DE1921111A1

DE1921111A1 - Verfahren zur Herstellung von beta-Hydroxy-aethyl-ammoniumbetainen von Dicarbonsaeuremonoestern

Info

Publication number: DE1921111A1
Application number: DE19691921111
Authority: DE
Inventors: Distler Dr Harry
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1969-04-25
Filing date: 1969-04-25
Publication date: 1970-10-29
Also published as: NL7005929A; GB1302794A; FR2040218A1; BE749486A

Description

Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG ι Ο£ ι ι ι ι

Unser Zeichen: O.Z. 26 150 WB/Sfeä 67ΟΟ Ludwigshafen, 23. April I969

Verfahren zur Herstellung von ß-Hydroxy-äthyl-ammoniumbetainen

von Dicarbonsäuremonoestern

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von ß-Hydroxy äthyl-ammoniumbetainen von Dioarbonsäuremonoestern durch Umsetzung von tertiären Aminen mit 1,2-Alkylenoxiden und Dicarbonsäureanhydriden. ■

Es wurde gefunden, daß man ß-Hydroxy-äthyl-ammoniumbetainen von Dicarbonsäuremonoestern der allgemeinen Formel

L - N - C - CH - OC —: C_n R

¹IIi ^A

TJ TD TD rt

R₂ R₅ R₅ C

COO ^θ

in der die einzelnen ReSiPR₁, R₂, R, und R₂, gleich oder verschieden sein können und jeweils einen aliphatischen, oycloaliphatischen, araliphatischen oder aromatischen Rest bedeuten, darüber hinaus ein Rest R₁ und R₂ oder Rp und das Restepaar R₁ zusammen mit dem benachbarten Stickstoffatom auch Glieder eines heterocyclischen Ringes bezeichnen können, die einzelnen Reste R- und R. auch jeweils für ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom stehen können, jeweils ein Rest R, und ein Rest R^ oder das Restepaar R, und das Restepaar R₂, zusammen mit den beiden benachbarten Kohlenstoff atomen auch Glieder eines Ringes bedeuten können, ein Rest R₅ und ein Rest R₂, auch eine zweite Bindung zwischen den beiden benachbarten Kohlenstoffatomen bezeichnen können, und die einzelnen Reste R₁- gleich oder verschieden sein können und jeweils für ein Wasserstoffatom, einen aliphatischen Rest oder einen aromatischen Rest stehen, vorteilhaft erhält, wenn man tertiäre Amine der allgemeinen Formel

149/69 - 2 -

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^Rl

R₁-N II,

R₂

worin R. und R₂ die vorgenannte Bedeutung haben, mit 1,2-Alkylenoxiden der allgemeinen Formel

C - R₅ III,

R₅ R₅

worin R₁- die vorgenannte Bedeutung hat, und Dicarbonsäureanhydriden der allgemeinen Formel

^R^ ^Rii
R^-C C - R^ ν* IV,

|/νσϋΠ >vUÜJT

worin R-* und R^, die vorgenannte!Bedeutungen haben, umsetzt.

Die Umsetzung läßt sich für den Fall der Verwendung von Phthalsäureanhydrid, Äthylenoxid und Triäthylamin durch die folgenden Formen wiedergeben: · *

H₅C₂-N + CH₂ CH₂ +^ JJ^O ^ H₅C₂- N -CH₂-CH₂OC-^

C₂H

⁰ OCO

Das Verfahren nach der Erfindung liefert auf einfachem Wege eine große Zahl von ß-Hydroxyäthyl-ammoniumbetainen in guter Ausbeute und Reinheit.

Bevorzugte tertiäre Amine der allgemeinen Formel II und dementsprechend bevorzugte Endstoffe I sind solche, in deren Formeln die einzelnen Reste R und Rp gleich oder verschieden sein können

00984472001 ORfGlNAL

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und jeweils einen Alkylrest mit 1 bis 34, insbesondere 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen Alkenylrest mit 2 bis 30, insbesondere 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen Cyoloalkylrest oder Cycloalkenylrest mit jeweils 5 bis 7 Kohlenstoffatomen, einen Aralkylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen Phenyl- oder Naphthylrest bedeuten, darüber hinaus das Restepaar R, und R₂ oder ein Rest R. und Rp zusammen mit dem benachbarten Stickstoffatom auch Glieder eines 5- oder 6-gliedrlgen, heterocyclischen Ringes, der neben dem Stickstoffatom noch ein weiteres Stickstoffatom, ein Sauerstoffatom und/oder ein Schwefelatom enthalten kann, bezeichnen können. An den heterocyclischen Ring kann noch ein alicyclischer oder ein aromatischer Ring, insbesondere ein Benzolring, anneliiert sein. In den bevorzugten Alkyl- und Alkenylresten können die Kohlenstoffketten noch durch unter den Reaktionsbedingungen inerte Gruppen wie -CO-NH oder η unterbrochen sein. Die vorgenannten Reste

