DE1947916A1 - Beschichtete Glasperlen und Verfahren zur Herstellung derselben - Google Patents

Beschichtete Glasperlen und Verfahren zur Herstellung derselben

Info

Publication number
DE1947916A1
DE1947916A1 DE19691947916 DE1947916A DE1947916A1 DE 1947916 A1 DE1947916 A1 DE 1947916A1 DE 19691947916 DE19691947916 DE 19691947916 DE 1947916 A DE1947916 A DE 1947916A DE 1947916 A1 DE1947916 A1 DE 1947916A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
glass beads
titanium
titanate
organic
derivatives
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19691947916
Other languages
English (en)
Inventor
Pervis Brown
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
General Steel Industries Inc
Original Assignee
General Steel Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by General Steel Industries Inc filed Critical General Steel Industries Inc
Publication of DE1947916A1 publication Critical patent/DE1947916A1/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/28—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B19/00—Other methods of shaping glass
    • C03B19/10—Forming beads
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y10T428/2993—Silicic or refractory material containing [e.g., tungsten oxide, glass, cement, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated
    • Y10T428/2993—Silicic or refractory material containing [e.g., tungsten oxide, glass, cement, etc.]
    • Y10T428/2996—Glass particles or spheres

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass (AREA)

Description

Eines der größten Probleme in der Glasperlenindustrie besteht darin, ein Mittel zur vollständigen Nutzung der Glasperlen zu schaffen, ohne dadurch deren Rückstrahleigenschaften zu beeinträchtigen. Bei der Herstellung von rückstrahlenden Verkehrszeichen und Schichten mit Glasperlen bestand bisher die Schwierigkeit darin, die Dicke der Bindemittel unter strenger Kontrolle zu halten, so daß die Oberfläche der Glasperlen nicht bedeckt war und die Rückstrahleigenschaften der Perlen dadurch nicht beeinträchtigt wurden. Ein weiteres Problem bestand darin, die Größenabmessung der Perlen in engen Grenzen zu haiten, da ein Bindemittel, welches dick genug ist, um für eine spezifische Glasperlengröße die richtige Rückstrahlung abzugeben, eine kleinere Glasperle überfluten und dadurch die Rückstrahleigenschaften der kleineren Perle schmälern würde. Andererseits besteht bei Glasperlen, die größer als die spezifisch auegewählte GrÖßt sind,
009820/1294
die Gefahr, daß sie nicht tief genug in das Bindemittel einsinken und nicht richtig anhaften»
Da unbearbeitete Glasperlen nicht obenaufschwimmen, haben die Hersteller von Verkehrszeichen mit reflektierenden Glasperlen versucht, Bindemittel zu verwenden, welche teilweise gehärtet sihd, um ein zu tiefes Absinken der Perlen in das Bindemittel zu verhindern» Hierbei traten jedoch Schwierigkeiten auf« da ein teilweise gehärtetes Bindemittel nach vollständiger Erhärtung nur schlecht an den Glasperlen anhaftet und die Perlen aus dem Bindemittel herausfallen.
Es wurden bereits Versuche unternommen, Zusatzstoffe für in flüssigen Bindemitteln einzubettende Perlen in Form von Fluorkohlenstoffen zu schaffen, welche einen Oberzug mit niedriger Oberflächenenergie auf den Perlen bilden, wobei der Oberzug aufgrund der Oberflächenspannung die Perlen zum Schwimmen auf der Oberfläche verschiedener organischer Bindemittel veranlaßt, wie im US-Patent Nr. 3,222.204 (Weber and Tomlinson) beschrieben ist. Fluorkohlenstoffe dieser Art weisen jedoch den Nachteil auf, daß sie giftige Zersetzungsprodukte bilden, wenn sie mittleren Temperaturen ausgesetzt sind, wie sie beispielsweise bei Brennöfen für die Bindemittel herrschen, weshalb sie gesundheitsschädlich sind. Ferner sind sie bei Zimmertemperatur äußeret inaktiv und beeinträchtigen die Stärke der Verbindung zwischen Glasperlen und Bindemittel oft. Fluorkohlen- -"' stoffe sind gut bekannt zur Bildung von nicht-haftenden Oberflächen und werden als Formauskleidungen und dglο zu diesem Zweck verwendet.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Bearbeitungsverfahren,. für Glasperlen zu schaffen, welches einen Oberflächenüberzug ergibt, der sowohl öl- als auch wasserabweisend, nicht gesundheitsschädlich ist und gute Verbindungseigenschaften nicht beeinträchtigt« Die Oberflächenbehandlung'ergibt eine Glasperle, die vor dem Festwerden des Bindemittels auf der Oberfläche des Bindemittels schwimmt und gute Rückstrahleigenschaften aufweist.
