DE1921872B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- DE1921872B2 DE1921872B2 DE1921872A DE1921872A DE1921872B2 DE 1921872 B2 DE1921872 B2 DE 1921872B2 DE 1921872 A DE1921872 A DE 1921872A DE 1921872 A DE1921872 A DE 1921872A DE 1921872 B2 DE1921872 B2 DE 1921872B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- water
- sio
- siloxane
- group
- general formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- -1 siloxane unit Chemical group 0.000 claims description 26
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 125000005375 organosiloxane group Chemical group 0.000 claims description 12
- 239000006260 foam Substances 0.000 claims description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 3
- 229910004283 SiO 4 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 claims 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- SUZRRICLUFMAQD-UHFFFAOYSA-N N-Methyltaurine Chemical compound CNCCS(O)(=O)=O SUZRRICLUFMAQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 5
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexen-1-yl)cyclohexan-1-one Chemical compound O=C1CCCCC1C1=CCCCC1 GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 102100038239 Protein Churchill Human genes 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 4
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- HVBSAKJJOYLTQU-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 HVBSAKJJOYLTQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L Copper hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Cu+2] JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000005750 Copper hydroxide Substances 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 229910001956 copper hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 2
- STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dinitroanilino)-4-methylpentanoic acid Chemical compound CC(C)CC(C(O)=O)NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 1
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 229950000244 sulfanilic acid Drugs 0.000 description 1
- 125000000565 sulfonamide group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 229940104261 taurate Drugs 0.000 description 1
- 150000003527 tetrahydropyrans Chemical class 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G77/28—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen sulfur-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0834—Compounds having one or more O-Si linkage
- C07F7/0838—Compounds with one or more Si-O-Si sequences
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/643—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain
- D06M15/6436—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain containing amino groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft neue wasserlösliche und in Wasser Schaum erzeugende Organosiloxane, enthaltend
mindestens eine Siloxaneinheit der allgemeinen Formel
(CH3),
MO3SRN(CH3)CH2CH(OH)CH2OC3H6Si3^, (I)
lengruppe bedeutet und 60 bis 2 ist, neben 1 bis99Molprozent,
vorzugsweise 50 bis 95 Molprozent Einheiten der allgemeinen Formel
R'SiO4_c
(CH3),
MO3SRN(CH3)C6H9(OH)C2H4Si3,,
MO3SRN(CH3)C6H9(OH)C2H4Si3,,
in der M ein Alkalimetall, R eine Alkylen- oderPhenyin der R' ein Wasserstoffatom, eine Alkoxygruppe
oder eine einwertige Kohlenwasserstoffgruppe bedeutet und c 1 bis 3 ist, und Endgruppen der Formel
— Si(CH3),
Bevorzugte Organosiloxanverbindungen gemäß der Erfindung sind solche der allgemeinen Formel
(CH3)3SiO[(CH3)2SiOLZ,Si(CH3)3
in der χ den Wert O bis 240, y den Wert I bis 50 hat
und Z eine Gruppe der allgemeinen Formel I oder 11 ist, in der b = 1.
Für Schaumfeuerlöschmittel soll χ = O und y 1 bis 3
sein.
Aus der GB-PS 10 30 888 sind sulfopropylierte organofunktionelle Siloxane als Delergenzien, Ionenaustauscherharze, Netzmittel, zur antistatischen Ausrüstung von Chemiefasern und als Polymerisations-Katalysatoren bekannt, die — soweit sie überhaupt Stickstoffatome enthalten — benzol-(und nicht wasserlöslich sind. Sie besitzen im Gegensatz zu den erfindungsgemäßen Produkten keine hydrophilisierenden Äthergruppen. Aus der GB-PS 8 82 102 sind sulfonamidgruppenhaltige Polysiloxane bekannt, die sich als Zwischenprodukte zur Herstellung von modifizierten Siliconen, die öligen Produkte als Schmiermittel und die elastomeren oder starren Produkte als Form- oder Strangpreftmassen eignen. Sie sind auch verwendbar als UV-Absorber zur Filmstabilisierung, als Insekticide, Fungicide oder Schutzüberzüge. Bei dem erfindungsgemäßen Produkten ist jedoch keine Sulfonamidgruppe vorhanden, sondern die Aminogruppe ist von der Sulfonsäuregruppe durch eine Alkyl- oder Arylgruppe getrennt, wodurch die erfindungsgemäßen Produkte im Gegensatz zu diesen bekannten hydrolysestabil sind.
