DE1964995A1

DE1964995A1 - N-Benzyltriazole,Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Regulierung des Pflanzenwachstums

Info

Publication number: DE1964995A1
Application number: DE19691964995
Authority: DE
Inventors: Karl-Heinz Dr Buechel; Wilfried Dr Draber; Ludwig Dr Eue; Erik Regel; Robert Dr Schmidt
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1969-12-24
Filing date: 1969-12-24
Publication date: 1971-07-01
Also published as: GB1304558A; FR2074281A5; BE760824A; AT302715B; CA949561A; US3801590A; NL7018593A; US3941800A

Description

1964995 FARBENFABRIKEN BAYER AG

LEVERKU SEN-Btyerweik Pitent-Abteilun« Bi/Slr/HM

N-Benzyltriazole, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Regulierung des Pflanzenwachstums

Die vorliegende Erfindung betrifft neue N-Benzyltriazole, bei denen die Methylengruppe durch einen fünfgliedrigen Heterocyclus und einen weiteren Rest substituiert ist, Verfahren zu deren Herstellung, sowie die Verwendung der freien Verbindungen sowie ihrer Salze als Mittel zur Regulierung des Pflanzenwachstums.

Es ist bereits bekannt geworden, daß zur Regulierung des Wachstums höherer Pflanzen Bernsteinsäure-2,2-dimethyl-hydrazid, 2-Chloräthyl-trimethyl-ammonium-chlorid und Maleinsäurehydrazid verwendet werden können (vgl. hierzu Oathey, H.Mt, "Physiology of growth retarding chemicals", Ann.Rev, Plant Phys. 15» S. 271 - 302 (1964), Deutsche Auslegeschrift 1 238 052 und die USA-Patentschriften 2 575 954, 2 614 912, 2 614 916, 2 6I4 917 und 2 805 926). Die Wirkung der genannten vorbekannten Verbindungen bei niedrigen Wirkstoffkonzentrationen ist Jedoch vielfach unbefriedigend, und bei hohen Konzentrationen machen eich teilweise Pflanzenschäden bemerkbar.

Bs wurde gefunden, daß die neuen N-Benzyltriazole der Formel

(D A-C-Triazolyl

Le A 12 618 - 1 -

109827/1940

in welcher Triazolyl für die Reste

oder

-M

steht,

worin

R und R¹ für Wasserstoff, niederes Alkyl und niederes Alkenyl stehen

ferner in Formel (I)

"X für Halogen, Trifluormethyl, Niederalkyl,Nieder-

alkoxy, Niederalkylthio, _a Aryl, Nitro, Cyano

und (Dialkyl-)amino stehen, in für 0, 1 oder 2 steht,
A für einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest,

einen Pyridyl-, Alkyl- oder Gycloalkylrest und B für einen fünfgliedrigen heteroaromatischen Ring

der allgemeinen Formel

steht,

in welcher

E .für Sauerstoff, Schwefel oder die Reste

-N- bzw. -N- steht,

Alkyl Aryl
Υ für Wasserstoff, niederes Alkyl, Halogen oder einen

gegebenenfalls substituierten Arylrest steht und η für 0, 1 oder 2 steht,

Le A 12 61 θ

109827/1 9 40

BAD ORIGINAL

und deren Salze starke, das Pflanzenwachstum regulierende Eigenschaften aufweisen.

.Als Salze der substituierten N-Benzyltriazole kommen solche mit pflanzenverträglichen Säuren in Präge. Beispiele derartiger Säuren sind die Halogenwasserstoffsäuren, Phosphorsäuren, Sulfonsäuren, aliphatisch^ Mono- und Dicarbonsäuren sowie Hydroxycarbonsäuren.

