DE1936843A1 - Schwach bis maessig schaeumendes Waschmittel - Google Patents

Description

DR JUR. DIPL-CH-M. H.-i. WQi#P
DR, JUR. HANS CtU, BEIL

FRANKFURT AM MAIM-HÖCHST ^ JUÜ1969

AOElONSlBASStSI IU. rf«»·

Unsere Nr, 15 702*

The Procter & Gamble Company Cincinnati, Ohio, V.St.A»

Schwach bis mäßig schäumendes Waschmittel

Die Erfindung betrifft ein schwach bis mäßig schäumendes Waschmittel, enthaltend etwa 2 bis etwa 30 Gew.$ einer Seife oder einer synthetischen waschaktiven Substanz, etwa 2 bis etwa 65 Gew.$ eines Gerüststöffes und etwa 0,1 bis etwa 8 Gew.$ eines Fluoralkyl-Schaumbrefflsmittels der allgemeinen Formel : · ' ■

worin V -v

^R = ^Ricm^P2rn-^Cn^H2n·⁰?

^{R C}m^F2m.'^On^H2n ^oder eieren Gemische

/atom und falls y = 2 ist ein WassersljEfcfa sein kann,

m = eine ganze Zahl von 1 bis etwa 12,

η = eine ganze Zahl von. 1 bis etwa 16,' die

Summe von

m + n. eine ganze Zahl von etwa 2 bis etwa 18, y = eine Zahl mit einem, Durchschnittswert von ί Γ V- 1,0 bis; 2,5 ■";'*'

ORIGINAL INSPECTED

1336043

M = ein Wasserstoffatom_r Alkalimetall, Ammonium ^ oder autjst. Ammonium

und R¹ = ein Wasserstoff- oder Fluoratom bedeuten.

Die erfindungsgemäßen Waschmittel sind gerüststoffhaltige Grobwaschmittel die, um ihnen eine gute fieinigungsvrirkung zu verleihen, eine Seife oder eine synthetische waschaktive Substanz und, um den durch die organischen §■ waschaktiven Substanzen bei hohen Wasch tempera türen, insbesondere bei Waschwassertemperaturen über etwa 71⁰G, gebildeten Schaum zu bremsen, ein Fluoralkyl-Schaumbremsmittel enthalten.

Die Bestandteile, die in den erfindungsgemäßen Geriiststoff-Waschmitteln kombiniert sind, werden nachstehend kurz beschrieben. Diese Bestandteile sind alle einzeln bekannt, : ' "' : ".'■

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doch sind sie "bisher nicht in der im Nahmen der_; Erfindung vorgenchlagenen Weise kombiniert worden,um Hochleistungs-Gerüstetoff-Reinigungsmittelmischungen mit geringem bis mittlerem Schaumvermögen zu bilden.

Es ist bekannt, dass HochleistungsAVaschnittel, die zur Verwendung in Umwälz- oucr -i-ronmelwaschrnasehineh mit rotierender Trommel vorgesehen sind, eine hohe Reinigungskraft besitzen müssen, doch müssen sie auch verhältiiis-ässig wenig schäumen. Bisher ist es nicht möglich gewesen, ^einif/aripemittelmißchun-gen mit guten Reinigungseigen3chaften und eringem bis mittlerem,, Schäumen herzustellen, die nur- Deter^e^tiei, mit geringer ' S'chäurawirkunt": enthalten, wie bestimmte spezielle nichtionische Detergentien» Wurden andere Detergentien zu einer dieser Misehungen mit geringer bis mittlerer Schaumentwicklung zur Erhöhung der Reinigungskraft zugesetzt, so stieg der Schaumspiegel bis auf cten Punkt an, bei welchem die Mischung in Waschmaschinen vom Umwälztyp nicht mehr brauchbar war. Wenn-ferner ein Perverbindungsbleichnittel einer dieser Miscnuiigen mit geringer bis mittlerer Schaumbildung zugesetzt worden- ist^ um deren Bleichwirkung zu erhöhen, wurde das Schäumen durch .den Sauerstoff, der aus der Perverbindung bei hohen Waschwassertemperaturen freigesetzt wird, erheblich verstärkt.

Waschmaschinen vom Umwälztyp unterscheiden sich von den üblichen, von oben zu beschickenden automatischen Waschmaschinen, wie sie in den Vereinigten Staaten von Amerika allgemein im G-ebra-uch sind. D-ie "Umwälz"-/oder^ rotierenden Trommelwaschmaschinen erfordern wesentlich weniger Wasser als die von oben zu beschickenden Automaten. Beim Betrieb einer Umwälzwaschmaschine wird nur etwa die Hälfte bis ein Viertel der Wassermenge benützt. Die meisten Umwälzwaschmaschinen (und insbesondere jene Maschinen mit rotierender Trommel, wie sie in Europa üblich sind) haben auch Einrichtungen zum Erhitzen des verwendeten Wassers. Kaltes Wasser wird den Maschinen aus der Leitung oder einer anderen Wasserversorgungseinrichtung zu-geführt und wird -entweder elektrisch oder mittels Gas auf

die gewünschteTemperatur erhitzt. DieseTemperatur ist im allgemeinen höher als jene von Hei.sswasser, wie es aus Heiss-Wasserleitungen entnommen wird.. Das in einer Umwälzwaschmaschine verwendete Wasser wird üblicherweise in der Maschine auf etwa 71⁰C Ms etwa 1OO°G erhitzt_e Die höchste Temperatur von Wasser, wie es aus Heisswasserleitungen entnommen wird, übersteigt jedoch selten etwa 66⁰C₀

Beim. Arbeiten einer Waschmaschine-mit rotierender^ Trommel ist es wesentlich, dass das Wasser und der Schaumspiegel niedrig gehalten werden, um die Wäsche in der Maschine wirkaara zu waschen und ein Überschäumen zu vermeiden. Üblicherweise zeigt, sich das Überschäumen bei einer rotierenden Trommelwaschmaschine dadurch, dass der Schaum aus der Maschine austritt und auf den Boden rinnt.

Die erfindungsgemässen Mischungen sind Hochleistungsreini-■ gungsmischungen mit niedriger bis mittlerer Schaumbildung, die in erster Linie zur Verwendung in Umwälzwaschmaschinen bestimmt , s ind β

Der Ausdruck "Seife", wie er im Rahmen der Erfindung ver- ' wendet wird, bezeichnet Alkaliraetallseifen, wobei jene, die im Rahmen der Erfindung besonders brauchbar sind, später näher " definiert sind.

Die synthetischen Nichtseifendetergentien, die im Rahmen der Erfindung brauchbar sind, können aus der anionische», nichtionische, zwitterionische und amphotere Detergentien umfassenden Gruppe ausgewählt werden.

Die anionischen synthetischen Detergentien können allgemein als die wasserlöslichen Salze/ einschliesslich der Alkalimetall-, Ammonium- und substituierten Ammoniumsalze, organischer Schwefelsäurereaktionsprodukte angesprochen werden, die in ihrer Molekularstruktur ein Alkylradikal mit einem behalt von etwa 8 bis etwa 22 Kohlenstoffatomen und ein Radikal aus der

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SuIfonsäure- und Schwefelsäureesterradikale umfassenden Gruppe enthaltene

Die nichtionischen'-synthetischen detergentien können allgemein als Verbindungen definiert werden, die durch Kondensation von (hydrophilen) AlkyTenoxidgruppen mit einer organischen hydrophoben Verbindung, die aliphatisch oder alkylaromatisch sein kann, gebildet!herden«, Die Länge des hydrophilen oder Polyoxyalkylenradikals, das mit einer speziellen hydrophoben Gruppe kondensiert ist, kann leicht unter Bildung einer wasserlöslichen Verbindung, die den gewünschten Gleichgewichtsgrad zwischen hydrophilem und hydrophobem Element aufweist, eingestellt werden;

Die zwitterionischen detergentien, wie Betaine, Sultaine und ähnliche Verbindungen, sind Verbindungen, in welchen das Molekül sowohl basische als auch saure Gruppen enthält, die innerhalb des das Molekül darstellenden Salzessowohl kationische · als auch anionische hydrophile Gruppen in einem umfassenden Bereich von pH-Werten des Waschwässers bilden.» Die amphö-* teren Detergentien können in Abhängigkeit vom pH-Wert des Systems kationisch oder anionisch sein und sind unten, näher definiert.

