DE19647317A1 - Substituierte Stickstoff-Heterocyclen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel - Google Patents

Substituierte Stickstoff-Heterocyclen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel

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DE19647317A1
DE19647317A1 DE19647317A DE19647317A DE19647317A1 DE 19647317 A1 DE19647317 A1 DE 19647317A1 DE 19647317 A DE19647317 A DE 19647317A DE 19647317 A DE19647317 A DE 19647317A DE 19647317 A1 DE19647317 A1 DE 19647317A1
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Harald Dr Jakobi
Oswald Dr Ort
Wolfgang Dr Schaper
Ralf Dr Braun
Gerhard Dr Krautstrunk
Martin Dr Maerkl
Herbert Dr Stark
Ulrich Dr Sanft
Maria-Theresia Dipl Thoenessen
Manfred Dr Kern
Werner Dr Bonin
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Bayer CropScience AG
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Hoechst Schering Agrevo GmbH
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    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
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    • C07D239/42—One nitrogen atom
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Description

Die Erfindung betrifft neue substituierte Pyridine und Pyrimidine und davon abgeleitete kondensierte Systeme, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel und Fungizide.
Es ist bereits bekannt, daß bestimmte 4-Amino- und 4-Alkoxy-Heterocyclen fungizide, akarizide und insektizide Wirkung zeigen (vgl. z. B. EP-A-57 440, EP-A-196 524, EP-A-264 217, EP-A-326 329, EP-A-323 757, EP-A-432 894, DE-A-4 116 089, WO 93/04 580). Die biologische Wirkung dieser Verbindungen ist jedoch, insbesondere bei niedrigen Aufwandmengen und Konzentrationen, nicht in allen Anwendungsbeispielen zufriedenstellend.
Es wurden neue positiv geladene Stickstoff-Heterocyclen der allgemeinen Formel I gefunden,
worin die Reste und Gruppen wie unten definiert sind, die sich bei guter Pflanzenverträglichkeit und günstiger Warmblütertoxizität sehr gut zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, wie Insekten, Spinnentieren, Nematoden, Helminthen und Mollusken, zur Bekämpfung von Endo- und Ektoparasiten auf dem veterinärmedizinischen Gebiet und zur Bekämpfung von Schadpilzen eignen.
Die Erfindung betrifft daher Verbindungen der allgemeinen Formel I, in welcher
  • (1) A CH und D N⁺R
    oder
    A Stickstoff und D N⁺R
    oder
    A N⁺R und D Stickstoff bedeutet;
    bedeutet;
  • (2) Qn- ein beliebiges organisches oder anorganisches Anion bedeutet, und n 1, 2, 3 oder 4 ist;
  • (3) R1 Wasserstoff, Halogen, (C1-C4)-Alkyl, (C1-C4)-Halogenalkyl oder (C3-C5)-Cycloalkyl bedeutet;
  • (4) R2 und R3 gleich oder verschieden sind und jeweils Wasserstoff, (C1-C4)- Alkyl, (C1-C4)-Halogenalkyl, (C2-C4)-Alkenyl, (C2-C4)-Halogenalkenyl, (C2-C4)-Alkinyl, (C2-C4)-Halogenalkinyl, (C1-C8)-Trialkylsilylalkinyl, bevorzugt Dimethyl-(C1-C8)-alkyl-silyl-alkinyl, (C1-C4)-Alkoxy, (C1-C4)- Halogenalkoxy, (C1-C4)-Alkoxy-(C1-C4)-alkyl, (C1-C4)-Halogenalkoxy- (C1-C4)-alkyl, (C1-C4)-Alkoxy-(C1-C4)-halogenalkyl, (C1-C4)- Halogenalkoxy-(C1-C4)-halogenalkyl, Halogen, Hydroxy, (C1-C4)- Hydroxyalkyl, (C1-C4)-Alkanoyl, (C1-C4)-Alkanoyl-(C1-C4)-alkyl, (C1-C4)-Halogenalkanoyl, (C3-C5)-Cycloalkyl, (C3-C5)- Halogencycloalkyl, Cyano, (C1-C4)-Cyanalkyl, Nitro, (C1-C4)-Nitroalkyl, Thiocyano, (C1-C4)-Thiocyanoalkyl, (C1-C4)-Alkoxycarbonyl, (C1-C4)- Alkoxycarbonyl-(C1-C4)-alkyl, (C1-C4)-Halogenalkoxycarbonyl, (C1-C4)-Alkylthio, (C1-C4)-Alkylthio-(C1-C4)-alkyl, (C1-C4)- Halogenalkylthio, (C1-C4)-Alkylsulfinyl, (C1-C4)-Halogenalkylsulfinyl, (C1-C4)-Alkylsulfonyl oder (C1-C4)-Halogenalkylsulfonyl bedeuten; oder
    R2 und R3 zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen ungesättigten 5- oder 6-gliedrigen isocyclischen Ring bilden, der, falls es sich um einen 5-Ring handelt, an Stelle von CH2 ein Sauerstoff- oder Schwefelatom enthalten kann oder der, falls es sich um einen 6-Ring handelt, an Stelle von einer oder zwei CH-Einheiten ein oder zwei Stickstoffatome enthalten kann und der gegebenenfalls durch 1, 2 oder 3 gleiche oder verschiedene Reste substituiert ist und diese Reste (C1-C4)-Alkyl, (C1-C4)-Halogenalkyl, vorzugsweise Trifluormethyl, Halogen, (C1-C4)-Alkoxy oder (C1-C4)-Halogenalkoxy bedeuten; oder
    R2 und R3 zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen gesättigten 5-, 6- oder 7-gliedrigen isocyclischen Ring bilden, der an Stelle von einer oder zwei CH2-Gruppen Sauerstoff und/oder Schwefel enthalten kann und der gegebenenfalls durch 1, 2 oder 3 (C1-C4)-Alkylgruppen substituiert ist;
  • (5) X O oder NH
    und die Gruppe Y-Z die folgenden Bedeutungen haben kann:
    • a) Y CHR7 bedeutet und
      R7 Wasserstoff, (C1-C4)-Alkyl oder (C3-C6)-Cycloalkyl bedeutet und
      Z einen verzweigten oder unverzweigten, gesättigten oder ungesättigten (C1-C20)-Kohlenwasserstoff-Rest bedeutet bei dem eine oder mehrere, vorzugsweise bis zu drei nicht benachbarte Kohlenstoff-Einheiten durch eine Carbonyl-Gruppe oder durch Heteroatom-Einheiten, wie Sauerstoff oder S(O)x, mit x = 0, 1 oder 2, ersetzt sein können und diese Kohlenwasserstoff-Reste mit oder ohne die angegebenen Variationen, gegebenenfalls mit einem oder mehreren, vorzugsweise bis zu drei, im Falle von Fluor bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten aus der Reihe Halogen, Hydroxy, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3-C6)- Cycloalkenyl, Deka-, Tetra- oder Dihydronaphthyl, substituiertes oder unsubstituiertes Benzyloxy, substituiertes oder unsubstituiertes Phenylthio, substituiertes oder unsubstituiertes Benzylthio, Imidazol-1-yl, Triazol-1-yl, Pyrazol-1-yl, (C1-C4)- Alkoxycarbonyl oder eine Gruppe H-G-R8 in der H Sauerstoff oder NH, G Carbonyl, Thiocarbonyl oder Sulfonyl und R8 (C1-C8)-Alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C1-C8)-Halogenalkyl, (C1-C8)-Alkoxy, eine substituierte oder unsubstituierte Phenylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Phenoxy- Gruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Anilino-Gruppe, eine Imidazol-1-yl, Triazol-1-yl, Pyrazol-1-yl oder Mono- oder Di-(C1-C4)-alkyl-amino bedeuten kann, oder soweit von der vorstehenden Definition nicht umfaßt,
    • b) Y eine (C1-C6)-Alkylen-Einheit, verzweigt oder unverzweigt, gegebenenfalls substituiert durch bis zu 3 Halogenatome, bevorzugt Fluor oder Chlor, oder durch eine Hydroxy-, (C1-C4)-Alkoxy, (C3-C6)-Cycloalkyl- oder Cyano-Gruppe und
      Z eine jeweils unsubstituierte oder substituierte Aryl-, Aryloxy, Heterocyclyl- oder Pyridinyloxy-Gruppe, wobei die Aryloxy- oder Pyridinyloxy-Gruppe durch mindestens 2 C-Atome von X getrennt sind, oder
    • c) für den Fall, daß X NH bedeutet,
      Y eine Carbonyl- oder Thiocarbonyl-Gruppe bedeutet und
      Z einen substituierten oder unsubstituierten Aryl-(C1-C4)- Alkyl-Rest, einen jeweils durch ein substituiertes oder unsubstituiertes heterocyclisches oder benzokondensiertes carbocyclisches oder heterocyclisches Ringsystem substituierten (C1-C4)- Alkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten (C3-C8)-Cycloalkyl- oder Cycloalkenyl-Rest.
Hierbei ist in der obigen Formel bei den unter der Gruppe Y Z unter a) beschriebenen Resten und Substituenten zu verstehen:
unter dem Ausdruck "(C1-C4)-Alkyl" ein unverzweigter oder verzweigter Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie z. B. der Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, 1-Butyl-, 2-Butyl-, 2-Methylpropyl- oder tert.-Butylrest;
unter dem Ausdruck "(C3-C6)-Cycloalkyl" die Cyclopropyl-, Cyclobutyl-, Cyclopentyl- oder Cyclohexyl-Gruppe;
unter einem "verzweigten oder unverzweigten, gesättigten oder ungesättigten (C1-C20)-Kohlenwasserstoff-Rest bei dem eine oder mehrere, vorzugsweise bis zu drei nicht benachbarte gesättigte Kohlenstoff-Einheiten durch eine Carbonyl-Gruppe oder durch Heteroatom-Einheiten, wie Sauerstoff oder S(O)x, mit x = 0, 1 oder 2, ersetzt sein können", z. B. der Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, Heptyl-, Octyl-, Nonyl-, Decyl- oder Undecyl-Rest oder verzweigte Reste wie der sec.-Butyl-, tert.-Butyl-, Isobutyl-, Isopentyl-, 7-Methyloctyl oder der 10-Methyl­ undecyl-Rest oder ungesättigte Reste wie z. B. der Allyl-, 3,7-Dimethyl-6-octen-1-yl- Rest oder der Propargyl-Rest oder eine Carbonyl-Gruppe enthaltende Reste wie z. B. der 6-Oxo-pentyl- oder der 8-Oxo-nonyl-Rest oder einen oder mehrere Sauerstoff enthaltende Reste wie z. B. der Hexyloxymethyl-, Methoxyhexyl-, Butoxypropyl-, 2-(Ethoxyethoxy)-ethyl- oder 3-(Methoxyethoxy)-propyl-Rest oder Schwefel-, die Sulfoxid- oder Sulfonyl-Gruppe enthaltende Reste wie z. B. der 4-(Propylthio)-butyl-, 7-(Methylthio)-heptyl-, 7-(Methylsulfoxy)-heptyl- oder 7-(Methylsulfonyl)-heptyl-Rest,
unter dem Ausdruck "(C3-C6)-Cycloalkenyl" z. B. die Cyclopenten-4-yl-, Cyclohexen- 3-yl oder die Cyclohexen-4-yl-Gruppe;
unter einer "substituierten Benzyloxy-Gruppe" z. B. eine 4-Chlor-, 4-Fluor-, 4-Methyl-, 4-Trifluormethyl- oder 2,4-Dimethyl-benzyloxy-Gruppe;
und wobei weiterhin die Gruppe H-G-R8 z. B. die Bedeutungen N,N- Dimethylcarbamoyloxy-, N,N-Dimethylthiocarbamoyloxy, Imidazol-1-ylcarbonyloxy, Benzoyloxy, Pivaloyloxy, 4-Methylphenylcarbamoyloxy, Methylsulfonyloxy oder 4- Methylphenylsulfonyloxy haben kann;
und weiterhin bei den unter der Gruppe Y Z unter b) beschriebenen Substituenten und Resten zu verstehen ist:
unter einer "(C1-C6)-Alkylen-Einheit, verzweigt oder unverzweigt, gegebenenfalls substituiert durch bis zu 3 Halogenatome, bevorzugt Fluor oder Chlor, oder durch eine Hydroxy-, (C1-C4)-Alkoxy-, (C3-C6)-Cycloalkyl- oder Cyano-Gruppe" z. B. Methylen, Ethylen, CH(CH3), Propylen, CH(C2H5), Butylen, CH(CH3)(CH2)2, -(CH2)2-CH(CH3), CH2CH(CH3)CH2 oder
unter dem Ausdruck "Aryl-Gruppe" eine Naphthyl- oder bevorzugt Phenyl-Gruppe;
unter dem Ausdruck "substituierte Aryl-Gruppe" eine Naphthyl- oder bevorzugt Phenyl-Gruppe in der bis zu drei Wasserstoffatome durch gleiche oder verschiedene Substituenten ersetzt sind, im Falle von Fluor als Substituent auch alle Wasserstoffatome, und diese Substituenten sein können:
Halogen,
(C3-C8)-Cycloalkyl,
(C3-C8)-Cycloalkenyl,
