DE1908592A1 - Anstrichmittel bzw.Formmassen auf der Grundlage von Vinylfluorid-Polymerisaten - Google Patents

Description

DR. ELiSABETH JUNG, DR. VOLKER VOSSiUS. D1PL-!NG. GERHARD COLDEWEY

PATENTANWÄLTE ' ' 1 v/ U W O W 2

BMDNCHEN23. -S4-S-fr£*S*BA«*B^i-. TELEFOH 30 550 67 . TELEGRAMM-ADaESSE: INVENT/MONCHEN

24. Sep.1969

u,Z,% E 07? (Vo/kä) Nrο 7U7 28?

DIAMOND SHAMROCK CORPORATION Cleveland« ühio_s V,St,A.

Anstrichmittel feaw, Formmassen auf der Grundlage von Vinyl fluorid-Polymeriaaten

tat s 21, Februar 196S₁, V ..St*. A., Nr^ 707 287

f insbesondere in Form von Folien und Anstrichen„ haben verschiedene ausgezeichnete Eigenschaften, z, B, Wetterbeständifekeit,. Biegsamkeit und Festigkeit_o Da Vinylfluorid-Polymerisate beim ürhitzen auf Temperaturen_v die unterhalb dar hohen Temperaturen liegen^ die sur Herstellung von Folien oder Anstrichen notwendig sind/ eine Qualitätacaißderung erleidetp und diese Polymerisate in den üblichen flüchtigen Lösungsmitteln» wie Acetonj Petroläther, Isooctan oder· Xylol, unlöslich sinds, muss man die Vinylfluorid-Polymerisate in Form einzelner Teilchen in einer geeigneten Flüssigkeit dispergieren, die bei Raumtemperatur praktisch keine Lösungsmittelwirkung gegenüber dem Polymerisat ausübt, die jedoch bei erhöhten Temperaturen die Polymerteilchen zum Zusammenfliessen bringt» Die Vinylfluorid-Polymerisate unterliegen jedoch noch immer

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Abfeaii ma lelOlgMseet^ ©£eq? ^©^fiAeso w©m sam sä© Ifelfiie*le*t# Iss

,: , Bio Stabil i»«.te>^ft)i. ^w. StaMIi*®t@r@fSt©®© eimi p^a??-- tjir&oas lsi

Bind 3#ie©Si imii^«BeiiP -Αΐέ -TtifIfla^^tä-fQlfm^ea%m_s dl@ Patentee IäiiaßÄ»aitt«l awi fi^e^mf© ©sä^^^©@

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f el*·· UtmteA Löes^eaittel uad eise® ■ent gegia Vexrflrbofi« oder OnalltftteBliiderane, i^ie aie der« IwI «ääHtter Seepezmtur auftritt» «Ι^ίκβΑΐΒ stabilisiert se Auf gel* wist derch die Brfisdung gelöst ·

#nr SrfitMUn^ eiwl «oait sen ««f ttr ftxwadUce τοβ flnylfliidrid-lolaraerieatea, die (a) einen geye toteil eiees Tinylfluorlä-Polyaierleates, su fciAdtete*· 79 9tir·^ m· ^

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(b) ein latentes Lösungsmittel,

(e) gegebenenfalls ein Pigment und - ?

(d) ein Gemisch aus

einer Mischung eines mehrwertigen aliphatischen Alkohols mit mindestens 2 bis etwa 8 Hydroxylgruppen auf 2 bis, etwa 15 C-Atome und eine© MnMithiophosphiEates der allgemeinen Formel I

-S-P(R).

(D

in der R einen Kohlenwasserstoffrest mit 2 feie 18 C-Atomen bedeutet_p sowie gegebenenfalls einem Ihio&icarfeoneäurediestsr &«sr allgemeinen Formel II

¹ (II)

in der n, den Wert 1 bis etwa 8 hat und R ein Kohlenwasserstoff rest mit etwa 6 bis 20 C-Atomen ist« als Stabilisatoreystem und

ß) einem Polymerisat eines aliphatischen Esters der Acryl- und bzWo oder Methacrylsäure mit 1 bis 4 C-Atomen im Alkoholreat des Esters enthalten«

!Dar Rest R in der allgemeinen Formel I bedeutet einen unverswaigten oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten» aub-

n oäer sloat etibstituisrten» aliphatischen» cycloaliä^a oä©*? arsaßtisohea Koblenv/asserstoffreat, der 2 bis 18,

%2 σ-Atom©

_ la g&g allgemeinen Pormel II/
Der Rest R-/bedeutet einen unverzweigten oder verzweigten, ge- .

sättigten o&ar ungesättigten♦ substituierten oder nicht aubsti-

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tuierten, aliphatischen» cycloaliphatische!! odsr aromatischen.

