DE1912579A1

DE1912579A1 - Bleichzubereitung

Info

Publication number: DE1912579A1
Application number: DE19691912579
Authority: DE
Inventors: Moyer John Raymond
Original assignee: Dow Chemical Co
Current assignee: Dow Chemical Co
Priority date: 1968-03-12
Filing date: 1969-03-12
Publication date: 1970-09-17
Also published as: DE1912579B2; FR2003689A1; NL6903668A; GB1227702A; JPS4833158B1; BE729684A; FR2003689B1; US3639248A

Description

Patentanwälte

Dipl. Ing. F. V'ei^n! rn rn, DIpMn[J. H.^! eic! . ■·- P -' ^r ··■. .".Fincka Dipl. Ing. F. A. '.".V . .,„..j. „_:;i.3.Huber

8 München 27, faöhldbr. 22

Sch/Gl Case

SHE DOVi CHEMICAL GCMBABY, Midland, Michigan / USA

Bleichzubareitung

Die Erfindung "betrifft feste, trockene und stabile Bleich- und OxydationnKubereitungen sowie ein Verfahren zur H©rnteilung derselb©n.

JDs i.etj bakannt, dasts i/äsarige Lösungen organischer Mono·=· peraäiaron und/oclsr Perrjalae derartiger Säuren bleichend© und oxydierend© Eigene«haften besitzen. 3?smer e:dlstieren stabile^ fejfOölcens imö feste Zuljereitungejig die beim Auflösen ;Ua wäosrigea Lösungen disae organißcii©n Persäuren mx

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Salse in situ bilden. Dieee trocälur-aon fönten 3uberoitungeii bastenen gewöhnlich auti o:U)sr Mis oiling anti EA aus wenigotene sinor PereattuT-'stoffverMndimg und einem organischen Säursanhyörid.

Diese granuliertan trockenen Zubereitungen neigen dazu, eich beim Stehen au verschlechtern, und zwar wegen deo niedrigen Schmelzpunktes sowie wegen dor hygroskopischen Eigenschaften von einigen der verwendeten organischen Säur®anhydrida, Die Verschlechterung der Zubereitungen beim Stehen ist darauf zuriickzuf Uhren, dass diese Zubereitungen schmelzen und ein festes Agglomerat bilden, so dass es schwierig ist, bestimmte Mengen dieser Zubereitungen abzumessen und sie in wässrigen Lösungen aufzulösen, wobei sich ausπerdem die Entfernung dieser Zubereitungen aus ihren Behältern schwierig gestaltet. Dies ist besonders dann der IPaIl, wenn Benzoosäureanhydrid verwendet wird, da diese Verbindung einen Schmelzpunkt von nur ungefähr 42°0 (108⁰F) besitat.

Es wurde nun gefunden, dass, falls das Anhydrid an einem im wesentlichen inerten Absorptionsmittel absorbiert wird und in einen entsprechenden Seilchengrassenbereich gebracht wird, die Stabilität der trockenen ZiVbereitung merklich verbessert werden kann, wobei die Zubereitungen in der bevorzugten gra·= nulier-tea Form während längerer Zeitspannen gehalten werden können.

Durch die Erfindung wird sina feste, trockene vmd. stabil© Bleich- imd Oxydationssubereitmig geschaffen, aie a) ams einer anorganiachsn Per natter stoff verbindung und b) aus ©isie<a organische?! Säursanliydrid, das an einsra ia©??ten iaitt©!, WGlches iM '.Ciiaanti.ichen frei von Viasser iat, absor-M^irl; 3,a'h_} bssfesht.

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Dies® Sm^®s@IWäiK :j±?jü <3^'£iMä\vu.uDgQmä,BS äaüiwoh. lierg?;s'?;sllt*_s daae erin organische© SMur@asliyr1.K-id üb einem in HOm ron Einzalteilchen vorliegenden Inorten AbsosptioxisinatGrlalj das ir·', vjesöntllchen frei von nl cht-gebinidGneia Wasser ist₉ abs wird, worauf das dabei erhaltene Produkt mit einer asiar solies Pere&uerstoff^e^binditng vermisob.t wird. Alle Bestandteile liegen gewöhnlich in einer granulierten Form vor₉ wobei di© Körner nngef&te di© gleich© &röee© besitzen, so dass ein

Produkt erhalten wird,. Jedoch können die ffipoKentsn auch six Torlisrlsestiufflten Foxmsn is?ä3a3.©2£"25 ©des gepackt werden, irabsi di©e© Formen fli© Bs-

