DE1928452C3

DE1928452C3 - Elektrophotographischer Suspensionsentwickler

Info

Publication number: DE1928452C3
Application number: DE1928452A
Authority: DE
Inventors: Ikuyo Kondoh; Akinori Mizuno; Zenjiro Chofu Tokio Okuno
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1968-06-05
Filing date: 1969-06-04
Publication date: 1974-11-21
Also published as: US3640863A; GB1279291A; DE1928452B2; BE734051A; US3770637A; GB1283190A; DE1928452A1

Description

fin

lic Irliiuliins· Ivlriffl einen elektrepli"t'iLraphi >'.lten >Us[ii iisiiMisciit'Aickler air- e:ner Ί räi'.ei Nu-.sir¹ ..·ιι und ■inern Toner, der aus Pigmenitcilcb. η heiteh;. <!ie mit ■u-i'igslcn·. einem kunstst"fl beschichtet --iinl

latente elektrostatische Bilder ucakn ^.iiueder trocken mit einem Entwicklerpulver oder naß mit einem Suspensionsentwickler entwickelt. Im en»teren Falle fixiert man das Entwicklerpulver durch Wärmeeinwirkung auf dem Bildträger, im letzteren Falle taucht man das das latente Bild tragende Aufzeichnungsmaterial iedigUch in den flüssigen Entwickler ein

Ein bekannte» elektrophotographischer Suspensionsentwickler wird beispielsweise in der Weise hergestellt, daß man Pigmentteiichen mit einem einzigen Kunststoff überzieht, der sowohl als Steuerstüff für das Potential als auch als Dispergierhilfsmittel wirkt, d. h. einerseits den Pigmentteilchen eine bestimmte elektrische Ladung zu erteilen und andererseits sie in ausreichendem Maße in einer Trägerllüssigkeit zu dispergieren vermag, und die beschichteten Pigmentteilchen in einer Trägerflüssigkeit in Form eines Erdölkohlenwasserstoffs mit relativ hohem, d. h. über 10¹⁰ Ohm · cm betragendem, elektrischen Wider stand und niedriger, d. h. unter 3 betragender Dielektrizitätskonstante dispergiert. Bekannt sind ferner Suspensionsentwickler, bei denen in einer Irauerflüssigkeit Pigmentteilchen tlispergiert sind, die gleichzeitig mit zwei jeweils in der Trägerflüssigkeit leicht löslichen Kunststoffen, von denen der eine die Polarität der Pigmeniteilchcn einzustellen vermag, während der andere bei geringerer Polaritätssteuerungseignung ein gutes Dispergierhilfsmittel darstel:;. aberzogen sind Solche elektrophotographische Suspensionsentwickler hat man auch schon in der Weise modifiziert. dai.i man dem als DispergierhilfsiniUel wirkenden Kunststoff zur f'olaritätssteuerung noch einen Feldaktivator zusetzte. Bei sämtlichen bekannten Suspensionsentwickler!! bereitet es aber größte Schwierigkeiten, ihre kurz nach Herstellung \orhandene Aniangsleistungsfähigkeit aufrechtzuerhalten, weil sich der auf den Pigmentteilchen, d. h. dem im Entwickler enthaltener. Toner, haftende Kunststoff in Iiöl':ist nachteiliger Weise im Laufe der Lagerung oder des Gebrauchs des Entwicklers allmählich wieder vom Toner ablöst um' dadurch die Entw ickierleisi ungsfähigkeii beeinträchtigt

Bisher hielt man diesen Vorgang für unvermeidbar, weil er hauptsächlich auf die leichte Löslichkeit des aufgetragenen Kunststoffs in der Trägerl'üssijkeit zurückzuführen ist.

Außer den genannten Suspension jnsw icklern g'ht ι s noch einen weiteren, flüssigen 1 ni wickler, bei welchem die Pigmentteilchen mit einem Maiciuhar/ von denaturiertem Kolophonium überzogen und zusammen ,nit einem dispcrgicrend wiikenden Öl. z. B. Tungöl. in einer TrägerfliKsigkcil uispergiert sind. Aber auch diese Entwickler sind beim praktischen Gebrauch sowohl im Hinblick auf eine Steuerung oder Vermeidung eines Ladungsverlusts des loners als auch auf seine Fixierbarkcit auf eier Oberfläch;· eines elektrostatisch auf geladene η AufzeichnunusmatcriaK unzulänglich. Anders ausgedrückt besitz! ;ii>i - das Nal.'.enlwickluiv.'sverfahren /war den beachtlichen Vorteil, daß ι!:τ Fixiervorgang im Vergleich zur thermischen Fixierung beim Trockencntwickhiiigsverf,ihren insofern recht einfach ist, als man das mit dem latenten Bild versehene, elektrostatisch aufgeladene Aufzeichnungsmaterial lediglich in einen flüssigen Fntwickler mit darin dspergierleni oder suspendici lern, positiv oder nceativ .iiif.i-'ol.ideneni foner ein/.utauchen, und wieder herauszuziehen und schlief ¹I- h mn d'c ,ins dem I. nt wickler aui- ::i-nomnieiic Trägerllu-sigktii /u · .id.impfen braucht, um iladiirch ilen 'imiei auf der Ladungsträgeroherlläche zu frieren. Amlererstiis isi aber das Naßenl-