eine Gruppe U-W, für die U eine direkte Bindung, Sauerstoff, S(O)x mit x = 0,1 oder 2, (C1-C4)-Alkylen oder (C1-C4)-Alkylenoxy bedeutet und W substituiertes oder unsubstituiertes Aryl oder Heteroaryl, bevorzugt Pyridinyl, Pyrimidinyl, Thienyl oder Furyl bedeutet;
Nitro, Cyano, Hydroxy, Acetoxy, eine Gruppe
für die R9 (C1-C8)-Alkyl, (C1-C8)-Alkoxy, Cycloalkyl, Phenyl oder substituiertes Phenyl bedeutet, eine Gruppe NR10R11, für die R10 und R11 unabhängig voneinander Wasserstoff, (C1-C4)-Alkyl, oder (C1-C4)-Aryl bedeutet;
eine Gruppe L-S(O)yR12 für die L eine direkte Bindung oder Sauerstoff bedeutet, R12 (C1-C8)-Alkyl, Aryl, substituiertes Aryl, Benzyl oder substituiertes Benzyl bedeutet und y 1 oder 2 sein kann;
SiR13R14R15 oder OSiR13R14R15 für die R13, R14 und R15 unabhängig voneinander (C1-C8)-Alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl oder substituiertes oder unsubstituiertes Phenyl bedeutet;
ein gesättigter oder ungesättigter C1-C12-Kohlenwasserstoff-Rest, der verzweigt oder unverzweigt sein kann und in dem eine oder zwei gesättigte Kohlenstoffeinheiten durch Sauerstoff, Schwefel oder die Gruppen SO, SO2, NR10' oder SiR13'R14' ersetzt sein können und wobei R10', R13' und R14' die oben zu R10, R13 und R14 angegebenen Bedeutungen haben, und der gegebenenfalls substituiert sein kann mit einer Hydroxy-Gruppe, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C3-C8)-Cycloalkenyl, (C1-C4)-Acyl, (C1-C4)-Alkoxycarbonyl, Phenyl, substituiertes Phenyl, Phenoxy, substituiertes Phenoxy, Phenylthio, substituiertes Phenylthio oder Cyano;
(C1-C8)-Alkoxy, gegebenenfalls substituiert mit Phenyl, substituiertem Phenyl, Phenoxy, substituiertem Phenoxy, (C3-C8)-Cycloalkyl oder (C3-C8)-Cycloalkenyl;
(C3-C8)-Cycloalkoxy;
(C1-C8)-Alkylthio, gegebenenfalls substituiert mit Phenyl, substituiertem Phenyl, Phenoxy, substituiertem Phenoxy, (C3-C8)-Cycloalkyl;
(C1-C8)-Alkenyloxy;
(C1-C8)-Alkinyloxy oder eine Gruppe
für die R15 Wasserstoff, (C1-C4)-Alkyl oder (C3-C6)-Cycloalkyl bedeutet und
R16 (C1-C10)-Alkyl, (C2-C12)-Alkoxyalkyl, (C3-C8)-Alkenyloxy-(C1-C4)-alkyl, (C3-C8)-Alkinyloxy-(C1-C4)-alkyl, (C2-C12)-Alkylthioalkyl, Aryl, Aryloxy- (C1-C4)-alkyl, Aryl-(C1-C4)-alkoxy-(C1-C4)-alkyl, Heteroaryloxy-(C1-C4)-alkyl, (C1-C4)-Alkoxy-(C1-C4)-alkoxy-(C1-C4)-alkyl oder Aryl-(C1-C4)-alkyl bedeutet;
und weiterhin zwei ortho-ständige Substituenten der Arylgruppe cyclisch zu einem gesättigten oder teilgesättigten carbocyclischen oder heterocyclischen Ringsystem verknüpft sein können wie z. B. dem Tetrahydronaphthyl-, Tetrahydrochinolin-, Dihydrobenzopyran-, Dihydrobenzofuran-, Benzodioxan-, Benzodioxol-System, oder auch zu Systemen der Formeln Za oder Zb
worin
T Sauerstoff, Schwefel, Methylen oder Ethylen bedeutet und
R17 Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Cyanmethyl bedeutet und
R18 (C1-C6)-Alkyl oder (C1-C6)-Alkylthio bedeutet;
unter dem Ausdruck "Aryloxy" eine Phenoxy- oder Naphthoxy-Gruppe;
unter dem Ausdruck "substituierte Aryloxy-Gruppe" eine Naphthoxy- oder bevorzugt Phenoxy-Gruppe in denen bis zu drei, im Falle von Fluor auch alle Wasserstoffatome, durch Substituenten ersetzt sein können, die gleich oder verschieden sein können und welche sein können:
Halogen,
Cyan,
Nitro,
(C1-C8)-Alkyl,
(C1-C8)-Alkenyl,
(C1-C8)-Alkinyl,
(C1-C8)-Alkoxy,
(C1-C8)-Alkylthio,
(C1-C4)-Alkoxy-(C1-C4)-alkyl,
(C1-C4)-Alkoxy-(C1-C4)-alkoxy-(C1-C4)-alkyl,
eine Gruppe der Formel M-Ph, in der M Sauerstoff, Methylen oder eine direkte Bindung bedeutet und Ph eine substituierte oder unsubstituierte Phenyl-Gruppe bedeutet;
unter dem Ausdruck "unsubstituierte Heterocyclyl-Gruppe" ein 5- oder 6-gliedriges monocyclisches oder 8-, 9- oder 10-gliedriges kondensiertes Ringsystem, aromatisch, ganz- oder teilhydriert, das 1 bis 4 Heteroatome enthält, die gleich oder verschieden sein können und die aus den Gruppen 0-4 Stickstoff, 0-2 Sauerstoff oder 0-2 Schwefel ausgewählt werden können und welche z. B. sein kann: das Furan-, Thiophen-, Thiazol-, Isothiazol-, Oxazol-, Isoxazol-, Pyrrol-, Pyrazol-, Imidazol-, Triazol-, Thiadiazol-, Oxadiazol-, Pyridin, Pyrimidin-, Triazin-, Chinolin-, Chinazolin, Benzothiazol-, Benzoxazol-, Benzimidazol-, Tetrahydrofuran-, 1,3- Dioxolan-, Tetrahydropyran-, Piperidin-, Piperazin-, Morpholin-, 4,5-Dihydro-5- isoxazol-, Benzofuran-, Benzothiophen-, Benzpyran-, Benzodioxan-, Dihydrobenzofuran-, Benzodioxol-, 1,2,3,4-Tetrahydrochinolin- oder das 4,5,6,7- Tetrahydrofuran- oder -thiophen-System;
unter dem Ausdruck "substituierte Heterocyclyl-Gruppe" z. B. eine der oben genannten heterocyclischen Gruppen in der bis zu drei Wasserstoffatome, im Falle von Fluor als Substituent auch alle, durch Substituenten ersetzt sein können, die gleich oder verschieden sein können und welche sein können:
(C1-C4)-Alkyl,
(C1-C4)-Alkoxy,
(C1-C4)-Alkylthio,
(C1-C4)-Alkoxyalkyl,
Halogen, Cyano, Nitro, substituiertes oder unsubstituiertes Phenyl, oder substituiertes oder unsubstituiertes Phenoxy;
unter dem Ausdruck "unsubstituiertes oder substituiertes Pyridyloxy" eine 2-, 3- oder 4-Pyridyloxy-Gruppe, bei der bis zu zwei Wasserstoffatome durch Halogen, (C1-C4)- Alkyl, (C1-C4)-Halogenalkyl, (C2-C4)-Alkenyl oder (C1-C4)-Alkoxy ersetzt sein können;
und wobei weiterhin bei den zu Gruppe Y Z unter b) als Reste, Substituenten oder Bestandteile von Ringsystemen aufgeführten Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkylen-, Alkenyl, Cycloalkenyl-, Alkinyl-, gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoff-Resten oder davon abgeleiteten Resten wie z. B. Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkoxycarbonyl oder der CH2-Gruppe der Benzodioxol-Gruppe, soweit nicht anders definiert, die Wasserstoffatome teilweise, im Falle von Fluor auch vollständig, durch Halogen, bevorzugt Chlor oder Fluor ersetzt sein können, und weiterhin eine CH2-Gruppe durch O, S, SO oder SO2 ersetzt sein kann;
und weiterhin bei den unter der Gruppe Y Z unter c) beschriebenen Substituenten und Resten zu verstehen ist:
unter dem Ausdruck "unsubstituierter Aryl-(C1-C4)-alkyl-Rest" z. B. die Benzyl-, Naphthylmethyl-, 2-Phenyl-ethyl-, 1-Phenylethyl oder 3-Phenyl-propyl-Gruppe;
unter dem Ausdruck "substituierter Aryl-(C1-C4)-alkyl-Rest" z. B. einer der obengenannten Aryl-(C1-C4)-alkyl-Reste, bevorzugt der Benzyl-Rest in dem bis zu drei Wasserstoffatome des Phenyl-Rings im Falle von Fluor auch alle durch Substituenten ersetzt sind und diese Substituenten sein können
Halogen,
(C3-C8)-Cycloalkyl, C3-C8)-Cycloalkenyl,
eine Gruppe U-W, für die U eine direkte Bindung, Sauerstoff, S(O)x mit x = 0,1 oder 2, (C1-C4)-Alkylen oder (C1-C4)-Alkylenoxy bedeutet und W substituiertes oder unsubstituiertes Phenyl oder substituiertes oder unsubstituiertes Heteroaryl, bevorzugt Pyridinyl, Pyrimidinyl, Thienyl oder Furyl bedeutet,
Nitro, Cyano, Hydroxy, Acetoxy, eine Gruppe
für die R9 (C1-C8)-Alkyl, (C1-C8)-Alkoxy, Cycloalkyl, Phenyl oder substituiertes Phenyl bedeutet,
eine Gruppe NR10R11 für die R10 und R11 unabhängig voneinander Wasserstoff, (C1-C4)-Alkyl oder (C1-C4)-Aryl bedeutet,
eine Gruppe L-S(O)yR12 für die L eine direkte Bindung oder Sauerstoff bedeutet, R12 (C1-C8)-Alkyl, Aryl, substituiertes Aryl, Benzyl oder substituiertes Benzyl bedeutet und y 1 oder 2 sein kann;
SiR13R14R15 oder OSiR13R14R15 für die R13, R14 und R15 unabhängig voneinander (C1-C8)-Alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl oder substituiertes oder unsubstituiertes Phenyl bedeutet;
einen gesättigten oder ungesättigten C1-C12-Kohlenwasserstoff-Rest, der verzweigt oder unverzweigt sein kann und in dem eine oder zwei gesättigte Kohlenstoffeinheiten durch Sauerstoff, Schwefel oder die Gruppen SO, SO2, NR10 oder SiR13'R14' ersetzt sein können und wobei R10', R13' und R14' die oben zu R10, R13 und R14 angegebenen Bedeutungen haben, und der gegebenenfalls substituiert sein kann mit einer Hydroxy-Gruppe, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C3-C8)-Cycloalkenyl, (C1-C4)-Acyl, (C1-C4)-Alkoxycarbonyl, Phenyl, substituiertes Phenyl, Phenoxy, substituiertes Phenoxy, Phenylthio, substituiertes Phenylthio oder Cyano;
(C1-C8)-Alkoxy, gegebenenfalls substituiert mit Phenyl, substituiertem Phenyl, Phenoxy, substituiertem Phenoxy, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C3-C8)-Cycloalkoxy oder (C3-C8)-Cycloalkenyl;
(C1-C8)-Alkylthio, gegebenenfalls substituiert mit Phenyl, substituiertem Phenyl, Phenoxy, substituiertem Phenoxy, (C3-C8)-Cycloalkyl;
(C3-C8)-Cycloalkoxy;
(C1-C8)-Alkenyloxy oder
(C1-C8)-Alkinyloxy;
unter dem Ausdruck "substituiertes oder unsubstituiertes heterocyclisches oder benzokondensiertes carbocyclisches- oder -heterocyclisches Ringsystem" z. B. einen Furyl-, Thienyl-, Thiazolo- Oxazolyl-, Benzodioxolyl-, Indanyl-, Tetrahydronaphthyl-, Benzothienyl-, Benzofuryl-, Benzoxazolyl-, Chinolinyl-, Isochinolinyl-, Benzodioxanyl-, Benzotetrahydropyranyl-, 1,2,3,4- Tetrahydrochinolinyl- oder 2,3-Dihydrobenzofuranyl- oder -thienyl-Rest in dem ein oder zwei Wasserstoffe im aromatischen Teil des Ringsystems unabhängig voneinander durch Halogen, (C1-C6)-Alkyl, (C1-C6)-Alkoxy, (C1-C4)-Alkoxy-(C1-C4)- Alkyl, (C1-C6)-Alkylthio, (C1-C6)-Alklysulfinyl, (C1-C6)-Alkylsulfonyl, Phenyl, Benzyl, Phenoxy, Phenylthio, Nitro, Cyano, (C1-C4)-Alkanoyl oder (C1-C4)-Alkoxycarbonyl ersetzt sein können;
unter dem Ausdruck substituierter oder unsubstituierter (C3-C8)-Cycloalkyl oder Cycloalkenyl-Rest" z.B einen Cyclopropyl-, Cyclobutyl-, Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Cycloheptyl-, Cyclooctyl-, Cyclopenten-4-yl-, Cyclohexen-4-yl- oder Cyclohexen-3- yl-Rest in dem ein oder zwei Wasserstoffatome durch (C1-C4)-Alkoxy, (C1-C4)-Alkyl, Halogen oder (C1-C4)-Alkanoyl ersetzt sein können;
und wobei weiterhin bei den zu Gruppe Y Z unter c) als Reste, Substituenten oder Bestandteile von Ringsystemen aufgeführten Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkylen-, Alkenyl-, Cycloalkenyl-, Alkinyl-, gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoff-Resten oder davon abgeleiteten Resten, wie z. B. Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl oder Alkoxycarbonyl, soweit nicht anders definiert, die Wasserstoffatome teilweise, im Falle von Fluor auch vollständig, durch Halogen, bevorzugt Chlor oder Fluor ersetzt sein können, und weiterhin eine CH2-Gruppe durch O, S, SO oder SO2 ersetzt sein kann,
