DE1964214A1 - Gehaertetes polymeres Polyurethan - Google Patents

Gehaertetes polymeres Polyurethan

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DE1964214A1
DE1964214A1 DE19691964214 DE1964214A DE1964214A1 DE 1964214 A1 DE1964214 A1 DE 1964214A1 DE 19691964214 DE19691964214 DE 19691964214 DE 1964214 A DE1964214 A DE 1964214A DE 1964214 A1 DE1964214 A1 DE 1964214A1
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Goodyear Tire and Rubber Co
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Description

She Goodyear Tire & Rubber Company, Akron, Ohio / USA
Gehärtetes polymeres Polyurethan
(Zusatz asu Patent (Patentanmeldung P 16 94
Sie Erfindung betrifft gehärtete Polyurethane sowie deren Herstellung.
Sie Erfindung stellt eine weitere Ausbildung der in der
deutschen Patentschrift (Patentanmeldung
P 16 94 319.4) beschriebenen gehärteten polymeren Polyurethane dar, welche durch Umsetzung eines organischen Si
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BAD ORIGINAL
isocyanate mit einer Mischung hergestellt werden, die aus einem Kohlenwasseretoffdiol, einem Diamindiphenylsulf on und einem polymeren Polyester aus 1,4-Butandiol und Adipinsäure ., Destehtc
Es wurde nunmehr in überraschender Weise gefunden, dass weitere gehärtete Polyurethane mit guten physikalischen Eigenschaften dann hergestellt werden können, vrenn bestimmte organische Diisocyanate mit einer Mischung aus einem besonderen Typ eines Polyesters, einem Kohlenwasserstoffdiol und einem Sulfondiamin in bestimmten kritischen Verhältnissen umgesetzt werden. Sie sind in typischer Weise in bestimmten Lösungsmitteln, wie beispielsweise niederen Ketonen, merklich löslich«
Sie Erfindung beruht auf der Erkenntnis, dass ein gehärtetes polymeres Polyurethan nach einem Verfahren hergestellt werden kann, welches darin besteht, ungefähr 1,5 bis ungefähr 1,7 Mol eines organischen Diisocyanate mit einer Mischung zur Umsetzung zu bringen, die aus ungefähr 0,4 bis ungefähr 0,6 Mol eines Kohlenwasserstoffdiol-Additivs mit 2 bis ungefähr 10 Kohlenstoffatomen und endständigen Hydroxylgruppen, ungefähr 0,03 bis ungefähr 0,05 Mol eines Diamindiphenylsulf one und 1,0 Mol eines polymeren Polyesters mit einem Molekulargewicht von 1500 - 2500, der durch umsetzung von Adipinsäure mit einem hydroxy !terminierten gesättigten Kohlenwasserstoffdiol mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen hergestellt worden ist, oder einem polymeren Polyester mit einem Molekulargewicht von un- / gefähr 700 bis ungefähr 2500, der durch Umsetzung von Azelainsäure mit einem hydroxylterminierten gesättigten Kohlenwasserstoff diol mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen hergestellt worden ist, besteht, wobei der Polyester eine Säurezahl von weniger als ungefähr 10 aufweist *xnä lie Isoeyanatgruppen des Diisocyanate ungefähr 92 bis ungefähr 97 f° der gesamte..·! reak-
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... h .BAD ORIGINAL
tiven Wasserstoffe entsprechen, die durch den polymeren Polyester, das Kohlenwasserstoffdiol-Additiv und das DiaminodiphenylBulfon zur Verfügung gestellt werden, und die Reaktionsmischung ausgehärtet wird.
Zur Herstellung der erfindungsgemässen Polyurethane ist es gewöhnlich vorzuziehen, das Verhältnis der Reaktanten derartig einzustellen, dass die Isocyanatgruppen des Diisocyanate ungefähr 94 biB ungefähr 97 1> und in noch bevorzugterer Weise \ ungefähr 94 bis ungefähr 96 £ der gesamten reaktiven Wasserstoffe entsprechen, die durch den polymeren Polyester, das Kohlenwasserstoff diol-Additiv und das Diaminodiphenylsulfon but Verfügung gestellt werden. Sie reaktiven Wasserstoffe werden durch Hydroxylgruppen und Aminogruppen eur Verfügung gestellt.
