DE2224063C3 - Verfahren zur Herstellung von Tetra-(alkylsulfonamido)-kupferphthalocyanin - Google Patents

Description

15

,₀

mit

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Tetra-ialkylsulfonamidoVkupferphthalocyanm aus im wesentlichen Kupferphthalocyan.ntetrasulfonylchlo-

rid. .

Es ist bereits bekannt, Kupferphthalocyanin einem Überschuß an Chlorsulfonsäure «teJ genügenden Zeitraum umzusetzen, um dessen Te rasul· fonylchlorid herzustellen, woran s!ch die Amidierung anschließt, um ein Tetra-(alkylsulfonam.do)-kupferphthalocyanin herzustellen, das als Pigment fur xerogra-Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß man das Tetrasulfonchlorid trocknet und dieses Habei vorher mit einem niederen Alkanol behandelt und anschließend das getrocknete Chlorid mit einem Alkylamin zu Tetra-(alkylsulfonamido)-kupferphthalo-^CyDurch^mdie^ZAnwendung einer Trocknungsstufe, z. B. eine Vakuumeindampfung, vor der Am.dierungsstufe wird durch resultierende Wasserentfernung das Produkt leichter handhabbar, wobei zusätzlich die Hydrolyse des Sulfonylchlorids zu Sulfonsäure, welche die Wirksamkeit der nachfolgenden Amidierung beschneidet, erheblich vermindert, wenn nicht sogar ausgeschaltet wird Obeleich die Anwendung einer mechanischen Trocknunesstufe die erhaltene Ausbeute erheblich erhöht, ist es vorteilhaft, das Reaktionsgemisch vorher mit einem Alkohol chemisch zu trocknen, um den Zeitraum zu vermindern, der für die mechanische Trocknung erforderlich ist, und um die zusätzlichen Einrichtungen zu vermindern. Bei Anwendung einer solchen Alkoholwäsche werden überraschenderweise erheblich höhere Ausbeuten erhalten, als wenn eine gleiche

So we^J^JU g_{ter|aichen> dev 0},()45 Mol ^^^hakTcTnin-tetrasulfonylchlorid enthält, 11

₅.,L._{n he}, 50⁰C umgesetzt, wobei eine Gesamtaus-Stand bei 50 C umg .^ ,_{n diesem Fa}„ _{wird b}

vL· Kuchen ungefähr 710/0 Wasser

_{der Filte}rkuchen 4 Tage lang einer ae ._{rf die drastisch zur}

" Wassers aus dem Filterku_{wird bei den}

überführt. Bei dem gewöhnlicherweise zur Herstellung eines Tetra-(alkylsulfonamido)-kupferphthalocyanins angewandten Verfahren geht man gewöhnlicherweise so vor, daß man eine Chlorsulfonierung des Kupferphthalocyanins, eine Umwandlung von freien Sulfonsäuregruppen in Sulfonylgruppen durch eine Umsetzung mit einem Reagens, wie Thionylchlorid, das freie Sulfonsäuregruppen in Sulfonylchloridgruppen überführt, eine Isolierung des Produkts durch Abschrekken in einem Eis-Wasser-Gemisch, eine Umsetzung des nassen Filterkuchens mit einem Alkylamin und eine Ausfällung des rohen Produkts durch Abkühlen sowie

ben, bei dem ein Phthalocyaninsulfonsäurehalogenid mit werden, dann

einem Alkoxyalkylamin niedrigen Molekulargewichts 50 Ausbeute von 86,6% erhalten. Bei einer noch weiteren

umgesetzt wird. Uin zu gewährleisten, daß das Reaktion, wo die Anwesenheit von Äthanol annähernd

Kupferphthalocyanin vollständig in das Tetrasulfo- als 44,3% gemessen wurde, wurde nach der Äthanol-

nylchlorid umgewandelt wird, wird nach der Chlorsulfo- wasche nach den gleichen Bedingungen eine Ausbeute

·· ~ ■ :_j__* .._nrt hioronf pin — Q^OA, erhalten Wenn ferner die Reaktion bei den