und weiterhin unter den zur Gruppe Y Z als Substituenten aufgeführten substituierten Phenyl-, Heterocyclyl-, Heteroaryl-, Phenoxy-, Phenylthio-, Benzyl-, Benzyloxy-, Benzylthio oder Anilino-Gruppen Reste zu verstehen sind, in denen in den zu diesen Resten gehörenden Phenyl-Gruppen bis zu drei, im Falle von Fluor auch alle, Wasserstoffatome durch Halogen, (C1-C4)-Alkyl, (C1-C4)-Halogenalkyl, (C1-C4)-Alkoxy, (C1-C4)-Halogenalkoxy, (C1-C4)-Alkoxy-(C1-C4)-Alkyl, (C1-C4)- Alkylthio, (C1-C4)-Halogenalkylthio, (C1-C4)-Alkylsulfonyl, (C1-C4)- Halogenalkylsulfonyl, (C1-C4)-Alkylsulfinyl, (C1-C4)-Halogenalkylsulfinyl, Trimethylsilyl, (C1-C4)-Alkoxycarbonyl, Nitro, Cyano, Mono- oder Di-(C1-C4)- Alkylamino ersetzt sein können, und weiterhin
  • a) R4 und R5 gleich oder verschieden sind und jeweils Wasserstoff, einen verzweigten oder unverzweigten, gesättigten oder ungesättigten (C1-C20)-Kohlenwasserstoff-Rest, Halogen, Aryl, substituiertes Aryl oder (C3-C6)-Cycloalkyl bedeuten;
    E Sauerstoff, S(O)q mit q = 0, 1 oder 2 oder NR19 bedeutet, wobei R19 Wasserstoff, (C1-C4)-Alkyl, (C2-C4)-Alkenyl oder (C1-C4)-Acyl bedeutet,
    R6 einen gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten (C1-C20)-Kohlenwasserstoff-Rest, (C3-C6)-Cycloalkyl, Aryl, substituiertes Aryl oder
    bedeutet, wobei V Sauerstoff oder Schwefel bedeutet, und R20 einen verzweigten oder unverzweigten, gesättigten oder ungesättigten (C1-C20)-Kohlenwasserstoff-Rest, Aryl, substituiertes Aryl, Heterocyclyl, substituiertes Heterocyclyl, (C3-C6)- Cycloalkyl, (C3-C6)-Cycloalkenyl bedeutet
    und in den unter R6 genannten (C1-C20)-Kohlenwasserstoff-Resten eine oder mehrere, vorzugsweise bis zu drei nicht benachbarte CH2- Gruppen durch eine Carbonylgruppe oder durch Heteroatomreste, wie O, S(O)y mit y = 0, 1 oder 2, NR10'' oder SiR13''R14'' ersetzt sein können, wobei R10, R13'' und R14'' die Bedeutung wie R10, R13 und R14 haben und darüber hinaus 3 bis 6 C-Atome dieser Kohlenwasserstoff- Reste einen Cyclus bilden können und diese Kohlenwasserstoff-Reste mit oder ohne den vorgenannten Variationen gegebenenfalls mit einem oder mehreren, vorzugsweise bis zu drei, im Falle von Fluor bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten aus der Reihe Hydroxy, (C1-C4)-Alkyl, Halogen, (C1-C4)-Halogenalkyl, (C1-C6)- Cycloalkyl, (C1-C4)-Acyl, Phenoxy, substituiertes Phenoxy, Phenyl, substituiertes Phenyl, Phenylthio, substituiertes Phenylthio und NR21R22 substituiert sein können, wobei R21 und R22 unabhängig voneinander Wasserstoff, (C1-C4)-Alkyl, (C2-C4)-Alkenyl, (C1-C4)-Acyl, Aryl, substituiertes Aryl, Heteroaryl oder Benzoyl bedeuten; oder
    falls, E NR19 und R6
    bedeuten,
    R19 und R20 gemeinsam auch (C3-C6)-Alkylen bedeuten kann, worin eine dem Stickstoff benachbarte CH2-Gruppe gegebenenfalls durch CO ersetzt ist und/oder eine CH2CH2-Gruppe gegebenenfalls durch eine Gruppe CH=CH oder o-Phenylen ersetzt ist, vorzugsweise (C3-C6)- Alkylen, -CO-CH2-CH2-, -CO-CH=CH- oder
    bedeutet,
    oder weiterhin
  • b) R4 Wasserstoff, Halogen oder (C1-C4)-Alkyl bedeutet,
    R5 Wasserstoff, Halogen, einen verzweigten oder unverzweigten, gesättigten oder ungesättigten (C1-C20)-Kohlenwasserstoff-Rest, (C3-C6)-Cycloalkyl, Aryl oder substituiertes Aryl bedeutet
    bedeutet, wobei V' Sauerstoff, Schwefel oder NR23 bedeutet und R23 Aryl, substituiertes Aryl, Heteroaryl, substituiertes Heteroaryl, Hydroxy, (C1-C4)-Alkoxy, Aryloxy, substituiertes Aryloxy, Heteroaryloxy, substituiertes Heteroaryloxy oder mono- oder disubstituiertes Amino bedeutet und
    R6 einen verzweigten oder unverzweigten, gesättigten oder ungesättigten (C1-C20)-Kohlenwasserstoff, jeweils substituiertes oder unsubstituiertes Aryl oder Heteroaryl oder (C3-C8)-Cycloalkyl bedeutet;
    und die vorstehend genannten Aryl- und Heteroaryl-Reste gegebenenfalls mit einem oder mehreren, vorzugsweise bis zu drei im Falle von Fluor bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten Z1'-Rq' substituiert sein können, wobei
    Z1' eine direkte Bindung, NR33', O, S(O)s mit s = 0, 1 oder 2, OSO2, SO2O, NR34'SO2, SO2NR35', SiR36'R37' oder
    bedeutet, wobei
    R36' und R37' (C1-C4)-Alkyl oder Phenyl, vorzugsweise Methyl bedeuten;
    U' eine direkte Bindung, NR38' oder O bedeutet;
    W' Sauerstoff oder Schwefel, vorzugsweise Sauerstoff bedeutet;
    V' eine direkte Bindung, NR39' oder Sauerstoff bedeutet, wobei R33', R34', R35', R38' und R39' gleich oder verschieden sind und jeweils Wasserstoff, (C1-C4)-Alkyl, (C1-C4)-Alkoxy, (C1-C4)-Alkanoyl oder (C3- C6)-Cycloalkyl bedeuten;
    Rq' voneinander unabhängige Substituenten sind und Halogen, Hydroxy, Cyano, Nitro, einen verzweigten oder unverzweigten, gesättigten oder ungesättigten (C1-C20)-Kohlenwasserstoffrest, (C3-C8)-Cycloalkyl oder (C4-C8)-Cycloalkenyl bedeutet und in den 3 letztgenannten Resten eine oder mehrere, vorzugsweise bis zu drei nicht benachbarte gesättigte Kohlenstoffeinheiten durch eine Carbonyl-Gruppe oder durch Heteroatom-Einheiten, wie Sauerstoff, S(O)x mit x = 0, 1 oder 2, NR40' oder SiR41'R42' ersetzt sein können und diese letztgenannten 5 Reste mit oder ohne die angegebenen Variationen, gegebenenfalls mit einem oder mehreren, vorzugsweise bis zu drei, im Falle von Fluor bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten D1'R43' substituiert sein können, oder
    Rq' Aryl oder Heterocyclyl bedeutet, wobei diese beiden Reste unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten D2'R44' substituiert sein können, oder zwei benachbarte Reste Z1'-Rq' gemeinsam mit den diese tragenden C-Atomen einen ankondensierten Cyclus mit 4 bis 6 Ringatomen bilden können, der carbocyclisch ist oder Heteroringatome aus der Gruppe von O, S und N enthält und der unsubstituiert oder durch einen oder mehrere Reste aus der Gruppe von Halogen, (C1-C4)-Alkyl und Oxo substituiert ist, oder
    R33', R35' oder R39' unabhängig voneinander mit dem an Z' befindlichen Rq' ein 4- bis 8-gliedriges Ringsystem bilden können, in dem eine oder zwei CH2-Gruppen, bevorzugt eine CH2-Gruppe durch Heteroatom- Einheiten wie Sauerstoff, S(O)t mit t = 0, 1 oder 2 oder NR45' ersetzt sein kann, wobei
    R40' Wasserstoff, (C1-C4)-Alkyl, (C1-C4)-Alkoxy oder (C1-C4)-Alkanoyl bedeutet;
    R41' und R42' unabhängig voneinander (C1-C4)-Alkyl, bevorzugt Methyl bedeuten;
    D1' und D2' jeweils unabhängig voneinander sind und eine direkte Bindung, Sauerstoff, S(O)k, SO2O, OSO2, CO, OCO, COO, NR46', SO2NR46', NR46'SO2, ONR46', NR46'O, NR46'CO, CONR46' oder SiR47'R48' bedeuten, und k = 0, 1 oder 2 ist, wobei
    R46' voneinander unabhängig Wasserstoff, (C1-C4)-Alkyl, (C1-C4)-Alkanoyl oder (C3-C5)-Cycloalkyl bedeutet;
    R47' und R48' unabhängig voneinander (C1-C4)-Alkyl bedeuten;
    R43' und R44' unabhängig voneinander Wasserstoff, Cyano, Nitro, Halogen, (C1-C8)-Alkyl, (C1-C8)-Halogenalkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)- Halogenalkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, (C2-C8)-Halogenalkinyl, (C1-C8)- Alkoxy-(C1-C4)-alkyl, (C1-C8)-Halogenalkoxy-(C1-C4)-alkyl, (C1-C8)- Alkylthio-(C1-C4)-alkyl, (C1-C8)-Halogenalkylthio-(C1-C4)-alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl, (C3-C8)-Cycloalkyl-(C1-C4)- alkyl, (C4-C8)-Cycloalkenyl-(C1-C4)-alkyl, Aryl, Heterocyclyl, Aryl- (C1-C4)-alkyl oder Heterocyclyl-(C1-C4)-alkyl bedeuten, wobei in den letztgenannten 8 Resten die cycloaliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Ringsysteme unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten R49' versehen sein können, oder
    R43' und R44' am gleichen C-Atom sitzend gemeinsam eine Oxo-Gruppe bedeuten, wobei
    R49' (C1-C4)-Alkyl, (C1-C4)-Halogenalkyl, (C1-C4)-Alkoxy, (C1-C4)-Halogen­ alkoxy, Cyano, Nitro oder Halogen bedeutet;
    R45' Wasserstoff, (C1-C8)-Alkyl, (C1-C4)-Halogenalkyl, (C1-C4)-Alkoxy, (C1-C4)-Alkylthio, (C3-C5)-Cycloalkyl, (C2-C4)-Alkenyl, (C2-C4)-Alkinyl, (C1-C4)-Alkanoyl, (C2-C4)-Halogenalkanoyl, (C2-C4)-Alkoxyalkyl, Phenyl-(C1-C4)-alkyl oder Phenyl bedeuten und die Phenylgruppen unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten R50' versehen sein können, wobei
    R50 (C1-C4)-Alkyl, (C1-C4)-Haloalkyl, (C1-C4)-Alkoxy, (C1 -C4)-Alkylthio, Halogen oder Cyano bedeutet;
    und in den unter a) und b) unter R4, R5 und R6 genannten (C1-C20)- Kohlenwasserstoff-Resten soweit nicht anders definiert, eine oder mehrere, vorzugsweise bis zu drei nicht benachbarte CH2-Gruppen durch eine Carbonylgruppe oder durch Heteroatomreste, wie S(O)y mit y = 0, 1 oder 2, NR10''' oder SiR13'''R14''' ersetzt sein können, wobei R10''', R13''' und R14''' die Bedeutung wie R10, R13 und R14 haben und darüber hinaus 3 bis 6 C-Atome dieser Kohlenwasserstoff-Reste einen Cyclus bilden können und diese Kohlenwasserstoff-Reste mit oder ohne den vorgenannten Variationen gegebenenfalls mit einem oder mehreren, vorzugsweise bis zu drei, im Falle von Fluor bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten aus der Reihe Halogen, (C3-C8)-Cycloalkyl, Phenoxy, substituiertes Phenoxy, Phenyl, substituiertes Phenyl, substituiert sein können,
    und weiterhin die zu R4, R5, R6 und E unter a) und b) aufgeführten Reste der Bedeutungen "Aryl", "substituiertes Aryl", "Aryloxy", "substituiertes Aryloxy", Heterocyclyl", "substituiertes Heterocyclyl", "Phenyl", "substituiertes Phenyl", "Phenoxy", "substituiertes Phenoxy", "Phenylthio", "substituiertes Phenylthio", "verzweigter oder unverzweigter, gesättigter oder ungesättigter (C1-C20)- Kohlenwasserstoff" soweit nicht anders definiert, die oben bei Y Z angegebenen Bedeutungen haben
    und wobei weiterhin bei den zu den Resten R4, R5, R6 und E als Reste, Substituenten oder Bestandteile von Ringsystemen aufgeführten Alkyl-, Cycloalkyl-, Alkylen-, Alkenyl-, Cycloalkenyl-, Alkinyl-, gesättigten oder ungesättigten Kohlenwasserstoff-Resten oder davon abgeleiteten Resten, wie z. B. Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl oder Alkoxycarbonyl, soweit nicht anders definiert, die Wasserstoffatome teilweise, im Falle von Fluor auch vollständig, durch Halogen, bevorzugt Chlor oder Fluor ersetzt sein können.