Ln gleicJimäßsigea? Verteilung enthalten., Es kann eis.® Kompaktlerung m, I*^!orm©m durshgefülirt werden, die esL oder koasentriert© flächen anfweisenj, welche nur Beotsnfiteil In einer jeweiligen 3?!äche enthalten. Diο Poraea kömißn BMa ü?aTbl©tten_f Rollea oder ICu^o

Bei des? Biurchfühnisig öer vo.rlieg©si.ö©'a ErilMimg wird ein -??- g-3siieoh©e Anhydrid₉ wie b©ispielsw©iss Bc-nsoßnäiireaBliyari"·., as ©iaeia in I'qms ves Eiaseltelloaen "rorlisge-iiäsn inarl^sn

üsr:iates?ial absorbiert, imd sivar duroh SGiiEO^^-u.o "os 5 iinö ilusrch Kontaktiejning ä©aseib©ii mit dem :'.;.'ii.v.-t^Li

AlJE02?p\:5,oneoi.t-f;sl.· Gewölmlicli I-?t eo iforsusialieiip" sir gs-GGlmo3.ssnee ^iiyclrid av.t sin inertes /tbeorcistiOZiBioittfil zn eprilhen_s das.iii 3?osa von KtSraern Kit einor TorherbestiEait.iir?. Gsor«f:e ^ssr*w<cle-'ö ^iird» Das imbyir-id Ιε-^.-.ικ. fexnox- an &(=:■- As'-'V" "L-SB AT?«os?ptioL.3Tsiv&s?. in d©r VJei.se al3sojcbie?-'i werden- Aasco saerst Sas ÄE?iiydr;lcl is. öinem inert an LösBngsaittel isit ei'ae? g©riagsa flUohtigköito v;ie beispielsweise Ksta^ aufgelöst ^IiTu_n v;os?aTif das in Form von Eiiiseltei liegende Absorptionsmittel in cli-ni LSsisngssitte land des LösuBgsiaittel \^p®rdampf'·:· vjird, Dabal blsi."bt fif-i- £m doir.

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inerten Absorptionsmittel absorbierte Anhydrid zurück, Gewöhnlich werden das inerte Absorptionsmittel und das organische Anhydrid in. solchen Rouge?! vereinigt ₉ fiaaa ©la grssmli©3?t©6i Prod\jkt gü3ehaffen wirft, das 30 « 65 Gkwiohta-^ d©s inerten Abeorptionssiateriale und 35 « 70 uGwioh1;s-$ des Anhydrid β enthüll;. Die gezmue Kongo des ex-Sorderlichen inerten A"bsorp-= tionsmittelß hängt von άβια (3lahsorptionsv£<rmöge& des jeweils verwendeten inerten Abeorptionsmittels ab» Es sollte eine soloh© Menge des inerten Materials verwendet vm%äen_s dl® ä&zu ausreicht ρ ein froiilieseendes Produkt bei Temperaturen ©"tes··= hal'j 42°G (108⁰F) au ergofcsn. Gewälinlich werd©a 35 -¹ 50 ©@- v/ichte«^ des i-ie^ten Afcsorptioaoinittels ia ä©m gr Produkt l3evoris«gt.

Die Meth:3uo_s €.i@ eingehalten wird« vsm das £n©2?t© Material granulierter jPgee«. auf welchem das Mliyisicl afesos^bi^rt £© au scheffesig iet gewöhulioli nicht lcritisoh im Einbli.dk e: Stabilität QMB SndiirodiilrtSj Allerdings

äis ^^sislte Stabilität, irolaei g2?öss©3?e Gs?öss©a ua sip daa

stiiiMCii y.iT.ü öcaii-ü dc-n Bleiohsiibereitmiigeii eia,© Hop s^sljil£tä"y TC¹^iOiJi-On. ])Is Sröss© äer ToilcSiea sollte so

Si©

EscLBo eevFöiraAiei:· ^oJLJ.Hnn die !'Qj.xoaea la ®ia@ii & e«zu«reiofe vöii 0» 149 -- 4 him C 5 - 100 sash} li^eiu Seil« die in einen $rö3E>enbi:-~3ioh ύοά 0_rS4 - ?_S38 jam C-S Mb +20 mesh) fallen5 eigüGa sich besondere .-jut snu? Herstellung eine-s Prodtüitee_r, das in ainfachsr Weis«3 mit rle^a aactex-sri Eompcmen« tan von trcokenen festen Bleielisuliii^eitimgoAi v@rinischt wer·= den kam. Berartigs Sv.ljgre-itimgQii sini. ifMhre-ad Irtiigerex- ^©it·=-