Kohlenwasserstoff rest mit etwa 6 bis 20 C-Atomen_;, Pie Beste R können gleich oder verschieden sein»

Als Stabilisatorsystem können Kombinationen der beiden genannten Stabilisatorsysteme zusammen mit dem Polymerisat eines aliphatischen Esters der Acryl- und bzw, oder Methacrylsäure verwendet werden.

Es wurde festgestellt, dass das vorstehend beschriebene Stabilisators^ et eni die stabilisierende Wirkung der Polymerisate eines aliphatischen inters der Acryl* und bzw« oder hethacrylsäure Synergistiaoh verstärkt. '

Oer Ausdruck "Polymerisat" bezeichnet Homopolymerisate als auch Mischpolymerisate. Er umfasst z.B. sowohl Homopolymerisate von aliphatischen Katern der Acrylsäure als auch Copolymerisate eines aliphatischen Esters der Acrylsäure und der Methacrylsäure„

Beispiele für geeignete Polymerisate von aliphatischen Estern der Acryl- und Methacrylsäure sind die Alkylaerylate und -methacrylate mit höchstens etwa 4 C-Atomen im Alkylrest, wie fiethylacrylat, Athylaorylat, n-Propylacrylat, Isopropylacrylat, n-Butylacrylat, sek»-Butylacrylat, Isobutylacrylat_t tertc-Butylacrylat und die entsprechenden Kater der Methacrylsäure„ Es können auch Kombinationen aus Polymerisaten der vorgenannten Acrylsäure- und Methacrylsäureester verwendet werden.

.Beispiele für geeignete Thiodicarbonsäurediester der allgemeinen Formel II eind Dilaurylthiodipropionat, Dimyristylthiodipropio-

nat, Dicetylthiodiprupiöhiit, Uietearyltniodipropionat, üicinn-

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BAD ORIGINAL

amylthiodipropionat, Dibeneylthiodipropionat, Dicyolohexylthiodipropionat und Dilaurylthiodibutyrat, sowie Gemische dieser Verbindungen» a.B. Gemische aus 70 ^ Silaurylthiodipropionat, 20 # Dinyristylthiodipropionat und 10 $ Dioetylthiodipropionat; Vorzugsweise wird als Thiodicarboneäursdiester das Dilaurylthiodipropionat verwendet.

Beispiele für geeignete mehrwertige aliphatieche Alkohole sind Trimethyloläthan, Irlmethylolpropan, Pentaerythrit, Dipentaerythrit, Tripentaerytnrit, Sorbit» Mannit, Methylglucosid, Rohrzucker, Hyuroxypropyleucrost und deren Gemische, ihre Partialeater mit Carbonsäuren, Polyhydroxycarboneäuren, vie Gluconsäure, Arabonsaurt und Gluooheptaaoarboneäure, ihre Lactone, Salse, s.B» da« Katrium-» Kalium- und imoniuaeals» und ihre Eater, s.B. C^-G₁₃-Alkyleeter. Dies· Polyhyöroxyverbindungen sind in der USA.-Reissue Patentschrift Ir. 25 451 beschrieben·

Beispiele für geeignete Koalenwasseretoffreste R in den Zinkdithiophosphinaten der allgemeinen Formel I sind Alkylreste, wie die Xthyl-, n-Propyl·, Isopropyl-, η-Butyl-, Isobutyl-, Amyl-, Hexyl-, Octyl-, lonyl-, Lauryl- und Stearylgruppe, Arylreste, wie öl» Pheujrlgruppe, substituierte Pndny!gruppen, Aralkylreste, wie di· Ben*yl- und ui-Phenylpropylgruppe, Alkarylreate, wie die ToIy1-, Itaylphtnyl- und Xylylgruppe, Alkenylreste, wie die Allylgruppe, di· uina&ayl-, Buter»yl- und Üleylgruppe, Cycloalkylreete» wie di· Cyclohexyleruppe, sowie Cycloalkenylreste, wie di· Cyolohextnylgruppe. Wen» di· Reste R aubetituierte Kohlenwasserstoffreste bedeuten, so darf der Substltuent nicht die

