DE1942381A1 - Polyaethylenterephthalatfolie zur Verwendung als Traeger fuer radiographische Filme und Verfahren zu deren Herstellung - Google Patents
Polyaethylenterephthalatfolie zur Verwendung als Traeger fuer radiographische Filme und Verfahren zu deren HerstellungInfo
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Description
DR. E. WIEGAND DIPL-ING. W. NIEMANN IQ A. 9 381
DR. M. KÖHLER DIPL-ING. C. GERNHARDT
7/. 14443/69 - Ko/A 20. August 1969
Fuji Photo Film Co. Ltd. Xanaga'wa, Japan
Polyäthylenterephthalatfolie
zur Verwendung als "rager für radiographische Filme
und Verfahren zu deren Herstellung
Die SrfinSung bexrifft eine ?olyäthylentereph"Chalatfolie
zur Verwendung als Träger für photographische Filme, insbesondere
eine Polyäthylenterephthalatfolie zur Verwendung als
Träger von radiographischen Filmen. . -
Bei radiographischen Filmen ist es erwünscht, da3 sie
blau oder bläulich purpur gefärbt sind, um die Ablesung der
darauf befindlichen photographischen Bilder zu erleichtern. Ebenso ist es erwünscht, daß der Träger eines radiographischen
Filmes nur eine minimale Absorption im Gebiet der kurzen Wellenlängen besitzt, da der radiographische Filme gegenüber
Strahlungen im Bereich von kurzen Wellenlängen empfindlich ist und, falls der Träger nicht derartig gefärbt ist, eine
Desensibilisierung auftritt, die durch die V/irkung des Trägers für die Photοemulsionsschicht auf der Rückseite des Trä- "
gers als Filter hervorgerufen wird, da die gewöhnlichen radiographisehen Filme aus einem Träger, der die Photoemulsion
an beiden Oberflächen trägt, bestehen» und die Verschlechterung des Bildkontrastes auf Grund der Gelbfärbung des Trägers
noch erhöht wird.
BAD ORIGINAL
005810/1771
Verwendung al». Irriger von r iio~raphlacheri Filnen, die . l-u
oder e.läulic': purpur zu färben nind, zu verwonn mia F;;rbun,:i-
es
rnterial oollto no ieln, daß/eine uto theriaincho ~.Bt.:indig- :coit, oina i-uttj Verträglichkeit alt ioly;r.thylsmtüra.-,:.th-a -t und uino ßöelgncte ϊ rbunv? t^itzt. AuOerden nuJ «an .'o-enilbor dor Silberhnloßonicl-eciulnlon. inert sein, d.h. fceino naahteiligo
rnterial oollto no ieln, daß/eine uto theriaincho ~.Bt.:indig- :coit, oina i-uttj Verträglichkeit alt ioly;r.thylsmtüra.-,:.th-a -t und uino ßöelgncte ϊ rbunv? t^itzt. AuOerden nuJ «an .'o-enilbor dor Silberhnloßonicl-eciulnlon. inert sein, d.h. fceino naahteiligo
irkunj auf die öhotogrnphiochen igenaehriftcn, wie inpfindiichkeit,
0 nr.r-1 ert und ohleierbildung, beait2en.