Weiterhin wurde gefunden, daß man die heterocyclisch substituierten N-Benzyltriazole der Formel (I) erhält, wenn man ein Benzy!halogenid der Formel ·

(ii)

A-C-HaI

in welcher

. X, m, A und B die oben genannte Bedeutung haben und Hai für Chlor oder Brom steht,

mit einem Triazol der Formeln

bzw. H-N'

R« R

in welchen

R und R¹ die oben genannte Bedeutung haben,

A 12 618 - 3 -

SAD ORtGtNAL

108827/1940 ^ßAD

in Gegenwart von polaren organischen einem säurebindenden Mittel umsetzt.

un₍

U, ein UH£"^:

Überraschenderweise zeilen die erf indu;;_f;. <■--.-aiäen N~Benzyltriazole eine erheblich stärkere, das Ti'*■ ^zunwachstum beeinflussende Wirkung, als die aus dem :.'·' -i_nd der Technik vorbekannten Verbindungen. Die erfindxmg >_r-exfiäßen Stoffe stellen somit eine wertvolle Bereicherune; der Technik dar»

Verwendet man Phenyl ~4~fluorphenyl-( 5-methyl»isox ίz.ol --'3--yl)· ohlormethan und. 1 ,'2,4-Tr iasol als Ausgangsstoffe,- so kann der Eeaktionsverlauf durch folgendes Formelschema wieder- tier eben werden;

V .

_ C-Ol + H-If

CH

-HOl

Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Benzylhalogenide v^ind durch die obige Formel (II) allgemein definiert. In dieser Formel steht X vorzugsweise für Fluor, Chlor, Phenyl, Alkyl mit bis zu 3 Kohlenstoffatomen, für-Methoxy, Methylmercapto-, Trifluormethyl-, Nitro-, Cyano-, Amino- und Dimethylamino-G-ruppen; m steht vorzugsweise für die

Le A 12 618

BAD ORIGINAL

1964SSS

Zahlen. O und I » A steht vorzugsweise· £ύϋ Phenyl oder für
2-, 3~ oder 4~l^J5rridyl. B steht Torzm^swaise für.die folgenden liest e; . - .

CH-,

! ■ N

„Me tfeyl 3-iäoxaaolyl"

[ f

CH,

3-( 5-Me thyl) -i

5-(3, .4-Diohlor)-isothiazolyl

CH₅

(5,4-Dimethyl)-thiazolyl

,CJHv

2-(4~Methyl!»thiazolyl

L« A 12 61 θ

109827/f940

2 - (1 -Me t. hyl) - imidazo 1 jl

U-

2~(1-Phenyl)-imidazoIyI

CH.

«II

3-(4-methyl )-1 ,.2,4-triasolyl

i- i'4-Hethyl)-1,2,3-thIadiazolyl

CH,

^bnl

5 -(2, 3-D-imiet&yl)r-$yrazQlyl

AlsBeispiele für die erfindungsgemäß verwendbaren Benzyliialogenide. seien im ο Inze'lnen genanntu

Le A 12-618 - € -

188824/1940

BAD

Bi β -phenyl-(thien-2~yl) -chlorine than Biü-phenyl-(3-methyl-iaoxazolr-5-yl)—chlcrmethan Phenyl-4-fluorphenyl-(5-raethyl-isoxazol-'5~yl)-chlormethan Phenyl4-chlorphenyl-(1-methyl-imidazol-2»7l)-chlorine than Phenyl-diphenylyl-(1>methyl-imidazol-2~yl}-chlormethan Phenyl-4-methylmercaptophenyl-(3-methyl~i.coxazol-5-yl)-chlormethan

Phenyl-4-methylmercaptophenyl-(5-methyl~isoxazol-3~yl)-chlormethan

Phenyl-4-chlorphenyl-(5-methyl-isoxazol-3-yl)-chlormethan Phenyl-4-fluorphenyl-(3-met-hyl-isoxazol-5-yl)-chlormethan Phenyl-4-tert.-butylphenyl-(1-methyl-imidazol-2-yl)-chlormethan

Phenyl-3-methylphenyl-(1-methyl-imidazQl-2-yl)-chlormethan Phenyl-3-trifluormethyl-(1-methyl-imidazol-2-yl)-chlormethan Pheny1-4-nitropheriyl-(thien-2-yl)-chlormethan (Pyrid-4-yl)-phenyl-(3-methyl-isoxazol-5-yl)-chlormethan Phenyl-4-methoxyphenyl-(5-methyl-isoxazol-3-yl)-chlormethan

Die als Ausgangsstoffe verwendetenJBenzylhalogenide (II) sind "bislang noch nicht bekannt, können aber hergestellt werden, indem man ein Carbinol der allgemeinen Formel