Die Fluoralkyl-SehaumunterdTücker sind Verbindungen der. allgemeinen Formel R PO(QM)-, , die unten naher erläutert wird. Verschiedene der Verbindungen der obigen allgemeinen lOrmel sind bereits für zahlreiche Zwecke einschliesslieh Füllmittel, ölabweisende Stoffe, Schmiermittel für wässrige Systeme und Zusätze in rostschützenden Ansätzen vorgeschlagen worden.

Die Schaumwi^kung der aktiven synthetischen Detergentien wird durch das li'luoralkylschaumunterdäckungsmittel vermindert. Die Mischungen enthalten etwa Z Gew.-ij-b bis etwa 30 Gew_e-$ und vorzugsweise etwa 4 bis etwa 15 Gew„-$ eines Detergens aus der oben erwähnten Gruppe der Seifen und synthetischen Nichtseifendetergentien sowie deren iiischungen und etwa 2 Gew.-4> bis etwa 65 GeW₉-^j, vorzugsweise etwa 6 bis etwa 45 Gew,-$, e ines De te r-

9Q98Ö4/tS57 SAb original

9^6843

gensgerüststoffes und etwa 0,1 Gew,-% bis etwa 8 Gev/_e-5&, vorzugsweise etwa 1 bis etwa 3 Gew.-^, eines Pluoralkylschaumunterdrückungsmittels der hier definierten Klasse,

Die in den erfindungsgemässen Mischungen enthaltenen Verbindungen sind nachstehend näher charakterisierti

1.) Natürliche Seifen,

Die im Nahmen der vorliegenden Erfindung brauchbaren Seifen sind die Alkalimetallseifen_f wie die Natrium- und Kalium---: salze der höheren Fettsäuren natürlich vorkommender pflanzlicher und tierischer Ester, z.B. Palmöl, Kokosnuööl, Babassuöl^ Soja— • bohnenöl, Rizinusöl, Talg, Wal- und PisQhöl, ^ett und Schmalz und deren Mischungen, Katrium- und IC al ium se If en können direkt durch Verseifung der Fette und Öle oder durch ICeutr al isation der Fettsäuren hergestellt v/erden, welch' letzterein einem gesonderten -^er stellungsverfahren gewonnen wurden. Beispiele geeigneter Seifen sind die ITatrium-, Kalium-, Ammonium- und Alkylolammoniumsalze höherer Fettsäuren (C--q-Öoq)'· -^esonders^ brauchbar sind die HatrIum- und Kaiiumsalze der Mischungen von .Fettsäuren, die sich von Kokosnussöl und ¹SaIg ableiten, z.B. Katrium- oder Kaliumtalg— und -kokosnusselfe.

2.) Synthetische Detergentien,

(a) Anionische Detergentien (auseschliessllch echte Seifen):,

Die anionischen synthetischen Detergentien, -wie sie Im Hahraen der Erfindung eingesetzt werden, sind die oben/beschriebenen, Wichtige Beispiele der syntheTisc^en iJetergentleri,, die einen Teil der bevorzugten Mi^chuzu-en geraäss der Erfindung bilden, sind die Alkalimetall- (3„3_e I.atrium und Kalium), Ammonium- und subst.-Ammonium- (z.'3. I'iederan_<:yi_ammoniu]Ti)~^Sa-^l2e '~^ier folgenden Detergentien: Alk2/lsulf&te, insbesondere solche, die durch SuI-" fatieren der höheren Alkohole erhalten werden, welche durch Reduktion der Glyceride von Talg oder Kokosnussöl hergestellt werden; willkürlich zusammengesetzte Paraffinsulfonate, in welchen die Alkylgruppe etwa 8 bis etwa 22 Kohlenstoffatome, vor-

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zui;sweise etwa 14 ijis etwa 18 Kohlenstoff atome ^. enthält, die durch Behandlung von Paraffinkohlenwasserstoffen willkürlicher Zusammensetzung in Schwefeldioxid und Ghlor in Gegenwart von Licht und. anschliessender Behandlung mit einer Base hergestellt worden sind; verzeigte oder· geradkettige· Alkylbenzolsulfonate, in welchen die Alkylgruppe etwa 8 bis etwa 18 Kohlenstoffatome,■ vorzugsweise etwa 10 bis etwa 14 Kohlenutoffatome enthält, insbesondere solche von dem in den USA-£atentschriften Nr, 2 220 Und Nr₉ 2 477 383 beschriebenen Typ; Katriumallcylglyceryläthersulfonate, insbesondere solche Ätiier von den höheren Alkoholen, die von Talg und Kokosnussöl abgeleitet äir.d; Kokosnussölfettsäuremonoglyceridsulfate. und -sulfonate; S jhw-e.fe !säure ester des reaktionsproduktes eines Mols eines höheren ^ettalkohols (s_eB. Talg oder Xokosnussalkohole) und etwa 1 bis etwa 6, vorzugsweise 3 Lolen Äthylenoxid; Alksi-iphenoläthylenoxidäthersulfate mit etwa 4 Einheiten Äthylenoxid je Molekül, ^o.bei die Alkylreste etwa 9 Kohlenstoffatome enthalten; das Reaktionsprodukt von fettsäuren, die mit Isäthionsäure verestert und mit Natriumhydroxid neutralisiert sind, wobei sich beispielsweise die Fettsäuren von Kokosnussöl ableiten; Eettsäureamide desMethyItaurins, in welchen die Fettsäuren beispielsweise · von Kokosnussöl abgeleitet sind; sulfonierte Olefine gemäss der USA-Patentschrift Kr.3 332 880; und andere an sieh bekannter Art, von denen eine Anzahl beispielsweise in den USA-Patent-.zchriften Wr₆ 2 486 921; Hr. 2 486 922 und Kr₈ 2 396 278 beschrieben sind, · .

Bevorzugte anionenaktive Stoffe umfassen die Alkylsulfate und die willkürlichen i'aräffinsulfonate.

(b) Niohtionische synthetische Detergentien.

Biese Klasse synthetischer detergentien kann allgemein wie oben angegeben definiert werden.

beispielsweise ist eine bekannte Klasse nichtionischer synthetischer detergentien unter der Handelsbezeichnung "Pluronic"

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am Markt erhältlich. Diese ^erbindungen werden durch Kondensation von Äthylenoxid mit einer hydrophoben Base gebildet, die ; durch Kondensation von Propylenoxid mit Propylenglykol entsteht. " Der hydrophobe Teil des Moleküls, der Wasserunlöslichkeit bewirkt, hat ein Molekulargewicht von etwa 1500 bis 1800. Die Addition von Polyoxyäthylenradikalen an diesen hydrophoben '^eil bewirkt eine Erhöhung der WasserlÖslichkeit des Moleküls als Ganzes und der ilüssigkeitscharakter der Produkte wird bis zu einem Punkt beibehalten, wo der Polyoxyäthylengehalt etwa 50 ⁽ß> des Gesamtgewichtes des Kondensationsproduktes ausmacht.

Andere geeignete nichtionische synthetische Jetergentien umfassen:

1) Die tolyäthylenoxidkondensate von Alkylphenolen,

z.B. die Kondensatiojnsprodukte von Alkylphenolen mit einer. Alkylgruppe, die etwa 6 bis 12 Kohlenstoffatome in entweder geradkettiger oder verzv/eigtkettiger Anordnung enthält, mit -Äthylenoxid, wobei das Äthylenoxid in Mengen vorliegt, die etwa 10 bis.25 Molen Äthylenoxid je Mol Alkylphenol entsprechen. Der Alkylsubstituent'in solchen Terbindungen kann beispielsweise ' von polymerisiertem iropylen, Diisobutylen, Getan oder Honän abgeleitet sein. -.".-■ " ' . „.:.

