DE1946611B2 - Verfahren zur Herstellung verklebbarer PVF-Folien - Google Patents

Verfahren zur Herstellung verklebbarer PVF-Folien

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Description

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Vorliegende Erfindung behandelt: ein Verfahren, Polyvinylfluorid-Folien, die im Gießverfahren hergestellt werden, verklebbar zu machen, so daß man sie als Schutzüberzüge auf beliebige Trägermaterialien aufkleben kann.
Folien aus Polyvinylfluorid (PVF) haben eine sehr gute Beständigkeit gegenüber Witterungseinflüssen und Korrosion, so daß sie als Kaschiermaterial oder Überzüge für solche Trägermaterialien, die diesen Einflüssen ausgesetzt sind, gut geeignet sind. Diesem Anwendungsgebiet stehen die Eigenschaften der unbehandelten Folien entgegen, daß sie zwar mit sich telbst verschweißbar sind, jedoch nicht mit Klebern verklebbar sind und demzufolge auf zu schützenden Trägermaterialien, wie z. B. Kunststoffen, Metallen, Baustoffen, Holz- und Cellulosekörpern, nicht oder nur sehr mangelhaft haften. Diese schlechte Vcrkiebbarkeit der unbehandelten Folie mit den genannten Materialien wird sogar dazu verwendet, daß man sie als Trennfolie einsetzt.
Man hat deshalb bereits vorgeschlagen, temperaturunempfindliche Trägerstoffe mit einer PVF-Schicht zu versehen, indem man auf die Oberfläche dieser Stoffe PVF-Dispersionen einbrennt. Dieses Verfahren läßt sich jedoch nur bei Materialien anwenden, die höhere Temperaturen vertragen, wie z. B. Metalle.
Die schlechte Verklebbarkeit unbehandelter PVF-Folien zeigen sowohl Folien, die nach dem Gießverfahren hergestellt sind, als auch solche, die nach anderen bekannten Herstellungsverfahren, z. B. Kalandrieren, Extrudieren oder Blasen, erhalten werden. So wurde z. B. festgestellt, daß PVF-Folien, die in bekannter Weise im Gießverfahren dadurch hergestellt wurden, daß man auf ebene Glasplatten oder polierte Metallbleche eine PVF-Dispersion aufstreicht und anschließend durch Wärmeeinwirkung die Lösungsoder Dispergiermittel zum Verdampfen bringt und vollständig entfernt, nach dem Abziehen von der Unterlage nicht verklebbar sind.
Es wurde nun ein Verfahren zur Herstellung von verklebbaren, im Gießverfahren hergestellten, PVF-Folien gefunden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die Folie nur unvollständig durch Abdampfen des Lösungs- bzw. Dispergiermittels bis auf einen Restgehalt von 0,8 bis 0,4 Gewichtsprozent ausgeliert, daraufhin diese noch Lösungs- oder Dispergiermittel enthaltende abgekühlte Folie auf der zu verklebenden Seite mit einer Haftvermittlerschicht versehen und anschließend der Rest des Lösungs- bzw. Dispergiermittels abgedampft wird.
Eine auf diese Weise vorbehandelte PVF-Folie läßt sich sehr gut und haftfest mit anderen Materialien unter Verwendung der für das Verkleben mit diesen Materialien bekannten Klebern verkleben.
Es ist zwar aus der USA.-Patentschrift 2 953 818 bekannt, Extruderfolien aus PVF mit einem Restgelialt an Lösungsmittel mit anderen Substraten in der Weise zu verkleben, daß auf die Folie eine Kleberschicht aufgetragen und anschließend der Verbund hergestellt wird. Bei den dort genannten Folien handelt es sich aber um Extruderfolien, die bekannterweise erheblich dicker als Gießfolien sind, so daß sie mit diesen nicht vergleichbar sind.