wickUjngsverfahren insofern nachteilig, als die fur die Ausbildung des Bildes ausschlaggebende H.Merbarkeit dps Toners relativ schwach ist. So laut sich beispielsweise das auf einer Kopie fixierte Bild schon durch bloßes Reiben mit dem Kinger leicht wegradieren. Aus diesem Grunde kann man eine solche Bildkopie kaum für wichtige Papiere, wie z. B. muliche Dokumente, verwenden. Wahrscheinlich beruht dieser Nachteil auf der geringen Menge des beim Toner auf den Pigmentteilchen adsorbierten Kunststoffs, da diese üblicherweise weniger als 1 Gewichtsteil Kunststoff pro Gewichisteil Pigmentteilchen beträgt. Zur Vermeidung dieser Unzulänglichkeit hat man bereits einen Toner verwendet, dessen Pigmentteilchen mit einem in einer Trägerflüssigkeit relativ unlöslichen Kunststoff überzogen waren. Nachteilig an solchen Tonern war jedoc!*, daL' .c zum VerkJumpen neigen und in der Träger- f\ü- ie -"it schlecht dispergierbar sind.

Lcr Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einer, elektrophotographischen Suspensionsentwickler zum Umwickeln latenter elektrostatischer Bilder zu schalten, l)ci welchem üe Polarität der in einer Trägertlü.ssigkeii dispergieren ionerteikhen weder bei !innerer l.acerung noch bei wiederholtem Gebrauch unscharf wird, und dessen Tonerlcik'i 1 -ich an den liildbezirken dc ^₃ latenten Bildes eines ..ektrosu-iisch geladenen Aufleichnungsmatenals Ικ·γ\^·ι ragend uxieren lassen.

Gegenstand der hriindung ist ein e'ekirephoiographischer Suspensionsentwickler d.-i eingang-, geschilferten An. welcher dadurch gekennzeichnet ibt. ju U) dali er Pigmeniieikhen enthalt, du- ;nii einen; Kuiistslull. ''er in der 1 ragerilussigkeit nicht oder wenig löslich ist, und mit einem Kunststoff, der in der TrägernüssiL'keil löslich isi. geschichtet sind, oder b) ciai.i die hginenttciicl·.-!, g liebenenfjlls zusätzlich >s ZU einem anderen Ku .stsio!'! mit c-iticm cvch-.KT'.en Kautschuk beschichtet sind.

Bei einer vorteilhaften Au-Juhrunijsloi 11, b) des dektiophoi.ographischc!'. Siispe,'i>.ionseni".icklers - nj «.üe Pigmcn'.teik'hcn mn einem Alkydharz, einem Lack -,,j aus einem Kunstharz umi ti η cm trocknenden ί")|. einem mit Styrol modifizierten PoK butadien, einem Siyrol-BiüüdiiMi-Misc'hpoKmerisat mit wenigsten .Ui'' Si\ ruk-inhciteii odor einem Polystyrol und darüber m:i einem cychsierten Kautschuk beschichtet.

L nter einen! in einer Tiiigerfliissigkut n.cht oder wenig löslichen oder kaum löslichen Kunsl--tofi ist '.-in sok'her /u \crstehcn. der in einem organischen Lösungsmittel mit einem untei ?0 C hegenden Anilinpunkt lö-.lich, jedoch in einem :>okin· '. mit einem ii'-cr so 70 C hegenden Aniliiipunkt unWislici ist. I ulciiL'n --.oll der Anihnpijnkt uc, Trägerflü^sigkeit über ~'·) I. !icgen.

(irci.'iic'.e I riigerl'liis.'tkeiic-n sind -amtlich¹.· fur den L':'i>elil:i-'ii'.en /wi ·>.: üblichen. lijLiünti-n H;i.>,g s;. kfiie'i. .·,'·;;■ .·. H. par.iirnisi'hiv r.uiMr·.. hm ·■. In*, napl·,-ihen.--v.hi.· und halo;j.^-ri';-ru' K- I;ic:r.· ,^mM ·■! >fii':. ,Vm Ιΐι,-siiN! Cli'llC' ii'.:h dl·'" ίΐΙΙΙΙι'ι.'ΚΓΐίΐΙιΐ.-ίκ'Ι'. Ρ.ΊΓ.Ί' liH'sl he' VM;! öd:: ι-- i-i:-flini .ι ho¹; Ki i.l·.-"-.·. .isn-'-s;,!,-',·.