α·· e««b&3Llt«torqrittü st»r«i. Pie

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- ...-.-■·.^: - ■■ ■■■.-" .-■ - :■■■= ■- 1

Reste B kennen gleich oder verschieden sein,. Bine besonders a«:- vprzugte Verbindung der allgemeinen Formel I ist das .Z-itüs-die:'«.-elohexyldithiophosphiimt,

Ale VisylfXuorid-Polymerisate kommen nicht, nur die HomopolymerI= eats sondern auch di© Copolymerisate in Frag©» Me Homopolymerisate sind bevorzugt. In den Copolymerisation des Vinyl fluor iris ait cuaaeres-.-noaoolef inieeh ungesättigt®!! Monoaig^ea soll das ^: Vinylfluorid In einer Hesige-Ton Mindestens "75 Ssw₉-#, bezogen "■-.--auf dad Gesamtgewicht des Copolymerisate ¥orli©-~-3n₀ Beispiele / für CoffiOßomer© Sind Äthylen_p Propylen,, Isobutylen und. Styrol_s halogensutsstituierte Mon©olsfia©_$ "-wie Yinylehlorlä-,." TinylbrotDi.d,.

Trifluorehloräthylen_e

» Vinylester« wie-..TinyXformiat,. ?inylacetat_a Yiaylbutyrat₉ Viaylbensoat,.'. VjLüylpivalat, ¥inyl-

, ;¥i®yliäli©ya.at₃ . ¥iayl@®t®s anorgsuiseher Säuren^-' ._. Yiny lather _s ε ..Β» Vinyläthy lather, betrafluoräthy 1-allylätaer ian4 Yisiyldioxoia&, ¥inylket©n@i wie Methylvinylketon^ N-¥inylimid©₉ «»Bo H-Ti^isttocinisdä und. !I-Fiiiylphthaliinid^ Derivate, der in- und fumarsäur®» wie Biäthylmaleat und Birnetlijlfumarate Propenjlastar_f wie Allylacetat und -'la.ppropenylaoetat'· Die wart ii©9@r Copolymerisate oder eines - geringen .Gehaltee .an ©inem - Coasnömareii, da© als Homopolymerisat normffiler^@i@e in tejew#ils verwtndeisen latenten MsBimgsmittsI Iö3üö.?iör ist, kIs aas

wqu fiäiylfluorid, Imsm die LSsIiciil;elt des Co- _v auf @iae«B- "SutetxmtV .äas e^oblic* ^sni&&r Xt^sungsaltttl «nthältj als es !sei d®x- äz^@nduBg yqü. liuyltluorid-Homo-

'9 0 98 5 1 / 16 3 3, _t. J' "*''* "^ -^-V^^ ^ ^ - ,'

" ■■■■'■"■ f'".""■' BAD ORIGINAL

Geeignete Vinylfluorid-Polymerisate haben eine grundmolare koeitätszahl von mindestens etwa 0,35p VGraugsweis© vols mindest ©ne etwa O> 75» Sie Polymerteilohsn Jcöanen eine Sr9es© bis zu etwa 30 ap im ^Durchmesser aufweisen* V©rEUg8w©iS0lieg& der ■"♦ "■ Durchmesser der PolymerteiXchen unterhalb etwa ZQ s^u Die Gropse der Bolymerteilehen kann auf lLblicbe Weise.verrlneert ^©yden, ie »Be durch Vermählen in der Kugelmünle.·-. Man kann m'as¹ Polymerisate mit Teilchengröseen von nur 0^005 mji verwenden_t äoek soll der Teilohengrössenbereiöh vorzugsweise zwischen 0,05 und 3,0 ®μ liegen» Die Polymerteilchen in ein^r bestimmten Dispersion Müssen keine gleic.hmässige Grösee besitzen»

Die grundmoXare Viskosität wird durch Auflösen des^^Polymerisatβ in R₉N-Diniethylacetamid bei HO⁰C und Bestimmung der ¥£ekosität der Lösung relativ zur Viskosität des r,N»Dlmethyls&@t&fidds festgestellt. Es wird die JPlieee.zeit des.lösungsmittels sowie der Lösung des Polymerisats durch ein Viskosimeter gemeas@n» Die Konzentration des Polymerisats in der Lösung beträgt 0^1 g/ 100 ml. Lösungsmittel« Die grundmolare Vlsköeitätsza&X Mim toigendermassen berechnets

- T₀ -.β Fließzeit des Lösungsmittel©₉ see

T₁ s PließEeit der Lösung, se© Relative Viskosität · ^sl ·

■ * ■■ .- -. /..**,■■■[...:■■ ■;■."■ -■■■..

i ■ - ' ' " _. ."■ ..,.„.■ Hatürlieher £ogaritnane öer rel.