-C-O-

und Ringe können noch durch unter den Reaktionsbedingungen inerte Gruppen und/oder Atome, z. B. Chloratome, Bromatome, Carbonamido-, Nitrogruppen; Carbalkoxy-, Alkyl-, Acyloxy-, Acylamido-, Alkoxygruppen mit Jeweils bis zu 7 Kohlenstoffatomen substituiert sein. Geht man von Gemischen von Aminen aus, z. B. dem durch Umsetzen von Dlmethylamin mit Laurylchlorid erhaltenen Gemisch von Dirnethylpalmkernfettaminen, bestehend im wesentlichen aus einem Amin mit einem durch 2 Methylgruppen und einer Dodecylgruppe substituierten Stickstoffatom, so" erhält man entsprechende Gemische als Endstoff I.

Es können z. B. die folgenden tertiären Amine als Ausgangsstoffe verwendet werden: Tridodecyl-, Tristearyl-, Tricyclohexyl-, Triphenyl-, Methyl-athjJÄodecyl-, Diäthy!phenyl-, Tri-(2,4-dinitrophenyl)-, Tri-(ß-^urinsäureamidoäthyl)-, Stearyl-di-(B-stearatoäthyl)-, Di-(ß-laurylsäureamidoäthyl)-ß-carbbutoxyäthyl-, Dimethylstearyl-, Methyl-distearyl-, Trimethyl-, Triäthyl-, Tributylamin, Pyridin, Chinolin, Chinaldin, N-Kthyl-imidazol, N-Methyl-äthylenimin, N-Äthylpentamethyleniinin, N-Methyl-morpholin, N-Methylpiperidin.

Weitere Ausgangsstoffe sind Alkylenoxide,die in stöchiometrischer Menge oder im Überschuß, vorzugsweise in einem Molverhältnis von bis 1,5 Mol je Mol Ausgangsstoff II, umgesetzt werden. Bevorzugte

i^ii/ fa£7 fa'/ut ι. i^u^o j* ,,

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ORIGINAL t«fF»iqTia j; ,^v-KJ

I 3έ I I I l

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Ausgangsstoffe III und dementsprechend bevorzugte Endstoffe I sind solche, in deren Formeln die einzelnen Reste R₁- gleich oder verschieden sein können und jeweils für einen Alkylrest mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen, einen Phenylrest, ein Wasserstoffatom, eine Carbalkoxygruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Carbonamidogruppe stehen. Die genannten Reste können noch durch die- oben angegebenen inerten Gruppen und/oder Atome substituiert sein. Besitzen die Ausgangsstoffe

III mehr als eine Epoxigruppe, z. B. Butadiendiepoxid, so erhält man entsprechende Di- bzw. Polybetaine.

Es können z. B. folgende Alkylenoxide als Ausgangsstoffe III verwendet werden: Äthylenoxid, Propylenoxid, 1,2-Butylenoxid, 2,3-Butylenoxid, Styroloxid, Epichlorhydriri, Glycidsäureamid, Butadiendiepoxid, ß-Methyl-ß-phenyl-glycidsäureäthylester, Glycidmethyläther".

Weitere Ausgangsstoffe sind Dicarbonsäureanhydride der allgemeinen Formel IV, die im allgemeinen in stöchiometrischer Menge, bezogen auf Ausgangsstoff II, umgesetzt werden. Bevorzugte Ausgangsstoffe