Sin bedeutsames Merkmal der Erfindung besteht darin, dass zueätslich su der Umsetzung bestimmter Mengen bestimmter Materialien eine ganz besondere Reihenfolge der Zugabe von Bedeutung ist. Es ist vorzuziehen, zuerst eine Mischung aus dem Polyester, dem Kohlenwasserstoffdiol und dem Suliondiarain herzustellen, worauf das organische Diisooyanat der Mischung auge- " ββt»t wird.
Die erfindungegemäss eingesetzten Diisocyanate sind insbesondere Toluoldiisocyanat sowie Mischungen aus Toluoldiisocyanat mit 4,4t-Diphenylmethandiisooyanat oder mit 4,4'-Dicyclohexylmethandiisooyanat oder mit ihren Mischungen, die bis zu ungefähr 90 % und vorzugsweise bis zu ungefähr 80 £, bezogen auf das Gewicht, 4,4I-Diphenylmethandiisocyanat oder 4,4'-Dicyclo-. hexylmethandiisocyanat enthalten.
ToluoldiiBocyanat existiert in üblicher Viaise in 2,4- und 2i6-
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substituierten Toluolformen. Ist in der vorliegenden Anmeldung von Toluoldiisooyanat die Rede, so sollen darunter 2,4-* !Eoluoldilsocyanat, 2,6-Toluoldiisocyanat oder ihre Mischungen verstanden werden. Wird eine Miechung verwendet, dann ist es gewöhnlich vorzuziehen, ein Mol verhältnis von ungefähr 70/30 hie ungefähr 90/10 und in typischer Weise ungefähr 80/20 des 2,4-Toluoldiisocyanats zu dem 2,6-Toluoldiisocyanat einzuhalten.
Verschiedene Kohlenwasserstoffdiole sowie Mischungen von Diolen, die 2-10 Kohlenstoffatome aufweisen und endetändige Hydroxylgruppen besitzen, wobei diese Diole vorzugsweise 2-6 Kohlenstoffatome enthalten, können zur Herstellung der erfindungsgemässen Polyurethane sowie der eingesetzten Polyester verwendet werden. Repräsentative Beispiele sind gesättigte Diole, wie beispielsweise Äthylenglykol, 1,4-Butandiol, 1,5-Pentandiol und 1,6-Hexandiol, sowie ungesättigte Siole, wie beispielsweise 2-Buten-1,4-diol, Pentendiol und Hezendiol.
Die erfindungsgemässen Diamin-Härtungamittel sind Diaminodiphenylsulfone. Repräsentative Beispiele für derartige Sulfone sind 4»4>-Diaminodiphenylsulfon und 3,3f-Diaminodi phenylsulfon.
Ss wurde gefunden, dass lösliche gehärtete Polyurethane mit ganz überraschenden Eigenschaften dann erhalten werden können, wenn ein Polyester verwendet wird, der ein Molekulargewicht von ungefähr 1500 bis ungefähr 2500 und vorzugsweise ungefähr 1800 bis ungefähr 2200 und nicht ein Molekulargewicht von ungefähr 700 bis ungefähr 1500 und vorzugsweise ungefähr 800 bis ungefähr 1200 besitzt. Durch Verwendung von,
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Polyestern mit höheren Molekulargewichten können die physikalischen Eigensohaf ten wesentlich verändert werden» wobei jedoch die gehärteten Polyurethane immer noch in niederen Ketonen, wie beispielsweise Methyläthylketon, merklich löslich bleiben.