2) Solche, die sich bei der Kondensation von Äthylenoxid mit dem Produkt ableiten, d'as bei der Umsetzung von Propylenoxid und Äthylendiamin entsteht - Produkte,■die in ihrer Zusammensetzung in Abhängigkeit von dem gewünschten Gleichgewicht zwischen hydrofephobem xind hydrophilem Element variieren können. Beispielsweise sind Verbindungen zufriedenstellend, die etwa 40 Gew.-^ bis etwa 80 Gew.-# Polyoxyäthylen enthalten, ein Molekulargewicht von etwa 5000 bis etwa 11.000 aufweisen und bei der Heaktion von Athylenoxidgruppen mit einer hydrophoben Base entstehen, die das Heaktionsprodükt von Äthylendiamin und überschüssigem Propylenoxid darstellt, -wobei diese Base ein MoIe-

•kulargewicht in der Grössenordnung von 2500 bis 3000 aufweist,-.

BAE> ORIGINAL 90988A/16S7 i

3.)-Das Kondensationsprodukt von aliphatischen Alkoholen, die,8 Ms 18 Kohlenstoffatoirie entweder in ger^dketttger oder verzweigtkettiger Anordnung enthalten, mit Äthylenoxid, Z₀B₀ ein Kokosnussalkoholäthylerioxidkondensat mit 10 bis 30 Hol Äthylenoxid je Mol Kokosnussalkohol, wobei die Kokosnussalkoholfraktion 10 bis Η Kohlenstoff atome aufweist.

4) Langkettige tertiär^ Aminoxide, die der allgemeinen -

Formel R-.R_?R.,N $ 0 entsprechen, worin R« ein Alkyl-,

Alkenyl- oder Monohydroxyalkylradikal mit etwa 8 bis etwa 18 Kohlenstoffatomen, 0 bis etwa 10 Äthylenoxidresten und 0 bis 1 Glyeerylrest enthält, während R₂ und H '1.Ms etwa 3 Kohlenstoffatome und 0 bis etwa 1 Hydroxylgruppe, z.B. Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Hydroxyäthyl- oder Hydrojxypropylradikale bedeuten. Der Pfeil in der Formel ist eine übliche Darstellung einer semipolaren Bindung, Beispiele von Aminoxiden, die zur Verwendung im Rahmen der Erfindung geeignet sind, umfassen Dimethyldodecylaminoxid, Oleyldi-(2-hydroxyäthyl)~aninoxid, Dimethylo.ctylaminoxid, Dimethyldecylaminoxid, Dimethyltetradecylaminoxid, 3,6,9-Trioxaheptadecyldiäthylaminoxid, Di-(2-hydroxyäthyl)-tetradecylaminoxid, 2-Dodecoxyäthyldimethylaminoxid, 3-^odecoxy-2-hydroxypropyl-di-(3-hydroxypropyl)-aminoxid und Dim.ethylhexadecylaminoxid.

5) Langkettige tertiäre Phosphinoxide, die der folgenden

allgemeinen Formel RR¹R¹¹P Ψ O entsprechen, worin R ein

Alkyl-, Alkenyl- oder Monohydroxyalkylradikal mit 8 bis 1,8 Kohlenstoffatomen in der Hauptkette, 0 bis etwa 10 Äthylenoxidresten und 0 bis 1 Glyoerylrest enthält und R¹'und R" je Alkyl- oder Monohydroxyalkylgruppen bedeuten, die f bis 3 Kohle'nstoffatome enthalten. Der ^feil in der Formel ist eine übliche darstellung einer semipolaren Bindung. Beispiele geeigneter Phosphinoxide sind:

Dodecyldimetnylphosphinoxid, TetradecyldimethylphosphinOxid, -Tetradecylmethyläthylphosphinoxid, 3,6,9-Trioxaoctadecyldimethylph.osphinoxid,

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BADORlQlNAt

Cetyldimethylphosphinoxid,
■3-i>odecöxy-2-"hydro.xypröpyl—di—'(2-hydroxyäthyl )-

phosphinoxid,

S+earyldimethylphosphinoxid,
Cetyläthylpropylphosphinoxid, ' ' Oleyldiäthylphosphinoxid,
Dodecyldiäthylphosphinoxid,
Tetradecyldiäthylphosphinoxid,
Dodecyldipropylphosphinoxid,
Dodecyl~di-(hydroxymethyl)-~pho3phinoxid, Dodecyl-di-(2—hydroxyäthyl)-phosphinoxid,

^ Tetrade Gylmethyl-H-hydroxypropj^lphosphir.oxid,

Oleyldiraethylphosphinoxid und
2-Hydroxydodecyldiraethylphosphinoxid.

6) Langkettige Dialkylsulfoxide, die ein kurzkettiges Alkyl- oder Hydroxyalicylradikal mit 1 bis etwa 3 Kohlenstoffatomen (üblicherweise Methyl) und eine lange hydrophobe Kette aufweisen, die Alkyl-, Alkenyl-, Hydroxyalkyl- oder Ketoallcylreste mit einem ^ehalt von etwa 8 bis e^T.wa 20 Kohlenstoffatomen, hij eud 10 Äthylenoxidresten und 0 bis 1 G-lycerylreste enthält« Beispiele umfassen:

Octadecylmethylaulfoxid, 2-Ketotridecylniethylsulfoxid, Jje^-Trioxaoctadecyl^-hydroxyäthylsulfoxidg

" Dodecylmethylsulfoxid, -.·..,-,..'

Oleyl-3-hydroxypropylsulfoxid, ,,_s.

Tetradecylmethylsulfoxid, ......

3-Methoxytridecylniethylsulfoxid, . ,

3-Hydroxytridecylmethylsulfoxid und ^-Hydroxy-^dodecoxybutylmethylsulfoxid. . ■

(c) Zwitterionische synthetische Detergentien*, ,

Diese Gruppe von Detergentien kann allgemein als derivate aliphatischer quaternärer Ammoniuni-j Phosphionium- und Sulfoniumverbindungen beschrieben werden, in der die aliphatischen Heste

BAD ORIGINAL

44 ν."- 19368Λ3

- .κι -

geradkettig oder verzweigt sein können und worin einer der aliphatischen- Substituenten etwa 8 bis 18 „Kohlenstoffatome enthält und einer eine anionische wasserlöslichmachende Gruppe, z*B, Carboxy SuIfönat, Sulfat, Phosphat oder Phosphonat, aufweist. Eine allgemeine Formel für ,diese ^erbindungen ist folgende:

worin R² ein Alkyl-, Alkenyl- ,oder Hydroxyalkylradikal mit etwa 8 bis etwa 18 Kohlenstoffatomen, 0 bis etwa 10 Äthylenoxidresten und 0 bis 1 G-lycerylrest enthält; Y Stickstoff:, Phosphor oder Schwefel symbolisiert; H^ eine Alkyl- oder Monohydroxyalkylgrupjje mit 1 bis etwa 3- .Kohlenstoffatomen bedeuten; χ" * 1 ist, falls· y ein Schwefelatom ist, und 2 ist, falls y ein Stickstoff- oder Phosphoratöm symbolisiert; R ein Allcylen oder Hydroxyalkylen mit 1 bis etwa 4 Kohlenstoffatomen und Z eine Carboxylat-, SuIfonat-, Sulfat-, Phosphonat- und PhOsphatgruppe bedeuten.