55 wurde, um im wesentlichen die Gegenwart von

zu eliminieren, dann wurde die Ausbeute als 75,5%

festgestellt, was darauf hinweist, daß die fortgeführte

60 Gegenwart von Äthanol während der Amidierung tatsächlich in einer gewissen Weise die Umwandlung in das Amid fördern kann. Daraus wird ersichtlich, daß die Verwendung einer Alkoholwäsche nicht nur weniger zeitraubend ist als eine mechanische Trocknung, um das

(15 Wasser zu eliminieren, sondern daß diese Maßnahme auch in überraschender Weise die erhaltene Ausbeute erheblich erhöht. In der nachstehenden Tabelle sind weitere Ergebnisse zusammengestellt, die klar zum

AusdrucK

daß die Anwendung einer Wäsche hl ih di Ef

. h-ineen daß die Anwendung einer Wäsche AusdrucK ⁰VJL' Alkohol nicht nur die Entfernung mit ^e"l^eI""s erheblich erleichtert und hierdurch die des was^s , Kydrolysereaktion, welche die Amidierungsreaktion stört, erheblich vermindert, sondern in gewisser Weise auch erheblich die Gesamtausbeute erhöht, was bei anderen wassermischbaren Lösungsmitteln nicht der Fall ist.

von

Tetra-(octadecylsulfamido)-kupfe; alocyanin

0,03

0,03

0,03

0,03

0,03

0,03

0,03
0,03
0,03
0,03
0,03
0,03

0,03
0,03
0,03
0,03

0,03

21	0,03
22	0,03
24	0,03

27
28

0,03
0,18

0,18
0,03

Amin

Mol Bedingungen

Roh-

ausbeuie

Gewinnung n. d. Reinigung o/o

Gesamtausbeute

0,12

0,12

0,24

0,12

0,24

0,12

0,15

0,18

0,12

0,12

0,12

0,12

0,12 0,12 0,12 0,12

h bei 50⁰C
h bei 50⁰C
h bei 50°C
h bei 80⁰C
llh bei 50°C
2,5 h bei 80
h bei 80
h bei 80
h bei 80
h bei 8O⁰C
h bei 80° C
h bei 80° C

h bei 80° C
h bei 80° C
h bei 80° C

⁰C
⁰C
°C
°C

56,0

53,5

74,0

54,6

79,5

56,0

65,0

72,0

53,6

48,3

33,0

25,8

79,6 35,0 93,0 60,0

h bei 80⁰C

h bei 80⁰C 54,0

Rohprodukt
Rohprodukt
RohDrodukt

kein nasser Kuchen 71,0 0,180 11 h bei 50°C 45,4

4 Tage i. Vakuum 0 0,180 11 h bei 50⁰C 76,0

getrocknet

luftgetrocknet-17 h 19,5

vakuumgetr.-17 h 31,5

kein nasser Kuchen 70,0

luftgetrocknet-17 h 19,0

luftgetrocknet-18h 11,0

luftgetrocknet-18 h 12,7

luftgetrocknet-18h 7,4

luftgetrocknet-18h 8,0

luftgetrocknet-18 h 7.0

luftgetrocknet-18 h 8,8

Aceton-Wäsche —

Tetrahydrofuran- —

Wäsche

Methanol-Wäsche —

Dioxan-Wäsche —

Äthanol-Wäsche —

2 h bei 135° Cm. 23,0

ClSO₃H

5 h bei 80⁰C m.

SOCb

luftgetrocknet-18 h

4 h bei 135⁰C mit 20,0

ClSOsH

2,5 h bei 80° Cm.

SOCb

luftgetrocknet-18h

Äthanol-Wäsche 44,3

Methanol-Wäsche 41,8

2 h bei 135⁰Cm. 14,7

ClSOiH

2,5 h bei 80° C m.

SOCb

luftgetrocknet-18 h

2 h bei 145° Cm. 32,1

ClSO₃H

2 h bei 135⁰Cm. 52

ClSOaH

2,5 h bei 8O⁰Cm.

SOCb

Äthanol-Wäsche

2 h bei 135⁰Cm. 46,5 0,90

ClSOsH

2 h bei 80° Cm.