(IV)

in welcher

A, B, X und m die oben genannte Bedeutung haben,

mit einem Halogenierungsmittel für tertiäre Alkohole umsetzt

Le A 12 618 - 7 -

1098 2 7 / 1 9 4 G_; ?.ß or _ßAD ORIGINAL

Hierbei kommen als Halogenierungsmittej. Tor allem Säure·- chloride wie Thionylchlorid, Thionylbromid,. Phosphorylbrc-mid, Phosphorylchlorid, Phosphortrichlorj.d» Phosphortribromid, Acetylchlorid oder Acetylbromid in irage, -Die Umsetzung kann lösungsmittelfrei oder in Lösungsmitteln wie z.B» Äther, Methylenchlorid, Benzol oder Toluol bei Temperaturen von 0 bis 150°G, vorzugsweise bei 20 bis 120^c0 vorgenommen werden. Wenn der fünfgliedrige heterocyclische Substituent des Garbinols (IT). Stickstoff enthält» fallen die Halogenide (II) häufig in Form ihrer halogenwasserstoffsauren Salze an.

Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Triazole sind durüh^: die Formeln (lila) bzw. (Illb) genau definiert. In den Formeln stehen "R und R¹ vorzugsweise für Wasserstoff» Methyl oder Äthyl, wobei vorzugsweise die 1,2,4--TrIaZoIyI-Perivate (lila) in Frag« kommen» Ala Beispiel sei hier das allgemein bekannte 1_r2_t4-Tria2ol genannt.

•Als Verdünnungsmittel für die Umsetzung des Halogenids (II) mit dem Tri&zol (lila) bsjw, (IHb) kommen vor allem polare organische Lösungsmittel in Frage. Dazu gehören vorzugsweise Nitrile wie Acetonitril, ferner Nitromethany Dimethylformamid, Hexamethylphosphorsäuretriamid, Aceton oder Chloroform,

Als säurebindendeβ Mittel.eignet ;ich ein Übersohüß der Triazole (HIa) bzw* (HIb). Auch können wenig nucieophlle organische Basen wie Triäthylamin, Lutidin, Chinolin oder anorganische Basen wie Kaliumcarbonat, Magnesiumoxid oder Oaloiumoarbonat verwendet werden.

Die Reactionstemperaturen können in einem größeren Bereich variiert werden* Im allgemeinen arbeitet man zwischen O und t50°0, vorzugsweise zwischen 20° und 100⁰G.

Le A 12 618 - 8

109327/1940 ^₀

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens setat man zweckmäßig daa Triazol in mindestens der äquivalenten Menge ein. Wenn man auf ein säurebindendes Mittel verzichten will, ist das Triazol mindestens in der zweifach molaren Menge, bei Verwendung eines Hydrohalogenids von (II) in der dreifachen molaren Menge einzusetzen«. Verwendet man ein säu,rebindendes Mittel, so ist dieses mindestens in äquivalenter Menge, vorzugsweise im Überschuss anzuwenden.

Eine bevorzugte Ausführungsform des Verfahrens besteht darin, daß man eine Lösung des Halogenide (II) in e'ine Lösung des Triazole (lila) bzw. (illb), die auch das säurebindende Mit'trel (wie z.B. Triäthylamin) enthält, in einem polaren organischen Lösungsmittel wie Acetonitril bei erhöhter Temperatur (vorzugsweise 70 bis 8O⁰G) eintropft.

Eh kann ferner zweckmäßig aein, die in der Vorstufe erfolgende Halogenierung in einem der oben genannten polaren Lösungsmittel durchzuführen, und ohne Zwischenisolierüng des gebil- Ae (,fin Hal agem ds- direkt die erfindungsgemäße Umsetzung mit Triazol anzuschließen.

,υ e·. Aufarbeitung erfolgt in üblicher Weise, z.B. durch EIn- *πι>;αη, Waschen mit V/aas er und Umkristallisieren. Die Verbindungen können auch durch Zusatz von Wasser zur Abscheidung gebracht werden.

ine-'irfindungsgemäß verwendbaren Wirkstoffe greifen in das pn./biologische Geschehen des Pflanzenwaehsturns ein und können deshalb ala Pflanzenwachstumsregulatoren verwendet werden.

