DE1916597A1 - Verfahren zur Behandlung von Staerke - Google Patents

Verfahren zur Behandlung von Staerke

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Description

-*- Patentanwälte
Dr. Ing. Ä. yen jS-sr l8f-arih
C1 Haml--ifr! *?Ö
WilstOFforSirnü-ϊ na
CORK PRODUCES COMPAÄI . International Plaaa, Englewood Cliff·, lew Jersey, USl. Verfahren aur Behandlung Ton Stärk«
!Priorität* 4.April 1968, ITU, 71« 122
Die Irfindung betrifft Verfahren eur leaaadlwni ven körniger,d.i. ungelatinierter Stärke, um ihr eineigartige und Terbeenert· Bigenechafttn mitauteilen.
insbesondere »ohafft di· B^fiaiua« ·^ t*rf»^«i ittt Jört^ feraung ron Stoffen aue Stärkematerial, w«1öä# in einer organiaohen Flüssigkeit löalioh sind:ι, und dieeee Terfahrea umfasst das Suspendieren des Stärkematerials in eine* «ine organische Flüssigkeit umfassenden Vehikel, welche *lüe»ig~ keit ein hydrophiles Fettiasunga«ittel ist, unter Bildung eines Breies, das rasche Erwärmen dieses Breies in einer begrenzten Behandlungsaone auf tine Temperatur oberhalb des normalen Siedepunktes der organischen Flüssigkeit, aber unter einem Druck, bei welchem die Flüssigkeit im wesentlichen in der flüssigen Phase verbleibt, wobei die Verweilzeit bei dieser Temperatur von etwa 50 Sekunden bis nicht mehr als etwa 10 Minuten beträgt, und ansohliessendes rasches Abtrennen des Vehikels von dem extrahierten Stärkematerial·
Verfahren zum .Reinigen von Stärke sind bekannt. Beispielsweise bestehen verschiedene Vorschläge in der Technik zum Reinigen von Stärke durch Entfetten oder zum Indern ihrer
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Eigenschaften durch verlängerte Sxtraktionebehandluneen in tint* AutoklaYen· Solch· Behandlungen beaitsen offenbare irathttil· für ihr· Amwendun« in d«r T#ehalk.
Ein Vorteil der lrfindung beetehtdarin, dft*· sie ein preJctieohe· Verfahren für die R«Iaigung tob Stärkeiaaterialie
Sin ieeonder* Vorteil der fcriiMune *#etent darin, da·· eie •in praktieehe· kontinuierlich·· Verfahren •chafft.welchea «u» Verringere de· natürlichen Fettgehalt· ron Stärk· auf •ear niedrige trade eemitrt »·γ*·» kam»· ', \:' ; .
lia n»oh ander« Verteil a«r Srfi*d*&£ »e»t*»t dari»t da·· - fit'■·Ttir jTB^rtitT!nff'tnü' IrtjitlinHflMHfl^fy ^tyfithrtn 4lüMifft:v womit Stärke behandelt vtrdem kaa*, 'w' «tie I*r Stärke ge- ' wi··· Beetandteil· au •»tXernen,, »ftlelit "m einem unerwüneoh-ItH etpchsaofc und unerwttneelittr Wmt%9 it? Stärke beitragen,
lia a»derer Verteil tom: l*fia4tts« 1*atiMt darin,. da·· da· »•»•Verfahr·» »in· troek«*,fnlT#»if· itürke τοη stark . -; Terlieeeert·* Yll«««Tttrsigen iaAAXlt, ··**«· di· Stärk· :_,■ leieht du»oh: die öffau»« »in·· 1·Μ^^«¥*' ftmagegoeaea werden
loch ein anderer Verteil der Srfladung l>#eteht darin, dass si· verbeeeerte Stärkeprodukte durch die Anwendung de· offenbarten Verfahrens schafft.
Andere Vorteile der Erfindung werden noch, is folgenden sich aus der Beschreibung und den Ansprüchen ergeben«
Es wurde die überraschende Feststellung gemacht, dass» wenn eine Suspension von Hais- oder einer anderen Getreidestärke sehr rasch erwärmt wird auf eine erhöhte Temperatur in inniger Berührung mit einem geeigneten hydrophilen FettlösungBmittel, das Fettmaterial fast augenblicklich aus der Stärke dissoziiert und sieh fast quantitatir in dem lösungsmedium auflöst· Die rasche Abtrennung des extrahierten Stärkematerials aus dem Lösunganedium ergibt ein im wesentlichen fettfreiee Produkt und rerhindert die Readsorption
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des Fetts-zurück in die Stärke.
Körnige gemäß der Erfindung behandelte Stärke kann aus einer beliebigen pflanzliehen Quelle stammen, aber die bevorzugten Stärken sind solche aus Getreide, obwohl Stärke aus Wurzeln oder Knollen ebenfalls verwendet werden können. Beispielsweise können Hais-, Weizen-, Reis- und Sorghumkornstärke und die Wachsstärken benutzt werden. Der Ausdruck "Stärke11 wird hier im allgemeinen Sinn benutzt und umfasst unmodifizierte Stärke und die Schwänze, aber ebensowohl Stärke, welche etwas modifiziert wurde durch Behandlung mit Säuren oder oxydierenden Agentien. Auch Stärken von einem höheren als dem normalen Aaylosegehalt können durch die erfindungsgemässe Behandlung gereinigt werden, z.B* amylosereiche Erbsensta*ken von 55-753^ Amyl ο segehalt, amylosereiche Maisstärken mit Amylosegehalten von etwa 35 bis etwa 80j(. Auch durch Fraktionierung von Stärke hergestellte Amylose kann in gleicher Weise durch das erfindungegemässe Verfahren gereinigt werden.
Lösliche oder teillösliche modifizierte Stärken, Dextrine, vorgelatinierte Produkte und Stärkederivate eignen sich auch zur Verwendung durch das erfindungsgemässe Verfahren.
