DE1922281A1

DE1922281A1 - Mischungen aus Kautschuk-Polymeren

Info

Publication number: DE1922281A1
Application number: DE19691922281
Authority: DE
Inventors: Newberg Raymond George; Morgan Fred Keith; Hansley Virgil Leland
Original assignee: National Destillers and Chemical Corp
Current assignee: Millennium Petrochemicals Inc
Priority date: 1968-05-01
Filing date: 1969-04-30
Publication date: 1969-11-13
Also published as: FR2009844A1; US3596697A; NL6906688A; ES367084A1; GB1226227A; BR6908475D0; BE732361A

Description

R.-ING. WALTER ABITZ DR. DIETER F. MORF DR. HANS-A. BRAUNS

Patentanwälte

Postanschrift / Postal Address 8 München 86, Postfach 860109

Pienzenauerstraße 28
Telefon 483225 und 486415 Telegramme: Chemindus München

30„ April 1969

F-133

.NATIONAL DISTILLEHS AIJD CHICMICAL COHPOKAM üN 99 Park Avenue, New ¥ork, New !fork, V»StoA.

Mischungen aus Kantechuk-Palyraeren

Die Erfindung betrifft allgemein, neue Kautschuk-Mischungen für vielfältige Verwendungen einaehliesslicii Luftreifen für alle Arten von Landfahrseugea und Flugssugeiu Me Erfindung betrifft insbesondere Kaut@ehuk'-2tigamm©nset8ungen_f die aus

Misehumgaa worn. Molekulargswielits »kontrollierten» mit Alfinliergsstelltsa Sautsülrafc-Polysieraa und Styrol--'

nmr

als ^i?SBE" ball als Irsats für

Eantsefeiik ©aiswxeJsöIt w&ä "suvagn äasals als SR- ο

wen Verfahren s«r H©rst©ilting vom, SBE sind in der -Xnäuat?!® bekannt« Bsi der üblishen Herstellung von BBR werdeia is allgemeinen ©t^a 3 Seile Butadien mit ett*a 1 Teil Styrol üsischpolymerisiert. Bi©8© Materialien v/ardea in fein

BAD ORIGINAL

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verteilter Emulsionsfora während der Polymerisation in einem grossen Anteil Wasser in Gegenwart einiger Arten Seife oder Detergenzien, eines geeigneten Initiators oder Katalysators (gewöhnlich ein Peroxid) und einem Ketteninodifisierungemittel (gewöhnlich ein Mercaptan) suspendiert. Verwendet nan geeignete Redox-Systeme, wie £isen(IX)~aulfat, Sextrose und ein komplexes Phosphat, so kann die Polymerisation bei Temperaturen von etwa 5° C durchgeführt werden· Die letztere Polymerisationsart ist al« die Herstellung von cold^rubber be°? kannt. Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung sind alle der üblichen SBR-Kautschuke» die 5 bis 40 Gewichts-^ Styrol enthalten, geeignet«

Seit vielen Jahren sind synthetische Kautschuke und Polymer©» die durch di© Polymerisation von Olefinen und Siolefinen in gegenwart von Alfin-Katalysstoren hergestellt worden sinä₃ be kannt. Solche Polymere sind Kautechuke_ß die ua'a aush ala "Alfin-Kauteetmke" bezeichnet und welch© für did ICautsetakindustri© Prsänkte darstellen ait aueeerord@sätlicls hohen

kularg3wichten_v das heiest foljaere mit Helefe

im Bereich von 5 bis 1© Millionen od©r hWa.QF_a OtesM dies©

Polymeren "#isi«i wünschenswert® Bigeascfeaftea eat5SB₉ geseicbnete fersöfeleisseigessefesftea _p s@ simi si© ordentlich ackwierigs v®ns Überljaapt₀ smf i©a ß sühiaeü unter ä®n fibliebem fsr-ar&eitaisgsfegiisigiiiigesa su fceiteia»

KursIieh wuräe mm gefUBOeH₁₁ dass es ®SgliÄ 1st, äaa Isrgewicfet wan Alfin»katalyeierte& P©lym®r@a ei Bei eines Verfahren werden verschiedene Difeydro-Serivste

ferfeißdtiBgen bei Alfin-katslysierten Polymer!@ati@

-=. 2 —

8AD ORfGINAL 909846/1120

nen verwendet, wobei man brauchbare Kautschuke mit Molekular» gewichten im Bereich von etwa 50 000 bie etwa 1 250 000 aus, beispielsweise Butadien, Isopren, Styrol, Piperylen und verschiedenen Kombinationen von zwei oder mehreren dieser Verbindungen erhält. Die MikroStruktur solcher Molekulargewichtskontrollierten, Alfin-katalyeierten Polymeren bleibt im wesentlichen die gleiche wie bei Alfin-katalyaierten Polymeren, bei denen des Molekulargewicht nicht kontrolliert wurde.