I 'Cl ill di.¹'" I ΠψΤΓ!¹.!! ---1.¹¹MMl IiH-I^--: ,i(k^-; .VlHL^- iö ■ '!'

liciu· Kiiiis^;mIi>IT besicni bci-pici-^." c au-, einem AkU^-IiUi l/ ί- 1-οΜΐ· Ιι!ι.Ιΐ'.ιΙ-, '. ■.'■■■' ν-·.!- υ:"I I inltii'iii-iH.ii/. emum η,.\ Ι'ίπ'πιί '■ '. K: >Ι. X;-'-η, ·: und i<c*ion.in) ;ιν 'Jiizii'i ici: \|ι'ί·Ί_ ith.·; ·. :η·,Κ^-· siMiilcre pliciii'lmodiivicrli:- \·, lol'iar/. eirien S! ν ml- ί; M'.'ihiu-·!'» k.-uichydrow ilh's icsie: \1:%·.hpoK niiTisai (Hler . 1 neu 1 Slyri'l-Mcihaci \ I-.am » but > Ie -tcr- Misch polymerisat.

Der in der Trägerflüssigkeit löslivhe KunststofT besteht beispielsweise aus einem Vinylpolymerisat, insbesondere einem Methacrylsäurela.urylester'Methacrylsäuredimethylaminoäthylester-Mischpolymerisat, Methacrylsäurelaurylester-Methacrylsäure-η-butylester-Mischpolymerisat mit mehr als 20% Mol an erstgenannter Komponente, Methacrylsäurelaurylester-Metbacrylsäureisobutylester-Mischpolymerisat oder cyclisiertem Kautschuk.

Einen geeigneten cyclisierten Kautschuk erhält man aus einem natürlich vorkommenden Harz eines Molekulargewichts von 50 000 bis 2 000 000 als Ausgangsmaterial nach einem der folgenden Verfahren:

1. Man setzt ein solches natürlich vorkommendes Harz bzw. einen solchen Kautschuk mit Schwefel oder einer Sulfonsäure um,

2. man reduziert einen halogen'ener Kautschuk zu

einem halogenfreien Produkt.

3. man erhitzt festen ode! in Losung gebrachten Kautschuk in Gegenwart eines Katalysators auf über 250 C,

4 ·.; ■;! setzt den Kautsciiu». mit einem Nichtmctall-I ialouenid oder einem 1 Ldruxyhak'gemd um.

5. man vj;zt övv. K^ulsJ-.u . mit ei:ie.,i amplv.iieren MetalL'Mh'rid um und unterwirft k*iz,ercs der /crsclzui.l; durch Alkolu.'l.

(). man IaLi en: Cvchsierungsmrtc-I. wie ζ B. S. "η Aefeisiiurc. au: einen -,ajren Late-, einwirken

L'yclisierte Kautschuke dieser Art ^iiid im Ma- .;cl eilialilich.

Lkktrophoiographisuiie '. ijspei'^iunseniwickk*!' <->' η la;', der Lrtinuung können aus folgenden Kombmaiio-MTi iX'ti'hcnde Toner enlhaiijn.

■ t NicTii oder -cnw-er losl· ie: Kunsi-.:olf mirnic-Mens ν.-:11 löslicher Kurs·.stoff um».■■·:·ι als lu-hchcr !. im-.! -111 ff auch cm > ■ :·\ί k -.ut 1 hui. der genaniit..-η Art >ei ".'-enik: >\ cidcn s .. t·, ■'t·_·;:-.--ηΐ teiiciicn.

ii) cwlksicr'cr Kautschuk I'lgmenUeiicl'ien.

IiI) cycli.iicrtct Kautschuk Ktiu-tsioff (wie bereit-· bei bekannten lone¹"·* r;·. ende; ι Pign;ci:!;eiiei R¹Ii.

I'lnci'i olekfi. ρ}ιοΐοι:ι.ι;-ί'.ι .i'hcn Su-pcnsi·*' liii ν-, ,eklcv Äiii;iH Ausfuni (ii);.'si >γή -i · erhalt man. " ..im mai': einen i'i ί !.ιμιτίΐ'.'ι^, :>,·ί '"..' i ο·.i.*r wen,: io>¹ hi.-1 t- i,iι .i-:·»': n.i '.'!!.· i:.. ■ .ίίίπ :t.n Mcn.:. ■ im¹-. ■.irgai'ischen I ■'■ ■■.πΐϋ-.ηιιΐι .. mi", ι ,ΐΗ·η- ,-\iiiin .uilkt uniL·: ^s!) C. (.. ii. Toluol, u ί ömuil' bnrü't. die *rhal-■t-i'ie ! o-jiHi :**i einen¹ k-n'rigeii oder pniwigen '■' 1 .ciit ·'-.'kncic:. dan.!cn κ .· ■'■. 'i.n Kun^-ioff. -.:·. 1; iTVi¹; /.t¹,01 ei'.Mlkdl· ;■ jir.-;: ιί;'.η·.^-!ι Nlcn . des .mi·.¹: ·, 1 V :!.■:■!. 1' ! -T-¹Jr¹."- ^: -v ! . .iir.l l;;i: / . IZl. d,i· Ί Tklicioii io; !sew.! (.'■ .;■ '.Ιΐ'.Ιι das r .-.iueniisv.ii. (1 h das erhall· 1.1 : ίί .ί ι,οη, e· 11 .it. 11 i-iner I iagertliissigkeit dispcij-icn In der ;:osi hiidcrtcn

