DE1943355A1

DE1943355A1 - Faerbemittel,insbesondere fuer tierische Fasern

Info

Publication number: DE1943355A1
Application number: DE19691943355
Authority: DE
Inventors: Jean Galerne
Original assignee: Gallia SA Eugene
Current assignee: Gallia SA Eugene
Priority date: 1968-08-28
Filing date: 1969-08-26
Publication date: 1970-05-06
Also published as: US3647350A; FR1583316A; GB1266774A

Description

Anmelder: EUGENE-GALLIA, SociSte Anonyme, 9 rue d'AthSnes, Paris 9°,Frankreich

Färbemittel, insbesondere fUr tierische Fasern

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Färbemittel auf Basis von sauren oder direkt aufziehenden Farbstoffen, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß es als Zusatz ein Derivat der Dithiocarbaminsäure der allgemeinen Formel

N-C-S-M S

enthält, in welcher M Ammonium, Kalium oder Natrium bedeutet, und R₁ und R₂ gleich oder verschieden sein können und Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen , einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest, wobei der Substituent eine Dithiocarbaminat-Qruppe sein kann oder eine solche

tragen kann, ferner eine 3"*N - Gruppe oder eine

-2-

000819/1761"

-2-

sll- Gruppe bedeuten, wobei R,, R₁₁, R_K und R*

eich oder verschieden sein können und Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Phenylgruppe darstellen, und zusammen mit dem Stickstoffatom bzw. Kohlenstoffatom, an welchem sie gebunden sind, einen Ring bilden können, und ferner R₁ und R₂ miteinander und mit dem Stickstoffatom, an welchem sie gebunden sind, einen A V.^ / \_ _0<|_er R₇-ί V-Ring bilden können, wobei R₇ Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet.

Die Arbeiten der Anmelderin haben ergeben, daß ein Zusatz der oben definierten Dithiocarbaminsäurederivate su Farbbädern» die saure Farbstoffe enthalten, eine besondere Wirkung ausübt.

Wenn man solche Farbbäder auf Wollfasern in Form von Scherwolle, Fäden, Gewebe oder in irgendeiner anderen Form einwirken lässt, findet eine viel intensivere und gleichmäßigere Färbung statt.

Vergleichsfärbungen wurden mit gleichen Wollproben unter Verwendung der gleichen Zusammensetzung des Farbbades durchgeführt mit dem einzigen Unterschied, daft in dem einen Fall ein wie oben definiertes Dithiocarbaminsäurederivat anwesend war, während die Vergleichs färbung unter den gleichen Zeit-, pH- und Temperaturbedingungen durchgeführt wurde mit einem entsprechenden Bad, welches kein Dithiooarbaminsäurederivat enthielt.

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Die Affinität der Farbstoffe wird durch den Zusatz wesentlich erhöht: Es wurde gefunden, daß die Menge der fixierten Farbstoffe oftmals bis 5 mal höher war als ohne Zusatz·

Die erfindungsgemäßen Färbemittel wurden auch erfolgreich an Keratinfaeern und insbesondere an menschlichen Haaren angewandt; als Farbstoffe wurden direkt aufziehende oder saure Farbstoffe verwendet. Es wurden so neue Färbemittel, insbesonders für menschliche Haare angewandt. Diese Produkte können als oxydationsfreie Haarfarben für entfärbte und nicht entfärbte Haare bezeichnet werden.

Der Zusatz der Dithiocarbaminsäurederivate erlaubt die Verwendung von direkt aufziehenden und selbstoxydierenden Farbstoffen mit der Garantie einer maximalen Affinität und βte11t eine Gleichmäßigkeit der Farbtönung sicher, die deutlich besser ist als die, die mit den bisherigen Färbemitteln erreicht wurde.

Die Färbemittel gemäß vorliegender Erfindung haben folgende allgemeine Zusammensetzung (in Gewichtsprozent):

- 0,05 bis 0,3 % eines Üblichen Komplexierungsmittels für Erdalkali- und Metallionen im allgemeinen, wie z.B. Xthylendiamintetraessigsäure (Natriumsalz);

- 0,05 bis 5 % eines oberflächenaktiven Mittels, welches den Kontakt zwischen dem Färbemittel und der Faser begünstigt, wie z.B. oxyäthyliertes Rizinusöl oder Natriunlaurylsulphat;

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-0,05 bis etwa 5 % eines Farbstoffes, zum Beispiel Blau Solide PN-Pulver (Grang£ et Parent * Frankreich), Orange Sulfacide JR extra (Franoolor - Frankreich) und Schwarz Celliton GN Typ 1.260 C (BASF - Deutschland);