Ss tmrfie nun gefunden_f dass AIfin-katalysierte, Molekulargewichts -kontrollierte Kautschuk-Polymere mit SBR Vermischt werden können unter Bildung von Produkten, die aueseVordentlich gute TerBCbleleeeigeriBchaften und Terarbeitbarkeit aufweisen« Xne besondere werfien Alfin katelyaierte, Molekulargewidhtβ kontrollierte Kauteehuk^Paljfiaere, wie sie im nachfolgenden be=* schrieben werden, sit 50 bis 95 Gew*-$_? bezogen auf das Gesamtgewicht äer Miöß'fiiung» eines SBR gemischt, wobei man die neuen Mischungen tier vor3iegenäen Brfindusig erhält«

Solche Mlsohungeia von Mol©kular@ewiefe'iß®--l£CiatK^>ol?ii©rten_? AlfiniEfittalirsiert^a Pol^iaisren und SBK biläen neize unö brauchbare Produkte ρ die eia© bio'a^L¹ mielit bekannte Kombimition Xtsa. Cha-

raktsrißtikea vm& Biganseba..ft©B eufweisen« Bin' foeeaßiers:· Merkmal ά&τ \*orliage*dGies Srfi&öung sinö Mol®kulargav;ichte-kontrol·- liertön A!£3a~tea-S&l5"ääies?te Polj^fBere alt eia@s? Maoaey-Viecosi-=· tat von 30 bis 8O₅ die mit etwa 50 bis 95 Ctew.-#,. bezogen auf Gessiä'tgewieht der Mieehtmg, eines SBB geti&söht sind.

Bei einem Verfahren sur Eerstellung νση

trolliert-en, AIfIn- katalysierten Polymeren» wie sie für die

Herstellung <äer n&v-Mii erfindungsgemftssea Msehungen

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sind, werden ein oder mehrere geeignete Monomere in Gegenwart eines Alfin -Katalysators₅ eines Molekulargewichts ICo'atrollierungsraittels und einem inerten KohlenvasBeretoff ale Verdünnungsmittel pol^merisisrt. Beispiele für geeignete Kohlenwaeeerstoff-Verdünnungsmittel sind Penten, Hexan, Cyclohexene^ Decshyära-na.phthßlin und Mischungen daraus, wobei die höhersiedenden Lösungsmittel bevorzugt werden* Ganz besondere gute Ergebnisse sind ersiolt worden bei der Verwendung von im wesentlichen verzweigtkettigen aliphatischen Kohlenwasserstoffen, öenii die Aktivitäten der Alfin -'K&talye&toren sind in Gegenwart solcher Materialien höher ßla im Vergleich zn dea Katalysator« alctivitaten in ßorcmlkottigeß alighatischen fen.

Alfin ---Itßtßlyeierte Polymere

wie sie für «Sie flieofrungen der Srfindtsng geeignet eiad, te&n«* nen ay.s konjugierten diolfifinißühssa verbiaduxigeni die nicht mehr ale 12 Sahlenstoffatogm* varsiageweiee 4 hie 12 steffatome haberx_t ScB< 1,5-Eutadi,ea oder X Cö^olytterißiitiot?. solcher üioleflnÄ.acher Verbifidnsig&h mit ande ren- diolefinießh&n Verbindungen oüqt mit ßüieyen polyae baren MQELoraexMsa,, v;ie St.rrol, hergestellt v;€?flen· Andere Mi©£*e Materialien_t wie sie s«r Eeratellwag ösr für die brauchbaren Halekula^sewiiifets-koat
tea .PalyEersa v©i^v#»eia<3et werden, siwd

EutßfVLene, wie 2,3-BiBet?^l-1₁?-butadien* Pipärylen_s 3«Juryl-1,3-butaS£.en_r 3^<=Methosy- -1 ,^-butadllen aod öergleichenj Aryl·-' olefine, wie Styrol und fii.e verschiedenen Alkyl8tyrole_t p-Meth oxjBtyrol, alptaa-Kethyletyrol_t Vinylnapbtbslin und dergleioben; Vipyl-cyclobutane, Vinyl-cyclopentane und andere ungesättigte