Grundmolare Viskosität * ^viskosität" ., _|M", "■'.' --·.

• - ; :■■ o_:

C · g Polymerisat in 100 ml Lösungsmittel«

Die für die Anstrichmittel ΰ£Κ· forinaiaseen deäP Esiin®m& deten latenten Lösungsmittel haken im allgemeinen tlmn Siede«

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-■-. . ■- - ß.- .-ν -.'..■'■■■ ■. ν ■ '

punkt Ton mindestens etwa 'IGO⁰C, vorzugsweise oberhalb etwa ISO⁰C₉ Das latente Lösungsmittel muss nicht unbedingt bei %umte&peratur flüssig sein, sofern nur sein Schmelzpunkt aloht so, hoch liegt, dass die zum Einmischen des latenten Lösungsmittels in flüssiger Fora in das Polymerisat erforderlich© tür nicht den thermischen Abbau des Polymerisats hervorruft .

Spezielle Beispiele für latente LösufößSmittel sind

laoton, das cyclische SuIfön von Butadien,* - letrejiethyleasulfön« *

Diaethylsulfoian, Hexamethylensulfon«'iJiallylsulfosyö, -Disaethjl

eulfoxyd, Di cyan buten» Adipinsäuredinitril, Ä'thylenoarb@siat_s

Propylencarbonat, 1,2-Butylencarbonat« .'2_V3-Butylenoarbona't₍ Iüo

butylenoarbonat, Trimethylenoarbonat,

Siaethylaoetaaid, If_ti; N_fÜ*Oiaethylanilin_t M,H

Ii-Hethy 1-2-piperido», H-Methyl-2~pyrrolidon, H-don, M-Ieopropyl-2-pyrroiidon, $-Hethyl-2*pyrrolidon₉ S-lacton,, sT-VaIerolacton, <T-Velarolecton» a-Ang.eliealaoton, 8~Angelioalaoton, £-Caprolacton und &-, ß- und .''/'-substituier, te Allcylderivate von /"-Butyrolaeton, /^»valerolaoton und /«Valero« laoton, sowie ^-substituierte Alky!derivate von </-VaIsroIacton, Xetraiaethylhariietoff, 1-liitropropau, 2-Hitropropan, Ac©tonyI-aoeton, Aoetopaenon» Aeetylaoeton, Oyolohezanon, l&acetonalkohol_e Sibtttylketo», liopteron, Nesitylozyd, Hetnyle«yiketon_t 7-tgetbylcyeloaexanon» Bi8-(netboxyaethyl)-uron_r Methyl&cetyl<> ealiüjlmt, lftKthylpfcospliat, J)ieethylphtAalat, Aoetessigsäure-

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Phenylaoetat, Triäthylphosphat, Tris^Borpbolinol-phosphinoxyd, N-Acetylsorpholifc, N-Ac β ty !pipe rid in, Isoohinolin, Ch ί no 1 in, Pyridin und Xrls-Cdiaethylemidc^-phosphat.

Von den Pigmenten finden die WeiSpigmente am häufigstes. Vervendung fU? iueeenanstriohmitteXo Sitandioxyd ist das häufigste ar; organische Weiespignent, da es eine Kombination günstiger Eiger schäften beeritst* So£» honen Brechungsindex, hohen Weisegrad s wie physikalisch« und ohesisohe Stabilität und ein verhältnisn&ssig niedriges spesifisehes Sewieht. Titandioxyd-Pigmente werden unterteilt in die kreidenden und die nichtkreidenden Typen» Die kreidenden Pigmente sind durch eine allmähliche Verschlechterung des Anstrichs &u einer pulverigen Kreide gekennzeichnet_t die durch die erodierende Wirkung von. Wind und Regen entfernt wird und die darunterliegenden Schichten dem weiteren Angriff preisgibt» iitandiosyd in der Kristallmodifikation des Anatas zeigt diese kreidenden Eigenschaften« Für die meisten technischen Anstrichmittel werden daher"kreidende Pigmente nicht verwendet«

