DE1950677A1

DE1950677A1 - Mikrobizide Mittel

Info

Publication number: DE1950677A1
Application number: DE19691950677
Authority: DE
Inventors: Otto Dr Pauli; Wilfried Dr Paulus
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1969-10-08
Filing date: 1969-10-08
Publication date: 1971-04-15
Also published as: DE1950677B2; GB1264257A; NL170488C; FR2064215B1; CH529562A; US3852471A; NL7014722A; BE757223A; SE393930B; NL170488B; FR2064215A1; IT1037021B; DE1950677C3

Description

1950677 FARBENFABRIKEN BAYER AG

LEVERKUSEN-Beyerwerk "7, OKT. Patent-Abteilung

Hu/As

Mikrobizide Mittel

G-egenstand der vorliegenden Erfindung sind mikrobizide Mittel mit verbesserter bakterizider und fungizider Yvirksamkeit sowie breitem Wirkungssprektrum, die als wirksamen Bestandteil eine Mischung aus Umsetzungsprodukten von Benzylalkoholen, die im Phenylrest gegebenenfalls durch Alkyl, Halogen oder Haloalkyl substituiert sind und 1 bis 2 Moläquivalenten Formaldehyd mit Phenolen, die im Phenylring durch Alkyl, Benzyl, Halogen-hydroxy-benzyl und/oder Halogen substituiert sein können, enthalten. ;

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die bekannte (vgl. BeIg. Patentschrift 718.829) mikrobizide Wirksamkeit der Umsetzungsprodukte von Benzylalkoholen und Formaldehyd zu verbreitern. Eine Verbreiterung des Wirkungsspektrums derartiger Umsetzungsprodukte erreicht man erfindungsgemäß, wenn man in den letzteren Phenole löst.

Es wurde überraschenderweise gefunden, daß die Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Mittel gegenüber Mikroorganismen wesentlich stärker ist, als ihr jeweiliger Gehalt an Benzylalkohol-Formaldehyd-Additionsprodukt und Phenol erwarten läßt.

Die erfindungsgemäßen mikrobiziden Mittel wirken gegenüber den verschiedenartigsten Bakterien, z.B. gegenüber Bact. fluorescens, Bact. proteus vulgäre, Bact. pyocyaneum, Bact. subtills,

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Bacti coli und Myc. tuberculosis, sowie gegenüber Schimmelpilzen und Hefen wie Penicillium glaucum, Rhizopus nigricans, Aspergillus niger, Torula utilis, Candida crusei und Candida albicans abtötend bzw. keimhemmend; sie können mit besonderem Srfolg sowohl zur Desinfektion bzw. Konservierung von Bohr- und Schneidölemulsionen, Leim- und Dispersionsfarben, Klebepasten und Wachsemulsionen als auch zur Herstellung von Desinfektionsmitteln' verwendet werden. Auch zur Algen- und Schleimbekämpfung sind die Mittel der vorliegenden Erfindung geeignet. Die erforderlichen Mengen lassen sich durch Vorversuche leicht ermitteln.

Überraschend ist auch, daß die mikrobiziden Mittel gemäß vorliegender Erfindung sich in wäßrigen Dispersionen und Emulsionen nicht so in der organischen Phase anreichern, daß in der Wasserphase vegetierende Mikroorganismen in ihrem ftachstum nur ungenügend gehemmt werden. Die erfindungsgemäßen mikrobiziden Mittel unterscheiden sich dadurch vorteilhaft von Desinfektions- und Konservierungsmitteln auf der Grundlage lipophiler Verbindungen und besitzen daher viele Anwendungsmöglichkeiten, die lipophile Mikrobizide nicht haben. - 3ie können auch anderen bekannten mikrobiziden Mitteln beigemischt werden.

Aus den folgenden Beispielen geht hervor, in welchem Ausmaß Wirkungssteigerungen infolge Synergismus mit den erfindungsgemäßen mikrobiziden Mischungen erzielt werden.

Die Wirkungssteigerung (WS) errechnet sich dabei, wie folgt:

200 (H ber. - H gef.)