Weise hergestellte Tonerteilchen enthalten pro Gewichtsteil Pigment wesentlich mehr nicht oder schwer löslichen Kunststoff als übliche Tonerteilchen, die pro Gewiclusteil Pigment höchstens etwa I, praktisch aber nur 0,3 Gewichtsteil Kunststoff gebunden enthalten. S Durch diesen hohen Gehalt an Kunststoffüberzug läßt sich der in elektrophotographischen Suspensionsentwicklern gemäß der Erfindung enthaltene Toner auf dem Bildträger leicht und stabil fixieren. Da bei einem solchen Toner zwischen den Pigmentteilchen, dem nicht oder schwer löslichen Kunststoff und dem löslichen Kunststoff eine Wechselwirkung eingetreten ist, ist dieser Toner im Vergleich zu üblichen Tonern, die durch bloße Adsorption eines Kunststoffs an aktiven Zentren der verwendeten Pigmentteilchen hergestellt wurden, nicht nur in der Trägerflüssigkeit stabil dispergierbar, sondern zeigt auch keine Ablösung des Kunststoffs, d. h. des Überzugsmittels von den Pigmentteilchen, so daß die hervorragende Anfangsentwicklungs fähigkeit des einen solchen Toner enthaltenden elektro- ao photographischen Suspensionsentwickler erhalten bleibt. Die Wechselwirkung der Pigmentteilchen mit einem nicht oder schwer und einem löslichen Kunststoff erfolgt offensichtlich derart, daß z. B. ein Hydroxylrest im Molekül eines schwer löshchen Kunststoffs, as der z. B. mit einem Methacrylsäurelaurylester-Methacrylsäuredimethylaminoäthylester - Mischpolymerisat kombiniert ist, etwa nach folgendem Schema reagiert.

An der Pigmentoberfläche

OH DA- -LMA

haftendes, schwer lösliches Harz

OH DA - LMA

wobei DA für die Methacrylsäuredimethylammoäthylester- und LMA für die Melhacrylsäurelaurylestereinheiten steht.

Infolgedessen ist also bei der Beschichtung der Pign.;nttcilchen die Reihenfolge nicht oder schwer löslicher Kunststoff und anschließend löslicher Kunststoff am günstigsten.

Von einem cyclisiertcn Kautschuk nimmt man an, daß er wiederkehrende Einheiten der Strukturformel

CII

CH_;i CH₂

CH:,

aufweist, wobei es Großmoleküle mit hohem, nuner!· Neben Wert von η und Moleküle mit relativ niedrigerem /i-VVcrt gibt, die durch Aufspaltung der Kautschuk-Haupikcitc entstanden sind, so daß sich die Molckulargevvichlsvcrteilung von eyclisicrtem Kautschuk über einen weiten Bereich erstreckt.

I.in solcher eyeli>icrtcr Kautschuk kann unabhängig von der Art der Trägcrllüssigkeit in beliebiger Menge auf die Pigmciitteilchen aufgebracht werden. Wenn er zusammen mit einem nicht oder schwer löslichen Kunststoff kombiniert wird, verhält er sich wie ein löslicher Kunststoff.

Hierbei wird angenommen, daß die in dei,i auf die Pigmentteilchen appli/ierlcn. cyclisierten Kautschuk enthaltenen Molekiilteile mit niedrigem Molekulargewicht die Pispergierbarkeit der öbereugfreien oder mit einen Kunststoffüberzug versehenen Pigmentteilchen in der Trägerflüssigkeit beschleunigen und als Dispersionsstabilisatoren wirken, während die Moleküle mit hohem Molekulargewicht an den Pigmentieren adsorbiert sind und innerhalb der Trägerflüssigkeii in gequollenem Zustand vorliegen, so daß sie beim Entwicklungsvorgang in diesem Zustand an dem latenten elektrostatischen Bild adsorbiert und nach dem Verdampfen der Trägerflüssigkeit fest fixiert werden. Vermutlich verhalten sich also die Hochmolekularen Anteile eines cyclisierten Kautschuks entsprechend einem nicht oder schwer löslichen Kunststoff und dessen niedrigmolekulare Anteile wie ein löslicher Kunststoff der genannten Art. Ein solcher Kautschuk eignet sich auch für Gemische verschiedener Trägerflüssigkeiten und behält seine Eigenschaften unbeeinflußt durch Änderungen in der Temperatur der Trägerflüssigkeit. Übliche Kautschukarten, wie Natur-, Isopren-, Butadien- oder sonstige synthetische Kautschuke, besitzen eine derartige Eigenschaft oder Wirkungsweisen. Neben der genannten breiten Molckutargewichtsverteilung übt em cyclisierter Kautschuk auch noch einen speziellen Fekaktivierungseffekt aus.

