DE1931165A1 - Cyanessigsaeureester Silicium enthaltender Alkohole - Google Patents

Cyanessigsaeureester Silicium enthaltender Alkohole

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DE1931165A1 DE19691931165 DE1931165A DE1931165A1 DE 1931165 A1 DE1931165 A1 DE 1931165A1 DE 19691931165 DE19691931165 DE 19691931165 DE 1931165 A DE1931165 A DE 1931165A DE 1931165 A1 DE1931165 A1 DE 1931165A1
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Description

i. H. · A HH -jf & III«.
Dlpl.-Phy». E. BSrZlER UUf" DIpL-In0. W. HSRttMANN-TRENTCPrwi 4 n
• P.t.nlanw«!.. I 9.
WM München 25, EUwMdicr Stnfi· 17
Soh/ai M 1661
SQCIEES ÜO)ÜS!imEEEB BBS SXBEOOHBSt Saris / Frankreich
OyanesBigsäureeBter SillciuiG-s&tli&ltaiider Alkohole
vorliegende Brfindioig hetzlttt C^asiessigsäiireeatar SiIioium-enthaltender Alkohole. Ferner fgllt ils. den Halmen dar Erfindiang ein Verfahren zws H©3?steilung- diese? Ister,
Es sind bereits einige O^aneasigsäuseeeter Silleium-eutlial-bender Alkohole be3&a2int# Biese werden, dmsdh Ubisetsmng von Cyanessig8äure alt Broffiaethyleiloxanen in Gegenwart eines Amins hergestellt (Yerglöiciie die ctemtse&e Patentschrift 1 199 772). Jedoch besitzt diese Heaktion» die ist Beispiel 2 diese? Patentschrift beselirißbeii wird, den Haohteil, dass re-
908084/1780
lativ niedrige Ausbeuten an Oyaneseigaäureestem erhalten werden, und zwar in der &rössenordnung von 55 Gewichts-jS, Aassardem wird Bromwasserstoffsäinre in Freiheit gesetzt, welche neutralisiert werden muss.
Durch die vorliegende Erfindung werden diese Nachteile "beseitigt, wobei ausserdem neue Cyanessigsäureester Silicium-es!- haltender Alkohole erhalten werden, welche Halogenalkyl- oder Halogenarylsubstituenten besitzen können, Diese Ester werden in einer erhöhten Axtsbeute erhalten, wobei kein© sauren Hebenprodukte gebildet werden, so dass keine Neutralisation erforderlich ist.
erfindungsgemässen CyanessigBäureeatör Silieium-enthaltender Alkohole sind Yerbindimgen der allgemeinen Formel
ν-
Si
ο -
Si
worin dl© Substituenten H^, B2 und R3» die «leicl1 oder verschieden sein können, Alkylgruppen mit 1-3 Kohlenstoffatomen bereutem, Sie Siabstituentem X^, X2 ^21^ X3» öie ^l@iuh oder verechieden sein können« Jlky3-gruppen, Halogenalkylgruppen, Gyanacetozyalkylgruppen, wobei der Alkylrest 1-3 Kohlenstoffatome enthaltem Scann» Ehenylgruppen oder Hai ogenphenylgruppen darstellen, "iinter übt Bedingung, dass wenigstens einer der Substituanten X1, Xg οάβτ X* eine Cyanacetoxyalkylgrappe ist Tsnd η für eine ganze Sau von 1 - 40 steht. '■''&nr
Bio Gruppen X^ imd Xg ia äer Kette -
O - Si -I X2
können ab-
909814/1780
831165
wechselnd an benachbarten Sillclumatomen in der Kette sitzen, wobei Urnen im übrigen die vorstehend angegebene Definition zukommt.
Die Cyanessigsäureester Silicium-enthaltender Alkohole sind flüssige Produkte, deren Viskosität eine Punktion des Wertes η ist.
Das Verfahren ssur Herstellung der erfindungsgemässen Ester besteht in der Durchführung einer Reaktion zwischen entweder
a) einem mono- oder polyfunktionellen Silieium-enthaltenden Alkohol und Gyanessigsäure oder einem Alkylcyanacetat, oder
b) zwischen einem polyfunktionöllen Silicium-enthaltenden Alkohol, Gyanesslgsäure - ä einem Hexaalkyldisiloxan.
