DE1930949A1 - Kathodisch abscheidbare UEberzugsmittel - Google Patents
Kathodisch abscheidbare UEberzugsmittelInfo
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Description
Badische Anilin- & Soda-Fabrik AQ 19309 A 9
Unser Zeichen: 0.Z. 26 222 Ls/Km
6700 Ludwigshafen, 18.Juni 1969
Kathodisch abscheidbare überzugsmittel
Die vorliegende Erfindung betrifft kathodisch abscheidbare überzugsmittel,
die ein zumindest teilweise mit einer Carbonsäure neutralisiertes stickstoffbasische Gruppen enthaltendes Konden- ·
sationsprodukt enthalten.
Gegenüber dem Verfahren der anodischen Abscheidung von überzügen,
bei dem üblicherweise Salze von carboxylgruppenhaltigen Polymeren verwendet werden, besitzt das Verfahren der kathodischen Abscheidung
von überzügen den Vorteil, daß sich an den als Kathode geschalteten
elektrisch leitenden Körpern Wasserstoff entwickelt, der das Polymerisat des Überzugsmittels kaum nachteilig beeinflußt,
während bei der anodischen Abscheidung sich nascierender
Sauerstoff entwickelt, der das Polymerisat chemisch verändern kann,
und außerdem Metallionen in Lösung gehen können, die zu einer Verfärbung der überzüge führen und die Wasserfestigkeit der überzüge
herabsetzen können.
Verfahren zur Herstellung von überzügen auf elektrisch leitenden
Körpern, wobei aus wäßrigen Lösungen-bzw. Dispersionen von Salzen
stickstoffbasischer kationischer Polymerer die Polymeren auf den
leitenden Körpern kathodisch abgeschieden und anschließend eingebrannt werden, 3ind bekannt aus der deutschen Patentschrift
1 276 260 und wurden außerdem in den Patentanmeldungen P 1546810.3-45
P 15 46 848.1 und P 15 46 854.9 vorgeschlagen.
Die bisher für die kathodische Abscheidung entwickelten überzugsmittel
weisen jedoch hinsichtlich der Eigenschaften der damit
erhaltenen überzüge noch einige Nachteile auf. Besonders die Haftfestigkeit
der überzüge auf dem Untergrund und ihre Korrosionsbeständigkeit waren noch verbesserungsbedürftig.
Der vorliegenden Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, Überzugsmittel zu entwickeln, die nach dem Verfahren der kathodischen
Abscheidung vorteilhaft su verarbeiten sind und dabei zu überzügen
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mit besonders vorteilhaften Eigenschaften führen. Neben der notwendigen Härte und Elastizität sollten insbesondere die Haftfestigkeit
der Überzüge auf dem Untergrund und ihre Korrosionsbeständigkeit verbessert werden.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind kathodisch abscheidbare
überzugsmittel, enthaltend ein in Wasser lösliches oder dispergierbares,
zumindest teilweise als Salz einer wasserlöslichen Carbonsäure vorliegendes Kondensationsprodukt aus -
a) ho bis 75 Gewichtsprozent eines polyfunktionellen Aminoalkohole
mit tertiären Stickstoffatomen, der gegebenenfalls Epoxygruppen enthält,
b) 10 bis 30 Gewichtsprozent eines Gemisches aus mindestens einer
Monocarbonsäure mit 7 bis 24,Kohlenstoffatomen und einem mindestens
zwei Carboxylgruppen pro Molekül enthaltenden Addukt, •Polykondensat oder Polymerisat und
c) 5 bis 40 Gewichtsprozent mindestens eines, gegebenenfalls mit einem Alkohol verätherten, üblichen Phenoplast- oder Aminoplastharzes,
wobei die Summe der Gewichtsprozente von a) + b) + c) gleich
100 ist.
Zu den Aufbaukomponenten des erfindungsgemäßen kationischen, stickstoff
basischen Kondensationsproduktes ist im einzelnen folgendes
auszuführen:
Zu a) Geeignete polyfunktionelle Aminoalkohole mit tertiären
Stickstoffatomen sind vorzugsweise die Umsetzungsprodukte von Epoxyharzen mit sekundären Aminen. Dafür geeignete Epoxyharze
sind die üblichen, insbesondere solche, die man durch Verätherung
von mindestens zwei Hydroxylgruppen als funktioneile Gruppen enthaltenden Verbindungen, wie mehrwertige, insbesondere zweiwertige
Alkohole oder Phenole mit Epiehlorhydrinen oder Dihalohydrinen
in Gegenwart von Alkali erhält * -,..[' .-■-..