Der U3druek "PolyäthylGntorephthal/it" uafaSt Ia nahmen
der vorliegonden iCrfin-iun,.; nicht nur Poly era, die lediglich
aus thylenterephthal-itGinholten bestehen, aondern auch PoIynore,
die bin zu 20;' eineo dritten 3 ntnndteilog nuier den
oly;Jth-,rlenterephthalateinhc.it η enthrtltcn· ■
La die t;era teilung von ;ο1^: thy lent are phthal-t folien ia
techniache.'i ;^ßntifc η'?α}ι dos fioi-BochnGlaextrudierverfahren erfolgt,
mui dao hierfür verwendete PMrbungaEsatorial eine hohe
thermische Beständigkeit besitzen und hohen Temperaturen von 270 bis 3000C wiederstehen. Dia Herstellung einer gefärbten
oder pigmentierten Polyäthylenterephthalatfolie durch Färbung
oder Qino ähnliche Färbungsbehandlungeinernicht pigmentierten Folie iet auf Sruad von deren «ehr stabiler phyeikaliacher
Struktur schwierig· Deshalb wird ein ?ärbun^sverfahren "in der
ΜβίταβΗ bevorzugt, bei der das Färbur.gsmnterial in dem Polyethylenterephthalat während der Herstellung oder dessen Heißachmelaverarbeitung geltet oder diapergiert wird. Infoldedeason mu.i daa Färbungsmaterial eine hohe theraioche Beetiindigkeit besitzen und 7erarbeltunret«apöraturen von 2700C bia 3000G
ohne irgendwelche Zereetaung oder Verfärbung aushalten» Biese«
Verfahren der färbung in der '^aaee hat noch don Torteil, dafl
die PigaentieruBg gleichlaufend mit: der Verarbeitung bei For- '
men erzielt wird und daß hierbei keine weitere 3tufe erforderlich iat,
BAD
0D9810/17 71
T9 423&T
Bei der ι ürbunc In der i.oeae ist" eine leichte und einheitliche Dii:portioning oder Auflüaun*- deo färbun£oma^eriiila
in de: j. olyiith.yl·. ntorephthalat erforderlich und. insbesondere
in dar* i;nll, v/o d·'η pigmentiortö PoIyHthy!enterephthalhtzur
lleratellunc von nla Irn^or von phtopraphioehon Filmen vervrend-
lassen
ImrenFolien verwendet v/ird, / TrUbun^en la l'räpcr auf Jrund
ImrenFolien verwendet v/ird, / TrUbun^en la l'räpcr auf Jrund
unsnröichehSxjr i)i:;peraion dea Piirbun'^aqiterialc und die .n—
Wesenheit von börnchenfürralren rreridLiitcrialien in dsmvrH^er
inncösant koino zurrledenotellendo huatnzmmen zut un sine
hoho Klarheit und optisch fehlerfreie ibcrflachenair-enöeh ften
zu er.-cben· ie es fiir die Fachleute .'elilufi;- Ist, 1st es bei
nnch dem ohmelÄextrudierverfahreii hergestellten PolfitttylenterephtVialatfoiien
notviendlg, dnß diea« unter f;eeigneten Le-Gestreckt
^1110 v?ärinebehandelt werclonr um brauchbare
zu erhalten, w&l bei der 3trcilkuft£ wird achr
» selV.st wenn das Färl.uno;aniateria.X einheitlich di^pe ist,
ein amorpher nicht orientierter P1IIn in solcher,! Auenaß
hervorgerufen, da. nicht nur die sclielnb -re DurcLoichtirkelt
des Filmeo, aoncierii auch die Ausbildung von iip-'ltun^ön
odex· Kiaeen anlachen nicht verfornb-ren ..ilchun den -'irtun^r,-'
EKiterials und der plictisch verfortil ;.ren IolyHthj!'l-en.tor-ephthft-«'
latnatrix auftreteai, wobei, diese Spaltungen oder I.isse das
Idcht streuen und die rilbuiig des Fil&Giy erhöhen· Deshalb lot
eo in;<besondere bei der Herstellung von phtographischett
notwendig, dna i^rbunitsoaterlal au sehr feinen kleinen-'x
chen zu diapergloren oder eu a« einea Eiiatand der
äisperaion aufzulösen, um die Auatrilaunc 'Ton ^paitüngeii oder
Rissen während des Streckenö zn Vermeiden, weiche eiJSer eitieb-Iiehe
Zunahme der j.IchtstreuüftÄ hervorrufen·
In Bezug auf eiLfte geeignete Jßrliung oder
▼«t radloßröphlo chen Filmen werde« die
und Bestinciiungsverfiüirsn ftfii die .. ;ir1se, «rife öie
Y 1
Industriestandard JIS Z8701-1958 und in JIS Z8722-1959 angegeben
sind» angewandt·
In den beiliegenden Zeichnungen zeirt Figur 1 ein Färbung sdiagramm entsprechend JIS 78701-1958 und Figur 2 eine
vergrößerte Ansicht eines Teiles der Figur 1.