Aus der GB-PS 10 30 888 sind sulfopropylierte organofunktionelle Siloxane als Delergenzien, Ionenaustauscherharze, Netzmittel, zur antistatischen Ausrüstung von Chemiefasern und als Polymerisations-Katalysatoren bekannt, die — soweit sie überhaupt Stickstoffatome enthalten — benzol-(und nicht wasserlöslich sind. Sie besitzen im Gegensatz zu den erfindungsgemäßen Produkten keine hydrophilisierenden Äthergruppen. Aus der GB-PS 8 82 102 sind sulfonamidgruppenhaltige Polysiloxane bekannt, die sich als Zwischenprodukte zur Herstellung von modifizierten Siliconen, die öligen Produkte als Schmiermittel und die elastomeren oder starren Produkte als Form- oder Strangpreftmassen eignen. Sie sind auch verwendbar als UV-Absorber zur Filmstabilisierung, als Insekticide, Fungicide oder Schutzüberzüge. Bei dem erfindungsgemäßen Produkten ist jedoch keine Sulfonamidgruppe vorhanden, sondern die Aminogruppe ist von der Sulfonsäuregruppe durch eine Alkyl- oder Arylgruppe getrennt, wodurch die erfindungsgemäßen Produkte im Gegensatz zu diesen bekannten hydrolysestabil sind.
Die Organosiloxanverbindungen gemäß der Erfindung können dadurch hergestellt werden, daß man
ein primäres oder sekundäres Aminsulfonat mit einer Epoxyorganosiloxanverbindung umsetzt. Diese Reaktion
kann durch folgendes Reaktionsschema erläutert werden:
NaO3SCH2CH2N(Me)H + Me3SiO(OCH2CHCH2OC3H6SiMeO)SiMe3
> Me3SiO[NaO3SCHjCH2N(Me)CH2CHOHCH2OC3H6SiMeO]SiMe3 (Me = CH3)
> Me3SiO[NaO3SCHjCH2N(Me)CH2CHOHCH2OC3H6SiMeO]SiMe3 (Me = CH3)
Die primären und sekundären Aminsulfonate, die eine einwertige Kohlen wasser "toffgruppe gemäß R'
zur Herstellung der erfindungsgemäßen Organosil- 60 bedeutet.
oxanverbindungen brauchbar sind, können durch die Diese Aminsulfonate können durch an sich bekannte
allgemeine Formel Verfahren, wie durch Umsetzen eines primären Amins
Y mit einem Hydroxykohlcnwasserstoffsulfonat oder
durch Umsetzen eines Sulfons mit einem primären
MO3SRNH 65 Amin zur Aminkohlenwasserstoffsulfonsäure, die mit
einer Base unter Bildung des Sulfonate umgesetzt
dargestellt werden, in der M und R die genannte werden kann, hergestellt werden. Andere Herstellungs-Bedeutung
haben und Y ein Wasserstoffatom oder verfahren für diese Aminsulfonate sind die Umsetzung
eines Arylamins mit Schwefelsäure und anschließende Neutralisation oder die Sulfonierung einer Nitroarylverbindung
mit anschließender Reduktion und Neutralisation.
Die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Organosiloxanverbindungen
brauchbaren Epoxyorganosiloxane besitzen eine lineare oder cyclische epoxydierte
Alkyl- oder Oxyalkylengruppe, die an Silicium gebunden ist.