IV und dementsprechend bevorzugte Endstoffe I sind solche, in deren Formeln die einzelnen Reste R3 und R. gleich oder verschieden sein können und Jeweils einen Alkylrest mit 1 bis y\, insbesondere 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen Alkenylrest mit 2 bis 30, insbesondere 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen Cycloalkylrest oder Cycloalkenylrest mit jeweils 5 bis 7 Kohlenstoffatomen, einen Aialkylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen Phenylrest, einen Naphthylrest, ein Wasserstoffatom, ein Chloratom bedeuten, darüber hinaus jeweils ein Rest R-, und ein Rest R₂^ oder das Restepaar R, und das Restepaar R^ zusammen mit den beiden benachbarten Kohlenstoffatomen auch Glieder eines 5- oder 6-gliedrigen, gesättigten oder ungesättigten, alipyclischen oder aromatischen Ringes bezeichnen können, ein Rest R-, und ein Rest R₂, auch eine zweite Bindung zwischen den beiden benachbarten Kohlenstoffatomen bezeichnen können. Die genannten Reste und Ringe können noch in der schon bei dem Ausgangsstoff II angegebenen Weise substituiert bzw. die Alkyl- und Alkenylketten durch inerte Gruppen unterbrochen sein.

Als Dicarbonsäureanhydride IV sind beispielsweise geeignet: Phthalsäureanhydrid, Dichlorphthalsäureanhydrid, Bernsteinsäure-

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'anhydrid, Maleinsäureanhydrid, Nonenylbernsteinsäureanhydrid, Dodecenylbernsteinsäureanhydrid,. Di-isobutenyl-bernsteinsäureanhydrid, Cyclohexenylbernsteinsäureanyhdrid, Phenyläthylbern-' steinsäureanhydrid, Phenylbernsteinsäureanhydrid, Äthylhexenylbernsteinsäureanhydrld, 2-Neopentyl-4,4-dimethyl-penten-2-y !"-bernsteinsäureanhydrid, [2-Methenyl-4,4-dimethylpentyl]-bernsteinsäureanhydrid, Tricyclododecenylbernsteinsäureanhydrid,. Dihydrophthalsäureanhydrid, Tetrahydrophthalsäureanhydrid, Dienaddukte.von Cyclopentadien an Dichlormaleinsäureanhydrid und Maleinsäureanhydrid und von Tetrachloroyclopentadien bzw. Hexachlorcyclopentadien an Maleinsäureanhydrid.

Die Umsetzung wird in der Regel bei einer Temperatur zwischen 0⁰C und 200⁰C, vorzugsweise zwischen 20 und 100⁰C, drucklos oder unter Druck, kontinuierlich oder diskontinuierlich durchgeführt. Zweckmäßig verwendet man unter den Reaktionsbedingungen inerte, organische Lösungsmittel, wie Chlorkohlenwasserstoffe, z. B. Äthylenchlorid, Chloroform, Trichloräthylen; Ketone, z. B. Aceton, Methyläthylke.tonj Äther, z.B. Dioxan, Tetrahydrofuran, Diäthyläther; aliphatische Kohlenwasserstoffe, z. B. Heptan,, Octan, Petroläther, Ligroin; oder ihre Gemische.

Die Reaktion kann wie folgt durchgeführt werden: In ein Gemisch von Ausgangsamin, Ausgangsstoff IV und gegebenenfalls Lösungsmittel wird der Ausgangsstoff III langsam unter guter Durchmischung zugegeben, dann hält man das Gemisch während J5 bis 6 Stunden bei der Reaktionstemperatur. Man kann die Ausgangsstoffe aber auch gleichzeitig miteinander mischen ohne vorher das vorgenannte Gemisch von nur 2 Komponenten herzustellen. Der Endstoff wird aus dem Reaktionsgemisch in üblicher Weise, z. B. durch Kristallisation und Filtration des Gemische, isoliert.

Die nach dem Verfahren der Erfindung herstellbaren, neuen Verbindungen sind Tenside, insbesondere Wasch- und Hilfsmittel auf dem Textilgebiet, Reinigungsmittel, z. B. Geschirrspülmittel, und wertvolle Ausgangsstoffe für die Herstellung von Wasch-, Reinigungs-, Netz-, Textilhilfsmitteln, Geschirrspülmitteln, .Haarshampoos, Emulgatoren, Dispergatoren, Flotationshilfsmitteln, Weichmachern und Desinfektionsmitteln. So kann man z. B. mit ihnen

- 6 009844/2001

5	Gewi(	3htsteil
5	It	Il
5	It	Il
5	ti	It
5	Il	Il
75	ti	It

- 6 - O.ζ. 26

in einer Menge von 50 bis 200 Gramm Endstoff I je Kilogramm Gesamtmischung hautverträgliche Wasch- und'Reinigungsmittel herstellen, wobei die übrigen Komponenten beliebige, bekannte Reinigungsmittelkomponenten sein können. Als Beispiele dienen die beiden folgenden Gemische:

a) Geschirrspülmittel (flüssig, mäßig schäumend)