009820/1294
Die Lösung der gestellten Aufgäbe ist in einer Behandlung zu sehen, die durch Auftragen von organischen Titan-Derivaten auf die Oberfläche der Glasperlen erzielt wird. Obwohl hier von Glasperlen die Rede ist, können selbstverständlich auch andere kleine Partikel, wie Siliziumkarbid und Sand sowie Glasfasern in der gleichen Weise behandelt werden.
Die gemäß der Erfindung oberflächenbehandelte Glasperle oder anderes Material, beispielsweise Siliziumkarbid, Sand oder Gla&faserpartikel, ist wasser- und ölabweisend und haftet gut an Anstrichen, Lacken, Firnissen, Filmen, Kunststoffen und anderen Arten von flüssigen Bindemitteln, welche durch Verwendung eines organischen Titan-Derivates zu einem festen Überzug getrocknet werden können„
Die Bearbeitung gemäß der Erfindung ist ungiftig und preiswert und ermöglicht ein Schwimmen der Glasperlen und dgl. in einer Tiefe von etwa ihrem Radius in flüssigen Bindemitteln, wie Anstrichen, Lacken, Firnissen, Kunststoffen» Filmen und dgl., so daß ausgezeichnete Rückstrahleigenschaften der Glasperlen erreicht werden.
Zur Erreichung der oben erwähnten Eigenschaften werden die Glasperlen und dgl. mit Polymeren und/oder Mischpolymeren von organischen Titan-Derivaten behandelt. Zu den organischen Titan-Derivaten gehören u.a. Alkyl-Titanate, Titan-Acylate und Titan-Chelate, bei denen zwischen zwei und vier der Koordinationspositionen des Titans von Alkyl- oder aromatischen Gruppen besetzt sind.
Da die organischen Titan-Derivate bei der Reaktion nur alkoholische Dämpfe entwickeln und einen sehr dünnen, fast inerten Titan-Polymer-Oberzug auf der Oberfläche des behandelten Materials, beispielsweise der Glasperlen, lassen, arbeitet das Verfahren vollständig sicher. Der inerte Titanpolymerüberzug auf der Oberfläche der Glasperlen bleibt bei den normalerweise bei Herstellungsprozessen auftretenden Temperaturen inaktiv.
00982071294
Beispiele solcher organischen Titan-Derivate sind: 3,6 Hydroxy-Tetraoctadecyl-Titan; Tetraisopropyl-Titanat, Tetraoctadecyl-Titanat, 2-Äthyl-Hexyl-Ortho-Titanat, Tetramethyl-Titanat, Titan-Tetra-Isopropylat, Titan-2-Äthyl 1,3-Hexandiolo
Die Erfindung ist im folgenden anhand mehrerer Beispiele ergänzend beschrieben.
Beispiel 1
100 g Glasperlen werden in einem Mixer mit 1 ml einer l%igen 3,6 Hydroxy-Tetraoctadecyl-Titanat-Lösung in Isopropanol behandelt. Das Lösungsmittel verdunstet bei Zimmertemperatur in etwa 5 bis 6 Minuten. Nach dieser Verdunstung weisen die Glasperlen eine sowohl wasser- als auch ölabweisende Oberfläche auf. Die Glasperlen schwimmen auf der Oberfläche von Wasser und öl oder Anstrichen auf Wasserbasis Wenn die behandelten Glasperlen weiterhin auf der Oberfläche des Mediums schwimmen, ganz gleich, ob es sich nun um Wasser, organisches Lösungsmittel oder Anstriche auf Wasser- oder ölbasis handelt, ändert sich die abstoßende Eigenschaft nicht, bevor das Bindemittel fest geworden ist.
Beispiel 2
1 ml einer l%igen Tetraisopropyl-Titanat-Lösung in 1.1.1 Trichloräthan wird zu 100 g Glasperlen in einem Mixer gegeben. Die Reaktion wird durch die anwesende Luftfeuchtigkeit ausgelöst«, Es sei erwähnt, daß die Reaktion durch feuchte Luft beschleunigt wird und um einiges verlangsamt wird bei abnehmender Feuchtigkeit in trockenen Gegenden. Die Luftfeuchtigkeit fördert die Reaktion unter Bildung von Isopropanol als Dampf, und dabei wird ein dünner Titan-Polymer-Film auf der Oberfläche der Glasperle abgelagert, der wasserundurchlässig und unlöslich in Wasser und Ul und in Anstrichen auf Wasserbasie ist.
009820/1294
— O "*
Die behandelten Glasperlen schwimmen sodann auf der Oberfläche von Wasser und Ul und Anstrichen auf Wasserbasis.
Beispiel 3
1 nil einer l%igen 2-Äthyl-Hexyl-Ortho-Titanat-Lösung in Tetrachlorkohlenstoff wird zu 100 g Glasperlen in einem Mixer gegeben und fünf bis zehn Minuten lang gemischt» Bei Wasserberührung hydrolysieren die Titan-Ortho-Ester schnell, so daß die Luftfeuchtigkeit hoch genug ist, um einen Niederschlag mit hohem Molekulargewicht zu ergeben. Nach Verdunstung des Lösungsmittels schwimmen die Perlen in Xylol bzwα in Wasser.
009820/1294