Methode as Die erfindungsgemässe Hmsetzimg sswischen einem mono- oder polyfunktionellen Silicium-eiitiial & nd@n Alkohol mit CyanesBigaäure oder einem Alkylcy^iacetat 'rjbei die Alkylgruppe 1-5 Kohlenstoffatone enthält» ^ix& bei &£a@£· 3!emperatur EW.ischen 350G und der Siedetemperatur der Beaktlu&amteahmig durchgeführt, worauf das Wasser oder der gebildete Alk&üii abgetrennt wird.
Der Silicium-eniihaltenö.e Ausgangsalkohol entspricht der allgemeinen Formel
" I1
O - Si
I
B2
jn
worin die Substituenten E1, E2 und R^1 die gleich oder verschieden sein können, für eine Alkylgruppe mit 1-3 Kohlenstoff atomen stehen, die Substituenten Y1, Y« und Y3, die gleich
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BAD
oder verschieden sein können, eine Alkylgruppe, eine Halogenalky!gruppe, eine Hydroxyalky!gruppe, wobei der Alkylrest 1-3 Kohlenstoffatome enthält, eine Phenylgruppe oder eine Halogenphenylgruppe bedeuten, unter der Voraussetzung, dass wenigstens einer der Substituenten X·)» X2 oäer X- eine Hydroxyalkylgruppe 1st, und η eine ganze Zahl zwischen 1 und 40 darstellt.
ΧΓ
Die Gruppen X^ und Xg in der Kette -
1 0 - Si
können ab-
wechselnd an benachbarten Siliciumatomen in der Kette sitzen, wobei ihnen im tibrigen die vorstehend angegebene Definition zukommt.
Als Silicium-enthaltende Alkohole, die als Ausgangematerialien verwendet werden können, seien insbesondere folgende erwähnt: HydroxymetJiylpentametliyldisiloxan, Hydroxyätijylpentamsthyldisiloxan, Hydroaypropylpentamethyldisiloxan, raethyli^iathyldisiloxan, SihydrosTiaethyltetraäthylaisilozan oder Hydroxyraethyl-(trifluorpropyl)-tetrameti3yldisiloxan. ·
Die Cyanesslgsäure oder das Aü^lcyanacetat wird in einer Bt'6-chiometrischen Menge in Bezug auf die zu veresternden OH-Gruppen zugesetzt· Jedoch ist es auch möglich, einen Überschuss an Cyanessigsäure oder Alkylcyanacetat, bezogen auf die theoretisch erforderliche Menge, zvl verwenden, wobei dieser«öa|neS/aa^r 0,1-fache der theoretisch erforderlichen Menge erreichen kann,
ueatass einer bevorzugten AusfUhrungsform der Erfindung wird die Umsetzung in Gegenwart eines sauren Katalysators durohge·» führt· Als derartige Katalysatoren kommen beispielsweise ρ * Soluolsulfonsäure, Schwefelsäure oder Ohlorwaeserstoffsäure in Frage, wobei die Mengen dieser Säuren zwischen O9OT und 5 $e-
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wichts-jS, bezogen auf den ale Ausgangsmaterial verwendeten Silicium-enthaltenden Alkohol, schwanken.
Katalysatoren kommene aktivierte Tone in Präge, deren pH in der Grössenordnung von 4 liegt. Biese lone kennen in Mengen von 1 - 40 Gewichts-^ und vorzugsweise von 5-15 Sewichts-#, bezogen auf den verwendeten Silicium-enthaltenden Alkohol, eingesetzt werden.