Titan&iosyd in der Kristallmodifikation des Rutils» insbesondere Rutilkrietelle, die mit Oxyden von Silicium, Aluminium oder Zink behandelt wurden, besitzen die kreidenden Bigensehaften nicht, Ebenso wie bei der kreidenden Anatas-Hodifikation entwickelt sich auch bei Rutil während des Sinbxe&nens bsw. Srhitsen des An~ etriohaittele eine farbe* Isa Gegensats zn Dispereione^Anstrichfarben, die Am kreidende Pigsent enthalten, sind Mepersions-AnstrioiifAVben, die des niehtkreidende Pigment enthalten, schwierig SU etabilieieren· Sie werden nicht notwendig ait Verbindungen

· te« «ion «ie st«biu«tttd?fii mv n

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eignen, die das kreidende Pigment enthalten* Hit dem Stabilisator sy stern der Erfindung lassen sich jedoch die pigmentierten Anstrichmittel auf der Grundlage von Vinylfluorid^Polymerieaten unabhängig von der Kristallmodifikation des Titandioxyds gegen Verfärbung beim Erhitzen bzw» Einbrennen und anschliessendem Altern stabilisieren.

Die Dispersionsanstrichmittel bzw, Formmassen der Erfindung können auseer dem reaktionsfähigen Pigment noch andere feinteilig© feste Pigmente, Pigment streckmittel;, Füllstoffe sowie andere ™ übliche pigmentierte Systeme enthaltene wie Bariumsulfaty Zinksulf ida Eisenoxyd, Glimmer, Chinaton, Mineralsilikate sowie Farbstoffe., Ferner können Sohutzkolloide und Pigmentdispergiermittel oder ISntflockungsmittel zugegen sein» wie Tetranatriuai-. pyrophosphat oder Kaliumtripolyphosphato

Bas Mengenverhältnis von VInylfluorid~Polynierisaty latentem Lösungsmittel, Pigment, Stabilisatorsystem und Polymerisat des r Acryl- und bzw«"" oder Methaöryleäureesters hängt von der Art und der Methode der Anwendung ab_o Das latente Lösungsmittel wird in ■ solcher Menge verwendet, dass einfliessfähiges oder viskoses Produkt geeigneter Viskosität erhalten wird, das eich zum Aufbringen auf das zu beschichtende Substrat eignetν Dies hängt natürlich stark von der Art der Anwendung ab. Wenn S₀Bo di© Dispersion auf das Substrat aufgespritzt oder das Substrat lsi dis Dispersion getaucht oder die Dispersion auf das Substrat mittels Auftragewaisen aufgebracht werden soll, ."so-, spielen- dies© Ver~ fahren, sowie andere Faktoren, wie die Temperatur oder die Art der flüssigen Dispergiermittel, eine «olle bei der Einstellung Konsistenz.

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original

Im allgemeinen sind etwa 25 bis 500 Gew_e-teile₈ vorzugsweise etwa 100 bis 300 Oewo-teile latentes Lösungsmittel 3© 100 Gew₀-teile VinylfluOrid-Polymerisat geeignet· Das Stabilisatorsyetem. kann in Mengen τοπ etwa C,05 Me 10 Gewo-teilen» vorsugewoiso et-O₅I bis ötwa 5 Gew.-teilen, beaogen auf 100 Gew.-toile Mi^jI-

^verwendet werden, wenn das Stabilisatoröyaus einem Zinlcditsiopaospninat und einer PolyhydroxyIver'^a^- dung beetent« Bas Hengenverli&ltnie von Sinkdithiophosphihat s

betir%t etwa 0_e25 bis 4 S 1»