Weitere merkliche Unterschiede der physikalischen Eigenschaften der löslichen gehärteten Polyurethane treten dann * auf» wenn verschiedene Diole, wie beispielsweise Äthylenglykol und 1,4-Butandiol, verwendet werden und wenn verschiedene Adipate und Azelate eingesetzt werden, beispielsweise Ä'thylenglykol-, 1,4-Butandiol- und 1,6-Hexandioladipate sowie die 1,4-Butandiolazelate.
Beispielsweise kann ein lösliches gehärtetes Polyurethan, das aus Toluoldiisocyanat, 4,4t-I)iaminodiphenylsulfon, ithylenglykol und Ithylenglykoladipat mit einem Molekulargewicht von ungefähr 800 bis ungefähr 1200 hergestellt worden ist, eine Zugfestigkeit von ungefähr 3»5 bis ungefähr 14,1 kg/cm (50 - 200 psi) besitzen, wobei die Dehnung ungefähr 500 bis ungefähr 1000 $, gemessen nach Standardmethoden ^ bei 24°C und einer relativen Feuchtigkeit von 50 #, beträgt. Durch blosses Erhöhen des Adipat-Molekulargewichts auf ungefähr 1300 - 2200 können die physikalischen Eigenschaften merklich verändert werden, und zwar bis zu einer Zugfestigkeit von ungefähr 141,0 bis ungefähr 246,0 kg/cm2 (2000 bis 3500 psi), wobei die Dehnung ungefähr 400 bis ungefähr 1000 betragen kann«
Verwendet man 1,4-Butandiol anstelle von Äthylenglykol in diesen zwei Ansätzen, daxin werden in überraschender Weise lösliche gehärtete Polyurethane erhalten, die Dehnungen von mehr als ungefähr 1100 bis 1150 besitzen, während die Zug-
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festigkeit oberhalb ungefähr 7t O bis 35»2 kg/cm2 (100 - 500 pei) liegt, und zwar auch bei Verwendung von Äthylenglykoladipat mit niederem Molekulargewicht. Setzt man ein Äthylen-■ glykoladipat mit einem höheren Molekulargewicht ein, dann können Zugfestigkeiten von ungefähr 70,5 bis ungefähr 211 kg/cm (1000 - 5000 psi) erhalten werden, wobei die entsprechenden Sehnungen ungefähr 500 bis ungefähr 1000 $> betragen.
Werden 1,6-Hexandioladipate mit Molekulargewichten von ungefähr 1800 bis ungefähr 2200 anstelle des Äthylenglykoladipats und 1,4-Butandioladipate mit entsprechenden Molekulargewichten eingesetzt, dann werden Zugfestigkeiten von ungefähr 141,0 bis 246,0 kg/cm (2000 - 3500 psi) bei einer Sehnung von ungefähr 500 bis ungefähr 800 £ erhalten.
Aus den vorstehenden Ausführungen ist zu ersehen, dass beim Einsatz spezifischer Eeaktanten erhebliche Veränderungen der physikalischen Eigenschaften erzielt werden können.
Bei der Durchführung der Erfindung kann gegebenenfalls die Mischung aus dem Polyester, dem Kohlenwasserstoffdiol und dem SuIfondiamin zur Reduzierung ihrer Viskosität vor der Zugabe des Siisocyanats erhitzt werden, fiach der Zugabe des Siisocyanats wird die Polymerisationsreaktion im allgemeinen während einer Zeitspanne von ungefähr 1 Minute bis zu ungefähr 1 Stunde oder darüber durchgeführt. Im allemeinen reicht eine Reaktionszeit von ungefähr 1 bis ungefähr 10 Minuten dazu aus, die erfindungsgeinässen polymeren Polyurethane herzustellen. Sie Temperatur der Polymerisationsrea^tion ist nicht kritisch und kann innerhalb eines breiten Bereiches schwanken. Seeignete Reaktionstemperaturen liegen zwischen ungefähr 60 und ungefähr 1200G, wobei jedoch auch höhere oder tiefere
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türen eingehalten werden können. Desgleichen ist der Beaktlonsdruok nicht kritisch. Man kann Atmosphärendruck oder Unter- oder tfoeratmosphärendruok einhalten.