Von den Resten R sind solche bevorzugt, für die unter den unter a) genannten Resten
R4 Wasserstoff, Halogen oder Methyl bedeutet;
R5 Wasserstoff, Halogen, (C1-C8)-Alkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, Phenyl, substituiertes Phenyl oder (C3-C6)-Cycloalkyl bedeutet;
E Sauerstoff, NR19, S(O)q mit q = 0, oder 2 bedeutet, wobei R19 Wasserstoff, Methyl oder Acetyl bedeutet;
R6 (C1-C4)-Alkyl, (C2-C4)-Alkenyl, (C1-C4)-Halogenalkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, Phenyl oder
bedeutet, wobei V Sauerstoff oder Schwefel bedeutet und R20 (C1-C8)-Alkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Alkinyl, Aryl, Heterocyclyl, (C1-C8)-Halogenalkyl, (C2-C8)-Halogenalkenyl, (C2-C8)-Halogenalkinyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3-C6)-Halogencycloalkyl, (C5-C6)-Cycloalkenyl, (C5-C6)-Halogencycloalkenyl bedeutet und die genannten Kohlenwasserstoff- Reste gegebenenfalls mit einem oder mehreren, vorzugsweise bis zu drei, an gleichen oder verschiedenen Resten aus der Reihe Alkyl, Halogenalkyl, Cycloalkyl, Phenoxy, substituiertes Phenoxy, Phenyl, substituiertes Phenyl und NR21R22 substituiert sein können, wobei Aryl die Bedeutung wie unter (8) hat, die aufgeführten Heterocyclylreste unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten versehen sein können und R21 und R22 unabhängig voneinander Wasserstoff, (C1-C8)-Alkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C1-C8)-Acyl, Aryl, Heteroaryl oder Benzoyl bedeuten; oder
falls, E NR19 und R6
bedeuten, R19 und R20 gemeinsam auch (C3-C6)-Alkylen bedeuten kann, worin eine dem Stickstoff benachbarte CH2-Gruppe gegebenenfalls durch CO ersetzt ist und/oder eine CH2-CH2-Gruppe gegebenenfalls durch eine Gruppe CH=CH oder o-Phenylen ersetzt ist, vorzugsweise (C3-C6)- Alkylen, -CO-CH2-CH2-, -CO-CH=CH- oder
bedeutet.
Am stärksten bevorzugt sind hiervon solche Verbindungen der Formel I, in welcher
R4 Wasserstoff bedeutet;
R5 Wasserstoff oder (C1-C8)-Alkyl bedeutet;
E Sauerstoff und NH bedeutet; und
bedeutet, wobei V Sauerstoff bedeutet,
und weiterhin von den Resten R solche bevorzugt sind, für die unter den unter b) genannten Resten
R4 Wasserstoff bedeutet;
R5 Wasserstoff, Halogen, (C1-C8)-Alkyl, (C1-C8)-Halogenalkyl, (C2-C8)-Alkenyl, (C2-C8)-Alkinyl bedeutet;
bedeutet;
R6 Aryl oder Heteroaryl bedeutet, wobei die Aryl- und Heteroaryl-Reste gegebenenfalls mit einem oder mehreren, vorzugsweise bis zu drei, im Falle von Halogen bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten Z1'-Rq' substituiert sein können, wobei
Z1' eine direkte Bindung, O, OSO2 oder
bedeutet, wobei
U' eine direkte Bindung, oder O bedeutet;
W' Sauerstoff bedeutet;
V' eine direkte Bindung, NR39' oder Sauerstoff bedeutet;
und
R39' Wasserstoff, (C1-C4)-Alkyl, (C1-C4)-Alkoxy, (C1-C4)-Alkanoyl oder (C3-C5)- Cycloalkyl bedeutet;
Rq' voneinander unabhängige Substituenten sind und (C1-C20)-Alkyl oder (C2-C20)-Alkenyl bedeutet und gegebenenfalls mit einem oder mehreren vorzugsweise bis zu drei, im Falle von Fluor bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten D1'R43' substituiert sein kann, oder
Rq' Halogen, Hydroxy, Nitro oder Cyano bedeutet, oder
Rq' Aryl oder Heterocyclyl bedeuten kann, wobei diese beiden Reste unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten D2'R44' substituiert sein können;
D1' und D2' jeweils unabhängig voneinander sind und eine direkte Bindung, -O-, -S(O)k-, -SO2O-, -OSO2-, -CO-, -OCO-, -COO-, -NR46'-, -SO2NR46'-, -NR46'SO2-, -ONR46'-, -NR46'O-, -NR46'CO-, -CONR46'- bedeutet, und k = 0, 1 oder 2 ist, und wobei
R46' voneinander unabhängig Wasserstoff, (C1-C4)-Alkyl, (C1-C4)-Alkanoyl oder (C3-C5)-Cycloalkyl bedeutet;
R43' und R44' unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, bevorzugt Fluor, (C1-C8)-Alkyl1 (C3-C8)-Cycloalkyl, Aryl oder Heterocyclyl bedeuten, wobei in den letztgenannten 3 Resten die cycloaliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Ringsysteme unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten R49' versehen sein können, wobei
R49' unabhängig voneinander (C1-C4)-Alkyl, (C1-C4)-Halogenalkyl, (C1-C4)- Alkoxy, (C1-C4)-Halogenalkoxy, Cyano, Nitro, Halogen bedeutet.
Am stärksten bevorzugt sind hiervon solche Verbindungen der Formel I, in welcher
R4 Wasserstoff bedeutet;
R5 Wasserstoff oder Methyl bedeutet;
bedeutet
R6 Aryl oder Heteroaryl bedeutet, wobei die Aryl- und Heteroaryl-Reste gegebenenfalls mit einem oder mehreren, vorzugsweise bis zu drei, im Falle von Halogen bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten Z1'-Rq' substituiert sein können, wobei
Z1' eine direkte Bindung, O oder
bedeutet, wobei
U' eine direkte Bindung, oder O bedeutet;
W' Sauerstoff bedeutet;
V' eine direkte Bindung, NR39' oder Sauerstoff bedeutet; und
R39' Wasserstoff, (C1-C4)-Alkyl, (C1-C4)-Alkoxy, (C1-C4)-Alkanoyl oder (C3-C5)- Cycloalkyl bedeutet;
Rq' voneinander unabhängige Substituenten sind und (C1-C12)-Alkyl oder (C2-C12)-Alkenyl bedeutet und gegebenenfalls mit einem oder mehreren, vorzugsweise bis zu drei, im Falle von Fluor bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten R43' substituiert sein kann, oder
Rq' Halogen, Nitro oder Cyano bedeutet, oder
Rq' Aryl oder Heterocyclyl bedeuten kann, wobei diese beiden Reste unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten D2'R44' substituiert sein können;
D2' jeweils unabhängig voneinander sind und eine direkte Bindung, -O-, -S(O)k-, -SO2O-, -OSO2-, -CO-, -OCO-, -COO-, -NR46'-, -SO2NR46'-, -NR46'SO2-, -ONR46'-, -NR46'O-, -NR46'CO-, -CONR46'- bedeutet, und k = 0, 1 oder 2 ist, und wobei
R46' voneinander unabhängig Wasserstoff, (C1-C4)-Alkyl, (C1-C4)-Alkanoyl oder (C3-C5)-Cycloalkyl bedeutet;
R43' und R44' unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, bevorzugt Fluor, (C1-C8)-Alkyl, (C3-C8)-Cycloalkyl, Aryl oder Heterocyclyl bedeuten, wobei in den letztgenannten 3 Resten die cycloaliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Ringsysteme unsubstituiert oder mit bis zu drei, im Falle von Fluor auch bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Substituenten R49' versehen sein können, wobei
R49' unabhängig voneinander (C1-C4)-Alkyl, (C1-C4)-Halogenalkyl, (C1-C4)- Alkoxy, (C1-C4)-Halogenalkoxy, Cyano, Nitro, Halogen sein kann.
Unter den Anionen sind solche bevorzugt, für die
Qn- Hal⁻, NO3⁻, BF4⁻, BPh4⁻ oder PF6⁻ bedeutet.
Unter den Resten Y Z sind dabei bevorzugt:
von den unter a) beschriebenen Resten solche für die
R7 Wasserstoff, (C1-C4)-Alkyl oder Cyclopropyl bedeutet, insbesondere solche für die R7 Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Cyclopropyl bedeutet und
Z einen verzweigten oder bevorzugt unverzweigten (C5-C12)-Alkyl-Rest, bevorzugt den Hexyl, Heptyl, Octyl, Nonyl oder Decyl-Rest bedeutet;
von den unter b) beschriebenen Resten solche für die
ba) Y eine Gruppe CH(CH3), CH(C2H5) oder
und
Z eine in der 4-Position substituierte Phenylgruppe oder
bb) Y eine (C2-C4)-Alkylengruppe und
Z eine bis dreifach mit Alkyl-Resten oder davon abgeleiteten Resten substituierte Phenoxygruppe ist, die durch mindestens 2 C-Atome von X getrennt ist, oder
bc) Y eine (C2-C4)-Alkylengruppe und
Z eine in 4-Position substituierte Phenylgruppe bedeutet und Z durch mindestens 2 C-Atome von X getrennt ist;
von den unter c) beschriebenen Resten solche, für die
Y eine Carbonyl-Gruppe und
Z einen in der 4-Position des Phenyl-Kerns substituierten Benzyl-Rest bedeutet.
Von den unter ba) beschriebenen Resten sind stärker bevorzugt solche Reste, für die
Y CHCH3 und CH(C2H5) bedeutet und
Z eine in der 4-Position jeweils mit substituiertem oder unsubstituiertem Phenyl, Phenoxy, Pyridyloxy, Pyrimidinyloxy oder mit (C1-C4)-Alkoxy, (C1-C4)- Halogenalkoxy oder (C1-C4)-Halogenalkyl substituierte Phenylgruppe bedeutet.
Von den unter bb) beschriebenen Resten sind stärker bevorzugt solche Reste, für die
Y (C2-C4)-Alkylen und
Z eine in der 2- und 3-Position mit Wasserstoff oder Methyl besetzte Phenylgruppe bedeutet die in der 4-Position einen (C1-C4)-Alkyl, (C1-C4)- Alkoxy oder (C1-C4)-Alkoxy-(C1-C4)-Alkyl-Rest trägt, und die mindestens 2 C- Atome von X getrennt ist.
Von den unter bc) beschriebenen Resten sind stärker bevorzugt solche Reste, für die
Y eine (C2-C3)-Alkylengruppe und
Z eine in 4-Position mit (C1-C8)-Alkyl, (C1-C8)-Halogenalkyl, (C1-C8)-Alkoxy, (C1-C8)-Halogenalkoxy oder einer substituierten oder unsubstituierten Phenyl- oder Phenoxy-Gruppe substituierte Phenyl-Gruppe bedeutet, und die mindestens 2 C-Atome von X getrennt ist.
Von den unter c) beschriebenen Resten sind stärker bevorzugt solche Reste, für die
Y eine Carbonyl-Gruppe und
Z einen in der 4-Position des Phenylkerns mit (C1-C8)-Alkyl, (C1-C8)- Halogenalkyl, (C1-C8)-Alkoxy, (C1-C8)-Halogenalkoxy oder einer substituierten oder unsubstituierten Phenyl- oder Phenoxy-Gruppe substituierten Benzyl-Rest bedeutet.