0,5 bis 1,5 ι 1· Das besonders bevorzugte Kengenverhältnis beträgt 1 8 1. Bei Verwendung einer Sosibination des S&iodiearbou« säuredlesters mit einem Zinkdithiophosphlnat und einer Polyhydroxy !Verbindung als Stabilisatoreystom keim die Henge joder Komponente im Stabilisator system im Bereich von etwa 17 bis 66 beeogen auf das Gesamtgewicht des Stabilieatorsystems Die Gesamtmenge dieses Stabilisatorsystems "Qqträgt swisehen 0,05 bis 10 Gew₄-teile, vorzugsweise.'0_tl bis etwa 5 Gew,«teile, bezogen auf 100 Gew«-teile Vinylfluörid-Polyraerieat. Vorzugov/eise sind die Bestandteile dieses Stabilieatorsystems in gleichen Mengenverhältnissen zugegen«» Das Polymerisat eines aliphatisohei: Ssters der Aoryl- und bsw₀- oder Kethaorylsäure kenn in ilsn^eu Of25 bis 150 Gew„-teilen, vorzugsweise von etwa 1*0 bis etwa 50 9ew«->teilen_r bezogen auf 100 Gew*-teile Viaylfluoridsat verwendet werden. Das Piment ist in iäengen vca. 6t'«a i 100 Gew .-teilen» vorzugsweise 10 bis 60 Gewe-teiien» _t1ö löo Ctv,-teile Tinylfluorid-Folymerisat» vorhandenο

Die vorgenannten Mengen an folymerisat eines aliphaticohon Esters der Aoryl- tmd bsw. oder Kstfeacrylcäiire werden eur Stabilisierung

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der Vinylfluorid-Polymerisate verwendet. Zusätzlich können weitere Mengen an Polymerisaten des Aorylsäuretyps verwendet werden, um die Viskositätseigenschaften der Anstrichmittel bzw. Formmassen zu verbessern oder die physikalischen Eigenschaften der erhaltenen Anstriche bzw«, Beschichtungen zu modifizieren.

Das frispersions-Anstrichmittel auf der Grundlage der Vinyl;-fluorid-Polymerisate kann durch Vermischen der Komponenten in den verschiedensten Mischvorricntungen, wie Hobart^Mleehern, Waring-Mischern, Kugelmühlen, Kolloidmühlen oder Sandmahlvorrichtungen hergestellt werden'. Vorzugsweise wird zunächst eine Pigmentaiif· sehlämmung hergestellt, "die das Pigment, das Stabillsatorsystem und einen 'i'eil dee latenten Lösungsmittels enthält. Vor der Zugäbe des Vinylfluorid-Polymerieats wird das Pigment in dieser Aufschlämmung vermählen und gründlich diepergiert« Daß Polymerisat eine» aliphatischen Esters der Acryl- und bzw ₀ oder Meth·»'

" - 'schon . ■ -' ■-acrylsäure muss nicht unbedingt/der Pigmentaufechlämmung einverleibt werden, sondern kann in einer gesonderten Stufe zugegeben werden« Zur Erleichterung der weiteren Dispergierung des Vinylfluorld-Folymerisate kann man eine Lösung des restlichen Anteils des latenten Lösungsmittels in einem Lösungsmittel verwenden, und andere Zusätze, wie Verdickungsmittel.und ähnliche Bestandteile, zunächst herstellen, um eine Lösung sicherzustellen. Haeh der Herstellung der Pigmentauf echlämmung und der Lösung des latenten Lösungsmittels kann das Vinylfluorid-Polymerisat deia Gemisch aus der Pigmentaufechlämmung und der Lösung des latenten Lösungsaittels in einem hpchtourigen Mischer in Anteilen zugegeben /Senaoh kann das Gteaiseä in einer Kugeliiüale vermählen

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Hit den Anstrichmitteln der Erfindung können die verschiedensten Substrate beschichtet werden, 2.B₆ Leder_t Textilgut, Kunst» stoffe, HoIa₉ Stein» Beton, Zement sowie Stahl» Aluminium, Kupfer» Bisen» Magnesium» Bickel und deren legierungen·

ffaoh dem Auftragen dee Anstrichmittels auf das Substrat wird'der Anstrich ohne Verfärbung oder Zersetzung durch Erhitzen ausgehärtet und auf dea Substrat verankert»Die Aushärtung kann nach den in der USA₀-Patentschrift 3 317 336 beschriebenen Verfahren durchgeführt werden· Bsi diesem Verfahren wird der Anstrich unter kontrollierten Bedingungen ausgehärtet ο Zunächst wird duroh Erhitzen das Vinylfluorid-Polymerisat zumZueammenflieseen gebracht und anschlieseend wird der Anstrich bei einer Temperatur» die mindestens etwa 10⁰O über der ersten Aushärtungsbehandlung liegt» nachgehärtet ο Man kann das Anstrichmittel auch in einer einzigen Väraebehandlungsstufe aushärten» bei der man den Anstrich einige Zelt auf erhöhte temperatur₉ im allgemeinen mindestens auf etwa 232⁰C erhitzt. Dieses Verfahren ist in der Patentanmeldung P· 15 46 896« 9 beschrieben.