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Als zur Herstellung derartiger Epoxyharze geeignete zweiwertige
Alkohole bzw. Phenole sind beispielsweise zu nennen Glykole,
wie Äthylenglykol, Diäthylenglykol, Triäthylenglykol, Propylenglykol-1,2,
Propylenglykol-1,3, Butylenglykol-1,4, Peritandiol-1,5,
Hexandiol-1,6 sowie besonders vorteilhaft zweiwertige Phenole,
wie Resorcin, Brenzcatechin, Hydrochinon, 194-Dihydroxynaphthalin,
Bis-(4-hydroxyphenyl)-methan, Bis-(4-hydroxyphenyl)-methylphenylmethan,
Bis-(4-hydroxyphenyl)-toly!methan, 4,4'-Dihydroxydiphenyl
und 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan.
Besonders geeignet sind polymere 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan-Glycidäther
mit einem Epoxidwert von 0,02 bis 0,6, vorzugsweise zwischen 0,20 und 0,25. . ^j
Desgleichen eignen sich auch Polyglycidäther von drei- und mehrwertigen
Alkoholen, wie z.B.. Glycerin, Trimethylolpropan, Trimethyloläthan
oder Pentaerythrit.
Die Herstellung derartiger Epoxide oder Epoxidharze sowie weitere Vertreter dieser Stoffklasse sind in dem Buch von A.M Paquin
"Epoxidverbindungen und Epoxidharze", Springer-Verlag, 1958 (Berlin-Heidelberg-Göttingen) beschrieben. ·
Geeignete sekundäre Amine sind die üblichen, insbesondere solche,
die zwei gleiche oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen in geradkettiger oder verzweigter Anordnung enthalten, "
wobei die Alkylreste ihrerseits noch weitere Substituenten, wie
z.B. Hydroxyl- oder Alkoxylgruppen oder Halogen enthalten können.
Vorzugsweise geeignet sind sekundäre Amine mit Hydroxyalkylgruppen,
wie z.B. Diäthanolamin, Diisopropanolamin und Di-n-propanolamin.
Auch cyclische sekundäre Amine, wie z.B. Pyrrolidin, Piperidin
oder Morpholin sind hierfür zu verwenden.
Die Epoxidharze setzt man mit den sekundären Aminen zweckmäßigerweise
in einem Verhältnis von 1:0,5 bis 1:1, vorzugsweise von 1:0,7 bis 1:1, bezogen auf Epoxygruppe/Aminstickstoff, bei Temperaturen
von 30 bis 150QC, insbesondere 70 bis 1200C, um gegebenenfalls
in Gegenwart von Lösungsmitteln,-die unter den Reaktions-
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bedingungen nicht mit den Reaktionskomponenten reagieren können, wie z.B. Glykoläther. Da die Reaktion exotherm verläuft, gibt
man das Amin zweckmäßigerweise nicht auf einmal, sondern allmählich zur Epoxidverbindung zu und läßt noch einige Zeit (ca. 30
Minuten) nachreagieren. Besonders vorteilhaft ist z.B. das Umsetzungsprodukt aus dem Kondensationspolymeren aus 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan
und Epichlorhydrin mit einem Epoxidwert von 0,20 bis 0,225 und Diäthanolamin, das in Abwesenheit von Lösungsmitteln
bei 80 bis 1200C hergestellt wird.