Bas erhaltene Polyurethan wird ansohliessend eur Bewirkung der Härtung erhitst. Es ist im allgemeinen vorzuziehen, das Polyurethan in einer Inerten und trockenen Atmosphäre zu härten. Sine !temperatur von ungefähr 120 his ungefähr 2200C während einer Zeitspanne von ungefähr 10 Hinuten bis ungefähr 6 Stunden bei etwa Atmoephärendruok ist im allgemeinen zur Bewirkung der Härtung ausreichend, wobei allerdings auch höhere oder tiefere Drucke eingehalten werden können.
Wenn auch verschiedene Lösungsmittel dazu verwendet werden können, die erfindungsgemässen gehärteten Polyurethane aufsulösen, so wurde dennoch in Überraschender Welse gefunden, dass diese gehärteten Polyurethane in Hethyläthylketon sehr gut löslich sind. Ss ist von besonderem Torteil, gehärtete polymere Polyurethane mit ausgezeichneten physikalischen Eigenschaften in einem derartigen Lösungsmittel aufzulösen, da ein solches Lösungsmittel relativ billig und wenig toxisch 1st und auBserdem eine hohe Flüchtigkeit aufweist. Lösungsmittel sowie Mischungen aus Lösungsmitteln, die im allgemeinen zur Herstellung von Lösungen anderer Polyurethane mit ausgezeichneten physikalischen Eigenschaften verwendet werden, können ebenfalls eingesetzt werden, wobei derartige Lösungsmittel jedoch toxischer und kostspieliger als Hethyläthylketon sind. Repräsentative Beispiele für derartige andere Lösungsmittel sind Dimethylformamid, Dimethylacetamld, Dimethylpropionamid, Dimethylsulfoxyd sowie Tetrahydrofuran.
Die erf indungsgemäesen Lösungen können in der Weise hergestellt werden, in welcher man Slastomerenlösungen herstellt. Die Mi-
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schung aus gehärtetem Polyurethan und Lösungsmittel kann zur Herabsetzung der Zeltspanne erhitzt werden, die dazu erforderlich 1st, diese Lösungen herzustellen. Im allgemeinen kön- " nen Lösungen mit einem Feststoff gehalt von bis zu ungefähr 30 Gewichts-^ des gehärteten Polyurethans bei ungefähr 2O0C hergestellt werden, wobei die Lösung mit steigendem Feststoffgehalt viskoser wird. Daher kann der Feststoffgehalt der Lösung je nach dem beabsichtigten Verwendungszweck der Lösung variiert werden.
Von besonderem Torteil ist es, dass die gehärteten Polyurethane in Form von Lösungen hergestellt und gelagert werden können» wobei die in Frage kommenden lösungsmittel billig und relativ nicht-toxisch sind. Biese Lösungen können während langer Zeitspannen gelagert werden. Die Lösung kann dazu verwendet werden» verschiedene gegenstände oder Gewebe zu Überziehen. Ausserdem kann man unter Verwendung dieser Lösungen verschiedene Strukturen herstellen. Desgleichen eignen sich diese Lösungen zur Herstellung von verschiedenen Gußstücken, Klebstoffen oder dergleichen.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Die Seil- und Prozentangaben beziehen sich, sofern nicht andere angegeben, auf das Gewicht.