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Kohlenwasserstoffe. Besondere geeignet sind Polymere aus 1,3-Butadien und Copolymere aus 1,3-Butadien mit Styrol und laopren. Werden die Polymeren in Mischungen für Reifenlaufflächen verwendet» so soll der Anteil des Butadiene und/oder an anderen konjugierten diolefinischen Verbindungen in dem Molekulargewichts-kontrollierten, Alfin-katalysierten Polymeren im allgemeinen wenigstens 50 Gew»~# des Polymeren betragen«

Der Ausdruck "Alfin-katalysiertes Polymeres", wie er hier verwendet wird, bedeutet ein Polymeres, das in Gegenwart eines Alfinkatalysators aus einer innigen Mischung einer Natrium» alkeny!-Verbindung, einem Hatrium~alkoxid und einem Alkali« halogenid, wie beispielsweise einer Mischung aus Natriumisopropoxid, Allyl-natrium und Natriumchlorid hergestellt worden ist. Solche AIfin-Katalysatoren können hergestellt werden, indem man CX) Amylchlorid mit Natrium umsetzt und ansehlieesend (II) das Produkt aus (I) mit einem Methy!alkylcarbonyl und einen Olefin umsetzt.

Die Molekulargewichte der in Gegenwart von Alfin^Katalysatoren hergestellten Polymeren können eingestellt werden* indem man wahrend der Polymerisation gewisse Molekulargewiehta-Kontrol> lierungsmittel oder spezifischer bestimmte Dihydro-Derivate aromatischer Kohlenwasserstoffe verwendet. Dies© Alfin-katalyeierten Polymerisationen ergeben als ludprodukte Polymere, die einen hohen elastomere» Anteil bei eines' niedrigen Intrinsic» Viskosität haben.

Zu als Molekulargewichta-Kontrollienmgsmittel geeigneten Bihydro-Derivat en aromatischer Kohlenwasserstoffe gehören 1,4-Dihydrobenzol, 1,4=Dihydronaphtnalin, 1,2~Dihydrobensol_f

- 5 909846/1120 OHIG,NAt ,NSPECTED

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Dihydrotoluol oder Dihydroxylol und Mischungen davon. Besondere gute Ergebnisse erzielt man mit 1,4~Dibydrobenzol und 1,4~Dihydronaphthalin»

Bei der Herstellung der Alfin-katalysierten Polymeren, wie sie für die erfindungsgemässen KautschukMischungen geeignet sind, soll die Art dee Molekulargewichts-Kontrollierungamittela und die Menge so gewählt werden, dass man Alfin-katalyaierte Polymere mit Molekulargewichten unterhalb etwa 2 000 000 erhält. Vorzugsweise sollen die Alfin-katalysierten Polymeren Molekulargewichte im Bereich von etwa 200 000 bia etwa 750 000 und eine Mooney-Yiseoeität in Bereich von etwa 30 bis etwa 30 haben.

Die Menge des Molekulargewichts-Sontrollierungsmittele, welch® erforderlich ist zur Herstellung von Polymeren ait gegebenen Molekulargewichten oder Mooney-Yiecositäten hängt aueasr von der Art des Molekulargewichts-Kontrollierungealttels auch Faktoren wie der Temperatur und dem Reaktion®druck und d@r Menge und der Art des Verdünnungsmittels ab» Xm allgemeinen eoll die Menge des Holekulargewichte-Kontrollierungsraitttsls im Bereich von ottm 1 bia 80 ^, foemgm auf ias Qewicht Ronoraerea variieren, wobei dl© Üblich© Msnge im. Bereißh etwa 1,5 bis ©twa 6 $ liegt. Hatttrlieh ist öi© Art und al® Meng« eines jeweiligen Holekttlargewiehts-KoBtrollieruiigeaittsls sowie die anderen Y&rf8hren®h®ältkg&ng<aT& für άίσ Hsretellnag &@v Alfin-katalyaierten Polymeren k©ia w®seatlieh®s Mes-ksial vorliegenden Brfindungj soweit die Polyaerea ®i© wicht von weniger als etwa 2 000 600 aufweisen.