Claims (6)

Patentansprüche
1. Glasperlen mit wasser- und ölabweisenden Eigenschaften, insbesondere für reflexreflektierende Schichten, dadurch gekennzeichnet , daß die Glasperlen mit einem Film eines organischen Titan-Derivates überzogen sind.
2. Glasperlen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich net, daß das organische Titan-Derivat aus einem Alkyl-Titanat, einem Titan-Acylat, einem Titan-Chelat oder Mischlingen derselben
^ besteht.
3. Glasperlen nach Anspruch 2, dadurch gekennzeich -net, daß zwei bis vier Koordinationspositionen des Titans in den Titan-Derivaten durch Alkyl» oder aromatische Gruppen besetzt sind»
4. Glasperlen nach Anspruch 1 bis 3, dadurch g e k e η η -zeichnet , daß als organische Titan-Derivate 3S6 Hydroxy-Tetraoctadecyl-Titanat, Tetra-Isopropyl-Titanat, Tetra-Octadecyl-Titanat, 2-Äthyl-Hexyl-Ortho-Titanat, Tetraiaethyl-Titanat, Titan-Tetra-Isopropylat und bder Titan-2-Äthyl 1,3-Hexandiol verwendet ist.
\ 5. Verfahren zum Herstellen von Glasperlen nach Anspruch 1 Ms 4, dadurch gekennzeichnet , daß das organische Titan-Derivat zu einem organischen Lösungsmittel gegeben und die Glasperlen in diese Lösung getaucht und getrocknet werden.
6. Verfahren nach Anspruch S, dadurch gekennzeichnet daß die Glasperlen mit Polymeren und/oder Mischpolymeren von organischen Titan-Derivaten behandelt werden.
009620/1294
DE19691947916 1968-10-30 1969-09-22 Beschichtete Glasperlen und Verfahren zur Herstellung derselben Pending DE1947916A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US77197868A 1968-10-30 1968-10-30

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1947916A1 true DE1947916A1 (de) 1970-05-14

Family

ID=25093524

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19691947916 Pending DE1947916A1 (de) 1968-10-30 1969-09-22 Beschichtete Glasperlen und Verfahren zur Herstellung derselben

Country Status (5)

Country Link
US (1) US3617333A (de)
AT (1) AT295777B (de)
DE (1) DE1947916A1 (de)
FR (1) FR2021912A1 (de)
GB (1) GB1242620A (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1989008621A1 (fr) * 1988-03-15 1989-09-21 Centre National De La Recherche Scientifique (Cnrs Produit dont la surface des particules est partiellement hydrophile et partiellement hydrophobe