Weiterhin enthalten die in der USA.-Patentschrift 2 953 818 genannten Folien noch 5 bis 50 Gewichtsprozent Lösungsmittel, wenn sie, wie dort angegeben, verklebt werden. Dieser Lösungsmittelgehalt geht zwar nicht direkt aus dem Text dieser Patentschrift hervor, sondern aus der dort genannten USA.-Anmeldung, Serial Nr. 555,794, die in der Bundesrepublik zur Erteilung der deutschen Patentschrift 1 153 885 führte. Wesentlich bei der dort genannten Verfahrensweise ist, daß der Film beim Aufbringen der Kleberschicht einen erheblich höheren Lösungsmittelgehalt besitzt als dies bei dem vorliegenden Verfahren der Fall ist, und daß der Verbund direkt nach dem Auftragen der Kleberschicht erzeugt wird. Bei dem vorliegenden Verfahren dagegen wird nach dem Aufbringen der haftvermittelnden Kleberschicht auf den noch geringe Mengen an Lösungsmittel enthaltenden Film der Rest des Lösungsmittels abgedampft. Der Verbund kann dann zu einem beliebigen späteren Zeitpunkt erfolgen, da die haftvermittelnde Schicht in die Folie eingeliert ist.
Für die Herstellung der Haftvermittlerschicht, die auf die noch nicht vollständig getrocknete Folie aufgebracht wird, können prinzipiell alle Kleber verwendet werden, die bei den während des darauffolgenden Trocknungsprozesses der Folie verwendeten Temperaturen, die bis zu 28O0C betragen können beständig sind und sich nicht zersetzen. Eine weitere Bedingung für den Kleber ist die, daß er einen trockenen Film bildet.
Zweckmäßigerweise wird der zur Herstellung dei Haftvermittlerschicht verwendete Kleber, in einen Lösungsmittel gelöst, auf die noch nicht vollständig trockene Folie aufgetragen. Als Lösungsmittel korn-
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men dabei alle Lösungsmittel in Betracht, in denen sich die betreffenden Kleber lösen und die mit dem Restlösungsmittel in der Folie vertäglich sind. Vorzugsweise werden Lösungsmittel bzw. LösungsmiHelgemische verwendet, deren Siedepunkte über der Temperatur liegen, auf die dit Folie nach dem Abdampfen des überwiegender Teiles des Lösungsmittels abgekühlt wird.
Beispiele für geeignete Lösungsmitte! sind Propyien- -arbonat, Cyclohexanon, Essigester, Dimethylformamid und Toluol oder Gemische dieser Verbindungen. Pas Auftragen des Klebers auf die noch nicht vollständig lösungsmittelfreie Folie kann durch Streichen, Sprühen oder andere bekannte Verfahren erfolgen. Um die Folie nach dem erfindungsgemäßen Verfahren verklebbar zu machen, soll die Haftvermittlerschicht möglichst dünn sein und es würde bereits genügen, wenn die Schicht des Haftvermittler-Trockenfilines eine Stärke von wenigen Molekülen hätte. Bei den in der Praxis gebräuchlichen, obergenannten Auftragsverfahren wird so viel Kleberiösung aufgetragen, daß ι-in zusammenhängender Trockenfilm in der Größenordnung von etwa 1 μ entsteht. Auch dickere Haftu'rmittlerfilmschichten ergeben noch eine verklebbare Folie; sie ergeben jedoch keine Verbesserung der Y'erklebbarkeit der Folien.
Als besonders günstig zur Herstellung der Haftver- !!■ittlerschicht haben sich Kleber auf der Basis von Polyisocyanaten und Polyhydroxyverbindungen erwiesen, die als Polyurethan-Klebstoffe bekannt sind. Dabei werden die beiden Komponenten, gegebenenfalls in einem wasser- oder alkoholfreien Lösungsmittel gelöst, erst kurz vor dem Aufbringen auf die Folie miteinander vermischt. Das Mischungsverhältnis von Polyisocyanat und Polyhydroxylverbindung richtet sich nach den jeweils auf eine Isocyanatgruppe entfallenden Hydroxylgruppen der Polyhydroxylverbindung. Irr. allgemeinen verwendet man eine Polyisocyuiiatmenge, die ausreicht, alle Hydroxylgruppen der Polyhydroxylverbindung umzusetzen. Aber auch ein geringer Unterschuß bzw. Überschuß an Polyisocyanat ergibt den gewünschten Effekt.
Vorteilhaft verwendet man als Polyisocyanat das Reaktionsprodukt aus 1 Mol Trimethylolpropan mit 3 Mol Toluylen-diisocyanat; aber auch z. B. 4,4', 4"-Triisocyanatotriphenylmethan, Tris-(4-isocyanatophenyl)-thiophosphat oder 4,4'-Diisocyanatodiphenylmethan können als Polyisocyanatkomponente verwendet werden.
