DE1927640C

DE1927640C - Dithiokohlensäure-O-äthyl-S-eckige Klammer auf 2-(p-chlorphenylmercapto)-3-chlorpropyl eckige Klammer zu -ester

Info

Publication number: DE1927640C
Authority: DE
Inventors: Gerhard Dr. 5060 Wuppertal; Hermann Günther Dr. 5090 Leverkusen Schrader
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Publication date: 1972-05-18

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft den neuen Dithiokohlensäure - O - äthyl - S - [2 - (p - chlorphenylniercapto)-3-chlorpropyl]-ester, welcher zur Abschreckung von Nagetieren, hasenartigen Tieren und Wiederkäuern verwendet werden kann, sowie ein Verfahren zu seiner Herstellung.

Es ist bereits bekanntgeworden, daß man Zinkdimethyl-dithiocarbamat und Tctramethyl-thiurandisulrld zur Ahwehr von Nagetieren, hasenartigen Tieren und Wiederkäuern verwenden kann. Diese beiden Wirkstoffe haben in der Praxis eine erhebliche Bedeutung erlangt (J. F. We 1 c h. Proceedings Third Vertebrate Pest^Conf.. San Francisco. 1967. S. 36 bis 40).

Es wurde gefunden, daß der neue Dithiokohlensäure-O-äthvl-S-^-ip-chlorphenylmercaptoKi-chlorprop\l]-ester der Formel

CH, OCSS CH, CH CH, Cl

cmc starke Abschreck-lRepellent-lvVirkung gegenüber Nagetieren, hascnarligcn Tieren und Wiederkäuern aufweist.

überraschenderweise ist die Abwehrwirkung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe höher als die der bekannten Nagetier- und Wiedcrkäuerabschreckmittel Tetramethyl - thiuram -disulfid und Zink-dimethyldithiocarbamal. Der erlindungsgcmäßc Stoff stellt Miiiiit eine Bereicherung der Technik dar.

Verwendet man /ur Herstellung des crfmdungsgemälien Stoffes (I) I - Brom - 2 - (p - chlorphenylniercapto)-3-chlorprop..in und ()-äthyldithiokolilensatires Kalium als Ausgangsstoffe, so läßt sich der Rcaktionsablauf durch das folgende Formelschema wiedergeben:

C₂II₅ O CS SK f Br CH₂ ClI CH, Cl

^Kl)r. C₂W, O CS S CH₂ CW CH₂ Cl

s S\ y ei

(I)

Die als Ausgangsstoffe /u verwendenden Salze (Nl) tier O-Alhyldilhiokohlcnsiitirc (Xanthogcnsäure) sind •llgcmein bet nint.

Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden l-lktlogcn-2 - (p - chlorphenylmcrcapto) - 3 - chlorpropane (II) «ind ebenfalls bekannt.

Als Verdünnungsmittel kommen solche polaren Lösungsmittel in Frage, die inert sind. Hierzu gehören vorzugsweise Ester, wie tissigsiiurcäthylcstcr, Ketone, wie Aceton, Nitrile, wie Acetonitril, und Formamide, wie Dimethylformamid.

Die Reaktionstemperaturen können variiert werden; im allgemeinen arbeitet man zwischen f IO und WC.

Hei der Durchführung des Verfahrens arbeitet man bevorzugt mit molaren Mengen, jedoch sind Abweichungen in der Größenordnung bis zu H)% ohne wesentliche Ausbeuteminderung möglich.

Die erfindungsgemäße Verbindung weist eine Abschreckwirkung gegenüber schädlichen hasenartigen Tieren und Nagetieren (Rodenlia), wie Hörnchenartige (Sciuroidae), Taschenratten (Geaomyoidae) und Mäuseartige (Muroidae) auf, zu denen im wesentlichen die Haselmausartigen. (Muscardinidae) und die Mäuse (Muridae) zählen.

ίο Zu den hasenartigen Tieren gehören im wesentlichen die Leporidae, wie das Wildkaninchen (Oryctolagus cuniculus), zu den hörnchenartigen z. B. das Ziesel (Citellus citellus) und das Erdhörnchen (Citellus lateralis) und zu den Taschenratten z. B.