Sie Beispiele erläutern die Erfindung· Beispiel 1

Nach folgender Vorschrift wird eine Heihe iron waiseplgmentlerton Dieper8lon8anstriohmitteln auf der Grundlage tor Polyvinylfluorid hergestellt^ die 2?itandio^y<i veraehledöae^ Herkunft sowie versohleden® Stabilisatoren

- 14 Bestandteile ■ · . Gew*-teile

Polyvinylfluorid · ■> 100,0

Dimethylphthalat . bis zu einem Feststoffgehalt von 28 bis 32 $

• Titandioxyd ■ " 30,0

Stabilisatorgemisch

(einschliesslich des · 0 - 5,9 "

Acrylat-Polymerisats)

Das Aerylat-Polymerisat wird in Mengen von O bis 5,0 Gew.-teilen Je 100 Gew.-teile Polyvinylfluorid verwendet α Das Polyvinylfluorid.hat eine grundmolare Viskosität von 0,9» Zunächst wird eine pigmentierte Aufschlämmung des latenten Lösungsmittels hergestellt, der in Anteilen das Polyvinylfluorid einverleibt wird· Das Gemisch wird 24- Stunden in einer Kugelmühle vermählen. Ansohlieesend wird die Dispersion entlüftet·

Das Dispers!ons-Anstrichmittel wird auf anodisierte (chromatierte) Aluminiumplatten der Grosse 15,2 χ 30,4 cm in solcher Stärke aufgetragen, dass der trookene Anstrich eine Stärke von . etwa O₉025 nim besitzt„ Die angestrichenen Platten werden unterschiedliche Zeit in einem Heissluftumwälzofen auf 232⁰C erhitzte Danach werden die Platten auf Verfärbung und Adhäsion de3 Anstriches geprüft· In Tabelle I sind die jeweils verwendeten Stabilisatoren und die erhaltenen Ergebnisse angegebene Die Stabilieatorbestandteile werden folgendermassen bezeichnet: ^J" ·'.'"■ Stabilsatorkomponenten

Handelsbezeichnung " · Verbindung Code

Acryloid A-21 ' * Acrylsäureester-Polymerisat A -■—■ . Tripentaerythrit · ' S X-732 "

yy dithiophosphiaat ■

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-_mrm Stabilisator, Zelt. Min.

US Code «eile/100 Teile Z · 4 β 12 14 20

*^ucn FTF , Farbe AP Farbe AB färbe AP tarbTTD farbe AP Farbe farbe

1 - - If P OC

2 A 5 W P SOC P CC

3 B 0,3 V P V P V P V P CC C 0,3 ,

4 B 0,3 VP VP VP VP WP SS CC C 0,3

A 5,0

CO · '

~ ν Farbe Adhäsion (AP)

ΐ If - weise P * bestanden

-* 8CC - geringe FarbüBderoBg

^ CC - deutliche Itebtodereng

SS - geringe Flockenbildung

CD CD CO cn co

Au* Tabelle I geht hervor, dass durch Verwendung eines Acrylsäureeeter~Polyaerieat» die βtabilieierende Wirkung der anderen Bestandteile B und O des Stabilisatorsysteas synergiatisoh verstärkt wird; Tgl. Versuch 4·

Belepiel 2

Beispiel 1 wird unter Yerwendung verschiedener Kombinationen von Beetandteilen des Stabilieatorsysteas wiederholt« Der Versuch in Tabelle II entspricht Versuch 1 der Tabelle I. Die Beetandteile des StabilieatorsysteAS eind nachstehend angegeben ι

Stabilisatorkomponenten Handalabeaeiohnung Verbindung Code

Aoryloid A-21 Aorylsäureester-Polymerieat A ~ Tripentaerythrit B

In Tabelle II sind die erhaltenen Ergebnisse «ueammengeetellt: Tabelle II

Ver- i suoh	farl	ίαα« Stabilisator, Β0α· Teile/100 Teile PVP	2	Zeit, Hin«	• bestanden	6
5	W m 00 -	-	farbe	4		farbe AB
6	B 0,5	W	AD farbe AD
7	B 0,5 A 5,0	W	P OC	CC
	W	P WP	OC
weiss deutliche farbänderung	P WP
	Adhäsion (AD)
P

Aus Tabelle II ist ersiohtlioh, dass bei Verwendung des Acryl= Säureester-Polj»eri8ate allein oder susammen mit Vripentaery-

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BAD ORIGINAL

thrlt kein· nennenswerte Stabilisierung des PoXyrieylfluorld· erhalten wird; YgI. Versuch 6 und 7.