IHe verschiedenartigen Wirkungen der Wirkstoffe hängen im v/ijfHijit. tlöfi'iiit?ab von dem 7,ei t,punkfc der Anwendung, bezogen auf da« r;ntwloicl-ttng»sta(iium des iiamens oder der Pflanze sowie von M-Jii angewendeten Konten(,E'at ionen. ^: " ' ■

Jj£„A.J ilJÜlJ! - ---<)■- ·

ÖAD ORIGINAL

109827/1940

Pflanzenwachstumaregulatoren werden für verschiedene Zwecke verwendet, die im Zusammenhang mit dem Bntwicklungs,st,adium. der Pflanze stehen. . . ._:. ,

So kann'man mit Pflanzenwachstumsregulatoren die Samenruhe brechen, um die Samen zu einer bestimmten Zeit zur Keimung. zu veranlassen, die einerseits gewünscht ist, zu der aber , andererseits der Samen selbst keine Keimbereitschaft zeig/t. Die Samenkeimung' selbst kann durch solche Wirkstoffe in ,Ab-_: . hängigkeit von der angewendeten Konzentration entweder . ..,,^ gehemmt oder gefördert werden. Diese Hemmung oder Förderung .... bezieht sich auf die Keimlingsentwicklung. - . . ■

Die Knospenruhe der Pflanzen, also die endogene Jahresrhythmik, kann durch die Wirkstoffe beeinfluß werden, so daß die Pflanzen z. B. zu einem Zeitpunkt austreiben oder blühen, an dem sie nox'malerweise keine Bereitschaft zum Austreiben oder Blühen zeigen, _:

Da» Sproß- oder Wurzelwachstum kann durch die Wirkstoffe in Konaentrationsabhängi-pr Weise gefördert oder gehemmt werden. So ist es z.B. möglich, das Wachstum der voll ausgebildeten Pflanze sehr stark zu hemmen"oder aber die Pflanze insgesamt , zu einem kräftigeren Habitus zu bringen oder aber einen Zwergwuchs hervorzurufen, -

Von,wirtschaftlichem Interesse ist beispielsweise die Dämpfung von Grasbewuchs an Straßen- und Wegeranderm Ferner kann-der Wuchs von Rasenflächen durch Wachstumsregulatoren gehemmt werden, ao daß die Häufigkeit der Grasschnitte (des Rasenmähens) reduziert, werden kann. - . ■ -. . r =.

Während des Wachstums der Pflanze kann auch die seitliche^Verzweigung durch eine chemische Brechung der Apikaidominanz vermehx't werden. Daran besteht z. B. Interesse bei der Steck-

LeA 12 610 · - 10 - , £1 ^ ' '"■ .-..

1 0 9 8 27/1940 BAD ORIGINAL

lings Vermehrung von Pflanzen» In konzeirfcr-atioi^sabhäiigiger Weise ist es jedoch auch möglich, das Wachstum der Seitentriebe zu hemmen, z.B. um bei labakpflartzen nach der Bekapitierung die Ausbildung von Se!tentrieben au verhindern und damit das Blattwachstum zu fördern»

Bei der Beeinflussung der Blut enMldung kann in k-onz ent rations abhängiger und vom .-Zeitpunkt der Anwendung/abhängiger Weise entweder eine Verzögerung der Blütenbildung oder aber eine Beschleunigung der Blütenbildung erreicht werden» Unter "bestimmten Umständen ist auch eine Vermehrung des Blütenansatees zn erzielen, wobei diese Wirkungen auftreten, wenn man die entsprechenden Behandlungen zum Zeitpunkt der normalen Blütenbildung vornimmt»

Der Einfluß der Wirkstoffe auf den Blattbestand der Pflanzen kann so gesteuert werden, daß ein Entblättern erreicht wird, um z, B. die Ernte zu erleichtern oder die Transpiration an einem Zeitpunkt herabzusetzen, an dem Pflanzen verpflanzt werden sollen.

Der Fruchtansatz kann gefördert Werden, so daß mehr oder samenlose Früchte ausgebildet werden (Parthenokarpie). Unter bestimmten Bedingungen läßt sich auch der vorzeitige Fruchtfall verhindern oder der Fruchtfall im Sinne einer chemischen Ausdünnung bis zu einem bestimmten Ausmaß fördern. Die Förderung des Fruchtfalls kann jedoch auch so ausgenutzt werden, daß die Behandlung zum Zeitpunkt der Ernte vorgenommen wird, wodurch eine Ernteerleichterung eintritt.