Andere Beispiele umfasseni

4-/""N₁Ii-D i-(2-hydroxyäthyl)-W-octadecylammonio_7-butan-1-Garb-

oxylat; . ;
5-/""S—^-Hydroxypropyl-S-hexadeeylsulfonio^j^-hydroxypentan-isulfat; ".■;.■ ;.■-■..■-

3-/P,P-Diäthyl-P-316,9--trioxatetracosylphosphd!hio__7-2-hycl-^roxy-... propan-1-phosphati -

3-/""N,N-Dipropyl-N-3-dodecoxy-2-hydroxypropylammönio^7-propan-1-phosphonat; =

3-(N,N-Dimethyl-H-hexyidecylammonio)-propan-1--sulfonat; ^-(NjN-Dimethyl-N-hexadecylaraonio)-2-hydroxypropan-1-sulfonat;

4-/"N₁N-Di-C2-hydroxyäthyl)-N-(2-hydroxydodecyl)-ammonio_7-butan-1-carboxylat;

3-/"S-Äthyl-S-(3~dodecoxy-2-hydroxypropyl)-sulfoniö^J- - phosphat;

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3-/~P,P-Dimethyl-P-dodecylphosphon:Lo_7-propan-1 -^phosphonat und S-/~N,E-Di-(3-hydroxypropyl)-N-hexadecylammonio_7--2-hydroxypentan—|»

(d) Amphotere synthetische Detergentien,,

Diese Gruppe von Detergentien kann allgemein als Derivate aliphatischer sekundärer und tertiärer Amine angesprochen werden, in welchen der aliphatische Rest geradkettig oder verzweigtkettig sein kann und worin einer der aliphatischen Substituenten etwa 8 "bis etwa 18 Kohlenstoffatome enthält und einer eine anionische Wasserlöslichmachende Gruppe, z.B. Carboxy, SuIfonat, Sulfat, Phosphat oder Phosphonat-, aufweist, Beispiele für 7erbindungen, die unter diese definition fallen, sind Natrium-3-dodecylaminopropionat, Natriuin-3-dodecylaminopropansulfonat, Dodecyl'-ß-alänin und N-Alkyltaurine, wie. diejenigen, die dur.ch Umsetzung von Dodecylamin mit fiatriumisäthionat nach der USA-Patentschrift Ur. 2 658 072 hergestellt werden, N-höher-Alkylasparaginsäuren, wie 3'^ene» die nach der USA-Patentschrift Nr₈ 2 438 091 hergestellt werden und die Produkte, die unter dem ■kandelsnamen "Miranol" erhältlich sind und in der USA-Patentschrift Wr, 2 528 378 beschrieben sind.

3.) Detergensgerüststoffe, ·

Die Detergensgerüststoffe, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung von ^ert sind, sind wasserlösliche anorganische alkalische Gerüststoffsalze und organische alkalische komplexbildende Gerüststoffsalze sowie Mischungen davon, wie sie nachstehend beschrieben und erläutert werden, ■

Beispiele für wasserlösliche anorganische alkalische Gerüst^ stof J¹SaIZe (und deren Mischungen), die bei Verwendung in den erfindungsgemässen iiischungenu von ^ert sind, umfassen die Natrium-, Kalium-, Ammonium- und^substituierteri Ammoniumcarbonate, -borate, -phosphate, kOiideiisierten -polyphöephate^ -bicarbonate und -silicate. Besondere Beispiele -solcher

Salze sind die Natrium- und Kalium-tripolyphosphate, -carbonate, -tetraborate, -pyrophosphate, -orthophosphates -bicarbonate und -hexametaphosphate«,

Beispiele organischer alkalischer Gerüststoffsalze (und Mischungen davon), die verwendet- werden können, sind die Alkalimetall-, Ammonium- oder substituierten Ammoniumaminopolycarboxylate; z.B. Natrium- und Kalium-N-(s-hydroxyäthyl)-äthylendiamintriacetate und Natrium- und-Katli-um.-_nj_-tj_rj;]_:ot-riacetate, " Andere wertvolle Polycarboxylate-Gerüststoffe sind die Natrium- und Kaliumsalze von Polymaleinsäure, Polyitaconsäure und Polyacrylsäure« Die Alkalimetallsälze- der Phytinsäure sind ebenfalls geeignete ^erüststoffe.

Die Polyphosphonate, die als Gerüststoffe für die erfindungsgemässen Mischungen verwendet werden könne, umfassen Verbindungen, die durch die folgenden veranschaulicht werden: Alkalimetallsalze, insbesondere Natrium- und Kaliumsalze von Äthan-1-hydroxy-1,1-diphosphonsäuren, Natrium-.und Kaliumsalze von Methylen- und Äthylendiphosphonsäuren_e

Weitere Beispiele für Gerüststoffe, die im jiahenien der Erfindung von "^riert sind, sind in der USA-Patentschrift Nr.. 3 336 beschrieben.

4.) Fluoralkyl-Schaumunterdrückungsmlttelo

Die I'Tuoralkyl verb indungen, die im Nahmen der Erfindung als Schaumunterdrückungsmittel verwendet werden, halben die allgemeine Formel:

R_yPO(0M)₃__y

worin R=

R ^c _m ^I<2m*^G!n^H2n ^{und Miscnun}g^en davon bedeutet, und wobei, falls ■

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■-.Η.'- . - ■-. ■■■■■.■ ":-.

y■.= 2ist, ein- Rest R Wasserstoff bedeuten kann; worin ferner

m = eine ganze Zahl von 1 bis etwa 12, η = eine ganze Zahl = von 1 bis etwa 16,

die Summe von m + η eine ganze Zahl von etwa 2 bis.etwa 18;

y = eine Zahl mit einem durchschnittlichen Wert von 1,0 bis 2,5 (der Ausdruck "durchschnittlicher Wert" wird verwendet, um zu verdeutlichen, daes Mischungen ebenfalls einen 'J-'eil der vorliegenden Erfindung darstellen); R = Wasserstoff oder Fluor und

H = Wasserstoff,-Alkalimetall, Ammonium oder substituiertes Ammonium
bedeuten, ,

Die Fluoralkyl-Schaumunterdrücker gemäss der Erfindung können allein oder in Kombination verwendet- v/er en und umfassen sowohldie Form der freien Säure als auch die Form der wasserlöslichen ^salae. Im ⁿahmen der Srfinaung bezieht sicn der Ausdruck "Fluoralkyl-Schaumunterdrücker" sowohl auf die Form der .Säure u^u auch der wasserlöslichen SaI^e, 'erv? ondbare Salze umfassen die Alkalimetall- (z.3. !."-atrium- und Lalium-), Ammoniurri- und substituierten Ammonium- (z.B. Mono-, Di- und Triäthanolammonium-)-Salze. Bevorzugte Verbindungen dieser Klasse enthal-. ten in ihrer Alkylstruktur eine gerade Kette von wenigstens 2 Kohlenstoffatomen und nicht weniger als 4 Fluoratomen. Beispiele solcher bevorzugten Strukturen umfassen die folgendehi^:. . '

H(CF₂)₁₀CH₂-0-P0(0H)₂, -\\ ■■ '

₂)_xOH₂-O-PQ(OH)₂, χ ist im Ourchschnitt I_{1 5}(CF₂1₅(CH₂)₂-O__7₂PO(OH) und '

H(CF₂ )₁₀CH₂-P0( OM),

'2 *

worin M = Wasserstoff, Alkalime.tall, Ammonium oder substituier—, tes Ammonium bedeutet. Von den Fluoralkylschaumunterdriickungsmitteln gemäss der Erfindung werden Verbindungen umfasst, die im

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'■■;„. iADGRiQlNAL

Handel von der ^irma E.t_e duPont de lleraours & Company unter -. der Bezeichnung "Zonyl" erhältlich sind. Weitere Beispiele wirksamer Fluo.ralk'ylschaumunterd.riicker und Verfahren zu deren Herstellung sind in der USA-Patentschrift IJr. 2 559 749 und in der USA-Patentschrift Kr. 3 083 224 beschrieben.