WS =

H ber.

H = Minimale Hemmkonzentration in $, ermittelt in Agar-Nährböden

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H ber. wird nach folgender Gleichung ermittelt:

100 . H₁ . H₀
H ber. = ^{1 2}

M₁ . H₂ + M₂ . H₁

, M₂ = ^-Gehalt der Komponenten in der Mis ellung.

, Hp = Minimale Hemmkonzentrationen (in fo) der Komponenten

Beispiel 1

70 Teile Benzylalkohol werden unter Verwendung von katalytischer* Mengen Kaliumcarbonat mit 30 Teilen Formaldehyd umgesetzt und 80 Teile des Reaktionsproduktes mit 20 Teilen 2-Phenyl-phenol gemischt. Anschließend wird die minimale Hemmkonzentration (H gef.) der Mischung in Agar-Nährböden unter Verwendung verschiedener Testorganismen ermittelt und nach der oben angegebenen Formel die prozentuale Vrirkungssteigerung errechnet. '

jegenüber Rhizopus nigricans beträgt die WS 100-$ und gegenüber Aspergillus niger 120 ^.

Beispiel 2 . - - . . . . .

80 Teile des gemäß Beispiels 1 erhaltenen Formaldehyd-Additionsproduktes werden mit 20 Teilen Pentachlorphenol gemischt und die erhaltene Mischung wird wie in Beispiel 1 beschrieben, untersucht.

Die V»S gegenüber Penicillium glaucum beträgt TOO $, gegenüber Rhizopus nigricans 100 #, gegenüber Aspergillus niger 100 #, gegenüber Ohaetomium glob. K. 54 fi, gegenüber Candida albicans und gegenüber Torula rubris 81 $>.

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ORIGINAL INSPECTS^)

1.9.50

Beispiel 5 ' . .. H

80 Teile des gemäß Beispiel 1 erhaltenen Formaldehyd-Additionaproduktes werden mit 20 Teilen 4-Chlor—3,5-dimethyl-phenol gemischt und die Mischung wird wie in Beispiel 1 untersucht.

Die WS beträgt gegenüber Penicillium glaueum 75 "/< >, gegenüber Rhizopus nigricans. 57 i<> und gegenüber Aspergillus niger 46 $.

Beispiel 4

80 Teile 3»4-Dichlorbenzylalkohol werden unter Verwendung katalytischer Mengen Natriumcarbonat mit 20 Teilen Formaldehyd w umgenetzt und 80 Teile des Reak'tionsproduktes mit 20 Teilen (2,2'-Dihydroxy-5,5'-dichlorj-diphenylraethan gemischt. Die l.lischung wird wie in Beispiel T untersucht.

Die WS gegenüber Penicillium glaueum beträgt 26 /6, gegenüber Rhizopus nigricans 64 ^, gegenüber Aspergillus niger 50 $ und gegenüber Chaetomiüm glob. K. 78 ^a/o.

Beispiel 5

80 Teile des gemäß Beispiel 4 erhaltenen Formaldehyd-Additionsproduktes werden mit 20 Teilen 3-Methyl-4-chlor-phenol α gemischt; die Mischung wird wie in Beispiel 1 untersucht.

Die WS beträgt gegenüber Chaetomium glob. K. 67 $', gegenüber Bact. coli 25 ^ und gegenüber Bact. pyocyaneum 70 io.

Beispiel 6

80 Teile des gemäß Beispiel 4 erhaltenen Formaldehyd-Additionsproduktes werden mit 20 Teilen 2,4,6-Tribromphenol gemischt; die Mischung wird wie in Beispiel 1 untersucht.

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v/ ORIGINAL SNSPEOTSP

"1.950 877-b

Die WS gegenüber Penicillium glaucum und Rhizopus nigricans beträgt 85 $_f gegenüber Aspergillus niger und Chaetomium glob. K. 110 fo.