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4068024A (en) * 1970-11-24 1978-01-10 Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler Process for preparing finely divided hydrophobic oxide particles
US4094853A (en) * 1975-05-15 1978-06-13 Kenrich Petrochemicals, Inc. Alkoxy titanate salts useful as coupling agents
GB2128764B (en) * 1982-08-23 1986-02-19 Canon Kk Electrostatographic developer
JPS6023863A (ja) * 1983-07-19 1985-02-06 Canon Inc 画像形成方法
US4682992A (en) * 1984-06-25 1987-07-28 Potters Industries, Inc. Microbicidal coated beads
US5258071A (en) * 1987-05-14 1993-11-02 Glaverbel Vitreous filler material for a polymeric matrix
LU87138A1 (fr) * 1988-02-19 1989-09-20 Glaverbel Perles de verre traitees en surface,procede de traitement de la surface des perles de verre et matrice polymere synthetique incorporant de telles perles de verre
US5039557A (en) * 1989-10-26 1991-08-13 White Terrence H Method for embedding reflective beads in thermoplastic pavement marking lines
US6055091A (en) * 1996-06-27 2000-04-25 Xerox Corporation Twisting-cylinder display
US5914805A (en) * 1996-06-27 1999-06-22 Xerox Corporation Gyricon display with interstitially packed particles
US5825529A (en) * 1996-06-27 1998-10-20 Xerox Corporation Gyricon display with no elastomer substrate
US5754332A (en) * 1996-06-27 1998-05-19 Xerox Corporation Monolayer gyricon display
US5808783A (en) * 1996-06-27 1998-09-15 Xerox Corporation High reflectance gyricon display
US5904790A (en) * 1997-10-30 1999-05-18 Xerox Corporation Method of manufacturing a twisting cylinder display using multiple chromatic values
US5894367A (en) * 1996-09-13 1999-04-13 Xerox Corporation Twisting cylinder display using multiple chromatic values
US5922268A (en) * 1997-10-30 1999-07-13 Xerox Corporation Method of manufacturing a twisting cylinder display using multiple chromatic values
US5976428A (en) * 1998-01-09 1999-11-02 Xerox Corporation Method and apparatus for controlling formation of two-color balls for a twisting ball display
US5900192A (en) * 1998-01-09 1999-05-04 Xerox Corporation Method and apparatus for fabricating very small two-color balls for a twisting ball display
US6485280B1 (en) 1999-07-23 2002-11-26 Xerox Corporation Methods and apparatus for fabricating bichromal elements
US6440252B1 (en) 1999-12-17 2002-08-27 Xerox Corporation Method for rotatable element assembly
US6545671B1 (en) 2000-03-02 2003-04-08 Xerox Corporation Rotating element sheet material with reversible highlighting
US6498674B1 (en) 2000-04-14 2002-12-24 Xerox Corporation Rotating element sheet material with generalized containment structure
US6504525B1 (en) 2000-05-03 2003-01-07 Xerox Corporation Rotating element sheet material with microstructured substrate and method of use
US6847347B1 (en) 2000-08-17 2005-01-25 Xerox Corporation Electromagnetophoretic display system and method
US6524500B2 (en) 2000-12-28 2003-02-25 Xerox Corporation Method for making microencapsulated gyricon beads
US6690350B2 (en) 2001-01-11 2004-02-10 Xerox Corporation Rotating element sheet material with dual vector field addressing
US6970154B2 (en) 2001-01-11 2005-11-29 Jpmorgan Chase Bank Fringe-field filter for addressable displays
US6897848B2 (en) 2001-01-11 2005-05-24 Xerox Corporation Rotating element sheet material and stylus with gradient field addressing
US6699570B2 (en) 2001-11-06 2004-03-02 Xerox Corporation Colored cyber toner using multicolored gyricon spheres
WO2009048627A2 (en) * 2007-10-09 2009-04-16 Field Leslie A Systems for environmental modification with climate control materials and coverings
AU2015350038B2 (en) * 2014-11-18 2019-10-10 Leslie Field Water conservation using floating optically-reflective devices