Als polyhydroxylgruppenhaltige Kompor.ente lassen sich vorzugsweise verzweigte Polyester aus Adipinsäure, Hexantriol und Phthalsäure bzw. einfachen zweiwertigen Alkoholen mit bis zu 4 C-Atomen, wie z. B. Butylenglycol oder Diäthylenglycol verwenden. Der Polyester kann auch schon teilweise mit einem Polyisocyanat vernetzt sein, bevor er mit der Polyisocyanatgruppe vermischt und als Kleber aufgetragen wird.
Als Lösungsmittel für die Polyisocyanate und Polyhydroxyverbindungen kommen wasser- und alkoholfreie Lösungsmittel wie Äthylacetat, Trichloräthylen. Chlorbenzol oder Methylenchlorid oder Gemische dieser Verbindungen in Frage. Methylenchlorid wird wegen seines niedrigen Siedepunktes vorzugsweise im Gemisch mit Äthylacetat verwendet.
Die erfindungsgemäße Herstellung der verklebbaren PVF-Folien kann sowohl im kontinuierlichen als auch im diskontinuierlichen Verfahren erfolgen. Bei beiden Verfahren wird eine Lösung oder Dispersion des PVF in einem latenten Lsöungsmittel verwendet. Als latente Lösungsmittel eignen sich dabei unter anderem N-alkylsubstituierte, niedere, aliphatische Carbcnsäureamide wie z. B. Ν,Ν-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, Ν,Ν-Diäthylformamid, N,N-Dimethyl-y-hydroxyacetamid, Ν,Ν-DimethyI-y-hydroxybutyramid, Ν,Ν-Dimethyllactamid, N,N-Dimethylmethoxyacetamid, N-Methylformamid oderN-Methylacetamid. Weiterhin sind geeignet carbonylgruppenhaltige Verbindungen wie z. B. Acetophenon, Acetylaceton, Cyclohexanon, Dibutylketon, Isophoron, Mesityloxid, Methylamylketon, 3-Methylcyclohexanon, bis-(methoxymethyl)-uron, 2-Piperidon, N-Methyl-2-piperidon, N-Äthyl-2-pyrrolidon, N-Methyl-2-pyrrolidon, N-lsopropyl-2-pyrrolidon oder 5-Methyl-2-pyrrolidon.
Aber auch cyclische Ester der Kohlensäure eignen sich als latente Lösungsmittel, wie z. B. Äthylen-ϊο carbonat, Propylencarbonate, Butylencarbonate oder Trimethyiencarbonat. Außerdem Lactone wie z. B. p'-Propiolacton, (5-ValeroIacton, y,y-Dimethyl-(5-valerolacton, y-Valerolacton, y-Butyrolacton und dessen ß- und ysubstituierte Alkylderivate, et- und /J-Angelica- »5 lacton, ε-Caprolacton u. a. Weiterhin eignen sich auch Dialkylester der Phthalsäure, Chinolin, Isochinolin, Pyridin, Tetramethylharnstoff.
Bevorzugt werden als latente Lösungsmittel Propylencarbonat, Dimethylformamid, Isophoron oder y-Butyrolacton und deren Gemische verwendet.
Bei der Herstellung der Dispersionen wird vorzugsweise zunächst aus den Feststoffen und einem Teil des Lösungsmittels eine konzentrierte, dicke Paste angerührt, diese auf dem Walzenstuhl in mehreren Durchgangen homogenisiert, dann mit dem restlichen Lösungsmittel verdünnt und schließlich mittels Vakuum entlüftet.
Bei dem diskontinuierlichen Verfahren wird diese Paste oder Lösung auf eine Glasplatte oder polierte, fettfreie Metallbleche aufgetragen und so lange erhitzt, daß noch etwa 0,4 bis 0,8 Gewichtsprozent des Lösungsmittels in der gelatinierten Folie vorhanden sind. Die Temperatur während dieses Austreibens des überwiegenden Teiles des Lösungsmittels richtet sich nach der Siedetemperatur des Lösungsmittels bzw. Lösungsmittelgemisches. Zweckmäßigerweise erfolgt das Erhitzen jedoch bei einer Ofentemperatur von 140 bis 28O°C, bei der die Dauer des Erhitzens etwa 1 Y2 bis 2 Minuten beträgt.