Die Fluoralkylschaumunterdrückungsmittel können in Herigen verwendet werden, die im Bereich-von etwa 0,1 Ms etwa 8,0 Gevj.-^ bezogen auf die Ge samtmis ellung, liegen,, Mengen, die geringer als etwa 0,1 ίό sind, geben nicht die gewünschten schaumunterdrückenden '"irkungen, während Mengen," .die-"höher sind als etwa 8 $, keine grössere Wirkung zu ergeben scheinen, als mit geringeren Konzentrat ionen erzielbar ist, weshalb die Verwendung solcher höherer Lengen unwirtschaftlich" und zwecklos ist «,.,Vorzugsweise beträgt die klenge etwa 1 /5 ^i? etwa. 3-$·

Bevorzugte Ausführungsformen,

Eine bevorzugte Aus führung sform der vorliegenden Erfindung stellt eine i^vli.jchung dar, die etwa ΐ bis etwa 50 Gew.-?£ eines Perverbindung-Bleichmittels, wie Katriumperborat, enthält. Das Perverbindungshleiclimitt.el verleiht den Kisehungen höhere Reinigungs- und Bleichkraft, insbesondere wenn es zusammen mit den . oben beschriebenen G-erüststoffmaterialien verwundet wird. Andere Perverbindungen, die an Stelle von ICatriumperborat oder zusatz-"-lieh zu demselben verwendet: werden tonnen ,umfassen Verbindungen, wie Katriumpercarbonat und Hätriumpersulfat, Die Kalium- und substituieTteii Ammoniumsaize können ebenfalls verwendet werden. Die Perverhiiiduhgen leiten ihre BIeichkraft von der. Freisetzung von aktivem Sauerstoff in Lösung ab,.^atriumperborat stellt das bevorzugte Perverbindungsbleichmitteldar. Der bevorzugte Anwendungsbereich, für das Perverbindungsbleichmittel beträgt etwa 15 ^ bis etwa 55 ^." \ ' .'.Z ■■:■-..'■ X- ■-- ■

Eine weitere bevorzugte Ausführungsform im Rahmen des Detergensanteils der erfindungsgernässen liischungen ist die Anwendung von etwa 0,5 bis etwa 6 $, vorzugsweise etwa 1 bis etwa 3$,

90988471 £5.7.'

eines niciitionischen Ko.ndensationsproduktese Die Verwendung eines ni.chtionischen Kondensationsproduktes trägt zur Verminderung des Schaumspiegels "bei«

Diese Ve Windungen sind das Kondensationsprodukt aliphatischer Alkohole mit; etwa 12 bis etwa 22 Kohlenstoffatomen, in gerader oder verzweigter Kettenanordnühg, mit Äthylenoxide, Ein typisches Beispiel ist ein Talgalkohol/Äthylenoxid—Kondensat mit etwa 5 "bis etwa 30 Molen (oder bis zu e-twa 45 Molert) Äthylenoxid je Mol Talgalkohole Bevorzugte Verbindungen umfassen Talgalkohol/Äthylenoxid-Kondensationsprodukte mit einem ^ehalt "an.11 Molen Äthylenoxid je Mol¹ Talgalltoholo Der Ausdruck "Talg", wie er hier und im Rahmen der Beispiele verwendet wird, weist auf eine Kohlenstoffkettenlängenverteilung hin, die etwa folgende ist: 2,5 °ß> C₁₄, 28 $> C₁₆, 23 $ ^c ₁₈ Palm it ölsäure; 41 »5 $ Ölsäure und 3 i° Leinölsäure-Reste (die ersten drei Fettsäuren sind gesättigt)v Der Ausdruck "Kokosnuss" (Z₀B₀ in einem Kokoiesnussaikohol/Äthylenoxid-Kondensationsprodukt) bezieht sich auf eine Kohlenstoffkettenlängenverteilung, die w%a etwa folgende ists

8 io C₈, 7 Ιο C₁₀, 48 io O₁₂, 17 # C₁₄, 9 % C₁₆, 2 $ C₁₈, 7 1<> Ölsäure und 2 io Leinölsäurereste (die ersten 6 Fettsäuren sind gesättigt).

Beim Ansatz der Mischungen gemäss der Erfindung ist es wesentlich, dass die Anteile der Bestandteile, wie sie oben angegeben.sind, eingehalten werden» Bei Berücksichtigung dieser Anteile werden die Hauptziele der vorliegenden Erfindung erreicht, d.h. eine Regelung des Schaumspiegels, der teilweise dem Schäumen der organischen Detergensbestandteile zuzuschreiben ist, und der durch die S_auers-t;_Offentwicklung von ^erverbindungsbleichmitteln, die im System angewendet werden !tonnen, noch erhöht sein kann.

Einer der Hauptvorteile der vorliegenden Erfindung besteht darin, dass der Schaumregelungsmechanismus der Fluoralkylschaumunterdrückei· durch die Härte dee Wassers nicht wesentlich be-

909884/1657

e-influGst wird. Es ist bekannt, dass die meisten bekannten schaumunterdrückendeη Mittel, wie Fettsäuren und Fettsäureseifen, von ihrer Wirksamkeit in hartem Wasser verlieren,,.-

Ein weiterer Vorteil der vorliegenden Erfindung ist die ausgezeichnete Dauerhaftigkeit der Weisskraft, die solche Verbindungen liefern,, Viele Schaumunterdrucker sind unlöslich und lagern sich auf Gegenständen ab, die,mit solche Mittel enthaltenden Mischungen gewaschen werden, was zu einer Verminderung des Weissgrades solcher Gegenstände führte Die erfindungsgemässen Mischungen mit einem Gehalt an Fluoralkylschaumunt^rdrückungsmitteln ergeben keine solchen Abscheidungsproblemeo

Die. Bestandteile der erfindungsgemässen Mischungen werden vorzugsweise in Form von vollständigen Waschmittelansätzen angewendet. Diese vollständigen Waschmittelansätze können in einer beliebigen von verschiedenen Formen hergestellt werden, einschliesslich Körner, Flocken, Flüssigkeiten oder Tabletten.

Die Mischungen können teilchenförmige anorganische Salze enthalten, 'die gegenüber dem Ansatz inert sind und als Füllstoffe wirken, Beispiele für solche Salze umfassen natriumsulfat und Natriumchlorid,

Die erfindungsgemässen Mischungen können auch Zusätze, Verdünnungsmittel, Schmutzsuspendiermittel, wie Carboxymethylcellulose, und Zusätze einschliesslich germizide Mittel,.Enzyme, Antivergilbungsmittel, optische Aufheller und Farbstoffe, enthalten,, Solche zusätzliche und verschiedene andere Bestandteile können in Mengen bis zu etwa 10 Gew<>-$ der Mischungen eingesetzt werden», .