Das erfindungsgemässe Verfahren ist wirksam für die Entfernung mehrerer verschiedener ixten von unerwünschten Nichtkohlenhydratsubstanzen, welche von Natur aus oder durch Zufall in dem Stärkematerial zugegen sind und in den hydrophilen Fettlösungsmitteln sich lösen ,welche bei der Ausführung des erfindungsgemässen Verfahrens gebraucht werden. Die wichtigsten dieser Nichtkohlenhydratsubstanzen,welche durch das erfindungsgemässe Verfahren entfernt werden können, sind die Lipidmaterialien, welche freie Fettsäuren wie bei der Maisstärke, oder Phospholipid wie bei der Weiaenstärke, oder Alkaliseife, wie bei der handelsüblichen Reisstärke sein können. Zusätzlich wird auch der Proteingehalt dieser Getreidestarken durch das erfindungsgemässe Reinigungsverfahren
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erheblich verringert, obwohl das Ausmass der Proteinentfernung im allgemeinen nicht so vollständig ist wie das des Lipidmaterials. Es ist auch ein wichtiger Vorteil der Erfindung, das* unerwünschte färbende Materialien, deh„ Carotinoide, und ebenso auch Geschmacksstoffe verringert oder entfernt werden, um ein weisses Stärkeprodukt unter gleichzeitiger Verringerung von unerwünschtem getreideartigen Geschmack und Geruch zu ergeben«
Bekanntlich enthalten die Amylosehaltigen Getreidestärkea eine gewisse Menge an gebundenem Fett, Diese Menge liegt üblicherweise in dem Bereich von etwa 0,5 bis etwa 0,8 0-e der Stärke« Kaisstärke beispielsweise enthält etwa 0s-6$ gebundenes Fett· Ein erheblicher Anteil dieses mtürliehen gebundenen fette kann aus der Stärke durch das erfindungsgemässe Verfahren entfernt werden«. Die auf diese Weise gewonnenen Produkte, welche einen fettgehalt von Q9-3$ ©der _ weniger besitzen, stellen ungewöhnlich feine "gelierend© Agentien zur Verwendung bei der Herstellung vieler verschiedener Arten von gelierten Speiseprodukt^n d©rff besondere Gummisüßwaren, z.B. Gummidrops rad. gslisrt© Bohnen· Jedoch einer der wichtigsten Vorteil© besteht darin, dass sie benutzt werden Verringerung an färbung und Geschmack in zu schaffen» welche nicht erhebliche Mengen aa proteinartigem Material anfänglich enthalten J gemässe Verfahren ist daher nicht auf eine beschränkt.
Bei- der - Anwendung des erfindungsgemässen Verfahrens auf al© verschiedenen üblichen Getreidestärken elnsphli©si@lieh-Mais-, Sorghum-, Weisen- und Eeisstärke5 Entfernung natürlichen üipidmaterials Geschmack und die Parbe der Stärke, Di© dungsgemässen Verfahrens auf die Wachs- und Stärkearten, insbesondere Wachesorghum- und entfernt unerwünschten Geschmack und Geruch^welche weis« mit diesen Stärken verbunden sind· Insbesondere wird der Getreidegeschmack und pappartige Geschmack d@r
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delten Wapiisstärken entfernt· Während sehr wenig bekannt ist über die chemische Natur τοη Spurenverunreinigungen, welche den Stärken unerwünschten Gesohmaok mitteilen, werden sie durch das erfindungsgemässe Verfahren unter merklicher Verbesserung der Stärkequalität entfernt. Zusätzlich haben erfindungsgemäss. behandelte Stärkematerialien ein gutes Ereifließvermögen· .
Wenn gewisse chemisoh-behandelte Stärken gemäss der Erfindung behandelt werden, werden harnäokige Hichtkohlenhydrat-Verunreinigungen, welche während der Herstellung des modifizierten Stärke eingebracht wurden, entfernt· Beispielsweise Spuren von widerlichen Aminverbindungen, wtlohe in kationlsohen Stärkederivaten als Nebenprodukte ihrer Herstellung verbleiben, werden entfernt· Andere Vorteile werden beobachtet, wenn da» erfindungegemässe Verfahren auf viele verschiedene handelsübliche aodifiaierte Stärken angewendet wird, z.B. säur·τerdünnte Stärken und Dextrine, oxydierte Stärken, und solche chemisch abgewandelte Produkte wie vernetzte Stärken und Stärkeäther und Stärkeester; Beispielsweise werden Restmengtn von Nebenprodukten wie Glykol und Polyglykolen leiöUtt aus Hydroxyathylstar*· entfernt.
Wenn das erfindungsgemässe Verfahren auf vorgelatin!erte Stärken wie walaengetrocknete und sprühgetrocknete Produkte angewendet wird, ist ea erwünscht, dm wesentlichen Waase4-freie lösungsmittel au gebrauchen oder stattdesaen den Anteil an Wasser in dem Lösungeaittel-Vehikel au verringern, um Hydration der vorgelaiinierten Stärken *u vermeiden und die Behandlung au erleichtern, indem klebrige Partikel vermieden werden, welche Störungen bei mechanische! Behandlungen, wie z.B. Zentrifugieren und Filtrieren,verursachen können*
Ιΰdüngemittel, welche bei demerfindungagemässen Verfahren brauchbar sind, um den Hauptanteil des Vehikels *u bilden, worin das Stärkematerial behandelt wird, sind eolohe, welohe bereits in der Technik als brauohbar für die Entfer-
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nung von fett aua Getreideetärken unter hohem Druck, hoher temperatur»verlängerter Behandlung im Autoklaven, gefunden wurden· Die hydrophilen iettlösungsmittel sind üblicherweise gewisse Alkenole und gewisee Äther. Beispiele solcher Stoffe sind Methanol, entweder in wasserfreier Form oder unter Zusatz von Wässer, Äthylalkohol,80^ige8 Dioxan undithylenglykolmonomethyläther· Von diesen wird Methanol bei weitem bevoraugt wegen seiiies niedrigen Preises •einer niedrigen Explosionsgefahr, !©iohten Wiedergewinnbarkeit und hohen Eetraktionswirkeamkett·
Üblicherweise wird bei der ^u«fiihrtmf dtr Erfindung das Stärktmmterial in dem gewählten hydx^pMlen fettlösungsmittel duroh ein Verfahren sueptndierts welches eine glatte Dispersion liefert· Die Menge an *e»" Stitieematerial in dem flüssigen Vehikel wird üfellch#rw@l£f! dureh praktische Erwägungen bestimmt· Siedrige Kons^ntrat:' ssan des Stärkemattriftls sind nicht praktisoh bei (t@M "?*rfahren, und hohe Xonaentrfttitnen kBrnntn aecliÄtiJ.*ch« Schwierigkeiten bei der Behändluttg herrorrufen* ϋ*11σ&β:π#*1ίί!§ Xisgt die ober« Vrm*· de« Stärkegehalts■ iM^^'^ηφ:^^-0^::40^9ψ^ -...-, Ia allgeiaeinen wird der Anteil des Stfe^emateriale indem Brei »apiriioh bestiaat.