Srfindungagemäes erhält man neue man in einen SBR-Kautschuk etwa 5 bi® etwa 50

- 6 « 90 9 846/1120

auf das Gesamtgewicht" der Mischung, einee Alfin-lratalysierten Polymeren einverleibt. Die Alfin"katalysierten Polymeren und SBR fciiianen. miteinander in den Üblichen Katuec'auk-Terorbeitung wie Banbury-Mieehorn oder Kugelmühlen unter Am?en--ssr Üblichen Verfahreneteebnilcen vermischt

rlar;h einer v?eiteren erfinrlungegetaHssen Verfahrensweise wird das Alfin-katalysierte Polymere in den SBR einverleibte während es nach ia "Klebeaustand" ist. Der "Klebessustand" bedeutet hierbei, dass das Produkt aue dem Polymerisationöreaktor entfex-nt tmrie_t bevor das inerte Kohlenwaseerstoff-Terdünnungsmittel entfernt worden ist. Solche Produkte enthalten den Sau» taiihiüc in Feststofflccnaentrationen von etwa 1 bis etwa 50 Gew.- %, Bas Alfin-Hatiilyfiiert© Eautselmk-Polyraere kann dem SBR im Kleb©staßiura nach jedar üblichen Ysrfahrensweise sugegeben wer=» öea» Man kaan beiepielat-?©ise das Alfin-katalyslert® Polyeer© in einen Rührtank, v;olehör ü@n SBH enthält, gumg@ii und άΒη 5Jenk dabei weiterrühren., wobei die femperatur in ö©m Tank in Bereich von etwa 10 bis 120° C C50 bis 250° S) liegt* Me Mischung s,uß SBR imö Seia im Siebestadi«® befindlichen Alfin=· katalysierten Polymeren soll gerüVirt werü&n_t bis der SBR vollkoniraen rait dem Alfin-katelysierten Polymer©© boiaog&iiieiert ist-

e Polymere follkogspen in dem SBH

xn einer geeignet«?! TerfahrensVfeise zur Eatfeniung und Wieder-■gewiamaTag; des YerSüwnttttgsraittfels entfernt und man erhält ein festes k&utsßfauk&rtigee-Produkt, welches aus ©iner MiBöhting von

SBR und öiötr, Alfin-lratalyaiertun Polymeren besteht«

Ea wird© festgestellt, dass für viele Anwendungen und inebeeon» dere für die Terwendung für Reifönlaufflacben die Alfin-kataly-

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eierten Polymeren in den erfindungsgemässen Mischungen mit Öl gestreckt werden können, das heieet dass man zu den genannten Polymeren etwa 30 bie zn etwa 150 Seilen eines öleβ pro 100 Teile dee Alfin-katalyeierten Polymeren zugeben kann. Pur Reifenlaufflänhenmaterial besteht eine praktische obere Grenee bei etwa 80 bis 100 Seilen Ol pro 100 feilen Alfin-katalyslertem Polymeren!.

Im allgemeinen sind alle handelsüblichen Strecköle, wie ei« 2.Zt. sur Verfügung stehen, eum Strecken des Alfin-katalysier*· ten Polymeren, wie ee in den erflndungegemäeeen Hiechungen verwendet wird, geeignet. Vorzugsweise ist das Strecköl ein Öliger, flüssiger Kohlenwasserstoff, wie ein Mineralöl mit einem Siedepunkt, der erheblich oberhalb der ia Oebrauch auftreten den Temperaturen liegt; für normale Anwendungen sollen die Streekule nicht unterhalb etwa 232° C sieden und vorzugsweise nicht unterhalb etwa 270 bis 300° C« In der nachfolgenden Sabelle X werden verschiedene ölige flüssige Kohlenwasserstoffe, die als Streckmittel in Frage kommen, gezeigt.