'5 der Mountain pocket gopher (Thomomys talpoidcs). Zu den Haselmausarligen zählt z. B. der Siebenschläfer (Glis glis). Die Mäuse umfassen im wesentlichen in der Gruppe der Langschwunzmäusc (Murinue) die Ratten (Ratius spec), wie die Hausratte (Ratius rattus) und die Wanderratte (Rattus norvegicus); die Hausmäuse \Mus spec), wie Mus musculus; in der Gruppe der Hamsterartigen (Cricelinae) den europäischen 1 !amsler (Cricetus cricetus) und in der Gruppe der Kurzschwanzmau.se (Micro-

-5 tinael z.B. die Feldmaus (Microtus arvalis),. die Erdmaus (Microtus agrestis) und die große Wühlmaus lArvicola tcrrestris).

Die erfindungsgemäßen Substanzen schrecken auch schädliche Wiederkäuer (Ruminantia) ab, als deren wichtigste Gruppen die Hirsche (Ccrvidac) und die Horntiere (Bovidac) zu nennen sind.

Zu den Hirschen zählen z. B. das Reh (Caprec'us capreolus), die Virginiahirschc (Odocoileus spec), der Damhirsch (Dama dama). der Wapiti (Cervus eanadensis) und der Rothirsch (Cervus elaphus). Unter den Hornlieren gehören zur Gruppe der Genisenarligcn (Rupicaprinae) besonders die Schafe (Ovis spec.) und Ziegen (Capra spec).

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,01 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,05 und 80 Gewichtsprozent. Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe, ihrer Formulierungen und der daraus hergestellten Anwendungsformen wird in üblicher Weise vorgenommen.

I lcrstellungsbcispicl

C₂H, O C-S-CH₂ CH-CH; Cl

80 g (0,5 Mol) Kaliumxanthogenal werden in 400 ecm Acetonitril gelöst. Dazu gibt man unter Rühren hei 10"C 150 g (0,5 Mol) l-Brom-2-(p-chlorpHcnylmercapto) - 3 - chlorpropan vom Κρ._ΠΛ1 IIX C. Man erwärmt 2 Stunden auf 60"C und gibt dann das Reaktionsprodukt in 400 ecm Eiswasscr. Anschließend rührt man die organische Phase mit .1(X) ecm Bcn/ol aus. Die Henzollösung wird abgetrennt, mil Wasser gewaschen und über Natrium-

sulfat getrocknet Man zieht das I ösungsmitlel unter \ermiiulertem Druck ab und erhält auf diese Weise HiO g Dithiokohlensäure-0-äthyl-S-[2-(p-ehlorphen>imercapio)-3-ehlorpropyl]-ester als schwachgelbes, wasserunlösliches öl mit dem Brechungsindex η ~ = 1.6232. Ausbeute: 94% der Theorie.

Anwcndungsbeispiele

Beispiel A

Abschreck-Test Hirschmaus

Versuchstier: Nordamerikanische Hirschmaus

I Peromyscus maniculatus)

Lösungsmittel: Aceton
Wirkstoffkonzentration im Testfutter: 2%

Zur Herstellung einer geeigneten Wirksioffzubereitung löst .nan 2 (iewichtsteile Wirkstoff in einer möglichst geringen Menge des oben angegebenen Lösungsmittels, vermischt diese Lösung innig mit ¹JS üewiehtsieilen Saalweizen und läßt das Lösungsmittel verdunsten.

Fünf einzeln gehaltene Hirsehmäuse erhalten neben einem unbeliebten Siandarafutter an jedem von drei aufeinanderfolgenden Tagen je 25 behandelte Weizenkönier vorgesetzt. Die Anzahl der von jedem Tier gefressenen Körner wird täglich protokolliert.

Als Maß der Abschreckwirkung dienl die Fraßminderung. d. h. der Prozentsatz, um den der Effektivfraß (in Prozent der insgesamt gebotenen Weizenmenge) gegenüber dem bei unbehandeltem Weizen stets zu erwartenden l00%igen Fraß vermindert isi. ΙΟΟ'Ό Fraßminderung bedeutet, daß überhaupt keine Weizenkörner gefressen worden sind, die Abschreckwirkung also vollständig war. Die angegebenen Werte umfassen das Fraßergebnis aller Versuchstiere während des gesamten Versuchs.