Verwendet man Cyanesslgsäure, dann kann das Wasser, welches im Verlauf der Reaktion gebildet wird, nach Beendiglang der Reaktion entfernt werden, es ist jedoch vorzuziehen, das Wasser in dem MaBe, in welchem es gebildet wird, zu entfernen. Die Ab» trennung dieses Wassers lässt sich nach bekannten Methoden bewerkstelligen, beispielsweise durch Dekantieren, Destillieren, Abdampfen unter Vakuum, Absorption mittels ©Ines hydrophilen Produktes oder dergleichen, wobei vorzugsweise eine aseotrope Destillation angewendet virö, Xm letzteren falle sollte die eingesetzte Verbindung, Sie mit tat Wasser @in Azeotrop bildet, unter Normaldruck einen Siedepunkt in äes? SrSssenordnung von 35 - 150°0 besitzen. Beispiele für derartige Verbindungen sind Pentan, Hexan* Bensol, Toluol oder Xylol»
Die Reaktionszeit, die von den eingesetzten Produkten, der temperatur sowie von der Satsache abhängt» ob ein Katalysator verwendet wird, schwankt häufig zwischen t und 8 Stunden.
Wird ein Alkylcyanacetat eingesetzt, dann kann der Alkohol, welcher int Verlauf der Reaktion, gebildet wird» nach Beendigung der Reaktion entfernt werden« wobei es jedoch vorzuziehen ist, den Alkohol in dem BaSo, in welchem es gebildet wird, abzutrennen. Die Abtrennung dieses Alkohols lässt sich nach bekannten Methoden durchführen, beispielsweise durch Auflösen in Wasser,
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Verdampfen unter Vakuum sowie insbesondere durch Destillation.
Die Reaktionszeit, welche eine Funktion der gleichen Variablen wie im Falle der Verwendung von Gyanessigsäure ist, liegt iswischen 3 und 15 Stunden.
Nach der Umsetzung wird der Katalysator, falls ein solcher verwendet wird, nach bekannten Methoden abgetrennt, beispielsweise durch Neutralisation, Destillation unter Vakuum, falls der Katalysator flüchtig ist, oder Filtration, falls es sich v um einen festen Katalysator handelt. Anschliessend wird die ein Azeotrop bildende Verbindung, falls eine solche vorliegt, durch Destillation entfernt, worauf das gewünschte Produkt isoliert wird»
Methode b: Die erfindungsgemasse Reaktion zwischen einem polyfunktionellen Silicium-entli&Ltenden Alkohol und Cyanessigsäure und einem He^aalkyldisiloxan» wobei die Alky!gruppe 1-3 Kohlenstoffatom® enthält, wird, bei einer !Temperatur zwischen 35°O und dem Siedepunkt der Eeaktionsmischung in gegenwart eines sauren Katalysators durchgeflhrt, worauf das Reaktionswasosr und anschliessend der Katalysator abgetrennt wird,
Der als Ausgangsmaterial verwendete Silicium-enthaltende Alkohol entspricht der allgemeinen Formel
Z - Si -
0 -
- Z
worin die Substituenten X^ m& Y2» die gleich oder verschieden sein können, für eine Aliylgmppe, eine Halog@nall£y!gruppe,
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J1165
eine Hydro^alky!gruppe, wobei der Alkylrest 1 - 2 Kohlenstoff atome enthält, eine Shenylgruppe oder eine Halogenphenylgruppe stehen, Z eine Bydroxyalkylgruppe darstellt, wobei der Alkylrest 1-5 EohleriBto.ffatßme enthält, und η eine gance Zahl zwischen 1 rand 40 ist.
Die Gruppen Y^ und Yg ia der Kette -
- ti
können ab»
wechselnd an benachbarten Silicinmatomezt der Kette sitzen, ¥0 "bei ihnen im übrigen die vorstehend angegebene Definition zukonant.
Als Beispiele für -verwendbare 0ilic£in&-eii1&alt@nde Alkohole seien folgende Verbindungen erwähnt;
, bis (Hydroxymethyl)-tetsap&^sjläiöiloxani, bis-Cgydroxymethyl)-
tetraeiloxan «ad
siloxan«
Als HexaaUqrldi? io3can kommen insbesondere Hexauiathyldisiloxan, HexaäthyldisiLoxan, Eaxaprcpylö.lsiloxan, Sürimethyltriäthyldisiloxan, Trimethyltripropyldisiloxan, lüetramethyldiäthyldisiloxan, Setraäthyldimethyldisiloxan oder Pentamethyläthyldisiloxan in Frage.