Solche Siloxane werden durch Umsetzen eines olefinisch ungesättigten Epoxids mit einem Siloxan
mit SiH-Gruppen in Gegenwart eines Platinkatalysators hergestellt.
Diese Epoxyorganosiloxanverbindungen haben wenigstens eine Gruppe der allgemeinen Formel
E'—SiO3^,
in der E' eine einwertige Epoxygruppen enthaltende Gruppe ist, wie eine Epoxyalkylgruppe (3,4-Epoxybutyl-,
2,3-Epoxypropyl- oder 3,4-Epoxy-13-methylbutylgruppe),
eine Epoxyalkoxyalkylgruppe (Glycidoxypropyl-, 3,4-Epoxybutoxybutyl- oder 1,2-Epoxyäthoxyäthylgruppe),
eine Epoxycycloalkylgruppe (/f-S^-Epoxycyclohexyläthyl-, 3,4-Epoxycyclohexyl-,
y-S.^-Epoxycyclohexylpropyl-, 2,3-Epoxycyclopentylmethyl-
oder 2,3-Epoxycyclobutylgruppe) oder eine Epoxycycloalkoxyalkylgruppe (2,3 - Epoxycyclopentyloxypropyl-,
2,3-Epoxycyclopentyloxyäthyl-, 3,4-Epoxycyclohexyloxyäthyl-,
3,4 - Epoxycyclopentyloxyäthyl-, 3,4-Epoxycyclohexyloxyäthyl-, 3,4-Epoxycyclohexylmetrioxyäthyl-
oder 2,3-Epoxycyclopentylmethoxypropylgruppe).
Diese Epoxyorganosiloxane können auch Gruppen der allgemeinen Formel III enthalten.
Die erfindungsgemäßen Organosiloxanverbindungen können durch Umsetzen des primären oder
sekundären Aminsulfats mit dem Epoxyorganosiloxan hergestellt werden.
Obwohl die Umsetzung ohne Lösungsmittel durchgeführt werden kann, wird vorzugsweise ein Lösungsmittel
verwendet, um die Verträglichkeit der Reaktionsteilnehmer zu erhöhen und in einigen Fällen die
Möglichkeit zu verringern, daß verzweigte Strukturen auftreten, bei denen die Organofunktionalität relativ
hoch liegt.
Brauchbare Lösungsmittel sind Wasser, Äthanol und andere Alkohole, aromatische Kohlenwasserstoffe,
wie Toluol, und Alkane, wie n-Heptan.
Gewöhnlich relativ polare Lösungsmittel sind bevorzugt, insbesondere solche, die Hydroxylgruppen
enthalten. Diese Lösungsmittel fördern nicht nur die Verträglichkeit, sondern können auch Katalysatoren
für die Umsetzung der Epoxygruppe mit der Aminogruppe sein.
Wasser, Methanol, Äthanol und Isopropanol sind besonders zur Herstellung der erfindungsgemäßen
Organosiloxanverbindungen brauchbare Lösungsmittel. Die polaren Lösungsmittel dieser Art wirken
auch als Katalysatoren in Lösungsmittelgemischen einschließlich Flüssigkeiten mit relativ geringer Polaritat.
Die Reaktion kann über einen weiten pH-Wertbereich ablaufen, z. B. pH-Wert 12 bis 6, vorzugsweise
etwa 10,5 bis 7. Bei höheren pH-Werten kann eine erhebliche Menge der Siloxanverbindung gespalten
werden. Bei tieferen pH-Werten kann das Siloxanprodukt ausfallen und die Reaktionsgeschwindigkeit
hemmen.
Für wasserlösliche amphotere Siloxanverbindungen als Schäumer erhält man optimale Wirksamkeit,
wenn die Umsetzung bei geringer Alkalinität durchgeführt wird.