Beispiel 1
In einen geeigneten Reaktor werden 100 Seile eines Polyesters gegeben, der durch Kondensation von 1,4-Butandlol mit Adipinsäure hergestellt worden 1st. Der Polyester besitzt ein Molekulargewicht von ungefähr 1000, eine Hy£roxylzahl von ungefähr 100 und eine Säurezahl von ungefähr 0,5. Der Polyester wird durch Erhitzen auf ungefähr 900C verflüssigt. Der verflüssigte
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Polyester wird während einer Zeitspanne von 1 Stunde hei ungefähr 90°0 unter einem vorminderten Druck von ungefähr 5 his ungefähr 10 mm Hg, absolut, gerührt. Der Druck wird ansohliessend auf Atmosphärendruck eingestellt. 5,4 Seilen 1,4-Butandiol, aus welchem Wasser durch Ahdestillieren von ungefähr 10 Gewichts-^ des Diols entfernt worden ist, werden 0,95 Seile 4,4'-I>iaminodiphenyl8Ulfon zugesetzt. Das 4,4'-Diaminodiphenylsulfon wird in dem 1,4-Butandiol hei ungefähr 500C gelöst, worauf die erhaltene Lösung dem verflüssigten ' Polyester zugesetzt wird. Sie Mischung wird ungefähr 5 Hinuten lang gerührt, his die !!temperatur der Mischung ungefähr 80 - 900C erreicht hat. Zu diesem Zeitpunkt werden 27»4 Teile einer 80/20 (Molverhältnis)-Mischung aus 2,4- und 2,6-Xoluoldiisooyanat zugesetzt. Die Mischung wird weitere 2 Minuten gerührt und schnell in eine HalhliterdoBe gegossen. Sie Dose kann but Aufrechterhaltung einer inerten Atmosphäre bedeckt werden. Die Dose ist zuvor durch Erhitzen auf ungefähr 1100G vorgetrocknet worden· Die Mischung in der Dose wird in der Weise gehärtet, dass die Dose in eines Heisßluftofen mit einer !!temperatur von ungefähr 140°0 Ehrend einer Zeitspanne von ungefähr 3 1/2 Stunden gestellt wird. λ
Das gehärtete Material wird zu kleinen üteilßiien verbrochen und 6 'feilen Methyläthylketon mit einer temperatur von ungefähr 700C zugesetzt. Nachdem sich alle Seuchen in dem Methyläthylketon aufgelöst haben, wird die erhaltene viskose !Lösung .v&f eine Glasplatte aufgebracht und trocknen gelassen. Der erhaltene Überzug besitzt eine Dicke von 0,125 mm (5 mils) und weist eine Zugfestigkeit von ungefähr 38,0 kg/cm (540 psi), eine Dehnung von ungefähr 740 # und eine Shore-A-Härte von ungefähr 50 auf. Der Überzug eignet sich insbesondre als Klebstoff zum Verbinden von Substraten.
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ORIGINAL
- ίο -
Bei der !Durchführung dieser Beispiele werden die Zugfestigkei ten sowie die entsprechenden Dehnungen bei 24°0 sowie hei einer relativen Feuchtigkeit von 50 $ bestimmt.
Beispiel 2
Sin lösliches gehärtetes Polyurethan wird nach der in Beispiel 1 beschriebenen Methode hergestellt» mit der Ausnahme, ?48s ein Ithyleisglylcoladipat mit einest Molekulargewicht von ungefähr 1000 anstelle das But&naiclaäipgte eingössest wobei 3,7 Seile Ithylengl^kol aus toll® äee 1,.4~ButaBäiol8 wendet werden» Bas SolnoMilstocyiKuat nasa das DiaisiB 27,8 "ozw. 1,4 Seile sißguafeällt, "J'as evhali:eii9 geaärtsifö rnere, das la W®th$lä'^hg1 mtim 1W:.