Die Wirkstoffe, die Anzahl der Linzelversuche und die Ergebnisse gehen hervor aus der nachfolgenden Tabelle.

Abschreck-Test Hirschmaus

Wirkstoff

Zink-dimetlnlditliificarbaii .it (bekannt)

C₂Il₅ O -C S CH₂-CH-CH₂-CI

S ■·"' -Cl

Λη/ahl der

Iiin/elversuche

[-r.il.lminderung

31.5

64.0

Beispiel B

Λ bschrcck-Tcst/Hausmaus

Versuchstier: weiße Labormaus (Mus musculus)
Wirkstoffkonzenlration im Testfutter: 0.5%

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoff-Zubereitung mischt man 3 (iewiehtsieile Wirkstoff mit 2.S Ciewichtsteilen hochclispcrscr Kieselsäure und 4.2 Ciewichtsteilen Talkum. Zur Bereitung des Testköders werden 1.67 Gcwiehtstcile dieses Wirkstoffkonzentrates mit 95 Ciewichtsteilen eines für dir Vcrsuchstierhaltung gebräuchlichen mehlartigen Stantlardfuttcrs unter Zugabe von 3.33 Ciewichtsteilen ">° Methylccllulose und etwas Wasser innig gemischt Aus 6 g Trockensubstanz werden 2 kugelförmige Köderpellets geformt, die vor Versuchsbeginn 24 Stunden lang bei Raumtemperatur getrocknet werden.

Diese Pellets setzt man zwei gemeinsam gehaltenen weißen Labormäusen ohne Beifutter für 24 Stunden vor. Wasser steht nach Belieben zur Verfügung. Die Reste der Pellets werden nach Versuchsende zurückgefocknct und gewogen.

Als Maß der Abschreckwirkung gilt die z.urückgewogene Restmenge, ausgedrückt in Prozent der ursprünglich eingesetzten Menge. I(X)% Abschreckwirkung bedeutet, daß überhaupt nichts von den Pellets gefressen worden ist.

Die Wirkslofie. die Anzahl der Versuche und die Ergebnisse gehen hervor aus der nachfolgenden Tabelle.

Ahschreck-Tcst Hausmaus

Wirkstoff

Tetramcthylthitiramdisuifid (bekannt)

S
I !,C₂ OC-S -- CH₂ · CH CH₂ · Cl

Anzahl der

l.inzelvcrsiiche

Abschreckung

in %

(Mi(IcI-

weri)

67,8

«3,9

1

640

Ii e i s ρ i e I C

Gehege-Tesi Sch warzsch wan/-Hirsch

Versuchstier: Schwarzsehwanz-Hirsch

(Odocoiletis Columbia η us)

Zur Herstellung einer geeigneten Wirkstoffzuhereitung werden ο Gewichtsteile Wirkstoff und 10 Gewichtsteile eines Copolymerisates au-, Methacrylsäuremethylester und Butadien als Haftvermittler in cS4 Gcwichtsteilen Wasser dispergiert. Zweijährige Douglasiensämlinge (Pseudotsuga taxifolia) von IS bis .10 cm Höhe werden in die Wirkstoffzubereitung ganz eingetaucht. Nach dem Trocknen sind die Pflanzen lückenlos mit einer dünnen wirkstolThaitigen Schicht des Haftmittels überzogen und werden in einem !,0I ha großen Wild-Freigehege eingepflanzt.

Innerhalb des Freigeheges werden U) Testparzellen angelegt, in denen jeweils 20 Sämlinge stehen, dje mit Wirkstoff behandelt sind, 2Ci Sämlinge stehen, die mit dem Standardmittel Tetramelliyl-thiuramidsulfid (TMTD) behandelt sind, und 20 Sämlinge stehen, die unbehandelt sind und der Kontrolle dienen.

Das Wildgehege wird nun mit 10 Schwarzschwanz-Hirschen besetzt. Der Test läuft, bis Zwischenkonirollen einen Verbiß von 60 his SO¹¹O hei den unbehandelten Sämlingen ergeben. Danach wird der mittlere Verhißgrad bestimmt. 100 bedeutet, daß alle Sämlinge verbissen worden sind, 0 bedeutet, daß keine Sämlinge verbissen worden sind.