- 1 bis 5 % eines Dithiocarbaminsäurederivates, wie es oben definiert wurde, wie z.B. Morpholin-N-dithiocarbonsäure (Kalium··, Natrium- oder Ammoniumsalz), Kaliumdithiocarbazinat und Kalium-NjN-diäthyldithiocarbaminat;

- Auffüllung auf 100 % in Form von Wasser oder einer Mischung von Wasser und Äthylalkohol oder Benzylalkohol;

- Ammoniak oder Milchsäure in einer ausreichenden Menge, " um ein neutrales pH (pH * 7) einzustellen oder genügend Ammoniak, um ein alkalisches Milieu (pH oberhalb 7) zu erzielen, wobei das Färbemittel neutral oder alkalisch sein kann, je nach dem angewandten Farbstoff und der Art der zu färbenden Faser.

Die erfindungsgemäßen Färbemittel enthalten also etwa

1 bis 5 (Jew.-Jt des erfindungsgemäß als Zusatz verwendeten

Dithiocarbaminsäurederivates.

Man stellt die Färbemittel durch einfaches Vermischen der verschiedenen Bestandteile in der Kälte her, in beliebiger Reihenfolge, wobei sich die Auflösung der festen Bestand- \ teile in den flüssigen Bestandteilen ohne Schwierigkeit vollzieht.

Erfindungsgemäß setzt man also die organischen Derivate, die in ihrem Molekül eine oder mehrere Dithiocarbaminatgruppen enthalten, den Farbbädern oder den Druckfarben, wie sie im allgemeinen zum Anfärben von Wolle in irgendeiner Form und auch von Seide verwendet werden, zu.

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Man setzt ferner die Dithiocarbaminsäurederivate auch den haarkosmetischen Präparationen zu, die man zum Tönen und Färben von lebenden Haaren verwendet. Sie können auch verwendet werden in allen sonstigen Färbeoperationen von natürlichem oder künstlichem Haar je nach der Technik des Perückenmachers·

Es werden ferner interessante Ergebnisse erhalten bei Zusatz der erfindungsgemäßen Derivate zu Farbbädern, die zur Färbung von Polyamiden in irgendeiner Form verwendet werden, wobei diese Bäder dieselben sauren Farbstoffe enthalten, wie sie für Wolle verwendet werden*

Die erfindungsgemäße Verwendung der Dithiocarbaminate erlaubt gleichfalls mit stärker verdünnten Farbbädern zu arbeiten, ferner Farbstoffe anzuwenden, die im allgemeinen nur eine geringe oder überhaupt keine Affinität zu tierischen Fasern besitzen, und bei relativ niedrigen Temperaturen, z.B. bei Raumtemperatur, zu färben, was für bestimmte brüchige Fasern sehr wichtig ist, die sonst nur bei erhöhter Temperatur ausreichende Affinität besitzen·

Die nachstehenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie zu beschränken.

Beispiele

Die nachstehende Tabelle X gibt die Zusammensetzung von Färbemitteln wieder, die für die Färbung von Volle oder Seide oder einem Polyamid, wie z.B. "Nylon 6-6" (Lösungen A und B) oder für die Färbung von menschlichem Haar (Lösungen C und D) geeignet sind.

Die Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht.

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Tabelle X - Färbemittel

A) Neutrale Färbelösung

Xthylendiamintetraessigsäure (Natriumsalz) 0,1 K

oxyäthyliertes Rizinusöl 2 %

Farbstoffe (1) 0,1 Jf

Dithiocarbaminsäurederivat (2) 3 %

Wasser auf 100 %

Ammoniak oder Milchsäure auf pH 7

B) Alkalische Färbelösung

Xthylendiamintetraessigsäure (Natriumsais) 0,1 %

oxyäthyliertes Rizinusöl 2 %

Farbstoffe (1) 0,1 %

Dithiocarbaminsäurederivat (2) 3 %

Hasser auf 100 %

Ammoniak auf pH 9

C) Färbemittel für entfärbte Haare

Xthylendiamintetraessigsäure (Natriumsalz) O₁I %

oxyäthyliertes Rizinusöl 2 %

Farbstoffe (1) 0,1 %

Dithiocarbaminsäurederivat (2) 3 %

Ammoniumthioglykolat 0,5 ί

Wasser auf 100 %

Ammoniak auf pH 8

D) Färbemittel für Naturhaare

Xthylendiamintetraessigsäure (Natriumsais) 0,1 %

oxyäthyliertes Rizinusöl 2 %

Farbstoffe (1) 0,1 %

Dithiocarbamineäur«derivat (2) 3 Jf

Ammoniumthioglykolat 1,5 K

Wasser auf 100 %

Ammoniak auf pH 9

(1) siehe Tabelle ZI

(2) sieh· Tabelle IXI

-Τ

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-τ-

Mit jedem Bad wurden Färbungen durchgeführt

1. bei 20° C

2. bei 50° C

3. bei 80° C mit Ausnahme für Seide, die dabei geschädigt wird.