Zu b) Als Monocarbonsäuren mit 7 bis 24 Kohlenstoffatomen eignen sich aliphatische, aromatische, araliphatische und polycyclische
Monocarbonsäuren, vorzugsweise gesättigte oder ungesättigte Fettsäuren mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen sowie Harzsäuren und Gemische
der genannten Monocarbonsäuren. Als Beispiele für die erfindungsgemäß
zu verwendenden Carbonsäuren seien genannt: Carbonsäuren
bzw. deren Gemische, wie sie bei der Verseifung von tierischen oder pflanzlichen Fetten oder ölen erhalten werden, wie
z.B. Laurin-, Myristin-, Palmitin-, Stearin-, öl-, Linol-, Linolen-,
Eläostearin- und Ricinolsäure, Umwandlungsprodukte von natürlichen Fettsäuren, wie z.B. isomerisierte Leinölfettsäuren,dehydratisierte
Ricinusölfettsäure, hydrierte ölfettsäuren, Säuren des Tallöls und Tallöldestillate, Harzsäuren des Kolophoniums und
deren Abwandlungsprodukte.Besonders bevorzugt sind Ricinus- und
dehydratisierte Ricinusölfettsäuren sowie destilliertes Tallöl mit einem Harzsäuregehalt von 25 bis 30 %.
Als mindestens zwei Carboxylgruppen pro Molekül enthaltende Addukte,
Polykondensate oder Polymerisate im Sinne der Erfindung sind zu nennen: Addukte von ungesättigten Carbonsäuren, insbesondere
Dicarbonsäuren, an Doppelbindungen enthaltende Verbindungen, wie Addukte von Maleinsäure an ungesättigte öle, wie z.B. maleinisiertes
Leinöl oder ein Polybutadienöl, wie in der britischen Patentschrift 1 107 1^7 beschrieben, Polykondensate, wie z.B. saure Alkydharze, deren
Herstellung z.B. in der französischen Patentschrift 1 491 616
oder in J.Oil a.Col.Chem.Assoc. 4χ (1964) Nr. 10, Seite 767 bis
798 beschrieben ist,sowie als besonders geeignet Mischpolymerisate
von carboxylgruppenhaltigen Monomeren, wie Acrylsäure, Methacrylsäure,
Itaconsäure, Maleinsäure, Mäleinsäurehalbester mit den üblichennitdie-
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sen copolymerisierbaren Monomeren, wie z.B. Ester der Acrylsäure
oder Methacrylsäure mit Alkoholen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, (Meth)-acrylsäureamide, Vinylester, Vinylaromaten, wie z.B.
Styrol, Polyene, insbesondere Diene, wie Butadien oder Isopren, sowie Mischungen dieser Monomeren. Die erfindungsgemäßen carboxylgruppenhaltigen
Mischpolymerisate können zusätzlich weitere copolymerisierbare Monomere, wie z.B. ungesättigte öle,- und ölfettsäuren,
z.B. Leinölfettsäuren einpolymerisiert enthalten. Die unter b). genannte Mischung carboxylgruppenhaltiger Substanzen setzt
sich zu 40 bis 90 Gewichtsprozent Monocarbonsäure und 60 bis 10 Gewichtsprozent eines mindestens zwei Carboxylgruppen pro Molekül
enthaltenden Addukts, Polykondensats oder Eolymerisats.zusammen;
besonders vorteilhaft ist ein Anteil von etwa 75 Gewichts-Prozent Monocarbonsäure und etwa 25 Gewichtsprozent Polycarbonsäure.
Zu c) Als Phenoplast- oder Aminoplastkondensate, die gegebenenfalls
mit einem Alkohol veräthert sein können, eignen sich die üblichen, insbesondere die Kondensationsprodukte des Pormaldehyds
mit Melamin und Phenolen sowie Gemische solcher Kondensate. Die Herstellung dieser Produkte erfolgt auf übliche Weise und ist z.B.
beschrieben in "Chemie der Phenolharze" von K. HüXtzsch, Kunststoffrundschau
7. (I960), S. 433 bis 440, und J.appl.Pol.Sci. 1Λ
(1967), S. 1 251 bis 1 257. Besonders vorteilhaft sind Phenoplast-
oder Aminoplastkondensate, die mit einem Alkohol mit 1 bis 4, insbesondere 2 bis 4 Kohlenstoffatomen zumindest,teilweise
veräthert sind.
Die Herstellung des Kondensationsproduktes aus den Komponenten a), b) und c) kann mit oder ohne Zusatz eines Lösungsmittels vorgenommen
werden. Zweckmäßigerweise wird die Kondensation der Einzelkomponenten in einem Temperaturbereich von 120 bis 250 C,
in einem Zeitraum von 1 bis 6 Stunden durchgeführt. Als gegebenenfalls zu verwendende Lösungsmittel eignen sich z.B. Glykoläther.