Bezüglich der Reste und Gruppen R1, R2, R3, A und D sind diejenigen Verbindungen der Formel I, bevorzugt in welchen
R1 Wasserstoff, Methyl, Chlor oder Fluor bedeutet;
R2 und R3 Wasserstoff, (C1-C4)-Alkyl, (C2-C4)-Alkenyl, (C2-C4)-Alkinyl, Trimethylsilylethinyl, Methoxycarbonyl, (C1-C4)-Halogenalkyl, Halogen, (C1-C4)-Alkoxy, Methoxymethyl oder Cyano bedeuten; oder
R2 und R3 zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen gegebenenfalls substituierten ungesättigten 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden, der im Falle des 5-Rings an Stelle einer CH2-Einheit ein Schwefelatom enthalten kann; oder
R2 und R3 zusammen mit den Kohlenstoffatomen an die sie gebunden sind, einen gesättigten 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden, der an Stelle einer CH2-Einheit ein Schwefel- oder ein Sauerstoffatom enthalten kann;
X NH oder Sauerstoff bedeutet;
insbesondere solche Verbindungen, worin
R1 Wasserstoff bedeuten;
R2 und R3 Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, (C2-C3)-Alkenyl, (C2-C3)-Chlor- oder -Fluor-alkenyl, (C2-C3)-Alkinyl, Trimethylsilylethinyl, (C1-C3)-Chlor- oder -Fluoralkyl, Methoxy, Methoxymethyl, Halogen oder Cyano bedeuten;
R2 und R3 zusammen mit dem Ringsystem, an das sie gebunden sind, das Chinazolin- oder Chinolin-System bilden, das im carbocyclischen Teil durch Fluor substituiert sein kann; oder
R2 und R3 zusammen mit den Kohlenstoffatomen an die sie gebunden sind, einen gesättigten 6-gliedrigen Ring bilden, der an Stelle einer CH2-Gruppe ein Sauerstoff- oder Schwefelatom enthalten kann.
Besonders bevorzugt sind solche Verbindungen der Formel I, worin
R1 Wasserstoff bedeutet;
R2 Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, (C1-C2)-Fluoralkyl oder Methoxymethyl bedeutet;
R3 Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Vinyl, Ethinyl oder Methoxy bedeutet; oder
R2 und R3 zusammen mit dem Ringsystem, an das sie gebunden sind, das Chinazolin-System bilden, das mit einem Fluoratom substituiert sein kann;
A und D für den Fall, daß Y Z die unter a) und b) angegebenen Bedeutungen haben, das Pyrimidin-System beschreiben und für den Fall, daß Y Z die unter c) angegebenen Bedeutungen hat, das Pyridin-System beschreiben;
X NH oder Sauerstoff bedeutet;
und hier wiederum solche Verbindungen der Formel I, in welchen
R1 Wasserstoff bedeutet;
R2 Ethyl oder Methoxymethyl bedeutet;
R3 Chlor, Brom oder Methoxy, vorzugsweise solche für die R2 Ethyl und R3 Brom oder Chlor oder R2 Methoxymethyl und R3 Methoxy bedeutet;
X NH bedeutet.
Die Verbindungen der Formel I weisen zum Teil ein oder mehrere asymmetrische Kohlenstoffatome oder Stereoisomere an Doppelbindungen auf. Es können daher Enantiomere oder Diastereomere auftreten. Die Erfindung umfaßt sowohl die reinen Isomeren als auch deren Gemische. Die Gemische von Diasteromeren können nach gebräuchlichen Methoden, z. B. durch selektive Kristallisation aus geeigneten Lösungsmitteln oder durch Chromatographie in die Komponenten aufgetrennt werden. Racemate können nach üblichen Methoden in die Enantiomeren aufgetrennt werden, so z. B. durch Salzbildung mit einer optisch aktiven Säure, Trennung der diastereomeren Salze und Freisetzung der reinen Enantiomeren mittels einer Base.
Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man eine Verbindung der Formel (II)
worin B CH oder N bedeutet und R1, R2, R3, X, Y und Z die unter Formel I angegebenen Bedeutungen haben, mit einem Elektrophil der Formel (III),
worin R4, R5, R6 und E die unter Formel I angegebene Bedeutung haben und Lg eine Abgangsgruppe, beispielsweise Halogen, Alkylthio, Alkansulfonyloxy oder Arylsulfonyloxy, Alkylsulfonyl oder Arylsulfonyl, vorzugsweise Halogen, bedeutet, gegebenenfalls unter Zusatz von Salzen wie beispielsweise AgBF4, AgNO3 oder Nal umsetzt und das Anion der auf diese Weise erhaltenen Verbindungen gegebenenfalls analog bekannter Methoden [z. B. Liebigs Ann. Chem. 1978, 1937; Methoden der Org. Chemie/Houben-Weyl (D. Klamann, Ed.), 4. Aufl., Bd. E16a, Teil 2, S. 1008 ff, Thieme, Stuttgart 1990] durch andere Anionen ersetzt.
Die oben beschriebene Substitutionsreaktion ist im Prinzip bekannt (z. B. Methoden der Org. Chemie/Houben-Weyl (D. Klamann, Ed.), 4. Aufl., Bd. E16a, Teil 2, S. 997 ff, Thieme, Stuttgart 1990, Liebigs Ann. Chem. 621 (1959) 106; Arch. Pharm. (Weinheim) 328 (1995) 531].
Die Strukturen (II) und (III) sind in weiten Grenzen variierbar.
Die vorgenannte Reaktion wird in einem Temperaturbereich von 20 bis 150°C, gegebenenfalls in einem inerten organischen Lösungsmittel wie Acetonitril, Aceton, 2-Butanon, N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidin-2-on, Dioxan, Tetrahydrofuran, 4-Methyl-2-penta­ non, Methanol, Ethanol, Butanol, Ethylenglykol, Ethylenglykoldimethylether, Toluol, Chlorbenzol oder Xylol durchgeführt. Es können auch Gemische der genannten Lösungsmittel verwendet werden.
Die als Ausgangsprodukte benötigten Verbindungen der Formel (II) sind größtenteils literaturbekannt [z. B. EP-A-57 440, EP-A-196 524, EP-A-264 217, EP-A-326 329, EP-A-323 757, EP-A432 894, DE-A-116 089, WO 93/04 580] oder können analog bekannter Methoden hergestellt werden.
Verbindungen der Formel (III) sind im Handel erhältlich oder können nach im Prinzip bekannten Verfahren erhalten werden [z. B.: Verne, De Kimpe, "The Chemistry of Functional Groups, Supplement D", (Patai, Rappaport, Eds.), Teil 1, S. 813 ff, Wiley, New York, 1983; Acta Chem. Scand. 20 (1966) 1273; Chem. Ber. 92 (1959) 1599; J. Am. Chem. Soc. 95 (1973) 7813; Zh. Obshch. Khim, 28 (1958)1930; J. Am. Chem. Soc. 43 (1921) 660].
Die Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit und günstiger Warmblütertoxizität zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten, Spinnentieren, Helminthen und Mollusken, ganz besonders bevorzugt zur Bekämpfung von Insekten und Spinnentieren, die in der Landwirtschaft, bei der Tierzucht, in Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Acarina z. B. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Eotetranychus spp., Oligonychus spp., Eutetranychus spp. . Aus der Ordnung der Isopoda z. B. Oniscus asselus, Armadium vulgar, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z. B. Blaniulus guttulatus.
Aus der Ordnung der Chilopoda z. B. Geophilus carpophagus, Scutigera spp.
Aus der Ordnung der Symphyla z. B. Scutigerella immaculata.
Aus der Ordnung der Thysanura z. B. Lepisma saccharina.
Aus der Ordnung der Collembola z. B. Onychiurus armatus.
Aus der Ordnung der Orthoptera z. B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea madeirae, Blatella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
Aus der Ordnung des Isoptera z. B. Reticulitermes spp.
Aus der Ordnung der Anoplura z. B. Phylloera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp.
Aus der Ordnung der Mallophaga z. B. Trichodectes pp., Damalinea spp.
Aus der Ordnung der Thysanoptera z. B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, Frankliniella spp.
Aus der Ordnung der Heteroptera z. B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
Aus der Ordnung der Homoptera z. B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis spp., Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelus bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.
Aus der Ordnung der Lepidoptera z. B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, Cuaphalocrocis spp., Manduca spp.
Aus der Ordnung der Coleoptera z. B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylloides chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonumus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma, Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, Lissorhoptus spp.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z. B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Aus der Ordnung der Diptera z. B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hypobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z. B. Xenopsylla cheopsis, Ceratophyllus spp.
Aus der Ordnung der Arachnida z. B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans.
Aus der Klasse der Helminthen z. B. Haemonchus, Trichostrongulus, Ostertagia, Cooperia, Chabertia, Strongyloides, Oesophagostomum, Hyostrongulus, Ancylostoma, Ascaris und Heterakis sowie Fasciola.
Aus der Klasse der Gastropoda z. B. Deroceras spp., Arion spp., Lymnaea spp., Galba spp., Succinea spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Oncomelania spp.
Aus der Klasse der Bivalva z. B. Dreissena spp.
Zu den pflanzenparasitären Nematoden, die erfindungsgemäß bekämpft werden können, gehören beispielsweise die wurzelparasitären Bodennematoden wie z. B. solche der Gattungen Meloidogyne (Wurzelgallennematoden, wie Meloidogyne incognita, Meloidogyne hapla und Meloidogyne javanica), Heterodera und Globodera (zystenbildende Nematoden, wie Globodera rostochiensis, Globodera pallida, Heterodera trifolii) sowie der Gattungen Radopholus (wie Radopholus similis), Pratylenchus (wie Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans und Pratylenchus curvitatus), Tylenchulus (wie Tylenchulus semipenetrans), Tylenchorhynchus (wie Tylenchorhynchus dubius und Tylenchorhynchus claytoni), Rotylenchus (wie Rotylenchus robustus), Heliocotylenchus (wie Haliocotylenchus multicinctus), Belonoaimus (wie Belonoaimus longicaudatus), Longidorus (wie Longidorus elongatus), Trichodorus (wie Trichodorus primitivus) und Xiphinema (wie Xiphinema index).
Ferner lassen sich mit den erfindungsgemäßen Verbindungen die Nematodengattungen Ditylenchus (Stengelparasiten, wie Ditylenchus dipsaci und Ditylenchus destructor), Aphelenchoides (Blattnematoden, wie Aphelenchoides ritzemabosi) und Anguina (Blütennematoden, wie Anguina tritici) bekämpfen.
Die Erfindung betrifft auch Mittel, insbesondere insektizide und akarizide Mittel, die die Verbindungen der Formel I neben geeigneten Formulierungshilfsmitteln enthalten.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Wirkstoffe der Formeln I im allgemeinen zu 1 bis 95 Gew.-%.
Sie können auf verschiedene Art formuliert werden, je nachdem wie es durch die biologischen und/oder chemisch-physikalischen Parameter vorgegeben ist. Als Formulierungsmöglichkeiten kommen daher in Frage:
Spritzpulver (WP), emulgierbare Konzentrate (EC), wäßrige Lösungen (SL), Emulsionen, versprühbare Lösungen, Dispersionen auf Öl- oder Wasserbasis (SC), Suspoemulsionen (SE), Stäubemittel (DP), Beizmittel, Granulate in Form von Mikro-, Sprüh-, Aufzugs- und Adsorptionsgranulaten, wasserdispergierbare Granulate (WG), ULV-Formulierungen, Mikrokapseln, Wachse oder Köder.
Diese einzelnen Formulierungstypen sind im Prinzip bekannt und werden beispielsweise beschrieben in:
Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hauser Verlag München, 4. Aufl. 1986; van Falkenberg, "Pesticides Formulations", Marcel Dekker N.Y., 2nd Ed. 1972-73; K. Martens, "Spray Drying Handbook", 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.
Die notwendigen Formulierungshilfsmittel wie Inertmaterialien, Tenside, Lösungsmittel und weitere Zusatzstoffe sind ebenfalls bekannt und werden beispielsweise beschrieben in:
Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Garriers", 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N.J.; H. v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry", 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; Marsden, "Solvents Guide", 2nd Ed., Interscience, N.Y. 1950; McCutcheon's, "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1967; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Band 7, C. Hauser Verlag München, 4. Aufl. 1986.
Auf der Basis dieser Formulierungen lassen sich auch Kombinationen mit anderen pestizid wirksamen Stoffen, Düngemitteln und/oder Wachstumsregulatoren herstellen, z. B. in Form einer Fertigformulierung oder als Tankmix. Spritzpulver sind in Wasser gleichmäßig dispergierbare Präparate, die neben dem Wirkstoff außer einem Verdünnungs- oder Inertstoff noch Netzmittel, z. B. polyoxethylierte Alkylphenole, polyoxethylierte Fettalkohole, Alkyl- oder Alkylphenol-sulfonate und Dispergiermittel, z. B. ligninsulfonsaures Natrium, 2,2'-dinaphthylmethan-6,6'-di­ sulfonsaures Natrium enthalten.