Anschließend wird die Folie auf eine solche Temperatur abgekühlt, bei der sie so weit sich verfestigt hat, daß sie mechanisch nicht mehr beschädigt werden kann. Im allgemeinen ist das bei Temperaturen unterhalb 90 bis l00°C der Fall. Wenn nicht besondere Bedingungen entgegenstehen, ist es empfehlenswert, auf Temperaturen zwischen 80 und 900C abzukühlen, damit beim anschließend an die Beschichtung mit dem Kleber wiederum erfolgenden Aufheizen von einem höheren Temperaturniveau ausgegangen werden kann. Prinzipiell ist es möglich, die Folie bis auf Zimmertemperatur abkühlen zu lassen und dann erst die Kleberschicht aufzubringen. Dies ist dann empfehlenswert, wenn das Lösungsmittel des Klebers einen Siedepunkt zwischen 30 und 8O0C hat, damit dieses beim Auftragen des Klebers auf die noch warme Folie nicht sofort verdampft.
Anschließend an das Auftragen des Klebers wird die Folie wieder erhitzt, um den Rest des Lösungs-
bzw. Dispergiermittels auszutreiben. Zweckmäßigerweise wählt man dafür auch Temperaturen, die zwischen 240 und 2800C liegen, wenn man nicht zu lange Zeit erhitzen will. Bei dieser genannten Ofen-Temperatur ist nach etwa der doppelten Zeit, die für das erste Aufheizen benötigt wird, der Rest des Lösungsmittels ausgetrieben.
Nach dem endgültigen Abkühlen ist die erfindungsgemäß vorbehandelte Folie aufwickelbar und kann mit Holz, Kunststoffen oder Metallen mit den für diese Materialien bekannten speziellen Klebern verklebt werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren läßt sich kontinuierlich in der Weise durchführen, daß man in einer Foliengießmaschine auf ein umlaufendes Metallband mittels eines Auftragswerkes die PVF-Dispersion aufträgt und mit Hilfe eines Vorgelierkanals diese soweit erhitzt, daß das latente Lösungsmittel das PVF zwar geliert und anschließend zum überwiegenden Teil verdampft, aber in der Oberfläche noch eine sehr geringe Menge Lösungsmittel zurückbleibt und diese das PVF noch in schwach angequollenem Zustand erhält. Die Zeit der Wärmeeinwirkung beträgt dabei etwa die Hälfte der Zeit, die erforderlich ist, um eine fertige, gebrauchsfähige, lösungsmittelfreie Gießfolie herzustellen, die nur noch geringe Lösungsmittelresic (< 0,5 %) enthält und den Endzustand darstellen würde, in welchem sie nicht mehr verklebbar wäre. Nach Durchlaufen des Vorgelierkanals durchläuft das Band eine kurze Abkühlstrecke, in der die Folienoberfläche soweit abkühlen kann, daß sie genügend fest ist, um mit einer Haftvermittlerschicht dünn beschichtet zu werden. Anschließend durchläuft die Folie auf dem Metallband einen zweiten Hauptgelierkanal, welcher doppelt so lang ist wie der Vorgelierkanal, in dem alle Lösungsmittel restlos abgedampft werden. Nach dem Abkühlen wird die PVF-Folie vom Metallband abgenommen. Sie ist aufrollbar, lagerfähig und läßt sich auf der behandelten Oberseite sehr gut mittels Klebern verkleben. Die auf dem Blech gewesene Folienseite stellt die Außenseite der Folie dar und kann entsprechend der verwendeten Blechoberfläche wunschgemäß ein hochglänzendes oder mattiertes Aussehen erhalten.
Den zur Herstellung der Kleberschicht verwendeten Klebern können gegebenenfalls geringe Mengen fein verteiltes Siliciumdioxid oder andere bekannte Füllstoffe beigemengt werden, die eine Verbesserung der Benetzbarkeit der Folie bewirken und dieser thixotrope Eigenschaften verleihen.