Bevorzugte Reaktionstemperaturen liegen von 40 bis 110°C. Die Umsetzung verläuft gelegentlich bei
Raumtemperatur und darunter und auch oberhalb 110° C, jedoch sind diese Bedingungen nicht vorteilhaft.
Jeder Reaktionsteilnehmer kann zum anderen absatzweise zugegeben werden, während die Reaktionstemperatur aufrechterhalten wird.
Gegebenenfalls können beide Reaktionsteilnehmer gemischt und auf eine Temperatur erwärmt werden,
bei der eine zufriedenstellende Reaktionsgeschwindigkeit erhalten wird.
Ein leichter Überschuß des primären oder sekundären Aminsulfonats ist bevorzugt, um eine wirksamere
und vollständigere Umsetzung der Epoxygruppen des Epoxyorganosiloxans zu erzielen. Jedoch
sind derartige stöchiometrische Verhältnisse nicht in engen Grenzen kritisch.
Organosiloxanverbindungen mit 1 bis 3 Einheiten der allgemeinen Formel I oder II (b = 1) sind gute
Schaum-Feuerlöschmittel.
Die erfindungsgemäßen Organosiloxanverbindungen sind oberflächenaktive Mittel in Flüssigkeiten, in
denen sie gelöst sind. Sie sind als Schaummittel in wäßrigen Systemen geeignet und verbessern die
Benetzung von Polyäthylen und anderen organischen Flächen durch wäßrige Lösungen. Auch werden sie
als Komplexbildner für Metalle, wie Kupfer, verwendet. Die flüssigen harz- oder gummiartigen Organosiloxanverbindungen
sind auch überall dort anwendbar, wo Polysiloxane eingesetzt werden.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert.
Beispiel 1 Eine Epoxyorganoysiloxanverbindung der durchschnittlichen Zusammensetzung
(CH3)3SiO[(CH3)2SiO]13iCH2CHCH2OC3H6SiCH3o\ Si(CH3)3
'5.5
(59 g, 0,15 Mol Oxirangruppen) wurde in 100 ml von Allylglycidyläther an ein Hydrosiloxan in Gegen-Äthanol
in einem Kolben von 500 ml mit einem 65 wart eines Platinkatalysators.
Rührer, einem Thermometer, einem Heizmantel und einem Rückflußkühler gelöst.
Das Siloxan war hergestellt worden durch Addition Es wurde eine dicke wäßrige Aufschlämmung von
40 g (0,16 Mol N2) des Natriumsalzes von n-Methyltaurin
mit einem Gehalt von 64 bis 66% Natrium-
N-methyltaurat
NaO3SC2H4N(CH2)H
mit konzentrierter Salzsäure auf einen pH-Wert 10,5 gebracht und dann der Siloxanlösung bei 260C
zugesetzt. Das Reaktionsgemisch wurde 12 Minuten gerührt, wobei die Temperatur auf 300C anstieg. Das Setzung
Gemisch war jedoch nicht in Wasser löslich, es wurde 17 Minuten bei 800C gehalten. Nach 3 Minuten bei
dieser Temperatur war das Produkt bereits in Wasser vollständig löslich. Schließlich wurden 25 ml Wasser
zugefügt und filtriert.
Das Filtrat enthielt das amphotere Siloxan gemäß der Erfindung der durchschnittlichen Zusammen-
Dieses Siloxan war sehr gut wasserlöslich und stellte ein gutes Schäummittel in Wasser dar. Die
lgewichtsprozentige Lösung hatte eine Oberflächenspannung von 31 dyn/cm.
Die Verwendbarkeit dieses Organosiloxans als Komplexbildner für Metalle erhellt aus folgendem:
Einige Milligramm Kupfersulfat, gelöst in 3 ml destilliertem Wasser, wurden mit 1,5 ml des Siloxans
versetzt und der pH-Wert auf 10 bis 11 mit Natriumhydroxid
eingestellt. Diese Lösung war tiefblau, es fiel kein Kupferhydroxid aus. Die Natriumionen der
Siloxanverbindung waren durch Kupfer(II)-ionen ersetzt, die Kupfer-Koordinationsverbindung ist löslich.