Zusammensetzung;

5 Gewichtsteile Alkylbenzol-sulfosäure. (Diäthanolaminsalz)

Nonylphenol · 10 Äthylenoxid Endstoff I (Beispiel 17) Isopropanol

Tetrakaliumpyrophosphat Wasser

b) Geschirrspülmittel (flüssig, stark schäumend)

Zusammensetzung:

10 Gewichtsteile Alkylbenzolsulfosäure. (Diäthanolaminsalz) J5 " " Nonylphenol · 10 Äthylenoxid 4 " " Harnstoff

1 " " Trilon-B

4 " " Endstoff I (Beispiel 6) '

78 " " Wasser.

Beispiel 20 bringt eine Anwendungsmöglichkeit der Enstoffe als Emulgatoren.

Die in den folgenden Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile.

Beispiel 1

In einem Rührgefäß werden 227 Teile Dimethylpalmkernfettamin, 350 Teile Aceton und 148 Teile Phthalsäureanhydrid vorgelegt. Man leitet bei 20 bis 40°C innerhalb 4 Stunden 50 Teile Äthylenoxid ein. Dann erhitzt man in 2 Stunden zum Rückfluß, rührt 10 Stunden bei Rückflußtemperatur nach und filtriert das Gemisch nach Abkühlen auf 10⁰C ab. Man erhält 356 Teile (85 % der Theorie)

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eines Gemisches von N-Dimethyl-N-(C₁₂~^ci4)alkyl-N-ß-phthaloyläthylammoniumbetainen als farblose Kristalle vom Fp. 206°C.

Beispiel 2

In einem Rührgefäß werden 27I Teile N,N-Dimethyl-N-(ß-laureatoäthyl)amin und 148 Teile Phthalsäureanhydrid in 250 Teilen Äthylmethylketon unter Erwärmen gelöst. Bei 70 - 80°C leitet man innerhalb vier Stunden 50 Teile Äthylenoxid ein und läßt das Gemisch bei Rückfluß weitere 4 Stunden naehreagieren. Nach Entfernen des Lösungsmittels unter vermindertem Druck hinterbleiben 463 Teile N,N-Dimethyl-N(ß-laureatoäthyl)-N-ß-phthaloyläthyl-ammoniumbetain als viskoses öl (nj^ = 1,4987), das klar in Wasser löslich ist.

Beispiel 3

In einem Rührgefäß werden 50,5 Teile Triäthylamin und 112 Teile Noneny!bernsteinsäureanhydrid bei 70 - 80 C mit 25 Teilen Äthylenoxid innerhalb von 5 Stunden umgesetzt. Man läßt weitere 3 Stunden bei dieser Temperatur nachreagieren und zieht das überschüssige Äthylenoxid im Vakuum ab. Man erhält 182 Teile Ν,Ν,Ν-Triäthyl-N-(Nonenylsuccinoyl-äthyl)-ammonium-betain (n_ß = 1,4854) als braungefärbte Paste.

Beispiel 4

In einem Rührgefäß werdenn 368 Teile N,N-Dimethyl-N-( f^-stearoylamidopropyl)-amin und 148 Teile Phthalsäureanhydrid in 500 Teilen Methyläthylketon bei 70⁰C gelöst und bei dieser Temperatur mit Teilen Äthylenoxid innerhalb von 4 Stunden umgesetzt. Man rührt etwa 5 Stunden bei 70 bis 80°C nach und kühlt auf 10⁰C ab. Den gebildeten KrJätallbrei saugt man ab und wäscht das Filtergut mit kaltem Aceton nach. Nach dem Trocknen erhält man 504 Teile N,N-Dimethyl-N-(i^stearoyl-amldopropyl)-N-ß-phthaloyläthyl-ammoniumbetain (Fp. 186⁰C)

Analyse; Mol. Gew. 56Ο

- 8 -Q0984W2001

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-NH(CH₂),·Ν - CH₂-CH₂-OCO-/ J

	ber.	= 70,7 %	H	CH,	%	0	COO	= 14,3
C	gef.	= 70,3 $	H	ber.= 10,0	*	0	ber.	= 14,7
C	ber.	=' 5,0 %		gef.= 9,8			gef.
N	gef.	= 5,0 %
N
			Beispiel 5