SOCb

Äthanol-Wäsche

2hbeil35°Cm. 0 0,12

C1SO3H

2,5 h bei 80° C m.

SOCb

Äthanol-Wäsche

vakuumgetrocknet

mit Methanol ausgefällt, Reinigung im System Chloroform-Methanol. mit Methanol ausgefällt, Reinigung im System Chloroform-lsopropanol. in Isopropanol ausgefällt, Reinigung im System Chloroform-lsopropanol.

h bei 8O⁰C
h bei 80° C
h bei 80° C

89,6 77,0 66,0

71,5 86

80,4

79,2

65

79

67

76

84,0 76,8 50,0 37,2 74,0 73,0

89,0 79,0 92 79,0

86,0

93,0 89,4 92,6

0,12 3 h bei 80° C 46,5

0,90 3 h bei 8O⁰C 83,0

84,0 85,0

h bei 80° C 79,0 91,4

h bei 80° C 83,5 90,2

32,4 65,4

45,0

42,3

48

43

52,5

42,7

52,0

55,2

26,3

18,0

24,6

18,8

70,4 27,6 85,6

47,5

47,0

83,0 68,8 61,0

Fortsetzung

Beispiel CuPc(SCbCl^

Mol

Behandlung

Flüchtige Amin Stoffe

% Mol

Bedingungen Roh- Gewinnung Gesamtausbcute n. d. Reini- ausbeute

gung
%

29 0,79 2 h bei 135⁰Cm. 46,5

CISO3H

25 h bei 8O⁰C m.

SOCh

Äthanol-Wäsche

30 0,79 2 h bei 135°C m.

CISO3H

25 h bei 8O⁰Cm.

SOCb

Äthanol-Wäsche

Bei dem Verfahren der vorliegenden Erfindung kann jedes beliebige geeignete primäre oder sekundäre Alkylamin verwendet werden. Beispiele für typische Alkylamine sind Butylamin, Pentylamin, Hexylamin, Heptylamin, Octylamin, Decylamin, Dodecylamin, Octadecylamin und andere. Von diesen haben sich die höheren Alkylamine, z. B. Octadecylamin, als besonders geeignet für die Verwendung zur Herstellung von Pigmenten für die Elektrographie erwiesen.

Obgleich in der Chlorsulfonierungsstufe des Verfahrens der Erfindung alle beliebigen geeigneten Reaktionstemperaturen und Reaktionszeiträume verwendet werden können, werden optimale Ergebnisse erhalten, wenn Kupferphthalocyanin mit Chlorsulfonsäure 2 Stunden bei 135⁰C behandelt und sodann 2>/2 Stunden mit Thionylchlorid bei 80° C behandelt wird. Wenn es gewünscht wird, das Kupferphthalocyanin-tetrasulfonylchlorid durch Behandlung nur mit Chlorsulfonsäure wie in Versuch 25 zu erhalten, dann wird ein höheres Verhältnis von Chlorsulfonsäure zu Kupferphthalocyanin verwendet Es wurde jedoch festgestellt, daß die Ausbeute an Tetra-(octadecylsulfonamido)-kupferphthalocyanin nicht so groß ist, wie wenn die Herstellung nach der kombinierten Chlorsulfonsäure-Thionylchlorid-Behandlung erfolgt. Obgleich jedes beliebige geeignete Reagens, das freie Sulfonsäuregruppen in Sulfonylchloridgruppen umwandelt, verwendet werden kann, werden Thionylchlorid und Phosphorpentachlorid bevorzugt Es wird angenommen, daß die Anwendung von höheren Verhältnissen von Säure zu Phthalocyanin zu besseren Ausbeuten führt, so daß dieses Verfahren verwendet werden kann, wenn es gewünscht wird, die Thionylchloridbehandlung zu eliminieren, was u. a. auf Kostenfaktoren zurückzuführen sein kann.