Wirkstoffe, Dosierungen, Anzahl der behandelten Sämlinge und mittlere Verbißgrade gehen aus der nachfolgenden Tabelle hervor.

Geheiietest Seh w a rzsclnvanz-Hirsch

Vurkslnil

Tetramethylthiuramdisullid (bekannt)

Unbehandclte Kontrolle

ii
C₂H₅ -O --C-S-CFK-CH-CHj-CI

S—'^:' ''.— C

V·. irkMuflV im I ΛπλιΗΙ der hdi.nuklicn | Mntlercr VcrbißümJ

li.i.iillunuMncilium j in "ο ,

200
200

200

64.42
72.41

17.54

Beispiel D

Gehege-Test Schneeschuh-Kaninchen

Versuchstier: Schneeschuh-Kaninchen
(Lcpus bairdi)

Zur Herstellung einer geeigneten Wirkstoff::ubercilung werden 6 Gewichtsteile Wirkstoff und IO Gewichtsteile eines Copolymerisates aus Methacrylsäuremethylester und Butadien als Haftvermittler in 84 Gcwichtsteilen Wasser dispergicit. Zweijährige Douglasicnsämlinge (Pseudotsuga taxifolia) von 18 bis 30 cm Höhe werden in die Wirkstoffzubercitung ganz eingetaucht. Nach dem Trocknen sind uic Pflanzen lückenlos mit einer dünnen wirkstoffhaltigen Schicht des Haftmitiels überzogen und werden in einem 0.41 ha großen Wild-Freigehege eingepflanzt.

Innerhalb des Freigeheges werden 10 Testparzellen angelegt, in denen jeweils 20 Sämlinge stehen, die mit Wirkstoff behandelt sind. 20 Sämlinge stehen, die mit dem Standardmittcl Titramethyl-thiuramdisulfid (TMTDl behandelt sind, und 20 Sämlinge stellen, die unbehandelt sind und der Konirolle dienen.

Das Wildgehege wird nun mit 10 Schneeschuh-Kaninchen besetzt. Der Test läuft, bis Zwischenkontrollcn einen Verbiß von 60 bis 80% bei den unbchaniizltcn Sämlingen ergeben. Danach wird der mittlere Verbißgrad bestimmt. 100 bedeutet, daß alle Sämlingt verbissen worden sind, 0 bedeutet, daß keine Sämlinge verbissen worden sind.

Wirkstoffe. Dosierung n, Arzahl der behandelten Sämlinge und mittlere Verbißgiade gehen aus der nachfolucndcn Tabelle hervor.

(iehegetest Schneeschuh-Kaninchen

WirkslofT

TctramcthyllhiupimdisulRd (bekannt)

Unbchandcllc Kontrolle .

Dosierung <lcs Wirkstoffs im Hcbiinctliingsmcdium

in % Anzahl der behandelten Sämlinge

200
2(K)

2(K)

Mittlerer Verbißgrad

14.31
20,76

«0.90

I 927 640

S
Il
I₅-O C S CH, CU CH₂ -Cl

S ^ > Cl

Dosierung dos

Wirkstoffs im

Hehandliini>smedium

in "λ

Λη/ahl der behandelten Sämlinge

2(K)

Minierer Verbißgrad

14,46

Claims

Patentansprüche: 1. Dithi()k(ihlensäure-() äthyl-S-f2-|p-chlor-phenylmercapto)-.Vchlorpropyl)-ester tier Formel

C₂H,-■ C)-CS --S CH₂- CH CH₂-CI

-Cl

2. Mittel zur Abschreckung von hasenartigen Tieren. Nagetieren und Wiederkauern, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Dithiokohlensäurc-C)-äthyl -S- [2-(p-chlorphcnylmercapto|- .Vchlorpropyll-cster gemäß Anspruch I.

3. Verwendung von Dithiokohlensaure ()-äthyl-S-[2-(p-chlorphcnylmercapto)-3-chlor propvlj-ester gemäß Anspruch I zum Abschrecker von hasenartigen Tieren. Nagetieren und Wieder kauern.

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