Beispiel 3

Beispiel 1 vird unter Verwendung vtrsohleAeiie» Kombinationen der Bestandteile dee StabllieatoreyeteiBe wlederbolt· Versuch 8 τοη tabelle III enteprloht Tereuob 1 vom tabelle X· Al· Stabilieatortompontnten «urdea folgende Yerbinduneen verwendet ι

Handalabeaeiolumn	ft a«m	£odi
Aorjloid A-21	Aorjlsttureester«Polyfflerieat	A
—	frSpentaexytnrit	B
X-732	Zink-dieyoloneseyl- ditniopnosphinat	0
LTBP	Dllauryithio« dipropioRat

1*

ft

i Ω ft Q Γ I <3 U Ö -v5

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m a » · »OSO

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Q <»4 4* «H

Ή I« 3 fc

w β ® Φ

ί :* ö *

ι a a a

t 4 OBIO Φ

Ο S3

⁰"

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Durch Zusatz des Acrylester-Polymerisats zu den Komponenten B, C und D des Stabilisatorsystems wird eine synergietißche .Wirkung hineiohtlich der Stabilisierung gegen Verfärbung erzielt, die grosser ist, ale die Summe der Stabilisierungszeiten für die einzelnen Anstrichmittel, d.h.« die Zeit bis zur beginnenden Verfärbung des Anstriohes aus dem Anstrichmittel des Versuches 1Ϊ ist langer als die Summe der entsprechenden Zeiten bei den Anstrichen von Versuch 9 und 10.

Beispiel 4

Beispiel 1 wird mit verschiedenen Kombinationen der Bestandteile des Stabilieatorsystens und bei einer anderen Temperatur (260⁰C) wiederholt· Die Bezeichnung der Bestandteile des Stabilisatorsyetems ist-die gleiohe wie im Beispiel 3% In Tabelle IV sind die erhaltenen Ergebnisse zusammengestellt.

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4»

JS

•ft!

eil

il

O I «Λ OOO

•—ρ

• ■

•8 5 1/1633

Claims (1)

1. (X) einer Mischung eines mehrwertigen aliphatischen Alkohols mit mindestens 2 bis etwa 8 Hydroxylgruppen auf 2 bis etwa 15 C-Atotuc und eines Zinkdithiophosphinates der allgemeinen Formel 1

   It

   -S-P(R)₂

   (D

   in der R einen Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 18 C-Atomen bedeutet, sowie gegebenenfalls einem Thiodicarbonsäuredieeter der allgemeinen formel II

   S (C_nH_2n C00K^X)₂ (XI)

   in der η den Wert 1 bis etwa 8 hat und'R ein Kohlenwasserstoff rast mit etwa 6 bis 20 C-Atomen ist, als StabilisatorsyateiE und

   !.einem Polymerisat eines aliphatischen Estero der Acryl- und bzw* oder Methacrylsäure mit 1 bis 4 C-Atowen im Al" koholrest des Jis.1

   909851/1633 . BAD

   2ο Anstrichmittel nach Anspruch 1, dadurchgeke nn~ zeichnet, dass ee als Pigment Titandioxyd enthält»

   3 ο Anstrichmittel nach Anspruch 1, dadurch gekenn zeichnet, dass es als latentes Lösungsmittel Phthalsäuredimethylester enthält.

   4ο Anstrichmittel nach Anspruch 1 bis 3» bestehend aus 100 Gewo-teilen eines Vinylfluorid-Polymerisates, das zu mindestens 75 Gewo-36 aus Vinylfluorid-Einheiteri besteht _? 25 bis 500 Gewo-teilen eines latenten Lösungsmittels,
   5 bis 30 Gewo-teilen Titandioxyd,

   0,05 bis 10 Gew.-teilen des Stabilisatorsyete«8 ( öi) und 0₉25 bis 150 Gew_o-teile des Polymerisats (ß).

   909851/1633

   BAD ORIGINAL