Besonders vorteilhaft ist es, den polyfunktionellen Aminoalkohol a) zunächst mit der unter b) genannten Carbonsäure mit 7 bis 24
Kohlenstoffatomen solange auf ca. 150 bis 2000C unter Stickstoff
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zu erhitzen, bis die Säurezahl auf einen Wert von <f 10 gefallen
ist und dann erst das mindestens zwei Carboxylgruppen pro Molekül enthaltende Addukt, Polykondensat oder Polymerisat zuzufügen
und bis zu einer Säurezahl von unter 5 zu verestern. Gibt man nämlich zuerst die Polycarbonsäuren zu, so kann leicht Vernetzung zu
einem nicht mehr säurelöslichen Produkt eintreten. Lästiges Schäumen
bei der Veresterung kann durch Zusatz einiger Tropfen Siliconöl vermieden werden. Bei dieser Arbeitsweise erhält man eine zähflüssige
klare Schmelze, die man am besten noch in der Wärme mit einem vernetzbaren Phenol- oder Melaminharz vermischt und einige Zeit
bei 50 bis 1000C rührt. Besonders geeignet sind Harze, die in Wasser
nur teilweise löslich sind.
Das erfindungsgemäße Kondensationsprodukt wird aus 40 bis 75 Gewichtsprozent
der Komponente a), 10 bis 30 Gewichtsprozent der Komponente b) und 5 bie 30 Gewichtsprozent der Komponente c) erhalten.
Besonders bevorzugt sind Kondensationsprodukte aus 50 bis 60 Gewichtsprozent der Komponente a), 15 bis 25 Gewichtsprozent
der Komponente b) und 15 bis 30 Gewichtsprozent der Komponente c) .
Besonders vorteilhafte erfindungsgemäße Kondensationsprodukte werden
beispielsweise erhalten aus 50 bis 60 Teilen des polyfunktionellen
Aminoalkohole mit tertiären Stickstoffatomen, der aus 82 bis 86 Teilen einer Epoxidverbindung von einem Epoxidwert (= Mol Epoxid/
100 g Harz) von etwa 0,2 mit 14 bis 16 Teilen Diäthanolamin als
Komponente a) erhalten wurde, 10 bis 20 Teilen Ricinenfettsäure
oder eines Tallöl-Fettsäure/Harzsäure-Gemisches und 3 bis 8 Teilen eines Mischpolymerisates aus 60 bis 80 Teilen Acrylsäure- und/oder
Methacrylsäureester, 5 bis 15 Teilen Acrylsäure, 5 bis 15 Teilen Acrylamid und 5 bis 15 Teilen eines isomerisierten Leinöls oder
eines Mischpolymerisats aus 30 bis 1IO Teilen Styrol, 20 bis 40.
Teilen Butadien, 25 bis 35 Teilen Maleinsäurebutylhalbester und 5
bis 15 Teilen Tallöl-Pettsäure/Harzsäure-Gemisches als Komponente b) sowie 20 bis 30 Teilen eines handelsüblichen Phenolharzes oder
eines verätherten Melaminharzes als Komponente c).
Zur Erzielung eines wasserlöslichen Produkts fügt man dem aus den Kbm-
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ponenten a), b) und c) hergestellten Kondensationsprodukt eine
ausreichende Menge einer wasserlöslichen Carbonsäure zu und verdünnt mit entionisiertem Wasser. Am besten eignet sich hier der
Zusatz von wasserlöslichen, relativ flüchtigen Carbonsäuren, wie niedere aliphatische Carbonsäuren, wie z.B. Ameisensäure und Essigsäure,
oder auch Dicarbonsäuren.
Die wäßrigen Lösungen bzw. Dispersionen der zumindest teilweise als Salz einer wasserlöslichen Carbonsäure vorliegenden Kondensationsprodukte
können auch im Gemisch mit diesen mittels Kataphorese elektrochemisch abscheidbare Hilfsstoffe enthalten, wie
Pigmente, lösliche Farbstoffe, hochsiedende Lösungsmittel, Verlaufsverbesserer,
Stabilisatoren, Antischaummittel sowie weitere Hilfs- und Zusatzstoffe.