Beispiel 7

70 Teile o-Tolylalkohol werden unter Verwendung katalytischer Mengen Kaliumcarbonat mit 30 Teilen Formaldehyd umgesetzt und 80 Teile des Reaktionsproduktes mit 20 Teilen 2-Benzyl-4-chlorphenol gemischt. Die Mischung wird wie in Beispiel 1 untersucht.

Die WS beträgt gegenüber Rhizopus nigricans 100 %_t gegenüber

Bact. coli 80 $ und gegenüber Bact. pyocyaneum 70 */>. (|

Beispiel 8

80 Teile de3 gemäß Beispiel 7 erhaltenen lOrmaldehyd-Additionsproduktes werden mit 20 Teilen 2,4., 5-Trichlor-phenol gemischt; die Mischung wird wie in Beispiel 1 untersucht..

Die W3 gegenüber Rhizopus nigricans beträgt 36 $, gegenüber Chaetomium glob. K. 100 $ und gegenüber Bact. coli 33 $.

Beispiel 9

80 Teile des gemäß Beispiel 7 erhaltenen Formaldehyd-Additionsproduktes werden mit 20 Teilen Pentachlorphenol gemischt; die Mischung wird wie in Beispiel 1 untersucht.

Die WS beträgt gegenüber Penicillium glaucum 45 $» gegenüber Rhizopus nigricans 96 $," gegenüber Aspergillus niger 67 $ und gegenüber Bact. coli 40 $■.

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Beispiel 10 ' / .'

Eine wäßrige Dispersionsfarbe,· die als Bindemittel Polyvinylacetat, (Polyvinylpropionat oder Polyacrylate) enthält, wird mit 0,15 Gewichtsprozent der in Beispiel 2 beschriebenen Mischung versetzt; sie ist dann keimfrei, hervorragend lager-'oeständig und auch gegen Reinfektion geschützt; nachträglich aus einer mikrobiell verdorbenen .Dispersionsfarbe eingebrachte Keime (Bakterien und Schimmel) werden abgetötet.

Beispiel 11

Eine an Dreh- und Schneidwerkzeugen verwendete übliche Bohrölemulsion, die 0,15 Gewichtsprozent der in Beispiel 1 beschriebenen mikroblziden Mischung enthält, bleibt über Monate beständig, ohne' daß die mit mikrobieller Zersetzung einher-gehenden Nachteile, wie Geruchsbelästigung, Brechen der Emulsion, .auftreten. Im Gegensatz dazu zeigt eine Bohrölemulsion, die nicht mit dem angegebenen Mittel versetzt ist, innerhalb von 2 Wochen Zersetzungserscheinungen.

Beispiel 12

Eine zur Fußbödenpflege dienende Wachsemulsion wird mit 0,03 Gewichtsprozent der in Beispiel 4 beschriebenen Mischung versetzt. Die so behandelte V/achsemulsion ist sehr lagerbeständig und vermag auch Keime von beispielsweise Staph. aureus und Bact." pyocyaneum abzutöten.

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103816/7260 original inspectsd

Claims

1-950577 Γηteη t ans pr U e h e H

1) Mikrobizide Kittel, die als wirksame η Bestand teil eine Mischung aus Uinsetzungsprodukten von Benzylalkohol en, die im Phenylrest gegebenenfalls durch Alkyl, Halogen oder Haloalkyl substituiert sind und 1 bis 2 Moläquivalenten Formaldehyd mit Phenolen, die im Phenylring durch Alkyl, ·" '■ Benay], Halogen-hydroxy-benzyl und/oder-Halogen substituiert sein können, enthalten'.

?) I Verfahren zur Herstellung von mikrobiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß ma-n Umsetzungsprodukte von Benzylalkoholen, die im Phenylrest gegebenenfalls durch Alkyl, Halogen oder Haloalkyl substituiert sind, und 1 bis 2 Idoläquivalenten Formaldehyd mit Phenolen, die im Phenylring durch Alkyl, Benzyl, Halogen-hydroxy-benzyl und/oder Halogen substituiert sein können, mischt.

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ORiQlNAL INSPEOTgD