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Hersteller

f aba lie

Zusammensetzung*)spezifi #CA #CK #CP aches

Gewicht

bliese- Flamm- Anilin- Anfange« punkt punkt punkt siedepunkt

Or» or» or«

p oc

	Sundex 790	Sun Oil Company	34	32	34	0,979	10	213	47,2
	Sundex 890	Sun Oil Company	48	8	44	1,014	10	213	34,4
	Sundex 8125	Sun Oil Company	40	26	34	0,997	10	227	46,1
rn	Circosöl 380	Sun Oil Company	14	41	45	0,928	-20,5	202	81,7
109846/'	Circo Light Rubber Process Oil Dutrex 1726	Sun Oil Company Shell Oil Company	20 39	39 23	41 38	0,922 0,9806	-40 18,3	166 227	69,4 40,5
_». VO	Dutrex 726	Shell Oil Company	41	24	35	0,9895	18,3	218	40,5
	Philrich - 5	Phillips Petro leum Company	*mit*			0,9930	12,8	249	43,3
	CaIiflux - GP	Golden Bear Oil Corp.	«**	-		1,01	7,2	—

400

334

CA ~ aliphatisch gebundene Kohlenwasserstoffe CH- naphtheniseh gebundene Kohlenwasserstoffe - paraffinisch gebundene Kohlenwasserstoffe

Das Strecköl wird vorzugsweise während dee Klebezustandes bein Einpumpen dee Alfin katalysierten Polymeren in einen Rührt&nk zugegeben, wobei man das StreekÖl unter Aufrechterhalten ties Rührens zugibt. Man kann das Strecköl des Alfin-katalyaierten Polymeren auch in einem Banbury- Mischer oder einer Kugelmühle. nachäens das Verdünnungsmittel von dem genannten Polymeren ent fernt worden ist, zugeben.

ßavfünachtenfalls können ausser dem Strecköl andere wie Ruas, Zinkoxid, Stearinsäure, Schwefel und Beschleuniger und dergleichen au der Kautschuk~Miecbung der vorliegenden Erfindung auge geben v/erden,uad zwar indem man dieas entweder dem Alfin-kat&lyeierten Polymeren,während eich dieses im Klebest ad ium bafindet, zugibt, ofier indem man sie in die Kautschuk-Ilischung. ainaiischt unter Verwendung von Verarbeitungsmaaehinen wie Banbury-Mißehern und Kugelmühlen.

Bei der Herstellung von Mischungen für die Verwendung als Reifenlaufflächen kann jeder übliche Ruas antweder während des Klebeetadiutns oder in die Kautschuk-Mischungen nach dem -Ent» fahnen de® Verdünnungamittela zu.geiBischt vrerdesio Obv;olil alle Russe einanhlieeslich Purnace Blacks und Channel Blacks und sogar thermischer Spaltruas für die Herstellung von für viele Zwecke geeigneten Mischungen verwendet werden können_f neigen die feinen verstärkten 3?urnaöe Bl&cka im allgemeinen Eigenschaften, die sie gegenüber den anderen überlegen machen* Beispiele für Furnace Blaol:s, die besondere für öle I^imaulleruttgea von AIfia--Kautschuken für Reifenlaufflächen geeignet sind, slad beispielsweise die folgenden hoohabriebfesten Furnace BIaska (EAPj und Furnace Blaoka in Mittelstellung swischen HAF rnd SAP (ISAP):

- 10 ^

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	6	T ■W-iJ ι	Type	l_e __JQ	m² Oberflä che/g
	3	Hersteller	ISAF	leilchengrösae Millimicron
Handelsname		Cabot Corp»	HAP	23	75
Vulcan	Cabot Corp.	KAP	29
?ulean	Columbian Car bon	.....
Stßtex 125-H

Ausser Russen können andere Füller, Pigmente und Zusätze in die erfivmungegern&soen Kautschuk-Mischungen eingemischt werden» beiepielei-ieise Kaolinton, "Whiting" (CaCO,), "iiithopoiie" (30 $> 2nSg und 70 # BaSO,),. Dolomit (OaCO. und MgCO,)* Zinkoxid, ioitandiorid, ^fiIiyöil" unfl Siliciuaöioacid. Russ imd/oäer andere Füller und Pigmente köoisn in Mengen bis zu 80 feilen oder höher pro 100 5!ei!e der Kautschuk-Mischung zugegeben werden für die Herstellu??.-* vsn brauchbaren Produkten *

Bei Formulierungen für Eeiftnlaufflächen beträgt die Menge an Rues vorzugsweise etwa JO bis 35 bis au 60 oder sogar €5 Sevf.- %, bezogen auf die gesamte in der Susamr.iensQttiung vorhandene Menge der Knu^echiik-Misehungo Andere Men-gen si.nd auch brauchbar. ]S5,n Teil dee Kusses kann durah andere Pigmente ersetzt werden.