Diese Yerbindtmg wird is einem Überschuss verwendet, der das 2- bis 5-fache der theoretischen Menge betragt. Diese theoretische Menge ist 1 Hol Hea^alkjldisilosan pro 1 Mol des als Ausgangsmaterial verwendeten Siliciim-enthaltenden Alkohols.
909884/1780 BAD ORlGiMAL
Sie eingesetzte Cy&hessigsäuremenge, der Katalysator sowie die Mengen, in welchen dieser eingesetzt wird, die Abtrennung des gebildeten Wassers, die ReaktionstBdamc sowie die Abtrennung des Katalysators entsprechen den Parametern bei der Durchführung der Methode a, falls Cyanessigsäure eingesetzt wird.
Im Verlauf der Reaktion verursacht das Eexaalkyldisiloxan in Gegenwart des sauren Katalysators ein Aufbrechen der Kette des Silicium-enthaltenden Alkohols sowie der Kette des Hexaalkyldisilojcans« Die Bildung eines erfindungsgemässen Produktes wird in der Weise erzielt, dass jeder der beiden Anteile, welche bei dem Aufbrechen des Hexaalkyldisiloacans anfallen, mit federn der beiden Seile .fixiert wird, die beim Aufbrechen der Kette des Silicium-enthaltenden Alkohole erhalten werden.
Wird diese Reaktion unter Verwendung eines Silicium-enthaltenden Alkohols durchgeführt, der mehr als 2 Siliciumatome enthält, dann erhält man eine Mischung aus Cyanessigeäureestexn, welche wechselnde Mengen an Siliciumatomen enthalten, wobei jedoch die Anzahl der Silieiumat©ss© wenigstens 2 U/ä. Hihrt man demgegenüber diese Umsetzung mit einem Silicium-enthaltenden Alkohol durch, der nur 2 Siliciumatome enthält, dann erhält man einen oder mehrere Cyanessigsäureester, und zwar je nach der Katur der Substituenten, die mit den vorliegenden Siliciumatomen verknüpft sind. Diese Ester enthalten unverändert 2 Siliciumatome.
Eine Variante des Verfahrens besteht darin, die Methode a auf Silicium-enthaltende Alkohole anzuwenden, wie sie bei der Schilderung der Methode b definiert wurden.
Auf diese Weise erhält man von den erfindungsgemässen Estern
9 0 9884/1780
verschiedene Gyanessigsäureester, welche der allgemeinen Formel
Si
Xo
O -
Si
Xn
entsprechen, worin die Substituenten X1 and X2, die gleich oder verschieden sein können, für ein© Alkylgruppe, eine HaIogenalkylgruppe, eine Oyanaoetoxyalkylgruppej wobei der Alkylrest 1-3 Kohlenstoff atome "besitzt 9 eine Ehenylgruppe oder eine Halogenphenylgruppe stehen, VX« eine Cyanaeetoxyalkylgruppe "bedeutet und η eine ganze Zahl zwischen 1 und 40 ist»
Bie Gruppen X^ und
d@r
"■ A1
O - Si X«
kennen ab-
wechselnd as fcsnacftbäxtem 8XXißivm^mus&.in dss Kette sitzen, wobei ihnen im übrigen di® υοικβ&&0β& angegeben© Bedeutung zukommt.
Die erfindungsgemässen Produkte kennen als wärm@@tabile Schmiermittel, hjdraulisohe flüssigkiiitsn, WärsiöaustauBChflüssigkeiten, zur Verwendung in der Textilindustrie, in der Paperindustrie sowie in der Lederindustrie oder für ähnliche Zwecke verwendet werden, lusserdem keimen sie zur Beschichtung von Glasfasern sowie als Swisehenprodukte sur Burchführung von Synthesen ejjagesetst werden.