Während die Anwesenheit Tea etwa» ¥«s»»r in dem flüesigen Vehikel erwünscht ist, wird die bevorsugt© Breisusammen-■teilung Üblioherweiee mit einea flüssiges Vehikel gemacht, welches 85 öew.jt Methanel und etwa 15 *#w.ji Vasser ukfasst, unter Eiasohluss der !Feuchtigkeit, welche von der' Starke eingebraeht wird· Handelsübliche Stärke hat häufig einen Vassergehalt von etwa 10 pis etwa 12 Gew.^, und diese Menge sollte in Betracht geaogen werden^ wenn die gesamte Wassermenge im Brei berechnet wird» Mengen fiber etwa 20 &ew«f Wasser, bezogen auf die Seeamtmenge an vorhandenem fliissigen Vehikel einBohlieSlioh der Feuchtigkeit aus der Stärke selbst, sollten üblicherweise vermieden werden, weil die Wirksamkeit der Extraktion Oberhalb dieses Betrages abfällt und zuaätzlioh unerwünaohte Wirkungen auf die Stärk®
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"bet werden können·
Das erfindungsgemässe Verfahren wird höchst vorteilhaft in kontinuierlicher Weise durchgeführt. Ein Breistrom wird so rasch wie möglich auf die erhöhte Extraktionatemperatur erwärmt. Üblicherweise werden befriedigend» Ergebnisse erhalten bei Temperaturen bis zu etwa 1490C. Ein bevorsugter Arbeitsbereich liegt zwischen etwa 77 und 1270O. Sie Erwärmung wird in einer begrenaten Zone bewerkstelligt, wo der Druck auf einer solchen Höhe gehalten wird, dass das flüssige Vehikel des Breies ia wesentlichen in flüssiger Phase erhalten wird. Verlängertes Digerieren bei der erhöhten Temperatur wird vermieden durch rasche Abtrennung des extrahierten Starkematerial· aus dem Lösungsvehikel im Anschluss an die rasche Wäraeatufe*
Weil die Verunreinigungen se ras@& in ^öaung gehen,wurde wenig oder kein ZusaKmenha&g keebaohtet »wischen der ixtraktionstemperatur und üsr Varveilseit bei dieser Temperatur, obwohl e« möglich ist, dass ein Zusammenhang bestehen kann* Üblicherweise wird die kürsestmögliche Verweilzeit bevorzugt · Für wirke&rae Entfettung vieler Üblicher Stärkematerialien, s,3. M&iastärke, wird eine feoöhbsfriedigende Entfernung voa Lipidmaterial ereielt durch Schnellerhitzung für Zeiten von etwa 0,5 Minuten bis etwa 3 Minuten, d*h· eine Verringerung des Fettgehalts auf eine Höhe im Bereich von etwa 0,02 bis etwa O,10J& werden dabei leicht beobachtet* Kein Zweck ist mit einem längeren Erhitzen verbunden . Erwärmung für längere Zeiten, d*h· für 15 Minuten oder mehr, kann unerwünschten Abbau der Stärke hervorrufen. Somit, wenn ein Stärkebrei langsam auf die erhöhte Extraktionstemperatur erwärmt wird", ©der wenn die Suspension auf der hohen Extraktionstemperatur für längere Zeiten gehalten wird, scheint es, dass das Lipidmaterial gasia neigen kann, fester durch die Stärke adsorbiert anstell« daraus extrahiert zu werden* Auch kann Azidität infolge der Fettsäure hydrolytischen *|bbau der Stärke verursachen. Ferner sind Temperaturen oberhalb 149°Q nicht nur unnötig und können unerwünschten
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Abbau der Stärke verursachen, sondern sie neigen ausserdem dazu, mechanische Schwierigkeiten, z.B. Notwendigkeit einer Hochdruckanlage und Probleme in der Behandlung mit dem flüssigen Vehikel nach seiner Abtrennung von dem Stärkematerial im Anschluss an die Extraktion hervorzurufen«
Unmittelbar anschliessend an die Schnellerhitzung des Stärke breies wird das extrahierte Stärkematerial von dem flüssigen Vehikel abgetrennt· Dies kann auf verschiedene Weise bewerkstelligt werden. Beispielsweise kann der heiße Brei einer kontinuierlichen Filtration unter autogenem Druck unterworfen werden· Stattdessen kann eine Kühlkammer in das Behandlungseystem eingeschlossen werden, um die Temperatur des Stärkebreies auf einen Funkt unterhalb dem Siedepunkt des flüssigen Vehikels bei atmosphärischem Druck zu verringern, und dadurch die Behandlung zu erleichtern· Der gekühlte Brei kann dann unter Verwendung eines Filters oder einer Trennzentrifuge getrennt werden· Eine bevorzugte Art der Ausführung der Erfindung schließt ein Schnellerhitzung der heiesen Suspension durch ihr Einspritzen in ein Grefäss, welches mit einer beliebigen Art eines Kondensators zum Abfangen des verdampften Lösungsmittels ausgerüstet ist. Ein anderes Verfahren schließt die Verwendung einer Druckzentrifuge ein, welche die Notwendigkeit einer Kühlung vor der Schleudertrennung beseitigt·
Die bevorzugte Aueführungeweise der Erfindung schließt ein Durchleiten eines Strome des Breies durch einen E8hrenwära©-> austauscher, worin der Brei rasch auf die gewünschte Extraktionetemperatur bei kleinster Verweiizeiir gebracht wird. Der Brei wird dann in einen Schnellverdampfer eingespritzt, um rasches Kühlen des Breies auf eine Temperatur unterhalb des Siedepunktes des Lösungsmittels bei atmosphärischem Druck zu bewirken. Das Stärkematerial wird dann rasch von dem flüssigen Vehikel abgetrennt. Das flüssige Vehikel kann dann gewünschtenfalls behandelt werden, um di© extrahierten Materialien aus dem hydrophilen Lösungsmittel abzuscheiden, und Wiederverwendung des hydrophilen Lösungs-
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mittels in. dem Verfahren au ermöglichen. Bin solches Verfahren wird üblicherweise das Stärkematerial der erhöhten Extraktionstemperatur während einer Zeit weniger als etwa 3 Minuten, aussetzen^ In jedem Pail wird vorgezogen, dass diese Aussetzungszeit weniger als 10 Minuten ist·