Me folgenden Beisisiele bs3«hre:lben die Erfindunga Teile sind Geviiih"fcsteile_? v;siin nichts anderes angegeben.*

15 G X 3 13 λ ß X C 1 L*X »ϊ! «f

aate ar.-3 ButatTi^o. und Styrol oder isopren werden hergestellt, indem iran drei, β Monomeren in Gegenwart eines Alfin-

« 11 «

BAD ORfölNÄL

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Katalysators und 1,4-Dihydr©naphthalin als Molekulargewichts-Begier polymerisiert. In drei Beispielen werden die erhaltenen Kautschuk-Produkte durch Mischen mit 37,5 Teilen Sundex 790» Ol pro 100 Teile Kautschuk gestreckt. Im Beispiel 1 werden 80 Jt Butadien mit 20 $> Isopren polymerisiert und das Öl-gestreckte Produkt hat einen Hooney-Wert von 54· In Beispiel 2 werden 85 £ Butadien mit 15 i» Styrol polyaerisiert und das nicht mit Öl gestreckte Produkt hat einen Hooney«<Pert von 72« In den Beispielen 3 und 4 werden 95 ^ Butadien «it 5 $> Isopren bev. Styrol polymerisiert und die erhaltenen öl-geetreckten Produkte haben Mooney-tferte von 52 bew. 48*

Vier Proben der oben genannten Kautschuk-Produkte werden zur Prüfung in Reifenlaufflächen hergestellt» Die Formulierungen tür die Heifenlaufflächen werden erhalten; indem man die verschiedenen Bestandteile in die Kautachuk-Produkte in einem Üblichen, Banbury-Mischer einverleibt. In der folgenden Tabelle II werden die Zusammensetzungen für die Beifenl&ufflächen angegeben. '

• ~ 12 -

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IM 33

Bestandteile

80/20 jJutadieu/laopren 95/15 Butadien/Styrol 95/5 Butadien/leopren 95/5 ßutadien/Styrol 8BH-377O

1)

2)

Statox 125 H Sundex 790 Zinkoxid Stearinsäure Agerite H.P⁵* Wachs 1115⁴* Biphenylguanadin Santoeure N«S. ' Polymerer Schwefel

Bei8pie,le

Kontrolle

35,0

48,2

	131,0	131,0	48,2	201,0
131,0	42,0	42,0	131,0	24,0
42,0	20,4	8,2	42,0 ,	15,0
9,2	5,0	5,0	8,2	5,0
5,0	3,0	3,0	5,0	3,0
3,0	1,0	1,0	3,0	1,0
1,0	2,0	2,0	1,0	2,0
2.0	0,2	0,2	2,0	0,2
0,2	0,8	0,8	0,2	0,8
0,8	2,0	2,0	0,8	2.0
2,0		2,0

1 - .100 Teile eines Styrol-Butadien-Kautschuks mit hohem

Mooney-Wert 75 Teile ISAF Russ

50 Teile eines hocharomatischen öla»

2 -. iloeh&briebfester Furnace Black in Mittelstellung mit hoher

Struktur

3-65 Teile Phenyl-beta-naphtliylaminj 35 l'eile Diphenyl-pphenylendiamin

4 - Kohlenwaaaerstoff-Paraffin-V/achs

5 - N-tert.-Butyl^-benzothiozolsulfuramid.

- 13 -

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Se werden Reifen nach üblichen Verfahrensvreieeh hergestellt, welche Laufflächen aus den nach den Formulierungen in der vorstehenden Tabelle III hergestellten Produkten haben. θ,25 χ 14 Vierlagen~Rayon-Reifen werden hergestellt und an Autos, die mit einer Geschwindigkeit von etwa 60 bis 70 Meilen pro Stunde 12 000 Heilen gefahren wurden, ausprobiert4 Die Belastung pro Reifen war durchschnittlich 62519 kg. Sie Ergebnisse des Reifenverschleiss-Teetes werden in der nachfolgenden Tabelle- IV gezeigt.