Beispiel 1 (Vergleichsbeispiel)
Aus 40 Teilen PVF-Pulver mit einem K-Wert von 77 und 60 Teilen Propylencarbonat wird eine PVF-Dispersion in der Weise hergestellt, daß das PVF, zunächst mit einem Teil des Lösungsmittels angerührt, auf dem Walzenstuhl homogenisiert und schließlich mit dem restlichen Propylencarbonat verrührt wird. Die durch Vakuum von eingeschlossener Luft befreite Dispersion wird dann auf ein ebenes, poliertes Preßblech gestrichen und während 3 Minuten im Umluftschrank auf 260 CC erhitzt. Nach dem Abkühlen kann die PVF-Folie vom Blech abgezogen werden.
Zur Verklebung wurde die Oberseite der PVF-Folie mit einem Kleber bestrichen, der aus einem Gemisch aus 5 Teilen Urethangruppen enthaltenden Polyesters in einer 70%igen Lösung von Äthylacetat und Methylenchlorid im Verhältnis 1:1, 2,5 Teilen einer 75%igen Äthylacetat-Lösung des Reaktionsproduktes aus 1 Mol Trimethylolpropan und 3 Mol Toluylendiisocyanat und 5 Teilen Cyclohexanon bestand. Daraufhin wird das Lösungsmittel bei 1200C abgedampft, die Vernetzung eingeleitet und Streifen dieser Folie auf verschiedene gesäuberte Trägermaterialien — insbesondere Hart-PVC — aufgebracht. Die Haftung ίο der Folie ist auch nach längerem Pressen und Lagern auf allen Trägermaterialien als schlecht zu bezeichnen. Sie ist leicht abziehbar.
Beispiel 2
Aus einer Dispersion, bestehend aus 80 Teilen PVF, 20 Teilen TiO2 und 150 Teilen Propylencarbonat, werden, wie in Beispiel 1 beschrieben, weißpigmentierte PVF-Folien hergestellt. Die Erhitzung im Umluftschrank von 2600C erfolgt jedoch in der ersten Stufe nur während 90 Sekunden, nach einer kurzen Abkühlzeit werden die Oberflächen der Folien mit dem im Beispiel 1 genannten Kleber bestrichen, wobei jedoch an Stelle von 5 Teilen Cyclohexanon als Lösungsmittel
a5 6 Teile Propylencarbonat verwendet werden. Anschließend werden die Lösungsmittel während 3 Minuten bei 2600C im Umluftschrank vollständig abgedampft. Die trockene Folie läßt sich imit guten Haftfestigkeiten in nachfolgender Weise mit Hart-PVC, Holz oder Vulcanfiber verkleben: Die PVF-Folie wird mit einem Kleber bestrichen, der aus einem Gemisch aus 5 Teilen eines urethangruppenenthaltenden Polyesters in einer 70%igen Lösung aus Äthylacetat und Methylenchlorid im Verhältnis 1:1, 2,5 Teilen einer 75%igen
Lösung in Äthylacetat des Reaktionsproduktes aus 1 Mol Trimethylolpropan mit 3 Mol Toluylendiisocyanat und 5 Teilen Cyclohexanon besteht. Anschließend wird das Lösungsmittel bei 1200C abgedampft, die Vernetzungsreaktion eingeleitet und die Folie auf das Trägermaterial aufgepreßt. Die Haftfestigkeit der Folie übersteigt die Reißfestigkeit der PVF-Folie.
Die Verklebung mit dem Trägermaterial kann auch in der Weise erfolgen, daß die Oberfläche des zu verklebenden Materials mit dem Kleber bestrichen wird und darauf die erfindungsgemäß vorbehandelte Folie aufgepreßt wird, wie das folgende Beispiel 2a zeigt.
Beispiel 2a
Auf eine Hart-PVC-Platte wird eine Lösung eines Mischpolymerisats aus 87% VC, 12% Vinylacetat und 1 % Maleinsäure in Cyclohexanon aufgetragen und das Lösungsmittel abgetrocknet. Anschließend wird eine gemäß Beispiel 2 klebbar gemachte PVF-Folie aufgebracht und bei 120°C unter der Presse kaschiert. Der Verbund ist nicht lösbar.