Die erfindungsgemässen Mischungen können in beliebiger Weise hergestellt werden, so lange die hier angegebenen Verhältnisse berücksichtigt werden. Es sind zahlreiche Methoden zur Herstellung solcher Mischungen an sieh bekannt; beispielsweise können

909 8 847:1657-

ab T93S8U

die Bestandteile unter Berücksichtigung der angegebenen Anteile mechanisch vermischt, sprühgetrocknet oder agglomerisiert werden.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen im einzelnen die Art, auf welche die vorliegende Erfindung in die Praxis umgesetzt -werden kann. Die Erfindung ist jedoch nicht auf die speziell in den einzelnen Beispielen angegebenen G-renzen beschränkte

Das Bewertungsverfahren,' auf das in der. folgenden -Beispielen Beziig genommen wird, ist eine Methode, die zur Bestimmung des Schaumprofils von niedrigschäumenden ^eiiiigungsmittelmischungen entwickelt worden ist. Die Versuche wurden in 4 speziell ; konstruierten, horizontal" rotierenden. J-'roranelwaschifiaschinen, die kleiner als üblich sind (etv/a 1/7 der normalen Grosse), ausgeführt, wobei so genau wie' möglich die 3ev;egung, Temperaturregelung, Produktkonzentration und Waschbedingungen einer arbeitenden "aschnaschine vom Umwälztyp simuliert wurden. Die i-iaschinen sind (mit durchsichtiger Frontseite) so ausgelegt, dass die Schaumhöhen und ^rtas3erter:;pera türen während eines beliebigen spezie^. \ Versuchs beobachtet und aufgezeichnet weraen können,', Die zu prüfende Wäsche wurde so verteilt, dass gleiche■ ''.engen natürlich verschmutzter ^ewebe in jeder Mascnine gewaschen wurden. Die Beschickung umfasste zwei T-Hemden, mit einem Gewicht von etwa 200 g und 9 Socken mit einem- Gewicht von etwa 200 g„ Ein Standardversuch umfasst zwei Perioden, die sicr. nur hinsichtlich Temperatur und Konzentration der "aachmittelmischungen unterscheiden» In der zweiten Periode sind die Temperaturen .-··,; und die Konsentrationen höher. Während der ez^sten Wa3chper;Lo,de, die 10 liinuten dauert, wurde die Wassertemperatur von +t5°ß ■..' auf etv/a 4-9 C durch den in die Maschine eingebauten Heizkörp'er erhitzt. Ein i^veil der W_aschlösung v/ird dann aus der Hauehine-^; ""-"' entfernt und durch eine gleiche lienge hartes Wasser ersetzt ' und es wird ein J-ev^iclitsanteil an Detergensmischung zugesetzt, der gleich.ist der für die erste Periode zugesetzten -Menge. Dies stellt die "zweite Periode" dar, wie sie nachstehend bezeichnet wird, und die Temperatur wird auf etwa 88⁰C erhöht.'

909884/1857 BAD ORlQWAL

Die Schaum spiegel und temperatur en "werden wenigstens jede 'zweite Mriute aufgezeichnete Auf diese^'eise kann das tatsächliche Steigen und gegebenenfalls. Sinken des Schaumes in Abhängigkeit von der Schmutzbelastung, Wasserhärte, -t ro dukt zusammensetzung und l'emperaturerhb'hung beobachtet werden. Es brauchte etwa 20 Hinuten, Tom Beginn der zweiten Periode an gerechnet j bis das Wasser in der Maschine 88⁰C erreichte„ Die Maschinen ' sind so konstruiert, dass sie mit etwa 3 1. .Wasser arbeiten. Reiches Wasser wird auf den; gewünschten Härtegrad von 0,2565 g/l (15 grains /Gallone) durch Zusatz von Kalzium- und Magnesiumsalzen eingestellt. Der Dreheinsatz der Maschinen läuft alternativ im Uhrzeiger- und ^egenuhrzeigersinn während des gesamten Waschvorganges mit 58 Umdr/min_e " ""-."■

In den folgenden-Beispielen" bedeuten die Anteile, falls nichts anderes angegeben ist,Gew^-Teile der gesamten Heinigungsmittelmi^chüngo

Beispiel 1 ' _

Kine Reinigungsmitteliaischung, die die folgenden Bestandteile; enthält., wird in der nachstehend erläuterten Weise hergestellt?

Best and te* j Ie _ .-'. Gew.-^'eile " -

katriümsalz von Talgalfcylsulfat, ■

worin das ^algalkyl ein Gemisch

von Ketten mit Längen von 14-18 · '"■-.'.""■

Kohlenstoffatomen· ist "" ""-: : 5,00 Natriumtripolyphosphat . ■- ■-"■"... -32,0.

Katriümsilikatfeststoffe ""■-"- '-':

(SiO₂:: Ha₂O = 2' χ -1O -^ 7,0 '

Natrlumsulfat " : ;. . T9,Q_ : ·

Natriumperborattetrahydrat ■■--■/" 25,0:

Wasser ■ ■ : ; . , Rest auf ;-■ -.100 - .

Das Alkylsulfat._ viX.rd--Wit,, W-a"s;s&r"^ gemischt, wobei eine Paste erhalten wird,.und zur 5aste >wird eine 44 :^ige wässerige ν ₍ Lösung von Katriumsilikatfeststoffen zugegeben. 2u dieser Mi-

schung gibt man gesondert in Pulverform die folgenden Bestandteile: Üatriumtripolyphosphat, .Natriumperborat und Natriumsulfat. Die entstehende Ki-;chung wird in ihrer Pastenform verwendet,,

Die Schaumkennmerkmale dieser Mischung wurden in dem Waschbeureteilungsversuch bestimmt, wie er oben beschrieben istβ temperatur und Schaurahöhen wurden in Abständen von 2 Minuten während der zweiten Periode aufgenommen und die jSrgebnisGe aufgezeichnet. Bei der Ausführung dieses Versuches wurden 18 g der obigen Mir;chung zu 3 1 V/asser gegeben, das etwa 400 g natürlich verschmutzte V/äs ehe enthielt. Wach einem ersten Zeitabschnitt von-10 Minuten erfolgte ein Ersatz von 1,2 1 der Lösung durch eine gleiche Ilenge reines hartes Wasser und es wurden weitere 18 g der Waschrnittelmischung zugesetzte Während einer zweiten Periode von 40 Minuten wurde Wärme zugeführt und die Bewegung aufrechterhaltene Die Härte des Wassers wurde durch Zugabe von ^-alziumchlorid auf 0,2563 g/l eingestellt,

Gleichzeitig lief ein ähnlicher Versuch unter Verwendung der gleichen Grundwaschmittelmischung unter gleichen Versuchsbedingungen nit der Abänderung, dass 2,0 Gew.—$ an ■

worin η im Durchschnitt 7 ist, X im Durchschnitt 1,5 beträgt · und y = 3-x ist, der Mischung zugesetzt wurden. Der-Ausdruck "Durchschnitt" bedeutet, dass ein Gemisch von Schaumunterdrükkungsmitteln benutzt wurde. Dieses Schaumunterdrückungsagemisch wurde den pulverförmigen Bestandteilen der ^rundwaschmittel- -mlschung in einer Methanollösung zugesetzt und das Methanol wurde vollständig verdampfen gelassen, bevor mit dem Versuch begonnen wurde. .

Die folgende«Tabelle I zeigt die Wirkung der Schaumunterdrückungsmittel gemäss der Erfindung. (In Tabelle I und in den nachfolgenden Tabellen sind die ^schaumhöhen bei gleichen Tem-

90 9 8 8 4/1657 BAD OFIIQlNAt.

peraturintervallen angegeben und nicht in den 2-iiinuten-Inter vallen, in welchen sie aufgezeichnet wurden, um eine unnittel-• "barere Vergl'eichsmöglichkeit der erhaltenen Ergebnisse zu schaffen). ⁷

Tabelle I /

⁰O: '(⁰P)" ^; Schaumhöhe in cmi

Grundreinigungsmittelmischung.mit:

Kein Zusatz: ^: Schäuniunterdrük-

54	(130)	5,5
60	(140)	10,0
es	(15Ό)	12,7
71	(160)	15,6
77	(170)	20,0
82	(180)	■ 24*3
88	(190)	28,8

■■- ■"■ 0,3 ' 0,6

■ 0

". ■ ■ ο

^; 0,5 4,3 6,0

Tabelle I zeigt den Schaumunterdrückungseffekt der Reinigungsmittelmischungen mit einem Gehalt an Schauraunterdrückungs mitteln gegenüber deii ^einigungsmitteliaiscnungen, welche diese Mittel nicht enthalten» · ·

Werden-2 Gqw_β-^. von H(GF₂I₁₀CH₂-O-K)(OH)₂ an Stelle' der Schaumu.nt.erdrückungsrnittelmischung des Beispiels 1. eingesetzt, so erhält,, man die folgenden Ergebnisse₀

Diese Ergebnisse hinsichtlich der Schaumunterdrüßkungswirlcung s^nd in -Tabelle II zusammengefasst* Die <''irkung ist insbe sondere oberhalb etwa 71 G bemerkenswert, wo Sauerstoff durch das Perboratbleichmittel freigesetzt wird_e

■':.- Tabelle II ■'.■■ .