Je nach ihrem Anwendungszweck können die neuen Wirkstoffe in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden in bekannter Weise hergestellt, z. B* durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, d. h. flüssigen LÖsunga-

Le A 12 618 - 1t -

109027/1140

mitteln und/oder Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, alt?ο Emulgier- und/oder Dispergiermitteln, wobei z. B. im Falle ,der Benutzung von Wasser als Streckmittel gegebenenfalls organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden können. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrage: · Aromaten (z. B. Xylol, Benzol), chlorierte.Aromaten (z, B* Chlorbenzole), Paraffine (z. B* Erdölfraktionen), Alkohole (z.B. Methanol, Butanol), stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid sowie Wasser; als feste ■Trägerstoffe: .natürliche GeSteinsmehle (z. B. Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide) und synthetische Gesteinsmehle (z.B. hochdisperse Kieselsäure, Silikate); als Emulgiermittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie' Polyoxyäthylen-Fettsaure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, z«, ,B. Alkylarylpolyglykoläther, Alkylsulfonate und Aryisulfonate; als Dispergiermittel: z.B. Lignin, SuIfitablaugen'und Methylcellulose.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0, 1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 #.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder der daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, emulgierbare Konzentrate, Emulsionen, Suspensionen, Spritzpulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubemittel und Granulate, angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Gießen, Verspritzen,- Versprühen, Verstreuen, Verstäuben usw.

Die Wirkstoffkonzentrationen können in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen verwendet man Konzentrationen von 0,0005 bis 2 ?£, vorzugsweise von 0,01 bis 0,5 $>.

Le A 12 618 - 12 - "

. ί ,; ^ßAD ORIGINAL

...... 1 0 9 8 2 77,19 40 . .

1384995

Ferner wendet man im allgemeinen pro Hektar .Bocienflache
0,1 bis 100,feg, bevorzugt 1 bis 10 kg, Wirkstoff an.

Für die Anwendungszeit gilt» daß die Anwendung dann am günstigsten ist, wenn ein starkes Streckungswachstum eingetreten ist, d. h> zur sogenannten ^frZeit des größten SehOSsens". Bei holzartigen G-ewächsen wird die Applikation kurz nach Beginn des Austriebs bevorzugt» Somit wird also, im Gegensatz zur Applikation der Insektizid,© und Fungizide, die Anwendung der Wachstumsregulatoren in einem bevorzugten Zel^raum vorgenommen, dessen genaue Abgrenzung sich nach den klimatischen und vegetativen Gregebenheiten richtet. _:.. /

Die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen sind teilweise auch gegen pflanzenschädigende Pilze (z.B. gegen
Mehltau-Arten) und Bakterien wirksam. Eine Wirkung gegen
^Schimmelpilze und Hefen ist ebenfalls zu vermerken.

Die Wirkung der erfindungsgemäß zu verwendenden Stoffe geht aus den folgenden Versuchsergebnissen hervor:

Le A 12 618 - 13 ~

109 8 27/ t#4

Beispiel A

Wachstumshemmung / Leinsamen-Test

Lösungsmittel: 40 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 0,25 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykoläther

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewiehtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält, und verdünnt das Konzentrat mit einer Dinatriumhydrogenphosphat-Kaliumdihydrogenphosphat-Pufferlösung (p„ 6) auf die gewünschte Konzentration.

Je 25 Leinsamen werden in einer Petrischale auf zwej. Filterpapiere ausgelegt. In jede Schale werden 10 ml Wirfcs'toffzubereitung einpipettiert. Die Keimung der Samen erfolgt im Dunkeln bei 25⁰O,

Nach 3 Tagen wird die Länge der Wurzel bestimmt und die Wachstumshemmung gegenüber der Kontrollpflan2re in ?$ aus- ' gedrückt. Es bedeuten 100 ^Lfo den Stillstand«rdes Wachstums und 0 i» ein Wachstum entsprechend dem der unbehanäelten Pflanze.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonsentrationen in ppm (= mg/kg) und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor.