Gleichlaufend mit der Reinigung des Stärkematerials ist ea möglich, eine hydrolytische Modifizierung der Stärke zu einem dünnkoohenden Produkt gewünsentenfalls zu bewirken· So kann die Stärkesuspension gesäuert werden, bevor sie auf Extraktionstemperatur erhitzt wird. Der erhitzt· Brei wird dann der hydrolytischen Spaltung unterworfen, üb ein dünnkochendes Produkt zu ergeben, d.h. ein Produkt, welches in Wasser kooht unter J4.eferung einer dünneren Paste als es gewöhnliches Stärkematerial tut. Somit zusätzlich zu dem Hauptziel des Erhaltene einer gereinigten Stärke mit verringertem Lipid-, Protein- und Pigmentgehalt wird noch der zweite Vorteil eine* gleichzeitigen Säuremodifizierung er-* zielt·
Nach der Behandlung des Stärkematerial« gernäae der Erfindung wird jegliches restliche Iiösungemittel, welches in dem Stärkematerial verbleibt, entfernt* Verschiedene Verfahren stehen zur Verfügung, um dieses reetliohe töaungemitttl zu beseitigen· Wenn dae Lösungsmittel nioht genußfähig ist, z.B. Methanol, und wenn das Stärkematerial *ur Herateilung von Nahrungsmitteln verwendet werden soll, dann muss das gesamte restliche lösungsmittel;entfernt werden. Ein geeignetes Verfahren zur Entfernung restlichen Methanols oder anderer !lösungsmittel ist das folgende. Der Feuchtigkeitsgehalt des gewonnenen extrahierten Stärkematerials wird eingestellt auf nioht mehr als etwa 5jf, und vorzugsweise nicht mehr als etwa 2,5 Gew.^i, bezogen auf das Gewicht des Stärkematerials j und der öesamtgehalt an Flüchtigem wird eingestellt auf nioht mehr als etwa 35 öew.jt, und vorzugsweise nioht mehr als etfa 15 Grew.#. Dies kann beispielsweise bewerkstelligt werden, indem die gewonnene Stärke mit lösungsmittel oder Wasser gewaschen, filtriert,
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auf einen Feuchtigkeitsgehalt von etwa 8 bis 125* luftgetrocknet und schließlich unter Anwendung von Wärme, vorzog weile bei einer Temperatur zwischen etwa 118 - 1360C getrocknet wird, u* den Feuchtigkeitegrad auf 5f oder
mehr weniger und den Gesamtgehalt an Flüchtigem auf nichts/als
au verringern·
Offener Dampf wird dann durch das teilgstrooknete Stärkematerial geleitet· Bag Stärkematerial wird dabei auf einer Temperatur oberhalb des Kondensationepunktee des Dampfes gehalten« Eine Fließbettapparatur iat besonders geeignet nurDur ohführung dieser Daiapfabtrelbtinge» oder Dampfdeetillationsβtufe. Duron Verwendung iitaas Verfahrene kann der Beatgenalt an Iö«ungeai1;t«l auf weniger als 50 felle pro Million sjä&m 60 Minuten verringert werden.
Duroh da» erfindungsgemasse Verfallen gewonnene gewöhnliche Stärken sind dtinnkochend und können fite jede Verwendung benutet werden, wo eine Stärk· alt ungewöhnlich hohem Gelierungevermögen, hoher Reinheit« verbessertem Geschmack, überlegener Farbe u.dgl. erwünscht iet« M^®%"das erfindungs geaies« Verfahren gewonnene Stärk«pro4ukt«- sind insbeeondere Wertvoll als Geliermittel für Speisen wi«i Puddinge u.dgl. Jedoch besteht die wertvollete Yerw^udung ton erfindungen geaess gewonnenen Produkten in der Herstellung von gelierten Eßwaren, i.E. gummiartigen Süfiwarett« Für diesen Zweck verwendeten Stärken sind vers^gswül« la dünakoohender Por», d.h· ei· sind durch Säure eder andere Mittel modifiziert, um Pastenviakoeitaten innerhalb dee Bereiche von etwa 30 bis etwa 80 Fluid!tat zu erhalten, gemessen nach dem Verfahren Ton Buel "Sight international Oongress, Pure Applied Chemistry, Orig.,0omm,13,63 (1912)*· W&isxi daher Stärke gemäes der Erfindung behandelt wird, um ein Produkt aur Verwendung /für gummiartige Süßwaren zu ergeben, sollte es auoh dünnkoohend, vorzugsweise innerhalb des Bereichs von 30 bis 80 Fluidität gemacht werden.Bies kann vor, während oder nach der erfindungsgemüssen Heini-
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gung geschehen·
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Alle Angaben auf Teile und Prozentsätze sind gewichtsmässige, wenn nichts anderes angegeben»
Beispiel 1
Entfetten von Maisstärke
Sine Probe handelsüblicher trockener Haiestarke enthielt 11 ,Oft Feuchtigkeit, 0,56% Gesamtfett und 0,3OjC Protein· Diese Stärke wurde in wasserfreiem Methanol zur Bildung eines 32#igen Stärkebreies suspendiert» d.i. in dea Anteil von 1 kg Stärke -für je 4 1 Methanol·
Ein Strom dieser Suspension wurde durch ein mit einem Dampfmantel versehenes Rohr aus nichtrostendem Stahl in einer Menge von 228 1 pro Stund· geleitet* Die durchschnittliche Zeit des Durchgangs durch das Bohr von einen zum anderen Ende war etwa 2,4 bis etwa 2,7 Minuten· Das Rohr war mit einem Entleerungsventil versehen, um die Suspension unter autogenem Dreck, entwickelt durch Erwärmen des Methanols über seinen Siedepunkt, zu halten·
Drei gesonderte Ausführungen der Erfindung wurden bei drei verschiedenen Extraktionstemperaturen durchgeführt. Die drei !Temperaturen wurden erhalten durch Einstellen des Drucks des Dampfes in dem Mantel um das Wärmeaus tauchrohr. Die Temperaturen am Auslassende des Rohrs in den drei verschiedenen Versuchen wurden mit etwa 92°, 117° und 1260C gemessen·
Die,Suspension wurde aus dem Wärmeaustauschrohr in ein geschlossenes Gefäß entleert, welches im wesentlichen auf atmosphärischem Druck gehalten wurdeT und mit einem Kühler ausgerüstet war· Ein Teil des Methanols verdampfte augenblicklich beim Einspritzen in den Schnellverdampfer, um dabei den Rest der Suspension auf eine Temperatur unterhalb des Siedepunktes des Methanols zu verringern· •Die teilgekühlte Suspension wurde dann unverzüglich filtriert, um diejbxtrahierte Stärke aus dem flüssigen Vehikel
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abzutrennen»