Emulgierbare Konzentrate werden durch Auflösen des Wirkstoffes in einem organischen Lösungsmittel, z. B. Butanol, Cyclohexanon, Dimethylformamid, Xylol oder auch höhersiedenden Aromaten oder Kohlenwasserstoffen unter Zusatz von einem oder mehreren Emulgatoren hergestellt. Als Emulgatoren können beispielsweise verwendet werden: Alkylarylsulfonsaure Calcium-Salze wie Cadodecylbenzol-sulfonat oder nichtionische Emulgatoren wie Fettsäurepolyglykolester, Alkylarylpolyglykolether, Fettalkoholpolyglykolether, Propylenoxid-Ethylenoxid-Kondensationsprodukte, Alkylpolyether, Sorbitanfettsäureester, Polyoxyethylensorbitan-Fettsäureester oder Polyoxethylensorbitester.
Stäubemittel erhält man durch Vermahlen des Wirkstoffes mit fein verteilten festen Stoffen, z. B. Talkum, natürlichen Tonen wie Kaolin, Bentonit, Pyrophillit oder Diatomeenerde. Granulate können entweder durch Verdüsen des Wirkstoffes auf adsorptionsfähiges, granuliertes Inertmaterial hergestellt werden oder durch Aufbringen von Wirkstoffkonzentraten mittels Klebemitteln, z. B. Polyvinylalkohol, polyacrylsaurem Natrium oder auch Mineralölen, auf die Oberfläche von Trägerstoffen wie Sand, Kaolinite oder von granuliertem Inertmaterial. Auch können geeignete Wirkstoffe in der für die Herstellung von Düngemittelgranulaten üblichen Weise - gewünschtenfalls in Mischung mit Düngemitteln - granuliert werden.
In Spritzpulvern beträgt die Wirkstoffkonzentration z. B. etwa 10 bis 90 Gew.-% der Rest zu 100 Gew.-% besteht aus üblichen Formulierungsbestandteilen. Bei emulgierbaren Konzentraten kann die Wirkstoffkonzentration etwa 5 bis 80 Gew.-% betragen. Staubförmige Formulierungen enthalten meistens 5 bis 20 Gew.-% an Wirkstoff, versprühbare Lösungen etwa 2 bis 20 Gew.-%. Bei Granulaten hängt der Wirkstoffgehalt zum Teil davon ab, ob die wirksame Verbindung flüssig oder fest vorliegt und welche Granulierhilfsmittel, Füllstoffe usw. verwendet werden.
Daneben enthalten die genannten Wirkstofformulierungen gegebenenfalls die jeweils üblichen Haft-, Netz-, Dispergier-, Emulgier-, Penetrations-, Lösungsmittel, Füll- oder Trägerstoffe.
Zur Anwendung werden die in handelsüblicher Form vorliegenden Konzentrate gegebenenfalls in üblicher Weise verdünnt, z. B. bei Spritzpulvern, emulgierbaren Konzentraten, Dispersionen und teilweise auch bei Mikrogranulaten mittels Wasser. Staubförmige und granulierte Zubereitungen sowie versprühbare Lösungen werden vor der Anwendung üblicherweise nicht mehr mit weiteren inerten Stoffen verdünnt.
Mit den äußeren Bedingungen wie Temperatur, Feuchtigkeit u. a. variiert die erforderliche Aufwandmenge. Sie kann innerhalb weiter Grenzen schwanken, z. B. zwischen 0,0005 und 10,0 kg/ha oder mehr Aktivsubstanz, vorzugsweise liegt sie jedoch zwischen 0,001 und 5 kg/ha.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in ihren handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischungen mit anderen Wirkstoffen, wie Insektiziden, Lockstoffen, Sterilantien, Akariziden, Nematiziden, Fungiziden, wachstumsregulierenden Stoffen oder Herbiziden vorliegen.
Zu den Schädlingsbekämpfungsmitteln zählen beispielsweise Phosphorsäureester, Carbamate, Carbonsäureester, Formamidine, Zinnverbindungen, durch Mikroorganismen hergestellte Stoffe u. a.
Bevorzugte Mischungspartner sind
  • 1. aus der Gruppe der Phosphorverbindungen
    Acephate, Azamethiphos, Azinphos-ethyl-, Azinphosmethyl, Bromophos, Bromophos-ethyl, Chlorfenvinphos, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos-methyl, Demeton, Demeton-S-methyl, Demeton-S-methylsulfphone, Dialifos, Diazinon, Dichlorvos, Dicrotophos, O,O-1,2,2,2-Tetrachlorethylphosphorthioate (SD 208 304), Dimethoate, Disulfoton, EPN, Ethion, Ethoprophos, Etrimfos, Famphur, Fenamiphos, Fenitriothion, Fensulfothion, Fenthion, Fonofos, Formothion, Heptenophos, Isozophos, Isothioate, Isoxathion, Malathion, Methacrifos, Methamidophos, Methidathion, Salithion, Mevinphos, Monocrotophos, Naled, Omethoate Oxydemeton-methyl, Parathion, Parathion-methyl, Phenthoate, Phorate, Phosalone, Phosfolan, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimiphos, Primiphos-ethyl, Pirimiphos-methyl, Profenofos, Propaphos, Proetamphos, Prothiofos, Pyraclofos, Pyridapenthion, Quinalphos, Sulprofos, Temephos, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiometon, Triazophos, Trichlorphon, Vamidothion;
  • 2. aus der Gruppe der Carbamate
    Aldicarb, 2-sec.-Butylphenylmethylcarbamate (BPMC), Carbaryl, Carbofuran, Carbosulfan, Cloethocarb, Benfuracarb, Ethiofencarb, Furathiocarb, Isoprocarb, Methomyl, 5-Methyl-m-cumenylbutyryl(methyl)carbamate, Oxamyl, Pirimicarb, Propoxur, Thiodicarb, Thiofanox, Ethyl-4,6,9-triaza-4-benzyl-6,10-dimethyl-8-oxa-7-oxo-5,11-di­ thia-9-dodecenoate (OK 135), 1-Methylthio(ethylideneamino)-N-methyl- N-(morpholinothio)carbamate (UC 51717);
  • 3. aus der Gruppe der Carbonsäureester
    Allethrin, Alphametrin, 5-Benzyl-3-furylmethyl-(E)-(1R)-cis, 2,2-di-methyl-3-(2-oxo­ thiolan-3-ylidenemethyl)cyclopropanecarboxylate, Bioallethrin, Bioallethrin((S)-cyclo­ pentylisomer), Bioresmethrin, Biphenate, (RS)-1-Cyano-1-(6-phenoxy-2-pyri­ dyl)methyl-(1RS)-trans-3-(4-tert.butylphenyl)-2,2-di­ methylcyclopropanecarboxylate (NCI 85193), Cycloprothrin, Cyhalothrin, Cythithrin, Cypermethrin, Cyphenothrin, Deltamethrin, Empenthrin, Esfenvalerate, Fenfluthrin, Fenpropathrin, Fenvalerate, Flucythrinate, Flumethrin, Fluvalinate (D- Isomer), Permethrin, Pheothrin ((R)-Isomer), d-Pralethrin, Pyrethrine (natürliche Produkte), Resmethrin, Tefluthrin, Tetramethrin, Tralomethrin;
  • 4. aus der Gruppe der Amidine
    Amitraz, Chlordimeform;
  • 5. aus der Gruppe der Zinnverbindungen
    Cyhexatin, Fenbutatinoxide;
  • 6. Sonstige
    Abamectin, Bacillus thuringiensis, Bensultap, Binapacryl, Bromopropylate, Buprofezin, Camphechlor, Cartap, Chlorobenzilate, Chlorfluazuron, 2-(4- Chlorphenyl)-4,5-diphenylthiophen (UBI-T 930), Chlorfentezine, Cyclopropancarbonsäure-(2-naphthylmethyl)ester (Ro12-0470), Cyromazin, N-(3,5-Dichlor-4-(1,1,2,3,3,3-hexafluor-1-propyloxy)phenyl)carbamoyl)-2-chlor­ benzcarboximidsäureethylester, DDT, Dicofol, N-(N-(3,5-Di-chlor-4-(1,1,2,2-tetra­ fluorethoxy)phenylamino)carbonyl)-2,6-difluorbenzamid (XRD 473), Diflubenzuron, N-(2,3-Dihydro-3-methyl-1,3-thiazol-2-ylidene)-2,4-xylidine, Dinobuton, Dinocap, Endosulfan, Ethofenprox, (4-Ethoxyphenyl)-(dimethyl)(3-(3-phen­ oxyphenyl)propyl)silan, (4-Ethoxyphenyl)(3-(4-fluoro-3-phen­ oxyphenyl)propyl)dimethylsilan, Fenoxycarb, 2-Fluoro-5-(4-(4-ethoxyphenyl)-4-me­ thyl-1-pentyl)diphenylether (MTI 800), Granulose- und Kernpolyederviren, Fenthiocarb, Flubenzimine, Flucycloxuron, Flufenoxuron, Gamma-HCH, Hexythiazox, Hydramethylnon (AC 217300), Ivermectin, 2-Nitromethyl-4,5-dihydro-6H-thia­ zin (DS 52618), 2-Nitromethyl-3,4-dihydrothiazol (SD 35651), 2- Nitromethylene-1,2-thiazinan-3-ylcarbamaldehyde (WL 108477), Propargite, Teflubenzuron, Tetradifon, Tetrasul, Thiocyclam, Trifumuron, Imidacloprid.
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann von 0,00000001 bis zu 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,00001 und 1 Gew.-% liegen.
Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich auch zur Bekämpfung von Endo- und Ektoparasiten auf dem veterinärmedizinischen Gebiet bzw. auf dem Gebiet der Tierhaltung.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geschieht hier in bekannter Weise wie durch orale Anwendung in Form von beispielsweise Tabletten, Kapseln, Tränken, Granulaten, durch dermale Anwendung in Form beispielsweise des Tauchens (Dippen), Sprühens (Sprayen), Aufgießen (pour-on and spot-on) und des Einpuderns sowie durch parenterale Anwendung in Form beispielsweise der Injektion.
Die erfindungsgemäßen neuen Verbindungen der Formel I können demgemäß auch besonders vorteilhaft in der Viehhaltung (z. B. Rinder, Schafe, Schweine und Geflügel wie Hühner, Gänse usw.) eingesetzt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden den Tieren die neuen Verbindungen, gegebenenfalls in geeigneten Formulierungen (vgl. oben) und gegebenenfalls mit dem Trinkwasser oder Futter oral verabreicht. Da eine Ausscheidung im Kot in wirksamer Weise erfolgt, läßt sich auf diese Weise sehr einfach die Entwicklung von Insekten im Kot der Tiere verhindern. Die jeweils geeigneten Dosierungen und Formulierungen sind insbesondere von der Art und dem Entwicklungsstadium der Nutztiere und auch vom Befallsdruck abhängig und lassen sich nach den üblichen Methoden leicht ermitteln und festlegen. Die neuen Verbindungen können bei Rindern z. B. in Dosierungen von 0,01 bis 1 mg/kg Körpergewicht eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel I zeichnen sich auch durch eine hervorragende fungizide Wirkung aus. Bereits in das pflanzliche Gewebe eingedrungene pilzliche Krankheitserreger lassen sich erfolgreich kurativ bekämpfen. Dies ist besonders wichtig und vorteilhaft bei solchen Pilzkrankheiten, die nach eingetretener Infektion mit den sonst üblichen Fungiziden nicht mehr wirksam bekämpft werden können. Das Wirkungsspektrum der beanspruchten Verbindungen erfaßt verschiedene wirtschaftlich bedeutende, phytopathogener Pilze, wie z. B. Plasmopara viticola, Phytophthora infestans, Erysiphe graminis, Piricularia oryzae, Pyrenophora teres, Leptosphaerea nodorum und Pellikularia sasakii und Puccinia recondita.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen eignen sich daneben auch für den Einsatz in technischen Bereichen, beispielsweise als Holzschutzmittel, als Konservierungsmittel in Anstrichfarben, in Kühlschmiermittel für die Metallbearbeitung oder als Konservierungsmittel in Bohr- und Schneidölen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in ihren handelsüblichen Formulierungen entweder allein oder in Kombination mit weiteren, literaturbekannten Fungiziden angewendet werden.