Die folgenden Seispiele erläutern die Srfindung8 ohne sie zvl beschränken·
909834/1780
- ίο -
Beispiel 1
In einen Dreihalskolben, der mit einem Rührer und einem Kühler versehen ist, wobei der Kühler mit dem Kolben über eine ¥or~ richtung für eine azeotrope Dekantierung verbunden ist, werden folgende Bestandteile eingeführt5
170 g Cyanessigsäure
194 g bis-(5ydros3naei:liyl)-tetrafflstiiyläisiloxan 200 ecm föluol und
20 g eines aktiviert m. !Eons, der im Handel unter der Bezeichnung Clarsil PO 1 erhältlich ist.
Die Beaktionsaisehung wird am Sieden gehalten, wobei das foluol azeotrop das Wasser in dem Maße, in welchem dieses gebildet wird, entfernt. Nach einer Beaktionszelt Ton 5 Stunden beträgt die Menge des gesammelten Wassers 56
Die Eeaktionsiaieöhimg wird ansQhliesse&ci zur HEtf emimg des Tons filtriert, worauf das Toluol abdestilliert wird.
Is bleiben 310 g eines leichten» durchsichtigen und farblosen Öls zurück, was einer Ausbeute von 95 Se-Klohte-^, bezogen auf die fheorie» entspricht» Die Analyse dieses ]Prodiüct©s liefert folgende Werte:
Q $> H Jt Έ % berechnet 43,95 o,10 8f53
gefunden 44,25 5,80 8fT5 .
Die Ergebnisse der Analyse, einer Infran»tsp@ktrügraphi© sowie der magnetischen Kernresonanz bestätigen, dass es sich 122a bis-(Gyaräacetoxymethyl)-tetras!Btl3yldisilosB2i handelt« Dies® Verbindung besitzt einen Siedepunkt von mehr als 200°C/i vm Hg
9098Ö4/1?80
BAD
mn
- 11 und einen Brechungsindex mg iron 1,4492,
Beispiel 2
Das Beispiel 1 wird wiederholt, wobei folgende Bestandteile eingesetzt werden«
170 g GyanessigsäTire
1000 g Τϋβ-(Η3ΓαΓθ2^ΐϋβΐ!^1)-ίιβΧΕθθ8ίΛΐβΐ1ι^1ΐ^άβοΐ-siloxan
500 ecm Toluol und
50 g eines aktivierten Sons» der im Handel unter der Bez®±iüsmmg Clarsil FO 1 erhältlich ist.
Kach einem 4 Stunden dauerndem lochen beträgt die Menge des gesammelten Wassers 34 ecm.
Naoa der Abtrennung ariiilt man 1050 g eines viskosen, durchsichtigen, farblosen imd siebt ä©etillierbar®n Öls, was 92 $, bezogen auf die uSiecr^la, ©ntspriciit* Dies© ¥©rbindung besitzt
2Q
einen Beeohungsindess a|jj wmi I9 4175o Ei© gende Werte:
0 Si H # F # berechnet 35,7 7,51 2,45 gefunden 35,5 7,25 2,25
Es handelt sich bei dieser Yerbindung um methyl)-hexacosimethyltridecisilos2n.
Beispiel 5
In die in Beispiel 1 beschriebene Vorrichtung werden folgende Bestandteile eingeführt:
9098S4/1780
BAD ORiGiNAL
17Og Gyanessigsäure
194 g bis-(Hydro^methyl)-tetramethyldisiloxan . 324 g Hexamethyldisiloxan
400 com Bensol und
30 g eines aktivierten föne, der im Handel unter der Bezeichnung Olarsil PC 1 erhältlich ist.
Sie ReaJrt ions mischung wird auf 80°0 gehalten. Dabei entfernt das Benzol auf aseotropem Wege das Wasser in dem Maße, in welchem dieses gebildet wird* Nach einer Reaktionszeit von 3 Stunden beträgt die gesammelte Wassermenge 37 ecm.