Der filterkuchen wurde dann gewaschen» zuerst mit heißkondensiertem Methanol aus dem Schnellverdampfer und dann mit Wasser· Er* wurde schließlich tellergetrocknet·
Proteinanalysen wurden dann nach der üblichen Kjeldahl-Methode durchgeführt und der Fettgehalt wurde nach dem Standard-Säurehydrolyee-Verfahren bestimmt, wie beschrieben in dem Buch "Methods in Carbohydrate Chemistry11 Ausgabe von R.L.Whistler, Band 4, Seiten 56-61, Academic Press, Few York, 1964· Die Werte dieser drei verschiedenen Versuche gemäss der Erfindung folgen in Tabelle 1. Tabelle 1
Versuch
1a 1b 1c
Extraktionstemperatür 0C 92 117 126 i> Fettgehalt des extra-
ijhierten Stärke 0,20 0,10 0,085
$> Proteingehalt der
extrahierten Stärke 0,23 0,21 0,20
Das erfindungsgemäsee Verfahren ist sehr wirksam hinsichtlich der Pettentfernung und gut wirksam hinsichtlich der Proteinverringerung, wie die Zahlen der Tabelle zeigen® Die Wirksamkeit der Pettentfernung steigt, wie die Versuche zeigen, wenn di· Temperatur erhöht wird· Weiterhin bestätig ten andere Beobachtungen, dass die Stärkeprodukt© te Farbe und Geschmack besessen«,
Beispiel 2
Extraktion von Fett aus Maisstärke(Wirkung τοη
Ein T®il der gleichen handelsüblichen Maisstärke9wie in Beispiel 1 verwendet, wurde benutzt als Stärkematerial für zusätzliche Versuche mit der Erfindung,, Die Stärke mit wasserfreiem Methanol in einen 32#igen Brei übergeführt wie in Beispiel 1, aber verschiedene Wassermengen wurden den verschiedenen ^uspensionsansätzen zugefügte Jeder Ansatz wurde dann gesondert behandelt, wobei im allgemeinen die Verfahrenestufen gemäß Beispiel 1 befolgt wurden^
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eine Beobachtung der Wirkung des Wassergehalts auf den Brei hinsichtlich der Wirksamkeit der Extraktion von Fett aus der Stärke zu ermöglichen. Die Ergebnisse folgen in
Tabelle 2. Tabelle 2
Versuch 2a 2b 2o 2d
$6 Wasser im flüssigen
Vehikel(analytisch) 1,3 15,0 20,7 32,3
Erwärmungstemperatur 0C 117 99 113 105 Erwärmungszeit in Min· 2,7 2,7 2,5 2,5
# Fettjgehaltder extrahierten Stärke 0,10 0,01 0,03 0,54
Proteingehalt der
extrahierten Stärke 0,21 0,17 0,20
Die Zahlen für die Wassermenge in dem flüssigen Vehikel geben die zu dem Methanol zugefügte Wassermenge an und schließen nicht die in der Stärke selbst vorhandene Feuchtigkeit ein·
Diese Versuche zeigen, dass di· beste Wirksamkeit der Fettentfernung erhalten wird, wenn das flüssige Vehikel etwa 15 Gew.# Wasser enthält· Wenn der Wassergehalt des flüssigen Vehikels auf 32# steigt, wirkt das flüssige Vehikel nicht länger als wirksames Lösungemittel für das Lipid-Material.
Beispiel 3
Fettextraktion aus Maisstärke (Wirksamkeit des Stärke- ___ Methanol-Verhältnisses)
Die in der folgenden Tabelle 3 beschriebenen Versuche wurden im wesentlichen gemäss dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren durchgeführt mit der Abänderung, dass die Stärke-Methanol-Anteile geändert wurden· Ausserdem war die Endtemperatur des Breies in jedem Fall nach dem Entleeren aus dem Wärmeaustauschrohr etwa 1500O.
BAD
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-14- ? Versuch 2,5 3c
Tabelle 3a 2,1 3,8
1,9 . 0,03 2,0
2,3 0,20 0,05
Liter Methanol
Maisstärke
pro kg 0,03 0,20
Erwärmungszeit in Min. 0,20
fettgehalt der extra
hierten Stärke
fL Proteingehall
extrahierten
; der
Stärke
Diese Versuche nach dea erfindungegemäe sen Verfahren zeigen, dass eine hoohwirksaji· Entfernung des Lipidmaterials sogar erzielt wird, wenn die Stärkekonzentration in der Suspension sogar 1 kg Stärke für 1,9 1 Methanol beträgt.
r -
In jedem Fall wurde auch gefunden, dass die Produkte verbesserte Farbe, verbesserten Geruch und überlegenes Gelvermögen besessen, wenn sie zur Herstellung von Nahrungs mitteln wie gummiartigen Süßwaren benutzt wurden.
Beispiel 4
Anwendung des Verfahrens auf feuchten Stärktfilterkuchen·
feuchter filterkuchen aus säuremodifisierter Maisstärke von 60 Fluidität wurde benutet als Ausgarigsmaterial für diesen Versuch« Die Stärke enthielt O,6Oj6 Fettsäure auf Srookensiärkebasis·
Um den Wassergehalt des Filterkuchens su verringern wurde er mit einer kleinen Menge an Methanol gewaschen, dann in wasserfreiem Methanol suspendiert, um einen Feststoffgehalt sxiMwkMM. 35 &ö 40ji su7£eben· Eine Analyse eines filtrierten MUsters des Lösungsvehikels ergab einen Wassergehalt dieses Vehikels von 8
Unter Befolgung des Verfahrens von Beispiel 1 wurde die Suspension duroh Sohnellerhitzung auf etwa 1210O während einer Anfangserhitzungsperiode von 60 Sekunden behandelt» Der erwärmte Breistrom wurde dann durch/Haltesehlange mit einer Übergangszeit von etwa 120 Sekunden und einer
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sohließlichen Entleerungstemperatur aus der Haltesohlange von etwa 117°C durchgeleitet. Der Brei wurde dann in einen geschlossenen Sohnellverdampfer unter Erniedrigung der Temperatur des Breies auf etwa 600O entleert» Die restliche Suspension wurdt unverzüglich filtriert. Der Filter-, kuchen wurde mit kondensiertem Methanol gewaschen und der gewaschene filterkuchen enthielt etwa 30 Gew.ji restliches Lösungsmittel*
Der Filterkuchen wurde dann in swei Stufen getrocknet» zuerst durch Erwärmen an der Luft und dann durch Erwärmen in heißer feuchter Luft in einem Treckner mit fluidieiertei Schicht,
Der schließliche Fettgehalt der entfetteten Maisstärke von 60 Fluidität war 0,06jt. Sie besaö ausgezeichnetes Gelierungsvermögen zur Verwendung in gumaiartigen Süßwaren*
Beispiel 5 Behandlung von Waohaatärke.