Als literaturbekannte Fungizide, die erfindungsgemäß mit den Verbindungen der Formel I kombiniert werden können, sind z. B. folgende Produkte zu nennen: Aldimorph, Andoprim, Anilazine, BAS 480F, BAS 450F, BAS 490F, Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Binapacryl, Bitertanol, Bromuconazol, Buthiobate, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, CGA 173506, Cyprodinil, Cyprofuram, Dichlofluanid, Dichlomezin, Diclobutrazol, Diethofencarb, Difenconazol (CGA 169374), Difluconazole, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazole, Dinocap, Dithianon, Dodemorph, Dodine, Edifenfos, Ethirimol, Etridiazol, Epoxiconazol, Fenbuconazol, Fenarimol, Fenfuram, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimorph, Fentinacetate, Fentihydroxide, Ferimzone (TF1 64), Fluazinam, Fluobenzimine, Fludioxinil, Fluquinconazole, Fluorimide, Flusilazole, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetylaluminium, Fuberidazole, Fulsulfamide (MT-F 651), Furalaxyl, Furconazol, Furmecyclox, Guazatine, Hexaconazole, ICI A5504, Imazalil, Imibenconazole, Iprobenfos, Iprodione, Isoprothiolane, KNF 317, Kupferverbindungen wie Cu­ oxychlorid, Oxine-Cu, Cu-oxide, Mancozeb, Maneb, Mepanipyrim (KIF 3535), Metconazol, Mepronil, Metalaxyl, Methasulfocarb, Methfuroxam, MON 24000, Myclobutanil, Nabam, Nitrothalidopropyl, Nuarimol, Ofurace, Oxadixyl, Oxycarboxin, Penconazol, Pencycuron, PP 969, Probenazole, Propineb, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propiconazol, Prothiocarb, Pyracarbolid, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon, Rabenzazole, RH7592, Schwefel, Tebuconazole, TF 167, Thiabendazole, Thicyofen, Thiofanatemethyl, Thiram, Tolclofos-methyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazoxid, Tricyclazole, Tridemorph, Triflumizol, Triforine, Trifionazol, Validamycin, Vinchlozolin, XRD 563, Zineb, Natriumdodecylsulfonate, Natrium-dodecyl-sulfat, Natrium-C13/C15-alkohol-ethersulfonat, Natrium­ cetostearyl-phosphatester, Dioctyl-natrium-sulfosuccinat, Natrium-isopropyl­ naphthalenesulfonat, Natrium-methylenebisnaphthalene-sulfonat, Cetyl-trimethyl-ammonium­ chlorid, Salze von langkettigen primären, sekundären oder tertiären Aminen, Alkyl-propyleneamine, Lauryl-pyrimidiniumbromid, ethoxylierte quarternierte Fettamine, Alkyl-dimethyl-benzyl-ammoniumchlorid und 1- Hydroxyethyl-2-alkyl-imidazolin.
Die oben genannten Kombinationspartner stellen bekannte Wirkstoffe dar, die zum großen Teil in Ch.R Worthing, S.B. Walker, The Pesticide Manual, 7. Auflage (1983), British Crop Protection Council beschrieben sind.
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren, die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,0001 bis zu 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,0001 und 1 Gew.-% liegen. Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.
Nachfolgende Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung, ohne daß diese darauf beschränkt wäre.
A. Formulierungsbeispiele
  • a) Ein Stäubemittel wird erhalten, indem man 10 Gew.-Teile Wirkstoff und 90 Gew.-Teile Talkum als Inertstoff mischt und in einer Schlagmühle zerkleinert.
  • b) Ein in Wasser leicht dispergierbares, benetzbares Pulver wird erhalten, indem man 25 Gew.-Teile Wirkstoff, 65 Gew.-Teile kaolinhaltigen Quarz als Inertstoff, 10 Gew.-Teile ligninsulfonsaures Kalium und 1 Gew.-Teil oleoylmethyltaurinsaures Natrium als Netz- und Dispergiermittel mischt und in einer Stiftmühle mahlt.
  • c) Ein in Wasser leicht dispergierbares Dispersionskonzentrat stellt man her, indem man 40 Gew.-Teile Wirkstoff mit 7 Gew.-Teilen eines Sulfobernsteinsäurehalbesters, 2 Gew.-Teilen eines Ligninsulfonsäure- Natriumsalzes und 51 Gew.-Teilen Wasser mischt und in einer Reibkugelmühle auf eine Feinheit von unter 5 Mikron vermahlt.
  • d) Ein emulgierbares Konzentrat läßt sich herstellen aus 15 Gew.-Teilen Wirkstoff, 75 Gew.-Teilen Cyclohexan als Lösungsmittel und 10 Gew.-Teilen oxethyliertem Nonylphenol (10 EO) als Emulgator.
  • e) Ein Granulat läßt sich herstellen aus 2 bis 15 Gew.-Teilen Wirkstoff und einem inerten Granulatträgermaterial wie Attapulgit, Bimsgranulat und/oder Quarzsand. Zweckmäßigerweise verwendet man eine Suspension des Spritzpulvers aus Beispiel b) mit einem Feststoffanteil von 30% und spritzt diese auf die Oberfläche eines Attapulgitgranulats, trocknet und vermischt innig. Dabei beträgt der Gewichtsanteil des Spritzpulvers ca. 5% und der des inerten Trägermaterials ca. 95% des fertigen Granulats.
B. Herstellungsbeispiele
Beispiel I
4-(2-(Decylamino)-5-methoxy-6-methoxymethyl-1-phenacyl-pyrimidinum-Bromid
Ein Gemisch aus 1,5 g (4,84 mmol) 2-Decylamino-5-methoxy-6-methoxymethyl­ pyrimidin (DE-A-4 116 089) und 0,96 g (4,84 mmol) Phenacylbromid wurden in 50 ml Ethanol 8 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nach Abkühlen wurde das Lösungsmittel abgezogen und der ölige Rückstand mit Petrolether verrührt. Der entstandene Kristallbrei wurde abgesaugt und das Produkt nochmal 5 Minuten mit heißem Petrolether gerührt. Nach Absaugen erhielt man 1,15 g (61% d. Th) eines gelben Feststoffs.
Fp. 118°C
Beispiel II
1-Benzoyloxymethyl-5-brom-6-ethyl-4-[2-(2,4-dimethylphenoxy)-propylamino]­ pyrimidinum-Jodid
0,3 g (8,2 mmol) 5-Brom-6-ethyl-4-[2-(2,4-dimethylphenoxy)-propylamino]-pyrimidin (analog EP-A-57 440) und 0,17 g (9,8 mmol) Benzoesäurechlormethylester wurden in 25 ml Aceton unter Zugabe von 0,12 g (8,2 mmol) Natriumjodid 8 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nach Abkühlen wurde vom ausgefallenen Kochsalz abfiltriert und das Filtrat eingeengt. Der Rückstand wurde in Dichlormethan aufgenommen und mit Wasser ausgerührt. Die organische Phase wurde getrocknet und eingeengt. Der Rückstand wurde mit Ethylacetat verrieben. Nach Absaugen verblieben 0,97 g (53,3% d. Th.) schwach gelbe Kristalle.
Fp.: 159-161°C.
Analog den aufgeführten Herstellungsbeispielen können die folgenden Beispiele hergestellt werden (Definitionen von "Hetn" im Anschluß an die Tabelle 1):
Tabelle 1
08703 00070 552 001000280000000200012000285910859200040 0002019647317 00004 08584<
Definition der Heterocyclen Hetn
Die Heterocyclenreste Het1 - Het118 und Het130 - Het185 weisen mit hoher Wahrscheinlichkeit die angegebene Konstitution auf. Es kann aber nicht mit absoluter Sicherheit ausgeschlossen werden, daß der Rest -CHR5-E-R6 statt mit einem N⁺ in der 1-Position des Pyrimidinsystems an mit einem N⁺ in der 3-Position dieses Ringsystems verknüpft ist.
C. Biologische Beispiele Verwendung als Insektizid/Akarizid/Nematizid Beispiel 1
Auf die Innenseite des Deckels und des Bodens einer Petrischale werden jeweils 1 ml des zu prüfenden und in Aceton emulgierten Präparates gleichmäßig aufgetragen. Nach dem Abtrocknen des Belages werden jeweils 10 Larven der Deutschen Schabe (Blattella germanica) in die Petrischale gegeben. Nach dem Verschließen der Schalen werden diese bei Raumtemperatur aufbewahrt und nach 3 Tagen die Mortalität der Versuchstiere bestimmt. Bei einer Konzentration von 300 ppm (bezogen auf den Gehalt an Wirkstoff) zeigen die Präparate gemäß Beispiel Nr. 24 und 25 eine 90-100%ige Mortalität bei den eingesetzten Versuchstieren.
Beispiel 2
1 ml einer wäßrigen Lösung des zu prüfenden und formulierten Präparates wird auf einen Rundfilter pipettiert. Nach dem Abtrocknen wird dieser in eine Petrischale gelegt und mit 10 L2-Larven des Maiswurzelwurms (Diabrotica undecimpunctata) besetzt. Nach 2 Tagen Standzeit im im Wärmeschrank bei 26°C wird die Mortalität festgestellt. Bei einer Konzentration von 300 ppm (bezogen auf den Gehalt an Wirkstoff) zeigen die Präparate gemäß Beispiel Nr. 25 eine 90-100%ige Mortalität bei den eingesetzten Versuchstieren.
Beispiel 3
Abgeschnittene Stengel mit einem Blatt von Bohnenpflanzen (Phaseolus vulgaris) werden in mit Leitungswasser gefüllte Braunglasfläschchen übertragen und anschließend mit ca. 100 Spinnmilben (Tetranychus urticae) belegt. Pflanzenblatt und Spinnmilben werden mit einer wäßrigen Lösung des zu prüfenden und formulierten Präparates bis zum beginnenden Abtropfen besprüht. Nach dem Abtropfen werden Pflanze und Tiere in einer Klimakammer gelagert (16 Stunden Licht/Tag, 25°C, 40-60% RF). Nach 6 Tagen Lagerung wird die Mortalität des Präparates auf alle Stadien der Spinnmilben festgestellt. Bei einer Konzentration von 300 ppm (bezogen auf den Gehalt an Wirkstoff) bewirken die Präparate gemäß Beispiel Nr. 24 und 25 eine 90-100%ige Mortalität.
Beispiel 4
Nährmedium (gefriergetrockneter Würfel) wird in eine wäßrige Lösung des zu prüfenden und formulierten Präparates getaucht und anschließend in eine Petrischale gelegt. Danach werden zehn L2-Larven des Ägyptischen Baumwollwurms (Spodoptera litoralis) eingesetzt. Anschließend wird die Petrischale mit einem Deckel verschlossen. Nach 4 Tagen Lagerung bei ca. 23°C wird die Wirkung des Präparates auf die Larven festgestellt. Bei einer Konzentration von 300 ppm (bezogen auf den Gehalt an Wirkstoff) bewirken die Präparate gemäß Beispiel Nr. 24 eine 90-100%ige Mortalität der Larven.
Beispiel 5
Prüfungsteil A (Kontaktwirkung): In ein Glasgefäß mit einer wäßrigen Lösung des zu prüfenden und formulierten Präparates werden ca. 5000 frischgeschlüpfte, aktive (mobile) Larven (2. Entwicklungsstadium) des Wurzelgallennematoden (Meloidogyne incognita) zugesetzt. Nach 2-tägiger Dauerexposition der Nematodenlarven wird der prozentuale Anteil der durch die Einwirkung des Präparates bewegungslos (immobil) gewordenen Individuen im Vergleich zu den unbehandelten Kontrollen bestimmt (Prozent nematizide Kontaktwirkung).
Prüfungsteil B (Boden-Drench-Wirkung): Hierzu wird die gesamte Lösung aus Prüfungsteil A (Wirkstoff und vorbehandelte Nematodenlarven) in einen mit Erde gefüllten und mit drei 9 Tage alten Gurkenpflanzen (Cucumis sativus) bepflanzten Topf gegossen. Durch diese Drenchapplikation reduziert sich der Wirkstoffgehalt bezogen auf das Bodenvolumen auf ein Drittel des Wirkstoffgehalts aus Prüfungsteil A. Nach zwei Wochen im Gewächshaus bei ca. 26°C (zweimal tägliches Gießen) werden die Wurzelballen der Gurkenpflanzen aus dem mit Nematoden verseuchten Erdgemisch vorsichtig ausgewaschen. Die Anzahl der Wurzelgallen pro Pflanze wird ausgezählt und mit dem Befall unbehandelter Kontrollpflanzen verglichen. Die Berechnung der prozentualen Befallsminderung als Kriterium für die Wirkungsbeurteilung wird nach der Abbott-Formel vorgenommen (Prozent nematizide Boden-Drench-Wirkung).
Bei einer Konzentration von 3 ppm im Prüfungsteil A bzw. 1 ppm im Prüfungsteil B (jeweils bezogen auf den Gehalt an Wirkstoff) bewirken die Präparate gemäß Beispiel Nr. 24 und 25 eine 90-100%ige Wirkung gegenüber dem Wurzelgallennematoden Meloidogyne incognita.
Toxikologisches Beispiel Beispiel 6
Die Testsubstanzen werden 20%ig in Dimethylformamid gelöst und mit Sojaöl so aufgefüllt, daß eine 1%ige Lösung vorliegt, z. B. werden zur Prüfung einer Substanz in einer Dosierung von 50 mg/kg 20 mg Prüfsubstanz in 0,1 ml DMF gelöst und mit Sojaöl auf 2 ml ergänzt.
Als Versuchstiere dienen nüchterne männliche Wistar-Ratten von 80-100 g Körpermasse. Die Applikation erfolgt per os (oral) mittels Schlundsonde. Das Applikationsvolumen der obigen Lösung beträgt 0,5 ml pro Ratte.
Die Nachbeobachtungszeit beträgt 7 Tage nach Applikation, wobei toxische Wirkungen oder Tod der Versuchstiere protokolliert werden.