Wie in Beispiel 4 beschrieben, werden 284 Teile N,N-Dimethyl-N-(/£lauroylamidopropyl)-amin und 148 Teile Phthalsäureanhydrid in 500 Teilen Äthylmethylketon gelöst und in'etwa 2 Stunden bei 70 bis 80⁰C mit 50 Teilen Xthylenoxid zur Reaktion gebracht. Nach entsprechender Arbeitsweise erhält man 414 Teile Ν,Ν-Dimethyl-N-(/^lauroylamidopropyl)-N-ß-phthaloyläthyl-ammonium-betain. Pp. 202°C.
Analyse: Mol.Gew. 476

C₁₁H₀^-CO-NH-(CHo),-N - CH₀TCH₀-OCO-/ ^λ)

I / ™^

	ber.	= 68,	2	%	H ber	CH,	9,	25	%	COO	16,	8
C	gef.	» 68,	1	% ■	H gef	. =	9,	5	%	0 ber. =	17,	0
C	ber.	- 5,8	8	%		. =				0 gef. =
N	gef.	- 6,0		%	_t
N					Beispiel
					6

Wie in Beispiel 4 beschrieben, werden J>66 Teile N,N-Dimethyl-N-(/£oleylamidopropyl)amin und 148 Teile Phthalsäureanhydrid in 250 Teilen Methyläthylketon mit 46 Teilen Äthylenoxid umge setzt.

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Nach entsprechender Arbeitsweise erhält man 497 Teile (89 # der Theorie) Ν,Ν-Dimethyl-N-(i^oleylamido-propyl)-N-ß-phthaloyläthyl-ί ammojiium-betain vom Pp. 201°C.

Beispiel 7

Entsprechend Beispiel 4 werden 74 Teile Phthalsäureanhydrid und 79 Teile N,N-DimethylrN-(ß-methacrylato-äthyl)amin in 100 Teilen Methyläthylketon mit 25 Teilen Äthylenoxid umgesetetj nach analoger Arbeitsweise erhält man I32 Teile N,N-Dimethyl-N-(ß-methacrylatoäthyl)-N-ß-phthaloyläthyl-ammonium-betain vom Pp. 197 - 198°C.

Beispiel 8

Entsprechend Beispiel 2 werden 50 Teile Bernsteinsäureanhydrid und 79 Teile N,N-Dimethyl-N-(ß-methacrylatoäthyl)amin in 100 Teilen Methyläthylketon mit 30 Teilen Äthylenoxid zur Reaktion gebracht. Bei analoger Arbeitsweise erhält man 146 Teile N,N-Dimethyl-N-(ß-methacr.ylatoäthyl) -N- (ß-succinoyl-äthyl)-ammoniumbetain als hochviskose Paste. n_D = 1,4892.

Beispiel 9

Entsprechend Beispiel 2 werden 92 Teile Dodeceny!bernsteinsäureanhydrid und 57 Teile Dimethyl-palmkernfettamin (Mol.Gew. 227) in 100 Teilen Methyläthylketon mit 15 Teilen Äthylenoxid umge*. setzt. Bei analoger Arbeitsweise erhält man I59 Teile N,N-Dimethyl-N-(C₁2-^ci4)^alky¹-N-iß-dodecenylsuccinoyl-äthyl)-ammoriium-betain als Paste. n^° = 1,4800.

Beispiel 10

Analog Beispiel 4 werden 166 Teile N*Methyl-N,N-bis-(#Btearoylamidopropyl)-amin und 37 Teile Phthalsäureanhydrid in 300 Teilen Methyläthylketon mit 15 Teilen Äthylenoxid umgesetzt. Man erhält 191 Teile N-Methyl-NjN-bis-(^stearoylamldopropyl)-N-(ß-phthaloyläthyl)-ammohium-betain vom Pp. 85 - 86 C.

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Beispiel 11

Wie in Beispiel 2 beschrieben, werden 271^eile N,N-Dimethyl-N-

2

200 Teilen Äthyl-

methylketon unter Erwärmen gelöst. Bei 80 bis 85⁰C leitet man in etwa 1 Stunde 73 Teile Propylenoxid ein und hält das Gemisch bei dieser Temperatur 14 Stunden unter Rückfluß. Nach Entfernen des Lösungsmittels im Vakuum hinterbleiben 471 Teile N,N-Dimethyl-N-(ß-laureatoäthyl)-N-ß-phthaloyl-l,2-propyiammoniumbetain als viskoses öl. n^° = 1,4954.