Anschliessend wird die Reaktionsmischung filtriert, um den Ton zu entfernen, worauf das Benzol sowie der Überschuss an Hexamethyldisiloxan abdestilliert wird. Die zurückbleibende Flüssigkeit wird bei 124°C/8 mm Sg destilliert»
Man erhält 365 g einer farblosen Flüssigkeit, Dies entspricht einer Ausbeute von 75 &» bezogen auf die Theorie, Die Analyse liefert folgende Werte:
C # H # H # . berechnet 44,10 7,70 5,71 befunden 44,35 7,75 5,80
Aus diesen Werten sowie aus NMH-Werten sowie Werten einer Infrarotspektrographie geht hervor, dass es sich um Cyanacetozymethylpentamethyldisiloxan handelt. Biese Verbindung besitzt einen Siedepunkt von 124°C/8 mm Hg und einen Brechungsindex n|° von 1,4251.
9098 8 4/178

Claims (1)

1. Cyanessigsäureester Siliolum-enthaltender Alkohole der all· gemeinen Formel
- si -
0 -
worin die Substituents R19 R2 und R«, die gleich oder verschieden sein können« eine Alkylgruppe mit 1-3 Kohlenstoffatomen bedeuten, die Suhstituenten X1, X2 und X», die gleich oder verschieden sein können, für eine Alkylgruppe, eine HaIogenalkylgruppe, eine Cyanaoetozyalkylgruppe, wobei der Alkylrest 1-3 Kohlenstoffatom© besitzt, eine Bienylgruppe oder eine Ealogenphenylgruppe stehen, unter der Voraussetzung, dass wenigstens einer derSixh@titu®&te&X|, Xg oder X^ eine Cyanaoetozyalky!gruppe 1st, & eine ganz® Se-M, zwischen 1 und 40
darstellt, und die &nipp©& X1 und
O - Si I
X«
abwechselnd an benachbarten Sillciumatomen in &qt Kette sitzen können.
2. Verfahren zur Herstellung von Gyanessigsäureestem gemäße Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass ein mono- oder polyfunktioneller Silloium->entiialtender Alkohol mit Gyanessigsäure oder einem Alkyleyanacetat, dessen Alkylgruppe 1-5 Kohlenstoffatom© enthält, bei einer Temperatur sswiachen 350C und dem Siedepunkt der Reaktlonsmis@hang zur Umsetzung gebracht wird, worauf das gebildete Wasser oder der gebildete Alkohol
entfernt wird.
bad
909884/1780 ^
.193 T165
3, Verfahren nach Anspruch. 2, dadurch gekennzeichnet, dass der verwendete Silicium-enthaltende Alkohol die allgemeine Formel
B3-Si-E2
O - Si
besitzt, worin die Suljstltuenten B1, B£ oder verschieden sein können, für eine Alkylgrappe mit 1-3 Kohlenstoffatomen stehen, die Suhstituenten X1, X2 und X^9 die gleich oder verschieden sein kennen, eine AXkyigruppe, eine Halogenalkylgruppe, eine Hydrosyalkylgruppe, wobei der Alkjlrest 1-3 Sohlenstoff atome enthält, eine litenylgrappe oder eine Salogenphenylgruppe bedeuten, unter der Toranesetzusg, dass wenigstens einer der Substituenten Y-j, X2 oder X^ ©iss Eydroayalkylgrupp© JBt, η eine ganse Zahl swisc&en 1 und 40
und X4 1& der Kette
versinnbildlicht, und die Gruppen X1
Γ Κ:
O - Si
- abwechseln*! an henachl}arten Sillciumatomen in
Kette sitaen
4· Verfahren nach Inspirach 2 oder 3, dachsrch gekemnsseiohnet, dase die Beaktion in Gegenwart eines sauren Katalysators dijrehgeführt wird,
5. Verfahren srar Eeratellxing von CyanessigsSurees-feem geiaäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass ein poljfonktionöller Silioiuo-enthalteader llkohol mit GyanessigsEvtre imd eine» Höxaalkyldisiloxan, wobei die Aliy!gruppe 1-5 Koiilenstofiatooe enthalt, bei einer Senperatur zwischen 35°ö und d em Siedepunkt der Beaktionssischung in Segenwsrt eines saurea,
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BAD ORIGINAL
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Katalysators snr umsetzung gebracht wird, worauf das Reaktions* wasser und anschlieQsend der Katalysator abgetrennt werden.