Ein Vergleichsversuch unter den gleichen Bedingungen ohne den Siloxanzusatz ergab eine Fällung
von Kupferhydroxid.
Zu einer wäßrigen Lösung von 39 g (0,16 Mol N2)
des Natriumsalzes von N-Methyltaurin wurde konzentrierte Salzsäure zugefügt, bis der pH-Wert 10,3
betrug. Diese Aufschlämmung wurde zu 48 g(0,14 Mol Oxirangruppen) einer Epoxyorganosiloxan verbindung
der Zusammensetzung
(CHj)3SiO [CH2CHCH2OC3H6SiCH3O] Si(CH3)3
l'-o-' J
in 80 ml Äthanol zugegeben. Das Reaktionsgemisch wurde etwa 25 Minuten auf 800C erhitzt, 45 ml
destilliertes Wasser zugefügt und filtriert.
Das Filtrat stellte eine Lösung einer erfindungsgemäßen amphoteren Siloxanverbindung der Formel
Diese Siloxanverbindung war in Wasser löslich und stellte in Wasser einen guten Schäumer dar. Eine
lgewichtsprozentige Lösung hat eine Oberflächenspannung von 20,9 dyn/cm.
Der amphotere Charakter dieses Siloxans geht aus der Ausfallung des Siloxans mit Salzsäure und anschließendem
Lösen des Niederschlags mit Natriumhydroxid hervor.
Wahrend das oberflächenaktive Mittel in der löslichen Form ein gutes Schäummittel darstellte, war
der Niederschlag ein sehr schlechter Schäumer.
Das Siloxan ist auch ein hervorragendes Netzmittel für Wasser auf Polyäthylen. Während 1 Tropfen
destilliertes Wasser nach 3 Minuten Berührungszeit auf einer Polyäthylenplatte einen Tropfendurchmesser
von 5,4 mm besaß, breitete sich unter gleichen Bedingungen destilliertes Wasser mit einem Gehalt von
nur 0,1 Gewichtsprozent Siloxan auf einen Tropfendurchmesser von 18,9 mm aus.
B e i s ρ i e 1 3
34 g (0,18MoI) Sulfanilsäure (HO3SC6H4NH2) in
Wasser wurden mit Natronlauge auf pH-Wert 9 eingestellt und die Aufschlämmung mit einer Epoxyorganosiloxanverbindung
der Zusammensetzung
CH2CHCH2OC3H6SiCH3O
Si(CH3)3
/5.5
und 100 ml Äthanol versetzt. Das Reaktionsgemisch wurde 1,5 Stunden auf 8O0C erhitzt. Zur Erhöhung der
Basizität wurde I g Triäthylamin zugesetzt und das Erhitzen fortgesetzt.
Das Produkt war ein verdünntes amphoteres oberflächenaktives Siloxan gemäß der Erfindung, das im wesentlichen
die Zusammensetzung
(CH3)3SiO[(CH3)2SiO)]13(NaO3SC6H4NHCH2CH(OH)CH2OC3H6SiCH3O)5^Si(CH3)3
hatte.
Obwohl das Produkt sich nicht vollständig in Wasser löste und eine Trübung bildete, stellte es ein
gutes Schäummittel in Wasser dar.
Eine Aufschlämmung von 96,5 g (0,39 Mol N2)
N-Methyltaurin in Wasser wurde mit Salzsäure auf einen pH-Wert von 10 eingestellt; die teilweise
neutralisierte Aufschlämmung zu einer Lösung einer Epoxyorganosiloxan verbindung
liehen Zusammensetzung
liehen Zusammensetzung
(CHj)3SiO der durchschnitt-
Si(CH3J
(100 g, 0,36 Mol Oxirangruppen) in 180 ml Isopropanol
zugesetzt, das Reaktionsgemisch 1 Stunde am Rückfluß erhitzt, dann 40 ml Wasser zugefügt, wobei
man eine klare Lösung erhielt. Die Lösung wurde filtriert und das Filtrat auf pH-Wert 8,5 eingestellt.