Für die AbScheidungsbedingungen der erfindungsgemäßen kathodisch ab
scheidbaren überzugsmittel gilt das in der oben zitierten Patentschrift
Gesagte. Im allgemeinen erfolgt die Abscheidung bei Temperaturen von 15 bis 40°C und während einer Zeit von 1 bis 2 Minuten.
Nach dem Abspülen des auf dem elektrisch leitenden Körper'
kathodisch abgeschiedenen Films wird dieser bei etwa 140 bis 200 C
während 10 bis 30 Minuten eingebrannt.
Die erfindungsgemäßen überzugsmittel ergeben bei der kathodischen
Abscheidung überzüge mit hervorragenden mechanischen Eigenschaften,
wie große Härte und Kratzfestigkeit bei guter Elastizität und fester
Haftung auf dem Metall. Sie lassen sich auch bei hohen Spannun gen, z.B. 350 Volt, abscheiden, was zur Erzielung eines guten Umgriff s und ausreichend dicker Schichten sehr erwünscht ist. Ferner
ist die Korrosionsbeständigkeit der überzüge ausgezeichnet. Da auch die Verträglichkeit mit den üblichen Pigmenten und der Glanz der
überzüge gut ist, kann man außer Grundierungen - wegen der nur geringen Vergilbung beim Einbrennen - auch helle Einschichtlackierungen
auf verschiedenen Metallen herstellen.
, Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen überzugsmittel ist das
völlige Fehlen des sogenannten Hohlkörpereffekts. Der Hohlkörpereffekt
ist in "Farbe und Lack", Band 75, Jahrgang 1969, Heft H auf
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Seite 327 bis 336 beschrieben. Darunter versteht man die bei vielen
elektrisch abscheidbaren Lacken auftretende Erscheinung, daß an der Außenseite von Metallflachen, die einen Hohlkörper bilden,
Oberflächenstörungen in der Überzugsschicht auftreten. Dieser Effekt
erweist sich bei der Elektrotauchlackierung kompliziert geformter Körper als sehr störend und ist nur schwer zu beseitigen. Deshalb
ist es ein wichtiger technischer Portschritt, ein elektrisch
abscheidb^res überzugsmittel zur Verfügung zu haben, das diesen
Nachteil nicht zeigt.
Die in den Beispielen genannten Teile und Prozente sind Gewichtseinheiten.
150 Teile eines Epoxidharzes, das durch Umsetzung von 2,2-Bis(4-hydroxyphenyl)-propan
mit Epichlorhydrin erhalten wurde und einen Epoxidwert von 0,20 bis 0,225 sowie einen Hydroxylwert von 0,32
aufweist (z.B. Epikote 1001 der Firma Shell) werden bei 80 bis 900C geschmolzen und im Laufe von 30 Minuten 33 Teile Diäthanolamin
unter Rühren zugetropft, wobei die Temperatur ca. 1000C
sein soll. Anschließend wird bei dieser Temperatur noch 1/2 Std. gerührt. Dann gibt man 50 Teile Ricinenfettsäure (Säurezahl:
196, Jodzahl: I70, Viscosität: 1 Poise) zu und erhSht die Temperatur
allmählich auf 18O°C. Das entstehende Wasser wird mit Hilfe eines StickstoffStroms laufend aus dem Reaktionsgefäß entfernt.