Sämtliche Farben oder Färbungen können durch die
Werte x,y und Y angegeben werden, wie sie in den vorstehenden
Standardvorschriften des japanischen Industriestandarde
angegeben sind.
Gemäß der Erfindung liegen die günstigsten Farben für
radiograph!8ehe Filme in einem Farbbereich in dem mit ausgezogenen
Linien bezeichneten Bereich, der durch die Punkte 2r3,.4 und 5 der Figur 2 angegeben ist und einen Wert Yc von
mindestens 65$ besitzt· Dieser Bereich wurde aus den Ergebnissen abgeleitet, weiche bei der Herstellung von radiographischen Filmen unter Anwendung verschiedener Farben entweder
allein oder im Gemisch miteinander erhalten wurden, wobei
tatsachlich eine Photographie unter Anwendung des dabei erhaltenen
Filmeβ aufgenommen wurde und der Film entwickelt
wurde und der Unterschied der erhaltenen Bilder verglichen wurde. Da eine Hadiographie gewöhnlich im durchgelassenen
Licht beobachtet wird, erfolgte die Bestimmung ddr Färbung des Trägers des radiogriphisehen Filmes gemäß der Erfindung
unter den Bedingungen entsprechend der Bestimmung der Farbe
der gewöhnlichen durchlässigen Körper. Als Lumineszenzquelle
wurde ein Standardlicht C verwendet. Die angewandte Meßeinrichtung bestand aus einem photoelektrischen Chromatometer
der Tokyo Shibaura Electric Co», Ltd.
In Figur 2 bezeichnet die Bezugsziffer 1 die Farbwertkoordinate (chromaticitycoordinate) des Neutralpunktes
(X■ « 0,333, y * J),333). Die Punkte 2 und 5 liegen auf demselben,
um den Punkt 1 zentrierten Kreis und die Punkte 3
- r - v:
■ ...;■■.' BADORiGiMAL
009810/1771
und 4 liegen auf demselben, ebenfalle um den Punkt 1 zentrier-
ten Kreis· Wenn diese Punkte als Funktiofon von (x,y) angegeben werden,bedeutet 2 den Wert (0,304, O,319)t 3 den ert
(0,282, 0,306), 4 den ert (0,209, 0,297) und 5 den ort
(0,308, 0,313).
Die ,\ufgnbe der Erfindung beoteht in einem Ftfrbuncsmaterinl
für Polüthylenterephthnlntfolien sur Verwendung für radiograph!achο I1I lma, die oöratliehe der ο ehr scharfen AnfordernlB8e
der Empfindlichkeit, thermisch on . estilndigkeit,
Verträglichkeit und Farbe, wie sie vorstehend aufgeführt
wurden, erfüllen·
Infolge auagedehnter Untersuchungen mit verachiedenen
Färbungsmntorialien von unterschiedlichen strukturen -vurde
nun gefunden, daß als Färbunganaterial, welches die vorstehenden Anfordernisae erfüllt, eine Verbindung oder ein Gemisch
von zwei oder nehr Verbindungen sehr joeignot ist, die der
folgenden Formel entsprechen, wobei die ubetituenten A und
B in der folgenden Tabelle angegeben Binds
BoA Als erfindun?3gemHß einsοtabare Färbungsmaterialien
seien folgende Verbindungen nufgef thrtt
1 P-CH, -41 -H -HH-^ ^-OCH, I98-Di(p-methoxyphenylaalno)
? -~- ?