festi.gkeii wsn vjig&Mtes 6^4 ^/ölj** f§1 p3i| !^.:a eine Dehnung von ungefähr
Sin gebärtdiäa B3iyyrß#!i*n» das ia £f£-£hylätiigr2)B8tos aerklieh löslich 1st, wfet seek öer lii Beispiel 2 äasohriebenen Methode hergestellt, alt äe» Auena.^: > daß© eis Ithylenglykoladipat mit tiaem KoleSsilargewlalit ¥ κ üv"^?M3ur 2000 anstelle des Ithyleagl^oiadipatö ic<iv eifern Moleirolargewicht von 1000 verwendet wird» Bis erhaltenen physikali&ehea Sigenschaften der verschiedenen gehärteten Bol^urethaac* sisd in der folgenden Tabelle ssusamstengefasst:
Tabelle I
IDI Ithylenglykol 00 Zugfestigkeit, 9841/178 5 Dehnung,
21,2 4,4 155 BAD ORIGINAL 700
15*8 2,5 211 638
14,4 1S9 187 540
12,7 1,3 179 520
Beispiel 4
Gehärtete Polyurethane, die in Methylethylketon merklich löslich sind, werden nach der in Beispiel 3 "beschriebenen Arbeitsweise hergestellt, mit der Ausnahme, dass 1,4~Butandiol anstelle des Ätbylenglykols mit dem Äthylenglykoladipat mit hohem Molekulargewicht vermisch-*; wird. Die erhaltener, physikalischen Eigenschaften der verschiedenen gehärteten Polyurethane bind in der folgenden fabeile sueöauaengefaset:
mbelle II Sehnung
!EDI 1,4-Butandiol Zugfestigkeit,
te/omz 		437
21,1 6,3 ' >- 615
19,6 5,4 201 635
17,7 4,5 177 580
16,1 3,6 169 585
16,9 2,7 157 575
12,7 1,8 150
Beispiel 5
Sin löalichee gehärtetes Polyurethan wird nach der in Beispiel 1 beschriebenen Methode hergestellt, mit der Ausnahme, dass ein 1,6-Hexandioladipat mit einem Molekulargewicht von ungefähr 2000 anstelle des 1,4-Butandioladipats eingesetzt wird. In diesem Beispiel werden 13,8 Seile Soluoldiisocyanat und 2,6 Seile des 1,4-Butandiole verwendet. Das erhaltene gehärtete Polyurethan Imsitet eine Zugfestigkeit von 174 kg/cm (2506 psi) und eine Dehnung von 615 #. Ks weist eiren sehr hohen 100 56-von 66 kg/ca2 (942 psi) auf.
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BAD ORIGINAL Beispiel 6
Ein gehärtetes Polyurethan wird nach der in Beispiel 5 beschriebenen Arbeitsweise hergestellt, mit der Auenahne, dass Äthylenglykol anstelle des 1,4-Butandiole verwendet wird. In diesem Beispiel werden 15,8 Seile des Soluoldllsooyanats und 1,7 Zeile des ithylenglykols verwendet. Das erhaltene gehärtete Polyurethan besitzt eine Zugfestigkeit von 19? kg/om (2788 psi) sowie eine Dehnung von 670 JG. Ss ν eist ebenfalls einen sehr hohen 100 jMfodul von 57 kg/cm (813 psi) auf.
Beispiel 7
Ein lösliches gehärtetes Polyurethan wird nach der in Beispiel 6 beschriebenen Arbeitsweise hergestellt, mit der Ausnahme, dass 1,4-Butandiol anstelle des A*thylenglykols verwendet wird. In diesem Beispiel werden 27*2 Teile des Soluoldiisooyanats und 5,3 Seile des 1,4-Butandiole verwendet. Das erhaltene gehärtete Polyurethan beeilst eine Zugfestigkeit von 108 kg/cm2 (1547 psi) und eine Dehnung von 720 j6.