Claims (24)

1. Verbindungen der allgemeinen Formel I,
in welcher
(1) A CH und D N⁺R
oder
A Stickstoff und D N⁺R
oder
A N⁺R und D Stickstoff bedeutet;
bedeutet;
(2) Qn- ein beliebiges organisches oder anorganisches Anion bedeutet, und n 1, 2, 3 oder 4 ist;
(3) R1 Wasserstoff, Halogen, (C1-C4)-Alkyl, (C1-C4)-Halogenalkyl oder (C3-C5)-Cycloalkyl bedeutet;
(4) R2 und R3 gleich oder verschieden sind und jeweils Wasserstoff, (C1-C4)- Alkyl, (C1-C4)-Halogenalkyl, (C2-C4)-Alkenyl, (C2-C4)-Halogenalkenyl, (C2-C4)-Alkinyl, (C2-C4)-Halogenalkinyl, (C1-C8)-Trialkylsilylalkinyl, bevorzugt Dimethyl-(C1-C8)-alkyl-silyl-alkinyl, (C1-C4)-Alkoxy, (C1-C4)- Halogenalkoxy, (C1-C4)-Alkoxy-(C1-C4)-alkyl, (C1-C4)-Halogenalkoxy- (C1-C4)-alkyl, (C1-C4)-Alkoxy-(C1-C4)-halogenalkyl, (C1-C4)- Halogenalkoxy-(C1-C4)-halogenalkyl, Halogen, Hydroxy, (C1-C4)- Hydroxyalkyl, (C1-C4)-Alkanoyl, (C1-C4)-Alkanoyl-(C1-C4)-alkyl, (C1-C4)-Halogenalkanoyl, (C3-C5)-Cycloalkyl, (C3-C5)- Halogencycloalkyl, Cyano, (C1-C4)-Cyanalkyl, Nitro, (C1-C4)-Nitroalkyl, Thiocyano, (C1-C4)-Thiocyanoalkyl, (C1-C4)-Alkoxycarbonyl, (C1-C4)- Alkoxycarbonyl-(C1-C4)-alkyl, (C1-C4)-Halogenalkoxycarbonyl, (C1-C4)-Alkylthio, (C1-C4)-Alkylthio-(C1-C4)-alkyl, (C1-C4)- Halogenalkylthio, (C1-C4)-Alkylsulfinyl, (C1-C4)-Halogenalkylsulfinyl, (C1-C4)-Alkylsulfonyl oder (C1-C4)-Halogenalkylsulfonyl bedeuten oder
R2 und R3 zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen ungesättigten 5- oder 6-gliedrigen isocyclischen Ring bilden, der, falls es sich um einen 5-Ring handelt, an Stelle von CH2 ein Sauerstoff- oder Schwefelatom enthalten kann oder der, falls es sich um einen 6-Ring handelt, an Stelle von einer oder zwei CH-Einheiten ein oder zwei Stickstoffatome enthalten kann und der gegebenenfalls durch 1, 2 oder 3 gleiche oder verschiedene Reste substituiert ist und diese Reste (C1-C4)-Alkyl, (C1-C4)-Halogenalkyl, vorzugsweise Trifluormethyl, Halogen, (C1-C4)-Alkoxy oder (C1-C4)-Halogenalkoxy bedeuten; oder
R2 und R3 zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen gesättigten 5-, 6- oder 7-gliedrigen isocyclischen Ring bilden, der an Stelle von einer oder zwei CH2-Gruppen Sauerstoff und/oder Schwefel enthalten kann und der gegebenenfalls durch 1, 2 oder 3 (C1-C4)-Alkylgruppen substituiert ist;
(5) X O oder NH
und die Gruppe Y-Z die folgenden Bedeutungen haben kann:
  • a) Y CHR7 bedeutet und
    R7 Wasserstoff, (C1-C4)-Alkyl oder (C3-C6)-Cycloalkyl bedeutet und
    Z einen verzweigten oder unverzweigten, gesättigten oder ungesättigten (C1-C20)-Kohlenwasserstoff-Rest bedeutet bei dem eine oder mehrere, vorzugsweise bis zu drei nicht benachbarte Kohlenstoff-Einheiten durch eine Carbonyl-Gruppe oder durch Heteroatom-Einheiten, wie Sauerstoff oder S(O)x, mit x = 0, 1 oder 2, ersetzt sein können und diese Kohlenwasserstoff-Reste mit oder ohne die angegebenen Variationen, gegebenenfalls mit einem oder mehreren, vorzugsweise bis zu drei, im Falle von Fluor bis zur Maximalanzahl an gleichen oder verschiedenen Resten aus der Reihe Halogen, Hydroxy, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C3-C6)- Cycloalkenyl, Deka-, Tetra- oder Dihydronaphthyl, substituiertes oder unsubstituiertes Benzyloxy, substituiertes oder unsubstituiertes Phenylthio, substituiertes oder unsubstituiertes Benzylthio, Imidazol-1-yl, Triazol-1-yl, Pyrazol-1-yl, (C1-C4)- Alkoxycarbonyl oder eine Gruppe H-G-R8 in der H Sauerstoff oder NH, G Carbonyl, Thiocarbonyl oder Sulfonyl und R8 (C1-C8)-Alkyl, (C3-C6)-Cycloalkyl, (C1-C8)-Halogenalkyl, (C1-C8)-Alkoxy, eine substituierte oder unsubstituierte Phenylgruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Phenoxy- Gruppe, eine substituierte oder unsubstituierte Anilino-Gruppe, eine Imidazol-1-yl, Triazol-1-yl, Pyrazol-1-yl oder Mono- oder Di-(C1-C4)-alkyl-amino bedeuten kann,
    oder soweit von der vorstehenden Definition nicht umfaßt,
  • b) Y eine (C1-C6)-Alkylen-Einheit, verzweigt oder unverzweigt, gegebenenfalls substituiert durch bis zu 3 Halogenatome, bevorzugt Fluor oder Chlor, oder durch eine Hydroxy-, (C1-C4)-Alkoxy, (C3-C6)-Cycloalkyl- oder Cyano-Gruppe und
    Z eine jeweils unsubstituierte oder substituierte Aryl-, Aryloxy, Heterocyclyl- oder Pyridinyloxy-Gruppe, wobei die Aryloxy- oder Pyridinyloxy-Gruppe durch mindestens 2 C-Atome von X getrennt sind, oder
  • c) für den Fall, daß X NH bedeutet,
    Y eine Carbonyl- oder Thiocarbonyl-Gruppe bedeutet und
    Z einen substituierten oder unsubstituierten Aryl-(C1-C4)- Alkyl-Rest, einen jeweils durch ein substituiertes oder unsubstituiertes heterocyclisches oder benzokondensiertes carbocyclisches oder heterocyclisches Ringsystem substituierten (C1-C4)- Alkylrest oder einen gegebenenfalls substituierten (C3-C8)-Cycloalkyl- oder Cycloalkenyl-Rest.
2. Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1, in welchen
R1 Wasserstoff, Methyl, Chlor oder Fluor bedeutet;
R2 und R3 Wasserstoff, (C1-C4)-Alkyl, (C2-C4)-Alkenyl, (C2-C4)-Alkinyl, Trimethylsilylethinyl, Methoxycarbonyl, (C1-C4)-Halogenalkyl, Halogen, (C1-C4)-Alkoxy, Methoxymethyl oder Cyano bedeuten; oder
R2 und R3 zusammen mit den Kohlenstoffatomen, an die sie gebunden sind, einen gegebenenfalls substituierten ungesättigten 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden, der im Falle des 5-Rings an Stelle einer CH2-Einheit ein Schwefelatom enthalten kann; oder
R2 und R3 zusammen mit den Kohlenstoffatomen an die sie gebunden sind, einen gesättigten 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden, der an Stelle einer CH2-Einheit ein Schwefel- oder ein Sauerstoffatom enthalten kann;
X NH oder Sauerstoff bedeutet.
3. Verbindungen, der Formel I gemäß Anspruch 1 oder 2, in welcher
R1 Wasserstoff bedeuten;
R2 und R3 Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, (C2-C3)-Alkenyl, (C2-C3)-Chlor- oder -Fluor-alkenyl, (C2-C3)-Alkinyl, Trimethylsilylethinyl, (C1-C3)-Chlor- oder 5-Fluoralkyl, Methoxy, Methoxymethyl, Halogen oder Cyano bedeuten;
R2 und R3 zusammen mit dem Ringsystem, an das sie gebunden sind, das Chinazolin- oder Chinolin-System bilden, das im carbocyclischen Teil durch Fluor substituiert sein kann; oder
R2 und R3 zusammen mit den Kohlenstoffatomen an die sie gebunden sind, einen gesättigten 6-gliedrigen Ring bilden, der an Stelle einer CH2-Gruppe ein Sauerstoff- oder Schwefelatom enthalten kann.
4. Verbindungen der Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, in welcher
R1 Wasserstoff bedeutet;
R2 Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, (C1-C2)-Fluoralkyl oder Methoxymethyl bedeutet;
R3 Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Vinyl, Ethinyl oder Methoxy bedeutet; oder
R2 und R3 zusammen mit dem Ringsystem, an das sie gebunden sind, das Chinazolin-System bilden, das mit einem Fluoratom substituiert sein kann;
A und D für den Fall, daß Y Z die unter a) und b) angegebenen Bedeutungen haben, das Pyrimidin-System beschreiben und für den Fall, daß Y Z die unter c) angegebenen Bedeutungen hat, das Pyridin-System beschreiben;
X NH oder Sauerstoff bedeutet.
5. Verbindungen der Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, in welcher
R1 Wasserstoff bedeutet;
R2 Ethyl oder Methoxymethyl bedeutet;
R3 Chlor, Brom oder Methoxy, vorzugsweise solche für die R2 Ethyl und R3 Brom oder Chlor oder R2 Methoxymethyl und R3 Methoxy bedeutet;
X NH bedeutet.
6. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der Formel (V)
worin G CH oder N bedeutet und R1, R2, R3, X, Y und Z die unter Formel I angegebenen Bedeutungen haben, mit einem Elektrophil der Formel (VI),
worin R4, R5, R6 und E die unter Formel I angegebene Bedeutung haben und L eine Abgangsgruppe, beispielsweise Halogen, Alkylthio, Alkansulfonyloxy oder Arylsulfonyloxy, bedeutet, gegebenenfalls unter Zusatz von Salzen umsetzt und das Anion der auf diese Weise erhaltenen Verbindungen gegebenenfalls durch andere Anionen ersetzt.
7. Mittel, enthaltend mindestens eine Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 und mindestens ein Formulierungsmittel.
8. Fungizides Mittel gemäß Anspruch 7 enthaltend eine fungizid wirksame Menge mindestens einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 zusammen mit den für diese Anwendung üblichen Zusatz- oder Hilfsstoffen.
9. Insektizides, akarizides oder nematizides Mittel gemäß Anspruch 7, enthaltend eine wirksame Menge mindestens einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 zusammen mit den für diese Anwendungen üblichen Zusatz- oder Hilfsstoffen.
10. Pflanzenschutzmittel, enthaltend eine fungizid, Insektizid, akarizid oder nematizid wirksame Menge mindestens einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 und mindestens einem weiteren Wirkstoff, vorzugsweise aus der Reihe der Fungizide, Insektizide, Lockstoffe, Sterilantien, Akarizide, Nematizide und Herbizide zusammen mit den für diese Anwendung üblichen Hilfs- und Zusatzstoffen.
11. Mittel zur Anwendung im Holzschutz oder als Konservierungsmittel in Dichtmitteln, in Anstrichfarben, in Kühlschmiermitteln für die Metallbearbeitung oder in Bohr- und Schneidölen, enthaltend eine wirksame Menge mindestens einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 zusammen mit den für diese Anwendungen üblichen Hilfs- und Zusatzstoffen.
12. Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 oder Mittel gemäß Anspruch 7, zur Anwendung als Tierarzneimittel, vorzugsweise bei der Bekämpfung von Endo- oder Ektoparasiten.
13. Verfahren zur Herstellung eines Mittels gemäß einem der Ansprüche 7 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß man den Wirkstoff und die weiteren Zusätze zusammen gibt und in eine geeignete Anwendungsform bringt.
14. Verwendung einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 oder Mittels gemäß einem der Ansprüche 7, 8, 10 und 11 als Fungizid.
15. Verwendung einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 oder eines Mittels gemäß einem der Ansprüche 7, 8 und 11 als Holzschutzmittel oder als Konservierungsmittel in Dichtmitteln, in Anstrichfarben, in Kühlschmiermitteln für die Metallbearbeitung oder in Bohr- und Schneidölen.
16. Verfahren zur Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen, dadurch gekennzeichnet, daß man auf diese oder die von ihnen befallenen Pflanzen, Flächen oder Substrate oder auf Saatgut eine fungizid wirksame Menge einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 oder eines Mittels gemäß einem der Ansprüche 7, 8, 10 und 14 appliziert.
17. Verfahren zur Bekämpfung von Schadinsekten, Acarina und Nematoden, bei welchem man auf diese oder die von ihnen befallenen Pflanzen, Flächen oder Substrate eine wirksame Menge einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 oder eines Mittels gemäß einem der Ansprüche 7, 9 und 10 appliziert.
18. Verwendung von Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 oder eines Mittels gemäß einem der Ansprüche 7, 9 und 10 zur Bekämpfung von Schadinsekten, Acarina und Nematoden.
19. Saatgut, behandelt oder beschichtet mit einer wirksame Menge eine Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 oder eines Mittels gemäß einem der Ansprüche 7, 8, 10 und 11.
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