Beispiel 12

Wie in Beispiel 11 werden an Stelle von Propylenoxid 80 Teile 2,3-Butylenoxid zur Reaktion gebracht. Man erhält bei gleicher Arbeitsweise 479 Teile N,N-Dimethyl-N(ß-laureatoäthyl)-N-ßphthaloyl-2,3-butylammoniumbetain als viskoses öl.n~ = 1,4800.

Beispiel 13

Einsprechend Beispiel 11 werden 125 Teile Styroloxid zur Reaktion gebracht. Man erhält bei gleicher Arbeitsweise 535 Teile N,N-Dimethyl-N-(ß-laureatoäthyl) -N-ß-ph thai oyl-2-phenyläthylammonium betain als viskoses öl.n^ = 1,5129.

Beispiel 14

Entsprechend Beispiel 11 werden 102 Teile Epiehlorhydrin zur Reaktion gebracht. Man erhält 510 Teile N,N-Dimethyl-N-(ß-laureatoäthyiy-N-ß-phthaloyl-l-chlormethyl-äthylammoniumbetain als viskose Masse. n*J° - 1,4950.

Beispiel 15

Entsprechend Beispiel 11 werden 88 Teile Glycidamid zur Reaktion gebracht. Man erhält 502 Teile Ν,Ν-Dimethyl-N-(ß-laureatoäthyl)-N-ß-phthaloyl-l-carbonamidoäthyl-ammoniumbetain als viscose Paste ^° = i,496O), die sich sehr gut in Wasser löst.

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Entsprechend Beispiel 11 werden 76 Teile Tetrahydrophthalsäureanhydrid, I36 Teile N,N-Dimethyl-N-(ß-laureatoäthyl)-amin und 31 Teile Äthylenoxid zur Reaktion gebracht. Man erhält 227 Teile Ν,Ν-DimethyI-N-(ß-laureatoäthyl)-N-ß-tetrahydrophthaloyläthylammoniumbetain als viskose Paste. n~ - 1,4759.

Beispiel 17

Entsprechend Beispiel 16 werden 45 Teile Glycidamid zur Reaktion gebracht. Man erhält 25I Teile Ν,Ν-Dimethyl-N-(ß-laureatoäthyl)-N-ß-tetrahydrophthaloyl-l-carbonamidoäthylammoniumbetain. n^⁴ = 1,4855.

Beispiel 18

Entsprechend Beispiel 16 werden 30 Teile Propylenoxid eingesetzt. Man erhält 239 Teile N,N-Dimethyl-N-(ß-laureatoäthyl)-N-ß-tetrahydrophthaloyl-l,2-propylammoniumbetain als viskoses öl. τξ° =1,4780.

Beispiel 19

Entsprechend Beispiel l6 werden 40 Teile 2,3-Butyienoxid verwendet. Man erhält 226 Teile N,N-Dimethyl-N-(ß-laureatoäthyl)-N-ß-tetrahydrophthaloyl-2,3-butylamnioniumbetain als viskoses öl. n£° = 1,4750.

Beispiel 20
(Emulgator für Polymerisationen)

In einem Polymerisationskessel wird eine Mischung aus 1 500 Teilen Wasser, 45 Teilen N,N-Dimethyl-N-(C₁₂-C_llt)alkyl-N-ß-phthaloyläthyl-ammoniumbetain, 15 Teilen eines im molaren Verhältnis 1 zu 25 aus n-Dodecylalkohol und Äthylenoxid in üblicher Weise · hergestellten Additionsproduktes, 45 Teilen N-Vinyl-N-methylimidazoliummethosulfat, 30 Teilen 30 ^igem Wasserstoffsuperoxid, 1 200 Teilen Vinylidenchlorid und 300 Teilen Acrylsäureäthylester

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unter Rühren bei 50 bis 60°C polymerisiert. Nach 8 Stunden ist die Polymerisation beendet. Man erhält eine lagerstabile, koagulatfreie, etwa 50 #ige Dispersion eines Vinylldenchlorid-Acrylsäureäthylester-Mlschpolymerisates. Der K-Wert des Mischpolymerisates beträgt 60.