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«spannen stabil,,

Inert© Absorptlonsmaterialienj, die sich für dl© grfin&mgfi gemässen Sk/euk® als "besonders gssignot Q3,i>ri®&®n haben₀ PiM beispielsweise Mawomegnex'denj, iaynth©tisch® Silicium«

beispielsweise Ia,t2?l,iiSGiilfat„ Hagnesiimsulfat ©des? Calcium« sulfat» sm?ie im v@s©nt3,i6h@xi iasrte Soncj_ä wi© beispiels-

_s Attapmlg®s=S©s. od©^ luller²S !rede. Ein teasoa-

besteht bm& ©iiaem e'Ä

dierteii, Pe^Iitsiai3©Eial, Sia ©3epaaai@3?t@s Perlit gras äem P2?oä"ßkt₅ ii-iui äiirela tliessaieoli® Behaaälmig des v/i ßias aiE®iäiili©jiclsa S©^litgsst©iias' ©i%altea WIs^a₈, wobei d ©est©In giSwöMiliofe aiss SICU₃ Al^O», ¥as!S©2?₀ P©ttasehe_r Soda imd EaIk ia ?;oolis©lat@a Msagt-iwe^Mltnissda bsst^hto Wird das Peril 1ig©st@ia ®af s©is@a iswsielKmgspiEiJst ©rhitstp öann clelisr'ß es eieSi isp,t@2? Bildiaag ©Ixios le;ic?kt flockigen Materials mm_ΰ UMB in m®inmi Au3&eh®n Biaieatala iiliaalt« f-iToaadiert© I?©!?lii5 Icasm uQitesve^a^ifcsitet ugsieji,

sin I³©riltniateriai aait rhaltsn wi^d. Bas

ssaEtterial sollt© in

LüDHLigsa ISslioli s©:la ofisr eine Seilcliengr'd-rj _s dl© d©i?si2?t Irieizi ist_n daos das Ea'ö©:i.ial ist ta \kn?mi liiadUTs

iat© _a itTfeiy.mpa^iborstsioaohya'S'i?,¹!; "fos ase ©s Mi3.ig iimi lalelat

'««Μ swar wege^ ilm&:c Stabilität wälirsüfl. läag©re"t

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■v/ssräsn kennen-, >-l?i^ ^ostofip^o^fiu %iMm^i:o

tragen wird auch ein faates organisehes Ss det. Beispiel© für geeignete Anhydride siM 1

säureaiihydrid und
nicht»tosisclie orgaaisolie SäU3?eaOlijä.i?id© ¥gr-w8iä@t, !cosines auch. Aziliydride ait tosiscliaai Ghg.3fal£t©z^> ga eingesetzt werden»

Andere Bestandteile lcöBnan eoen£alls in d©n troek@a,©a f@ste:a Bleichau"bereitungen verwendet werden, um fii© Eigeasohaftea der ©rssTJgtea Monop^reäurelösuagen au Kodif5.sier@a_e EeI= spielovisies kann dar pH der Psrsämro in d'3s? ¥©is© gesteu WQEü@a_s dass TJsstiEMte alkalisch© oder saure Ilat@rial3,@a gQSiSä?,g-'c warden, "bsispislsweiee v/asssrcfseieEä l triinapyröphoephat oder spid©r@ älialicli© n siit ©inem pH Vöa wenigstsss 9_SO sind i 'ä_s ale sie sin

•■3iiUE©18s\jagea in dfir Weise ve^lieliaa werden_& äebs in die

viS' ^.'^ζνζί-Η^^βη Ix

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'ZQ-n. der Löoungeai säiöHä©^ Masse i^caiimkatiensn llSim&n in 3?orm von Ammoniumsalzen smr Yerfügmsg gestellt apielst/eise in l^?om you Affimanitonelilorid,, AiBiaoa

ti. Aiaiaoniiiiimitrat, AroiaoniiMverBenats i Amaoniumper&or&i;, Amiiionirmlsorat oder Ammo liiimporoxypliosphat,

Die tr©@5s@R©n Bleichssi^ereitimgeii enthalten Mengen der P©rBaii©rstoffve2?"bindiiuig sowie dös or

Säurc?siihyörid@_e Jeüocii köimen die Asiäität und die Alk&lifiltät der Iierges teil ton Lösungen in der Weise va

3?ii©rt we^ä©a_f öass aridere Verhäl-taisse als die e der Eeetanätelle veniendet werden.