Jedes geeignete Verfahren zum Trocknen des Tetrasulfonylchlorid-Reaktionsgemisches verbessert die Gesamtausbeute, wie es vorstehend schon zum Ausdruck gebracht wurde. Das Waschen mit einem niedrigen Alkohol führt zu überraschend höheren Ausbeuten als wenn ähnliche Wassermengen durch mechanische Maßnahmen entfernt werden, die auf^endige und zeitraubende Vakuum- und Lufttrocknungstechniken einschließen. Typische Trocknungstechniken sind z.B.: Vakuumverdampfung, Vakuumdestillation und die Verwendung von wassermischbaren Lösungsmitteln. Obgleich jeder beliebige geeignete niedrige Alkohol bei der Alkoholwäsche bei dem Verfahren der vorliegenden Erfindung verwendet werden kann, haben sich Methanol und Äthanol als besonders geeignet 4,0

3 h bei 8O⁰C 88,7 84,3

45,0 4,0 3 h bei 80⁰C 91,0 88

74,8

80,2

erwiesen. Davon bringt Äthanol Optimalwerte für die Gesamtausbeute.

Obgleich jede beliebige Reaktionstemperatur und Reaktionszeit bei der Tetrasulfonylchlorid-Alkylamin-Reaktion verwendet werden kann, hat sich doch gezeigt, daß eine Reaktionstemperatur von 60 bis 80° C und ein Reaktionszeitraum von 3 bis 11 Stunden den Erfordernissen der vorliegenden Erfindung näher genügen während optimale Ergebnisse erhalten werden, wenn das Kupferphthalocyanin-tetrasulfonylchlorid in das Tetra-(alkylsulfonamido)-kupferphthalocyanin bei einer

Reaktionstemperatur von 8O⁰C und einem Zeitraum von 3 Stunden umgewandelt wird.

Obgleich bei den kombinierten Chlorsulfonsäure-Thionylchlorid-Reaktionen jedes beliebige geeignete Verhältnis der Reaktionsteilnehmer angewendet werden kann, wobei die Chlorsulfonsiure-Re&ktion für sich bereits oben diskutiert wurde, ist es bei der Alkylaminreaktion zweckmäßig, es geringfügig im Überschuß über die stöchiometrischen Mengen zu verwendea Es hat sich gezeigt, daß die Ausbeute an tetrasulfonamidierten

Kupferphthalocyanin erhöht wird, wenn die zweifache stöchiometrische Menge von Octadecylamin bei der Reaktions mit dem Tetrasulfonylchlorid verwendet wird. Wie aus der Tabelle ersichtlich wird, nimmt die Rohausbeute des Produkts zu, wenn die Menge des verwendeten Amins ansteigt Die prozentuale Gewinnung nach der Reinigung nimmt jedoch ab, wenn die Menge des Amins zunimmt, wobei eine maximale Gewinnung von 84% erhalten wird, wenn beispielsweise Octadecylamin in der etwa l,25fachen stöchiometrisehen Menge angewandt wird. Obgleich es zweckmäßig ist, die 1,25- bis 2fache stöchiometrische Menge beispielsweise von Octadecylamin anzuwenden, scheinen optimale Ergebnisse erhalten zu werden, wenn die l,25fache stöchiometrische Menge von Octadecylamin verwendet wird.

Die Erfindung wird in den Beispielen erläutert Darin sind sämtliche Prozentangaben und Teile auf das Gewicht bezogen, wenn nichts anderes angegeben ist.

Beispiel 1

0,18 Mol Kupferphthalocyanin werden in 6,78 Mol Chlorsulfonsäure aufgelöst und das Reaktionsgemisch wird 1 Stunde auf 75° C erhitzt Die Temperatur wird über einen Zeitraum von 1 '/2 Stunden auf 136°C erhöht und bei diesem Wert 2 Stunden gehalten. Nach dem Abkühlen auf 8O⁰C werden 2,64 Möl Thionylchlorid zugefügt und die Temperatur wird 2</2 Stunden bei 8O⁰C gehalten. Das Reaktionsgemisch wird auf Raum-