Le A 12 61Q - 14 -

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/Γ

Tabelle Wachstumshemmung / Leinsamen-Test

Wirkstoff

tfo Hemmung "bei

50 ppm 250 ppm

Wasser (Kontrolle)

Bernsteinsäure-2,2-dimethylhydrazid 12 (bekannt)

(2-Chloräthyl)-trimethyl-ammonium- 20 Chlorid (bekannt)

15 30

Maleinsäurehydrazid (bekannt)

C—K

CH,

J-⁰

CH,

L=J

36

85

55

85

50

100

85

100

Le A 12

- 15 -

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_8A0

Beispiel B

Wachstumshemmung / Haferkörner

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält, und verdünnt das Konzentrat mit einer Dinatriumhydrogenphosphat-Kaliumdihydrogenphosphat-Pufferlösung (p„ 6) auf die gewünschte Konzentration.

Je 25 Haferkörner werden in einer Petrischale auf zwei Filterpapiere ausgelegt. In jede Schale werden 10 ml Wirkstoffzubereitung einpipettiert. Die Keimung der Garnen erfolgt im Dunkeln bei 25°C.

Nach 3 Tagen wird die Länge des Sprosses bestimmt und die Wachstumshemmung gegenüber der Kontrollpflanze in $ ausgedrückt. Es bedeuten 100 $ den Stillstand des Wachstums und 0 fo ein Wachstum entsprechend dem der unbehandelten Pflanze.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen in ppm (= mg/kg) und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor.

Le A 12 618 - 16 -

109827/1940

Tabelle

Waohstumshemmung / Haferkörner-Test

Wirkstoff

fo Hemmung bei

ppm 250 ppm

Was3er (Kontrolle)

Bernsteinsäure-2,2-dimethylhydrazid 22 (bekannt)

(2-Chloräthyl)-trimethyl~ammonium- 22 chlorid (bekannt)

Ma1e i ns äurehyd raz id (bekannt)

20

97

55

37 31 40

100

95

CII3
Le A 12 b18

- 17 -

75

10 9 8 2 7·./ 1 9 4

BAD ORIGINAL

Tabelle (Portsetzung) Wachstumsheinmung / Haferkörner-Test

Wirkstoff

^-Hemmung bei

50 ppm 250 ppm

CH,

80

Gl

-C-N- W N-CIU

σΐϊ,-σ-cH,

J >

^x\ -C-N

N -CH,

I=J

25

62

Le A 12 618

-18-

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ORIGINAL INSPECTED

Beispiel 0

Wachstumshemmung / Apfelsämlinge

Apfelsämlinge werden bei einer Höhe von ca. 2 cm mit einer Zubereitung bespritzt, die 500 ppm Wirkstoff enthält.

Nach 7 Tagen wird die prozentuale Hemmung der behandelten Pflanzen gegenüber der unbehandelten Kontrollpflanze festgestellt. Bei 100 <fo Hemmung liegt kein Wachstum vor, bei 0 fo Hemmung entspricht das Wachstum dem der Kontrollpflanze .

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentration in ppm (= mg/kg) und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor.

Le A 12 618 - 19 -

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ίο

Tabelle

Wachstumshemmung / Apfelsämlinge-Test

Wirkstoff fo Hemmung bei 500 ppm

Wasπer (Kontrolle)

Bernsteinsäure-2,2-dimethylhydrazid (bekannt)

(2-Chloräthyl)-trimethyl-ammonium-ohlorid (bekannt)

0 23

CH,
Le A 12

- 20 - 57

109827/19

Beispiel D J^

Wachstumshemmung / Tomatenpflanzen

Lösungsmittel: 40 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 0,25 Gewichtsteile Alkylaryl-polyglykoläther

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält, und verdünnt das Konzentrat mit einer Dinatriumhydrogenphosphat-raliumdihydrogenphosphat-Pufferlösung (p„ 6) auf die .^wünschte Konzentration.

1 0 cm hohe Tomateripflanzen werden mit einer Zubereitung bespritzt, die 500 ppm Wirkstoff enthält.

Nach 8 Tagen wird die prozentuale Hemmung der behandelten Pflanzen gegenüber der unbehandelten Kontrollpflanze festgestellt. Bei 100 ia Hemmung liegt kein Wachstum vor, bei 0 i° Hemmung entspricht das Wachstum dem der Kontrollpflanze.