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3222204A (en) * 1960-04-20 1965-12-07 Minnesota Mining & Mfg Process of making beaded coatings and films from glass beads treated with oleophobic sizing agent
US3244639A (en) * 1961-09-20 1966-04-05 Nalco Chemical Co Method of producing a stable titaniacoated silica sol
US3252376A (en) * 1962-02-16 1966-05-24 Prismo Safety Corp Reflex reflective granule and marking material made thereof

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1989008621A1 (fr) * 1988-03-15 1989-09-21 Centre National De La Recherche Scientifique (Cnrs Produit dont la surface des particules est partiellement hydrophile et partiellement hydrophobe
FR2628731A1 (fr) * 1988-03-15 1989-09-22 Centre Nat Rech Scient Produit dont la surface des particules est partiellement hydrophile et partiellement hydrophobe

Also Published As

Publication number Publication date
GB1242620A (en) 1971-08-11
AT295777B (de) 1972-01-25
US3617333A (en) 1971-11-02
FR2021912A1 (de) 1970-07-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1947916A1 (de) Beschichtete Glasperlen und Verfahren zur Herstellung derselben
DE1291448B (de) Verfahren zur Erhoehung der Ritzhaerte und Festigkeit von Glasgegenstaenden, insbesondere Glasflaschen
DE2514574A1 (de) Deckanstrichmittel fuer schiffsruempfe
DE2855791C3 (de) Pigmentfreie wäßrige Beschichtungsmasse
DE4210153A1 (de) Cerdioxidsol
DE69935203T2 (de) Verwendung einer farbstoffbeinhaltenden beschichtungsflüssigkeit zur herstellung von einem fotokatalysatorenthaltenden beschichtungsfilm
DE212013000152U1 (de) Mittel für die Oberflächenschmierung eines Gegenstands
DE4002021A1 (de) Spiegel und verfahren zu seiner herstellung
DE1694534A1 (de) Verfahren zur Modifizierung der Oberflaeche von Polyesterformkoerpern
EP0030939B1 (de) Verfahren zur herstellung eines thermochromen lacks, aus diesem lack hergestellte schicht und deren verwendung
DE2054680A1 (de) Sprüh und hartbares Mittel ohne Losungs mittel Ausscheidung aus 2013905
DE1061936B (de) Anstrichfarben auf der Grundlage von trocknenden OElen oder oelhaltigen Bindemitteln
DE1494428B2 (de) Mittel zum Überziehen von nichtaromatischen Olefinpolymerisaten
EP3326465B1 (de) Verwendung von basalt zur reduzierung von fouling und/oder als antibakterielles material, beschichtung für eine oberfläche und verfahren zur herstellung einer beschichtung
DE2240254A1 (de) Waessrige beschichtungsmasse
DE2137395B2 (de) Stützscheibe für Kontaktstitte eines elektrischen Steckers und Verfahren zu deren Herstellung
DE2160463A1 (de) Mit einer Harzschicht überzogenes Papierprodukt und Verfahren zu seiner Herstellung
DE102010054837A1 (de) Verfahren zum Dekorieren, Beschriften und/oder Markieren von Bauteiloberflächen durch Bestrahlen mit Laserstrahlung
EP1909955A2 (de) Nanohohlkapseln
Tausch et al. CHEM 2 DO.
DE60016325T2 (de) Verfahren zur Herstellung einer Schicht mit Photokatalytischer Wirkung
DE60102240T2 (de) Verfahren zur Herstellung eines harzenthaltenden Holzes
DE330351C (de) Verfahren zur Herstellung von kuenstlichen Perlen, kuenstlicher Perlmutter u. dgl. mittels einer irisierenden Schicht und einer zellulosehaltigen und gegen Wasser widerstandsfaehigen Schutzschicht aus Zelluloid, Kollodium u. dgl.
DE509425C (de) Verfahren zur Herstellung haertbarer OElfirnisse
DE1694137A1 (de) Formteile aus Polycarbonaten mit veredelten Oberflaechen und Verfahren zu deren Herstellung