Eine Suspension wurde hergestellt aus 25 Gew.Seilen Waohesorghumstärk· auf je 100 Gewichteteil· wasserfreien Methanols. Der Brei wurde dann gemass den Verfahren des Beispiels 1 behandelt« Sr wurde auf 113°0 βohnell erhitzt, dann rasch duroh Sohnellverdampfung abgekühlt, filtriert und getrocknet· In einem ersten «rfindungsgeaäseen Versuch betrug die Erhitaungazeit 2,5 Minuten, in einem zweiten Versuch war ei· 5 Minuten«
Die zwei, extrahierten Stärkeprodukte von trockener,pulverförmiger Form besassen ein wesentlich weisseres Aussehen als die unbehandelte Stärke. Die ursprüngliche unbenandelte Starke ergab eis· gekochte Paste ait einem deutlichen Setreidegeruoh und Pappengeschmack. Demgegenüber waren die zwei gereinigten Stärken fast ohne Geschmack und ohne Geruch.
Ein Seil der ursprünglichen Stärke wurde in Wasser gekocht« um eine 6£ige Past· zu ergeben· Diese Paste war von wolkigem Aussehen und zeigte fotometrisch gemessen einen Licht-. . durchgang von 23jt (Wasser hat 100?6 Durchgang) .Entsprechende Pasten wurden aus den zwei gereinigten Stärken zuberei-
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tet und hatten ein viel klareres Aussehen mit Lichtdurchgangswerten von 57 und 55$.
i)er unlösliche Rückstand na«h der Enzymkonvertierung von gekochter Stärkepaste wird im Handel als Schlamm bezeichnet. Bei der ursprünglichen Wachssorghumstärke war 0,22$ Schlamm festzustellen· Für jede der erfindungsgemäss gereinigten Stärken dieses Beispiels war die Schlammenge 0,05$.
Der Versuch mit einer Extraktionszeit von 5 Minuten ergab eine Stärke, welche nicht merklich besser in irgendeiner Beziehung war als Stärke, erhalten mit einer Extraktionszeit von nur 2,5 Minuten. Demnach ist offenbar, dass die unerwünschten Verunreinigungen, welche unangenehmen Geruch,Geöchmack ,Farbe u.dgl. verursachen, unverzüglich aus der Stärke durch das erfindungsgemässe Verfahren entfernt werden und keine verlängerte Extraktionszeit erfordern.
Beispiel 6 Gleichzeitige Reinigung und Säuremodifizierung
Eine 35$ige Dispersion von Maisstärke in Methanol mit einem Gehalt von 15 Gew.$ Wasser in dem flüssigen Vehikel wurde auf ein pH von 2,5 mit Salzsäure eingestellt. Die Dispersion wurde dann wie in Beispiel 1 behandelt mit einer Extraktionstemperatur von 121 C während einer Sesamterwärmungszeit von 2,5 Minuten. Die heisse Suspension wurde durch Schnellverdampfung gekühlt und die Stärke dann aus der Suspension durch Filtrieren entfernt und getrocknetx
Der Fettgehalt der Stärke war durch diese Behandlung von dem ursprünglichen Betrag von 0,60$ auf 0,05$ verringert. Ausserdem war die Stärke dünnkochend gemacht worden, d.h. sie ergab gekoehte Pasten von viel geringerer Viskosität als die ursprüngliche Stärke.
S chlußfolgerung
Während die obigen Beispiele Versuche mit der Erfindung zeigen, worin Methanol benutzt wurde, werden vergleichbare .' Ergebnisse bei Verwendung anderer hydrophiler Fettlösungsmittel erhalten.
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Bei der üblichen Methode zur Herstellung von gummiartigen Süiswaren, z.B. Gummidrops, wird eine Mischung aus dünnkochender Stärke, Zuckerlösung, z.B. Sukrose, Wasser und Maissirup gekocht. Geschmacksstoffe und Farben werden zugesetzt und die Mischung wird in Vertiefungen in Trögen, welche mit trockener pulveriger Formstärke bedeckt sind, gegeben. Die Tröge werden dann in Konditionierräume während einer Zeit bis zu 5 Tagen gelagert, während welcher die Bonbons allmählich zu festen Gelen erhärten, welche aus ihren Formen entfernt werden könnenj sie werden dann bestreut, d.h. mit Zucker bedeckt, und verpackt.
Wenn hierfür übliche dünnkoohende Stärken benutzt werden, erfordern die Gummibabons üblicherweise eine Konditionierzeit von mindestens 24 Stunden, bevor sie aus ihren Sonnen ohne Einbuße in der Gestalt entfernt werden können. Sie erfordern eine zusätzliche Zeit bis zu etwa 48 Stunden, bevor sie ausreichend fest sind, um das Bestreuen zu erlauben.
Demgegenüber,wenn erfindungsgemäss behandelte Stärken benutzt werden als gelierende Stoffe für gummiartige Süßwaren,wird die Notwendigkeit von Trockenräumen völlig beseitigt. Bei gewöhnlicher Raumtemperatur sind innerhalb von etwa 30 Minuten oder weniger nach dem Kochen die Bonbom fest genug, um aus ihren Formen entfernt werden zu können, und auch stark genug, um innerhalb 45 bis 60 Minuten nach dem Kochen bestreut zu werden. Dieses höchst vorteilhafte Ergebnis wird erzielt *ohne irgendeine Notwendigkeit zur Änderung im Verfahren oder Ansatz für die Zubereitung von gummiartigen Süßwaren.