Darüber hinaus vermag e.n cyclisierter Kautschuk auch noch die Pigmentpolarität an sich zu steuern und dadurch eine bestimmte Polarität vorzugeben Wenn beispielsweise Ruß für sich alleine in einerTrägerflüssigkeit dispergicrt wird, erhält er keine bestimmte Polarität, wie sie für die Entwicklung erforderlich ist. Andererseits erhält ein mit einem cyclisierten Kautschuk beschichtetes Rußpigment beim Dispergieren in einer Trägerflüssigkeit eine deutlich ausgeprägte Polarität. Ferner kann man einen Entwickler bekannter Art mit einem Toner, den man bisher wegen seiner Yerklumpungsneigung in der Trägerflüssigkeit als für die Praxis unbrauchbar erachtete, dadurch der praktischen Verwendung zuführen, daß man bei der Tonerherstellung einen cyclisiertcn Kautschuk mit verwendet. Wenn man beispielsweise als Sleuerstoff für die Polarität der Pigmentteiichen ein Vinylpolymerisat etwa in Form eines Styrol-Butadien-Mischpokmensats, eines Polyacrylsäurecstcrs oder eines Stvrol-Acrylsäure-Mischpolymcrisats verwendet, kann man zwar eine zufriedenstellende Dispersion erwarten, fall-. diocs Yinylpolymcrisat der benutzten Trägerfliis>igkeil gegenüber eine ünerlcgene Affinität aufweist, |cdoch ist die an den Pigmentlcilchcn adsorbierte Kuiiststoffmengc derart gering, d. Ii. beträgt in diesem Falle nur höchstens etwa 30",,. so daß die Fixierung des loners an dem Bildträger unbefriedigend ist. Sobald man jedoch noch einen Kunststoff zusetzt, der in der Irägcrllüssigkcit etwas quillt, wird die Dispergierbarkeit beeinträchtigt, wobei leicht Klumpcnbilduiig eintritt. Verwendet man jedoch zusammen mit einem mit solchen Nachteilen bchaftctcii K.unsislofl einen c\chsierten Kautschuk mit, könne.; diese Nachteile verhindert werden. Folglich kann man bei Einhaltung der ermähnten Kombination III nicht nur eine ausgeprägte Polarität des Toners, sondern gleichzeitig auch einen Toner mil hervorragender Diipcrgierbarkdt erhalten.

Wenn man einen Toner der Kombination Il herstellen will, verknetet man lediglich einen cyclisiertcn Kautschuk mil den Pigmentteilchen und etwas Trägerflüssigkeit. Um einen Toner der Kombination III herzustellen, verknetet man entweder dieselben Bestandteile wie bei der Kombination Il ncbsl zusätzlichem

Kunststoff, oder man versetzt den Kunststoff mit einer geringen Menge eines organischen Lösungsmittels, verknetet beides mit den Pigmentteilchen, scl/.t weiterhin einen cyclisierten Kautschuk nebst etwas l.ösungsmittel zu und knetet schließlich das Gcsamigcmisch fertig. Der für elektrophotographischc Suspensionsentwickler gemäß der Erfindung geeignetste Toner ist der letztgenannte, d. h. also ein Toner der Kombination III.

Zur Herstellung von Tonern fur elcktropho'ographische Suspensionsentwickler gemäß der Erfindung eignen sich alle bekannten Pigmentteilchen, also beispielsweise anorganische oder organische Pigmente, wie Ruß (C. 1. Nr. 77 266), Anilinschwarz (C. I. Nr. 50 440), Spiritschwar/. (C. I. Nr. 50 415). Phthalocyanin (C. I. Nr. 74 260). Benzolgelb (C. I. Nr. 21 095 oder 21100). Karmin 6 B (C. 1. Nr. 15 850), Zinkoxidpulver und Lake Red (C. I. Nr. 15 585).

Ein elcktrophotographischer Suspensionsentwickler gemäß der Erfindung enthält einen Toner, der eine viel ausgeprägtere Polarität als alle bekannten Toner aufweist: infolge der polaritätssteuernden und dispersionsstabilisierenden Wirkung seines (jbcrzugsmaterials ist er gleichmäßig dispergicrbar und auf einem latenten elektrostatischen Ladungsbild ausgezeichnet fixierbar. Außerdem kann ein Bild, nachdem es einmal auf dem Bildträger fixiert ist, nicht mehr so leicht mittels Gummi od. dgl. wegradiert werden und zeigt infolgedessen eine überlegene Haltbarkeit und Beständigkeit. Ein einmal fixiertes Bild quillt selbst beim Eintauchen in eine Trägerfiüssigkeit nicht an und behält seine Beständigkeit gegen Lösungsmittel. Insbesondere besitzt der Kautschukanteil eines einen cyclisierten Kautschuk enthaltenden Toners hervorragende elektrische Eigenschaften und vermag daher auf dem. wie angegeben, hergestellten Bild noch weiteren Toner zu adsorbieren Daher eignet sich ein elektrophotographischer Suspensionsentwickler gemäß der Erfindung gut zur Mehrfachentwicklung, wie sie beispielsweise für die Entwicklung elektrophotographischer mehrfarbiger Kopien erforderlich ist.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen. Die Beispiele 1 bis 6 veranschaulichen elektrophotographischc Suspensionsentwickler der Ausführungsform b), die Beispiele 7 bis llelektrophotographische Suspensionsentwickler der Ausführungsform a).