V/irkstoffe, Wirkstoffkonzentration in ppm (= mg/kg) und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor.

Ι.« Λ U' 61H - 2

is

Tabelle

Wachstumshemmung / Tomatenpflanzen-Test

Wirkstoff ^-Hemmung bei 500 ppm

Wasser (Kontrolle)

Bernsteinsäure-2,2-dimethylhydrazid (bekannt)

(2-Chloräthyl) -triiae thyl-ammoniumchlorid (bekannt)

Maleinsäurehydrazid (bekannt)

20 25 33

CH I.e Λ \'c> b\l\ 88

80

1 Π Π H ' 7 / 19

Tabelle (Portsetzung) Wachstumshemmung / Tomatenpflanzen-Test

Wirkstoff

^-Hemmung bei 500 ppm

p./

CH

60

Le A 12

109827/1940

Beispiel E

Wachstumshemmung /Bohnenpflanzen

Lösungsmittel: 4-0 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 0,25 Gewichtsteile Alkylaryl-polyglykoläther

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 G-ewichtsteil Wirkstoff mit der, angegebenen Menge Lösungsmittel, das die angegebene Menge Emulgator ent-" hplt, und verdünnt das Konzentrat mit einer Dinatriumhydrogenphosphat-Kaliumdihydrogenphosphat-Pufferlösung (p^· 6) auf die rewünschte Konzentration. \ - -· '

10 cm hohe Bohnen (Phaseolus vulgaris) werden mit Zubereitungen bespritzt, die 500 ppm V/irkstoff enthalten.

Nach 8 Tagen wird die Länge der behandelten Pflanzen gegenüber der unbehandelten Kontrollpflanze festgestellt.

Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen in ppm (- mg/'kg) und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor»

Le A 12 618 - 24 -

BAD ORiGfNAL 109827/ 1940

T a b e 1 1 e Wachs tumsiiemmung / Bohnen

Wirkstoff länge in cm bei einer Wirkstoffkonzentration von ppm

Wasser (Kontrolle) 26

Male innäurehydrazid ( Ik?Rannt) 12

10,5

— / r 10,0

N-

V/ 1

Le Ά⁵12 10,0

109827/ 1940

198A995

T a Tj e 1 1 e (Fortsetzung) Wachstumshemmung /Bohnen

Wirkstoff

Länge in cm bei einer Wirkstoffkonzentration von 500 ppm

11,5

Le A 12 618

- 26 -

1098 27/ 1940

Herstellungsbeiapielc Beispiel 1:

Vorprodukt: ■

21 g (0,08 Mol) Bis-phenyl-(3-methyl-isoxazol-5-yl)-carbinol werden in 250 ml Methylenchlorid mit 10,1 g (0,085 Mol) Thionylchlorid bis zur Beendigung der Gasentwicklung gekocht. Die Lösung wird unter Vakuum eingeengt.

Umsetzung:

Das oben erhaltene Bis-phenyl-.(3-methyl-isoxazol-'5-yl)-chlormethan wird ohne Isolierung in 150 ml Acetonitril gelöst und die Lösung'zu einer siedenden Lösung von 16,6 g (0,24 Mol) 1,2,4-Triazol in 100 ml Acetonitril eingetropft. Die Mischung wird während 30 Minuten gekocht, eingeengt und der Rückstand mit Eiswasser -versetzt. Man erhält 20,2 g Bis-phenyl-(3-methyl-isoxazol~5-yl)-(1,2,4-triazol~1-yl)-methan vom Schmelzpunkt 167 - T69°C in Form farbloser Kristalle.

Ausbeute; 79 % der Theorie (bezogen auf das als Vorprodukt eingesetzte Carbinol).

Le A 12 618 - 2? -

109827/1340

Ausgangsprodnkte:

Das als Vorprodukt benötigte Carbirtol wird auf folgende Welse erhalten: — . -

Aus 31,4 'f. (0,2 Mol) Brombenzol und 4,86 g (0,2 Mol) siumspänen in 150 ml Äther stellt man eine Lösung von ^Lenylmagnesiumbromirl her, ^Hie in eine Losung von 18,7 g (C, 1 Mol) 5-Ben5?oyl--"5-methyl laox'izol bei ~5°C eingetropft '-.'ird, Fian laut- Jangnam wir in wernen, = kocht eine Stunde 'tnter HüGkiluß und gießt auf Kia, Nach dem Ansäuern mit ?5 ml Salzsäure trennt man die ätherische Phase ab, wäscht -nt Bi'-artonatlösumr, trocknet und engt. ein. Der Rückstand -v.ird mit Äther/Petroläther sur Kristallisation gebracht. !■Tan erhält ?1_?1 g Bi^-phen.yl-■-i^lol vop :-^hraelspunkt 116 - T18
'lusbeute; 80 -;5 der Theorie.