Beispiel 8
Gehärtete Polyurethane, die in Methyläthylketon löslich sind, werden nach der in Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise hergestellt, mit der Ausnahme, dass ein 1,4-Butandiolaselat mit einem Molekulargewicht von 1000 ,anstelle des Sutandioladipats mit einem Molekulargewicht von 1000 verwendet wird. Die «wei . lOslichen gehärteten Polyurethane dieses Beispiels werden unter Verwendung von 38,5 bew. 39,5 Seilen 4,4I-Diphenylmethandilsooyanat (MDI) anstelle des Soluoldiisooyaaats hergestellt. Die verschiedenen Heaktantenmengen sowie dl ο physikalischen Eigenschaften der erhaltenen gehärteten Polyurethane sind in der folgenden Tabelle ausammongefasst: <
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BAD ORIGINAL
Tabelle III
1,4-Butandi.ol- Butan- Siasiin MDI Zugfestig- « Seh-
keit. kg/cmz
aaelat dlol
100 5,4 0,95 38,5 244 585 100 5,4 0,95 39,5 394 530
ins den Ergebnissen dieses Beispiels ist su ersehen, dass ein lösliches gehärtetes Polyurethan, das durch Umsetzung von 4,4'-Dlphenylfflethandiisooyanat mit einer Mischung aus 1,4-Butandiol, 4»4f-Diamlnodiphenyl8ulfon und 1,4-Butandiolaselat hergestellt wird, Zugfestigkeiten von ungefähr 211 his ungefähr 422 l£g/om (3000 - 6000 psi) mit Sehnungen von ungefähr > 500 his ungefähr 600 f> besitzen kann, wobei dieses Polyurethandennoch merklich in Methyläthylketon löslich ist.
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Claims (1)

  1. -H-Patentansprüche
    1/ Gehärtetes polymeres Polyurethan, dadurch gekennzeichnet, dass es durch. Umsetzung Ton ungefähr 1,3 bis ungefähr 1,7 Hol eines organischen Diisocyanate Mit einer Mischung, die aus ungefähr 0,4 Die ungefähr 0,6 Hol eines Kohlenwasserstoffdiol-Addltivs mit 2 bis ungefähr 10 Kohlenstoffatomen und endständigen Hydroxylgruppen, ungefähr 0,03 bis ungefähr 0,05 Hol eines Dianindiphenylsulfons und 1,0 Hol eines polymeren Polyesters mit einem Molekulargewicht von 1500 - 2500, der durch Umsetzung von Adipinsäure mit einem hydroxyl terminierten gesättigten Kohlenwasserstoffdiol mit 2-6 Kohlenstoffatomen hergestellt worden ist, oder einem polymeren Polyester mit einem Holekulargewioht von ungefähr 700 bis ungefähr 2500, der durch Umsetzung von Azelainsäure mit einem hydroxy lterminierten gesättigten Kohlenwasserstoffdiol mit 2-6 Kohlenstoffatomen hergestellt worden ist* besteht, wobei die Isocyanatgruppen des Diisocyanate ungefähr 92 bis ungefähr 97 £ der gesamten reaktiven Wasserstoffatome entsprechen, die durch den polymeren Polyester, das Kohlenwasserstoffdiol-Additiv und das Diaminodiphenylsulfon aur Verfügung gestellt werden und der Polyester eine Säurezahl von weniger als ungefähr 10 besitst, und Hartes der Eeaktionsmischung hergestellt worden ist·
    2· Polyurethan nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, d; no / die eingesetsten Kohlenwasserstoffdiole mi- 2 - 10 oder 2-6 Kohlenstoffatomen mit endständigen Hydroxylgruppen ,aus Äthylenglykol, 1,4-Bütandiol, 1,5-Pentandiol, 1,6-Hexandiol, 2-Baten-1,4-diol, Pentendiol oder Heiandiol bestehen.
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    3. Polyurethan naoh Anspruoh 1, dadaroh gekennzeichnet, dass die eingesetzten polymeren Polyester aus Äthylenglykoladipaten, 1, 4*-Butand1.oladlpaten, 1,6-Hexandioladipaten, Äthylenglykol- «jMlat9 1,4-Butandiolaeelat oder 1,6-Hexandiolaeelat bestehen.
    4· Polyurethan naoh Anspruch 1, daduroh gekennzeichnet, dass der eingesetzte polymere Polyester ein Molekulargewicht von ungefähr 1500 bis ungefähr 2500 besitst.
    5· Polyurethan naoh Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das eingeeetete Toluoldiisocyanat eine Mischung aus 2,4- und 2,6-foluoldiisooyanat ist.