Beispiel 1
Ein Gemisch aus

handelsüblichem Ruß (C. 1. Nr.

77 266) 4,5 g

Spirilschwarz (C. I. Nr. 50 415) .... 0.5 g

handelsüblicher 5"_oiger Lösung eines
Styrol-Butadien-Mischpolymerisats in Toluol 62.5 g

Toluol 400,0 g

wird zunächst 15 Stunden lang in einer Kugelmühle vermählen und dann sprühgetrocknet. 5 g des hierbei erhaltenen trockenen Pulvers werden anschließend zusammen mit 36 g einer 25 "„igen Lösung eines handelsüblichen cyclisierten Kautschuks in Toluol und 59 g einer handelsüblichen Kohlenvvasserstoff-Trägerfiüssigkeit durch 16stündiges Verkneten in einer Kugelmühle zu einem Tonerkonzentrat verarbeitet. 10 g des Tonerkon7cnlr,ils werden in 5(X) ml eines handelsüblichen isoparaflinischen Kohlenwasserstoff dispergiert. Da bei wird cm zur Entwicklung eines latenten Bildes verwendbarer Suspensionsentwickler erhalten. Der Zusatz von Spiritschwarz dient dabei dem Zweck, einen rein schwarzen Toner herzustellen.

Beispiel 2

ίο Ein Gemisch aus

handelsüblichem Ruß (C. 1. Nr.

77 266) 4,5 g

Spiritschwarz (C. 1. Nr. 50 415) .... 0,5 g handelsüblicher Seiger Lösungeines Styrol-Butadien-Mischpoly-

merisats in Toluol 12,5 g

Toluol 400,0 g

wird in der in Beispiel 1 geschilderten Weise zu einem trockenen Pulver verarbeitet; 5 g dieses Pulvers werden dann zusammen mit 36 g einer 25°_oigen Lösung eines handelsüblichen cyclisierten Kautschuks in Toluol und 59 g einer handelsüblichen Kohlenwasscrstoff-Trägerflü >sigkcit gemäß Beispiel 1 zu einem Tonerkonzentrat 1$ vermählen. HIg des Tonerkonzentrats werden in 500 ml -;ines handelsüblichen isoparaffinischen Kohlenwasserstoffs dispergiert. Da bei wird ein zur Entwicklung eines latenten Bildes verwendbarer Suspensionsentwickler erhalten.

B e i s ρ i c 1 3

Beispiel 1 wird mit drei verschiedenen handelsüblichen cyclisierten Kautschuken wiederholt. Dabei werden entsprechende Suspensionsentwickler erhalten.

Beispiel 4 Ein Gemisch aus

handelsüblichem Ruß (C. L Nr.

77 266) 4,5 g

Spiritschwarz (C. L Nr. 50 415) 0,5 g

handelsüblichem Styrol-Butadien-

Mischpolymerisat 6.0 g

Toluol 40,0 g

handelsüblichem cyclisierten Kautschuk 72,0 g

einer handelsüblichen Kohlenwasserstoff-Trägerflüssigkeit 17,0 g

wird durch 16stündiges Vermählen in einer Kugel mühle zu einem Tonerkonzentrat verarbeitet; 10 g de; erhaltenen Tonerkonzentrats werden dann in einem iso paraffinischen Kohlenwasserstoff dispergiert. Dabe wird ein gebrauchsfertiger Suspensionsentwickler (von Positiv-zu-Positiv-Typ) erhalten.

Beispiel 5

Ein Gemisch aus

handelsüblichem Ruß (C. 1. Nr.

77 266) 5.0 g

cyclisiertem Kautschuk 36,0 g

einer handelsüblichen Kohlenwasserstoff-Trägerflüssigkeit 51.0 g

wird durch löstündiges Vermählen in einer Kugelmühl zu einem Tonerkonzentrat verarbeitet; 5 g des crha tenen Tonerkonzentrats werden dann in 500 ml isc

409647/27

paraffinischen Kohlenwasserstoff dispergiert. Dabei wird ein gebrauchsfertiger Suspensionsentwickler (vom Positiv-zu-Positiv-Typ) erhalten.