Die folgenden Verbindungen werden in analoger Weise dargestellt:

Beispiel

Nr. . -

5-Methyl-isoxazol-3-yl 1-Methyl-imidazol-2-yl 1-Methyl-imiäazol-2-yl 3-Methyl-isoxäzol-5-yl 4-SCH₃ 5-Methyl-isoxazol-3-yl 4-Cl 5-Methyl~isoxazol-T3-yl 4~F 3-Methyl-isoxazol-5-yl 4-G(GH₅)₅ 1-Methyl-imidazol-2-yl 3-GH₅ ;i-Methyl-imidazol-2-yl

Le A 12 618 - 28 -

109827/1940

' Fp.(⁰C)

99 - 100

142

135

.94 - 97 116 - 117 104 - 106 127 - 128 130 'J.
120

BAD ORIGINAL-

Claims

Patentanaprüche;

Ί) N~Benzyltriazole der Formel

x„

A-C-Triazolyl

- B

in welcher

Triazolyl für die Reste

ode r

JV

steht,

worin

R und R^f für Wasserstoff, niederes Alkyl und niederes

Alkenyl stehen,
ferner in Formel (I)
X für· Halogen, Trifluoriiiethyl, Niederalkyl, Kieder-Alkoxy, Niederalkylthiö-, Aryl, Nitro, Cyano und

(Dialkyl-)amino stehen,
m für 0, 1 oder 2 steht.
A für einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest,

einen Pyridyl-, Alkyl- oder Oycloalkylrest und B für einen f.ünfgliedrigen heteroaromatischen Ring

der allgemeinen Formel

steht,
Le A 12 618

1 0 9 8 2 7/19 40

in welcher E für Sauerstoff, 'Schwefel oder die Reste -N- bzw. -N- steht,

Alkyl Aryl Y für Wasserstoff, niederes Alkyl, Halogen oder einen gegebenenfalls substituierten Arylrest

steht und η für 0, 1 oder 2 steht.
2) Verfahren zur Herstellung von N-Benzyltriazoleny dadurch gekennzeichnet, daß man Benzylhalogenxde der Formel

A-G-HaI B

in welcher X, m, A und B die oben genannte Bedeutung haben und Hai für Chlor oder Brom steht,

mit einem Triazol der Formeln

R' R' R

in welchen R und R' die oben genannte Bedeutung haben,

in Gegenwart von polaren organischen Lösungsmitteln und einem säurebindenden Mittel umsetzt.

Le A 12 618 - 3Ö -

109827/1940

BAD ORIGINAL
3) Mittel zur Regulierung des Pflanzenwachst ums, gekeimzeichnet durch einen Q-ehalt an N-Benzy3-triazolen gemäß Anspruch 1.
4) Mittel zur Hemmung des Wachstums und zur Beeinflussung des Habitus von höheren Pflanzen, gekennzeichnet durch einen Gehalt an N-Berizyltriazolen gemäß Anspruch 1.
5) Mittel zur Beeinflussung der Blüten- und Fruchtbildung, gekennzeichnet durch einen Gehalt an N-Benzyltriazolen gemäß Anspruch 1.
6) Verfahren zur Beeinflussung des Pflanzenwachstums, dadurch gekennzeichnet, daß man N-Benzyltriazole gemäß Anspruch 1 auf die Pflanzen oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
7) Verwendung von N-Benzyltriazolen gemäß Anspruch 1 zur Beeinflussung des Pflanzenwachstums.
8) Verfahren zur Herstellung eines Mittels zur Beeinflussung des Pflanzenwachstums, dadurch gekennzeichnet, daß man N-Benzyltriazole gemäß Anspruchi mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt*

le A 12 618 - 31 -

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