Die "iPersätaeeii ©rgel^en scimelle vmü. wirksam© Blöien=

» älo flis? iatestrielle Sv/eok© ©ingeoetat fcöjmeii, beispieleweise smm Eleicn@n v©n Textilien

Di© foige»dea Beispiele eslairfcossi äi© Ssfia

e;il einee

v/irä auf I₉ 2 Gevich'feateilen D;latoaeer>ü:ceiQ al)corlj.tß^-5. liacii tlera A^küJaier* "bildet sioii ein freiflioaseiicles Bxlver_s ei ©in I'es"äs'*ö€-,ff«äimliöliss Aitsechea oborclialb das Soliffiöp lies äer SonsoeeSare (d«li_e uagefSto 42°C> ]/sil}@l3SXt. Haoh dem Abkühlen des 5u3.vers-a«f ZiuHaertempex'citiiir v/ira das Pill« rar su Sabletten lEompal^tiert und su feinem Kb'3mern pul-. Diese Söx'Hör werden snschlisaseacl sn 4 i^ak welche in der folgenden Säbelle Zugegeben Βίτιΰ._α Bin foil einsr jeden Sektion x-drd mit dex· Hälfte seines

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wichts mit ITatriumperboraimonohydrat vermischt. Die Fraktionen werden in offenen Behältern bei 50°C (122°F) während verschiedener Zeitspannen gehalten. Sie Proben werden durch Znfrarotmethoden periodisch analysiert» um den Prozentsatz 'an nicht~tragesetatest Benzoesäureperoxyd, der in jeder Probe zurückbleibt, au "bestimmen. Die Ergebnisse sowie die Zeitspannen sind in der folgenden Tabelle X zusammengefasst.

!Tabelle I

Probe !Deilchengrösse der $> an nicht-umgesetztem Senzoe-Nr. Benzoesäure-Diatomeen- säureanhydrid

erde-2?eilchen au Beginn 4 lage 11 gage 18 lage

geht durch ein Sieb mit 100 einer lichten Haschenweite von 2,0 mm hinduroh und bleibt auf einem Sieb mit einer lichten Haochenweite von 0,84 mm zurück geht durch ein Sieb mit 100 einer lichten Haschen« weite von 0,84 mm hindurch und bleibt auf einem Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,59 mm zurück geht durch ein Sieb mit 100 einer lichten Haschenweite von 0,59 mm hindurch und bleibt auf einem Sieb mit einer lichten Haechenveite von 0,149 mm zurück geht durch ein Sieb mit 100 einer lichten Maschenweite von < 0,149 nna hindurch

66

36

18

keines festge stellt

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diese Probe auch Teilchen mit der grössten Grosse enthält, welche noch für eine wirksame .Vermischung mit anderen Komponenten von trockenen Bleichzubereitungen wirksam ist. In jedem Falle behält die verwendete Probe ihre granulierte 5Orm bei. Sine Probe, welche die gleichen Bestandteile, mit Ausnahme des inerten Absorptionsmittels, enthält, schmilzt unter Bildung eines festen Agglomerate bei der eingehaltenen Temperatur.

Beispiel 2

Geschmolzenes Benzoesäureaxihydrld wird an verschiedenen inerten, in Form von Einzelteilchen vorliegenden Absorptionsmaterialien, einschliesslich eines im Handel erhältlichen expandierten Perlitmaterials, absorbiert. Die absorbierten Materialien werden abkühlen gelassen. Sie abgekühlten Materialien werden anschliessend kompaktiert und zur Gewinnung eines granulierten Produktes vermählen. Die verschiedenen granulierten Materialien werden gesiebt, um Teilchen abzutrennen, die eine solche Grosse besitzen, daos sie durch Siebe mit lichten Maschenweiten von 2,0 mra hindurchgehen und von Sieben mit lichten Maschenweiten von 0,84 scm zurückgehalten werden (-10 bis +20 mesh). Diese Teilchen werden trocken mit ungefähr der Hälfte ihres Gewichtes mit Satriumpörborat= aonohjdrat vermischt. Die verschiedenen Proben werden in offenen Behältern bei einer Temperatur von ungefähr 50°0 gehalten. Sie werden durch Infrarotmethoden nach 4 und 10 Tagen {analysiert, um den Prozentsatz an nicht-uisgesetztem Eenzoesäureanhydrid, der in jeder Probe zurückbleibt, zu bestimmen. Der Gowichtsprozentsatz des verwendeten Absorptionsmittel sowie die Ergebnisse sind in dar folgenden Tabelle II zusammengefasst.

