnen des Uäsr.crs 92 η eines Gemisches aus
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BAD ORiGJMAL
97 % Isobutanal und 3 % n-Butanal. Der praktisch von Isobutanal befreite Destillationsrückstand wurde in 920 ml einer 4 %-igen wäßrigen Natriumhydroxidlösung eingebracht, v/orauf die Temperatur des erhaltenen Gemisches unter fortgesetztem Rühren 30 Minuten auf 90° C gehalten wurde, um das n-Butanal zum Butyraldol zu kondensieren und dieses zum 2-Äthylhexen-2-al-l zu dehydratisieren und gleichzeitig die Butylforraiate zu Butanolen und Natriumformiat zu verseifen. Hierbei wurde ein Ausgangsprodukt der unten angegebenen Zusammensetzung in ein Endprodukt der ebenfalls unten angegebenen Zusammensetzung übergeführt:
Zusammensetzung des von Isobu-tanal befreiten Reaktlonsgemisches aus der Hydroformy1ie-
Zusammensetzung des der Aldolkondensation und der Crotonisierung unterworfenen Reaktions-
rungsstufe in % g«
40,1
2,2
J-'1
53,9
0,0
2,7
0
smisches in %
0,5
0
1,8
57,0
36,1
3,1
1,5
n-Butanal
Butylformiate (n + iso)
Butanole (n + iso)
Butyläther
2-Jl thy lhexen-2-al-1
Produkte tc»h hohem
Siedepunkt
Wasser
Vom so erhaltenen Gemisch wurde das Wasser abgetrennt, worauf die organische Phase in Anwesenheit von 10 Gewichts-% eines Kobaltkatalysators während zwei Stunden in einem Autoklaven bei 12O bis 150° C mit Wasserstoff unter einem Druck von 110 at hydriert wurde, nach dem Abfiltrieren des Katalysators wurde das hydrierte Produkt in einer Destillationskolonne fraktioniert,
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BAD ORIGINAL
wobei die unten angegebenen Fraktionen in. den ebenfalls unten angegebenen- Mengen aufgefangen wurden:
Druck in
itirrt hg 		Temperatur
in 0G		 Fraktionen
in %		 Zusammensetsung der
Fraktionen
1,1 Wasser
76O 87 - 135 6,5 Butanole 40 %
Butyläther 60 %
150 3"; - 94 51,5 Butyläther 100 %
50 75 - J. IO 1,2 Butvläther 50 %
2-Äthylhexanol 50 %
50 HO 35,0 2-itthylhexanol 99,8
Rückstand 3,8 2-Äthylhexanol 11 %
höhere Produkte
als C« 89 %
Verluste . Q?9
Die Ausbeute; an 2-KthylheKan-l-ol betrug somit 926 g/1000 g eingesetztem I-ropy ien.
Die bei einem Druck von 760 ram Hg und einer Temperatur von 87 bis 135" C erhaltene und Butanole und Butyläther enthaltende Fraktion, welche im einzelnen
T-sobutanol 10,7 %
a-Butanol 28,0 %
Butylisobutylather 59,9 %
Wasser . 1,4 %
enthieltf wurde in der eingangs dieses Beispiels angegebenen V7eise katalytisch dehyrtratisiert. Hierbei wurde diese Fraktion mit einem Durchsatz von 160 sßl/h bei 190° C über den eingangs erwähnten Katalysator auf Basis von Kalialaun geleitet, wobei ein Produkt folgender ftusammerisetzuna erhalten wurde:
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BAD ORIGINAL
1986
Isobutanol n-Butanoi Butylisobutylather Dibutylather sonstige Produkte
2,5 % 3,8 % 75,4 % 9,3 % 9,0 %
Aus diesem Produkt wurde durch Destillation folgendes Gemisch von Butyläthern abgetrennt:
Butylisobutvläther Dibutyläther sonstige Produkte
88,4
11,6 % 0,1 %
Es wurden somit 62 % der Butanole in. Eutylather umgewandelt, die zusammen mit den während der Destillation des Kciwlhexanol enthaltenden Hydrierungsproduktes erhaltenen Rutyläthern als Lösungsmittel für das Hydroformylieren von weiterem Propylen verwendet werden können. '
Das erfindungsgemäße Verfahren sur Herstellung von Ot-5Y thy lhexanol wird zweckmäßig kontinuierlich durchgeführt. In der Zeichnung fc ist schineatisch eine sur kontinuierlichen Durchführung des erfindungsgemiißer« "/erfahrene geeignete Anlage dargestellt.