Die Färbedauer betrug in jeden Fall 10 Minuten.

Tabelle II - Farbstoffe

Handelsbezeichnung	Hersteller
- Blau Solide PN-Pulwr	Orange Parent (Frankreich)
- Orange Sulfacide JR extra - Rosa Sulfacide Brillant 3 B	Cie Fse de Matiäres colorantes (Frankreich) η
- Gelb Sulfacide 5 J	η
- Blau Sulfacide Brillant 7 J	it
- Blau Sulfacide Brillant 2R 1150	η
- Schwarz Sulfacide Luad£re RN	η
- Rot Acetacide R	η
- Dunkelbraun Coriaeide	η
- Schwärs Celliton OM - Typ 1260 C	BASF (Deutschland)

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Tabelle III - Dithiocarbaminsäurederivate Chemische Bezeichnung

Formel

Kalium-N.N-tlimethyl-difchiocarbaminat

>N - 0 - SK

Kalium-N.N-diäthyl-dithiocarbaminat

να<ν

>N - C - SK CH₃CH₂ S

Kaliura-N,N-di-(n-amy1)-dithiocarbaminat

CH₃ -(CH₂),,

- SK

Kalium-dithiocarbazinat

H₂N-NH-C-SK S

Kalium-iöorpholin-N-dithiocarboxylat

-SK

Kalium-phenyldithiocarbaminat

NH-C-SK S

Kalium-piperidin-N-dithiocarboxylat

O-i-

SK

Kaliura-i-hydroxyphenyl-dithiocarbarainat*

HO •<^y'_>NH - C - SK S

Kalium-4-aulfo-phenyl-dithiocarbaininat

HO,S -f> NH-C- SK

-9-

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« ■ It 11

-9-

Natrium-isopropyliden-3-dithiocarbazinat CH

CH3

;C β N - NH - C - SNa

Kali um-cyclohexyliden^-di thiocarbazinat

- NH - C - SK

Ammonium-cyclopentyliden-^-dithiocarbazinat

Kalium-dimethy1-3$3-dithiocarbazinat -NH-C- SNH,

- NH - C - SK Ϊ

Kalium-methyl-3-cii thiocarbazinat

CH₅-NH-NH-C-SK

Kalium-n-butyl-3-dithiocarbazinat CH₅-CH₂-CH₂-CH₂-Nh-NH-C-SK Natriumphenyl-3-dithioearbazinat

NH - NH - C - SNa S

NatΓium-ρhβιvyl-3-Inβthyl-3-dithioeaΓbazίnat

-NH-C-SNa

, 3

Kalium-N- Cdi-(ß-bydroxyäthyl)J ^dithiocarbaminat

HO — CHa — CH#

N-C-SK

HO - CH₂ - CH₂'

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Ammoniuia-N * -methy l-piperazin-N-dithio* carboxylat CH,

■ Π-

- SNH,

Kalium-N'-isopropyl-piperazin~N-dithiocarboxylat CH CH₃

CH -

- SK

y oarbazinat

- NH - C - SK

Kalium-benzyliden-3-äithiocarbazinat

ff \

•CH = N - NH - C- SK S

Dae Kalium-iJ-hydroxyphenyldithiocarbaminat konnte nicht in neutralem Milieu verwendet werden, da es unter diesen Bedingungen unlöslich ist.

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Claims

Patentansprüohe

1J) Färbemittel, insbesondere für tierische Fasern, auf ^y Basis von sauren oder direkt aufziehenden Farbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß es als Zusatz ein Derivat der Dithiocarbaminsäure der allgemeinen Formel

J^ - C - S - M

enthält, in welcher M Ammonium, Kalium oder Natrium bedeutet, und R₁ und R₂ gleich oder verschieden sein können und Wasserstoff, einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest, wobei der Substituent eine Dithiocarbaminat-Gruppe sein kann oder eine solche

R, tragen kann, ferner eine ^P^N - Gruppe oder eine *^C * N - Gruppe bedeuten, wobei R«, R₄,, Rc und Rg

gleich oder verschieden sein können und Wasserstoff,

eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder eine Pheny!gruppe darstellen, und zusammen mit dem Stickstoffatom bzw. Kohlenstoffatom, an welchem sie gebunden sind, einen Ring bilden können, und ferner R₁ und R₂ miteinander und mit dem Stickstoffatom, an welchem sie gebunden 'sind, einen

bilden können, wobei R« Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet.
2.) Färbemittel gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es die genannten Dithiocarbaminsäurederivate in einer Menge von etwa-1 bis 5 Gew.-JS enthält.

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