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- ίο -

Tabelle II

Absorptionsmaterial Gewichts-^ des i> nicht-umgesetztes Ben-

Absorptions- zoesäureanhydrid nach mittels einer bestimmten Zeitspanne in Sagen 4 Tage 10 lage

Natürliche Diatomeen·» erde Quelle A* Quelle B* Quelle 0* Quelle D*	47 41 38 38	78 i» 81 82 82	64 * 63 71 77
Caloinierte Diatomeen erde	44	81	76
Calciniertes Fluss mittel Diatomeenerde A+ Diatomeenerde B+	41 44	81 85	71 81
Expandierter Perlit	38	97	94

₊ erhalten aus verschiedenen Handelsquellen

Wiederum behalten alle Proben eine körnige Form während der l'estperiode bei, während eine Bleichzubereitimg, in welcher kein inertes Absorptionsmittel verwendet wird, zu einer festen Hasse schmilzt.

Zn einer Weise, die der in den vorstehend beschriebenen Beispielen ähnelt, kann ein organisches Anhydrid in einem inerten flüchtigen !lösungsmittel, wie beispielsweise Methylenchlorid, gelöst und mit ungefähr 100 - 200 Gewichtsteilen eines inerten Absorptionsmittels, beispielsweise expandiertem Perlit, auf geschlämmt werden. Räch der Verdampfung des X»Ö~ oungsmittels wird ein freifliessendes Pulver gebildet, welches das Anhydrid in absorbierter Form auf dem Inerten Material enthält. Das Pulver kann sur Herstellung von Seilohen

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mit einer gewünschten Grösee granuliert werden» wobei sich diese Teilchen but Herstellung von trockenen Bleieheubereitungen verwenden lassen. Ferner kann ein geschmolzenes Anhydrid auf ein gerührtes Bett aus einem inerten Adsorptionsmaterial aufgesprüht werden. Das erhaltene Pulver kann korapaktiert und su Teilchen*, die in einen gewünschten Grössenbereioh fallen» granuliert werden.

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Claims

- 12 Patentanspruch®

Feste, trockene und stabile Bleich« und tung, dadurch gekennzeichnet, dass sie auB eines anorganischen Pereauerstoffverbindung und einem organischen Säureasihydrid besteht, das auf einem inerten Absorptionsmaterial absorbiert ist, das im wesentlichen frei von &icht~gebundenem Wasser ist.
2. Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das organische Säureanhydrid aus Benzoesäureanhydrld besteht.
3. Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnete dass die anorganische Pereauerstoffverbindung sowie das Absorptionsmaterial für das Anhydrid körnig sind.
4. Zubereitung nach Anspruch 3» dadurch gekennzeichnet, dass die Körner eine Grosse von 0,149 - 4 me (-5 bis +100 mesh) besitzen,
5. Zubereitung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Körner eine Grosse von 0,84 - 2,33 mm («8 bis *20 mesh) besitzen«
6. Zubereitung nack Anspruch 1? äadvreoli gekennseichn&tj, dass das inerte AbsoJcpt.ionBmaterAal im wesentlichen nicht hygroskopisch lot.
7. Zubereitung nach Anspruch 1₉' dadu3?©B. gekeaaseichnet, dass

das Absorptlonsmatari&l aus 3iatoma®a@jz:-ä©_s synthetischem SiliciumcliQJEyd, einem inerten Met-sllEslSp elmsm inerten 2?oa, einem expandierten Perlit oäez- eines? 3iselTOsagdies©r Bestandteile besteht«,

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8. Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das inerte Adsorptionsmaterial 35 - 70 Gewichts-^ dee Anhydride, bezogen auf das Gesamtgewicht an Anhydrid und Absorptionsmaterial* enthält»
9. Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Absorptionsmaterial aus expandiertem Perlit besteht.
10. Zubereitung naoh Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die anorganische Persauerstoffverbindung aus Natriushperborat, Anraoniuinperborat» Kaliusiperborat oder einer Mischung dieser Perborate besteht«
11. Zubereitung nach Anspruch 1» dadurch gekennzeichnet, dass die anorganische Persauerstoffverbindung und das organische Säureanhydrid in ungefähr äquimolaren Mengen vor» liegen.
12. Zubereitung nach Anspruch 1 oder 2» dadurch gekennzeichnet, dass das inert© Adsorptionsmaterial 50 - 65 (Jev/ichts~$ des Anhydrids, bezogen auf das Gesamtgewicht an Adsorptionsmaterial und Anhydrid, enthält.

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