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Claims

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Patentansprüche

B. Verfahren zur Herstellung von ß-Hydroxyäthyl-ammoniumbetainen von Dicarbonsäuremonoestern der allgemeinen Formel

R₁ R₁-R₁- 0 R, R,

«I¹ I⁵ I⁵ I \ /³

R₁ -N-C-C- OC C I,

COO ^θ

in der die einzelnen Rest? R., Rp, R, und R^. gleich oder verschie« den sein können und jeweils einen aliphatischen, oycloaliphatischen, araliphatischen oder aromatischen Rest bedeuten, darüber hinaus ein Rest R- und R₂ oder R₂ und das Restepaar R₁ zusammen mit dem benachbarten Stickstoffatom auch Glieder eines heterocyclischen Ringes bezeichnen können, die einzelnen Reste R, · und Rj, auch jeweils für ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom stehen können, jeweils ein Rest R, und ein Rest R^ oder das Restepaar R, und das Restepaar Ru zusammen mit den beiden benachbarten Kohlenstoffatomen auch Glieder eines Ringes bedeuten können,

ein Rest R, und ein Rest R^, auch eine zweite Bindung zwischen den beiden benachbarten Kohlenstoffatomen bezeichnen können, und die einzelnen Reste R_ gleich oder verschieden sein können

D
und jeweils für ein Wasserstoffatom,einen aliphatischen Rest oder einen aromatischen Rest stehen, dadurch gekennzeichnet, daß man tertiäre Amine der allgemeinen Formel

^Rl

R₁-N. II,

worin R- und Rp die vorgenannte Bedeutung haben, mit 1,2-Alkylenoxiden der allgemeinen Formel

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I ⁵

5 R₅

Worin R_ die vorgenannte Bedeutung hat, und Dicarbonsäureanhydriden der allgemeinen Formel

worin R, und R.. die vorgenannten Bedeutungen haben, umsetzt
2. J3-Hydroxyäthyl-ammoniumbetalne von Dicarbonsäuremonoestern der allgemeinen Formel

R₁ R_ R- 0 R R_

I¹ I⁵ I⁵ <³

R₁ -N-C-C-OC

^R2 ^R5 ^R5

COO

in der die einzelnen Reste R., Rp, R, und R₁, gleich oder verschieden sein können und jeweils einen Alkylrest mit 1 bis J>K Kohlenstoffatomen, einen Alkenylrest mit 2 bis 30 Kohlenstoffatomen, die jeweils noch durch die Gruppen -CO-NH- und/oder

-C-O- unterbrochen sein können, einen Cycloalkylrest oder Cycloalkenylrest mit jeweils 5 bis 7 Kohlenstoffatomen, einen Aralkylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, einen Phenyl- oder Naphthylrest bedeuten,

darüber hinaus das Restepaar R₁ und R_g oder ein Rest R und R zusammen mit dem benachbarten Stickstoffatom auch Glieder eines 5- oder 6-gliedrigen, heterocyclischen Ringes, der neben dem Stickstoffatom noch ein weiteres Stickstoffatom,ein Sauerstoffatom und/oder ein Schwefelatom enthalten kann und an den noch ein 5- oder 6-gliedriger alicyclischer Ring oder ein Benzolring anneliert sein kann, bezeichnen können, die einzelnen Reste R_ und Ru auch jeweils für ein Wasserstoffatom oder ein

' 0098U/200Y jf* ORIGINAL INSPECTED

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Chloratom stehen können, Jeweils ein Rest PL· und ein Rest R₁, oder das Restepaar R, und das Restepaar Rj, zusammen mit den beiden benachbarten Kohlenstoffatomen auoh Glieder eines 5- oder 6-gliedrigen, gesättigten oder ungesättigten alicyclischen oder aromatischen Ringes bezeichnen können, ein Rest R, und ein Rest R₁. auch eine zweite Bindung zwischen den beiden benachbarten Kohlensto Tfatomen bedeuten können,

und die einzelnen Reste R,- gleich oder verschieden sein können und jeweils für einen Alkylrest mit 1 bis 7 Kohlenstoffatomen, einen Halogenmethyl-, Hydroxymethyl-, Alkoxymethyl-, Acyloxymethyl· rest mit ^?wells bis zu 7 Kohlenstoffatomen, einen Phenylrest, ein Wasserstoffatom, eine Carbalkoxygruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Carbonamidogruppe, stehen.

Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG

00984Λ/2001