⁰G: Sch.aumhöh'e in cm:

Gruridreinigungsiiiittelr.ischun^ mit:

Kein Zusatz: · Schaumunterdrük-

54 ■ . ' . 5,5"Ζ .. . .1,5

60 1C,0 ' - 6,0

66 12,7 7,5

71 ; 15,6 9,0

77 "■" 20,0 - ' 10,5

82 . 24,3- 12,0

88 . '' ■"■"■■ 28,8 ' 13,β

Tabelle II zeigt deutlich den vorteilhaften Effekt der üchaumur.terdrüclcungsmittel·- enthaltenden Reinigung,3inittel—■

raischungen₀ . .-..-. .'.' . ■

'»'erden· etvJa_; 3,0 Greyu-fo. eines .nichtio-niseben Kondensations-; ·-; \ Produktes, z.B. "/algalk'oho.l/ii-tliyleiioxid—Kondenaätions— produkt mit -einem dui'schnittlichen i>enalt von 11 Holen ."/>"-

Äthylenoxid, mit den riuOralkyl-ScijaumunterdrückujigsiEitteln gemäss der vorliegenden Erfindung-.--zu äen jiisahwagen des Bei^'"-' spiels 1 zugesetzt, so wird eine .-weitere -.Verminderung In der'^; ·;' -Schaunihöhe festgestellt,, ."'■"' * \~ ;r_s:;;_;

Im' wesentlichen die gleichen ^chauraunterdrückungsergebnisse^■; , d.h* ein geringes bis mittleres Schäumen, -v/erden mit den Mischungen des'--Beispiels 1, die fc.s Fluoralkyl-Schauiaunterdrückungsmlttel -enthalten, erzielt, ^}&nxi eines der folgenden' detergentien auf gleicher GewichtsbasiS an Stelle des ^atriumsalzes von Talg alkyl sulf at ira Beispiel 1 eingesetzt wird: ,;-. ; '

δΟ988Λ/ΤΘ57

■-■■"■-" , ν-*'**■"

93

i. ί· triuindc de cylsulf at;

Katriumolefinsulfonat, worin die Alkylkette

14 Kohlenstoffatorae enthalt; ■iiatriufiisalz von sulfonierten! Paraffin will-

-kiirlicher· Sulfonierung,, das im -Durchsuh

15,2 Kohlenstof!"atome enthält;

Kaliumkokosnussalkylglyceryläthersülfonat oder jsati'iumkokosnussalkylsulf at β

Im wesentlichen die gleichen Ergebnisse w· rden mit den Mischungen des Beispiels 1, d.h. geringes "bis mittleres Schäumen und gute ReinigunersvJirkung, erhalten, wenn- das ^atriumperborattetraliyfirat durch eine gleiche Gewichtsmenge liatriumpercaroonat oder ϊ\atriumpersulfat ersetzt wird« . - - . " -. .-.

Beispiel 2 " .- ' . . ■" ■ ■

Die nachstellend angegebene Waschmittelmischung- wird in der im Beispiel 1 angegebenen "eise hergestellt und die Schaumkennmerkmale werden nach dem gleichen Waschbeurteilungsversuch

ermittelt· . _:

Best and te lie" " . . G ew«, *-'£ e il e ".--.

Natriumsalz von Linearalkylbenzolsulfonat

mit einer durchschnittlichen Kettenlänge ~

von 11_f8 ■ ■ 9,0

Natriumtripolyphospnat 32,0

Natriumsilikatfeststoffe ' ■' -

= 2 : 1) . 7,0

- ;■ . ■ 19,0

Natriumperijorattetrahyd-rat 25,0

V/asser Rest auf -V 100

909884/1657

Bad

: Tabelle ..III ; .; ■ , . ; :

⁰G: Scliaumhöhe-in cm: . _-.

Cirundreinigungsmittelmischung mit:

Kein Zusatz: Schaumunterdrük-

kungsmittel:

66 .·■■·.- 31 _rO · 28,5 '■■--■■■■■■■

71 -30,0 ' 16,3

77 _: 31,0 23,8

82 -'■ "29,5 21,7

88 28,0 ■■ 20,8

Das schaumunterdrückende Mittel war .

Werden

₂₂

)₅(CH₂)₂O_7₂PQ(OM) oder ()

auf gleicher ^ewichtsbasis an'Stelle des Fluoralkyl-Sehaumunterdrückungsmittels ' ·■"' ^: " ^: · ' ■;"■".· '

H(CF₂)₁₀CH₂-0-P0(OH),

'2

K des Beispiels 2 eingesetzt, so Vierden im "Wesentlichen gleiche Ergebnisse hinsichirlich Sehaumunterdrückung erhaltene

Im Wesentlichen gleiche Erge-bnisse, d_ehe gerimges bis mittleres Schäumen bei guter Reinigung, erhält man, v/enn das Natriumsalz von Linearalkylbenzolsulfonat mit einer mittleren Kettenlängevon 11,8 auf gleicher Gev/ichtsbasis in den Mischungen des ■Beispiels 2 durch folgende Produkte ersetzt wird:

Kondensationsprodukt von Octylphenol mit 15 Molen Äthylenoxid je Mol Octylphenol;

Dimethylhexadecylaminöxid} DimethyldodecylaminoXidι Dodecyldimethylphosphinoxid}

• * 909884/1fS7 '

3,6,S-Trioxaoctadecyldimethylphosphinoxid; Dodecylmethylsulfoxid; oder
3-Hydroxytridecylmethylsulfoxid.

Beispiel 3

Die nachstehend beschriebene Waschmittelmischung wird in der im Beispiel 1 angegebenen ^weise hergestellt.

Bestandteile Gew.■-'!'eile

Kokosnussalkohol/Äthylenoxid-

ICondensationsprodukt mit einem

Gehalt von 6 Molen Äthylenoxid 8,0 ■■ ■

Natriumtripolyphosphat 32,0

Hatriumsilikatfeststoffe

(SiO₂ :Na₂O =2:1) 7,0 "■■...-,

Natriumsulfat ' 19,0

Hatriumperborattetrahydrat 25,0

Wasser Rest auf 100

Die Schaumkennmerkmale dieser Mischung wurden mit jenen von sonst identischen Mischungen verglichen, die 2,0 Gew_e-$ eines Schaumunterdrückungsmittels mit der Formel

' H(CF₂)_1OGH₂-O-PO(OH)₂\

enthielten. Die Vergleiche wurden an Hand des Waschbeurteil-ungs-Versuches, wie er oben beschrieben ist, ausgeführt, wobei die in '.Tabelle IV angegebenen Ergebnisse erhalten wurden. Diese Ergebnisse zeigen, dass ein. definierter schaumunterdrückender Effekt mit den Fluoralkyl-Schaumunterdrückungsmitteln gemäss der Erfindung vorliegt.

9098 84/185

Tabelle IV ;. . :

Schaxunhöhe in cm: Gruridwaschmittelmischung mits

Kein Zusatz: Sehaumunterdrak—

49	14,5	0,5
54	20,3	0,2
60·	23,6	0
66	26,0	0
71	29,0	0
77	31,8	0
82	32,5 '	0
88	36,0	0
Beispiel 4

Die nacnstehende Wascnmittelmischung wurde, wie im Beispiel 1

angegeben, hergestellt.