7 8
Das Endprodukt stellte eine Lösung eines amphoteren oberflächenaktiven Siloxans gemäß der Erfindung
der durchschnittlichen Zusammensetzung
(CHj)3SiO[NaO3SCH2CH2N(CH3)CH2
dar. Dieses Organosiloxan eignete sich sehr gut als Schäumer.
dar. Dieses Organosiloxan eignete sich sehr gut als Schäumer.
Claims (1)
- Patentanspruch:Wasserlösliche und in Wasser schaumerzeugende Organosiloxane, enthaltend mindestens eine Siloxaneinheit der allgemeinen FormelCH3 (CH3),MO3SRNCH2CH(OH)CH2OC3H6SiO3,,oderCH3(CH3),MO3SRNC6H9(OH)C2H4SiO111;,(M = Alkalimetall; R = Alkylen oder Phenylen; b = O bis 2) neben 1 bis 99 Molprozent Einheiten der allgemeinen FormelR'SiO4.c(R' = Wasserstoff, Alkoxygruppe oder einwertige Kohlenwasserstoffgruppe; c = Wert von 1 bis 3) und Endgruppen der Formel-Si(CH3J3
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US72552468A | 1968-04-30 | 1968-04-30 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1921872A1 DE1921872A1 (de) | 1969-11-20 |
DE1921872B2 true DE1921872B2 (de) | 1975-04-03 |
DE1921872C3 DE1921872C3 (de) | 1975-11-20 |
Family
ID=24914898
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1921872A Expired DE1921872C3 (de) | 1968-04-30 | 1969-04-29 | Organosiloxanverbindungen |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3660452A (de) |
BE (1) | BE732295A (de) |
BR (1) | BR6908258D0 (de) |
DE (1) | DE1921872C3 (de) |
FR (1) | FR2007317A1 (de) |
GB (1) | GB1270977A (de) |
NL (1) | NL6906518A (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0126212A1 (de) * | 1983-02-18 | 1984-11-28 | Dow Corning Corporation | Verwendung von Alkalisalzen von Silylorganosulfonaten zur Stabilisierung von wässrigen Silikaten |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3997580A (en) * | 1963-08-27 | 1976-12-14 | Union Carbide Corporation | Silicone sulfates |
US3929649A (en) * | 1968-10-09 | 1975-12-30 | Goldschmidt Ag Th | Fire extinguishing foam concentrate |
US4260725A (en) * | 1979-12-10 | 1981-04-07 | Bausch & Lomb Incorporated | Hydrophilic contact lens made from polysiloxanes which are thermally bonded to polymerizable groups and which contain hydrophilic sidechains |
US4259467A (en) * | 1979-12-10 | 1981-03-31 | Bausch & Lomb Incorporated | Hydrophilic contact lens made from polysiloxanes containing hydrophilic sidechains |
US4493926A (en) * | 1984-01-04 | 1985-01-15 | General Electric Company | Dissociating ionically cross-linked siloxane polymers |
GB8706093D0 (en) * | 1987-03-14 | 1987-04-15 | Dow Corning Ltd | Organosilicon sulphosuccinates |
GB8706092D0 (en) * | 1987-03-14 | 1987-04-15 | Dow Corning Ltd | Sulphonated organosilicon compounds |
DE4142129C1 (de) * | 1991-12-20 | 1993-07-01 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt, De | |
DE10206451A1 (de) * | 2002-02-15 | 2003-08-28 | Dentsply Detrey Gmbh | Dentalkleber-Zusammensetzung |
-
1968
- 1968-04-30 US US725524A patent/US3660452A/en not_active Expired - Lifetime
-
1969
- 1969-04-23 BR BR208258/69A patent/BR6908258D0/pt unknown
- 1969-04-28 NL NL6906518A patent/NL6906518A/xx unknown