Tabelle IV Bei« - Bewertung des Verschleisses

spiel Polymerenmiechung in fi.der Kontrolle

Mii Qtd

Kontrolle 100 $> SBR-3770 100 100

1 SBR-80/20 Butadien/Isopren 107 108

2 3BR-85/15 Butadien/Styrol 107 105

3 SBR-95/5 Butadien/Isopren 113 112

4 SBR-95/5 Butadien/ßtyrol 114 111

Wie aus der vorstehenden Tabelle IV unmittelbar hervorgeht, haben Reifen aus mit Alfin katalysierten Polymeren gemischten SBR Xautechuken gemäss der vorliegenden Erfindung eine unerwartete und ungewöhnlich gute Abriebfe3tigkeit. In jedem Pail wird durch die Zugabe des Alfin-katalysierten Polymeren die Abriebfestigkeit des SBR erheblich verbessert« Darüber hinaus wurde beobachtet, dass die Zugabe der Versuchs-Polymeren die Neigung zu Rillenbriicben in den Laufflächen verminderte. Ausserdem beobachteten die Fahrer der Yersuchsautos, dass die Laufeigensebaften gegenüber den Kontrollversuchen mit SBR hinsichtlich der Schleuderbeständigkeit, der Bremsbeständigkeit und der Kurvenfestigkeit verbessert sind«

- 14 -■

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BAD ORIGINAL

Claims

1. Synthetische Kautschuk-Zusammensetzung, enthaltend eine Hi-. achung au9 (A) einem Alfin-katalysierten Kautschuk-artigen Polymeren mit einem Molekulargewicht von weniger als etwa 2 000 000 und (B) wenigstens 50 Gewichts-^, bezogen auf das Gesamtgewicht von (A) und (B) eines Styrol-Butadien-Kautschuks mit 5 bis 40 Gewichts·^ Styrol.

2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass (A) wenigstens etwa 50 Gewichts-?« eines konjugierten Diolefins mit nicht mehr als 12 Kohlenstoffatomen enthält..

3· Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet« dass (A) ein Homopolymerisat aus einem konjugierten Biolefin mit 4 biß 12 Kohlenstoffatomen ist.

5. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass (B) 50 bis 95 Gewichts-^» bezogen auf das Gesamtgewicht von (A) und (B) beträgt.

6. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass (A) eine Mooney-Viscosität von etwa 30 bis etwa 80 hat,

7. Zusammensetzung nach Anspruch 1 _f dadurch gekennzeichnet, dass (A) ein Copolymerisat aus Butadien und Isopren mit wenigstens 50 Gewichts-^ Butadien ist.

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8. Zusammensetzung nach* Anspruch 1_f dadurch gekennzeichnet, dass (A) ein Copolyraerisat aus Butadien und Styrol mit wenigstens 50 Gewichts-^ Butadien ist*

9. Zueammeneeteung nach Aneprucb 1» dadurch gekennzeichnet, dass sie auseer (A) und (B) wenigstens 20 Gewichts-*, b·- sogen auf das Gesamtgewicht von (A) an tinea öligen flüssigen Kohlenwasserstoff enthält.

10* Luftreifen bei dem zumindest ein Teil der Reifenlauf fluche aus einer vulkanisierten, synthetischen Kautechuk~Zusammensetzung nach den vorhergehenden Ansprüchen besteht und 50 bis 150 Gewichts*·#, bezogen auf das Gesamtgewicht der Kautschuk-Zusammensetf.ung, Rues enthält. .

11. Luftreifen nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass der Rues ein haehabriebfester Furnace Black ist.

12. Luftreifen nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass der Huas ein hoßbabrxottfestee Purne.ce Black in Mittelstellung ist«

13. Verfahren zur Herstellung einer synthetischen Kautschuk-Zusarämene.etsi;ng nach /.its p rücken 1 bis 9» dadurch gekennzeichnet₉ daae man (A) ein Alfin -katalysiertes, Kautschuk-artigea Polyaiüriscit nxt einem Molekulargewicht von weniger als 2 000 000 mit vciußßtens 50 GevjichtB^»' bezogen auf das Ges.amtßewS.ßht öer genannten Mischung .eines (3) Etyrol-BwtadÄen-Kt.utechukf (5er etwa 5 bis 40 ße io Styrol entl.iL.lt, ¥Ci,«niacht, wobei das genannte Alfin-

., 16 ·.

SAD OBlGIHAL 9 0 9 8 4 6/1120 ^L

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katalysierte Polymere in Gegenwart eines Alfin-Katalysatore aus einem Natriuraalkoxid, einer Natriumalkenyl-Verbindung und einem Alkalibalogenid und einem inerten Kohlenwasserstoff Verdünnungsmittel erhalten wurde.

14· Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dase (A) mit (B) vermischt wird, bevor das Kohlenwasserstoff-' Verdünnungsmittel aus (A) entfernt worden ist.

. r* 17 90 9846/1120