6. Yerfahrsn nach Anspruch 5* dadurch gekennzeichnet, dass der eingesetzte Silieium-enthaltende Alkohol der Formel
Z-Si-
0 - Si
entspricht, worin die Substituenten Y^ und Y2» oder verschieden sein kSnnen9 für eine Alkylgruppe, eine HaIo genslliylgruppej eine Qydrosylallylgruppe» wobei der Allqrlrest 1-3 Kohlenstoffatome entiiält, eine Biesylgruppe oder eine Halogenphenylgmippe stehen, 3 eine Hydroiylellqrlgruppe bedeu3 Eohlenstoffatome enthält» η id 40 ist, ^nd die Gruppen X1 und mi tssnachbarten SiIi
tet, wobei der Aliqrlrest 1
eine ganze Zahl zwischen f
in der Kette
Ti
ö - Si
Xo
Giusatomes. in der S&tte sitsen können.
7* Yerfahren naoh Anspruoh 5» dadurch gelcennseiehnet, dass das Hezaallqrldisiloxan Jn eines Überschuss -verwendet wird, der dem 2- bis 5-fachen der theoretischen Menge entspricht.
8. Yerfahren zur Herstellung von Cyanessigsäureestern Siliciumenthaltender Alkohole der allgemeinen formel
X3-
Si -
O - Si
Z.
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worin die Sub&tituenien X-. und Xn, clic gleich oder verschieden sein können, fUr eine Alkylgrupps, eine Halogenalkylgruppo, eine Cyairacetoxyalkylgruppe,» wobei der Alkylreot 1-3 Kohlenstoff a tome enthält, eine Phenylgruppe oder eine Halogenphenole gruppe stehen, X* eine Gyanaceto^alkylgruppa "bedeutet, n eine ganze 2ahl zwisohen 1 waü. 40 ist, und die Gruppen X^ und
in der Kette
O « Si
X2
an foenachlmrtea
Siliciuinatom&zi in der Kette sitsen lcöimen, dadiojch zeichnet, class ein polyfunk'tioneller Silioium-eathalteK/ler Allcohol gemäss Anspruch 6 gfömäse Anspruch 2 isur TTmoetBung gebracht wird.
9. Verfahren nach Anspruch 8„ dadurch gekennzeichnet, dass die Reaktion in Gegenwart eines aauren Katalysators diirchge-« führt wird.
10. Verfahren nach Anspruch 2, 3 oder :89 dadurch gekennzeichnet, dass die Gyanessigsäure, bezogen &u£ die au ver« esternden OH-GruppeKi, in einer ötöchiometriechen Meng© und vorsugsvmise in einem Überschuss zugesetzt wird, wobei der Überschuss das Q, 1~faehe der theoretischen Mengs erreichen kann,
11. Verfahren nach Anspruch 2 oäer 8, dadurch gekennzeichnet^ dase das Alkylcyanacetat, bezogen auf die zu veresternden OH-Cfruppen» in einer stöehiometrischen Menge zugesetzt wird und vorzugsweise in einem Überschuss verv/endet wird, wobei der Sas 0,1-fache der theoretischen Menge erreichen kann.
98SA/1780
BAD ORIGINAL
1?. Verfahren nach Anspruch 4, 5 oder 9, dadurch gekennzeichnet, daß der verwendete saure Katalysator aus p-Toluolsulfonsäure, Schwefelsäure oder Chlorwasserstoffsäure besteht und in Mengen eingesetzt wird, die zwischen 0,01 und 5 Gewichts-?«?, bezogen auf den eingesetzten Silicium-enthaltenden Alkohol, liegen.
13. Verfahren nach Anspruch 4, 5> 9 oder 12, dadurch gekennzeichnet, daß als Katalysator aktivierte Tone, deren pH in der Größenordnung von 4 liegt, in Mengen von 1-40 Gewichts-% und vorzugsweise von 5-15 Gewichts-?^, bezogen auf das Gewicht des eingesetzten Silicium-enthaltenden Alkohols, verwendet werden können.
BAD ORfCUNAL
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