anthrachinon
2 p-OH. -H -H -KH-v X-CH9 1,8-Di (p-me thy 1 pheny lamino )-
7 -^' 7
anthrachinon
3 o-OCH, -H -H -NB-^ J^ 1,8-Di(o-methoxyphenylamino)
7 ^C
anthraohlnon
4 m-CIL» -H -H -Hff-<f_v 198-Di(iiHaethylpheny lamino )-
•*r
0098 10/177 1
BAD ORlGiNAL
19Λ2 38Τ
(Fortsetzung der Tabelle)
Nr. R 1 A B C ,
5 o-CH
6 -H
-H -H -NH-
-H -H -NH^
1t8-Di(o-methylphenylamino)-anthrachinon
198-Diphenylamlnoanthrachinon
7 p-OGH, -OH -HH-("Λ-OCH, -OH 1,5-Di(p-metho^ypheny!amino)·
^ — -4,8-dihydroxyunthrachinoii
8 0-CH3 -OH -HH-ί
CH
9 P-CH- -OH -HH-/' M
-OH 1,5-Di (o-methylpheny lamim )
-^»S-dihydroxyanthrachinon
-OH 1, 5-Di(p-methylphenylamina)
-4,8-dihyroxy inthrachinon
10 IB-CH3 -OH -HH-<
-H | -OH | -HH- | I | |
0-OCH3 | -OH | -NH- | CH3 | |
11 | ||||
12 | ||||
OCH,
13 -H
-OH -OH -OH 1,5-M(m-methylpheny!amino)
-4 f8-dihydrozyanthrachinon
-OH 1»5-Diphenylamino-4.8-dihy roxyanthrachinon
-OH 1 * 5-Di C o-me fhoxypheny!amino) ·
-418-dihydroxyanthrachinon
-OH 1-Phenylaminp-415 » e-trihydroxyaathrachinon
Diese Farbstoffe können nach an sich bekannten Verfahren
erhalten werden, wobei z,B, 1,5-, 1,8- oder 1,4,5,8-suhstituiertö
Di- oder Tetrahydroxyleuooanthxachinone unter Kondensation
mit den entsprechenden aromatischen Aminen umgesetzt werden·
BAD ORIGiNAL
0098 10/177 1
Die durch die vorstehenden Strukturformeln wiedergegebenen Farbstoffe erfüllen die Anfordernisse für photographische
Eigenschaften, Wännebestähdigkeit und Mischbarkeit. Die
photographischen Eigenschaften liegen darin, daß diese Farbstoffe photographisch gegenüber der Röntgenemulaionen inert
sind und keinen Einfluß auf Sensibilität, Gamma-Wert, Schleierbildung
und dgl. haben.
Andere Verbindungen, in denen der Anthrachinonkern mit
Aminogruppen, Alky!aminogruppen oder Benzy!aminogruppen substituiert
ist, können nicht im Rahmen der vorliegenden Erfindung auf Grund ihrer niedrigen Wärmebeständigkeit eingesetzt werden,
obwohl sie eine ähnliche Struktur wie die im Rahmen der Erfindung aufgeführten Verbindungen besitzen. Beispiele für derartige
Verbindungen von niedriger V/ärmebeständigkeit sind
1 ,S-Diamino-^S-dihydroxyanthrachinon, 1-Methylamino-4-(pmethylphenyl)aminoanthrachinon,
1,4-Dibenzylaminoanthrachinon, i-Amino-4-phenylaminoanthrachinon und ähnliche Verbindungen.
Die Menge des Färbungsmaterials für das Polyäthylenterephthalat
gemäß der Erfindung wird entsprechend dem vorstehend aufgeführten Farbwert (Chromatizitat) gewählt, beispielsweise,
falls die Stärke der Polyäthylenterephthalatfolie 175 nyu beträgt,
liegt der Bereich zwischen 0,004 und 0,03 Gew. Jt.
Die folgenden Beispiele clinen zur weiteren Erläuterung
der Erfindung, ohne sie zu begrenzen.