Die Hydroformylierung erfolgt im ReafctionsgefSß 1, in das das Propylen durch Leitung 2 und das Gemisch aus Kohlenoxid und Wasserstoff durch Leitung 3 eingeführt wird. Das aus einem Gemisch isomerer Butyläther bestehende Lösungsmittel mit darin gelösten Kobaltcarbonylen konmt durch Leitung 4 an. Das reaktionsgemisch und das Ga* gehen anschließend -: rch den Kobaltentferner 5, ift den eine wäßrige Natriumcarbonatl^auno- durch Leitung ^ eingelei
OBlGINAL
tet wird. Nach Abkühlung der Reaktionsmischung im Kühler 7 wird das Restgas im Abscheider 8 abgetrennt, worauf die flüssigen Reaktionsprodukte im Dekantiergefäß 9 entspannt werden. Die überstehende organische Phase wird im Gegenstrom mit Wasser aus Leitung 11 in der Kolonne 10 gewaschen. Das Waschwasser und der wäßrige Extrakt aus dem Dekantiergefäß 9 werden in die Kolonne 12
die
eingeführt, worin/in der wäßrigen Phase gelösten organischen Produkte entweder durch Destillation oder durch Extraktion gewonnen werden. Die organische Phase aus den Kolonnen 10 und 12 geht durch Leitung 13 in die Vorfraktionierkolonne 14, um dort Xsobutanal zu entfernen. Der Rückstand aus dieser Kolonne wird im Alclolisier-Crotonisiergefäß 15 mit einer wäßrigen Natronlauge behandelt, die durch Leitung 16 eingeführt wird. Das aus dem Reaktionsgefäß 15 austretende Produkt wird in das Dekantiergefäß 17 geschickt, wo die Abtrennung einer wäßrigen Schicht, die zum Reaktionsgefäß 15 zurückgeleitet wird, und einer organischen Schicht erfolgt, die zum Hydriergefäß 18 geleitet wird. Das Hydrierungsprodukt wird nach Entfernung des Wasserstoffes im Abscheider 19 in die Kolonne 20 geschickt, um am Kopf ein azeotropes Gemisch abzuzöien, das aus der Gesamtheit der Butanole und einem Teil der Butyläther besteht. Diese Fraktion wird im Dampfzustand in das Reaktionsgefäß 21 geleitet, welches einen Dehydratisierkatalysator enthält. Das am Boden des Gefäßes 21 abgesogene Produkt wird zur Kolonne 20 zurückgeleitet. Der Rückstand aus der Destillierkolonne 20 wird zu den Kolonnen 22 und 23 gelenkt, in denen nacheinander am Kopf die Butyläther und das 'ft£**rlhexanol isoliert werden. Die zurückgewonnenen Butyläther durch Leitung 24 zum Kopf der Regenerierzone für den
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Ilydroformylierungskatalysator 24 geschickt, in welchen gleichzeitig die wäßrige Lösung aus der Kolonne 12 und Schwefelsäure durch Leitung 26 eingeführt werden. Der freigesetzte Kobalttetracarbony!wasserstoff geht in die Butyläther, und nach Abtrennung der wäßrigen Lösung im Dekantiergefäß 27 wird das mit Katalysator beladene Lösungsmittel zum Hydroformylierungsgefäß durch Leitung 4 zurückgeschickt.
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Claims (2)

Patentansprüche
1. Verfahren zur Herstellung von 2-Äthylhexanol, dadurch gekennzeichnet, daß Propylen in Gegenwart eines Katalysators und von Butyläthern als Lösungsmittel mit Kohlenmonoxid und Wasserstoff hydroformyliert wird, worauf nach dem Abtrennen des Katalysators und des Isobutanais vom Reaktionsgemisch das im restlichen Gemisch enthaltene n-Butanal zum Äthylhexenal kondensiert (Aldolkondensation) und das Äthylhexenal katalytisch zum Äthylhexanol hydriert wird, anschließend das so erhaltene Gemisch durch Destillation in
a) ein azeotropes Gemisch von Butyläthern und Butanolen und
b) ein Gemisch von Äthylhexanol und Butyläthern getrennt wird, und worauf
c) das azeotrope Gemisch von Butyläthern und Butanolen zwecks Umwandlung der Butanole in Butyläther katalytisch dehydratisiert und aus dem erhaltenen Reaktionsgemisch die Butyläther abgetrennt werden und
c) das Gemisch von Kthylhexanol und Butyläthern durch Destillieren in seine Bestandteile getrennt wird, und die so erhaltenen Butyläther zumindest zum Teil'als Lösungsmittel beim Hydroformylieren weiteren Propylens verwendet werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Aldolkondensation des n~Butanals durch Erhitzen der das n-Butanal enthaltenden Mischung in Anwesenheit von Alkali durchgeführt wird.
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