temperatur abgekühlt und durch Zugabe zu einem Salz-Wasser-Eis-Gemisch abgeschreckt. Der Niederschlag wird abfiltriert und mit Eiswasser gewaschen. Der so erhaltene Filterkuchen wird so weit wie möglich von Wasser freigepreßt und sodann mit drei 500-ml-Portionen kaltem Äthanol gewaschen und auf dem Filter luftgetrocknet, bis ein frei fließender Feststoff erhalten wird. Das an diesem Punkt erhaltene Produkt hat einen 50%igen Äthanol-Wasser-Gehalt. Das so erhaltene Tetrasulfonylchlorid wird sodann zu einer Lösung von 0,90 Mol Octadecylamin in 11 Triäthylamin gegeben und 3 Stunden am Rückfluß (8O⁰C) erhitzt. Das Reaktionsgemisch wird sodann abgekühlt und langsam zu 91 Methanol gegeben. Das erhaltene Produkt wird hierauf filtriert, gewaschen und an der Luft getrocknet, und gereinigt, indem es in Chloroform mit einer Konzentration von 5% aufgelöst und zu Methanol gegeben wird. Auf diese Weise wird eine Ausbeute von 71,6% erhalten.

Beispiel 2

3507 g (1950 ml) Chlorsulfonsäure werden in einen 5-1-Dreihalskolben gegeben, der mit einem mechanischen Rührer, einem Thermometer, einem Tropftrichter und einem Rückflußkühler versehen ist. Über einen Zeitraum von einer halben Stunde werden unter Rühren 454 g Kupferphthalocyanin (0,79 Mol Monastral Blue BT-297-D) zugesetzt. Während dieser Zugabe erfolgt eine exotherme Reaktion, wobei die Temperatur auf 75⁰C ansteigt Nach Vervollständigung der Zugabe wird das Reaktionsgemisch gerührt und 1 Stunde auf 75° C erhitzt Die Temperatur wird sodann über einen Z Zeitraum von IV2 Stunden auf 136⁰C erhöht und sodann 2 Stunden bei 136° C gehalten, während welcher Periode das Reaktionsgemisch dunkelgrün wird. Das Reaktionsgemisch wird sodann auf 8O⁰C abkühlen gelassen und mit 1415 g (880 ml) Thionylchlorid versetzt. Die Zugabe erfolgt am Anfang langsam, und zwar aufgrund der Freisetzung von erheblichen Mengen von HCl und SO². Nachdem die Hälfte des Thionylchlorids zugegeben worden ist, wird die Zugabegeschwindigkeit ziemlich stark erhöht, da wenig Anzeichen für eine weitere Reaktion vorliegen. Während der raschen Zugabe fällt die Temperatur auf etwa 6O⁰C. Nach Vervollständigung der Zugabe des Thionylchlorids wird die Temperatur erneut auf 8O⁰C (der Rücknußtemperatur des Thionylchlorids) erhöht und bei dieser Temperatur 2V2 Stunden gehalten. Das Reaktionsgemisch wird sodann auf Raumtemperatur abkühlen gelassen und über Nacht, geschützt durch ein Calciumchlorid-Trockenrohr, siehengelasien. Das viskose Reaktionsgemisch von Raumtemperatur, das so erhalten wird, wird sodann langsam über einen Zeitraum von l³/< Stunden zu einem gerührten Gemisch von 15,1 1 Wasser, 22,7 1 zerstoßenem Eis und 2000 g Natriumchlorid gegeben. Eis wird periodisch zu der Abschreckungslösung gegeben, damit immer Eis vorhanden ist. Das Endvolumen der abgeschreckten Lösung ist etwa 49,2 I.

Die Abschreckung erfolgt in Gegenwart eines Abzugs, da sowohl HCl als auch CO² erneut abgegeben weiden. Der Reaktionskolben wird mit einer geringen Menge Chlorsulfonsäure ausgespült und die Spülflüssigkcit wird sodann zu der Abschreckungslösung gegeben. Durch diese Maßnahme wird das Kupferphthalocyaninletrasulfonylchlorid ausgefällt. Das auf diese Weise erhaltene Fällungsprodukt wird sodann im Vakuum von der kalten Lösung abfiltriert (in der Lösung wird immer eine geringe Menge von Eis aufrechterhalten, um sie kalt zu halten), wobei zwei 3-1-Glasfrittentrichter mittlerer Porosität und ein Buchner-Trichter unter Verwendung eines geeigneten Filterpapiers verwendet werden. Diese Filtration erforderte etwa 572 Stunden und ergab ein klares und farbloses Filtrat Jeder Trichter wird sodann mit fünf 500-ml-Portionen kaltem Wasser (4° C) gewaschen und so trocken wie möglich gesaugt Das gesamte Produkt wird sodann in die Glasfrittentrichter überführt und unter einem Kautschukdamm 1