2 Gewichtsteile eines Färbungsmaterials aus einem Gemisch von
1,8-Di(p-methoxyphenylamino)anthrachinon (Hr.1) und 1,5-Di
(o-metho3Qrphenylamino)-4,8-dihydroxyanthrachinon ( Iir.i~) im
Gewichtsverhältni3 von 85*15 und aus 98 Gewichtsteilen PoIyäthylenterephthalatschnitzeln
wurden nach einem Irockenmischverfahren vermischt und durch eine Extrudiervorrichtung unter
Bildung eines iarbstammansatzes mit einem Gesamtfarbstoffge-
0098 10/177-1
BAD ORIGINAL
—. 8 -
halt von 2# schmelzextrudiert. Der Stammansatz wurde mit nicht
pigmentierten PolyäthylenterephthalatschnitZQln in einer Menge
vermischt, sodaß sich ein Ges^mtfarbstoffgehalt der erhaltenen Folie von 0,015 $· ergab, und das Gemisch nach einer gewöhnlichen Schmelzextrudierung und einem üblichen Streckverfahren zu einer Folie mit einer Stärke von 0,175 mm verformt.
Sie dabei erhaltene Folie war bläulich purpur (Yo ■ 0,72,
χ « 0,290, y ■ 0,304) und es wurden keine Fehler, wie z.B.
Abnahme der Durchsichtigkeit, Trübung oder d$roh undlapergierte
P grobe Teilchen verursachte Streuung, beobachtet·
Auf beide Seiten der Folien wurde ein Grundüberzug und
eine radiographische Gelatine-öilberhalogenid-Emulsion aufgetragen und ein radiographischer Film für medizinische Zwecke
erhalten. Der hierauf gebildete Film ergab ein deutliches
Bild, wenn-er mit Röntgenstrahlen durch einen Gegenstand belichtet und entwickelt wurde, was anzeigt daß die Empfindlichkeit, Gramma-?'ert, Schleierbildung und andere photographische
Eigenschaften insgesamt nicht durch die Einverleibung des
färbenden Materials geändert wurden.
Die Zugfestigkeit und die Rißausbreitungsbeständigkeit,
bestimmt mittels eines Elmendorfe-Versuchsgeräte waren identisch mit denjenigen eines nicht pigmentierten Filmes, der
auf die gleiche Weise hergestellt worden war, wie sich εus
der folgenden Tabelle ergibt:
Zugfestigkeit Bruchdehnung Risseausbreitungsbeständigkeit (g)
Fii -■ ;;■
nicht pigmen- 22-23 110-125 120-140 tierter FiIa
Zur Bestimmung der thermischen Beständigkeit des Färbungsmaterials wurden kleine Teile des Färbungsstammanaatzes
in Reagensgläser gebracht und auf 2800C, 2900O und 3000O
BAD ORfQfNAL 0 0 98 1 D/17 7 1 '
während 30 und 60 Minuten erhitzt· Haoh dem Abkühlen wurden
die erhaltenen gefärbten Blöcke miteinander verglichen, Jedoch konnte keine Änderung der Farbe zwischen ihnen festgestellt
werden.
Unter Anwendung von i-Fhenylamino-4-hydroxyanthrachinon und
1,5-Di(o-methyIphenylamino)-4»8-dihydroxyanthrachinon (Nr. 8)
in einem Gewichtsanteil von 40ι60 wurde eine Folie mit einer
Stärke von 0,175 mm mit einem Farbstoff ,rehalt von 0,016 #
in gleicher Weise wie in Beispiel 1 hergestellt. Die erhaltene Folie war blauviolett (Yc m 0,75» x · 0,289» y - 0,302) und «βigte keine Erniedrigung der Durchsichtigkeit, keine
Trübung und keine Fehler auf Grund von nicht dispergieren Teilchen.
in gleicher Weise wie in Beispiel 1 hergestellt. Die erhaltene Folie war blauviolett (Yc m 0,75» x · 0,289» y - 0,302) und «βigte keine Erniedrigung der Durchsichtigkeit, keine
Trübung und keine Fehler auf Grund von nicht dispergieren Teilchen.