Um lästiges Schäumen zu vermeiden, setzt man einige Tropfen SiIiconöl
zu. Wenn die Säurezahl der Mischung auf unter 5 gesunken ist, gibt man portionsweise 15 Teile eines 83#igen Mischpolymerisats
aus 50 Teilen Isobutylacrylat, 20 Teilen Methacrylsäuremethylester, 10 Teilen Acrylsäure, 10 Teilen Acrylamid und 10 Teilen
eines isomerisierten Leinöls in Isopropanol zu. Man hält die Temperatur
so lange bei 18O°C bis die Säurezahl wieder auf einen
Wert unter 5 gefallen ist. Dann läßt man auf ca. 10O0C abkühlen,
setzt 50 Teile Isopropanol zu und rührt 1 1/2 Stunden bei 8O0C mit
190 Teilen einer ca. 45#igen wäßrigen Lösung eines handelsüblichen
Phenolharzes vom Resol-Typ. Der Pestgehalt beträgt 74 %. 100 Teile
des noch warmen Harzes verrührt man zunächst mit 4,6 Teilen
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Eisessig und verdünnt dann mit entionisiertem Wasser auf einen
Festgehalt von 10 %. Aus dieser Lösung wird auf blankes Tiefziehblech kathodisch 1 Minute bei 70 Volt ein Film abgeschieden, der
20 Minuten bei 1700C eingebrannt wird. Man erhält einen 20 ,u
dicken fest haftenden überzug, der biegefest und nagelhart ist und im Salzprühtest nach ASTM B 117 - 64 nach 32 Tagen zu ca.
80 % korrodiert ist. Durch Zugabe von 5 % Decanol zur Badflüssigkeit
läßt sich der Verlauf noch verbessern.
1 050 Teile des im Beispiel 1 genannten Epoxidharzes werden, wie in Beispiel 1 beschrieben, zuerst mit 231 Teilen Diäthanolamin
umgesetzt. Dann gibt man 350 Teile einer Tallölfraktion zu, die aus 68 % Fettsäuren und 30 % Harzsäuren besteht und eine Jodzahl
von 145 und eine Säurezahl von 175 aufweist. Man rührt unter einem schwachen Stickstoff strom so lange bei l80°C,. bis die Säurezahl
auf einen Wert unter 5 gesunken ist. Hierauf trägt man portionsweise 115 Teile des 83#igen Mischpolymerisats aus Beispiel
1 ein und hält so lange bei l80°C bis die Säurezahl erneut unter 5 gesunken ist. Dann läßt man auf l40°C abkühlen und gibt
1 050 Teile einer 55#igen isobutanolischen Lösung eines nahezu vollständig mit Isobutanol verätherten Hexamethylolmelamins zu
und rührt 1 Std. bei 900C. Der Endfestgehalt des Harzes ist Bj %.
115 g Harz versetzt man mit 0,5 g Decanol und 3 g Eisessig und "
verdünnt auf einen Festgehalt von 10 %. Ein 2 Minuten bei 100
Volt ,auf Tiefziehblech kathodisch abgeschiedener Film ist nach
20minütigem Einbrennen bei 1700C 30^u dick. Der Film ist nagelhart, '
haftfest und biegefest und hält dem ASTM-B-117-64-Salzsprühtest bis zur 80#igen Korrosion des Films 32 Tage stand. Ein
20£ig mit Eisenoxidrot 130 BM pigmentiertes Harz wurde 2 Min.. bei 160 V abgeschieden und 20 Min. bei 1700C eingebrannt. Der überzug ist 25 /U dick, nagelhaft, biegefest, hat eine Erichsentiefung von
>2Dunda«hr gute Haftung auf dem Metall. Dem Salzsprühtest
nach ASTM hält er 30 Tage bis zur 802igen Korrosion stand.
009852/2061 -10-
- 10 - O.Z. 26 222
Wie in Beispiel 2 beschrieben, setzt man 150 Teile des im Beispiel
1 beschriebenen Epoxidharzes, 33 Teile Diäthanolamin und 50 Teile
der beschriebenen Tallölfraktion um. Hierauf gibt man 35 Teile eines maleinisierten Leinöls mit einem Maleinsäureanhydridgehalt
von 7 % zu und rührt unter Stickstoff so lange bei l80°C bis eine Säurezahl von <
5 erreicht ist. Man läßt auf ca. 1000C abkühlen
und mischt mit 160 Teilen einer 55#igen isobutanolischen Lösung eines isobutanolverätherten Melaminharzes. Der Endfestgehalt ist
84 %. 120 Teile des Harzes mischt man mit 6,4 Teilen Eisessig und
verdünnt mit Wasser auf einen Pestgehalt von 10 %, Ein 2 Min.
bei l40 Volt auf Tiefziehblech kathodisch abgeschiedener Film ergibt nach 20minütigem Einbrennen bei 1700C .einen 22 .u dicken
überzug von sehr gutem Verlauf, guter Haftung, der biegefest und
nagelhart ist und nach 28 Tagen Salzsprühtest nach ASTM B 117 zu 80 % korrodiert ist.