ίο Stunde abgesaugt. Es zeigt sich, daß das erhaltene Produkt 317Og wiegt und ein pastenartiger blauer Halbfeststoff ist. Die einzelnen Frittentrichter werden sodann mit zwei 1-1-Portionen von kaltem (4°C) Äthanol gewaschen und das Produkt wird über Nacht auf dem Trichter trocknen gelassen. Das an diesem Punkt erhaltene Produkt wiegt etwa 2100 g. Das Produkt wird sodann von den Trichtern entfernt und im Abzug 2 Stunden an der Luft trocknen gelassen. Das erhaltene Produkt ist ein halbfester Feststoff, der leicht gehandhabt werden kann und der freifließend ist. Das erhaltene Produkt wiegt 1432 g. Es wird errechnet, daß es einen Äthanol-Wasser-Gehalt von ungefähr 46,5% besitzt. 1081 g Octadecylamin und 4500 ml Triäthylamin werden in einen 12-1-Dreihalskolben gebracht der mit einem mechanischen Rührer, einem Rückflußkühler und einem Thermometer versehen ist. Der Kolbeninhalt wird unter Rühren auf etwa 50⁰C oder so lange erhitzt bis das gesamte Octadecylamin aufgelöst ist und sodann auf Raumtemperatur (25° C) unter Rühren abkühlen gelassen, wodurch eine Lösung-Suspension des Octadecylamins in Triäthylamin erhalten wird. Es zeigt sich, daß der größte Teil des Octadecylamins in Lösung bleibt. Zu dem gerührten Aminreaktionsgemisch wird sodann über einen Zeitraum von 20 Minuten etwa die Hälfte des Tetrasulfonylchlorids gegeben. Es erfolgt eine exotherme Reaktion und die Temperatur steigt auf 57°C an. Das Reaktionsgemisch wird unter Rühren auf 44^CC abkühlen gelassen und die zurückbleibende Hälfte des Tetrasulfonylchlorids wird sodann über einen

₄c Zeitraum von 20 Minuten zugefügt. Die Temperatur steigt erneut auf 57° C an. Das Reaktionsgemisch wird sodann unter Rückfluß (8O⁰C) über einen Zeitraum von 3 Stunden erhitzt und abkühlen gelassen. Es wird über Nacht stehengelassen und ergibt ein etwas viskoses,

.is blaues Reaktionsgemisch. Das rohe Tetra-(octadecylsulfonamido)-kupferphthalocyanin wird ausgefällt indejn die Triäthylaminlösung langsam über einen Zeitraum von t' /2 Stunden zu 37,9 I gerührtem Methanol gegeben wird. Das ausgefällte Produkt wird mit Hilfe von vier

so Büchner-Trichtern mit einem geeigneten Filterpapier abfiltriert. Die Filtration erfordert etwa 2 Stunden. Das Produkt filiert zu diesem Punkt gut und es zeigt sich, daß das Filtrat hoch gefärbt ist. Jeder Filter wird fünfmal mit Methanol gewaschen und das Produkt wird 3 Tage an

ss der Luft getrocknet. Es wird ein rohes Produkt mit einer Ausbeute von 88,7% erhallen. 1093 g des erhaltenen rohen Produkts werden in 20 500 g (13,7 1) Chloroform aufgelöst, wodurch eine 5%ige Lösung erhalten wird, und langsam über einen Zeitraum von 2 Stunden zu 28 I

do gerührtem Methanol gegeben. Das Produkt wird auf einem Büchner-Trichter mit Whatman Nr. 1-Filterpapier filtriert. Es zeigt sich, daß das Filtral hoch gefärbt ist. Es zeigt sich, daß die durchgeführte Filtration die langsamste der drei Filtrationen dieses Verfahrens ist

f.is Nach der Filtration wird jeder Filterkuchen zweimal mil Methanol gewaschen und sodann an der Luft 3 Tage lang trocknen gelassen. Das gereinigte Produkt wieg 921 g, was einer Gesamtausbeute von 74,8% entspricht.