Süßwaren, hergestellt mit erfindungsgemäss behandelten Stärken, sind vergleichbar mit denjenigen, wie sie mit kostspieligem Fruohtpekbin hergestellt werden, insofern, daaa sie B±a* ungewöhnliche Klarheit und Glanz besitzen, und wenig oder gar keinen unerwünwohten Ge treidegeisohmack aufweisen. Sie zeichnen sich ferner aus durch eins ungewöhnliche Elastizität. Wann solche Gummibonbons einem
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Druck unterworfen werden, werden Sie sich ohne Reissen verformen und wenn der Druck entfernt wird, werden sie raset ihre frühere Grosse und Gestalt wieder einnehmen.
Eine zufriedenstellende Methode zur Herstellung von Gummibonbons mit einer gereinigten Stärke ist imm die folgende. Eine Mischung wird hergestellt aus 1 Pfund gereinigter Stärke, 4 Pfund 9 Unzen Maissirup, 3 Pfund öukrose und 1 Pfund 1,5 Unaen Wasser. Diese Miechung wird vorerwärmt zugsweise auf etwa 107°0 und dann bei etwa 1300C gekocht. Das bevorzugte Kochverfahren schließt das Durchleiten der Mischung durch einen Dampfinjektionekocher ein. Die heiße Mischung wird in Stärkeformen gegeben und bei Raumtemperatur für nicht länger als 1 Stunde gehalten. Wenn die Stärke ausseichend gereinigt worden war, um den Fettgehalt auf 0,30 Gew.Ji oder vorzugsweise noch weniger zu verringern, hat ein in dieser Weise hergestellter Gummibonbon gewöhnlich ausreichende Stärke nach 45 Minuten bei Raumtemperatur, um Bestreuen zu erlauben·
Die erfindungsgemäss gereinigten Stärken bilden ein ausgezeichnetes Material, um Puddinge zu machen«. Beispielsweise können ausgezeichnete Puddinge nach folgendem Rezept zubereitet werden.
Bestandteile Gewichtsteile
Stärke - Trockenbasis 13,0
Sukrose 36,2
Dextrose 9,0
Salz 0,3
Geschmacksstoff 0,17
farbe 0,5
Vollmilch 245
Die Mischung dieser Bestandteile, gekocht über siedendem Wasser während 7 MLmifcen und dann in Serviergefässe gegossen und gekühlt, ergibt; Puddinge von ausgezeichneten Eigenschaften, OaB Galiecungavermögen von Puddingenshergesbellt mit eri'indungsgemäss zubereiteten Stärken 1st wesentlich höher als dasjenige von mit üblicher Stärke hergestellte^
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Pudding· Zusätzlich besitzen die Puddinge verbesserten Geschmack, weil das erfindungsgemässe Reinigungsverfahren, proteinartige und lipidartige Substanzen zusammen mit anderen Spurenstoffen unbekannter Konstitution entfernt, welche den Geschmack von Stärke verschlechtern.
Die Verwendung von erfindungsgemäss gereinigten Stärken für die Zubereitung von Pudding ermöglicht die Verwendung von bis zu 1o£ weniger Stärke als erforderlich ist, wenn gewöhnliche Stärken gebraucht werden, um Puddings von vergleichbarem ßelierungsvermögen zu erzeugen.
Während verschiedene Vorteile des erfindungsgemäsaen Verfahrens beschrieben wurden,sind wahrscheinlich die wichtigsten, dass das Verfahren in kontinuierlicher Weise ausgeführt werden kann. Es ist daher sehr anpassungsfähig und nützlich für praktische Herstellungeweisen und es ist zusätzlich ein ungewöhnlich s ohnelles Verfahren, welches die Gewinnung der gewünschten Ergebnisse mit massigen Kosten ermöglicht. Sie Erfindung ist mit jeder körnigen Stärke durchführbar· Sie aus der Praxis au verwirklichenden Vorteile hängen von der Art und Menge der Lösungsmittellöslichen, Vichtkohlenhydratverunreinigungen in der Stärke ab· Eine kontinuierliche Reinigungebehandlung gemäss der Erfindung umfasst das Aussetzen des Stärkematerials dem heißen hydrophilen Fettlösungsmittel während einer sehr kurzen Zeit unter sorgfältig geregelten Bedingungen, welche das Fettlösungsmittel in der flüssigen Phase erhalten, obwohl der Brei einer Temperatur ausgesetzt wird, bei welcher das flüssige Vehikel unter atmosphärischem Druck verdampfen würde· Der kurzdauernden. Heißextraktion folgt rasche Abtrennung des extrahierten Stärkematerials aus dem flüssigen Vehikel·
Das erfindungsgemäase Verfahren ist besondere wertvoll für das Entfetten von Stärke und ermöglicht eine praktische wirkungsvolle Fettextraktion während extrem kurzer Behandlunge zeiten in kontinuierlicher Weise.
Alkohole sind die wirksamsten Fettloser« Die bevorzugten
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Alkohole sind niedere Alkohole· Sie bewirken eine Extraktion von 9056 oder mehr des gebundenen Fette aus den meisten Stärken· Äthylenglykolmonoäthyläther ist wirksam zum Entfernen bis zu* 82$ des gebundenen Fetts aus Stärken unter den gleichen Bedingungen, wenn die niederen Alkohole'90$ oder mehr des gebundenen Fetts extrahieren. Im allgemeinen wird etwa ein Drittel des anfänglichen Proteins während der Fettextraktion entfernt*
Einer der Vorteile der Fettextraktion gemäß der Erfindung besteht darin, dass damit keine erhebliche Schädigung der Stärkegranulate verbunden ist. Das freie Wasser in der körnigen Stärke und in dem zur Herstellung des Breies benutzten flüssigen Vehikels wird offenbar in Lösung gehalten und nicht zum Gelatinieren der Stärke benutzt.