In einem handelsüblichen Kopiergerät mit einem positiven, latenten, elektrostatischen Bild versehene elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien werden durch Eintauchen in elektrophotographische Suspensionsentwickler gemäß den Beispielen 1 bis 4 zu Bildkopien hervorragender Schärfe und Haltbarkeit entwickelt. Auch beim Entwickeln von elektrostatijchen Aufzeichnungsmaterialien deren Schichtträger aus Celluloseacetat besteht, auf denen durch eine 0,5 see dauernde Aufladung mit —10 kV ein Iattentes Bild erzeugt worden ist, mit elektrophotographischen Suspensionsentwicklern gemäß den Beispielen 1 bis 4 werden Bildkopien erhalten, die nach Entfernung der Trägerflüssigkeit sehr gut fixiert sind. Ein entsprechend gutes Ergebnis wird erhalten, wenn Aufzeichnungsmaterialien, deren Schichtträger aus Celluloseacetat besteht, die mit einem f 10-kV-Ladungsbild versehen »o worden sind, mit dem Suspensionsentwickler gemäß Beispiel 5 entwickelt werden.

Beispiel 6

Beispiel 1 wird wiederholt, wobei jedoch an Stelle »5 von Ruß die farbigen Pigmente Kupferphthalocyanin, Karmin 6 B (C. I. Nr. 15 850) bzw. Benzolgelb (C. I. Nr. 21 095) verwendet werden. Hierbei erhält man einen ir.diogblauen, roten bzw. gelben Suspensionsentwickler zur Entwicklung latenter elektrostatischer Bilder. Sämtliche drei Entwickler weisen neben ausgezeichneter Dispergierbarkeit und Fixierbarkeit eine hervorragende Entwicklungsfähigkeit bei der Mehrschicht- (d. h. Farben-)Entwicklung mit Hilfe der Dreifarbentrenntafcl und unter Benutzung eines üblichen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials auf.

Beispiel 7

Ein Gemisch aus

5g

40

handelsüblichem Ruß (C. I. Nr. 77 266)
50"„iger Lösung eines handelsüblichen
phenolmodifizierten Xylolharzes in
Toluol 30 g

wird zunächst 1 Stunde lang für sich alleine und dann nach Zugabe von 10 g eines handelsüblichen, in der Trägerflüssigkeit löslichen Kunststoffs auf der Basis eines Vinylpolymerisats und 55 g Toluol weitere 16 Stunden lang in einer Kugelmühle zu einem Tonerkonzentrat verarbeitet; 5 g des erhaltenen Tonerkonzentrats werden in 1000 ml handelsüblicher Trägerflüssigkeit dispergiert. Dabei wird ein gebrauchsfertiger elektrophotographischer Suspensionsentwickler erhalten.

Zu Vergleichszwecken wird ein elektrophotographischer Suspensionsentwickler hergestellt, indem 2 g eines Tonerkonzentrats mit alkydharzbeschichteten Rußteilchen in 1000 ml der genannten Trägerilüssigkeit dispergiert werden.

Hierauf werden handelsübliche, elektrostatische Auf-Zeichnungsmaterialien nach üblichem, elektrophotographischem Verfahren mit latenten elektrostatischen Bildern versehen und dann mit Hilfe der beiden genannten Suspensionsentwickler entwickelt. Hierbei wird ein Vergleich der Suspensionsentwickler bezüglich ihrer Fixierbarkeit und der Verschlechterung ihrer Entwicklungsfähigkeit bei längerer Lagerung angestellt. Hierbei werden folgende Ergebnisse erhalten:

	Elektro-	94	Vergleichs entwickler
	photographischcr
Eigenschaften	Suspensions entwickler
	gemäß der	etwas unter
	Erfindung	legen
Fixierbarkeit¹)	zufriedenstel
	lend
Lagerfähigkeit (Zu		Ablagerung am
stand nach 90tägi-		Gefäßboden
ger Lagerung)	kein Nieder
	schlag
Durchlässigkeitsver		23
hältnis²) nach 90-
tägiger Lagerung)	94
Qualität der mit dem
90 Tage alten Ent		ungenügend
wickler entwickel
ten Bildkopien...	zufriedenstel	10
	lend
Bilddichteverhältnis*)

Erläuterungen:

') Die Fixierbarkeit wurde als »zufriedenstellend· angesehen, wenn das Bild bei mehrmaligem Reiben mit einem Radiergumme erhalten blieb.

·) Das Durchlässigkeitsverhältnis errechnet sich aus dem Quotienten

T₀ ■ 100

wobei T₀ die Durchlässigkeit des Entwicklers sofort nach Herstellung und T_m seine Durchlässigkeit nach 9Otägigci Lagerung (bei gleicher Schichtdicke gemessen) bedeutet. *) Das Bilddichteverhältnis errechnet sich aus dem Quotienter

ft„ 100

wobei R„ das Reflexionsvermögen des mit frisch zubereitetem Entwickler und Ä„, das Reflexionsvermögen des mil 90 Tage altem Entwickler entwickelten Bildes bedeuten. Die Bildkonzentration wird mit einem handelsüblichen Densitometer gemessen.