Beispiel 3
Eine pigmentierte und entlüftete PVF-Dispersion aus 80 Teilen PVF, 20 Teilen TiO2 und 250 Teilen Propylencarbonat, die wie in Beispiel 1 angegeben hergestellt wurde, wird mittels Reverse-Roll-Coater 2 auf das umlaufende Metallband 9 einer Foliengießmaschine (s. Fig. 1) aufgetragen und durch einen luftbeheizten Vorgelierkanal 3 von 260cC geführt. Das
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Metallband läuft über den Antrieb 1, die Spanntrommel 10 und die Bandtragwalzen 11. Die Durchlaufzeit durch den Vorgclierkanal beträgt 90 Sekunden. Dabei geliert das PVF, und der überwiegende Teil des Lösungsmittels verdampft und wird mit der Heißluft abgeführt. Nach dem Verlassen des Kanals durchläuft das Band eine kurze Abkühlslrecke, weiche etwa der Länge des VorgelierUinncls entspricht und wo gegebenenfalls noch zusätzliche Luftkühlung verwendet werden kann. Nachdem in dieser Strecke die noch Lösungsmittclreste enthaltende Folicnoberflächc ausreichend abgekühlt und so fest geworden ist, daß sie ohne Beschädigung beschichtbar ist, wird ein Gemisch aus 5 Teilen einer urethangruppcnhaltigen Polycsterlösung in einer 70",,igen Lösung aus Äthylacetat/ Methylenchlorid 1:1, 2,5 Teilen einer 75 '/,',igen Athylacetat-Lösung des Reaktionsproduktes aus I Mol Trimethylolpropan und 3 Mol Toluylcndiisocyanat und 5 Teilen Propylencarbonat mit einem zweiten Auftragswerk 4 aufgetragen. Daran anschließend durchläuft die Folie auf dem Metallband einen zweiten Hauptgelierkanal 5, der doppelt so lang ist wie der
Vorgelierkanal. mit Luftheizung von gleichfalls 2600C innerhalb von etwa 3 bis 3,5 Minuten. Nach dem Abkühlen beim Rücklauf des Bandes durch einen Tunnel mit Luftkühlung 6 und erforderlichenfalls der zusätzliehen Verwendung einer Kühlwalze 7 wird die nunmehr verklebbare Folie vom Metallband abgenommen und auf die Rollen 8 aufgerollt.
Den Tcmperaturvcrlauf während der kontinuierlichen Herstellung gibt die in Fig. 2 dargestellte Kurve
ίο wieder. Die gestrichelte Linie zeigt darin die jeweils vorhandene Ofen-Temperatur an.
Die genannten Durchlaufzeiien sind verständlicherweise abhängig von den angewandten Temperaturhöhen der Blechtcmperatur des Bandes und könner bei Auswahl höherer Temperaturen entsprechend vermindert werden, wie auch die Temperaturen des Vor- und Hauptgelierkanals unterschiedlich gewählt wen!er köriüoii. Jedoch hat es sich als zweckmäßig erwiesen die Länge von Vor- und Haupigclicrkanal im Verhältnis von etwa 1:2 konstant zu halten und die Tempo raturen und Geschwindigkeiten jeweils anzupassen als die Kanallängen zu ändern.
Hierzu I Blatt Zeichnungen
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Claims (6)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung von verklebbaren, im Gießverfahren hergestellten PVF-Folien, dadurch gekennzeichnet, daß die Folie nur unvollständig durch Abdampfen des Lösungsbzw. Dispergiermittels bis auf einen Restgehalt von 0,8 bis 0,4 Gewichtsprozent ausgeliert, daraufhin diese noch Lösungs- oder Dispergiermittel enthaltende abgekühlte Folie auf der zu verklebenden Seite mit einer Haftvermittlerschicht versehen und anschließend der Rest des Lösungs- bzw. Dispergiermittels abgedampft wird.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß zur Herstellung der Haftvermittlerschicht eine Lösung des Haftverrnittlers in Cyclohexanon oder Propylencarbonat verwendet wird.
j. Verfahren gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß für die Haftvermittlerschicht gegebenenfalls gelöste Polyisocyanate und PoIyhydroxylverbindungen verwendet werden.
4. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Polyisocyanat das Reaktionsprodukt aus 1 Mol Trimethylolpropan mit 3 Mol Toluylendiisocyanat verwendet wird.
5. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Folie in einem diskontinuierlichen Gießverfahren hergestellt wird.
6. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Folie in einer Foliengießnuischine mit umlaufenden Metallband, die zwischen einem Vorgelierkanal und einem Nachgelierkanal eine Kühlstrecke zum Auftragen des Haftvermittlers enthält, kontinuierlich hergestellt wird.
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