Beetandteile

3-(N,N-Dime thyl-K-hexade cylammonio)-2-nydroxypropan—1-aulfonat

Natriumtripolyphosphat liatriumsilikatfeststoffe (SiO₂:lTa₂O ^ 2 : 1) liatriurasulfat

Ivat r iumpe rb ο r att et r ahy drat

V/aaser Rest auf

Die Schaumkennmerkmale dieser Mischung -wurden mit jenen von sonst identischen Mischungen verglichen, die 2 Grew,—^ eines Schaumunterdrückungsmittels der Formel

H(CP₂)₁₀CH₂-0-P0(0H)₂

enthielten» Die Vergleiche /wurden an Hand des oben beschriebenen Waschbeurefbilungsversuchs durchgeführt lind die in Tabelle Y angegebenen Ergebnisse zeigen die schaumunterdrückende Wirkung der Fluoralkyl-Schaumunterdrückungsmittel geinäsa der Erfindung·

90938A/1657

Gew.-Teile	O
	O
32,	O
7,	O
19,	0
25,
100

	ΖΨ -a» -	-..--. I3OC	S chaumunt erd rük— Itungsmittel:
	Tabelle V	-	0,5 ·
0C:	Scbaumhohe in cm:. Grundwasci:raittelmiHchung mit: ,	0,5
	Kein Zusatz!	0,2
49	13,0	1,0
54	20,5	3,6
60	24,1	6,8
66	26,7	7,3 ■
71	30,0	10,7
77	32,2
82	.33,8
88	36,0

Im wesentlichen äquivalente Ergebnisse werden erhalten, d.h„ geringes bis Eittleres Schäumen bei guter Reinigung, wenn das 3-(l_fIf-Bimetliyl~lv^T-heXadecylainmonio)-2-hydroxypropan-1-sulfonat des Beispiels 4 ersetzt wird durch:

3—(M,Bi-Dimethyl—N-hexadecylammQniO )-2-propan-1 -,

suelfonat; ·

3"-/"^Pf P—B iine th^'l-P-do d e c ylph ο sphoni ο ^Z-pr ο pan-1— phosphonat; ""

3—Doä:eGylaniinopropionat; oder Do&ecyl—p—alanin,

Beispiel 5

Es wird folgende äeinigungsmittelmischung hergestellt: Bestandteile . . Gew«,-geile

Natrituntalg/Ifatriuinkolcosnuss—

Seife (Talg : Kokosnuss - 4;1) 6,0

Fatrimatripolyphosphat 32,0

Nat riiufls ilikat f e s t s t ο f f e

(Si0₂:lfa₂0 = 2 : 1) 7,0

NatriiMflsulfat 19,0

Natriumperborattetrahydrat 25,0

Wasser Rest auf 100

9098847 1657 « .."....'

BAD

-ar.-·

Die Schaumkennmerkmale dieser Mischung wurden mit einer . ansonsten identischen Mischung verglichen, die 2 Grew*-$ eines Schaumunterdriickungsmittels der Formel ---

H( OF₂ )_1QCH₂-O-PQ_( QH)₂.'

enthielt. Die Vergleiche erfolgten an Hand des Wasehbeurteilungsversuchs, wie er oben beschrieben ist, und die erzielten Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle VI angegeben, die die sohaumuttterdrückende Wirkung der Schaumunterdrückungsmittel gemäss der vorliegenden Erfindung zeigte

Tabelle VI _:

⁰O; .■■"'■ Schauiühöhe in cm:

Waschmittelmischung mit:

Kein Zusatz: . Schaumunterdrük-

kungsmittei:

- 49 ·^: ■'■■ : 24,1 :'■'. ' :. ;;. 6,5 :.V._: '■" - -_% 54;" /^ 26,2 ■: 1O,7 '; \ ^

60 27,a ■ 16,0■.-_'.: : ■ ■■;..■'■";,

66 ' ;^?" '"; ..·: ■■-;■-■■ 32,5; " - - -..'. . 2'2,2^/; ■-■■■' · /

71 . '■■■■; 31,8 ■■■-■ 2.5,3 '

77 33,0 . 28,1

82 35,0 . 30,0

Die Vorteile der vorliegenden .Erfindung können zwar mit allen den vorerwähnten Detergentien gezeigt werden, sind aber bei hochschäumenden detergentien, die eine ausserordentlich hohe Reinigungswirkung zeigen, besonders ausgeprägt«

Eine besondere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung umfasst die Verwendung eines synthetischen Hichtseifendetergens als Detergenskomponente der riischung.

909884/1657

Claims (1)

1. "PATE-N TANS Ρ' R Ü G H E ·

   1. Schwach bis mäßig schäumendes Waschmittel, enthaltend etwa 2 bis etwa.30 Gew.#■" einer Seife oder einer synthetischen Waschaktiven Substanz, etwa 2 bis etwa 65 Gew.>£ eines Gerüststoffes und etwa 0,1 bis etwa 8 Gew.fo eines Fluoralkyl-Schaumbremsmittels der allgemeinen Formel -

   ^RV₂m-^Cn^H2n

   = ^RV₂m-^Cn^H2n·⁰ \

   ^R m^nT^n^n ^otier deren Gemische

   und falls y = 2 ist ein^f Wasserstoff atom sein kann, m = eine ganze Zahl von 1 bis etwa 12, η = eine ganze Zahl von 1 bis etwa 16, die

   Summe von

   m + η eine ganze Zahl -von etwa 2 bis etwa 18, y = eine Zahl mit einem Durchschnittswert von

   - 1,0 bis 2,5
   M = ein Wasserstoffatom, Alkalimetall, Ammonium

   oder subst. Ammonium

   und R = ein Wasserstoff- oder Fluoratom *

   bedeuten.

   2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daJ3 es etwa 1 bis etwa 3 Gew.fo Fluoralkyl-Schaumbremsmittel enthält. .

   3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es als Pluoralkyl-Schaumbrerasmittel

   I09884/1S57

   H(0F_?)_1cCH₂-0-P0(0H)₂. .

   enthält.

   4. I/Iitte^nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, da£ es als Fluoralkyl-Schaumbremsmittel . - -

   enthHlt, worin η eine Durchschnittszahl von 7, χ eine Durchschnittszahl von 1,5 und y = 3-x bedeuten.

   5. Kittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es als waschaktive Substanz ein anionisches, nichtionisches, zwitterionisches oder amphoteres synthetisches Detergens enthält.

   6. Mittel nach /topruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die synthetische waschaktive Substanz ein Alkalimettal-, ein Ammonium- oder substituiertes Ammoniumsalz eines irr-Tsulfates, ein willkürliches Paraffinsulfonat oder ein lineres Alkylbenzolsulfonat und der Gerüststoff Natriumtripölyphosphat ist.

   7. Mittel nach Anspruoh 6, dadurch gekennzeichnet, daß die synthetische waschaktive Substanz das Natriumsalz eines Alkylsulfats, worin die -Alkylgruppe etwa 8 bis etwa 18 Kohlenstoffatome enthält, oder deren·Gemische ist.

   8. Mittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die synthetische waschaktive Substanz des Natriumsalz eines willkürlichen Paraffinsuifonates mit durchschnittlich etwa 10 bis etwa 20 Kohlenstoffatomen ist.

   90988Λ/1657 ■

   BAD ORIGINAL

   g. Mittel nach einem" der-Ansprüche 1. bis'4 , dadurch gekennzeichnet, daß .die waschaktive Substanz- am Talg^v und Kokosnußseifen in einem Verhältnis von etwa 4 : 1 ist. -- .. ■

   10. Kittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß es etwa .1 bis etwa 50 Gew.'t eines Perverbindungsbleichmitte£s enthält.

   13. Fittelvnach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Perverbindungsbleichmittel ITatriumperborat und der Gerüststoff Natriumtripolyphosphat sind.

   12. Kittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die waschaktive Substanz ein Gemisch aus Detergentien ist, das etwa 0,5 bis etwa 6 Gew.f= eines nichtionischeh Kondensationsnroduktes enthält. :

   Für The "Prccter .& Gamble Company ^; Cincinnati, Ohio, v.st.A.

   Rechtsanwalt

   90^9 8 84 /1