Beispiel 3

Die Arbeitsweise des Beispiels 2 wird wiederholt, mit der Ausnahme, daß 0,03 Mol Kupferphthalocyanin-tetrasulfonylchlorid zusammen mit entsprechend verminderten Mengen der anderen Materialien verwendet werden und daß das Produkt nach der Äthanol-Wäsche im Vakuum getrocknet wird. Es wird eine Ausbeute von 753% erzielt

Beispiel 4

Die Arbeitsweise des Beispiels 2 wird mit der Ausnahme wiederholt, daß das Produkt nach der Äthanol-Wäsche nicht im Vakuum getrocknet wird. Es wird eine Gesamtausbeute von 85,6% erzielt

Beispiel 5

Die Arbeitsweise des Beispiels 1 wird wiederholt mit der Ausnahme, daß 0,90 Mol Hexadecylamin anstelle des Octadecylamins eingesetzt werden. Es wird eine ähnliche Ausbeute wie in Beispiel 2 erhalten.

Beispiel 6

Die Arbeitsweise des Beispiels 1 wird erneut mit der Ausnahme wiederholt, daß 030 Mil Dodecylamin

s anstelle des Octadecylamins verwendet werden.

Bei den obigen Beispielen können die oben angegebenen typischen Materialien durch andere für die obigen Beispiele geeigneten Materialien ersetzt werden, wobei ähnliche Ergebnisse erhalten werden.

ι ο Zusätzlich zu den zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung verwendeten Stufen können weitere Stufen oder Modifikationen verwendet werden, wenn es erwünscht ist Weiterhin können andere Materialien dem System der vorliegenden Erfindung zugesetzt werden, die die Eigenschaften des Systems für den derzeitigen Zweck verstärken, synergistisch machen oder auf sonstige gewünschte Art verändern. So können beispielsweise bei der Amidieningsstufe andere geeignete Materialien verwendet werden, um als Lösungsmittel für das primäre Amin und als HCl-Absorber sowie als Lösungsmittel für das Kupferphthalocyanin zu wirken. Ein Beispiel hierfür ist Pyridin.

Claims (4)

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Hers'ellung von Tetra-(alkylsulfonamido)-kupferphthalocyanin aus im wesentlichen Kupferphthalocyanintetrasulfonylchlorid, d a durch gekennzeichnet, daß man dasTetrasulfochlorid trocknet und dieses dabei vorher mit einem niederen Alkanol behandelt und anschließend das getrocknete Chlorid mit einem Alkylamin zu Tetra-(alkylsulfonamido)-kupferphthalocyanin umsetzt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Trocknung nach der Alkanolwäsche durch Vakuumeindampfung vorgenommen wird.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Tetrasulfochlorid bei der Umsetzung verwendet wird, bei dessen Herstellung das Gewichtsverhältnis von Chlorsulfonsäure zu Phthalocyanin größer als etwa 60 :1 ist.

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Alkylamin aus der Gruppe Butylamin, Pentylamin, Hexylamin, Heptylamin, Octylamin, Decylamin, Dodecylamin und Octadecylamin auswählt und bei der Umsetzung in der l,25fachen stöchiometrischen Menge verwendet.

eine Reinigung vornimmt. Obgleich es sich gezeigt hat. Haß em derartiges Verfahren zur Herstellung von solchen Sulfonamiden durchführbar und wirksam ist, sind jedoch die bei einem solchen Verfahren erhaltenen Ausbeuten zu niedrig.

Der Erfindung liegt daher d.e Au gäbe ^gründe ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von Alkylsulfonamido-kupferphthalocyanin zur Verfügung zu stel len wodurch erheblich größere Ausbeuten erhalten