Wie in Beispiel 2 beschrieben, bringt man 600 Teile des Epoxidharzes
des Beispiels 1 mit 132 Teilen Diäthanolamin und 200 Teile der Tallölfraktion zur Umsetzung. Dann setzt man 200 Teilen eines
Mischpolymerisats aus 35 Teilen Styrol, 30 Teilen Maleinsäure-nbutylhalbester,
30 Teilen Butadien und 10 Teilen der genannten Tallölfraktion zu und rührt so lange unter Stickstoff bei l80°C
bis die Säurezahl ·< 5 ist. 200 Teile dieses Harzes miacht man bei
ca. 1000C mit 120 Teilen einer 55/Sigen n-butanolischen Lösung
eines n-Butanol—verätherten Melaminharzes und rührt 1 Std. bei
900C. Der Endfestgehält ist 33 %. 120 Teile dieses Harzes versetzt
man nacheinander mit 6,3 Teilen Eisessig und entionisiertem Wasser
und stellt einen Festgehalt von 10 % ein. Der 2 Minuten bei l40 Volt auf Tiefziehblech abgeschiedene Film wird 20 Minuten
bei 1700C eingebrannt. Man erhält einen 16 ^u dicken, biegefesten,
haftfesten, nagelharten überzug von gutem Verlauf. Er hält dem
ASTM-B-U7-64-SaIzsprÜhtest bis zur 80*igen Korrosion 22 Tage
stand, ' "■-"-"■ . .._■
0 0 9852/2051
- 11 -
- 11 - O.Z. 26 222
Das Kondensationsprodukt von Beispiel 4 wird, wie dort beschrieben,
mit dem isobutanolverätherten Melaminharz von Beispiel 3 verkocht
und eine essigsaure, 10#ige wäßrige Lösung hergestellt. Der wie
in Beispiel 4 erzeugte überzug hat dieselben mechanischen Eigenschaften
wie der überzug des Beispiels 4, aber eine bessere Salzsprühbeständigkeit nach ASTM B 117 - 64: 28 Tage.
- 12 -
0098 5 2/20 51
Claims (1)
- - 12 - O.Z. 26 222PatentanspruchKathodisch abscheidbare überzugsmittel, enthaltend ein in Wasser lösliches oder dispergierbares, zumindest teilweise als Salz einer wasserlöslichen Carbonsäure vorliegendes Kondensationsprodukt ausa) 40 bis 75 Gewichtsprozent eines polyfunktionellen Aminoalkohols mit tertiären Stickstoffatomen, der gegebenenfalls Epoxiagruppen enthält,b) 10 bis 30 Gewichtsprozent eines Gemisches aus mindestens einer Monocarbonsäure mit 7 bis 2h Kohlenstoffatomen und einem mindestens zwei Carboxylgruppen pro Molekül enthaltenden Addukt, Polykondensat oder Polymerisat undc) 5 bis 40 Gewichtsprozent mindestens eines gegebenenfalls mit einem Alkohol verätherten, üblichen Phenoplast- oder Aminoplastharzes,wobei die Summe der Gewichtsprozente von a) + b) + c) gleich 100 ist.Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG009852/2051
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DE3041700A1 (de) * | 1980-11-05 | 1982-06-16 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Dispersion auf der basis von selbsthaertenden mischungen, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
EP0224221A2 (de) * | 1985-11-29 | 1987-06-03 | BASF Lacke + Farben AG | Bindemittel für die kathodische Elektrotauchlackierung |
EP0227942A2 (de) * | 1985-11-29 | 1987-07-08 | BASF Lacke + Farben AG | Bindemittel für die kathodische Elektrotauchlackierung |
EP0227942A3 (en) * | 1985-11-29 | 1988-10-05 | Basf Lacke + Farben Aktiengesellschaft | Binder for cathodic electrodeposition |
EP0224221A3 (en) * | 1985-11-29 | 1988-10-05 | Basf Lacke + Farben Aktiengesellschaft | Binder for cathodic electrodeposition |
Also Published As
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DE2001232A1 (de) | 1971-07-22 |
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E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
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