    6· Terf ehren but Here teilung von gehärteten polymeren Polyurethanen gemäee einem der vorhergehenden Ansprüche, daduroh gekenneeiohnet, dass ungefähr 1,5 bis ungefähr 1,7 Hol eines organ! wohen Diisocyanate mit einer Mischung umgesetzt werden, die au· ungefähr 0,4 bis ungefähr 0,6 Hol eines Kohlenwasserstoff diol-Addi ti ve mit 2 bis ungefähr 10 Kohlenstoffatomen und endetändigen Hydroxylgruppen, ungefähr 0,03 bis ungefähr 0,05 Hol eines Diamindiphenylsulfons und 1,0 Hol eines polymeren Polyesters mit einem Molekulargewicht von 1500 - 2500, der duroh Umsetzung von Adipinsäure mit einem hydroxyl terminierten gesättigten Kohlenwasserstoffdiol mit 2 - 6 Kohlenstoffatomen hergestellt worden ist, oder einem polymeren Polyester mit einem Molekulargewicht ton ungefähr 700 bis ungefähr 2500, der duroh ümaetBung von Azelainsäure mit einem hydroxyl terminierten gesättigten Kohlenwassers toffdiol mit 2-6 Kohlenstoff atomen hergestellt worden ist, besteht, wobei der Polyester eine Säurezahl von weniger als ungefähr 10 besitst und die Isocyanatgruppen des Diisocyanate ungefähr 92 bis ungefähr 97 1° der gesamten reaktiven Vassersto.ffatome entsprechen, die durch den polymeren Polyester, das Kohlen-
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    und d&s BiaraisodlpheaylomMoa sur Verfugung gestellt wenden, uBd di© SeaktioKaioieehung gehärtet wird.
    7. Verfahren »ach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet? das gehärtete polymer© Polyiireth&n In MetbyX&thyllceton merk lieh löslich ist.
    8. Verfahren nach Anspruch β und 7ϋ dadurch gekenns©ichn©tj, dass das verwendete organische Diisooyanat ans loluoldiißo« cyanat od@r einer Mischung aus Soluoldiieco^anat mit 4»4i-Diphenylmsthandiisocyanat oder mit 4,4l-*Mö^clol3exyliiiQähan-* diisoeyanat oder ihren Mschungenj d:Le Ms au imge£&hr SO Gewichts«^ 4>4l~Mph®nyliaethandiisocya?2si; oder 4i4l-3Jieyclo hexy3-ni9thsndiisocyanat entiialten, besteht» mid. das eingesetzte Bteminodiphenylsulfon aus 4»4f~3)i&fain©diphei3yl®«l£on oder J^'-MaiDinodiphenylsulfon besteht.
    9. Verfahren caoli Anspruch 6 - 8t dadurch
    dass die eingesetzten Kohlenwaeeerstoffdiole mit 2 - 10 oder 2-6 Kohlenstoffatomen mit endständigen Hydroxylgruppen aus Äthylenglykol, 1P4~Butand:lolf 1,5~Pentandiolp 1,6-Hescandiol, 2-Buten-1„4-dioln Pentendiol oder KfexanOlol bestehen.
    10. Yerfaliren nach einem der Ansprüche 6-9« dadurch ge~ kennaeiohnet, dass die Xsooyanatgruppen des Misoeyanats iaagefähr 94 bis ungefähr 97 # der gesamten reaktiven Wasaers toffatome entsprechen.
    11. Verfahren nach einem der Ansprüche 6-10, dadurch gekennzeiohiiet» dass die verwendeten polymeren Polyester aus
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    Äthylenglykoladipaten, 1, 4~3utandioladipaten, 1,6-Hexandioladipaten, Äthylenglykolezelat, 1,4-Butandiolaselat oder 1,6«Hexandiolasselat bestehen.
    12. Verfahren nach Anspruch 11» dadurch gekennzeichnet» dass der verwendete polymere Polyester ein Molekulargewicht von 1500 - 2500 besitat.
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