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Claims (3)
- Patentansprüche..saaasaaaaaaa»t· Verfahren zur Herstellung einer als Träger für radiographische Filme verwendeten Polyäthylenterephthalatfolie, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine der folgenden Verbindungen 1,e-DiCp-mechoxyphenylaminoJanthrachinon, 1,8-Di-(p-methylphenylamino)anthrachinon, 1,8-Di(o-methoxyphenylaminc)anthrachinone I9S-Di(m-methylphenylamino)anthrnchinon, 1,e-DiCo-methylphenylaminoJanthrachinon, 1 „8-Dipheny!aminoanthrachinone 1 ,S-DiCp-methoxyphenylaminoJ^fS-dihydroxyanthrachinon, 1 ,S-DiCo-methylphenylaminoJ^fS-dihydroxyanthrachinon, 1 ,S-DiCp-methylphenylaminoO^fÖ-dihydroxyanthrachinon, 1,5-Di(m-methylphenylanino)-4»ß-dihydroxyanthrachinon, 1,5-Ciphenylamino-4,8-dihydroxyanthraehinon, 1,5-Di(o-methoxyphenylamino)-498-di-hydroxyanthracMnon oder 1-Phenylamino-4f5»8-trihydroxyanthrachinon als färbende Verbindun en vor der Polienverformung in ein Polyäthylenterephtnalat eingemischt wird.
- 2. Verfahren nach Anspi uch 1 9 dadurch gekennzeichnet, daß die Polie einen Farbwert (Chromatizitat) innerhalb des durch gerade Linien,die die vier Punkte (x »■ 0,304, y * 0,319), (xm 0,282, y » 0,308), (x » 0,289, y * 0,297) und (x «0,308, y ■ 0,313) des Farbwertdiagrammes oder Cnromatizltätdiagrammee nach japanischem Induetriestandard Z870T-1958 verbinden, begrenzten Bereiches besitzt.
- 3. Radiographischer PiIm9 bestehend aus einer radixjgraphischen Emulsion auf einem Träger, dadurch gekennzeichnet, daß der Träger aus einer gefärbten. Polyäthylenterephthalatfolie, die nach dem Verfahren von Anspruch 1 oder 2 erhalten wurde, besteht.■ '■■ ." ~ ~~' ' ' ■■-■.-" ■ - - - - * -■ " ί ;, ;■ ■■■"'■'■..- BADORlGiNAL00 9810/177 1Leerseite
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5967368 | 1968-08-21 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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DE1942381A1 true DE1942381A1 (de) | 1970-03-05 |
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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DE (1) | DE1942381A1 (de) |
FR (1) | FR2016092A1 (de) |
GB (1) | GB1247308A (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0271309A2 (de) * | 1986-12-08 | 1988-06-15 | Konica Corporation | Lichtempfindliches photographisches Silberhalogenidmaterial für schnelle Behandlung und dessen Behandlung |
-
1969
- 1969-08-14 CA CA059481A patent/CA929697A/en not_active Expired
- 1969-08-18 BE BE737608D patent/BE737608A/xx unknown
- 1969-08-20 GB GB4159569A patent/GB1247308A/en not_active Expired
- 1969-08-20 DE DE19691942381 patent/DE1942381A1/de active Pending
- 1969-08-21 FR FR6928764A patent/FR2016092A1/fr not_active Withdrawn
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0271309A2 (de) * | 1986-12-08 | 1988-06-15 | Konica Corporation | Lichtempfindliches photographisches Silberhalogenidmaterial für schnelle Behandlung und dessen Behandlung |
EP0271309A3 (en) * | 1986-12-08 | 1989-09-27 | Konica Corporation | Rapidly processable silver halide photographic light-sensitive material and the processing thereof |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2016092A1 (de) | 1970-04-30 |
CA929697A (en) | 1973-07-03 |
GB1247308A (en) | 1971-09-22 |
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