Beispiel 8

Beispiel 7 wird mit 5 g handelsüblichem Ruß (C. I Nr. 77 266) und 30 geiner 50%igen Lösungeines anderen handelsüblichen phenolmodifizierten Xylolharzes in Toluol einerseits und 10 g eines handelsüblichen, in der Trägerflüssigkeit löslichen Kunststoffs auf dei Basis eines Vinylpolymerisats und 55 g Toluol anderer seits wiederholt. Dabei wird ein entsprechend gutei elektrophotographischer Suspensionsentwickler wie irr Beisiepl 7 erhalten.

Beispiel 9

Beispiel 7 wird mit einer anderen handelsüblicher Rußsorte wiederholt. Dabei wird ein dem elektro photographischen Suspensionsentwickler gemäß Bei spiel 7 qualitativ entsprechender elektrophotographi scher Suspensionsentwickler erhalten.

Beispiel 10

Unter Verwendung der Grundrezepturen gemäß der Beispielen 7, 8 und 9, jedoch mit einem anderer

handelsüblichen Kunststoff auf der Basis eines Vinylpolymerisats oder einem Methacrylsäurelaurylester-Methacrylsäuredimethylaminoäthylester - Mischpolymerisat als in der Trägerflüssigkeit löslichem Kunststoff erhält man ebenfalls gebrauchsfertige elektrophotographische Suspensionsentwickler, die in qualitativer Hinsicht den elektrophotographischen Suspensionsentwicklern gemäß den Beispielen 7 bis 9 entsprechen.

Bei

sp

iel 11

Beispiel 9 wird wiederholt, wobei zunächst ein Gemisch aus

handelsüblichem Ruß (C. I. Nr. 77 266) 5 g
JO%iger Lösung eines handelsüblichen,
phenolmodifizierten Xylolharzes in
Toluol 30 g

1 Stunde lang für sich alkine und dann nach Zugab« von 30 g einer 25%igen Lösung eines cyclisiertet Kautschuks in Toluol und 35 g Toluol weitere 16Stun den lang in einer Kugelmühle zu einem Tonerkonzen trat verarbeitet wird; aus diesem wird anschließen; ein gebrauchsfertiger Suspensionsentwickler für latenti elektrostatische Bilder hergestellt, dessen Eigenschaftet den Suspensionsentwicklern der Beispiele 7 bis 10 ent sprechen.

Claims

Patentansprüche:

\. Elektrophotographischer Suspensionwintwickler aus einer Trägerfl&ssigkeit und einem Toner, der aus Pigmentteilchen besteht, die mit wenigstens einem Kunststoff beschichtet sind, dadurch gekennzeichnet, daß die Pigmentteilchen — gegebenenfalls zusätzlich 7u einem anderen Kunststoff — mit einem cyclisierten "> Kautschuk beschichtet sind.
2. Suspensionsentwickler nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er als Kunststoff ein Alkydharz, einen Lack aus einem Kunstharz mnd einem trocknenden öl, ein mit Styrol modifiziertes »5 Polybutadien, ein Styrol-Butadien-Mischpolymierisat mit wenigstens 30 °„ Styroleinheiten oder ein Polystyrol enthält.
3. Suspensionsentwickler nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, dall die Pigmentteüchen a° rnil dem Kunststoff und darüber in einer zweiten Schicht mit dem cyclisierten Kautschuk beschichtet sind.
4. Elektrophotographischer Suspensionsentv. iekler aus einer Trägerflüssigkeit und einem Toner, der ^J5 aus Pigmentteilchen besteht, die mit wenigstens einem Kunststoff beschichtet sind, dadurch gekennzeichnet, daß er Pigmenlteilchen enthält, die mit einem Kunststoff, der in der Trägerflüiisigkeit nicht oder wenig löslich ist, und mit einem Kunst- 3^ stoff, der in der Tragerflüssigk^it löslich ,st. beschichtet sind.
5. Suspensionsentwickler nach Anspruch 4. dadurch gekennzeichnet, daß der Kunststoff, der in der Trägerflüssigkeit nicht oder wenig löslich ist, aus einem Aldehyd-Harz, einem mit Phenol modifizierten Aldehyd-Harz, einem Styrol-Viethacrylsäurehydroxyäthylester-Mischpolymerisat oder einem Styrol-Methacrylsäurebutylester-Mischpolymerisat besteht
6. Suspensionsentwickler nach Anspruch 4. dadurch gekennzeichnet, daß der Kunststoff, der in derTrägerflüssigkeitlö-lieh ist. aus einem Met hacrylsäurelaurylester - Methacrylsäuredimelhykirrnnoäthylester-Mischpolymerisat. Methaerylsäureiaiirylester - Methacrylsäure - η - luitylester - Mischpolymerisat. Methaerylsäurelaurvlester-Methacrylsaureisobutvlcster-Mischpolymerisat oder cyclisiertem Kautschuk besteht.
7. Suspensionsentwickler nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Pigmentteilchen mit dem Kunststoff, der in der Trägerllüssigkeit nicht oder wenig löslich ist. und darüber in einer zweiten Schicht mit dem Kunststoff, der in der Triger-Ihi^iL'keit löslich ist. beschichtet sind.