- 1969-04-29 GB GB21662/69A patent/GB1270977A/en not_active Expired
- 1969-04-29 DE DE1921872A patent/DE1921872C3/de not_active Expired
- 1969-04-29 BE BE732295D patent/BE732295A/xx unknown
- 1969-04-30 FR FR6913839A patent/FR2007317A1/fr not_active Withdrawn
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0126212A1 (de) * | 1983-02-18 | 1984-11-28 | Dow Corning Corporation | Verwendung von Alkalisalzen von Silylorganosulfonaten zur Stabilisierung von wässrigen Silikaten |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE1921872C3 (de) | 1975-11-20 |
BE732295A (de) | 1969-10-29 |
BR6908258D0 (pt) | 1973-01-04 |
NL6906518A (de) | 1969-11-03 |
GB1270977A (en) | 1972-04-19 |
DE1921872A1 (de) | 1969-11-20 |
FR2007317A1 (de) | 1970-01-02 |
US3660452A (en) | 1972-05-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0641798B1 (de) | Silane mit hydrophilen Gruppen, deren Herstellung und Verwendung als Tenside in wässrigen Medien | |
DE1770523C3 (de) | Organosiloxan-Oxyalkylen-Copolymere | |
DE1493384A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Organosiliciumverbindungen | |
DE102010001531A1 (de) | Neuartige organomodifizierte Siloxane mit primären Aminofunktionen, neuartige organomodifizierte Siloxane mit quaternären Ammoniumfunktionen und das Verfahren zu deren Herstellung | |
DE1921872C3 (de) | Organosiloxanverbindungen | |
DE2939550A1 (de) | Epoxyharzzusammensetzung | |
EP1975193B1 (de) | Polysiloxan und Textilhilfsmittel enthaltend ein Polysiloxan | |
KR890003825A (ko) | 할로겐이 저함량인 에폭시 수지의 제조방법 | |
DE3628048C2 (de) | ||
EP0363094A1 (de) | Fluorchemische, oberflächenaktive Verbindungen und Verfahren zu deren Herstellung | |
EP0075066B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von quartären Ammoniumverbindungen | |
DE69723966T2 (de) | Härtbare epoxidharzzusammensetzungen, die in wasser verarbeitbare polyaminhärter enthalten | |
KR880001761A (ko) | 조절된 필름형성 에폭시 피복물 | |
US3846442A (en) | Glycidyl hydantoin compounds | |
DE1745514A1 (de) | Sulfatoorganooxyalkylsiloxanverbindungen | |
DE1768252A1 (de) | Siloxanverbindungen | |
DE2053359A1 (de) | Hartungsmittel zum Emulgieren von Epoxyharzen und Verfahren zu ihrer Her stellung | |
KR920012266A (ko) | 수-유화성 에폭시수지 조성물 | |
EP0609246B1 (de) | Verfahren zur herstellung von schwefel enthaltende organische reste aufweisenden organosiliciumverbindungen | |
WO1998037126A1 (de) | Verfahren zur herstellung von organofunktionellen siloxanen und deren verwendung | |
DE60006111T2 (de) | Aluminosiloxanverbindungen und verfahren zu ihrer herstellung | |
DE2453774A1 (de) | Neue und perfluorierte aminverbindungen, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung | |
DE2512632A1 (de) | Hydroxylgruppen enthaltende polysiloxane | |
EP0129158A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von quartären Ammoniumverbindungen | |
DE2415100A1 (de) | Waessrige beschichtungszusammensetzungen und verfahren zur herstellung derselben |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
EHJ | Ceased/non-payment of the annual fee |