Um Granulatschädigung zu vermeiden sollte der Wassergehalt des flüssigen Vehikels nicht 20 Gew.$, bezogen auf das Vehikelgewicht, überschreiten. Ein bevorzugtes flüssiges Vehikel ist eine Mischung aus 85$ Methanol und 15$ Wasser. .Ein Vorteil der Vermeidung des Quellens der Granulate besteht darin, dass ein TcSL des Methanols aus dem. Filterküche] gewünschtenfalls durch Waschen mit Wasser entfernt werden kanne» Ein anderer Vorteil der Vermeidung des Quellens besteht darin, dass anschilessendes Dispergieren und Kochen der behandelten Stärke erleichtert wird. Zusätzlich wird Retrogradetion der linearen Fraktion innerhalb des Granulats vermieden·
Während die Erfindung im Zusammenhang mit besonderen Ausführungeformen beschrieben wurde, ist selbstverständlich, dass sie weiterer Abwandlung fähig ist. Die Anmeldung soll abdecken jegliche Variationen,Anwendungen oder Anpassungen der Erfindung, welche im allgemeinen Grundsätze der Erfindung befolgen und solche Abweichungen aus der vorliegenden Offenbarung einsohlieesen, wie sie innerhalb der bekannten oder üblichen Praxis der Technik liegen , au wel-oher die Erfindung gehört,und wie sie xxsfe auf die wesentlichen hier beschriebenen Merkmale angewendet werden können
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und wie sie innerhalb des Bereichs der Erfindung und G-renzen der Ansprüche fallen·
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Claims (1)

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-22-Patentan Sprüche
1» Verfahren zur Entfernung aus Stärkematerial Substanzen, welohe in einer organ!sohsn Flüssigkeit löslich sind, gekennzeichnet durch Suspendieren des Stärkematerials in einem Vehikel ,welches sine organische Flüssigkeit umfasst, die ein hydrophiles Fettlösungsmittel ist, um einen Brei zu bilden, rmaohes Erhitzen des Breies in einer begrenzten BehandluagBzen© auf eine Temperatur oberhalb des normalen Siedepunktes der organischen Flüssigkeit, aber unter einem Druck* bei welchem die Flüssigkeit hauptsählioh in der flüssigen Phase verbüäibt, wobei die Verweilseit bei dieser Temperatur m&MMfasm Ton etwa 30 Sekunden bis nicht mehr als etwa 10 Minuten beträgt, und ansohliessendes rasches Äbtsennen des Yehikals aus dem extrahierten Stärkamaterial.
2« Verfahren naoh Anspruch 1 zur Extraktion eines Teils des normalen gebundenen Fetts aus einem körnigen Stärkematerial, gekennzeichnet durch rasches Erhitzen in der begrensten Behandlungssone ©laes körnigen Stärkematerials in Gegenwart von feuchtigkeit und in innigem Kontakt mit einer hydrophilen organischen Flüssigkeit, welche ein Fettlösungsmittel ist*
3» Kontinuierliches Verfahren nach Anspruch 1 oder 2 zur Entfernung von Substanzen aus einem körnigen Stärkematerial, welohe in einem hydrophilen FettlösumgsmitteX löslich sind, dadurch gekennzeichnet 9 dass das körnige Stärke material in einem wässrigen Methanol umfassenden Vehikel unta Bildung eines Breies suspendiert wird, welcher nicht mehr als etwa 20$ Wasser vom Gewicht des Vehikels enthält, dass ein Strom dieses Breies durch eine begrenzte Behanälungszone geleitet, der Breistrom rasch in dieser 2©n® während einer Zeit von etwa 30 Sekunden bis nicht meta als etwa 10'. Minuten auf eine Temperatur im B@r®ioh w28 Sl@depuxLk1%rf^ d©s Methan®!' bestandtsils des Breies bei atmosphärischem Druck bis sm£ etwa'149 Ö( jedoch unter Bs?u®1e,erhitzt wirä9 dass'das Mot&aaol
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im wesentliehen in der flüssigen Phase erhalten bleibt und · dass dann das wässrige Vehikel rasch von dem extrahierten Stärke.-i.aterial abgetrennt wird·
4. Verfahren naoh Anspruch 1 oder 29 daduroh gekennzeichnet , dass die organische Flüssigkeit aus Alkoholen und Äthern ausgewählt wird, welche FettlÖsungsmittel sind und Fett aus Stärkematerial extrahieren, welche» bis zu 20 Grew.f6 Wasser enthält,
5. Verfahren nach Anspruch 4» dadurch gekenn ζ eich· net, dass das Vehikel nicht mehr als etwa 20 Oew.fi Wasser, bezogen auf das Vehikelgewicht, enthält»
6· Verfahren nach Anspruch 4 oder 5, daduroh gekennzeichnet, dass die organische Flüssigkeit Methanol ist.
7, Verfahren naoh Anspruch 4 oder 5, daduroh gekennzeichnet^ dass die organische Flüssigkeit Äthylenglykolmonomethylather ist·
8. Verfahren naoh Anspruch 4 oder 5» daduroh gekennzeichnet, dass die organische Flüssigkeit ein Dioxa*- Wasser-G-emisch mit 80j6 Bioxan ist·
9· Verfahren naoh Anspruch 4 oder 5, daduroh gekennzeichnet , dass das Vehikel 85£ Methanol ist und der Rest auf 10O^ im wesentlichen aus Wasser besteht»
10»Verfahren naoh einem der Ansprüche 1-9, dadurch gekennzeichnet, dass die Temperatur von etwa 77 bis etwa 1490C beträgt.
11. Verfahren naoh Anspruch 10, dadurch g e k e η η zeioh.net, dass die Temperatur von etwa 82 bis etwa127°0 beträgt.
12, Verfahren nach einem der Ansprüche 1-11, g e k e η η zeichnet durch rasches Kühlen des erhitzten Breies vor dem Abtrennen des Vehikels aus dem extrahierten Stärkeaaterial.
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13o Verfahren nach Anspruch 12, gekennzeichnet durch rasches Kühlen des Stärkemateria^s und Vehikels auf eine Temperatur unter dem Siedepunkt des Vehikels bei Atmosphärendruck vor dem Abtrennen des Vehikels aus dem extrahierten Stärkematerial 0
Ho Verfahren nach Anspruch 12 oder 13, dadurch g e k e η nzeichnet, dass das rasche Kühlen durch Schnellverdampfung von mindestens einem Teil der organischen Flüssigkeit bewirkt wirde
15β Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 14» dadurch gekennzeichnet , dass der Fettgehalt des extrahierten Stärkeproduktes weniger als etwa 0,30$ vom Gewicht der extrahierten Stärke - Trockensubstanzbasis - ist<
IO
lötverfahren nach einem der Ansprüche 1-15? dadurch gekennzeichnet , dxassjdas Vehikel eine Säure einschliesst, um als ein Ergebnis der Ausführung des Verfahrens ein dünnkochendes Stärkematerial in körnigers ungelatinierter Form zu erzeugen0
17«. Verfahren nach einem der Ansprüche 1*-16 s dadurch gekennzeichnet s df.^s das körnige Stärke= material körnige Maisstärke iste
18o Verfahren nach einem der -Ansprüche 1-17» dadurch gekennzeichnet , dass das Produkt Freifließvermögen besitzt«
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